RU2128198C1 - Способ введения осветлителя и порошкообразный осветлитель в виде частиц - Google Patents
Способ введения осветлителя и порошкообразный осветлитель в виде частиц Download PDFInfo
- Publication number
- RU2128198C1 RU2128198C1 RU93005145A RU93005145A RU2128198C1 RU 2128198 C1 RU2128198 C1 RU 2128198C1 RU 93005145 A RU93005145 A RU 93005145A RU 93005145 A RU93005145 A RU 93005145A RU 2128198 C1 RU2128198 C1 RU 2128198C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- clarifier
- microns
- sorbitol
- resin
- particles
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 title abstract description 28
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims abstract description 28
- -1 xylitol acetal Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical group OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims abstract description 14
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 30
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 claims 1
- HJCMMOODWZOXML-UHFFFAOYSA-N bromo hypobromite Chemical compound BrOBr HJCMMOODWZOXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 28
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 15
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 11
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 10
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 8
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 5
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 4
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 3
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 3
- 238000007431 microscopic evaluation Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QEOSCXACXNFJCY-AKHDSKFASA-N (2R,3R,4S,5R)-6-benzyl-7-phenylheptane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)C(O)([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)CC1=CC=CC=C1 QEOSCXACXNFJCY-AKHDSKFASA-N 0.000 description 2
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- BHSJMYFCYNNGSB-CIAFKFPVSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-bis(2-methylphenyl)octa-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1C BHSJMYFCYNNGSB-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N Bis(methylbenzylidene)sorbitol Chemical compound OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=C(C)C=1C=CC=CC=1)=C(C)C1=CC=CC=C1 WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005332 alkyl sulfoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- XXWVVIRTHDRMEY-UHFFFAOYSA-N bromo thiohypobromite Chemical compound BrSBr XXWVVIRTHDRMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 206010009887 colitis Diseases 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002192 fatty aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010512 thermal transition Effects 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Смешивают полукристаллический полиолефин с порошком осветлителя, нагревают и перемешивают полученную смесь до растворения осветлителя в расплаве смолы. Осветлитель - ацеталь сорбита или ксилита. Изобретение позволяет избавиться от "белых пятен" или пузырьков в полиолефинах. 2 с. и 21 з.п. ф-лы, 3 табл., 10 ил.
Description
Данное изобретение относится к области переработки полиолефинов и касается способа осветления полукристаллических полиолефинов и осветлителя, применяемого в этом способе. Согласно изобретению в качестве осветлителя применяют порошковые ацетали ксилита или сорбита.
Использование осветляющих веществ для уменьшения помутнения частиц кристаллических полиолефинов хорошо известно. Представители ацеталей сорбита и ксилита, которые были использованы как осветляющие вещества, указаны в следующих патентах США:
- Hamada и др., патент США N 4016118
Дибензилиден-сорбиты
- Kawai и др., патент США N 4314039
Диалкилбензилиден-сорбиты
- Mahaffy J.R., патент США N 4371645
Диацетали сорбита, имеющие, по крайней мере, один хлор или бром - заместитель
Kobayashi и др., патент США N 4532280
Ди(метил- или этил- замещенные бензилиден)-сорбиты
- Williams и др., патент США N 4845137
Производные дибензилиден-сорбита, имеющие, по крайней мере, одну замещенную группу, содержащую серу
Kоbayashi и др., патент США N 4954291
Смесь диацеталей сорбита и ксилита, полученная из смеси диметил- или триметил-замещенного бензальдегида и незамещенного бензальдегида.
- Hamada и др., патент США N 4016118
Дибензилиден-сорбиты
- Kawai и др., патент США N 4314039
Диалкилбензилиден-сорбиты
- Mahaffy J.R., патент США N 4371645
Диацетали сорбита, имеющие, по крайней мере, один хлор или бром - заместитель
Kobayashi и др., патент США N 4532280
Ди(метил- или этил- замещенные бензилиден)-сорбиты
- Williams и др., патент США N 4845137
Производные дибензилиден-сорбита, имеющие, по крайней мере, одну замещенную группу, содержащую серу
Kоbayashi и др., патент США N 4954291
Смесь диацеталей сорбита и ксилита, полученная из смеси диметил- или триметил-замещенного бензальдегида и незамещенного бензальдегида.
