FI117756B - Menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriainetta varten - Google Patents
Menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriainetta varten Download PDFInfo
- Publication number
- FI117756B FI117756B FI965295A FI965295A FI117756B FI 117756 B FI117756 B FI 117756B FI 965295 A FI965295 A FI 965295A FI 965295 A FI965295 A FI 965295A FI 117756 B FI117756 B FI 117756B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- latex
- molecular weight
- acrylate
- preparing
- molecular mass
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JXXRCDTYFYLOQH-UHFFFAOYSA-N OO.C(C)(C)C(C1=CC=CC=C1)C(C)C Chemical compound OO.C(C)(C)C(C1=CC=CC=C1)C(C)C JXXRCDTYFYLOQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 4
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical group CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical group COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 claims 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 4
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 4
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VGVZNHQJMQJYJO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C)=C1C(C)C VGVZNHQJMQJYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- -1 fatty acid salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- AHCNXVCAVUYIOU-UHFFFAOYSA-M lithium hydroperoxide Chemical compound [Li+].[O-]O AHCNXVCAVUYIOU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08706—Polymers of alkenyl-aromatic compounds
- G03G9/08708—Copolymers of styrene
- G03G9/08711—Copolymers of styrene with esters of acrylic or methacrylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
117756
Menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriai-netta varten
Keksinnön alue 5 Tämä keksintö koskee menetelmää deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriainetta varten. Tarkemmin määriteltynä se koskee menetelmää deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriainetta varten, joka menetelmä käsittää aromaattisen vinyylimonomeerin ja akryylimonomeerin poly-10 meroinnin molekyylimassaa säätelevän aineen, käynnisteen ja emulgointiaineen läsnä ollessa käyttämällä kaksivaiheista emulsiopolymerointimenetelmää, niin että saadaan lateksi, jolla on bimodaalinen molekyylimassajakautuma; ja lateksin käsittelyn öljyliukoisella peroksidilla.
15 Keksinnön tausta
Kopiokoneen väriaineeseen tarkoitetulla sideaine-hartsilla tulisi olla koneen kopiointinopeuden mukaan sopivasti säädetty viskositeetti; erityisesti suurinopeuk-sisessa kopiokoneessa käytettäväksi tarkoitettu väriaine 20 vaatii hartsia, jolla on alhainen viskositeetti ja joka ei sisällä geeliä. Jotta viskositeetti olisi alhainen, hart- ; .·. silla tulisi olla riittävän pieni molekyylimassa, ja tämän * · · *".1 2 3 4 5 aikaansaamiseksi lisätään tavallisesti ylimäärin molekyy- • · · ; . limassaa säätelevää ainetta hartsiin tämän molekyylimassan • · ® " 25 pienentämiseksi. Koska monet molekyylimassaa säätelevät * 1 · · aineet, esimerkiksi merkaptaanit, vapauttavat epämiellyt- täviä pistäviä hajuja, aiheuttaa lopputuotteeseen jäävä • ·· : reagoimaton molekyylimassaa säätelevä aine sen, että väri aineesta lähtee paha haju. Hartsiin jääviä reagoimattomia : 30 monomeereja pidetään myös pahojen hajujen lähteenä.
• 1 · Tähän mennessä on kehitetty ja kuvattu erilaisia ·1· . menetelmiä deodoroidun hartsin valmistamiseksi väriainetta • · · 1 varten.
2 ····· 3 US-patenttijulkaisussa 5 268 431 esitetään otso- 4 35 nointimenetelmä, joka käsittää dieenimonomeerin ja styree- 5 • · 2 117756 nin polymeroinnin, niin että saadaan kopolymeeri, ja kopo-lymeerin käsittelyn otsonilla dieenin kaksoisidoksen katkaisemiseksi ja kopolymeerin molekyylimassan pienentämiseksi sitä kautta käyttämättä ylenmäärin molekyylimassaa 5 säätelevää ainetta.
JP-patenttijulkaisussa 05-150 545 esitetään menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi nostamalla reak-tiolämpötilaa polymeroinnin jälkeen pahanhajuisten reagoimattomien monomeerien reaktioiden saattamiseksi loppuun.
10 JP-patenttijulkaisussa 05-142 860 esitetään mene telmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi suuntaamalla elektronisädesuihku jäännösmonomeereihin polymeroinnin jälkeen ja muodostamalla siten radikaaleja monomeerien reaktion saattamiseksi loppuun.
15 US-patenttijulkaisussa 5 342 722 kuvataan menetel mää deodoroidun hartsin valmistamiseksi käyttämällä hajutonta α-metyylistyreeniä molekyylimassaa säätelevänä aineena.
JP-patenttijulkaisussa 05-216 272 esitetään puoles- 20 taan menetelmä deodoroidun väriaineen valmistamiseksi lisäämällä terpeeniä tai hajustetta väriaineeseen tarkoitet- • · tuun hartsiin.
• · · .
