FI116730B - Menetelmä ja laite metallinpoiston ohjaamiseksi - Google Patents

Menetelmä ja laite metallinpoiston ohjaamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI116730B
FI116730B FI20031119A FI20031119A FI116730B FI 116730 B FI116730 B FI 116730B FI 20031119 A FI20031119 A FI 20031119A FI 20031119 A FI20031119 A FI 20031119A FI 116730 B FI116730 B FI 116730B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
reactor
zinc
metal
measuring
removal
Prior art date
Application number
FI20031119A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20031119A0 (fi
FI20031119A (fi
Inventor
Harri Natunen
Yrjoe Oinonen
Kai Judin
Panu Talonen
Aimo Jaervinen
Original Assignee
Outokumpu Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Outokumpu Oy filed Critical Outokumpu Oy
Publication of FI20031119A0 publication Critical patent/FI20031119A0/fi
Priority to FI20031119A priority Critical patent/FI116730B/fi
Priority to ZA200600796A priority patent/ZA200600796B/en
Priority to JP2006521600A priority patent/JP4903042B2/ja
Priority to AU2004259869A priority patent/AU2004259869B2/en
Priority to DE602004030022T priority patent/DE602004030022D1/de
Priority to EP04742198A priority patent/EP1664358B1/en
Priority to MXPA06001155A priority patent/MXPA06001155A/es
Priority to CNB2004800217709A priority patent/CN100362118C/zh
Priority to AT04742198T priority patent/ATE487804T1/de
Priority to US10/566,596 priority patent/US8021459B2/en
Priority to KR1020067001979A priority patent/KR101055073B1/ko
Priority to ES04742198T priority patent/ES2355106T3/es
Priority to EA200600299A priority patent/EA009626B1/ru
Priority to PCT/FI2004/000455 priority patent/WO2005010221A1/en
Priority to CA2531772A priority patent/CA2531772C/en
Priority to BRPI0413027-8A priority patent/BRPI0413027B1/pt
Priority to PE2004000720A priority patent/PE20050638A1/es
Publication of FI20031119A publication Critical patent/FI20031119A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI116730B publication Critical patent/FI116730B/fi
Priority to NO20060996A priority patent/NO340160B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/02Apparatus therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00Obtaining zinc or zinc oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00Obtaining zinc or zinc oxide
    • C22B19/20Obtaining zinc otherwise than by distilling
    • C22B19/22Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00Obtaining zinc or zinc oxide
    • C22B19/20Obtaining zinc otherwise than by distilling
    • C22B19/26Refining solutions containing zinc values, e.g. obtained by leaching zinc ores
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0453Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B23/0461Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
    • C22B23/0469Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods by chemical substitution, e.g. by cementation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/08Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • C22B3/46Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