- Rekers, патент США N 5049605
Бис(3,4-диалкилбензилиден)-сорбиты, включающие заместители, образующие карбоциклическое кольцо.
Бис(3,4-диалкилбензилиден)-сорбиты, включающие заместители, образующие карбоциклическое кольцо.
Дополнительно основные структуры осветляющих веществ, используемых в полипропилене, описаны в публикации патентного описания Японии N 85-157213/26 (Mitsubishi Detroch K.K.) и N 88-130662/19 (Sumitomo Chem. K.K.).
Производство осветляющих веществ известно из вышеприведенных ссылок и из Murai и др. патент США N 3721682 и патентного описания GB N 2115405 A New Japan Chemical Comp.
Полагают, что осветлитель должен расправляться и рекристаллизовываться, образуя очень тонкую сетку внутри полиолефина. Эта кристаллическая сетка обеспечивает образование активных центров, которые уменьшают размер сферолит, образующихся в полимере при охлаждении. Маленькие сферолиты рассеивают видимый свет не так эффективно, как большие, поэтому полиолефин со структурообразователем имеют увеличенную прозрачность.
Прозрачный полипропилен получается при смешивании осветлителя с основным полиолефином, во время которого вводят другие добавки, такие как антиокислители, акцепторы кислоты и смазки, а затем экструдируют смесь при температуре около точки плавления осветляющего вещества.
Более популярный метод получения прозрачного полиолефина включает предварительное смешивание всех или некоторых добавок с частью основного полимера с получение порошка маточной смеси. Маточную смесь дозируют в экструдер с добавкой основного полимера, что исключает необходимость в больших смесителях. При экструдировании обычно образуются маленькие гранулы.
Альтернативно сама маточная смесь может быть экструдирована и гранулирована. Эти концентраты гранул могут быть смешаны с полиолефином, который экструдируют без добавок для получения продукта, имеющего требуемую концентрацию осветляющего вещества, обычно от 0,01 до 2 или 3 мас.%.
Имеется ряд трудностей, связанных с использованием сорбит- или ксилит ацетальных осветляющих вещества в полиолефинах. Одна из больших проблем - образование "белых пятен" или пузырьков в процессе производства смол. Маленькие пузырьки, образовавшиеся при инжектировании формуемых изделий, считаются большим дефектом. Поэтому разработано несколько методов его устранения.
Один подход, найденный путем эксперимента - это ведение небольших количеств полярных жирных добавок, таких как глицерол моностеарат или жирные альдегиды, к содержимому сорбит ацеталь прозрачному полиолефину. Эти добавки уменьшают количество пузырьков, наблюдаемых в производимых партиях, но не устраняют проблему. Кроме того, полярные жирные добавки ведут к появлению налета на поверхности или медленно мигрируют по поверхности получаемых партий и образуют "восковые" наросты, которые не удаляются.
Второй подход, используемый для решения проблемы пузырьков в содержащих сорбит и ксилит ацеталь прозрачных полиолефинах - это расплавление полимера при температурах на 3-10oC выше точки плавления осветляющего вещества. Хотя этот раствор работоспособен, он имеет несколько существенных отрицательных сторон. Сорбит-ацетальные осветлители имеют обычно точки плавления на 50-100oC выше, чем полиолефины, в которые они вводятся. Обработка полиолефина при температуре выше температуры плавления осветлителя может вызвать изменение цвета и образование запаха в пластике. Также трудно контролировать температуру в большом производственном экструдере, поэтому обычно в начале процесса получается некачественная продукция. Сорбит- и ксилит-ацетальные осветлители имеют тенденцию к кипению или сублимации при температуре около точки плавления. Обработка выше точки плавления осветлителя может вызвать ослабление потока экструзии, что нежелательно.