• · · · [II.’ Edellä mainittujen menetelmien ongelmana on kuiten- • · · ' . kin, että reaktio tai jälkikäsittelymenettely on monimut- • · [· [· 25 kainen ja prosessin kesto tarpeettoman pitkä ja/tai että • · ♦ hJ ’ reaktiivisuudeltaan heikon molekyylimassaa säätelevän ai- neen käyttö aiheuttaa lisäkustannuksia.
♦ · · · Siksi on jatkuvasti ollut olemassa tarve saada aikaan yksinkertainen tehokas menetelmä deodoroidun hartsin · : 30 valmistamiseksi kuivaväriainetta varten.
• * * ·"*. Keksinnön yhteenveto • * · .* . Niinpä tämän keksinnön yhtenä tärkeänä tavoitteena • · * ** *| on tarjota käyttöön yksinkertainen tehokas menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriainetta varten. ; • · • ♦ * .
• *· . t ♦ · ·····.
117756 3 Tämän keksinnön yhden puolen mukaisesti tarjotaan käyttöön menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriainetta varten, joka menetelmä käsittää aromaattisen vinyylimonomeerin ja akryylimonomeerin polymeroinnin 5 molekyylimassaa säätelevän aineen, käynnisteen ja emul-gointiaineen läsnä ollessa käyttämällä kaksivaiheista emulsiopolymerointimenetelmää, niin että saadaan lateksi, jolla on bimodaalinen molekyylimassajakautuma; ja lateksin käsittelyn öljyliukoisella peroksidilla.
10 Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus Väriaineeseen tarkoitettu sideainehartsi polymeroi-daan yleisesti ottaen käyttämällä mitä tahansa tavanomaista menetelmää, esimerkiksi emulsiopolymerointia, suspen-siopolymerointia, liuospolymerointia tai massapolymeroin-15 tia. Tämän keksinnön yhteydessä käytetään kaksivaiheista emulsiopolymerointimenetelmää.
Tämän keksinnön mukainen kaksivaiheinen emulsiopo- lymerointi käsittää ensimmäisen polymerointivaiheen, jossa valmistetaan suurimolekyylimassainen lateksi, ja toisen 20 polymerointivaiheen, jossa valmistetaan pienimolekyylimas- sainen lateksi; nämä kaksi vaihetta voidaan vaihtoehto!- . t*t sesti toteuttaa päinvastaisessa järjestyksessä.
• * · "h* Ensimmäinen vaihe käsittää monomeereja, käynnistet- * · · ; . ta, emulgointiametta ja molekyylimassaa säätelevää ainet- • · · *· *' 25 ta sisältävän koostumuksen emulsiopolymeroinnin. Ensimmäi- • · · M : sessä vaiheessa valmistettu lateksi lisätään toisen poly- * merointivaiheen reaktioastiaan ennen toisen polymerointi- * · · ί,ϊ ί vaiheen käynnistämistä.
Toinen polymerointivaihe käsittää toisen emulsiopo- : ;*; 30 lymeroinnin, joka toteutetaan ensimmäisessä vaiheessa vai- • · * mistetun lateksin läsnä ollessa käyttämällä samoja mono- * * * .·. meereja kuin ensimmäisessä vaiheessa. Tapauksessa, jossa * * * ** " pienimolekyylimassainen lateksi valmistetaan ensimmäisessä • « · * * * * vaiheessa, suurimolekyylimassainen lateksi valmistetaan ;*·,· 35 toisessa vaiheessa, ja päin vastoin. Toisessa vaiheessa • · ···*· * · 4 117756 käytettävän koostumuksen massasuhde ensimmäisessä vaiheessa valmistettuun lateksiin on 2:8 - 8:2, edullisesti 3:7 -7:3 .
Kun reaktio on saatettu loppuun, tuloksena olevalla 5 lateksilla on bimodaalinen molekyylimassajakautuma, jossa pienimolekyylimassaisen osan molekyylimassa (M) -huippu on alueella 3 000 - 20 000 daltonia ja suurimolekyylimassai-sen osan M-huippu on alueella 20 000 - 1 000 000 daltonia.
Lämpökiinnitysmenetelmään soveltuvan väriaineen 10 tulisi sulaa helposti matalassa lämpötilassa ja sillä tulisi olla erinomainen kiinnittyvyys paperiin ja hyvät siirtymättömyys (non-offset) -ominaisuudet, ts. se ei saisi tarttua kuumiin teloihin. Sekä kiinnittyvyys- että siirtymättömyysvaatimusten täyttämiseksi väriaineessa käy-15 tettäväksi tarkoitetulla polymeerillä on edullisesti bimodaalinen molekyylimassajakautuma.
1 Tämän keksinnön mukaisen hartsin valmistuksessa käytetään monomeereina edullisesti aromaattisen vinyylimo-nomeerin ja akryylimonomeerin seosta. Aromaattisella vi-20 nyylihartsilla on erinomaiset sähköstaattiset ominaisuudet. Lisäksi aromaattisen vinyylimonomeerin ja akryylimo- • nomeerin muodostaman kopolymeerihartsin sulamislämpötilaa • · · voidaan säädellä laajalla lämpötila-alueella, ja se antaa • 1 · * väriaineelle hyvän kiinnittyvyyden.
