FI115917B - Erittäin hienoja sorbitoli- ja ksylitoliasetaaleja sisältävä polyolefiinikoostumus - Google Patents

Erittäin hienoja sorbitoli- ja ksylitoliasetaaleja sisältävä polyolefiinikoostumus Download PDF

Info

Publication number
FI115917B
FI115917B FI931977A FI931977A FI115917B FI 115917 B FI115917 B FI 115917B FI 931977 A FI931977 A FI 931977A FI 931977 A FI931977 A FI 931977A FI 115917 B FI115917 B FI 115917B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
brightener
less
sorbitol
powder
resin
Prior art date
Application number
FI931977A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI931977A0 (fi
FI931977A (fi
Inventor
Michael John Mannion
Original Assignee
Milliken Res Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25369901&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI115917(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Milliken Res Corp filed Critical Milliken Res Corp
Publication of FI931977A0 publication Critical patent/FI931977A0/fi
Publication of FI931977A publication Critical patent/FI931977A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI115917B publication Critical patent/FI115917B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

115917
Erittäin hienoja sorbitoli- ja ksylitoliasetaaleja sisältävä polyolefiinikoostumus 5 Oheinen keksintö kohdistuu yleisesti sorbitolin ja ksylitolin asetaaleihin, joita voidaan käyttää kirkastavina aineina kiteisissä polyolefiinihartseissa, ja erityisesti sellaisten kirkastavien aineiden käyttöön, jotka aineet on pienennetty primääriin hiukkaskokoonsa - erittäin hienoiksi jauheiksi.
10
Kirkastavien aineiden käyttö sameuden vähentämiseksi kiteisistä polyolefiinihartseista valmistetuista tuotteista on alalla hyvin tunnettua. Kirkastavina aineina käytettyjen sorbitoli- ja ksylitoliasetaalien edustajista voidaan mainita 15 seuraavat US-patenttijulkaisut:
Hamada, et ai., US-patenttijulkaisu 4 016 118
Dibenzylidene sorbitols (Dibentsylideenisorbitolit) 20
Kawai, et ai., US-patenttijulkaisu 4 314 039 : ’·. Di (alkylbenzylidene) sorbitols ; [Di (alkyylibentsylideeni) sorbitolit] I I < ·;·[ 25 Mahaffey, Jr., US-patenttijulkaisu 4 371 645 :v. Di-acetals of sorbitol having at least one chlorine or bromi- • * ne substituent (Sorbitolin diasetaalit, joissa on vähintään yksi kloori- tai . , bromisubstituentti) »Il 30
I
Kobayashi, et ai., US-patenttijulkaisu 4 532 280 : · : Di(methyl or ethyl substituted benzylidene)sorbitols [Di(metyyli- tai etyylisubstituoitunut bentsylideeni)sorbito-\ lit] *·:·; 35
Williams, et al., US-patenttijulkaisu 4 845 137
Dibenzylidene sorbitol derivatives having at least one substituent group containing sulphur 2 115917 (Dibentsylideenisorbitolijohdannaiset, joissa on vähintään yksi rikkiä sisältävä substituenttiryhmä)
Kobayashi, et ai., US-patenttijulkaisu 4 954 291 5 Distribution of diacetals of sorbitol and xylitol made from a mixture of dimethyl or trimethyl substituted benzaldehyde and unsubstituted benzaldehyde (Dimetyyli- tai trimetyylisubstituoituneen bentsaldehydin ja substituoitumattoman bentsaldehydin seoksesta tehty sorbito-10 li- ja ksylitolidiasetaalien jakauma)
Rekers, US-patenttijulkaisu 5 049 605
Bis (3,4-dialkylbenzylidene) sorbitols including substituents forming a carbocyclic ring 15 [Bis (3,4-dialkyylibentsylideeni) sorbitolit, joissa on hiili- syklisen renkaan muodostavia substituentteja]
Lisäksi polypropeenissa käyttökelpoisten kirkastavien aineiden yleisiä rakenteita on esitetty julkaistuissa JP- patent-20 tihakemuksissa Mitsubishi Petroch KK 85-157213/26; sekä
Sumitomo Chem Ind. KK 88-130662/19. Tekniikoita näiden kir- ; ’· kastavien aineiden valmistamiseksi on kuvattu edellä maini- • · j tuissa viitteissä sekä nimellä Murai, et ai. myönnetyssä US- patenttijulkaisussa 3 721 682; ja yhtiölle New Japan Chemical •••J 25 Company myönnetyssä GB-patenttihakemuksessa 2 115 405 A.
Kaikki edellä mainitut patenttijulkaisut sekä julkaistut pa-tenttihakemukset liitetään oheen tällä viittauksella.
. , Vaikkei täsmällistä mekanismia tunnetakaan hyvin, niin kui- * 30 tenkin yleisesti oletetaan, että kirkastajan täytyy sulaa ja ♦ » ’···' kiteytyä uudestaan siten, että polyolef iinihartsiin syntyy « hyvin hieno verkosto. Tämän kiteisen verkoston avulla saadaan aikaan ydintymiskohtia siten, että hartsin jäähtyessä siihen ·, muodostuvien sferuliittipallosten koko pienenee. Pienet sfe- *··* 35 ruliitit eivät sirota näkyvää valoa yhtä tehokkaasti kuin ‘ ' suuret sferuliitit, joten ydintyneen polyolefiinihartsin kirkkaus on parantunut.
3 115917
Kirkastettua polypropeenia tuotetaan sekoittamalla peruspoly-olefiinihartsiin kirkastavaa ainetta yhdessä muiden lisäaineiden kuten antioksidanttien, happoa poistavien aineiden ja liukastusaineiden kanssa, minkä jälkeen tämä seos suulakepu-5 ristetään kirkastavan aineen sulamispisteen yläpuolella olevassa lämpötilassa. Eräässä suositummassa menetelmässä kirkastetun polyolefiinihartsin tuottamiseksi kaikki tai jotkut lisäaineet sekoitetaan edeltäkäsin perushartsin osaan jauhemaisen väkevän emäseoksen ("master batch") saamiseksi. Tätä 10 väkevää emäseosta annostellaan suulakepuristimeen yhdessä perushartsin lisämäärien kanssa, jolloin suuria sekoittimia ei tarvita. Suulakepuristeesta muodostetaan tavallisesti pieniä rakeita. Vaihtoehtoisesti itse väkevä emäseos voidaan suulakepuristaa ja rakeistaa. Näitä väkeviä rakeita voidaan 15 sekoittaa ilman lisäaineita suulakepuristettuun polyolefiinihartsiin siten, että saatava tuote sisältää kirkastavaa ainetta toivottuna pitoisuutena, joka on yleensä 0,01 paino-%:sta jopa 2-3 paino-%:iin.
20 Sorbitoli- ja ksylitoliasetaalien käyttöön kirkastavina aineina polyolefiinihartsissa liittyy monia vaikeuksia. Eräs ; '· suuri vaikeus on "valkoisten pisteiden" tai kuplien muodostu- j minen näistä hartseista tehtyihin tuotteisiin. Ruiskuvalettu- jen taloustavaroiden ja lääketieteellisten välineiden sivu- • ·;··· 25 seinissä esiintyviä pieniä kuplia pidetään huomattavana vika- na, joten alalla on käytetty lukuisia menetelmiä tämän ongel-
• I
man vähentämiseksi.