Третий подход, используемый для удаления пузырьков или "рыбьих глаз" в содержащих сорбит ацетали прозрачных полиолефинах, был описан в патенте США N 4954291 Kobayashi и др. (особенно столбцы 1, 2, 3, 4). Этот метод включает использование смеси диацеталей сорбита, образованный из смеси бензальдегида и ди- или триметилзамещенного бензальдегида. Композиция имеет относительно низкую точку плавления, однако может быть обработана при температуре выше точки ее плавления, чтобы избежать пузырьков. Однако композиция имеет относительно плохую степень осветления по сравнению с диацеталями сорбита, полученными из алкилзамещенных бензальдегидов.
Изобретение в основном решает проблему "белых пятен" или пузырьков в прозрачных полиолефинах. Точный механизм образования пузырьков и роль полярных жирных добавок, которую они играют для удаления пузырьков, не до конца понятны.
В дополнение к диацеталям сорбита и ксилита с некоторым успехом в качестве веществ, образующих центры кристаллизации в полиолефинах, были использованы соли ароматических карбоксильных кислот, такие как бензоат натрия.
В отличие от ацеталей, которых вводятся в смеси при температурах выше их точки плавления и рекристаллизуются в полимере с образованием активных центров, бензоат натрия точкой плавления выше 300oC не расплавляется во время обработки и будет разлагаться до плавления. Далее, было найдено, что бензоат натрия не растворим и не смешивается с полиолефинами. Следовательно, использование бензоата натрия, как зародышеобразователя, зависит от его дисперсности в полимерном расплаве, которая должна быть как можно больше: в области от 1 до 10 микрон. "Plastic Additives Handbook", Gachter, et al., editor Hauser Publishers, Munich, Germany, p.p. 671-683 (1985) и Bunsbergen; "Heterogeneous Nucleation in the Crystallization of Polyolefins (1)" Polymer 11, p.p. 253-267 (1970).
Очевидно, кристаллизационный эффект диацеталей сорбита или ксилита проявляется, в основном, независимо от их физических характеристик до их обработки, необходимо, чтобы они были диспергированы и рекристаллизованы в полиолефин.
Настоящее изобретение относится к применению сорбит - ксилит- ацетальных осветлителей, который могут быть введены в полиолефины с получение продукта без "белых пятен" или пузырьков, без использования чрезмерной температурной обработки, которая может вызвать обесцвечивание и возникновение запаха.
Применяемые по изобретению осветляющие вещества диацетали сорбита и ксилита имеют общую формулу:
где p = 0 или 1
m и n = 0-3 независимо
R в каждом случае независимо выбирается из C1-3алкил, C1-4 алкокси, гидрокси, галоген, C1-6 алкилтио, C1-6-алкилсульфокси и 4- или 5-членной алкил-группы, образующей карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода из ненасыщенного исходного кольца.
где p = 0 или 1
m и n = 0-3 независимо
R в каждом случае независимо выбирается из C1-3алкил, C1-4 алкокси, гидрокси, галоген, C1-6 алкилтио, C1-6-алкилсульфокси и 4- или 5-членной алкил-группы, образующей карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода из ненасыщенного исходного кольца.
Особенно интересны вещества, где p = 1 и значение R выбрано из C1-4-алкил, хлор, бром, тиоэфир и 4 членная алкильная группа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца. Примеры специфических осветлителей согласно изобретению включают: дибензилиден-сорбит, ди(параметилбензилиден)сорбит, ди(ортометил-бензилиден)-сорбит, ди(ортоэтилбензилиден)-сорбит, бис(3,4-диметилбензилиден)-сорбит, бис(5',6',7',8'-тетра-гидро-2-нафталидин)-сорбит, бис(триметилбензилиден)-ксилит и бис(метилбензилиден)-сорбит.
В объем настоящего изобретения также включены соединения, полученные при смешивании альдегидов, включающих замещенные и незамещенные бензальдегиды, такие как в Kobayashi и др., патент США N 4532280 и Kobayshi и др. патент США N 4954291.