• 1 · *· 2 25 Esimerkkeihin tämän keksinnön yhteydessä käytettä- *11 ··♦ : viksi sopivista aromaattisista vinyylimonomeereista kuulu- * vat styreeni, monoklooristyreeni, metyylistyreeni ja dime- • · · V · tyylistyreeni, ja niiden määrä on edullisesti 30 - 90 mas- saosaa monomeeriseoksen kokonaismassasta laskettuna.
: 30 Tämän keksinnön yhteydessä voidaan käyttää yhtä tai • 1 · ;***. useampaa akryylimonomeeria; niitä edustavat mm. akrylaa- * · · , tit, esimerkiksi metyyliakrylaatti, etyyliakrylaatti, ’· " n-butyyliakrylaatti, isobutyyliakrylaatti, dodekyyliakry- ’ laatti ja 2-etyyliheksyyliakrylaatti, ja metakrylaatit, 35 esimerkiksi metyylimetakrylaatti, etyylimetakrylaatti ja • · · · » # 2 • · 117756
S
n-butyylimetakrylaatti. Akryylimonomeerimäärä, jota voidaan käyttää tämän keksinnön yhteydessä, on edullisesti 10-70 massaosaa monomeeriseoksen kokonaismassasta laskettuna.
5 Tämän keksinnön yhteydessä voidaan käyttää yhtä tai useampaa merkaptaanista molekyylimassaa säätelevää ainetta. Soveltuviin merkaptaaneihin kuuluvat t-dodekyylimer-kaptaani ja n-dodekyylimerkaptaani. Molekyylimassaa säätelevää ainetta voidaan käyttää 0,001 - 1,0 massaosaa, edul-10 lisesti 0,001 - 0,8 massaosaa 100:aa massaosaa kohden koko monomeeriseosta, kun valmistetaan suurimolekyylimassaista lateksia, ja 1,0 - 8,0 massaosaa, edullisesti 2,0 - 7,0 massaosaa 100:aa massaosaa kohden koko monomeeriseosta, kun valmistetaan pienimolekyylimassaista lateksia.
15 Tämän keksinnön yhteydessä voidaan käyttää vesiliukoista käynnistettä; käyttökelpoisiin käynnisteisiin kuuluvat emulsiopolymeroinnissa käytettävät tavanomaiset käynnisteet, esimerkiksi persulfaatit, kuten kaliumpersul-faatti ja ammoniumpersulfaatti, vetyperoksidi ja redoksi-20 järjestelmä. Käynnistettä voidaan käyttää 0,05 - 3,0 massaosaa, edullisesti 0,1 - 2,0 massaosaa 100:aa massaosaa . . kohden monomeeriseosta.
• · · ··*' **;.* Anionista tai ionitonta pinta-aktiivisuusainetta • · « *** ] voidaan käyttää emulgointlaineena tämän keksinnön yhtey- • * *· " 25 dessä. Esimerkkeihin niistä kuuluvat alkyyliallyylisulfo- • · # ♦ Ι.Ϊ: nihappo, alkyylisulfonihappo, alkyylisulfonaatti, resinaa- ·.·,· tit, kuten kaliumresinaatti ja natriumresinaatti, ja ras- ··· I vahapposuolat, kuten kaliumoleaatti ja kaliumstearaatti.
Käytettävä emulgointiainemäärä voi olla 0,1 - 3,0 massa- • ;*· 30 osaa 100 :aa massaosaa kohden monomeeriseosta.
* · · .*·*. Polymerointimenetelmässä sellaisen lateksin valmis- • · · / tamiseksi, jolla on bimodaalinen molekyylimassajakautuma, * * * ** " voidaan ensimmäisen ja toisen vaiheen polymerointireaktiot * * toteuttaa lämpötilassa, joka on alueella 40 - 95 °C, edul- ;*·,· 35 lisesti 60 - 90 °C. Jos reaktiolämpötila on alempi kuin * · • · · · · • » 117756 6 40 °C, reaktio tuskin etenee, ja jos se korkeampi kuin 95 °C, on mahdotonta säädellä polymeerin ominaisuuksia reaktiolämmön säätövaikeuksien vuoksi. Reaktioaika voi vaihdella reaktiolämpötilan mukaan, ja se on edullisesti 5 2-15 tuntia.
Edellä mainituissa polymerointivaiheissa lopuksi saatavalle lateksi tehdään jälkikäsittely hajun poistamiseksi siitä. Tarkemmin esitettynä lateksiin lisätään öljy-liukoista käynnistettä ja seoksen annetaan reagoida 10 alueella 80 - 90 °C olevassa lämpötilassa 1-2 tuntia sekoittaen, jotta vähennetään sekä jäännösrnonomeerien että molekyylimassaa säätelevien aineiden sisältöä, joiden aineiden katsotaan olevan pahan hajun aiheuttajia.