* * » * , , Eräs kokeellisesti löydetty lähestymistapa on lisätä pieniä t I > ;; * 30 määriä polaarisia rasvamaisia lisäaineita kuten glyseroli- • » '···* monostearaattia tai rasva-amideja sorbi toliasetaalilla kir- kastettuun polyolef iinihartsiin. Nämä lisäaineet vähentävät ·"'» valmistetuissa osissa havaittujen kuplien lukumäärää itse on- *, gelmaa kuitenkaan poistamatta. Nämä polaariset rasvamaiset '35 lisäaineet pyrkivät myöskin "rehottamaan" eli kulkeutumaan »lii» ‘ ‘ hitaasti valmistettujen osien pinnalle epätoivotun vahamaisen muodostelman tuottaen.
4 115917
Toisessa lähestymistavassa, jolla on yritetty ratkaista kup-laongelmaa sorbitoli- ja ksylitoliasetaalilla kirkastetuissa polyolefiineissa, hartsi sulaseostetaan 3-10 °C kirkastavan aineen sulamispisteen yläpuolella olevaan lämpötilaan. Vaikka 5 tämä ratkaisu onkin ollut toteutuskelpoinen, niin sillä on kuitenkin useita huomattavia haittoja. Kirkastavina aineina käytettyjen sorbitoliasetaalien sulamispisteet ovat tyypillisesti 50-100 °C korkeampia kuin polyolefiinihartsien, joihin kirkastavia aineita seostetaan, sulamispisteet. Polyolefii-10 nihartsin seostaminen kirkastavan aineen sulamispisteen yläpuolelle saattaa johtaa siihen, että muoviin syntyy väriä ja hajua. Lisäksi lämpötilan säätäminen on sangen vaikeata suurissa suulakepuristimissa, joten käynnistysvaiheessa syntyy tavallisesti jonkin verran vääränlaatuista tuotetta. Kirkas-15 tavina aineina käytetyt sorbitoli- ja ksylitoliasetaalit pyrkivät kiehumaan tai sublimoitumaan sulamispisteensä läheisyydessä. Seostaminen kirkastavan aineen sulamispisteen yläpuolelle saattaa aiheuttaa kerrosten muodostumista suulakepuristimen suuttimessa, mikä on epätoivottavaa.
20
Kolmas lähestymistapa, jota on käytetty kuplien tai "kalan- • ’·· silmien" muodostumisen estämiseksi sorbitoliasetaalilla kir- : kastetuissa polyolef iineissa, on kuvattu nimellä Kobayashi, et ai. myönnetyssä US-patenttijulkaisussa 4 954 291 (erityi- • ....j 25 sesti palstoilla 1, 2, 3, 4). Tässä menetelmässä käytetään bentsaldehydin ja di- tai trimetyylisubstituoituneen bentsal- • · ].;.t dehydin seoksesta valmistettua sorbi tolidiasetaalien ja- • · » kaumaa. Tällä koostumuksella on suhteellisen alhainen sulamispiste, mutta sekin on seostettava sulamispisteensä yläpuo-*·: : 30 lelle kuplien välttämiseksi. Lisäksi tällä koostumuksella on suhteellisen huonot kirkastavat ominaisuudet verrattuna nii-*’* . hin sorbitolidiasetaaleihin, jotka on tehty kokonaan alkyy- t ^ lisubstituoituneista bentsaldehydeistä.
'*·' 35 Ongelmia, jotka liittyvät "valkoisten pisteiden" tai kuplien • · esiintymiseen kirkastetuissa polyolefiinihartseissa, on tut kittu huomattavasti. Tästä huolimatta alalla ei tunneta kovinkaan hyvin kuplien muodostumisen täsmällistä mekanismia 5 115917 eikä sitä tapaa, jolla polaariset rasvamaiset lisäaineet eliminoivat niitä.
Sorbitolin ja ksylitolin diasetaalien lisäksi aromaattisten 5 karboksyylihappojen suoloja kuten natriumbentsoaattia on käytetty ydintävinä aineina polyolefiinihartsissa melko onnistuneesti. Toisin kuin asetaalit, jotka seostetaan sulamispistettään korkeammissa lämpötiloissa ja jotka kiteytyvät hartsissa uudestaan ydintymiskohtia tuottaen, natriumbentsoaatti, 10 jonka sulamispiste on suurempi kuin 300 °C, ei sula seostami-sen aikana ja se hajoaa tyypillisesti ennen sulamistaan. Edelleen ollaan todettu, että natriumbentsoaatti on polyole-fiineihin liukenematonta ja sekoittumatonta. Tästä syystä natriumbentsoaatin suorituskyky ydintävänä aineena riippuu 15 siitä, dispergoidaanko se polymeerisulatteeseen mahdollisimman hienona jauheena, jonka hiukkaskoko on alueella 1-10 mikrometriä. "Plastic Additives Handbook", Gachter et ai., (toimittajat), Hansen Publishers, Munchen, Saksa, sivuilla 671-683 (1985); sekä Binsbergen, "Heterogeneous Nucleation in 20 the Crystallization of Polyolefins (1)", Polymer 11, sivuilla 253-267 (1970). Kääntäen, sorbitoli- ja ksylitolidiasetaalien • '·· ydintämisvaikutus näyttää olevan jokseenkin riippumatonta • * : niiden fysikaalisista ominaisuuksista ennen seostamista, edellyttäen, että ne dispergoituvat ja kiteytyvät uudestaan 25 polyolef iinihartsissa.
* t * * t
Oheisessa keksinnössä saadaan aikaan tekniikka kirkastavana * * » aineina toimivien sorbitoli- ja ksylitoliasetaalien käsittelemiseksi polyolefiinihartseihin seostamista varten siten, *'· * 30 että hartseista voidaan valmistaa tuotteita, joissa ei esiin- ny "valkoisia pisteitä" tai kulpia, käyttämättä liian korkei-ta seostuslämpötiloja, jotka voivat aiheuttaa värin muuttu- • » mistä ja hajua.
*·!.* 35 Kuvio 1 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä ’ ' agglomeroituneesta dibentsylideenisorbitolista.
6 115917
Kuvio 2 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä agglomeroituneesta dibentsylideenisorbitolista.
Kuvio 3 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä 5 agglomeroituneesta di(p-metyylibentsylideeni)sorbitolista.
Kuvio 4 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä agglomeroituneesta di(p-etyylibentsylideeni)sorbitolista.
10 Kuvio 5 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä agglomeroituneesta seka-aldehydisorbitolista, jonka valmistukseen on käytetty bentsaldehydiä ja di- tai trimetyylisubs-tituoitunutta bentsaldehydiä.
15 Kuvio 6 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä agglomeroituneesta bis(3,4-dimetyylibentsylideeni)sorbitolista .
Kuvio 7 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä 20 agglomeroituneesta bis(5',61,7',8'-tetrahydro-2-naftylidee-ni)sorbitolista.
l Kuvio 8 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä : erittäin hienosta dibentsylideenisorbitolista, jota on saatu 25 suihkujauhamalla kuvion 1 mukaista materiaalia.
* · I
• * · • · • 4
Kuvio 9 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä • · · erittäin hienosta bis(3,4-dimetyylibentsylideeni)sorbitolis-, , ta, jota on saatu suihkujauhamalla kuvion 6 mukaista materi- 30 aalia.
* » ; Kuvio 10 on mikrovalokuva kirkastavana aineena käytetystä erittäin hienosta bis(5',6',7',8'-tetrahydro-2-naftylideeni)-·, sorbitolista, jota on saatu suihkujauhamalla kuvion 7 mukais- 3 5 ta materiaalia.
*
Kaikki mikrovalokuvat on otettu 1000-kertaista suurennusta käyttäen.
7 115917
Keksintö koskee tarkemmin sanottuna patenttivaatimusten 1 ja 24 mukaisia menetelmiä kirkastavan aineen sisällyttämiseksi puolikiteiseen polyolefiinihartsiin. Keksintö koskee myös patenttivaatimusten 15 ja 28 mukaista jauhemaista kirkastavaa 5 ainetta.