MENETELMÄ JA LAITE METALLINPOISTON OHJAAMISEKSI KEKSINNÖN ALA
5 Keksinnön kohteena on patenttivaatimus johdanto-osassa määritelty menetelmä ja patentti muksen 12 johdanto-osassa määritelty laite met poiston, esim. koboltin, nikkelin, kuparin, maniumin ja kadmiumin poiston, ohjaamiseksi sink 10 mistuksen yhteydessä.
KEKSINNÖN TAUSTA
Hydrometallurgisessa sinkinvalmistusp 15 sissa sinkkipitoinen malmi rikastetaan, pasutet liuotetaan rikkihappoon. Liuotuksessa vapautuu ohella myös kuparia, kobolttia, nikkeliä ja kad sekä germaniumia ja antimonia. Nämä metallit ta limetallit, so. epäpuhtaudet, poistetaan tai erc 20 liuoksesta pelkistämällä sinkkipulverilla liuosp tusprosessissa. Näiden metallien erottaminen v suorittaa yhdessä tai useammassa vaiheessa sin
• M
V ' toisesta liuoksesta saostusreaktoreissa tai vast * *·'*! sa. Em. metallien poistamisen jälkeen sinkki pel 25 tään elektrolyyttisesti sinkkisulf aattiliuok ·;-·· Epäpuhtaudet täytyy poistaa sinkkipitoisesta mat :\\ lista sinkinvalmistuksessa, jotta aikaansaadaan • * ,**·. tunut j a tehokas elektrolyysi sinkin pelkistämi • ·
Etenkin Ge ja Sb sekä rautaryhmän metalli-ionit < . . 30 Ni2+ kiihdyttävät elektrolyysissä kerrostuvan • » 9 *;!/ takaisinliukenemista, johtaen sähkövirran tehok * · **··* laskuun.
2
Iin erotus- tai saostusnopeuteen voidaan usein ’ taa saostusliuoksessa olevalla saostuneella lopj teella tai sen ominaisuudella. Aktivaattorin ta: tuneen metalliyhdisteen partikkelien pintojen oi 5 va puhtaat, jotta ne aktivoivat saostusreaktiota Entuudestaan tunnetaan runsaasti er tapoj a metallinpoiston optimoimiseksi. On tu: mitata redox-potentiaalia ja metallipoistoseoks arvoj a saostusreaktorin sisällä. Mittaustulostei 10 la on säädetty prosessin muuttujia, kuten sinkii tusta. Kuitenkin ongelmana on ollut reaktiosi upotettujen redox-potentiaalin ja pH:n mittause! dien likaantuminen ja siten mittaustulosvirheic sääntyminen.
15 Lisäksi jatkuvatoimisissa metallinpoii sesseissa on ollut ongelmana syötettävän sinkki; määrän säätäminen. Säätäminen on ollut vaike sinkkijauhetta on syötetty runsaasti ylimäärin : oon nähden.
20
KEKSINNÖN TARKOITUS
Keksinnön tarkoituksena on poistaa mainitut epäkohdat. Erityisesti keksinnön tarko: • * . 25 na on tuoda esiin uusi ohjausmenetelmä ja -lai * « . tallinpoiston tehostamiseksi ja optimoimiseksi i
/ valmistuksen yhteydessä. Lisäksi keksinnön tarJ
• ♦ · • ·' sena on optimoida sinkkipulverin kulutusta ja c saada laadultaan parannettu ja puhtaampi sinkk: 30 nen liuos jatkuvatoimisessa metallinpoistossa.
• 9 9 9 9 9 99 9
KEKSINNÖN YHTEENVETO
3
Keksintö perustuu menetelmään jatkuvat metallinpoiston ohj aamiseksi sinkinvalmistuspr yhteydessä, jossa metallinpoisto suoritetaan tai useammassa reaktorissa* Reaktorin yhteydess 5 taan redox-potentiaalia ja happamuutta ja/tai syyttä, ja mittaustulosten perusteella säädetl tailinpoiston prosessimuuttuj ia haluttuun su Keksinnön mukaisesti mitataan redox-potentiaali. torissa syntyneestä lietteestä reaktorisäiliön u 10 leila, edullisesti lietteen ulostuloputken yhte ja mitataan reaktoriliuoksen happamuutta ja/tai syyttä BT-arvon avulla, ja redox-potentiaalin m väline puhdistetaan ennalta määrätyn aikavälin v£
Lietteellä tarkoitetaan tässä yhteydess 15 toainepitoista liuosta, jonka kiintoainepitoisi vaihdella täysin liuosmaisesta lähes kiinteään.
Metallinpoistossa, so. koboltin, nikkel perin tai kadmiumin poistossa, tavoitearvona on sesti saavuttaa epäpuhtausmetallien pitoisuus a; 20 mg/1 kunkin metallin osalta sinkkipitoisessa li sa. Germaniumin ja antimonin osalta tavoitearvo 0.02 mg/1.
Eräässä sovelluksessa redox-potentiaali tään edullisesti alueelle -570 - -650 mV kobolti: t<<<; 25 kelin ja germaniumin saostamiseksi, ja alueelle . -550 mV kuparin saostamiseksi kalomelielektrodi teen.
• · » • ·* BT-arvo, niin sanottu takaisintitrau * * * * *·..* kuvaa liuoksen happamuutta tai emäksisyyttä, s n 30 prosessin tilaa tarkemmin kuin pH-arvo. BT-arvoi: • * f.f · koitetaan titrauksen käännepisteeseen pääsemisen vittavaa happomäärää. BT-arvo kasvaa lietteen em.