Esimerkkeihin tämän keksinnön yhteydessä käytettä-15 viksi soveltuvista öljyliukoisista käynnisteistä kuuluvat peroksidit, kuten kumeenihydroperoksidi, di-isopropyylito-lueenihydroperoksidi, lauroyyliperoksidi ja kymeenihydro-peroksidi, ja niiden määrä voi olla alueella 0,001 - 0,50 massaosaa 100:aa massaosaa kohden lateksissa olevaa poly-20 meeriä.
Öljyliukoisella käynnisteellä käsittelemisen jäl- . , keen lateksi koaguloidaan tavanomaisella menetelmällä, • * * suodatetaan ja kuivataan sitten, jolloin saadaan valkoisen * * · *·* * jauheen muodossa oleva hartsi.
t · · *· " 25 Väriaine voidaan valmistaa käyttämällä deodoroitua • · : hartsia menetelmällä, joka käsittää seuraavaa: magnetiitin t ja varauksensäätöaineen sekoittaminen hartsin kanssa; tu- : loksena olevan seoksen suulakepuristus käyttämällä kaksi - ruuviekstruuderia; ekstrudaatin jäähdytys ja jauhaminen ; .*. 30 hienoksi suihkumyllyllä.
• · · .*··. Siten valmistetusta väriaineesta vapautuvan hajun
Itt voimakkuuden voivat arvioida suulakepuristusprosessin ai- * · · *· *ί kana kymmenen väriaineiden työstöalan ämmättimiestä. Väri- *·*"* aineille annetaan 0 pistettä, kun niistä ei vapaudu ollen- .'.j 35 kaan hajua, ja 1 - 10 pistettä hajun voimakkuuden mukaan • # ····· * * 117756 7 ja verrataan pisteitä toisiinsa. Mainitunlaisen arvioinnin tulos vahvisti, että väriaineen paha haju voidaan poistaa tehokkaasti tämän keksinnön mukaisella menetelmällä.
Seuraavat esimerkit on tarkoitettu valaisemaan tar-5 kemmin tätä keksintöä sen suoja-alaa rajoittamatta.
Lisäksi kun kyseessä on kiinteä aine kiinteiden aineiden seoksessa, neste nesteessä ja kiinteä aine nesteessä, on jäljempänä esitettävien prosenttiosuuksien laskentaperusteena massa/massa, tilavuus/tilavuus ja vastaa-10 vasti massa/tilavuus, ellei erityisesti toisin mainita.
Esimerkki 1
Lisättiin 500 ml:n pulloon 100 ml vettä, 1 g nat-riumlauryylisulfaattia, 80 g styreeniä, 20 g butyyliakry-laattia, 0,01 g n-dodekyylimerkaptaania ja 1 g kaliumper-15 sulfaattia ja seosta sekoitettiin 7 tuntia lämpötilassa 80 °C.
300 g tuloksena olevaa lateksia laitettiin 2 l:n pulloon ja lisättiin siihen 70 g styreeniä, 30 g butyyli-akrylaattia, 1 g natriumlauryylisulfaattia, 5 g n-dodekyy-20 limerkaptaania, 100 ml vettä ja 1 g kaliumpersulfaattia, minkä jälkeen seosta sekoitettiin 7 tuntia lämpötilassa 90 °C, niin että saatiin lateksi.
* * *
Heti kun reaktio oli mennyt loppuun, lateksiin li- * · * I . sättiin 0,03 g lauroyyliperoksidia ja seosta sekoitettiin • * * y " 25 1 tunti lämpötilassa 90 °C.
* * * !·· : Esimerkki 2
Lisättiin 500 ml:n pulloon 100 ml vettä, 1 g nat- * · · : riumlauryylisulfaattia, 80 g styreeniä, 20 g 2-etyylihek- syyliakrylaattia, 0,01 g t-dodekyylimerkaptaania ja 1 g : 30 kaliumpersulfaattia ja seosta sekoitettiin 7 tuntia lämpö- * · · ;***; tilassa 80 °C.
• · · .* . 300 g tuloksena olevaa lateksia siirrettiin 2 l:n • * · * pulloon ja lisättiin siihen 70 g styreeniä, 30 g 2-etyyli-heksyyliakrylaattia, 1 g natriumlauryylisulfaattia, 5 g t- 35 dodekyylimerkaptaania, 100 ml vettä ja 1 g kaliumpersul- * * · 8 117756 faattia, minkä jälkeen seosta sekoitettiin 7 tuntia lämpötilassa 90 °C, niin että saatiin lateksi.
Heti kun reaktio oli mennyt loppuun, lateksiin lisättiin 0,03 g lauroyyliperoksidia ja seosta sekoitettiin 5 1 tunti lämpötilassa 90 °C.
