FI57619B - Foerfarande foer selektivt avlaegsnande av vismut och antimon ur elektrolyt speciellt vid elektrolytisk rening av koppar - Google Patents
Foerfarande foer selektivt avlaegsnande av vismut och antimon ur elektrolyt speciellt vid elektrolytisk rening av koppar Download PDFInfo
- Publication number
- FI57619B FI57619B FI772999A FI772999A FI57619B FI 57619 B FI57619 B FI 57619B FI 772999 A FI772999 A FI 772999A FI 772999 A FI772999 A FI 772999A FI 57619 B FI57619 B FI 57619B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- electrolyte
- bismuth
- antimony
- solution
- och
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
- C22B3/46—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/12—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of copper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
RjS^l ΓβΙ ««KöULUTUSjULKAISU ς7/10 jeari IBJ '”) utlAggningsskrift « / Oi 9 c <45> Fa tentti .:.yj<inz-Hy IC C9 17C0 ^ ^ (51) Kv.ik^/iw.ci.'^ C 25 G 1/Ί2 SUOM I — Fl N LAN D (21) Ptt*nttlh»k«i»g· — P«t*nttiwekft«n! TT2999 (22) Htktmlfpllvl—Ansöknlngid«( 11.10.77 (23) AlkupUvt—GIMfhuttdag 11.10.77 (41) Tullut julklMkal — BIMt offwtllg 12.0U. 79 tantti· ja rekisterihaIHtu· Nihuviks.p^on |, kuuLfullutoun pvm.-
Patent> och registerstyrelsen ' 7 AittBkan utlagd och utl.skrHt«n publicurad 30.05.80 (32)(33)(31) Pyydttty «tuolkuui —B«gird priorltut (71) Outokumpu Oy, Outokumpu, FI; Töölönkatu 1*, 00100 Helsinki 10,
Suomi-Fi nland(FI) (72) Olli Viljo Juhani Hyvärinen, Pori, Suomi-Finland(FI) (7*t) Berggren Oy Ab (51*) Menetelmä vismutin ja antimonin selektiiviseksi poistamiseksi elektrolyytistä erityisesti kuparin elektrolyyttisen puhdistuksen yhteydessä -Förfarande för selektivt avlägsnande av vismut och antimon ur elektrolyt, speciellt vid elektrolytisk rening av koppar Tämän keksinnön kohteena on menetelmä, jolla estetään kuparia elektrolyyttisesti puhdistettaessa kuparikatodien kontaminoituminen vismu-tilla, antimonilla ja arseenilla. Jo erittäin pienet katodin vis-muttipitoisuudet (^10 g/t) tekevät kuparin jatkojalostuksen kuu-mamuokkaamalla mahdottomaksi.
Kuparin elektrolyyttinen raffinointi tapahtuu epäpuhtaan anodin liuetessa elektrolyyttisesti ja vastaavasti puhtaan kuparin saostuessa katodille. Elektrolyyttinä käytetään kuparisulfaatin vesi-liuosta, joka sisältää 35-50 g/1 kuparia ja 150-230 g/1 rikkihappoa. Elektrolyyttiin liukenevat kuparia epäjalommat alkuaineet, kuten nikkeli, rauta ja sinkki, kun taas kuparia jalommat alkuaineet kulta, hopea, platinametallit, seleeni ja telluuri jäävät liukenematta ja muodostavat anodiliejun, joka vähitellen tippuu altaan pohjalle. Myös lyijy ja tina epäjaloina metalleina liukenevat ensin, mutta saostuvat välittömästi ja jäävät liejuun, edellinen lyijysul-faattina ja jälkimmäinen tina (IV) hydroksidina.
5761 9
Oman ryhmänsä muodostavat anodin epäpuhtauksina esiintyvät arseeni, antimoni ja vismutti, joiden sähkökemiallinen liukenemispotentiaa-li on lähellä kuparin potentiaalia.
Arseeni liukenee käytännöllisesti katsoen kokonaan elektrolyyttiin ja hapettuu ilman hapen vaikutuksesta kolmiarvoisesta viisiarvoi-seksi ioniksi.
Antimonista ja vismutlsta liukenee elektrolyyttiin vain osa, käytännössä noin puolet, ja loput jää liejuun. Liejuun menevän osuuden suuruus riippuu ainakin jossakin määrin anodin muista epäpuhtauksista. Esimerkiksi, jos anodissa on paljon lyijyä ja/tai tinaa, niin liejuun sitoutuneen antimonin ja vismutin määrät nousevat.