4 arvoa. Prosessiin ylimäärin syötetty sinkkijauh uttaa siis BT:n kohoamisen. Korkea BT, esim. y aiheuttaa sen, että liukenevan sinkkijauheen p saostuu ei-toivottuja emäksisiä sinkkisulfaatt 5 suoloja, mikä hidastaa jauhepartikkelien liuke ja siten heikentää puhdistustulosta. Toisaal toivotut saostumat likaavat jo syntyneen lopput pintoj a hidastaen epäpuhtauksien saostumista. sinkkijauheen syöttöä täytyy lisätä halutun lopp | 10 sen aikaansaamiseksi, mikä taas lisää kustannuks saksi kyseiset emäksiset suolat saattavat nostaa linpoistossa käytettävän sakeuttimen ylitteen su sen painetta, mikä vaikeuttaa suodatusta ja saat heuttaa kiintoaineen pääsemisen suodatinkankaidf 15 suodokseen.
Edullisesti pyritään alhaiseen BT-arvo< 1,0-3,0, edullisimmin BT-arvoon noin 2.
BT-arvo määritetään sinänsä tunnetulla lisäämällä näytteeseen tietty määrä näytteen 20 reagoivaa reagenssia ja titraamalla reaktion mittaliuoksella jäljellä oleva reagenssi.
Seuraamalla BT-arvoa ja säätämällä se sesti alhaiseksi voidaan aikaansaada hyvä sinkk * ♦ ♦ * ...,· sen puhdistustulos, tasalaatuinen liuos ja a Λ · . 25 sinkkijauheen kulutus metallinpoistossa. Lisäk • » , arvon ansiosta voidaan suorittaa tarkkoja määr
•••M
[ prosessitilan arvioimiseksi.
* # * ! .* Keksinnön etuna on redox-potentiaalin m »·* välineiden sijoittaminen reaktorin ulkopuolelle 30 loin mittausvälineet on helppo puhdistaa haluti j 1 ia join. Tällöin estetään mittausvälineiden lika ·***. nen ia siitä johtuvat mittausvirheet, ia siten 11 5
Lisäksi aikaansaadaan hyvin puhdas sinkkiliuos kielektrolyysiä varten. Metallinpoistossa poist metallit saadaan saostumaan kokonaisuutena p keksinnön ansiosta.
5 Keksinnön eräässä sovelluksessa määr reaktoriliuoksen kiintoainepitoisuus. Seuraama! säätämällä kiintoainepitoisuus sopivaksi, edul välille 10-200 g/lf edullisemmin 30-100 g/1, aik daan paljon aktiivista reaktiopintaa, jolloin n 10 taan saostusta ja vaikutetaan sinkkijauheen k seen.
Keksinnön eräässä edullisessa sovell mittaustulosten perusteella säädetään sinkki syöttöä metallinpoistoreaktoriin. Sinkkijauhetta 15 tään edullisesti noin 0,3-0,9 g, edullisimmin no 0,7 g, sinkkiliuoksen syöttölitraa kohden.
Edullisesti mittaustulosten perusteella tään sinkkijauheen syötön lisäksi lietteen potentiaalia, liuoksen happamuutta/emäksisyyttä, 20 toainepitoisuutta ja/tai reaktorin lämpötilaa.
Lämpötilaa säätämällä voidaan vähentää tuvien ei-toivottujen aineiden muodostumista. Li la optimoidaan sopivaksi ottamalla huomioon, * esim. koboltinpoistossa saostuu kipsiä liian mat * »
25 lämpötilassa ja liian korkeassa lämpötilassa alJ
• » . ostua anhydriittiä. Näiden kiintoaineiden saosl / voidaan kuitenkin vähentää poistamalla pros< • * m ! ·* isokokoisia kiintoainepartikkeleita, esim. lu< *** maila.
30 Keksinnön eräässä sovelluksessa metalli] on koboltinpoisto. Eräässä sovelluksessa metalli] suoritetaan ainakin kahdessa sarjaan kytketyssä : 11( 6 happamuuden/emäksisyyden mittausväline järje reaktorisäiliön yhteyteen.
Keksinnön eräässä sovelluksessa potentiaalin mittaus suoritetaan mittauselei 5 avulla. Edullisesti reaktorin ulostuloputkeen t aktoreiden väliseen yhdysputkeen on järjestetty johon elektrodi on sijoitettu.
Keksinnön eräässä sovelluksessa mittau pestään säännöllisesti, edullisimmin 1-2 tunnin 10 likaantumisen estämiseksi.
Keksinnön eräässä sovelluksessa kunkir torin yhteydessä suoritetaan mittauksia, jotka vat reaktorikohtaisesti halutun prosessimuuttuj -muuttujien säätämistä. Eräässä edullisessa sa 15 sessa jokaisen reaktorin jälkeen on redox-potem mittaus, joka ohjaa reaktorikohtaista sinkki; syöttöä.
Vaihtoehtoisessa sovelluksessa voidaar tää haluttuun reaktoriin sinkkijauhetta käsisääi 20 ti haluttu määrä.