Esimerkki 3
Toistettiin esimerkissä 1 kuvattu menettely, paitsi että käytetty lauroyyliperoksidimäärä oli 0,06 g. Esimerkki 4 10 Toistettiin esimerkissä 2 kuvattu menettely, paitsi että käytetty lauroyyliperoksidimäärä oli 0,06 g. Esimerkki 5
Toistettiin esimerkissä 1 kuvattu menettely, paitsi että käytettiin 0,03 g di-isopropyylitolueenihydroperoksi-15 dia lauroyyliperoksidin sijasta.
Vertailuesimerkki 1
Valmistettiin lateksi noudattamalla esimerkissä 1 kuvattua menettelyä, paitsi että jätettiin pois käsittely, jossa käytetään lauroyyliperoksidia.
20 Vertailuesimerkki 2
Valmistettiin lateksi noudattamalla esimerkissä 2 : kuvattua menettelyä, paitsi että jätettiin pois käsittely, • · · "!/ jossa käytetään lauroyyliperoksidia.
• · · ; . Vertailuesimerkki 3 • · t [· "25 Toistettiin esimerkissä 1 kuvattu menettely, paitsi • · k :·ί ϊ että käytettiin 5 g kaliumpersulfaattia lauroyyliperoksi- din sijasta.
• · · J Vertailuesimerkki 4
Toistettiin esimerkissä 2 kuvattu menettely, paitsi : ;*: 30 että käytettiin 5 g kaliumpersulfaattia lauroyyliperoksi- • · ·"*· din sijasta.
• · · .* . Vertailuesimerkki 5 • * · • *· Valmistettiin lateksi noudattamalla esimerkissä 5 kuvattua menettelyä, paitsi että jätettiin pois käsittely, 35 jossa käytetään di-isopropyylitolueenihydroperoksidia.
* * *·«·· • · 117756 9
Testausesimerkki Is
Lateksin molekyylimassan määrittäminen
Esimerkeissä 1 - 5 ja vertailuesimerkeissä 1-5 valmistetuista latekseista saatujen polymeerien molekyyli-5 massa jakautuma määritettiin käyttämällä geelipermaatiokro-matografia (GPC, Waters); tulokset esitetään taulukossa I.
Kullakin polymeerillä oli bimodaalinen molekyyli-massa jakautuma, eikä käsittely öljyliukoisella käynnis-teellä aiheuttanut merkittäviä muutoksia molekyylimassa-10 jakautumaan. Esimerkkien 1 ja 2 mukaisten polymeerien mo-lekyylimassahuippujen välisen eron syynä voidaan pitää erilaisten molekyylimassaa säätelevien aineiden käyttöä.
Taulukko I
Lateksin molekyylimassa
Pienimolekyyli- Suurimolekyyli- massainen osa massainen osa 5 (M-huippu) (M-huippu)
Esimerkki 1 12 000 600 000
Esimerkki 2 10 000 500 000
Esimerkki 3 11 800 590 000 • :*: 10 Esimerkki 4 10 200 495 000 ti·
Esimerkki 5 12 300 601 000 * · · , .*. : Vertailuesimerkki 1 12 000 610 000 * * · : .·, Vertailuesimerkki 2 9 900 500 000 ♦ · « *".* Vertailuesimerkki 3 12 100 601 000 * * * 15 Vertailuesimerkki 4 10 000 501 000 * » * * * Vertailuesimerkki 5 11 900 600 100
Testausesimerkki 2 Väriaineen hajun voimakkuuden arviointi : 20 Esimerkeissä 1 - 5 ja vertailuesimerkeissä 1-5 valmistetuista latekseista valmistettujen väriaineiden • · • hajun voimakkuus mitattiin seuraavasti.
• · • · · • e···.·· · ♦ · ♦ *···· 117756 10
Lisättiin 100 massaosaa magnetiittia (KBC 100, Kanto Denka, Japani) ja 3 massaosaa varauksensäätöainetta (Boltron P-51, Sanyo Kasei, Japani) 100 massaosaan kustakin lateksista valmistettua polymeeriä ja tuloksena oleva 5 jauheseos suulakepuristettiin käyttämällä kaksiruuvieks-truuderia (LEISTRITZ, Saksa). Ekstrudaatti jäähdytettiin ja jauhettiin sitten hienoksi suihkumyllyllä väriaineena valmistamiseksi.
Kymmenen väriaineiden työstöalan ammattimiestä ar-10 vioi ekstruusiovaiheen aikana vapautuneen hajun. Väriaineille, joista ei vapautunut ollenkaan hajua, annettiin 0 pistettä, kun taas muille annettiin 1-10 pistettä niiden hajun voimakkuuden mukaan. Tulos esitetään taulukossa II.