Antimoni ja vismutti liukenevat elektrolyyttiin kolmenarvoisina ioneina. Ne saostuvat liuoksesta arsenaatteina, joten niiden liukoisuuden määrää liuoksen arseenipitoisuus; lisäksi ne pyrkivät muodostamaan ylikylläisiä liuoksia.
Vismutti- ja antimoniarsenaattien liukoisuutta on käsitelty T.B.Braun, J.R. Rawling ja K.J.Richards: Factors affecting the quality of electrorefined cathode copper-artikkelissa (ΑΙΜΕ, Las Vegas, 1976).
Erittäin vaarallista elektrolyysin käyttäjän kannalta on, jos liuoksesta saostuvat arsenaatit tai näiden aineiden oksiyhdisteet muodostavat kelluvia lietteitä eivätkä laskeudu altaiden pohjalle.
Katodin kontaminaatio voi tapahtua joko kelluvien lietteiden tarttuessa katodiin tai ylikylläisestä liuoksesta voi suoraan saostua arsenaatteja katodin pinnalle. Vismutti- ja antimoniarsenaattien liukoisuus pienenee lämpötilan laskiessa, joten ylikylläisestä elektrolyytistä ne saostuvat katodille, jos lämpötila laskee vaikka paikallisesti muutaman asteen.
Elektrolyyttiä poistetaan jatkuvasti kuparin raffinointipiiristä siihen liuenneiden epäpuhtauksien pitoisuuksien kontrolloimiseksi. Poistonopeuden määräävät epäpuhtaudet ovat nikkeli, arseeni ja rauta. Käytännössä elektrolyytin antimoni- ja vismuttipitoisuuden kontrolli ei onnistu elektrolyytin poiston säätelyn avulla, koska vaadittavat poistomäärät ovat liian suuria.
3 57619
Epäpuhtauksien poistamiseksi elektrolyytistä on esitetty kaksi menetelmää: 1) As, Sb ja Bi selektiivinen adsorbtio elektrolyy tistä tinahapolla (US-patentti n:o 3 696 012), jossa käsitelty elektrolyytti tulee alikylläiseksi ja arsenaattien saostuminen estyy ja 2) kelluvien lietteiden muodostuminen estetään lisäämällä liuokseen kolmenarvoista arseenia, joka estää antimonin hapettumisen viisiarvoiseksi, joka puolestaan katsotaan olevan syyn kelluvien lietteiden syntymiselle (US-patentti n:o 3 753 877).
Elektrolyytin vismuttipitoisuus on siis pidettävä tietyn rajan alapuolella, että estettäisiin sen saostuminen katodille. Kokemuksen mukaan voidaan sanoa, että vismutin saostumisen todennäköisyys katodille on hyvin pieni, kun vismuttipitoisuus elektrolyytissä on alle 100 mg/1. Tähän pitoisuuteen tullaan elektrolyysin normaaleissa olosuhteissa, kun anodin vismuttipitoisuus ylittää 50 g/t. Vis-mutista johtuvat hankaluudet tulevat esiin, kun anodin pitoisuus ylittää 100 g/t ja korkealuokkaisen katodin tuotanto on vaikeaa, kun anodin pitoisuus on yli 200 g/t. Edellä annetut rajat anodin suhteen ovat suuntaa-antavia, koska vismutin liukoisuus ja saostuminen määräytyy niin monesta tekijästä, kuten anodin koostumuksesta, elektrolyytin koostumuksesta, lämpötilasta, muodostuvan anodilie-jun määrästä ja luonteesta. Kuitenkin voidaan sanoa, että jos elektrolyytin vismuttipitoisuus voidaan pitää tietyn rajan (~ 100 mg/1) alapuolella, niin vismutti ei häiritse elektrolyysiä.
Antimonin pitoisuus elektrolyytissä käytännön kokemusten mukaan voi olla 300 mg/1 ilman häiriöitä. Anodissa tämä vastaa pitoisuutta 100-200 g/t riippuen samoista tekijöistä kuin edellä on käsitelty. Kun anodin pitoisuus ylittää 200 g/t, niin antimoni voi aiheuttaa häiriötä, kun sen pitoisuus nousee elektrolyytissä 500-600 mg/1. Jos anodi sisältää antimonia yli 400 g/t, katsotaan korkealaatuisen katodin valmistus normaalilla tekniikalla vaikeaksi.
Tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaada menetelmä, jossa elektrolyytistä poistetaan vismuttia ja antimonia siten, että niiden pitoisuudet elektrolyytissä pysyvät tiettyjen rajojen alapuolella (Bi < 100 mg/1, Sb < 300 mg/1), jolloin näiden aineiden saostuminen katodille estyy, vaikka käytetään anodeja, joiden pitoisuudet ovat suuret (Bi > 100 g/t, Sb > 200 g/t).
4 57619
Keksintö perustuu vismutin ja antimonin saostamiseen elektrolyytissä niukkaliukoisten sulfaattien avulla. Tällaisia niukkaliu-koisia sulfaatteja ovat esimerkiksi barium, strontium, lyijy ja kalsiumsulfaatti. Niitä voidaan lisätä elektrolyyttiin sulfaattina, mutta menetelmän tehokkuus paranee, jos ne lisätään elektrolyyttiin muuna suolana, mieluimmin karbonaattina, joka hajoaa elektrolyytin hapon vaikutuksesta eikä elektrolyyttiin jää siten ylimääräisiä ioneja.
Edullisin menetelmä on johtaa elektrolyyttiä erilliseen sekoitus-reaktoriin, johon sekoitetaan barium-, strontium- tai lyijykarbo-naattia. Muodostuva sulfaattisaostuma kerasaostaa vismutin ja osan antimonia. Sakka suodatetaan erilleen ja kirkas elektrolyytti palautetaan kuparielektrolyysin kiertopiiriin. Kalsiumkarbonaatin käytössä saostusreagenssina on huomattava, että elektrolyytti kyllästyy kalsiumin suhteen, mikä aiheuttaa kipsisakan muodostumista kiertosysteemin putkistoon.
Koska päämääränä on pitää antimonin ja vismutin pitoisuus vain kyllästysrajän alapuolella, ei tarvitse käsitellä koko kiertoliuok-sen volyymivirtausta, vaan osa siitä johdetaan puhdistukseen ja sieltä takaisin kiertoliuokseen. Kiertoliuoksen epäpuhtaustason määrää silloin muiden tekijöiden ohella puhdistukseen otettavan liuoksen määrä ja puhdistuksessa käytettyjen reagenssien määrä.
Keksintöä kuvataan seuraavilla esimerkeillä:
Esimerkki 1
Kuparin elektrolyyttisen puhdistuksen elektrolyyttiä otettiin termostaatissa olevaan lasiastiaan, jossa oli potkurisekoitus. Elektrolyytin kokoomus oli 43 g/1 Cu, 180 g/1 H2S04 ja 2,4 g/1 As sekä lämpötila pidettiin 60°C:ssa.
Eri kokeissa lisättiin elektrolyyttiin 2-6 g/1 BaCO^. Puolen tunnin reaktioajan kuluttua elektrolyytti suodatettiin. Oheisessa taulukossa on elektrolyytin Bi- ja Sb-pitoisuudet ennen kokeita ja niiden jälkeen.
5 57619
BaC03 Bi Sb g/1 ing/1 mg/1 115 235 2 80 226 4 46 224 6 19 224
Esimerkki 2
Elektrolyytin kiertosäiliöstä pumpattiin elektrolyyttiä nopeudella 3 3 13 m /h reaktoriin, jonka tilavuus oli 10 m ja jossa oli potkuri- sekoitin. Syötön lämpötila oli 58-60°C ja reaktorissa oli (suora) höyrylämmitys, joka piti liuoksen lämpötilan 65-68°C:ssa. Reaktorin ylivuoto suodatettiin painesuotimella ja kirkas liuos palautettiin takaisin elektrolyytin kiertosäiliöön.
3
Reaktoriin syötettiin jatkuvasti BaCO^ 2 kg/m . Reaktoriin syötetyn elektrolyytin vismuttipitoisuus oli kokeen alussa 106 mg/1 ja antimoni 268 mg/1. Kahden tunnin kuluttua ulostulevan suodok-sen pitoisuudet saavuttivat stationääriset arvot Bi = 51 mg/1 ja Sb = 258 mg/1.
Neljän tunnin kuluttua nostettiin BaCO^in syöttö 4 kg/m^:iin. Tällöin ulostulevan elektrolyytin pitoisuus muuttui arvoihin Bi = 13 mg/1 ja Sb = 251 mg/1.