Edelleen keksintö koskee laitetta jatki misen metallipoiston ohjaamiseksi sinkinvalmis ;*·*; sessin yhteydessä, jossa metallinpoisto suor: ... : yhdessä tai useammassa reaktorissa, johon laiti 25 kuuluu vähintään yksi mittausväline redox-poteni • * . ja happamuuden ja/tai emäksisyyden mittaamiseksi • * , torin yhteydessä, vähintään yksi säätölaite met * * * • ·’ poiston prosessimuuttujien säätämiseksi mittau! • .
*··.* ten perusteella haluttuun suuntaan ja vähintää 30 ohjauslaite mittaustulosten ohjaamiseksi mittai • * *.· · neeltä säätölaitteelle. Keksinnön mukaisesti potentiaalin mittausväline on järjestetty reakt< 11 7 potentiaalin mittausvälineen puhdistamiseksi < määrätyn aikavälin välein.
Keksinnön mukainen laite on rakenteeltc sinkertainen ja siten edullinen toteuttaa.
5 Eräässä edullisessa sovelluksessa ke koskee keksinnön mukaisen menetelmän ja laitteer töä koboltinpoistoprosessissa sinkinvalmistuks* teydessä. Koboltinpoistoprosessin yhteydessä λ saostaa lisäksi esim. kuparia, nikkeliä, germi 10 ja antimonia. Koboltinpoistoprosessissa liuoksee ka sisältää jäännöskuparia (esim. 50-300 mg/1) rinpoistosta, lisätään aktivaattorina, esim. ai oksidia, metallien saostamisen nopeuttamiseksi ε pitoisesta liuoksesta. Liuokseen lisätään lisäke 15 kistävää sinkkijauhetta, jolloin saostuu kuparic
dia. Kupariarsenidi reagoi liuoksessa koboltJ
nikkelin kanssa sinkkijauheen läsnäollessa kot ja nikkeliarsenidiksi. Esim. arseenin läsnäollee boltti ja nikkeli saadaan saostumaan kohtuullis 20 peasti, noin 1,5 tunnissa, koboltti- ja nikkelia diksi. Syntynyttä sakkaa, kuten kobolttiarseni kaa, kierrätetään reaktorissa kiintoaineena real· ,···, peuden ja saostumispinta-alan optimoimiseksi. Se • * * ] · prosessissa on oltava riittävästi kiintoainetta, * « , 25 pinnalle epäpuhtaudet saostuvat. Pinnan on olta^v \ dasta metallista kuparia tai kupari-, koboltt: * * nikkeliarsenidia saostumisen parantamiseksi ja ·# * 5 V voimiseksi. Partikkelien pinnalle saostuvat epäf det, kuten emäksiset sinkkisulfaatit ja kaisi 30 faatti, passivoivat sakan ja kasvattavat partikk : koa.
·*· ♦ ·*·*. Vaihtoehtoisesti keksinnön mukaista me * · 11 δ
KUVALUETTELO
Keksintöä selostetaan seuraavassa yks kohtaisten sovellusesimerkkien avulla viitaten 5 siin kuviin, joissa kuva 1 esittää hydrometallurgista sini mistusprosessia lohkokaaviona, ja kuva 2 esittää erästä keksinnön mukaist tesovellusta kaaviona koboltinpoistoprosessissa.
10
KEKSINNÖN YKSITYISKOHTAINEN SELOSTUS
Kuvassa 1 on esitetty hydrometallurgine kinvalmistusprosessi. Hydrometallurgisessa sinl· 15 mistusprosessissa sinkkimalmi ensin rikastetaan sinkkirikaste pasutetaan 2. Pasutuksen 2 tarkoit on saattaa sulfidinen sinkki liukoiseen oksidimi: Pasutuksen 2 jälkeen sinkkipasute liuotetaan ril· poon yhdessä tai useammassa vaiheessa 3, jolloin 20 kioksidit reagoivat sinkkisulfaatiksi. Liuotusva sa 3 saostetaan rauta emäksisenä sulfaattina, s rosiittisakkana, götiittinä tai hematiittina. Li vaiheessa 3 liuenneet epäpuhtaudet, esim. kupar * boltti, nikkeli, germanium, antimoni ja kadmium, 25 tetaan sinkkisulfaattiliuoksesta liuospuhdistu * * 4, joka suoritetaan edullisesti kolmessa vai • · , 6,7,8. Ensimmäisessä vaiheessa 6 poistetaan pääo parista sinkkipölyn 9 avulla. Toisessa vaihee * * *··*' liuoksesta saostetaan koboltti, nikkeli, gernr 30 antimoni ja loput kuparista arseenitrioksidin • » ; sinkkipölyn 9 avulla metalliarsenideina, jolloin ki toimii pelkistimenä. Kolmannessa vaiheessa 8 11( 9 elektrolyysi suoritetaan sinänsä alalla tunnetul valla, joten niitä ei kuvata yksityiskohtaisemmi sä yhteydessä.
Kuvassa 2 esitetyssä koboltinpoistossa 5 kisulfaattiliuoksesta 18 saostetaan koboltti, ni germanium, antimoni ja jäännöskupari monivaihe kolmessa sarjaan kytketyssä reaktorissa 11a, 11c. Reaktoreiden lla-c ulostuloputkien tai yhc kien yhteiden yhteyteen on järjestetty mittausel 10 dit 16a-c automaattista redox-potentiaalin mit varten reaktorissa syntyneestä lietteestä, potentiaalin mittauselektrodit 16a-c on yhdistet jauslaitteeseen (ei esitetty kuvassa), joka vä mittaustulokset sinkkijauheen syöttölaitteiden 15 välineille 17a-c reaktorikohtaisesti prosessin k ta halutun sinkkijauhemäärän syöttämiseksi reak hin lla-c. Elektrodit pestään säännöllisesti noi nin välein niiden likaantumisen ja siitä joh mittausvirheiden estämiseksi.