15 Taulukko II
Väriaineeseen Hajun Väriaineeseen Hajun tarkoitettu voimak- tarkoitettu voimak- hartsi kuus hartsi kuus 20 Esimerkki 1 2,2 Vertailuesimerkki 1 9,4
Esimerkki 2 2,1 Vertailuesimerkki 2 9,5
Esimerkki 3 1,2 Vertailuesimerkki 3 8,4 * :1; Esimerkki 4 1,1 Vertailuesimerkki 4 8,5
Esimerkki 5 3,0 Vertailuesimerkki 5 9,6 i 1 1 · * · 25 • · · * · ·
Kuten tuloksesta on nähtävissä, väriaineen hajun e··'...
’2.1 voimakkuus laski merkittävästi, kun väriaine valmistettiin • · e )2 käyttämällä lauroyyliperoksidilla ta di-isopropyylitoluee- • · · *·1 nihydroperoksidilla käsiteltyä lateksia. Väriaineella, 30 joka oli valmistettu käyttämällä di-isopropyylitolueeni-hydroperoksidilla käsiteltyä lateksia (esimerkki 5) , oli » · · ί,.,ϊ voimakkaampi haju kuin väriaineilla, jotka oli valmistettu : käyttämällä layroyyliperoksidilla käsiteltyä lateksia • ·· #!>#· (esimerkki 1, 2, 3 tai 4) . Tämä johtuu itse di-isopropyy- * · . 35 litolueenihydroperoksidin hajusta.
• » ·1· • ·· • · *···1 2 • · 117756 11
Lisäksi käytettäessä vesiliukoista käynnistettä, ts. kaliumpersulfaattia, lateksin käsittelyssä, hajun voimakkuus pysyi suurena, ts. vesiliukoinen käynniste ei ole yhtä tehokas kuin öljyliukoinen käynniste. Tämä tulos 5 viittaa siihen, että polymeerilateksihiukkaseen reaktion jälkeen jäävät lipofiiliset jäännösmonomeerit tai molekyy-limassaa säätelevät aineet reagoivat öljyliukoisen käyn-nisteen kanssa helpommin kuin vesiliukoisen käynnisteen kanssa.
10 Vaikka keksintöä on kuvattu edellä esitettyjen eri- tyissuoritusmuotojen suhteen, tulisi ymmärtää, että ammattimiehet voivat tehdä erilaisia muunnoksia ja muutoksia, jotka myös kuuluvat oheisin patenttivaatimuksin määritellyn keksinnön suoja-alan piiriin.
··· ♦ · · ··1 · ··· ♦ · · • · ♦ # · • · · • · · * · • · • · · • · · *»1 · * · · * 1 1 * · · ·1· • 1 1 • · · • · · * · » • · · * ♦ • · ·1· » * · * 1 · ♦ ·· • · ·1·1· ·1···· * · · «f • ··
Claims (10)
1. Menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivavärlainetta varten, tunnettu siitä, että se 5 käsittää (a) aromaattisen vinyylimonomeerin ja akryylimoho-meerin polymeroinnin molekyylimassaa säätelevän aineen, käynnisteen ja emulgointiaineen läsnä ollessa käyttämällä kaksivaiheista emulsiopolymerointimenetelmää, niin että 10 saadaan lateksi, jolla on bimodaalinen molekyylimassaja kautuma ; (b) lateksin käsittelyn 01 jyliukoisella peroksidil-la.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-15 n e t t u siitä, että kaksivaiheinen emulsiopolymerointi- menetelmä käsittää (1) suuri- tai pienimolekyylimassaisen lateksin valmistuksen; (2) pienimolekyylimassaisen lateksin valmistuksen, kun vaiheessa (1) on saatu suurimolekyy-limassainen lateksi, tai suurimolekyylimassaisen lateksin 20 valmistuksen, kun vaiheessa (1) on saatu pienimolekyyli-massainen lateksi, joka mainittu vaihe (2) toteutetaan . . vaiheessa (1) valmistetun lateksin läsnä ollessa.
• · · *** : 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- «·· 1 « · · *·* n e t t u siitä, että vaiheessa (1) valmistetun lateksin * · *. *: 25 määrä on 20 - 80 paino-% vaiheissa (1) ja (2) valmistet- • « IJ j tujen lateksien kokonaismäärästä.
: : 4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, t u n- ·*·*; n e t t u siitä, että molekyylimassaa säätelevä aine on t-dodekyylimerkaptaani tai n-dodekyylimerkaptaani. . 30
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, t u n- I * · • * · φ**·β n e t t u siitä, että molekyylimassaa säätelevän aineen * · *1’ määrä on 0,001 - 1,0 massaosaa vaiheessa, jossa valmiste- » · V*: taan suurimolekyylimassainen lateksi, ja 1,0 - 8,0 massa- osaa vaiheessa, jossa valmistetaan pienimolekyylimassainen • * • · · • · · • · Φ··*· : 117756 lateksi, 100:aa tnassaosaa kohden polymerointireaktiokoos-tumuksessa olevaa monomeeriseosta.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaattinen vinyylimonomeeri on 5 styreeni, monoklooristyreeni, metyylistyreeni tai dimetyy- listyreeni.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että akryylimonomeeri on yksi tai useampi seuraavien monomeerien joukosta: metyyliakrylaatti, 10 etyyliakrylaatti, n-butyyliakrylaatti, isobutyyliakrylaat- ti, dodekyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, me-tyylimetakrylaatti, etyylimetakrylaatti ja n-butyylimet-akrylaatti.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-15 n e t t u siitä, että öljyliukoinen peroksidi on kumeeni- hydroperoksidi, di-isopropyylitolueenihydroperoksidi, lau-royyliperoksidi tai kymeenihydroperoksidi.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että öljyliukoisen peroksidin määrä on 20 0,001 - 0,50 massaosaa 100:aa massaosaa kohden lateksissa olevaa polymeeriä.