Koe lopetettiin 8 h:n kuluttua, jolloin kiertoelektrolyytin, koko- 3 naistilavuus n. 400 m , pitoisuudet olivat laskeneet arvoihin Bi = 87 mg/1 ja Sb = 264 mg/1.
Vedellä pesty bariumsulfaattisakka sisälsi keskimäärin 2,5 % Bi, 0,2 % Sb ja 0,2 % As.
Esimerkki 3
Kuten esimerkki 1, mutta lisättiin Ba-hydroksidia 6 57619
Ba(OH) *8 H20 Bi Sb g/I mg/1 mg/1 159 300 1 111 290 2 70 280 4 14 270
Muodostuva sakka oli erittäin hienojakoista ja vaikeasti suodattuvaa.
Esimerkki 4
Kuten esimerkki 1, mutta lisättiin Pb-karbonaattia
PbC03 Bi Sb g/1 mg/1 mg/1 120 280 1 110 275 2 90 271 4 60 260
Claims (4)
1. Menetelmä antimonin ja vismutin selektiiviseksi poistamiseksi elektrolyyttiliuoksesta, erityisesti kuparin elektrolyyttiseen puhdistukseen käytetystä liuoksesta, jossa on 150-250 a/1 i^SO^, tunnettu siitä, että antimonia ja vismuttia poistetaan liuoksesta lisäämällä elektrolyyttiliuokseen bariumin, strontiumin ja/tai lyijyn suolaa, edullisesti karbonaattia, jonka suolan kationi saostuu liuoksesta niukkaliukoisena sulfaattina kerasaostaen vismutin ja antimonin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elektrolyyttiliuokseen lisätään korkeintaan 20 g BaC03/l elektrolyyttiliuosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kerasaostaminen suoritetaan elektrolyyttiliuoksen sivu-virrassa, sakka erotetaan sivuvirrasta ja sivuvlrta palautetaan elektrolyysiin.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötila on 20-90°C, edullisesti 65-70°C kerasaostuksen aikana.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI772999A FI57619C (fi) | 1977-10-11 | 1977-10-11 | Foerfarande foer selektivt avlaegsnande av vismut och antimon ur elektrolyt speciellt vid elektrolytisk rening av koppar |
| JP53112463A JPS5810995B2 (ja) | 1977-10-11 | 1978-09-14 | 電解液からアンチモン及びビスマスを選択除去する方法 |
| ZA00785405A ZA785405B (en) | 1977-10-11 | 1978-09-22 | Process for selective removal of bismuth and antimony from an electrolyte,especially in electrolytic refining of copper |
| US05/947,849 US4157946A (en) | 1977-10-11 | 1978-10-02 | Process for selective removal of bismuth and antimony from an electrolyte, especially in electrolytic refining of copper |
| ES473919A ES473919A1 (es) | 1977-10-11 | 1978-10-03 | Procedimiento para la extraccion selectiva del antimonio y del bismuto de un electrolito, especialmente en el refinado electrolitico del cobre |
| CA000312546A CA1121301A (en) | 1977-10-11 | 1978-10-03 | Selective removal of bismuth and antimony from copper electrolyte by salt addition |
| ZM88/78A ZM8878A1 (en) | 1977-10-11 | 1978-10-05 | Process for selective removal of bismuth and antimony from an electrolyte, especially in electrolytic refining of copper |
| IN1096/CAL/78A IN150544B (fi) | 1977-10-11 | 1978-10-06 | |
| AU40568/78A AU522663B2 (en) | 1977-10-11 | 1978-10-10 | Process for selective removal of bismuth and antimony froman electrolyte, especially in electrolytic refining of copper |
| BR7806699A BR7806699A (pt) | 1977-10-11 | 1978-10-10 | Processo para a remocao seletiva de antimonio e bismuto de uma solucao de eletrolito |
| SE7810593A SE444005B (sv) | 1977-10-11 | 1978-10-10 | Forfarande for selektivt avlegsnande av antimon och vismut ur en elektrolytlosning |
| MX175188A MX150596A (es) | 1977-10-11 | 1978-10-10 | Metodo mejorado para recuperar antimonio y bismuto de una solucion que resulta del refinado electrolitico de cobre |
| DD78208396A DD139727A1 (de) | 1977-10-11 | 1978-10-11 | Verfahren zum selektiven entfernen von wismut und antimon aus dem elektrolyten,insbesondere im zusammenhang mit der elektrolytischen raffination von kupfer |