Mielenkiinnon kohteina oleviin kirkastaviin aineisiin kuuluvat sorbitolin ja ksylitolin diasetaalit, joilla on yleinen kaava: 10 Ύκρ-& (CHOH)p HO-/ missä p on 0 tai 1, m ja n ovat toisistaan riippumatta 0-3 ja kukin R on valittu muista riippumatta ryhmästä, joka koostuu 15 C^j-alkyylistä, Cx 4-alkoksista, hydroksista, halogeenista, ;·, C^-alkyylitiosta, C^-alkyylisulfoksista ja 4- tai 5-jäseni- » ;·. sestä alkyyliryhmästä, joka muodostaa hiilisyklisen renkaan • · · *... tyydyttymättömään emärenkaaseen kuuluvien vierekkäisten hii liatomien kanssa. Erityisen mielenkiintoisia ovat sellaiset • t « « · [ / 20 kirkastavat aineet, joissa p on 1 ja R on valittu ryhmästä, ·’ joka koostuu C^-alkyylistä, kloorista, bromista, tioeette- *.· * ristä ja 4-jäsenisestä alkyyliryhmästä, joka muodostaa hiili- syklisen renkaan tyydyttymättömään emärenkaaseen kuuluvien • · jj j vierekkäisten hiiliatomien kanssa. Esimerkkeinä ohessa käyt- 25 tökelpoisista kirkastavista aineista voidaan mainita:
• · I
dibentsylideenisorbitoli , di (p-metyylibentsylideeni) sorbito-li, di (o-metyylibentsylideeni) sorbitoli, di (p-etyylibentsyli-; : deeni) sorbitoli, bis (3,4-dimetyylibentsylideeni) sorbitoli, ·;··· 30 bis (3,4-dietyylibentsylideeni) sorbitoli, bis (5 ' , 6 ' , 7 ' , 8 '-tet- rahydro-2-naftylideeni)sorbitoli, bis(trimetyylibentsylidee-ni)ksylitoli sekä bis(trimetyylibentsylideeni)sorbitoli. Kek- 8 115917 sintö kattaa myös yhdisteet, joiden valmistuksessa on käytetty aldehydien seoksia, substituoituneet ja substituoitumatto-mat bentsaldehydin mukaan lukien, ja joita on kuvattu esimerkiksi patenttijulkaisuissa Kobayashi, et ai., US 4 532 280 5 sekä Kobayashi, et ai., US 4 954 291.
Oheisen keksinnön mukaiset diasetaalit voidaan valmistaa tarkoituksenmukaisesti monella erilaisella alalla tunnetulla tekniikalla. Yleensä näissä tekniikoissa 1 mooli D-sorbitolia 10 tai D-ksylitolia ja noin 2 moolia aldehydiä saatetaan reagoimaan keskenään happokatalyytin läsnäollessa. Reaktiossa käytetty lämpötila vaihtelee huomattavasti riippuen reaktiossa lähtöaineena käytetyn aldehydin tai aldehydien ominaisuuksista kuten sulamispisteestä. Esimerkkeinä sopivista reaktiovä-15 liaineista voidaan mainita sykloheksaani tai sykloheksaanin ja metanolin yhdistelmä. Tässä kondensaatioreaktiossa muodostunut vesi poistetaan tislaamalla. Tyypillisesti, seoksen annetaan reagoida useita tunteja, minkä jälkeen reaktioseok-sen annetaan jäähtyä, se neutraloidaan, suodatetaan, pestään 20 esimerkiksi vedellä tai alkoholilla ja kuivataan.
'·· Mainituissa, keksinnön taustaa kuvaavissa viitteissä, jotka : sisällytetään oheen, on kuvattu yksityiskohtaisemmin keksin- nön mukaisten kirkastavien aineiden synteesiä. Reaktioseos 25 voi luonnollisestikin sisältää toivottaessa bentsaldehydien ja/tai substituoituneiden bentsaldehydien seoksen.
i « * # * • · · I · ·
Oheisen keksinnön mukaiset ja edellä kuvatuilla tekniikoilla valmistetut sorbitoli- ja ksylitolidiasetaalit voivat sisäl-: 3 0 tää epäpuhtauksina sivutuotteina muodostuneita monoasetaaleja ja triasetaaleja. Vaikka näiden epäpuhtauksien poistaminen ei aina olekaan välttämätöntä ennen diasetaalin sisällyttämistä polyolefiinihartsiin, niin kuitenkin saattaa olla toivottavaa
• I
• poistaa ne, ja tällainen puhdistaminen voi johtaa diasetaalin 'f 35 avulla aikaansaadun hartsin läpinäkyvyyden paranemiseen.
Diasetaali voidaan puhdistaa esimerkiksi siten, että triase-taaliepäpuhtaudet poistetaan uuttamalla suhteellisen ei-po- 9 115917 laarisella liuottimena ennen suodattamista. Epäpuhtauksien poistaminen voi johtaa sillä tavalla puhdistuneeseen tuotteeseen, että lisäainekoostumus sisältää diasetaalia 90 % tai enemmän.
5
Kaupallisissa valmistustoimenpiteissä tuote kuivataan lämmön tai lämmön ja vakuumin avulla. Tuotteen kokoa pienennetään käyttäen mekaanisesti hajottavia laitteita, mitä seuraa jauhaminen neula- tai tappimyllyssä. Jauhettu tuote lajitellaan 10 tavallisesti seulavälineen avulla liian suurten hiukkasten poistamiseksi. Seulakoko on tyypillisesti alueella 40-80 mesh siten, että suurin hiukkaskoko saadaan säädetyksi alueelle 176-420 pm. Hiukkaskokoa ei määritetä tieteellisen tarkasti. Vakiintuneen käytännön mukaisesti suurimman hiukkaskoon mit-15 tana käytetään tyypillisesti 97. prosenttipistettä, josta käytetään lyhennettä d97 . 80 meshiä hienompia seuloja ei käytetä, koska ne pyrkivät sulkeutumaan tai menevän tukkoon hyvin nopeasti.
20 Seulan mesh-koon ja seulan silmäkoon välinen riippuvuus on seuraava: ·**,. - US-standardin ASTME 11-61 mukaisessa 40 mesh: in seulassa j*. silmäkoko on 420 pm; • - US-standardin ASTME 11-61 mukaisessa 80 mesh: in seulassa ,'tt. 25 silmäkoko on 176 pm.
Edellä mainitun, "valkoisiin pisteisiin" tai kupliin liitty-• ’ vän ongelman syiden tutkiminen johti seuraaviin kokeisiin.
: 30 Esimerkki 1 : .·. Pieni määrä kaupallista tuotetta Millad" 3905 (dibentsylidee- nisorbitoli) , jota saatiin yhtiöstä Milliken Chemical, Spartanburg, Etelä-Karoliina, USA, jonka d97 oli 250 mikrometriä .35 ja keskimääräinen hiukkaskoko 84 mikrometriä, dispergoitiin mineraaliöljyyn ja laitettiin mikroskoopin kuumalle objekti-pöydälle. Näytettä kuumennettiin huoneen lämpötilasta lähtien nopeudella 10 °C/minuutti. Todettiin, että kuplia kehittyy 10 115917 erillisistä hiukkasista 223 °C:n lämpötilassa ennen hiukkasten sulamista 228 °C:ssa.
Esimerkin 1 mukaista dibentsylideenisorbitolituotetta tutkit-5 tiin skannaavalla elektronimikroskoopilla (SEM) 1000-kertais-ta suurennusta käyttäen. Kuvioon 1 viitaten, tuotteen mikro-valokuvasta nähdään, että erilliset hiukkaset ovat pienten kuitujen tai "primäärihiukkasten" kasaantumia (aggregaatteja) . Edelleen näiden kasaantumien pinta näyttää sintraantu-10 neelta tai sulaneelta. Oletetaan, että nämä sintraantuneet hiukkaset pidättävät kaasua tai haihtuvia nesteitä, jotka vapautuvat hiukkasten pehmetessä ennen sulamista. Kun tämä ilmiö esiintyy valmistustoimenpiteiden aikana, niin tuloksena on valkoisia pisteitä tai kuplia. Lisäksi oletetaan, että 15 sintraantuneisiin hiukkasiin pidättyneet kaasut toimivat eristeenä tai häiritsevät muulla tavalla tehokasta lämmönsiirtoa, joka on välttämätön kirkastavan aineen sulattamisek-si ja liuottamiseksi polymeerisulatteeseen.
