JPS58204826A - 亜砒酸イオンの酸化方法 - Google Patents
亜砒酸イオンの酸化方法Info
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- JPS58204826A JPS58204826A JP8484982A JP8484982A JPS58204826A JP S58204826 A JPS58204826 A JP S58204826A JP 8484982 A JP8484982 A JP 8484982A JP 8484982 A JP8484982 A JP 8484982A JP S58204826 A JPS58204826 A JP S58204826A
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- arsenite
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、水溶液中の亜砒酸イオンを砒酸イオンに酸
、化する方法に関する。
、化する方法に関する。
従来亜砒酸イオンの酸化方法としては、亜砒酸イオンを
含有する水溶液に１２過醗化水素、２）オゾン、３）次
亜塩素酸ナトリウム、４）塩、素ガス、５）硝酸、６）
活性炭等を添加する方法が実用されている。
含有する水溶液に１２過醗化水素、２）オゾン、３）次
亜塩素酸ナトリウム、４）塩、素ガス、５）硝酸、６）
活性炭等を添加する方法が実用されている。
しかしながら１）〜５）の酸化剤を添加する場合には。
酸化剤を過剰に添加すると、例えば廃水による公害等の
新たな問題を引き起すので、酸化剤を厳密に調整する必
要があるだけでなく、特に高濃度の亜砒酸全含有する水
溶液を処理するような場合、コスト高になるという欠点
がある。６）の方法の場合には、亜砒酸の酸化速度が非
常に遅いのとコスト高となる等の問題点がある。
新たな問題を引き起すので、酸化剤を厳密に調整する必
要があるだけでなく、特に高濃度の亜砒酸全含有する水
溶液を処理するような場合、コスト高になるという欠点
がある。６）の方法の場合には、亜砒酸の酸化速度が非
常に遅いのとコスト高となる等の問題点がある。
本願発明者等は前記の欠点を改良した方法として、亜砒
酸イオン全含有する水溶液にｂ １ ’／を以上の銅
イオン存在下でエアレーションする事によって、該亜砒
酸の大部分を酸化し砒酸とする方法を別途出願した（特
願昭５６−４５４４３号（イ）及び特願昭５６−１４２
４８５．号（（ロ））。
酸イオン全含有する水溶液にｂ １ ’／を以上の銅
イオン存在下でエアレーションする事によって、該亜砒
酸の大部分を酸化し砒酸とする方法を別途出願した（特
願昭５６−４５４４３号（イ）及び特願昭５６−１４２
４８５．号（（ロ））。
上記（へ）の方法は、製錬中間物として得られる硫化砒
素含有物から硫酸銅含有水溶液に砒素を抽出する際、１
’／を以上の銅イオンの存在下でエアレーションを行
い亜砒酸の大部分を砒酸に酸化して戸別するというもの
である。（嗜の方法は（へ）の方法を応用したもので硫
化砒素含有物から硫酸銅含有水溶液中に砒素を抽出し、
抽出残渣を含む抽出液をそのまま冷却して、亜砒酸を含
む固形分を回収し、硫化砒素と硫酸鋼との反応によって
生成する硫酸分を分離してから、前記固形分をリパルプ
し。
素含有物から硫酸銅含有水溶液に砒素を抽出する際、１
’／を以上の銅イオンの存在下でエアレーションを行
い亜砒酸の大部分を砒酸に酸化して戸別するというもの
である。（嗜の方法は（へ）の方法を応用したもので硫
化砒素含有物から硫酸銅含有水溶液中に砒素を抽出し、
抽出残渣を含む抽出液をそのまま冷却して、亜砒酸を含
む固形分を回収し、硫化砒素と硫酸鋼との反応によって
生成する硫酸分を分離してから、前記固形分をリパルプ
し。
ついで１１／を以上の銅イオンを含むように銅分を添加
してからエアレーンヨンを行い、亜砒酸の大部分を酸化
して砒酸となし残渣分と分離するという方法である。
してからエアレーンヨンを行い、亜砒酸の大部分を酸化