20 Kuvan 2 laitteessa BT-arvo määritetään maattisilla titraattoreilla reaktoreiden sisäll, vasta liuoksesta. Titraattorit on yhdistetty σ **;*. järjestelmään, jolloin mitatut BT-arvot välittyv t jausjärjestelmään, joka ohjaa reaktoreissa 11a-· 25 van lietteen happamuutta ja emäksisyyttä hai • * suuntaan.
* * „ , Vaihtoehtoisesti Redox-potentiaalit j * * :ββ·* arvot voidaan määrittää manuaalisesti, jolloin n • · ’··.* tyy syöttää ohjausjärjestelmään tai niiden perus 3 0 täytyy manuaalisesti säätää haluttuja prosessini 2 t ί j ia.
Sinkkijauhe syötetään koboltinpoistor 11 10 peutta. Koboltinpoistossa reaktorin redox-potent lämpötila ja saostuspinta-ala vaikuttavat saostu peuteen.
Koboltinpoistoprosessiin kuuluu lisäksi 5 rinnakkain kytkettyä sakeutinta 12, jotka on j tetty reaktorin 11c jälkeen ja joista käytetää: toista kerrallaan. Sakeuttimen ylitteen ulostul on järjestetty suotopuristin ylitteen puhdistan: kiintoaineesta.
10 Saostusreaktoreissa lla-c muodostunut sakeuttimessa 12 sakeutettua kobolttiarsenidili 13 laskeutetaan reaktorin pohjalle, josta sitä taan alitteena sakeuttimen 12 yhteen 19 kautt; reaktorista ja kierrätetään takaisin ensimmäise 15 aktoriin 11a. Kobolttilietettä 13 voidaan luok luokituslaitteella 14 ja prosessin kannalta ha jaetta 15 kierrättää takaisin prosessin ensimrr reaktoriin 11a. Luokituslaitteella erotettu k prosessin kannalta haitallinen fraktio, pois 20 prosessista ylitteen suodattimien kautta. Vaihto
sesti koko lietefraktio 21 voidaan kierrättää ta reaktoriin 11a tai johtaa ulos prosessista. K
ΓΓ: tisakkaa kierrätetään edullisesti siten, että ·;··· tinpoistoreaktorin tai -reaktoreiden kiintoaine ····: 25 suus on noin 10-200 g/1, edullisemmin 30-100 g/1, .. .* ESIMERKKI 1 * e » • « • · • *« J ; **** Tässä kokeessa tutkittiin jatkuvatoimis 30 boltinpoistoprosessia. Prosessiolosuhteissa te • : kokeessa sarjaan järjestettyyn viiteen metallinp * * * :,.#I reaktoriin, syötettiin sinkki jauhetta ruuvisyö 11 11 kohtaisesti sinkkipulverin syöttöä reaktoreihi tauselektrodit pestiin tunnin välein niiden li misen estämiseksi.
Reaktoriliuosten happamuutta j a emäkE 5 mitattiin BT-arvon avulla sinänsä tunnetulla t menetelmällä. BT-arvo oli keskimäärin välillä 2 Prosessissa päästiin sinkkipulverin ^ sessa tasolle 0,6-0,7 g.
Kuitenkin korkea BT aiheutti pian pr 10 käynnistämisen jälkeen sinkkisilikaatin eli h fiitin saostumisen. Prosessin kobolttisakan sin piipitoisuudet nousivat. Hemimorfiitin läsnäol· utti sinkkitappioita, koska sinkin liuotus sak onnistunut samalla liuenneen piin aiheuttamien 15 tusvaikeuksien vuoksi. Ongelma voitiin ratkais nentämällä BT-arvoa noin kahteen.
ESIMERKKI 2 20 Tässä kokeessa tutkittiin jatkuvatoimi boltinpoistoa vastaavissa olosuhteissa kuin esi sä 1, mutta BT-arvon ollessa noin 2.
Kokeessa aikaansaatiin yli 6 kk häiriö 4.,.: koboltinpoistoprosessissa ja lisäksi prosessin 2 5 sena parempi ja tasalaatuisempi sinkkipitoinen • 1
Sinkkiliuoksesta mitattujen koboltin, nikkelin « « , parin pitoisuudet olivat pääsääntöisesti alle 1 • 1 1 ja germaniumin, antimonin ja arseenin alle 0,02 * 1 • » »» · 30 Prosessikokeiden perusteella huomattii: * i •ej · keksinnön mukaisella menetelmällä ja laitteella · f ί "i n r-iT pn -i QinlrVi "ianlieiin Imi mpfal 1 i nnn 12 tarvittiin lievää sinkkijauheen ylimäärää, s in heen syötön määrän ollessa noin 0,5 g/1. Muissa tuissa vastaavissa koboltinpoistoprosesseissa j auheen syötön määrä on moninkertainen, sen 5 noin 3-4,5 g/1.
Keksinnön mukainen laite ja menetelmä tuvat erilaisina sovelluksina erilaisten me poistamisen ohjaamiseksi sinkinvalmistusprosesE teydessä.
10 Keksinnön sovellukset eivät rajoitu tyihin esimerkkeihin, vaan ne voivat vaihdella ten patenttivaatimusten puitteissa.
•·φ ! · · * 1 » * 1ί · ··«·! • · ·· · * 1 1 • • · ··· 1 • · ·1· • 1 • 1 1 • 1 1 ·** 1 »