. . 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, • · • t · tunnettu siitä, että lateksin bimodaalinen mole- i · · ’·* * kyylimassajakautuma koostuu pienimolekyylimassaisesta • · · *· " 25 osasta, jonka molekyylimassahuippu on 3 000 - 20 000 dal- • · : töniä, ja suurimolekyylimassaisesta osasta, jonka molekyyli,! limassahuippu on 200 000 - 1 000 000 daltonia. • · · • · · • · * • # · • · · ··· ·« • ··· • · * « * · ····· » · • « · ··· • » ·.' ····*' • * 117756
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR19950010694 | 1995-05-02 | ||
| KR1019950010694A KR0145949B1 (ko) | 1995-05-02 | 1995-05-02 | 탈취된 건식 토너용 수지의 제조방법 |
| KR9600065 | 1996-05-02 | ||
| PCT/KR1996/000065 WO1996035148A1 (en) | 1995-05-02 | 1996-05-02 | Process for preparing deodorized resin for dry toner |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI965295A0 FI965295A0 (fi) | 1996-12-31 |
| FI965295A FI965295A (fi) | 1997-02-27 |
| FI117756B true FI117756B (fi) | 2007-02-15 |
Family
ID=19413561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI965295A FI117756B (fi) | 1995-05-02 | 1996-12-31 | Menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriainetta varten |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5852147A (fi) |
| EP (1) | EP0769164B1 (fi) |
| JP (1) | JP2777676B2 (fi) |
| KR (1) | KR0145949B1 (fi) |
| AT (1) | ATE182991T1 (fi) |
| AU (1) | AU678945B2 (fi) |
| BR (1) | BR9606353A (fi) |
| CA (1) | CA2194213C (fi) |
| DE (1) | DE69603562T2 (fi) |
| ES (1) | ES2136987T3 (fi) |
| FI (1) | FI117756B (fi) |
| NO (1) | NO318990B1 (fi) |
| WO (1) | WO1996035148A1 (fi) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3576374B2 (ja) * | 1998-03-18 | 2004-10-13 | 日本カーバイド工業株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
| US6258504B1 (en) | 1999-10-13 | 2001-07-10 | Nashua Corporation | Toner containing resin prepared by a combination of emulsion followed by suspension polymerization |
| KR100368203B1 (ko) * | 2000-07-11 | 2003-01-24 | (주)거명 | 토너 바인더 수지 조성물의 제조방법 |
| US6673892B2 (en) | 2002-04-29 | 2004-01-06 | Eastman Chemical Company | Process for reducing residual free radical polymerizable monomer content of polymers |
| US7282552B1 (en) * | 2006-05-16 | 2007-10-16 | Fina Technology, Inc. | Styrene copolymers with a bimodal molecular weight distribution |
| CN101548244B (zh) * | 2006-12-19 | 2011-10-05 | 第一毛织株式会社 | 调色剂及其制备方法 |
| GB0721065D0 (en) | 2007-10-26 | 2007-12-05 | Fujifilm Imaging Colorants Ltd | Improvements in and relating to toners made from latexes |
| CN104418959B (zh) * | 2013-08-23 | 2016-10-19 | 中国石油化工集团公司 | 一种vae乳液中有机挥发份的处理方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1231013B (de) * | 1964-07-25 | 1966-12-22 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten |
| US3928498A (en) * | 1973-07-05 | 1975-12-23 | Phillips Petroleum Co | Preformed polymer latex in emulsion polymerization systems |
| GB1594863A (en) * | 1978-03-03 | 1981-08-05 | Int Synthetic Rubber | Emulsion polymerisation process |
| DE3612773A1 (de) * | 1986-04-16 | 1987-10-22 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung waermeformbestaendiger formmassen |
| JPH01215846A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH04330459A (ja) * | 1991-05-02 | 1992-11-18 | Konica Corp | トナーおよび画像形成方法 |
| JP3066470B2 (ja) * | 1991-05-08 | 2000-07-17 | 日本エイアンドエル株式会社 | 共重合体ラテックスの製造方法 |
| JP3078629B2 (ja) * | 1991-11-11 | 2000-08-21 | 電気化学工業株式会社 | ゴム変性スチレン−アクリル系樹脂組成物 |
| US5521268A (en) * | 1995-03-29 | 1996-05-28 | Eastman Kodak Company | Odor reduction in toner polymers |
-
1995