して砒酸となし残渣分と分離するという方法である。
何れも亜砒酸イオンを含有する水溶液中に所定数以上の
銅イオンの存在下でエアレーション’＆！けると水溶液
中の砒素は３価から５価に酸化されることを見出し、前
記の出願となったものである、この発明は前記の方法に
さらに検討を加えたところ１所定量の水に不溶性の銅化
合物及び又は銅の金属を、亜砒酸イオンを含有する水溶
液に添加してエアレーションを行うと砒素イオンが酸化
されて砒酸を生成することを実験的に見出したものであ
る。
銅イオンの存在下でエアレーション’＆！けると水溶液
中の砒素は３価から５価に酸化されることを見出し、前
記の出願となったものである、この発明は前記の方法に
さらに検討を加えたところ１所定量の水に不溶性の銅化
合物及び又は銅の金属を、亜砒酸イオンを含有する水溶
液に添加してエアレーションを行うと砒素イオンが酸化
されて砒酸を生成することを実験的に見出したものであ
る。
即ち本発明は１例えば硫化砒素含有物を２矧定の硫酸水
溶液で処理して、得ら：れたＡ ｓ■２５ ’／ｌ、Ａ
ｓｖ３５’／ｌを含有する抽出液にど脱銅スライムを５
１／を以上の割合で添加し、該水溶液を好ましくは５０
〜９０℃に保持しながらエアレーションすると、亜砒酸
が比較的容易に砒酸となる事を見出である。
溶液で処理して、得ら：れたＡ ｓ■２５ ’／ｌ、Ａ
ｓｖ３５’／ｌを含有する抽出液にど脱銅スライムを５
１／を以上の割合で添加し、該水溶液を好ましくは５０
〜９０℃に保持しながらエアレーションすると、亜砒酸
が比較的容易に砒酸となる事を見出である。
ネ脱銅スライム
銅の電解精製中には、陽極である粗
銅に不純物として含まれている砒素、
アンチモン、ビスマス等も電解液中に
溶出してくる。
そこで析出する銅の純度を保つため
に、電解槽から電解液の一部を取シ出
し、不純物を除き殆んどが硫酸からな
る溶液にして再び電解槽に繰り返し電
解液中の不純物の濃度を調整している。
前記電解液からの不純物の除去は。
抜き出した電解液を別に設けた電解槽
に入れ不溶性陽極と銅板の陰極を用い
て電解するが、これを当業者は脱銅電
解と呼んでいる。
脱銅電解の初期には、陰極には銅の
みが析出するが電解液中に銅が少なく
なると、銅と共に砒素などが粒状又は
粉状に析出し、また槽底にスライムと
して沈殿してくる。
この陰極に析出した粒状又は粉状の
陰極から、かきとることのできる不純
物を含む銅や槽底に沈殿したスライム
を合せて一般に脱銅スライムと呼ぶ。
本発明法に使用できる金属銅としては、粉末状のものが
好ましいが５例えば板状のもの、金属銅を含む雑物、脱
銅スライム、沈殿銅等の製錬中間物、又銅化合物として
は亜酸化銅、硫化銅等を牟独まだは混合して使用する事
ができる。
好ましいが５例えば板状のもの、金属銅を含む雑物、脱
銅スライム、沈殿銅等の製錬中間物、又銅化合物として
は亜酸化銅、硫化銅等を牟独まだは混合して使用する事
ができる。
又これらのものと適当量の銅イオンを併用するとさらに
効果的である。
効果的である。
酸化処理する際の該水溶液は酸性で、その液温は５０℃
以上が好ましいが、参考例（て示すように該水溶液はア
ルカリ性、液温は常温で同様にエアレーションしても亜
硫酸イオンの酸化が認められた。
以上が好ましいが、参考例（て示すように該水溶液はア
ルカリ性、液温は常温で同様にエアレーションしても亜
硫酸イオンの酸化が認められた。
特に実施例としては示さなかったが、該水溶液がアルカ
リ性の場合、金属鋼を添加して処理すると銅の溶出なし
で亜砒酸イオンを酸化して砒酸とする事々；できる。
リ性の場合、金属鋼を添加して処理すると銅の溶出なし
で亜砒酸イオンを酸化して砒酸とする事々；できる。
亜砒酸イオンを含有する水溶ｔＬに添加する例えば金属
銅の鼠は、実施例のように多い和処理時間が短縮される
。この場合鋼及びその化合物は触媒として作用するもの
と考えられる。
銅の鼠は、実施例のように多い和処理時間が短縮される
。この場合鋼及びその化合物は触媒として作用するもの
と考えられる。
亜砒酸から砒酸への酸化反応は比較的緩慢であり、反応