Claims (16)

11
1. Menetelmä jatkuvatoimisen metalli] ohjaamiseksi sinkinvalmistusprosessin yhteydess sa metallinpoisto suoritetaan yhdessä tai us< 5 reaktorissa, reaktorin yhteydessä mitataan potentiaalia ja happamuutta ja/tai emäksisi mittaustulosten perusteella säädetään metalli] prosessimuuttuj ia haluttuun suuntaan, tunn siitä, että mitataan redox-potentiaalia rea] 10 syntyneestä lietteestä reaktorisäiliön ulkopuol reaktoriliuoksen happamuutta ja/tai emäksisyy arvon avulla, ja redox-potentiaalin mittausväld distetaan ennalta määrätyn aikavälin välein.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen mei 15 tunnettu siitä, että määritetään reaktori] kiintoainepitoisuus ja säädetään se sopivaksi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaine telmä, tunnettu siitä, että mittaustulos rusteella säädetään sinkkijauheen syöttöä metal! 2. toreaktori in.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 :T: nen menetelmä, tunnettu siitä, että mitta* ···· ten perusteella säädetään lietteen redox-potent liuoksen happamuutta/emäksisyyttä, kiintoainepit 25 ta ja/tai reaktorin lämpötilaa. • *
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 • « nen menetelmä, tunnettu siitä, että metal] • « ’"·* to suoritetaan ainakin kahdessa sarjaan kytket^ aktorissa. ..li* 30 6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 * * * nen menetelmä, tunnettu siitä, että ja/tai emäksisyyden mittausväline järjestetään risäiliön yhteyteen.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 nen menetelmä, tunnettu siitä, että 5 potentiaalimittaus suoritetaan mittauselektrodi la.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 nen menetelmä, tunnettu siitä, että metal] to on koboltinpoisto.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 nen menetelmä, tunnettu siitä, että mittai pestään säännöllisesti, edullisesti 1-2 tunnin v
11. Jonkin patenttivaatimuksista 1 - kainen menetelmä, tunnettu siitä, että kur 15 aktorin yhteydessä suoritetaan mittauksia, jotka vat reaktorikohtaisesti halutun prosessimuuttuj tämistä.
12. Laite jatkuvatoimisen metallipoisi jäämiseksi sinkinvalmistusprosessin yhteydessä 20 metallinpoisto suoritetaan yhdessä tai useamma aktorissa (lla-c), johon laitteeseen kuuluu vä ... yksi mittausväline (16a-c) redox-potentiaalin ‘ | pamuuden ja/tai emäksisyyden mittaamiseksi re ] yhteydessä, vähintään yksi säätölaite (17a-c) ' * 25 linpoiston prosessimuuttujien säätämiseksi mit * losten perusteella haluttuun suuntaan ja vähint »· * • si ohjauslaite mittaustulosten ohjaamiseksi mit lineeltä (16a-c) säätölaitteelle (17a-c), t u n ··♦ t u siitä, että redox-potentiaalin mittausvälin .:. 3 0 c) on järjestetty reaktorisäiliön ulkopuolelle ,···. sijoitettu reaktoriin yhdistetyn putken, jonka • * »·» , . .. .
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen tunnettu siitä, että laitteeseen kuuluu laite (17a-c) sinkkijauheen syöttämiseksi mt poistoreaktoriin (lla-c)# ja syöttölaite on yhc 5 säätö- ja/tai ohjauslaitteeseen.
14. Patenttivaatimuksen 12 tai 13 r laite, tunnettu siitä, että redox-potei mittausväline (16a-c) on järjestetty reaktoreicU sen yhdysputken yhteyteen.
15. Jonkin patenttivaatimuksista 12 - kainen laite, tunnettu siitä, että hapi ja/tai emäksisyyden mittausväline on järjestett torisäiliön yhteyteen.
16. Jonkin patenttivaatimuksista 12 -15 kainen laite, tunnettu siitä, että potentiaalin mittausvälineeseen (16a-c) kuuluu yksi mittauselektrodi.
17. Jonkin patenttivaatimuksista 12 - kaisen laitteen käyttö koboltinpoistoprosessissa » ·» • » i • « Mill • 1 • 1 * • • a i • · · • · « · «ia • 1 • 2 • · « «··· · 2 ·««
FI20031119A 2003-07-31 2003-07-31 Menetelmä ja laite metallinpoiston ohjaamiseksi FI116730B (fi)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20031119A FI116730B (fi) 2003-07-31 2003-07-31 Menetelmä ja laite metallinpoiston ohjaamiseksi
AT04742198T ATE487804T1 (de) 2003-07-31 2004-07-15 Verfahren und vorrichtung zur steuerung der abtrennung eines metalls
KR1020067001979A KR101055073B1 (ko) 2003-07-31 2004-07-15 금속 분리 제어 방법 및 장치
AU2004259869A AU2004259869B2 (en) 2003-07-31 2004-07-15 Method and apparatus for controlling metal separation
DE602004030022T DE602004030022D1 (de) 2003-07-31 2004-07-15 Verfahren und vorrichtung zur steuerung der abtrennung eines metalls
EP04742198A EP1664358B1 (en) 2003-07-31 2004-07-15 Method and apparatus for controlling metal separation
MXPA06001155A MXPA06001155A (es) 2003-07-31 2004-07-15 Metodo y aparato para controlar la separacion de metal.
CNB2004800217709A CN100362118C (zh) 2003-07-31 2004-07-15 控制金属分离的方法和设备
ZA200600796A ZA200600796B (en) 2003-07-31 2004-07-15 Method and apparatus for controlling metal separation
US10/566,596 US8021459B2 (en) 2003-07-31 2004-07-15 Method and apparatus for controlling metal separation
JP2006521600A JP4903042B2 (ja) 2003-07-31 2004-07-15 金属の分離を制御するための方法及び装置
ES04742198T ES2355106T3 (es) 2003-07-31 2004-07-15 Procedimiento y aparato para controlar la separación de metal.
EA200600299A EA009626B1 (ru) 2003-07-31 2004-07-15 Способ и установка для регулирования разделения металлов
PCT/FI2004/000455 WO2005010221A1 (en) 2003-07-31 2004-07-15 Method and apparatus for controlling metal separation
CA2531772A CA2531772C (en) 2003-07-31 2004-07-15 Method and apparatus for controlling metal separation
BRPI0413027-8A BRPI0413027B1 (pt) 2003-07-31 2004-07-15 método e aparelho para controlar uma remoção contìnua de cobalto em conjunto com um processo de preparação de zinco.
PE2004000720A PE20050638A1 (es) 2003-07-31 2004-07-26 Metodo y aparato para controlar la separacion de metales
NO20060996A NO340160B1 (no) 2003-07-31 2006-02-28 Fremgangsmåte og apparatur for å kontrollere metallseparasjon