20 Myös muiden, kirkastavina aineina käytettyjen kaupallisten sorbitoliasetaalien, käsittäen useiden eri valmistajien tuot- • *·· teitä, analyysi osoitti yllättäen, että nämä kaikki tuotteet : olivat pienten kuitujen tai "primäärihiukkasten" kasaantumia, :*·*: joiden pinnat näyttivät sintraantuneilta. Seuraavassa taulu- ·...: 25 kossa 1 on esitetty näitä kaupallisia tuotteita vastaavan kuvion numero, kirkastava aine, kauppanimi sekä niiden val-mistaja.
• » * * » t 11 115917
Taulukko 1
Kuvio Kirkastava aine Kauppanimi Valmistaja 5 1 Dibentsylideenisorbitoli MilladR Milliken 3905 Chemical 2 Dibentsylideenisorbitoli EC-1 E.C. Chemical 10 3 Di(p-metyyli- MilladR Milliken bentsylideeni)sorbitoli 3940 Chemical 4 Di(p-etyyli- NC-4 Mitsui Toatsu bentsylideeni)sorbitoli 15 5 Seka-aldehydisorbitoli, Gel-All New Japan joka on valmistettu bents- DH Chemical aldehydistä ja di- tai tri- metyylisubstituoituneesta 20 bentsaldehydistä 6 Bis(3,4-dimetyylibentsyli- ei saata- Milliken deeni)sorbitoli vana Chemical 25 7 Bis(5',6',7',8'-tetrahydro- ei saata- Milliken 2-naftylideeni)sorbitoli vana Chemical
Esimerkissä 1 kuvatusta kirkastavasta aineesta (yhtiön Milliken Chemical dibentsylideenisorbitoli) otettu näyte hienon-30 nettiin sintTaantuneiden hiukkasten pinnan paljastamiseksi.
• »· 12 115917 arvosta 0,475 g/cm3 arvoon 0,142 g/cm3 hiukkaskoon pienenemisen seurauksena.
Esimerkki 3 5
Pieni määrä kirkastavana aineena käytettyä, erittäin hienoa dibentsylideenisorbitolia, joka oli esimerkissä 2 saatu tuote, dispergoitiin valkoiseen mineraaliöljyyn ja kuumennettiin nopeudella 10 °C/minuutti mikroskoopin kuumalla objektipöy-10 dällä. Dibentsylideenisorbitolin erittäin hienot primääri-hiukkaset liukenivat 170 °C:n lämpötilassa kuplien muodostumatta. Tämä on huomattava ero kasaantuneen sintraantuneeseen materiaaliin, joka täytyy kuumentaa 223-228 °C:n lämpötilaan, ennenkuin siitä vapautuu kaasuja ja ennenkuin se sulaa.
15
Ohessa käytetyllä käsitteellä "liueta" kuvataan kirkastavan aineen diffundoitumista sulaan hartsiin myös kirkastavan aineen sulamispisteen alapuolella olevissa lämpötiloissa. Hart-sisulatteen viskositeetista johtuen kirkastava aine ei kui-20 tenkaan jakaudu välttämättä homogeenisesti koko hartsiin. Kirkastavan aineen on kuitenkin todettu kiteytyvän uudestaan j *.· polymeerisulatteesta liukenemisensa jälkeen.
Esimerkissä 2 toteutetun hiukkaskoon pienentämisen lisäksi 25 taulukossa 1 luetellut kirkastavat aineet jauhettiin ja laji-teltiin myös samalla tavalla. Näiden jauhettujen materiaalien analyysistä saatujen tulosten perusteella voidaan tehdä seu-raavat yleiset havainnot.
*·; : 30 Ohessa mielenkiinnon kohteina olevien sorbitoli- ja ksylito- lidiasetaalien tunnusomaiseksi piirteeksi voidaan katsoa "kuitumainen, kiteinen primääri hiukkanen”, jonka pituus on .*·. noin 5-10 mikrometriä ja jonka halkaisija on noin 0,3-0,7 mikrometriä. Ollaan todettu, ettei näillä primäärihiukkasilla 35 eikä näiden primäärihiukkasten kasaantumilla, jotka sisältä-* · vät jopa useita erillisiä hiukkasia, ole taipumuksena pidät tää kaasuja, joiden pidättyneiden kaasujen on todettu johtavan kuplien muodostumiseen kirkastetussa hartsissa sekä kir- 13 115917 kastavan aineen eristymiseen seostamisvaiheen aikana. Niinpä oheisen keksinnön käytännön sovellutuksissa käyttökelpoisiksi olleen todettu jauhemaiset kirkastavat aineet, joiden d97 on alle 30 mikrometriä ja joiden keskimääräinen hiukkaskoko on 5 alle 15 mikrometriä. Edullisessa tapauksessa kirkastavan aineen hiukkaskoon tunnusomaisena piirteenä on vähemmän kuin 20 mikrometriä oleva d97 ja vähemmän kuin 10 mikrometriä oleva keskimääräinen hiukkaskoko, edullisemmin vähemmän kuin 10 mikrometriä oleva d97 ja vähemmän kuin 6 mikrometriä oleva 10 keskimääräinen hiukkaskoko.
Sen lisäksi, että hiukkaskokoa voidaan pienentää vastasuun-taisen suihkun käsittävän leijupedin avulla, olemassa on myös muita menetelmiä, joita voidaan käyttää sellaisen, kirkasta-15 vaksi aineeksi sopivan sorbitoliasetaalin tuottamiseen, jonka asetaalin primäärit hiukkaset ovat paljaina ja sintraantumat-tomassa muodossa. Leijupedissä toteutettu sumutuskuivaus on eräs käyttökelpoinen vaihtoehto. Toisena menetelmänä voidaan mainita tavanomaista jauhamista neulamyllyssä, mitä seuraa 20 lajittelu ilman avulla. Täydellinen yleiskatsaus koon vähentämiseen käyttökelpoisista tekniikoista on löydettävissä seu-: ·.. raavista artikkeleista: Rukia, "Understand Your Size-Reduc- tion Options", Chemical Engineering Process. sivut 23-35 (toukokuu 1991); sekä Hixon, "Select An Effective Size-Reduc- • · · 25 tion System", Chemical Engineering Process, sivut 36-44 (tou-kokuu 1991) .
• ·
Suihkujauhamisen jälkeen kuituhiukkasia voi olla sotkeutuneina toisiinsa mekaanisesti tai ne ovat voineet tarttua toi- « * · : 30 siinsa staattisesti "takkupalloja" tai muita löyhiä liitoksia ·,,,· muodostaen. Nämä löyhät liitokset voidaan kuitenkin erottaa * helposti hiukkaskokoanalyysin avulla sintraantuneista kasaan- .*“, tumista, joita muodostuu, kun kirkastavia aineita käsitellään tekniikan nykytason mukaisesti.
·. ' 35 ·. ; Ohessa kuvattujen kirkastavien aineiden hiukkaskokojakaumat mitattiin käyttäen laservalon sirontaan perustuvia tekniikoita. Jauhenäyte dispergoidaan ensin veteen käyttäen pinta- 14 115917 aktiivista ainetta kostutusaineena. Tätä sameaa seosta hämmennetään jatkuvasti ja sitä kierrätetään näytekennon läpi. Näytekennon läpi johdetaan lasersäde, jolloin valo siroaa näytteen hiukkaskokojakaumaa vastaavalla tavalla. Sironnut 5 valo kerätään valodiodiryhmälle ja se muunnetaan histogram-miksi tai hiukkaskokojakaumaksi. Mekaanisesti sotkeutuneet kuitumaiset materiaalit erottuvat tavallisesti toisistaan ja dispergoituvat vaivattomasti tässä menetelmässä.
10 Laservalon sirontatulokset ovat yleensä hyvin yhtäpitäviä mikroskooppikuvan analyysistä saatujen tulosten kanssa. Löyhien liitosten läsnäolo ja geometriset vaikutukset voivat kuitenkin aiheuttaa virheitä mikroskooppikuvan analyysitekniikassa, ja näin ollen laservalon sirontaan perustuvat mene-15 telmät oletetaan luotettavammiksi.