Диацетали, используемые в настоящем изобретении, могут быть получены различными известными методами. В основном эти процессы включают реакцию 1 моль D-сорбитора или D-ксилитола с 2 моль альдегида в присутствии кислотного катализатора. Температура проведения реакции будет очень сильно зависеть от характеристик, таких как точка плавления, альдегида или альдегидов, используемых в реакции.
Примерами подходящей реакционной среды служат циклогексаны или комбинации циклогексана и метанола. Вода, выделяющаяся при конденсации, удаляется дистилляцией. Обычно в смеси реакция протекает несколько часов, после чего реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют, фильтруют, промывают, например, водой или спиртом, а затем сушат.
В указанных выше ссылках приведены дополнительные детали синтеза осветляющих веществ. Конечно, при желании, смесь бензальдегидов и/или замещенных бензальдегидов может быть введена в реакционную смесь.
Диацетали сорбита и ксилита, полученные по приведенным выше способам, могут содержать примеси побочных продуктов моноацеталя и триацеталя. Удалять эти примеси при ведении диацеталя в полиолефиновую смолу не всегда необходимо, однако может оказаться желательным сделать это, так как очистка может увеличивать прозрачность смолы.
Очистка диацеталей может быть выполнена, например, удалением примесей три-ацеталей экстракцией с соответствующим неполярным растворителем перед фильтрацией. При удалении примесей продукт может быть очищен так, что количество диацеталя в композиции составит 90% и более.
При промышленном производстве продукт сушат с использованием нагрева и вакуума. Продукт измельчают с использованием механического размалывающего оборудования с последующим помолом в пальцевой или стержневой мельнице. Размолотый продукт обычно рассеивают через ситовое оборудование, удаляя крупную фракцию. Размер сита обычно 40-80 меш для получения максимального размера части между 176 и 420 мкм. Такое определение размера частиц не очень точная операция. Поэтому для определения максимального размера частиц обычно используют тот размер, который имеют 97% частиц от общего количества частиц или d97. Сита тоньше 80 меш не используются, так как они имеют склонность слипаться или закупориваться очень быстро. Соотношение номеров сит в мешах и размера частиц следующее.
Стандарт США ASTME 11-61: сито 40 меш = 420 мк, стандарт США ASTME 11-61: сито 80 меш = 176 мк.
Достижения в решении вышеупомянутой проблемы "белого пятна" или пузырька показаны следующими экспериментами.
Пример 1. Небольшое количество промышленной партии Millad 3905/дибензилиден-сорбит/, полученной из Milliken Chemical, Spartanburg, South Carolina, USA, имеющей d97 250 мкм и средний размер частиц 84 микрон, диспергировали в минеральном масле и помещали на горячий предметный столик микроскопа. Образец нагревали от комнатной температуры со скоростью 10oC/мин. Наблюдали образование пузырьков на отдельных частицах при 223oC до плавления частиц при 228oC.
Дибензилиден-сорбит примера 1 исследовали на сканирующем электронном микроскопе при увеличении в 1000 раз. На фиг. 1 микрофотография продукта показывает, что индивидуальные частицы агломерированы в очень маленькие волокна или "первичные частицы". Поверхность агломератов кажется спеченной или оплавленной. Полагают, что эти спеченные частицы захватывают газ или летучие жидкости, которые освобождаются, когда частица становится мягкой, перед плавлением. Если данный процесс происходит во время производственных операций, то образуются "белые пятна" или пузырьки. К тому же, полагают, что захваченные газы внутри спеченных частиц вызывают их изоляцию и поэтому мешают эффективному тепловому переходу, который необходим при правлении и растворении осветлителя в полимерном расплаве.
Удивительно, что анализ других промышленных осветлителей сорбит ацеталей, которые включали продукцию нескольких различных производств, показал, что все эти вещества агломерированы в очень маленькие волокна или "первичные частицы", поверхность которых кажется спеченной.
Таблица 1 показывает номер фигуры, осветляющее вещество, торговое наименование и производителя промышленной продукции.
Было предложено измельчить образец осветляющего вещества, описанный в примере 1 (дибензилиден-сорбит от Milliken Chemical для определения поверхности спеченных частиц.