時間を適当に選ぶことに、より亜砒酸と砒酸の比率を任
意に制御するどとができる。通常砒素の大部分を砒酸に
するが、水溶液中に無水亜砒酸と共析し易い不純物が含
まれている場合には。
時間を適当に選ぶことに、より亜砒酸と砒酸の比率を任
意に制御するどとができる。通常砒素の大部分を砒酸に
するが、水溶液中に無水亜砒酸と共析し易い不純物が含
まれている場合には。
亜砒酸の溶解度を少し越える程度に残し、これを一旦冷
却して該不純物を少量の無水亜砒酸と共に除去すること
ができる。
却して該不純物を少量の無水亜砒酸と共に除去すること
ができる。
本発明の方法は、最終的に純度の良い亜砒酸を得るため
、砒素を含有する固形物から砒素分を一旦亜砒酸イオン
として抽出し、ついで該亜砒酸イオンを溶解度の高い砒
酸に酸化してから不溶解残渣と分離し、その母液全再度
還元して吐砒酸を回収する方法等に適用すると効果的で
ある。
、砒素を含有する固形物から砒素分を一旦亜砒酸イオン
として抽出し、ついで該亜砒酸イオンを溶解度の高い砒
酸に酸化してから不溶解残渣と分離し、その母液全再度
還元して吐砒酸を回収する方法等に適用すると効果的で
ある。
以Ｆ実施例について説明する。
実施例１
３価の砒素イオンを３４含有するｐＨＯの硫酸酸性水溶
液４００ゴに、試薬１級の銅粉末、亜酸化銅粉末を各４
．Ｏｙ （１０ｔ／ｌ）、銅粉末４ｖと亜酸化銅４１、
銅粉末４２、亜酸化銅４２と丹パン（Ｃｕｂａ＜、 ５
Ｈ２０） ４ ？ ｂ以下同様にＯｕ’４り＋０ＬＩＳ
Ｏ４１１５Ｈ２０４ｆ’ 、 Ｃｕ２０４ ｔ
＋ Ｃｕ５Ｏ＜、５Ｈ２０４ｆ。
液４００ゴに、試薬１級の銅粉末、亜酸化銅粉末を各４
．Ｏｙ （１０ｔ／ｌ）、銅粉末４ｖと亜酸化銅４１、
銅粉末４２、亜酸化銅４２と丹パン（Ｃｕｂａ＜、 ５
Ｈ２０） ４ ？ ｂ以下同様にＯｕ’４り＋０ＬＩＳ
Ｏ４１１５Ｈ２０４ｆ’ 、 Ｃｕ２０４ ｔ
＋ Ｃｕ５Ｏ＜、５Ｈ２０４ｆ。
Ｏｕ’８ ？ （２０Ｖ／ｌ ）を夫々別途に添加し、
これをターボエアレーターに入れ温度９０〜９５℃で所
定時間エアレーションを行い砒素の酸化率（Ａ５Ｖ／’
Ｉ’−Ａ、ｓ Ｘ １００ ＝ 酸化率％）を調べた。
これをターボエアレーターに入れ温度９０〜９５℃で所
定時間エアレーションを行い砒素の酸化率（Ａ５Ｖ／’
Ｉ’−Ａ、ｓ Ｘ １００ ＝ 酸化率％）を調べた。
結果を第１図に示す。
第１図より明らかなように、砒素の酸化速度はやや緩慢
ではあるが金属銅粉末又はこれに酸化銅等を併用した場
合、はぼ１００％５価の砒素とする事ができる。
ではあるが金属銅粉末又はこれに酸化銅等を併用した場
合、はぼ１００％５価の砒素とする事ができる。
実施例２
硫化砒素含有物を硫酸水溶液で抽出して得た第１表に示
す水溶液１．１ ｉに、 Ａｓ ３２．８、Ｃｕ ５２
．０゜Ｓｂ １．８ 各重量％を含む脱銅スライム４４
に９に添加し、液温８０〜８５℃に保持し、ターボエア
レータ−にて２時間エアレーション全行い、１．ｌ−の
反応終液を得た。その結果を第１表及び第２図に示す。
す水溶液１．１ ｉに、 Ａｓ ３２．８、Ｃｕ ５２
．０゜Ｓｂ １．８ 各重量％を含む脱銅スライム４４
に９に添加し、液温８０〜８５℃に保持し、ターボエア
レータ−にて２時間エアレーション全行い、１．ｌ−の
反応終液を得た。その結果を第１表及び第２図に示す。
第１表より分るように、砒素濃度がかなり減厚な場合で
も亜砒酸イオンは砒酸イオンに効果的に酸化された。
も亜砒酸イオンは砒酸イオンに効果的に酸化された。
参考例
３ＩＩ１１ｉの砒素イオンを３ ’／を含有するｐＨ２
の硫酸酸性水溶液５００−に丹Ａ：ｙ （ＣｕＳＯ４，
５Ｈ２０） １６ｒ’ｌ添加して溶解したものを４ケ用
意し、これに夫々２０重着％の水酸化ナトリウム水溶液
全添加してｐＴＩｉｌ １〜１３としたのち常温〜９５
℃で実施例１と同様にして処理した。その結果を第３図
に示す。第３図を兄て分るように液性がアルカリ性の場
合にはｐ ｒ−１が高いほど砒素の酸化率が高く、又ｐ
ｌＩが比較的低い場合には常温と高温処理の差が顕著で
あった。
の硫酸酸性水溶液５００−に丹Ａ：ｙ （ＣｕＳＯ４，