Oheisen keksinnön mukaisia polyolefiineja ovat esimerkiksi alifaattiset polyolefiinit ja sekapolymeerit, jotka on tehty vähintään yhdestä alifaattisesta olefiinista ja yhdestä tai 20 useammasta etyleenisesti tyydyttymätömästä komonomeerista. Yleensä näitä mahdollisesti läsnäolevia komonomeereja käyte-; ’·· tään pieninä määrinä, jotka ovat esimerkiksi noin 10 % tai : vähemmän tai jopa vain noin 5 % tai vähemmän polyolefiinin painosta laskien. Nämä komonomeerit voivat parantaa polyole-25 fiinin kirkastumista tai ne voivat saada aikaan muita ominai- • · suuksia polymeeriin. Esimerkkeinä voidaan mainita akryylihap-po, metakryylihappo sekä näiden yhdisteiden esterit, vinyy- • » · liasetaatti ja muut vastaavat.
« * » *;j 30 Esimerkkeinä olefiinipolymeereista, joiden läpinäkyvyyttä voidaan parantaa tarkoituksenmukaisesti oheisen keksinnön ·*·': mukaisesti, voidaan mainita noin 2-6 hiiliatomia sisältävien alifaattisten mono-olefiinien polymeerit ja sekapolymeerit, \ joiden keskimääräinen molekyylipaino on noin 10 000 35 2 000 000, edullisesti noin 30 000 - 300 000, kuten polyetee- ni, lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni, polypropeeni, kiteinen eteeni/propeeni-sekapolymeeri (satunnais- tai loh-kosekapolymeeri), poly(1-buteeni) sekä polymetyylipenteeni.
15 115917
Oheisen keksinnön mukaiset polyolefiinit voidaan kuvata puo-likiteisiksi, periaatteessa lineaarisiksi, säännöllisiksi polymeereiksi, jotka voivat valinnaisesti käsittää sivuketjuja, joita esiintyy tavanomaisessa pienitiheyksisessä poly-5 eteenissä.
Muista polymeereistä, jotka voivat hyötyä oheisen keksinnön mukaisista kirkastavista aineista, joiden hiukkaskokoa on pienennetty, voidaan mainita polyeteeni-tereftalaatti, glyko-10 lilla muokattu polyeteeni-tereftalaatti, polybuteeni-tereftalaatti sekä polyamidit.
Oheisen keksinnön mukaisessa koostumuksessa voidaan käyttää myös muita lisäaineita, kunhan vain ne eivät häiritse varsi-15 naisesti tavoitteena olevia etuja. Saattaa jopa olla edullista sekoittaa nämä lisäaineet etukäteen kirkastavaan aineeseen. Tällaiset lisäaineet ovat hyvin tuttuja alan asiantuntijalle ja niistä voidaan mainita pehmentimet, liukastusai-neet, katalyyttien neutraloijät, antioksidantit, valostabi-20 lisaattorit, väriaineet, muut ydintävät aineet ja muut vastaavat. Jotkut näistä lisäaineista saattavat johtaa lisäksi '·· ominaisuuksien edulliseen paranemiseen, erimerkiksi parempaan j ulkonäköön, parempaan käsiteltävyyteen ja parempaan stabiili- :T: suuteen.
25 r.·. Kirkastavan aineen käytetty määrä suhteessa polyolefiinihart- siin voi vaihdella laajalla alueella riippuen siitä, onko tarkoituksena valmistaa tiiviste vai ei. Muovattuja tuotteita . , valmistettaessa kirkastavaa ainetta käytetään 0,01-3 osaa * 30 hartsin jokaista 100 osaa kohden, tämän määrän ollessa edul-
» I
lisesti 0,05-2 osaa kirkastavaa ainetta hartsin jokaista 100 ;’· : osaa kohden. Kun kirkastavan aineen osuus on alle 0,01 osaa, niin hartsin läpinäkyvyysominaisuudet eivät ehkä parane riit-*, tävästi; 3 osaa suuremmilla osuuksilla saavutetaan hyvin '*··’ 35 vähän lisäetuja kirkastetussa hartsissa.
Mahdollista on myös valmistaa tiivisteitä, jotka sisältävät jopa 100 osaa kirkastavaa ainetta polyolefiinihartsin 100 16 115917 osaa kohden. Kaupallisesti valmistetaan tyypillisesti tiivisteitä, jotka sisältävät vähemmän kuin 33 osaa kirkastavaa ainetta, edullisemmin vähemmän kuin 15 osaa kirkastavaa ainetta hartsin 100 osaa kohden.
5
Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu erityisen hyvin kirkastavan aineen ja polyolefiinihartsin kaupalliseen seostami-seen. Käytetyllä käsitteellä "seostaa" tarkoitetaan yleisesti menetelmää kirkastavan aineen dispergoimiseksi hartsiin sen 10 ollessa sulassa tilassa, eli kun hartsi on lämmitetty sulamispisteensä yläpuolella olevaan lämpötilaan. Yleensä perus-hartsiin, joka on nöyhtämäisinä hiukkasina välittömästi poly-meroinnin jälkeen, sekoitetaan kuivana toivottuja lisäaineita, kirkastavat aineet mukaan lukien, minkä jälkeen hartsi-15 valmistaja suulakepuristaa saadun seoksen. Hartsi suulakepu-ristetaan tavallisesti toisen kerran välittömästi ennenkuin siitä muodostetaan lopullisia tuotteita esimerkiksi sellaisilla tekniikoilla kuten ruiskuvalulla, ekstruusiopuhallus-muovauksella, ruiskupuhallusmuovauksella, venytyspuhallusmuo-20 vauksella, ahtomuovauksella, rotaatiomuovauksella, muotokappaleiden suuulakepuristuksella, kalvojen suulakepuristuksel- • *·· la, lämpömuovauksella, kalvon suulakepuristuksella sekä suun- • · j natun kalvon suulakepuristuksella. Riippumatta siitä, kuinka moneen kertaan hartsin ja kirkastavan aineen seos suulakepu- • 25 ristetään tai sekoitetaan muulla tavalla sulassa tilassa, tärkeätä on se, että kirkastava aine on liuennut hartsisulat- * ( ,·; -t teeseen ennen lopullisen tuotteen muodostamista tästä koostu- » * » muksesta. Monissa tapauksissa liukeneminen tapahtuu kirkasta-, , van aineen sulaessa ja jakaantuessa kaikkialle sulaan hart- ’· 3 0 siin. Oheisen menetelmän etuna on kuitenkin se, että kirkas- *·<’ tava aine voi liueta sulaan hartsiin joutumatta lähellekään • * *": sulamislämpötilaansa.
» t • Kaupallisessa toiminnassa seostaminen tapahtuu suulakepuris- I l i ’3 5 timessa, esimerkiksi yhden ruuvin käsittävässä suulakepuris- I * « s 1 * * timessa, kaksi ruuvia käsittävässä suulakepuristimessa tai
Farrel-merkkisessä jatkuvatoimisessa sekoituslaitteessa. Suu-lakepuristuksessa vallitsevat olosuhteet riippuvat kulloinkin 17 115917 kysymyksessä olevasta erityisestä polyolefiinihartsista. Tyypillisesti, lineaarinen, pienitiheyksinen polyeteeni suulake-puristetaan alueella 130-170 °C olevassa lämpötilassa ja polypropeeni suulakepuristetaan alueella 210-240 °C olevassa 5 lämpötilassa. Nämä lämpötilat tarkoittavat sulatteen tai massan lämpötilaa, joka on siis itse hartsin lämpötila eikä siis suulakepuristimen sylinterin lämpötila. Huomattakoon, että tekniikan nykytason mukaisia kirkastavia aineita käytettäessä valmistajien oli tyypillisesti toimittava 3-6 °C:n 10 verran kirkastavan aineen sulamislämpötilan yläpuolella.