Пример 2. Дибензилиден-сорбит из примера 1, имеющий d97 250 мкм и средний диаметр частиц 84 мкм был помещен в псевдоожиженный слой, создаваемый противоточным струйным аппаратом - модель номер 100 Аг, изготовленным Micron Powder System. Аппарат был снабжен дефлекторным управлением типа - классификатор. Образец был интенсивно распылен и рассеян для получения частиц, характеризующихся d97 менее 8 мкм, и средним диаметром частиц менее 4 мкм, измеренных лазерным световым рассеянием. Эти измерения были подтверждены анализом микроскопией. Рисунок 8 - это микрофотография измельченного продукта при увеличении в 1000 раз. В результате уменьшения размера объемная плотность упаковки порошкообразного образца также уменьшилась с 0,475 до 0,142 г/см3.
Пример 3. Небольшое количество ультратонкого дибензил-сорбита осветляющего вещества, являющегося продуктом примера 2, диспергировали в белом минеральном масле и нагревали со скоростью 101oC/мин на горячем предметном столике микроскопа. Ультратонкие частицы дибензил-сорбита "растворились" при 170oC без образования пузырьков. В этом значительное отличие от агломерированного спеченного материала, который должен быть нагрет до 223-228oC, прежде чем он выделяет газ и затем расплавляется.
Термин "растворились" использовался здесь для описания явления диффузии осветляющего вещества в расплавленный полимер при температурах даже ниже точки плавления осветляющего вещества. Учитывая вязкость расплава полимера, нет необходимости гомогенизировать распределение осветляющего вещества в смоле. Тем не менее наблюдалась рекристаллизация осветляющего вещества из полимерного расплава после его растворения.
В дополнение к уменьшению размеров частиц осветляющего вещества в примере 2 вещества, указанные в табл. 1, также были распылены и рассеяны.
По результатам анализа этих измельченных материалов могут быть сделаны следующие основные выводы: диацетали сорбита или колита могут быть охарактеризованы как "нитевидные, кристаллические первичные частицы", имеющие длину 5-10 мкм и диаметр 0,3-0,7 мкм. Было обнаружено, что эти первичные частицы и небольшие агломераты этих частиц, состоящие из нескольких индивидуальных первичных частиц, не проявляют тенденции к захвату газов, который ведет к образованию пузырьков в прозрачном полимере и изоляции осветляющих веществ во время процесса.
Было найдено, что необходимым для применения по настоящему изобретению являются осветляющие вещества в виде порошка, имеющего d97 < 30 мкм и средний размер частиц менее 15 мкм. Предпочтительно, чтобы осветляющее вещество имело частицы, характеризующиеся d97 < 20 мкм и средним размером частиц менее 10 мкм, наиболее предпочтительно d97 < 10 мкм и средний размер частиц менее 6 мкм.
Кроме уменьшения размера частиц противоточной струей в кипящем слое, существуют другие методы, которые могут быть использованы в производстве сорбит-ацетальных осветлителей с измельченными неспеченными частицами.
Распылительная сушка в кипящем слое - один из возможных методов. В обычном промышленном производстве используют пальцевое измельчение с последующей воздушной классификацией. Наиболее полный обзор технологии измельчения можно найти в следующих статьях. Kukla "Understand Jour Size-Reduction Options Chemical Engineering Process, p.p. 23-25 (May 1991) и Hixon "Select An Effective Size-Reduction System", Chemical Engineering Process, p.p. 36-44 (May 1991).
После струйного распыления могут возникнуть механические образования или статическое слипание волокнообразных частиц, образующие "клубки" или другие неопределенные ассоциации. Однако эти ассоциации легко отличимы по анализу частиц от спеченных агломератов, образованных при производстве по ранее существующей технологии получения осветляющих веществ.
Распределение частиц осветляющих веществ, описанных здесь, по размерам измеряли, используя технику лазерного светового рассеяния.