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20031119A FI116730B (fi) 2003-07-31 2003-07-31 Menetelmä ja laite metallinpoiston ohjaamiseksi
FI20031119 2003-07-31

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20031119A0 FI20031119A0 (fi) 2003-07-31
FI20031119A FI20031119A (fi) 2005-02-01
FI116730B true FI116730B (fi) 2006-02-15

Family

ID=27636144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20031119A FI116730B (fi) 2003-07-31 2003-07-31 Menetelmä ja laite metallinpoiston ohjaamiseksi

Country Status (18)

Country Link
US (1) US8021459B2 (fi)
EP (1) EP1664358B1 (fi)
JP (1) JP4903042B2 (fi)
KR (1) KR101055073B1 (fi)
CN (1) CN100362118C (fi)
AT (1) ATE487804T1 (fi)
AU (1) AU2004259869B2 (fi)
BR (1) BRPI0413027B1 (fi)
CA (1) CA2531772C (fi)
DE (1) DE602004030022D1 (fi)
EA (1) EA009626B1 (fi)
ES (1) ES2355106T3 (fi)
FI (1) FI116730B (fi)
MX (1) MXPA06001155A (fi)
NO (1) NO340160B1 (fi)
PE (1) PE20050638A1 (fi)
WO (1) WO2005010221A1 (fi)
ZA (1) ZA200600796B (fi)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102628109A (zh) * 2012-03-30 2012-08-08 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 络合沉锗剂及其在含锗矿液中富集锗的应用