５Ｈ２０） １６ｒ’ｌ添加して溶解したものを４ケ用
意し、これに夫々２０重着％の水酸化ナトリウム水溶液
全添加してｐＴＩｉｌ １〜１３としたのち常温〜９５
℃で実施例１と同様にして処理した。その結果を第３図
に示す。第３図を兄て分るように液性がアルカリ性の場
合にはｐ ｒ−１が高いほど砒素の酸化率が高く、又ｐ
ｌＩが比較的低い場合には常温と高温処理の差が顕著で
あった。
尚ｐＨ１３の場合は、銅イオンを添加しなくても緩慢な
がら砒素の酸化反応が認められた。
がら砒素の酸化反応が認められた。
第１図は実施例１における反応時間と酸化率の１関保全
示すグラフで、横軸は反応時間（分）、縦■ 軸は酸化率Ａ Ｓ 、／＋ｐ−Ａｓ（％）である。図中
ＡはＣｕ’十Ｃｕ２Ｏ＋Ｏｕ 、 Ｂ ：４０ｕ’
十Ｃｕ２Ｏ、ＣはＯｕ＋Ｃ！ｕ 。 叶 りはＯｕ ’ （２０１μ）、Ｅ（はＯｕ’（１０ｆ／
Ｚ入ＦはＣｕ 十０ｕ２０． Ｇ ｕ Ｃｕ２Ｏの場
合を示す。 第２図は実施例２における反応時間と砒素ｍ１ｊｌの関
係を示すグラフで、横軸は反応時間（分）、縦軸はＡｓ
濃度（１／１ ）を示す。 第３図は参考例（・ζおける反応時間と酸化率との関係
を示すグラフで、横軸は反応時間（分）、縦■ 軸は酸化率Ａｓ’Ｔ−Ａｓ（％）である。図中ＡはｐＨ
１３，９５℃、Ｃｕ添加、Ｂ （４ｐＨ１３ｓ常温、Ｃ
ｕ添加、ＣはｐｌＪｌｌ、９５℃、Ｃｕ添加、ＤはｐＨ
１３，９５℃、Ｃｕ添加なし、ＥはｐＨ１１ｓ常温、
Ｃｕ添加の場合を示す。 手続補正書（自発） 昭和５７年６月１５．Ｂ 待♂七庁長官島Ｉ（］春樹殿 １、事件の表示 昭オ［］５７年特許願第０８４８４９号２、発明の名称 亜砒酸イオンの酸化方法 、３前止をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都港区新橋５Ｊ泪１１番３号名 称 住友
金属鉱山株式会社 ４代理人 住 所 （〒１０４）東京都中央区銀座８丁目１５番
１０号銀座ダイヤハイツ旧α号電話０３−５４２−０９
１７明細書の〔発明の詳細な説明〕の欄 ６補正の内容 明細書９頁下から４行目の「反’ｔ、ｉ−ｃ分）、」の
（分）を削除してｒ反応時間、」に釘止する。 １３５−
示すグラフで、横軸は反応時間（分）、縦■ 軸は酸化率Ａ Ｓ 、／＋ｐ−Ａｓ（％）である。図中
ＡはＣｕ’十Ｃｕ２Ｏ＋Ｏｕ 、 Ｂ ：４０ｕ’
十Ｃｕ２Ｏ、ＣはＯｕ＋Ｃ！ｕ 。 叶 りはＯｕ ’ （２０１μ）、Ｅ（はＯｕ’（１０ｆ／
Ｚ入ＦはＣｕ 十０ｕ２０． Ｇ ｕ Ｃｕ２Ｏの場
合を示す。 第２図は実施例２における反応時間と砒素ｍ１ｊｌの関
係を示すグラフで、横軸は反応時間（分）、縦軸はＡｓ
濃度（１／１ ）を示す。 第３図は参考例（・ζおける反応時間と酸化率との関係
を示すグラフで、横軸は反応時間（分）、縦■ 軸は酸化率Ａｓ’Ｔ−Ａｓ（％）である。図中ＡはｐＨ
１３，９５℃、Ｃｕ添加、Ｂ （４ｐＨ１３ｓ常温、Ｃ
ｕ添加、ＣはｐｌＪｌｌ、９５℃、Ｃｕ添加、ＤはｐＨ
１３，９５℃、Ｃｕ添加なし、ＥはｐＨ１１ｓ常温、
Ｃｕ添加の場合を示す。 手続補正書（自発） 昭和５７年６月１５．Ｂ 待♂七庁長官島Ｉ（］春樹殿 １、事件の表示 昭オ［］５７年特許願第０８４８４９号２、発明の名称 亜砒酸イオンの酸化方法 、３前止をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都港区新橋５Ｊ泪１１番３号名 称 住友
金属鉱山株式会社 ４代理人 住 所 （〒１０４）東京都中央区銀座８丁目１５番
１０号銀座ダイヤハイツ旧α号電話０３−５４２−０９
１７明細書の〔発明の詳細な説明〕の欄 ６補正の内容 明細書９頁下から４行目の「反’ｔ、ｉ−ｃ分）、」の
（分）を削除してｒ反応時間、」に釘止する。 １３５−
Claims (1)
- 亜砒酸イオンを含有する水溶液に、金属銅及び又は水に
可溶性のものを除く銅化合物を添加してエアレーション