Образец порошка вначале диспергировали в воде, используя поверхностно-активные вещества в качестве смачивателей. Мутная смесь постоянно перемешивалась и циркулировала через ячейку. Луч лазера проходит через ячейку, вызывая рассеяние света, связанное с распределением частиц по размерам. Рассеянный свет собирается в фотодиоде и переводится в гистограмму или распределение части по размерам. Волокна материала, которые механически слиплись, обычно разлепляются и легко диспергируются этим методом.
В общем результаты лазерного светового рассеяния хорошо согласуются с результатами, полученными микроскопическим анализом. Наличие неопределенных ассоциаций и геометрических эффектов может вызвать ошибку при микроскопическом анализе, поэтому, полагают, что лазерные методы более точны.
Полиолефионовые полимеры могут включать алифатические полиолефины и сополимеры, полученные, по крайней мере, из одного алифатического олефина и одного или более этилен-ненасыщенного сомономера. В основном сомономеры, если они присутствуют, находятся в малом количестве, т.е. около 10% или менее и даже около 5% и менее от веса полиолефина. Такие сомономеры могут служить для улучшения прозрачности полиолефина или обуславливать другие свойства полимера. Образцы включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту, изоэфиры, винилацетат и т.д.
Образцы олефиновых полимеров, прозрачность которых может быть значительно улучшена настоящим изобретением, являются полимерами и сополимерами алифатических моноолефинов, содержащих 2-6 атомов углерода, имеющих средний молекулярный вес 10000-2000000, преимущественно 30000-300000, таких как полиэтилен, полиэтилен низкой линейной плотности, полипропилены, кристаллической этилен/пропилен сополимер (произвольный или блочный), поли(1-бутен) и полиметилпентан.
Полиолефины настоящего изобретения могут быть описаны как полукристаллические, линейные, регулярные полимеры, которые могут выборочно содержать боковые цепи, что обнаружено в обычном полиэтилене низкой плотности.
Другими полимерами, в которых можно использовать тонкодисперсные частицы осветляющих веществ по настоящему изобретению, являются полиэтилентерефталат, гликоль-модифицированный полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат и полиамиды.
Другие добавки тоже могут быть использованы в композициях настоящего изобретения, если только они не будут ухудшать свойства. Их даже выгодно предварительно перемешивать с осветляющим веществом. Такие добавки хорошо известны для специалистов в этой области и включают пластификаторы, смазки, каталитические нейтрализаторы; антиокислители, легкие стабилизаторы, красители, другие вещества, образующие центры кристаллизации, и т.д. Некоторые из этих добавок могут способствовать дальнейшему улучшению полезных свойств, включая улучшение эстетических свойств, облегчение производства и повышение его стабильности.
Количество осветляющих веществ, добавляемых к полиолефинам, может меняться в широких пределах в зависимости от того, будет или нет композиция использована как концентрат.
Для использования в отливках берут 0,01-3,0 части осветляющего вещества на 100 частей смолы, предпочтительно 0,05-2,0 части осветлителя на 10,0 частей смолы. При количестве менее 0,01 части, характеристики прозрачности смолы могут быть недостаточно хорошими, при количестве более 3 частей наблюдается незначительное улучшение прозрачности смолы.
Возможно использовать концентраты 100 частей осветляющего вещества на 100 частей полиолефиновой смолы.
В промышленности обычно применяют концентраты, содержащие менее чем 33 части осветляющего вещества, наиболее предпочтительно менее чем 15 частей осветляющего вещества на 100 частей смолы.
Способ по настоящему изобретению практически приближен к промышленному получению смеси осветляющих веществ и полиолефинов. Термин "получение смеси" широко используется для описания процесса диспергирования осветляющего вещества в полимере, когда полимер находится в расплавленном состоянии, например, нагрет до точки плавления. Часто основной полимер, который выглядит как губка, смешивается с необходимыми добавками, включая осветляющие вещества, и экструдируется. Полимер обычно выдавливается вторично в конце процесса получения конечных частиц, например путем инжекционной отливки, выдавливанием отливки дутьем, инжекцией отливки дутья, вытягиванием отливки дутьем, отливки под давлением, ротационной отливки, профильной экструзии, выдавливанием листов, термическим формованием, пленочной экструзией и пленочной экструзией с ориентированием.