Toisin kuin kaupalliset tuotteet, jotka eivät ole läpikäyneet voimakasta jauhamisvaihetta, keksinnön mukaiset kirkastavat aineet liukenevat polyolefiinihartsiin niinkin pienissä kuin 170 °C:n lämpötiloissa. Näin ollen todetaan, että keksinnön 15 mukaiset kirkastavat aineet voidaan seostaa hartsiin kirkastavan aineen sulamispisteen alapuolella olevassa lämpötilassa, mikä on selvä parannus tekniikan nykytason mukaisiin menetelmiin nähden. Seuraavat vertailuesimerkit havainnollistavat niitä yllättäviä ja dramaattisia parannuksia, jotka 20 saavutetaan oheisella, patenttivaatimuksissa määritellyllä keksinnöllä.
·'. Esimerkki 4
• M
25 Kuhunkin taulukossa 1 kuvattuun kirkastavaan aineeseen sekoi-tettiin lisäaineet ja 4 MFR polypropeeni RCP-perushartsia la- *..! pasekoittimessa seuraavien suhteiden mukaisesti: * · · 2,5 g testattavaa kirkastavaa ainetta : 30 0,8 g tuotetta Irganox 1010 * » * 0,8 g kalsiumstearaattia
: 1000 g hartsia 4 MFR PP RCP
‘ I
• » ·’ Sitten nämä koostumukset suulakepuristettiin yhden tuuman 35 (25,4 mm) ruuvin käsittävällä suulakepuristimella, jossa •Λ* pituus/halkaisija-suhde oli 32/1, ja joka käsitti Maddux-se- koituskärjen, eri lämpötiloissa kuplien välttämisen kannalta välttämättömän pienimmän seostuslämpötilan määrittämiseksi.
18 115917 Lähtölämpötilaksi valittiin 200 °C ja sitä nostettiin väli-telien kulloinkin 5 °C:een verran kyseessä olevan koostumuksen kussakin peräkkäisessä ajossa, mikäli kuplien muodostumista todettiin.
5
Seostetuista rakeista testattiin kuplien muodostuminen ruis-kuvalamalla ne noin 50,8 cm x 76,2 cm x 1,3 cm:n levyiksi 210 °C:ssa 40 tonnin ruiskuvalukoneella. Kuplien läsnäolo levyissä analysoitiin näköhavainnon avulla. Koe toistettiin 10 sen jälkeen, kun kukin edellä mainittu kirkastava aine oli suihkujauhettu niistä erittäin hienon jauheen saamiseksi, ennenkuin ne sekoitettiin muihin lisäaineisiin ja perushart-siin. Saadut tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa 2.
• · • > * • * • > * • » • > * > · < t t t · t * 115917 ά 19
H
4J. O O O O O OO
m 4j ooooo oo
0¾ « CN CN CN CN CN CN CN
a) a u td E ^
Ö H
Φ •H ·
Λ 6 C
h % dÄ^-^ocNOCN ro cn
rl (0 · W
:<d Φ X .
4J « H * u «J ^ h Λ
M H
O CO O N1 CO O oo
G CN rH
<- 3- σ> ^ Ό i to rl 3 I ·
•H U +J
fiM:0 rH rH 00 l> rH OO
0) O ft n fO ro N< ro ro O O
0 Ή O g O CN CN CN CN CN CN CN
M Oi 01 Z. AA
O H
X
d · ^ Φ β g $3 *H n
•H,y*jr^OrHI>00 OO CN
H W X OO CN 'N1 ro CN <3 CN
H Φ r-l , i—I
Id W fd irj a λ υ 3 id fcci > g o o o o o oo £ % o cn co co oo ocn *0 CN 3* rH Ή r-1 rj o o cn co ld oo
* a o CNCN^frOCN OO
.·;·. CO'—CNCNCNCNCN CNCN
* I
* *«i # ·Η
I O I
,, -v i 3^ i O
* . -H —- (d 3J :cd Ή 3 r-
I , * -3 -H 3 "3 "ro ‘3-3 i—I Tl -H
rH rH d) 3 ' J-> t0 >i >irH
: : * o o a) cd -h :cd ω -h ω £ o • JJ -IJ t3 0) πυΛΐ iJ cd 3> -rl -rl -rl Tl O m 3 >1 3 3 -rl ,£) Λ rH -H -U -rl CQ 31 (D -U35 3 3 >i i—I -H 3 Ή Q H CL) 3 O O en ^Λ^ηΉΌ-η .30 :*·, -rl en en -3 en 3 Λ >ι·-ι ή*, i en ,,, Φ g -3 -h 3 3) o C) Su! >i-h -
. . d -rl d d <D d en-OJ-ienSiHoo-H
',,,· -H Ö CD CD P CD -3 H CD 3) -3 0 -3
Id CD Q) -3 P Ό d! £ (D D - (1)
Ö Tl Tl rH -3 >i en -3 (D £ -3 o (D
; ’ ’· CN Id Φ -3 -H 5|„ rH, 3 D 3 Λ -3 35 -Tl ' > d ή Ή >1-3 >1-3 CD d 3) Tl 3 --3
O Λ -H >1 >1 -3 i—I >1 rH T3 CD cd lOOrH
> χ il h en en (D03)OrHrQ-3 3)^tn - >, Ί ,¾ m h 3), -3„ g-3 cd .3 cd cd en - — - -3
d Id Id d — d —' 1-3 1-3 I >1 3) (D ro -3 LOHH
h x -h cd w cd cq a λ id 3> cd --3---^ d 3 e ipq ΛΡΡ -3 -3 I 3 en 0) end
. (d ·Η φ -3 Q -3 Q -3 O -3 O CD CD -3 3 -3 (D -3 I
; f m Ui P — Q'-' Q tn Pen co 3) Tl -3 pq O P cn LO O LO o LO o rH rH CN CN ro 20 115917 1 MilladR 3905, Milliken Chemical 2 EC-1, E.C. Chemical 3 Millad* 3905, Milliken Chemical 4 NC-4, Mitsui Toatsu 5 5 Gel-All DH, New Japan Chemical 6 Ei saatavana, Milliken Chemical Ei saatavana, Milliken Chemical
Kaupallista kokoa olevan materiaalin d97 oli 180-420 mikro-10 metriä ja keskimääräinen hiukkaskoko oli 28-120 mikrometriä. Näissä kaikissa tapauksissa kirkastavan aineen sulamispiste oli ylitettävä 3-7 °C:n verran seostamiseen käytetyssä suulakepuristimessa kuplien välttämiseksi ruiskuvaletussa tuotteessa .
15
Erittäin hienojen kirkasteiden d97 oli 4-20 mikrometriä ja niiden keskimääräinen hiukkaskoko oli 2-9 mikrometriä. Kaikissa tapauksissa erittäin hieno kirkastava aine voitiin seostaa polypropeenin tapauksessa 200 °C olevassa pienimmässä 20 käytännöllisessä seostamislämpötilassa vain yhden ruuvin käsittävällä suulakepuristimella. Kuviot 8, 9 ja 10 esittävät • ’*· vastaavasti mikrovalokuvia erittäin hienosta dibentsylideeni- : sorbitolista, bis (3,4-dimetyylibentsylideeni) sorbitolista ja bis (5',6',7',8' -tetrahydro-2-naftylideeni) sorbitolista, jotka 25 on mainittu edellä alaviitteinä 1, 6 ja 7.
Erittäin hienon kirkastavan aineen tunnusomaisena piirteenä * · * ovat hiukkaset, jotka on pienennetty primääriin hiukkasko-, , koonsa tai vain muutamasta primäärihiukkasesta muodostuviksi · 30 kasaantumiksi. Tällaisen erittäin hienon kirkastavan aineen
• I
etuna on se, että se tekee mahdolliseksi seostamisen alhai-semmassa lämpötilassa, pienempää lämpömäärää käyttäen ja . suuremmalla nopeudella seostavan laitteen läpi, joka laite ·, useimmissa tapauksissa on suulakepuristin. Edelleen, oheisen ' 35 keksinnön mukaisen menetelmän etuna on se, että siinä välty- ' ' tään polaarisilta rasvahapoilta sekä niihin liittyviltä muil ta vaikeuksilta kirkastetussa hartsissa. Muista eduista voidaan mainita mahdollisuus toimia alhaisemmassa lämpötilassa, 21 115917 jolloin vältetään hartsien värinmuutokset, sublimoituminen ja kerrosten erottuminen sekä suulakepuristeen lämpötilan ylittyminen, joka vaikuttaa haitallisesti hartsin sakeuteen ja vaikeuttaa rakeiden muodostusta. Oheisessa keksinnössä voi-5 daan käyttää erityisen edullisesti sorbitolin ja ksylitolin diasetaaleja, joiden valmistukseen on käytetty substituohtuneita bentsaldehydejä, jotka johtavat sellaiseen kirkastavaan aineeseen, jonka sulamislämpötila on suhteellinen suuri, eli joiden sulamispiste on 250 °C tai enemmän, ja joiden sisäl-10 lyttäminen polyolefiinihartsiin on muutoin hyvin vaikeata. Täten, oheisessa keksinnössä käyttökelpoiset kirkastavat aineet voidaan seostaa yli 170 °C:n lämpötilassa, edullisesti alueella 180-230 °C olevassa lämpötilassa.
15 Oheinen keksintö voidaan luonnollisestikin toteuttaa monina vaihtoehtoisina suoritusmuotoina ja muunnoksina, jotka seu-raavien patenttivaatimusten on tarkoitus kattaa.
• · • · * * · »
♦ I
• *