- 1995-05-02 KR KR1019950010694A patent/KR0145949B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-05-02 EP EP96912321A patent/EP0769164B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-02 CA CA002194213A patent/CA2194213C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-02 AT AT96912321T patent/ATE182991T1/de active
- 1996-05-02 AU AU55169/96A patent/AU678945B2/en not_active Ceased
- 1996-05-02 JP JP8533192A patent/JP2777676B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-02 US US08/765,022 patent/US5852147A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-02 ES ES96912321T patent/ES2136987T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-02 WO PCT/KR1996/000065 patent/WO1996035148A1/en active IP Right Grant
- 1996-05-02 BR BR9606353A patent/BR9606353A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-02 DE DE69603562T patent/DE69603562T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-30 NO NO19965626A patent/NO318990B1/no unknown
- 1996-12-31 FI FI965295A patent/FI117756B/fi active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960042237A (ko) | 1996-12-21 |
| NO965626L (no) | 1997-02-13 |
| JPH09510752A (ja) | 1997-10-28 |
| US5852147A (en) | 1998-12-22 |
| DE69603562T2 (de) | 2000-02-17 |
| AU5516996A (en) | 1996-11-21 |
| EP0769164B1 (en) | 1999-08-04 |
| FI965295A0 (fi) | 1996-12-31 |
| FI965295A (fi) | 1997-02-27 |
| NO318990B1 (no) | 2005-05-30 |
| NO965626D0 (no) | 1996-12-30 |
| DE69603562D1 (de) | 1999-09-09 |
| EP0769164A1 (en) | 1997-04-23 |
| ES2136987T3 (es) | 1999-12-01 |
| CA2194213C (en) | 2000-02-01 |
| ATE182991T1 (de) | 1999-08-15 |
| KR0145949B1 (ko) | 1998-12-01 |
| CA2194213A1 (en) | 1996-11-07 |
| JP2777676B2 (ja) | 1998-07-23 |
| BR9606353A (pt) | 1997-11-25 |
| AU678945B2 (en) | 1997-06-12 |
| WO1996035148A1 (en) | 1996-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI117756B (fi) | Menetelmä deodoroidun hartsin valmistamiseksi kuivaväriainetta varten | |
| WO2000012621A1 (fr) | Auxiliaire de transformation pour resine de chlorure de vinyle, et composition de resine de chlorure de vinyle renfermant ledit auxiliaire | |
| EP3597674A1 (en) | Method for preparing copolymer | |
| JPH0788415B2 (ja) | ポリ塩化ビニル用透明性、衝撃性改善剤 | |
| JPH05247148A (ja) | メタクリレート‐ブタジエン‐スチレングラフトポリマー、ならびに低い黄色度、良好な透明度および向上した衝撃強さを有する前記グラフトポリマーとｐｖｃのブレンド | |
| CA1126432A (en) | Transparent blends of resinous copolymers and grafted elastomers | |
| TW202128800A (zh) | 丙烯酸烷酯化合物－ 氰乙烯化合物－ 芳族乙烯基化合物接枝共聚物， 彼之製法， 及含彼之熱塑性樹脂組成物 | |
| CA2155010C (en) | Graft and core-shell-copolymers with an improved bond between graft base and grafted polymer phase | |
| EP3747919A1 (en) | Core-shell copolymer, preparation method therefor, and thermoplastic resin composition comprising same | |
| KR100469865B1 (ko) | 내후성과 내충격성이 향상된 열가소성 수지 조성물 및 그제조방법 | |
| KR19980050090A (ko) | 백색도 및 내충격성이 우수한 내열 아크릴로니트릴-부타디엔-알파메틸스티렌 수지의 제조방법 | |
| KR100394735B1 (ko) | 내후성,광택도및내충격성이우수한열가소성수지조성물의제조방법 | |
| RU2359985C1 (ru) | Полимерный смазочный материал, имеющий многослойную структуру | |
| JP3325411B2 (ja) | 耐衝撃性高ニトリル系重合体及びその製造方法 | |
| JP2021523278A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH06313018A (ja) | エラストマー性の粒状グラフト重合体の製法 | |
| JP2000159821A (ja) | メタクリル酸メチル系重合体ビーズの製造方法 | |
| JP7195798B2 (ja) | グラフト共重合体の製造方法 | |
| KR100369378B1 (ko) | 내충격성및인장특성이우수한열가소성수지의제조방법 | |
| JP3438833B2 (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法 | |
| KR950011490A (ko) | 광택도 및 백색도가 우수한 열가소성 수지의 제조방법 | |
| GB2106914A (en) | Multi stage graft polymerisation process | |
| US5459215A (en) | Process for producing a heat-resistant copolymer | |
| GB2357771A (en) | Rubbery heat resistant composition | |
| SU1014839A1 (ru) | Способ получени ударопрочных сополимеров |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 117756 Country of ref document: FI |