Независимо от того, сколько раз смесь смолы и осветляющего вещества экструдировали или смешивали каким-либо другим способом в расправленном состоянии, важно, чтобы осветляющее вещество было распределено в расплаве полимера. Во многих случаях растворение будет сопровождаться расплавлением осветляющего вещества, распределяющегося в расплаве полимера. Однако преимущество настоящего способа в том, что осветляющее вещество может растворяться в расплаве полимера, даже не достигая точки плавления самого осветляющего вещества.
В промышленности смешивание происходит в одношнековом или двухшнековом экструдере или в смесителе Фаррела. Условия экструзии изменяются в зависимости от частиц полиолефина. Обычно линейный полиэтилен низкой плотности экструдируют при 130-170oC, полипропилен экструдируют при 210-240oC. Приведенные температуры относятся скорее к плавлению или температуре сырья, т.е. температуре самого полимера, чем к температуре ствола экструдера. Следует заметить, что при использовании заранее приготовленных осветляющих веществ, температуру процесса поднимают на 3-6oC выше температуры плавления осветляющего вещества.
В отличие от промышленных продуктов, которые не подвергались предварительному измельчению, оставляющие вещества по настоящему изобретению растворяются в полиолефине при температуре ниже 170oC. Следовательно, осветляющие вещества в данном изобретении могут соединяться с полимером при температурах ниже точки плавления осветляющего вещества, что является значительным преимуществом по сравнению с более ранними способами.
Следующие сравнительные примеры иллюстрируют те неожиданные улучшения, которые возможны в заявленном изобретении.
Пример 4. Каждое из осветляющих веществ, описанных в таблице 1, смешивали с добавками и основным полимером - 4 МФС полипропиленом в лопастном смесителе в следующем соотношении: 2,5 г определенного осветляющего вещества, 0,8 г Irganox 1010, 0,8 г стеарата кальция, 1000 г 4 МФС полипропилена.
Смесь экструдировали через однодюймовый одношнековый экструдер, при отношении длина/диаметр 32:1, снабженный смешивающим наконечником Maddux, при различных температурах для определения минимальной температуры, необходимой для того, чтобы избежать образования пузырьков.
Начальная температура была 200oC и ее увеличивали на 5oC в каждый последующий период времени взаимодействия частиц, если обнаруживали образование пузырьков.
Для анализа пузырьков, образовавшиеся гранулы исследовали инжекционной отливкой из них пластинок 2'' • 3'' • 0,05''при 210oC в 40-тонной инжекционно-отливочной машине. Пластинки анализировали визуально на присутствие пузырьков.
Эксперимент повторяли после струйного распыления каждого из вышеупомянутых осветляющих веществ в ультратонкий порошок перед смешиванием их с содобавками и смолой.
Результаты представлены в табл. 2.
Промышленные материалы имели размеры d97 = 180-420 мкм и средний размер частиц 28-120 мкм. Во всех случаях точка плавления осветляющего вещества должна быть повышена на 3-7oC экструдера, для того, чтобы избежать образования пузырьков при инжекционной отливке частиц.
Ультратонкие осветлители имели d97 4-20 мкм и средний диаметр частиц 2-9 мкм. В каждом случае ультратонкое осветляющее вещество могло быть соединено с полипропиленом при минимальной температуре 200oC в одношнековом экструдере.
Микрофотографии ультратонких частиц дибензилиден-сорбита, бис(3,4-диметилбензилиден)-сорбита и бис(5',6',7',8'-тетрагидро-2-нафтилиден)-сорбита (см. сноски 1, 6 и 7) показаны на фиг. 8, 9 и 10 соответственно.
Только несколько первичных частиц ультратонкого осветляющего вещества с уменьшенным размером частиц агломерированы. Такое ультратонкое осветляющее вещество имеет способность к смешиванию при более низкой температуре, им необходимы меньший нагрев при загрузке, реакция идет с большей скоростью, что важно для экструзии.