Claims (33)

  1. 22 115917 Patent t ivaat imukset
  2. 1. Menetelmä kirkastavan aineen sisällyttämiseksi puoli-kiteiseen polyolefiinihartsiin, tunnettu siitä, että se 5 käsittää vaiheet, joissa 100 paino-osaan polyolefiinihartsia sekoitetaan 0,01-100 paino-osaa kirkastavaa ainetta, joka on valittu seuraavan kaavan mukaisista yhdisteistä: /—\ >r->/(R)n (CHOH)p
  3. 10 HO-1 jossa p on 0 tai 1, m ja n ovat toisistaan riippumatta 0-3 ja kukin R on valittu muista riippumatta ryhmästä, joka koostuu C1 8-alkyylistä, C^-alkoksista, hydroksista, halo-15 geenistä, C^-alkyylitiosta, C1_6-alkyylisulfoksista ja 4- tai 5-jäsenisestä alkyyliryhmästä, joka muodostaa hiili-;·. syklisen renkaan tyydyttymättömään emärenkaaseen kuuluvien ... vierekkäisten hiiliatomien kanssa; ja edellyttäen lisäksi, että kirkastava aine on jauhetta, jonka tunnusomaisena 2 0 piirteenä on 30 mikrometriä tai vähemmän oleva d97 ja 15 ' ·' mikrometriä tai vähemmän oleva keskimääräinen hiukkaskoko; '·' 1 seos kuumennetaan lämpötilaan, joka on suurempi kuin hart sin sulamislämpötila ja vähintään 170 °C ja joka on kir-·,· { kastavan aineen sulamispisteen alapuolella; ja : : 25 seosta sekoitetaan hartsin ollessa sulana, kunnes kirkas- tava aine on liuennut hartsiin. · ·;· 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu : siitä, että seos käsittää 0,1-15 paino-osaa kirkastavaa ;· 30 ainetta polyolefiinihartsin kutakin 100 paino-osaa kohden. 23 115917
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seos käsittää 0,1-3 paino-osaa kirkastavaa ainetta polyolefiinihartsin kutakin 100 paino-osaa kohden. 5
  5. 4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen d97 on 20 mikrometriä tai vähemmän ja että sen keskimääräinen hiukkaskoko on 10 mikrometriä tai vähemmän. 10
  6. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen d97 on 10 mikrometriä tai vähemmän ja että sen keskimääräinen hiukkaskoko on 6 mikrometriä tai vähemmän. 15
  7. 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että p on 1 ja R on valittu ryhmästä, joka koostuu C1.1-alkyylistä, kloorista, bromista, tioeette-ristä ja 4-jäsenisestä alkyyliryhmästä, joka muodostaa 20 hiilisyklisen renkaan tyydyttymättömään emärenkaaseen kuuluvien vierekkäisten hiiliatomien kanssa.
  8. 7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel- mä, tunnettu siitä, että seos kuumennetaan vähintään ·”·· 25 180 °C:n lämpötilaan. • I
  9. 8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen sulamispiste , . on 250 °C tai enemmän. : 30 ’ 9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel- ϊ'ι mä, tunnettu siitä, että kirkastava aine sisältää ainakin yhden substituoidun bentseenirenkaan. *' 35 10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että R on valittu ryhmästä, joka koostuu C14-alkyylistä ja 4-jäsenisestä alkyyliryhmästä, joka 11 5 91 7 24 muodostaa hiilisyklisen renkaan tyydyttymättömään emären-kaaseen kuuluvien vierekkäisten atomien kanssa.
  10. 11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-5 mä, tunnettu siitä, että kirkastava aine on bis(3,4-dime- tyylibentsylideeni)sorbitoli.
  11. 12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kirkastava aine on bis(5',6',7',81 - 10 tetrahydro-2-naftylideeni)sorbitoli.
  12. 13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyolefiinihartsi on polypropee-nihartsi tai kiteinen eteeni/propeenisekapolymeerihartsi. 15
  13. 14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seos kuumennetaan alueella 180-230 °C olevaan lämpötilaan.
  14. 15. Jauhemainen kirkastava aine, tunnettu siitä, että se käsittää yhdisteet, joilla on kaava: ,R)"\/=\ o—l )-f Λ % ° : (CHOH)p HO-! * * ‘"i 25 jossa p on 0 tai 1, m ja n ovat toisistaan riippumatta 0-3 ;v. ja kukin R on valittu muista riippumatta ryhmästä, joka koostuu C^g-alkyylistä, Cx 4-alkoksista, hydroksista, halo- i · geenistä, C1 6-alkyylitiosta, C1.6-alkyylisulf oksista ja 4-tai 5-jäsenisestä alkyyliryhmästä, joka muodostaa hiili-*:‘: 3 0 syklisen renkaan tyydyttymättömään emärenkaaseen kuuluvien vierekkäisten hiiliatomien kanssa; ja edellyttäen lisäksi, että jauhemaisen kirkastavan aineen tunnusomaisena piir 25 115917 teenä on 30 mikrometriä tai vähemmän oleva d97 ja 15 mikro-metriä tai vähemmän oleva keskimääräinen hiukkaskoko.
  15. 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen jauhemainen kirkastava 5 aine, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen d97 on 2 0 mikrometriä tai vähemmän ja että sen keskimääräinen hiukkaskoko on 10 mikrometriä tai vähemmän.
  16. 17. Patenttivaatimuksen 15 tai 16 mukainen jauhemainen 10 kirkastava aine, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen d97 on 10 mikrometriä tai vähemmän ja että sen keskimääräinen hiukkaskoko on 6 mikrometriä tai vähemmän.
  17. 18. Jonkin patenttivaatimuksen 15-17 mukainen jauhemainen 15 kirkastava aine, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen sulamispiste on 250 °C tai korkeampi.
  18. 19. Jonkin patenttivaatimuksen 15-18 mukainen jauhemainen kirkastava aine, tunnettu siitä, että p on 1. 20
  19. 20. Jonkin patenttivaatimuksen 15-19 mukainen jauhemainen **· kirkastava aine, tunnettu siitä, että se sisältää ainakin • · j yhden substituoidun bentseenirenkaan. ·;*· 25 21. Jonkin patenttivaatimuksen 15-20 mukainen jauhemainen kirkastava aine, tunnettu siitä, että R on valittu ryh- • · mästä, joka koostuu C1 4-alkyylistä ja 4-jäsenisestä alkyy- liryhmästä, joka muodostaa hiilisyklisen renkaan tyydytty- . , mättömään emärenkaaseen kuuluvien vierekkäisten atomien ’ 30 kanssa. * 1 *’ ; 22. Jonkin patenttivaatimuksen 15-21 mukainen jauhemainen kirkastava aine, tunnettu siitä, että kirkastava aine on bis(3,4-dimetyylibentsylideeni)sorbitoli. | 35 ‘ 23. Jonkin patenttivaatimuksen 15-21 mukainen jauhemainen kirkastava aine, tunnettu siitä, kirkastava aine on bis-(5',6',7',8'-tetrahydro-2-naftylideeni)sorbitoli. 26 115917
  20. 24. Menetelmä kirkastavan aineen sisällyttämiseksi puoli-kiteiseen polyolefiinihartsiin, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheet, joissa 100 paino-osaan polyolefiinihart- 5 siä sekoitetaan 0,01-100 paino-osaa kirkastavaa ainetta, joka on valittu seuraavan kaavan mukaisista yhdisteistä: >^w-C Xj (CHOH)p HO-! 10 jossa p on 0 tai 1, m ja n ovat toisistaan riippumatta 0-3 ja kukin R on valittu muista riippumatta ryhmästä, joka koostuu C^j-alkyylistä, C^-alkoksista, hydroksista, halogeenista, C^-alkyylitiosta, Ct 6-alkyylisulfoksista ja 4-tai 5-jäsenisestä alkyyliryhmästä, joka muodostaa hiili- 15 syklisen renkaan tyydyttymättömään emärenkaaseen kuuluvien vierekkäisten hiiliatomien kanssa; ja edellyttäen lisäksi, että kirkastava aine on jauhetta, jonka tunnusomaisena piirteenä on 15 mikrometriä tai vähemmän oleva keskimää- > · räinen hiukkaskoko; : » » » » 20 seos kuumennetaan lämpötilaan, joka on suurempi kuin hart- ·’ sin sulami s lämpötila ja vähintään 170 °C ja joka on kir- V ' kastavan aineen sulamispisteen alapuolella; ja seosta sekoitetaan hartsin ollessa sulana, kunnes kirkas-: | tava aine on liuennut hartsiin. 25
  21. 25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen keskimääräinen hiukkaskoko on 10 mikrometriä tai vähemmän. •: · ; 3 0 26. Patenttivaatimuksen 25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen keskimääräinen hiukkaskoko on 6 mikrometriä tai vähemmän. 27 115917
  22. 27. Jonkin patenttivaatimuksen 24-26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kirkastava aine on bis(3,4-dimetyyli-bentsylideeni)sorbitoli tai bis(5',6',7',8'-tetrahydro-2- 5 naftylideeni)sorbitoli.
  23. 28. Jauhemainen kirkastava aine, tunnettu siitä, että se käsittää yhdisteet, joilla on kaava: (CHOH)p
  24. 10 HO-1 jossa p on 0 tai 1, m ja n ovat toisistaan riippumatta 0-3 ja kukin R on valittu muista riippumatta ryhmästä, joka koostuu C^-alkyylistä, 4-alkoksista, hydroksista, halo-15 geenistä, C^-alkyylitiosta, C^-alkyylisulfoksista ja 4-:*.i# tai 5-jäsenisestä alkyyliryhmästä, joka muodostaa hiili- syklisen renkaan tyydyttymättömään emärenkaaseen kuuluvien ·;_ vierekkäisten hiiliatomien kanssa; ja edellyttäen lisäksi, » I että jauhemaisen kirkastavan aineen tunnusomaisena piir- • % , 20 teenä on 15 mikrometriä tai vähemmän oleva keskimääräinen * * hiukkaskoko.
  25. 29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen jauhemainen kirkastava ; · aine, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen keskimää- : 25 räinen hiukkaskoko on 10 mikrometriä tai vähemmän. *, ! 30. Patenttivaatimuksen 28 tai 29 mukainen jauhemainen ·;*’ kirkastava aine, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen : :: keskimääräinen hiukkaskoko on 6 mikrometriä tai vähemmän. ·;· ; 30 28 115917
  26. 31. Jonkin patenttivaatimuksen 28-30 mukainen jauhemainen kirkastava aine, tunnettu siitä, että kirkastavan aineen sulamispiste on 250 °C tai korkeampi.
  27. 32. Jonkin patenttivaatimuksen 28-31 mukainen jauhemainen kirkastava aine, tunnettu siitä, että kirkastava aine on bis(3,4-dimetyylibentsylideeni)sorbitoli tai bis(5',6',-71,8'-tetrahydro-2-naftylideeni)sorbitoli.
  28. 33. Jonkin patenttivaatimuksen 28-32 mukainen jauhemaisen kirkastavan aineen käyttö puolikiteisen polyolefiini-hartsin kirkastamiseksi, jolloin kirkastava aine sekoitetaan hartsin kanssa lämpötilassa, joka on kirkastavan aineen sulamispisteen alapuolella. 15
FI931977A 1992-05-01 1993-04-30 Erittäin hienoja sorbitoli- ja ksylitoliasetaaleja sisältävä polyolefiinikoostumus FI115917B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US87740592 1992-05-01
US07/877,405 US5198484A (en) 1992-05-01 1992-05-01 Polyolefin composition containing ultrafine sorbitol and xylitol acetals