| DE2844289A DE2844289C2 (de) | 1977-10-11 | 1978-10-11 | Verfahren zum selektiven Entfernen von Antomon und Wismut aus einer Elektrolytlösung |
| PH21693A PH15537A (en) | 1977-10-11 | 1978-10-11 | Process for selective removal of bismuth and antimony from an electrolyte,especially in electrolytic refining of copper |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI772999A FI57619C (fi) | 1977-10-11 | 1977-10-11 | Foerfarande foer selektivt avlaegsnande av vismut och antimon ur elektrolyt speciellt vid elektrolytisk rening av koppar |
| FI772999 | 1977-10-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI772999A FI772999A (fi) | 1979-04-12 |
| FI57619B true FI57619B (fi) | 1980-05-30 |
| FI57619C FI57619C (fi) | 1980-09-10 |
Family
ID=8511126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI772999A FI57619C (fi) | 1977-10-11 | 1977-10-11 | Foerfarande foer selektivt avlaegsnande av vismut och antimon ur elektrolyt speciellt vid elektrolytisk rening av koppar |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4157946A (fi) |
| JP (1) | JPS5810995B2 (fi) |
| AU (1) | AU522663B2 (fi) |
| BR (1) | BR7806699A (fi) |
| CA (1) | CA1121301A (fi) |
| DD (1) | DD139727A1 (fi) |
| DE (1) | DE2844289C2 (fi) |
| ES (1) | ES473919A1 (fi) |
| FI (1) | FI57619C (fi) |
| IN (1) | IN150544B (fi) |
| MX (1) | MX150596A (fi) |
| PH (1) | PH15537A (fi) |
| SE (1) | SE444005B (fi) |
| ZA (1) | ZA785405B (fi) |
| ZM (1) | ZM8878A1 (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2002916A1 (de) * | 1970-01-23 | 1971-07-29 | Hoechst Ag | Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Textilmaterial aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils |
| US4444666A (en) * | 1982-09-17 | 1984-04-24 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Method of removing antimony from an antimony-containing copper electrolyte |
| US4881971A (en) * | 1988-02-03 | 1989-11-21 | Thom Michael J | Refining of lead-debismuthizing |
| US5133948A (en) * | 1991-07-11 | 1992-07-28 | Asarco Incorporated | Process for the removal of bismuth from copper refining electrolyte by using lead oxide |
| US5573739A (en) * | 1994-10-28 | 1996-11-12 | Noranda, Inc. | Selective bismuth and antimony removal from copper electrolyte |
| JP2012067354A (ja) * | 2010-09-24 | 2012-04-05 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 非鉄金属の電解採取方法 |
| WO2015132654A1 (en) | 2014-03-07 | 2015-09-11 | Basf Se | Methods and systems for controlling impurity metal concentration during metallurgic processes |
| US10208389B2 (en) | 2015-08-26 | 2019-02-19 | Basf Se | Methods and systems for reducing impurity metal from a refinery electrolyte solution |
| CN105568002B (zh) * | 2015-12-28 | 2017-06-06 | 中南大学 | 一种污酸硫化渣中铋富集与回收的方法 |
| CN106086935B (zh) * | 2016-08-29 | 2017-12-05 | 江西理工大学 | 一种从铜电解液除去砷、锑、铋的方法 |
| JP7041275B2 (ja) * | 2018-09-07 | 2022-03-23 | パンパシフィック・カッパー株式会社 | 電気銅の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US607646A (en) * | 1898-07-19 | Pascal marino | ||
| US1979229A (en) * | 1932-05-02 | 1934-10-30 | American Smelting Refining | Removing impurities from metallurgical solutions |
| JPS5128950B2 (fi) * | 1972-07-18 | 1976-08-23 | ||
| US3914163A (en) * | 1974-05-17 | 1975-10-21 | Mineral Research & Dev Corp | Recovery of metal and sulfate values from electrochemical mining electrolytes |
| JPS51100908A (fi) * | 1975-03-04 | 1976-09-06 | Nitsuso Kinzoku Kk |
-
1977
- 1977-10-11 FI FI772999A patent/FI57619C/fi not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-09-14 JP JP53112463A patent/JPS5810995B2/ja not_active Expired
- 1978-09-22 ZA ZA00785405A patent/ZA785405B/xx unknown