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7639726B1 (en) 2009-03-20 2009-12-29 On-Ramp Wireless, Inc. Downlink communication
CN105483376B (zh) * 2015-12-15 2017-11-14 江西理工大学 一种高钴硫酸锌溶液的除钴剂及其除钴工艺
CN106350673B (zh) * 2016-09-30 2017-12-15 中南大学 一种控电位选择性沉淀分离钴的方法
KR101889680B1 (ko) * 2018-02-01 2018-08-17 고려아연 주식회사 황산아연 용액으로부터 철을 회수하는 방법
CN112575200A (zh) * 2020-12-08 2021-03-30 衢州华友钴新材料有限公司 一种用硫化沉淀控电位置换分离反铜锰液中铜锌锰的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS518189U (fi) * 1974-07-04 1976-01-21
FI78990C (fi) * 1984-10-30 1989-10-10 Outokumpu Oy Foerfarande foer maetning och reglering av den elektrokemiska potentialen och/eller komponenthalten i en behandlingsprocess av vaerdematerial.
FI872488A (fi) 1987-06-03 1988-12-04 Outokumpu Oy Saett att reglera maengden av zinkpulver vid avlaegsnande av orenheter i zinksulfatloesning.
JPH0240551A (ja) * 1988-08-01 1990-02-09 Jonan Kagaku Sangyo Kk 電極電解洗浄法
JPH07110314A (ja) * 1993-10-08 1995-04-25 Dkk Corp pH測定装置の校正方法
CA2221779C (en) * 1995-06-07 2004-09-28 Cominco Ltd. Redox control in the electrodeposition of metals
JP4360696B2 (ja) * 1997-03-27 2009-11-11 日鉱金属株式会社 バクテリアを用いた硫化銅鉱からの銅浸出方法
GB2367893B (en) * 1999-09-02 2003-11-12 Teijin Twaron Bv Process for determining the acidity of a washing solution for fibres
CN1345981A (zh) * 2000-09-25 2002-04-24 中南大学 热酸浸出-铁矾法炼锌工艺中锗和银的富集方法
DE10116614C5 (de) 2001-04-03 2008-10-16 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG Automatisierbare Meß-, Reinigungs- und Kalibriereinrichtung für pH-Elektroden oder Elektroden zur Messung von Redoxpotentialen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102628109A (zh) * 2012-03-30 2012-08-08 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 络合沉锗剂及其在含锗矿液中富集锗的应用
CN102628109B (zh) * 2012-03-30 2013-11-13 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 络合沉锗剂及其在含锗矿液中富集锗的应用

Also Published As

Publication number Publication date
ATE487804T1 (de) 2010-11-15
WO2005010221A1 (en) 2005-02-03
FI20031119A0 (fi) 2003-07-31
NO20060996L (no) 2006-02-28
EA009626B1 (ru) 2008-02-28
BRPI0413027B1 (pt) 2012-10-02
ES2355106T3 (es) 2011-03-22
CA2531772C (en) 2015-01-27
AU2004259869A1 (en) 2005-02-03
EP1664358B1 (en) 2010-11-10
JP4903042B2 (ja) 2012-03-21
PE20050638A1 (es) 2005-09-02
BRPI0413027A (pt) 2006-10-03
CN100362118C (zh) 2008-01-16
US20070273071A1 (en) 2007-11-29
KR20060054375A (ko) 2006-05-22
EA200600299A1 (ru) 2006-08-25
MXPA06001155A (es) 2006-04-24
DE602004030022D1 (de) 2010-12-23
NO340160B1 (no) 2017-03-20
CN1829809A (zh) 2006-09-06
ZA200600796B (en) 2007-05-30
EP1664358A1 (en) 2006-06-07
KR101055073B1 (ko) 2011-08-05
US8021459B2 (en) 2011-09-20
JP2007500786A (ja) 2007-01-18
CA2531772A1 (en) 2005-02-03
AU2004259869B2 (en) 2009-06-04
FI20031119A (fi) 2005-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5645457B2 (ja) 煙灰からの結晶性ヒ酸鉄原料液の製造方法
CN102725086B (zh) 用于制备金属粉末的方法和装置
JP2001316735A (ja) 銅電解殿物の処理方法
FI116730B (fi) Menetelmä ja laite metallinpoiston ohjaamiseksi
JP2009161803A (ja) 非鉄製錬煙灰処理方法
JP6193603B2 (ja) 非鉄製錬煙灰からのスコロダイト製造方法
ZA200506902B (en) Method for removing thallium from a zinc-containing solution
US11913091B2 (en) Tin production, which includes a composition comprising tin, lead, silver and antimony
JP5571517B2 (ja) 銅とヒ素とを含む非鉄製錬中間産物からの銅とヒ素との分離方法
JP4635231B2 (ja) 亜鉛原料の処理方法
JP2013095984A (ja) 非鉄製錬煙灰からのヒ素の浸出方法
CN108913910A (zh) 一种铅冶炼底吹炉烟灰镉金属回收的方法
Kim et al. Bismuth recovery from hydrochloric acid solution
JP2019060018A (ja) 亜鉛の分離方法、亜鉛材料の製造方法および鉄材料の製造方法
JP2000119764A (ja) 湿式亜鉛製錬の清浄工程における浸出液中銅濃度の調整方法および調整設備
Stoyanova et al. ARSENIC REMOVAL IN A STABLE FORM FROM INDUSTRIAL WASTEWATER IN THE COPPER INDUSTRY.
RU2667927C1 (ru) Способ получения меди высокой чистоты
JP2021143415A (ja) 銀粉の製造方法
JP2020152615A (ja) 高純度硫酸コバルト粉末
PL219893B1 (pl) Sposób ługowania odpadowych surowców ołowiowych i ołowiowo-cynkowych

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 116730

Country of ref document: FI

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: OUTOTEC OYJ

Free format text: OUTOTEC OYJ