する事を特徴とする亜砒酸イオンの酸化方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8484982A JPS58204826A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | 亜砒酸イオンの酸化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8484982A JPS58204826A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | 亜砒酸イオンの酸化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58204826A true JPS58204826A (ja) | 1983-11-29 |
| JPH0258212B2 JPH0258212B2 (ja) | 1990-12-07 |
Family
ID=13842242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8484982A Granted JPS58204826A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | 亜砒酸イオンの酸化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58204826A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005028376A1 (en) | 2003-09-19 | 2005-03-31 | University Of Wyoming | System and method for removing arsenite and arsenate from water |
| JP2009242223A (ja) * | 2007-07-13 | 2009-10-22 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 三酸化二砒素の処理方法 |
| JP2015081214A (ja) * | 2013-10-23 | 2015-04-27 | 住友金属鉱山株式会社 | 砒素の浸出方法 |
-
1982
- 1982-05-21 JP JP8484982A patent/JPS58204826A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005028376A1 (en) | 2003-09-19 | 2005-03-31 | University Of Wyoming | System and method for removing arsenite and arsenate from water |
| EP1678086A1 (en) * | 2003-09-19 | 2006-07-12 | University of Wyoming | System and method for removing arsenite and arsenate from water |
| EP1678086A4 (en) * | 2003-09-19 | 2008-01-23 | Univ Wyoming | SYSTEM AND METHOD FOR REMOVING ARSENITE AND ARSENATE FROM WATER |
| JP2009242223A (ja) * | 2007-07-13 | 2009-10-22 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 三酸化二砒素の処理方法 |
| JP2015081214A (ja) * | 2013-10-23 | 2015-04-27 | 住友金属鉱山株式会社 | 砒素の浸出方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0258212B2 (ja) | 1990-12-07 |
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