- 1978-10-02 US US05/947,849 patent/US4157946A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-10-03 ES ES473919A patent/ES473919A1/es not_active Expired
- 1978-10-03 CA CA000312546A patent/CA1121301A/en not_active Expired
- 1978-10-05 ZM ZM88/78A patent/ZM8878A1/xx unknown
- 1978-10-06 IN IN1096/CAL/78A patent/IN150544B/en unknown
- 1978-10-10 MX MX175188A patent/MX150596A/es unknown
- 1978-10-10 BR BR7806699A patent/BR7806699A/pt unknown
- 1978-10-10 SE SE7810593A patent/SE444005B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-10-10 AU AU40568/78A patent/AU522663B2/en not_active Expired
- 1978-10-11 DE DE2844289A patent/DE2844289C2/de not_active Expired
- 1978-10-11 PH PH21693A patent/PH15537A/en unknown
- 1978-10-11 DD DD78208396A patent/DD139727A1/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1121301A (en) | 1982-04-06 |
| FI57619C (fi) | 1980-09-10 |
| JPS5810995B2 (ja) | 1983-02-28 |
| AU522663B2 (en) | 1982-06-17 |
| PH15537A (en) | 1983-02-09 |
| BR7806699A (pt) | 1979-05-08 |
| DE2844289C2 (de) | 1983-02-17 |
| US4157946A (en) | 1979-06-12 |
| FI772999A (fi) | 1979-04-12 |
| ES473919A1 (es) | 1979-04-01 |
| SE7810593L (sv) | 1979-04-11 |
| SE444005B (sv) | 1986-03-17 |
| ZA785405B (en) | 1979-08-29 |
| DE2844289A1 (de) | 1979-04-12 |
| JPS54119327A (en) | 1979-09-17 |
| AU4056878A (en) | 1980-04-17 |
| MX150596A (es) | 1984-06-06 |
| ZM8878A1 (en) | 1979-06-21 |
| DD139727A1 (de) | 1980-01-16 |
| IN150544B (fi) | 1982-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI57619B (fi) | Foerfarande foer selektivt avlaegsnande av vismut och antimon ur elektrolyt speciellt vid elektrolytisk rening av koppar | |
| CN101200776A (zh) | 一种从含三氧化二砷烟尘中脱砷的方法 | |
| US3554883A (en) | Method of purifying aqueous silver nitrate solutions | |
| US4190508A (en) | Process for removing chalcophile elements from aqueous solutions by electrolysis | |
| US4444666A (en) | Method of removing antimony from an antimony-containing copper electrolyte | |
| DE1301587B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur elektrolytischen Abscheidung von Kupferpulver | |
| FI60245C (fi) | Renande av nickelelektrolyter | |
| FI115533B (fi) | Menetelmä metallien poistamiseksi vesiliuoksista kalkkisaostuksella | |
| DE2151572C2 (de) | Verwendung von teilweise mit Polytetrafluoräthylen eingekapseltem Kohlenstoff als Kontaktvermittler | |
| CN106396164A (zh) | 一种工业酸性废水处理工艺 | |
| AU734584B2 (en) | Production of electrolytic copper from dilute solutions contaminated by other metals | |
| CN103288133A (zh) | 用黑铜泥制备三氧化二砷的方法 | |
| JPS58146490A (ja) | 硫酸酸性銅電解液中のアンチモンの除去方法 | |
| US4424126A (en) | Apparatus for removing heavy metals from aqueous liquids | |
| US3755111A (en) | Elimination of floating slime during electrolytic refining of copper | |
| KR930001786B1 (ko) | 전해액에 대한 니켈 보충방법 | |
| DE2036391C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Rückgewinnen des Kupfergehaltes aus Rest- oder Nebenprodukten metallurgischer Verfahren | |
| FI62685B (fi) | Foerfarande foer avlaegsnande av arsenik antimon och vismut fron en svavelsyrad loesning | |
| Havlik et al. | Refining of crude nickel sulphate obtained from copper electrolyte | |
| US1947006A (en) | Process and apparatus for the preparation of metallic salts | |
| JPS62260090A (ja) | アンチモン及びビスマスを含有する硫酸酸性溶液の処理法 | |
| KR950007786B1 (ko) | 동(Cu)과 비소(As)를 함유한 전물(澱物)의 처리방법 | |
| DE75781C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Chlorcalcium- und Chlormagnesiumlaugen | |
| JPS58204826A (ja) | 亜砒酸イオンの酸化方法 | |
| FI58351C (fi) | Hydrometallurgiskt foerfarande foer framstaellning av koppar |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OUTOKUMPU OY |