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI931977A0 FI931977A0 (fi) 1993-04-30
FI931977A FI931977A (fi) 1993-11-02
FI115917B true FI115917B (fi) 2005-08-15

Family

ID=25369901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI931977A FI115917B (fi) 1992-05-01 1993-04-30 Erittäin hienoja sorbitoli- ja ksylitoliasetaaleja sisältävä polyolefiinikoostumus

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5198484A (fi)
EP (1) EP0569198B1 (fi)
JP (1) JP2610772B2 (fi)
KR (2) KR0183059B1 (fi)
CN (1) CN1044127C (fi)
AU (1) AU658995B2 (fi)
BR (1) BR9301707A (fi)
CA (1) CA2094697C (fi)
DE (1) DE69322542T2 (fi)
FI (1) FI115917B (fi)
MX (1) MX9302529A (fi)
MY (1) MY108763A (fi)
RU (2) RU2128198C1 (fi)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6458873B1 (en) 1995-05-03 2002-10-01 Phillips Petroleum Company Polyolefin compositions
US5961914A (en) * 1996-05-03 1999-10-05 Milliken & Company Method of thermoforming polyolefin resin
KR100511244B1 (ko) * 1997-01-17 2005-08-31 신닛폰 리카 가부시키가이샤 폴리올레핀 수지중에서의 디아세탈의 재결정화 방법
CA2199556C (en) * 1997-03-10 2006-10-03 James Arthur Auger Polyolefin pipe
CA2199551C (en) * 1997-03-10 2006-10-03 Henry F. Hay Polyolefin drums
MY120763A (en) * 1997-09-19 2005-11-30 Hitachi Chemical Co Ltd Photosensitive film, process for laminating photosensitive resin layer, photosensitive resin layer-laminated substrate and process for curing photosensitive resin layer
KR100548863B1 (ko) * 1997-11-06 2006-02-02 신닛폰 리카 가부시키가이샤 폴리올레핀계 수지 조성물의 배향 겔 성형 방법 및 이 방법에의해 제조되는 성형체
US5973043A (en) * 1997-11-26 1999-10-26 Milliken & Company Carbamoyl substituted acetals and compositions containing the same
FR2772767B1 (fr) * 1997-12-23 2000-02-25 Roquette Freres Composition amelioree d'acetal d'alditol et son utilisation dans les matieres plastiques et gelifiees
MXPA03005053A (es) * 2000-12-06 2003-09-05 Ciba Sc Holding Ag Composiciones de resina de polipropileno.
US6586007B2 (en) * 2001-02-16 2003-07-01 Milliken & Company Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyl dibenzylidene sorbitol and rho-methyl dibenzylidene
US7351478B2 (en) 2001-03-16 2008-04-01 Fina Technology, Inc. Heat-seal films and method of manufacture
US6913829B2 (en) * 2002-12-20 2005-07-05 Nyacol Nano Technologies, Inc. Polymer nucleating agents
JP2006521225A (ja) * 2003-02-26 2006-09-21 オムリドン・テクノロジーズ・エルエルシー 高分子ゲル・プロセッシング法及び高モジュラス製品
US7135234B2 (en) * 2003-06-12 2006-11-14 Nova Chemicals (International) S.A. Multilayer coextrusions
CN1980944B (zh) * 2004-07-09 2012-02-01 西巴特殊化学品控股有限公司 制备粉状糖醇缩醛组合物的方法
JP4322757B2 (ja) * 2004-09-06 2009-09-02 富士フイルム株式会社 パターン形成材料及びパターン形成方法
US20070202285A1 (en) 2004-12-15 2007-08-30 Fina Technology, Inc. Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers
KR20080049067A (ko) * 2005-09-28 2008-06-03 시바 홀딩 인코포레이티드 중합체 용융물의 유동성을 개선하는 방법
FR2891455A1 (fr) * 2005-09-30 2007-04-06 Fabre Pierre Dermo Cosmetique Particules diffusantes a base de fibres de xerogel d'organogelifiants, leur procede de preparation et leur utilisation dans des formulations cosmetiques.
US7572849B2 (en) * 2005-11-18 2009-08-11 Chemtura Corporation Urea phenyl derivatives and their use as polypropylene nucleating agents
US7585909B2 (en) * 2005-11-22 2009-09-08 Chemtura Corporation β-crystalline polypropylenes
US7662978B2 (en) * 2006-04-24 2010-02-16 Milliken & Company Dibenzylidene sorbitol (DBS)-based compounds, compositions and methods for using such compounds
US7569630B2 (en) * 2006-06-14 2009-08-04 Chemtura Corporation β-Crystalline polypropylenes
WO2008024154A1 (en) * 2006-08-22 2008-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High clarity polymer compositions, methods and articles made therefrom
US7897663B2 (en) * 2007-10-25 2011-03-01 Kuo Ching Chemical Co., Ltd. Clarifying agent composition and manufacturing method thereof
BRPI0820737B1 (pt) * 2007-12-18 2018-06-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Copolímeros de propileno com hexeno-1 e películas tubulares obtidas a partir destes, bem como processo de polimerização para a preparração do polímero e processo da película tubular
WO2009077293A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Transparent polyolefin compositions
JP2009173926A (ja) * 2007-12-31 2009-08-06 Bridgestone Corp ポリマーの耐コールドフロー性を向上させる方法
KR100955823B1 (ko) * 2009-12-23 2010-05-06 이동언 유동성과 이동성을 개선 시킨 침상구조 파우더 화학물질 조성물
US20120296018A1 (en) 2010-03-29 2012-11-22 Adeka Corporation Transparentization agent composition containing sorbitol compound and method for producing polypropylene resin composition using this sorbitol compound
JP5628539B2 (ja) * 2010-03-29 2014-11-19 株式会社Adeka ジベンジリデンソルビトール系透明化剤の効果を向上させた透明化剤組成物
EP2719725B1 (en) 2012-10-11 2018-12-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Nucleated polypropylene composition for containers
JP5992364B2 (ja) * 2013-05-31 2016-09-14 株式会社Adeka 透明化剤組成物の製造方法及びそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法
TWI522405B (zh) * 2014-04-30 2016-02-21 Preparation of diacetal clear agent
GB2531301B (en) * 2014-10-15 2016-08-31 Njc Europe Ltd Additive composition, method of blending same and a low haze polyolefin material and preparation thereof
EP3037466A1 (en) 2014-12-23 2016-06-29 Dow Global Technologies LLC Polyethylene compositions with improved optical properties
JP6394376B2 (ja) * 2014-12-25 2018-09-26 新日本理化株式会社 ジアセタール含有組成物
WO2017213125A1 (ja) * 2016-06-07 2017-12-14 住友化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体
CN109563308B (zh) 2016-07-29 2022-02-01 新日本理化株式会社 聚烯烃系树脂用结晶成核剂、聚烯烃系树脂用结晶成核剂的制造方法以及聚烯烃系树脂用结晶成核剂的流动性的改良方法
EP3505564B1 (en) 2016-08-25 2021-02-24 New Japan Chemical Co., Ltd. Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins
WO2018037908A1 (ja) 2016-08-25 2018-03-01 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法、及び、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法
WO2018052010A1 (ja) 2016-09-16 2018-03-22 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法、及び、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法
CN106715556B (zh) * 2016-12-20 2020-10-09 呈和科技股份有限公司 一种颗粒状成核剂及其制备方法
RU2746119C2 (ru) * 2016-12-21 2021-04-07 Милликен Энд Компани Аддитивная композиция и способы ее применения
CN112930370A (zh) * 2018-10-26 2021-06-08 格雷斯公司 用于冷热水管道应用的聚丙烯无规共聚物组合物
WO2022128794A1 (en) 2020-12-15 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition with high transparency

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5122740A (fi) * 1974-08-16 1976-02-23 Kenzo Hamada
JPS5630449A (en) * 1979-08-21 1981-03-27 Mitsui Toatsu Chem Inc Polypropylene composition
US4371645A (en) * 1980-04-24 1983-02-01 Milliken Research Corporation Polyolefin plastic compositions comprising meta- or papa-derivatives (choro- or bromo-) of di-benzyuidene sorbitol
US4410649A (en) * 1982-03-31 1983-10-18 Union Carbide Corporation Ethylene polymer compositions having improved transparency
JPS59129239A (ja) * 1983-01-14 1984-07-25 New Japan Chem Co Ltd 結晶性ポリオレフイン系樹脂組成物
US4532280A (en) * 1984-06-11 1985-07-30 New Japan Chemical Co., Ltd. Crystalline polyolefin-type resin compositions
DE3704207A1 (de) * 1987-02-11 1988-08-25 Hoechst Ag Polypropylen-formmasse
US4845137A (en) * 1987-11-05 1989-07-04 Becton, Dickinson And Company Polyolefin compositions of high clarity and resistance to oxidation
JPH089679B2 (ja) * 1988-09-16 1996-01-31 新日本理化株式会社 樹脂改質用ジアセタール組成物及び結晶性樹脂組成物
US5049605A (en) * 1989-09-20 1991-09-17 Milliken Research Corporation Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same

Also Published As

Publication number Publication date
MX9302529A (es) 1993-11-01
KR0183364B1 (en) 1999-05-15
DE69322542T2 (de) 1999-05-06
FI931977A0 (fi) 1993-04-30
KR0183059B1 (ko) 1999-05-15
RU2128198C1 (ru) 1999-03-27
US5198484A (en) 1993-03-30
DE69322542D1 (de) 1999-01-28
US5310950A (en) 1994-05-10
MY108763A (en) 1996-11-30
KR930021700A (ko) 1993-11-22
JPH06145431A (ja) 1994-05-24
EP0569198B1 (en) 1998-12-16
BR9301707A (pt) 1993-11-03
EP0569198A1 (en) 1993-11-10
AU658995B2 (en) 1995-05-04
JP2610772B2 (ja) 1997-05-14
CA2094697C (en) 2002-08-27
CA2094697A1 (en) 1993-11-02
FI931977A (fi) 1993-11-02
CN1044127C (zh) 1999-07-14
RU2203898C2 (ru) 2003-05-10
CN1079974A (zh) 1993-12-29
AU3709393A (en) 1993-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI115917B (fi) Erittäin hienoja sorbitoli- ja ksylitoliasetaaleja sisältävä polyolefiinikoostumus
DE69818641T2 (de) Diacetalderivat, verfahren zu seiner herstellung, ein solches derivat enthaltendes keimbildungsmittel für polyolefine, polyolefinharze und formteile
EP2709678B1 (en) A disposable article comprising fibers of polymer-wax compositions
US5075359A (en) Polymer additive concentrate
EP2710064B1 (en) Fibers of polymer-wax compositions
EP1718696B1 (de) Gleitmittelkombinationen
EP0263524A2 (de) Stabilisatorgemische für Kunststoffe
JP2014518956A (ja) デンプン−ポリマー−油組成物の繊維
WO2012162084A2 (en) Starch-polymer-oil compositions, methods of making and using the same
US20140309347A1 (en) Polymer-oil Compositions, Methods of Making and Using the Same
US6582503B2 (en) Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyldibenzylidene sorbitol and 3,4-dichlorodibenzylidene sorbitol
DE69828028T2 (de) Verfahren zur rekristallisation von diacetal in polyolefinharz
EP0860467A1 (en) Stabilizer in solid form for organic polymers
WO2002074284A1 (en) Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyl dibenzylidene sorbitol and p-methyl dibenzylidene sorbitol
US5973043A (en) Carbamoyl substituted acetals and compositions containing the same
WO2004046241A1 (ja) ジアセタールを含むポリオレフィン系樹脂組成物
CN116348536A (zh) 热塑性树脂组合物和其制造方法
DE202022002075U1 (de) Cycloolefinpolymer-Wachs-Gemische und deren Verwendung
EP0563906A1 (en) Dispersions of polymer additives in fatty acid esters
DE9321521U1 (de) Polyolefin-Zusammensetzungen, enthaltend ultrafeine Sorbit- und Xylitacetale

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 115917

Country of ref document: FI