Способ по настоящему изобретению имеет то преимущество, что не требует применения жирных кислот и позволяет избежать сопутствующих этому проблем, возникающих в прозрачных смолах.
Значительное преимущество от проведения процесса при более низкой температуре заключается в отсутствии обесцвечивания смол, сублимации и удалении покрытий и в отсутствии отклонений от установленного значения температуры экструзии, которые неблагоприятно влияли на консистенцию смолы и затрудняли гранулирование.
Настоящее изобретение наиболее благополучно для диацеталей сорбита и ксилита, полученных с замещенными бензальдегидами, которые имеют относительно высокую температуру плавления, т.е. их точка плавления 250oC и выше, и, следовательно, их очень трудно ввести в полиолефины. Эти осветляющие вещества могут быть вмешаны при температуре выше 170oC, преимущественно 180-230oC.
Существует, конечно, много других добавок и модификаторов, которые охватываются объемом данного изобретения и указаны в формуле изобретения.
Заявителем была выполнена проверка на опытной установке для подтверждения теории о том, что коммерчески доступный дибензилиденсорбит Миллад (MILLAD) 3905 от Милликен Кемикл, при компаундировании ниже температуры плавления осветлителя, может давать пузырьки в готовых изделиях; и что тот же самый дибензилиденсорбит, будучи размолот в струйной мельнице перед компаундированием ниже его температуры плавления, будет растворяться в смоле и не будет давать пузырьков в готовых изделиях.
Эксперимент
Добавки смешивали на стендовой установке с мешалкой с ленточной винтовой лопастью при номинале 12 MFR Amoco RCP. Каждую композицию компаундировали в расплаве на одношнековом экструдере 3,81 см с отношением длина/диаметр 24:1. В экструзионной головке использовали сеточное уплотнение 20 меш (850 мкм) для обеспечения минимальной фильтрации. Температуру плавления в экструдере поддерживали при 213-215oC.
Добавки смешивали на стендовой установке с мешалкой с ленточной винтовой лопастью при номинале 12 MFR Amoco RCP. Каждую композицию компаундировали в расплаве на одношнековом экструдере 3,81 см с отношением длина/диаметр 24:1. В экструзионной головке использовали сеточное уплотнение 20 меш (850 мкм) для обеспечения минимальной фильтрации. Температуру плавления в экструдере поддерживали при 213-215oC.
Композиции оценивали на качество дисперсии, мутности и цвета до отправки в Шелби Пластикс (Огайо) для инжекционного формования.
Испытания по инжекционному формованию проводили 9 июля 1992 г. в Шелби Пластикс. В испытании использовали 450-тонный Ван Дорн.
Двухполостная форма давала 10 "Сервин Сейвер" контейнеров с колпачком. В испытании использовали температуру сырья 222oC.
В табл. 3 приведен состав испытанных композиций.
Замечание: Среднее значение подсчитывали минимум на 10 изделиях.
Из эксперимента можно сделать следующие выводы:
1. Композиция, содержащая коммерческий Миллад (Millad) 3905 с d97=250 единиц, дает пузырьки в краях деталей, формованных литьем под давлением.
1. Композиция, содержащая коммерческий Миллад (Millad) 3905 с d97=250 единиц, дает пузырьки в краях деталей, формованных литьем под давлением.
2. Композиции, содержащие первичные частицы Миллад 3905 с d97=12 единиц, не дают пузырьков в краях деталей, формованных литьем под давлением.
3. Моностеарат глицерина и олеоамид оказывают незначительный эффект, но данные заявителя по этой работе не являются окончательными.
4. Агломераты Миллад 3905 дают газовые пузырьки при плавлении. Эти газовые пузырьки попадают в детали, формованные литьем под давлением, поскольку машины для литья под давлением, предназначенные для полиолефинов, имеют одноступенчатые, невентилируемые шнеки экструдера.
Claims (23)
1. Способ введения осветлителя, выбранного из группы ацеталей сорбита или ксилита, в полукристаллическую смолу полиолефина, отличающийся тем, что последовательно осуществляют смешивание 100 мас.ч. смолы полиолефина и 0,01 - 100,0 мас.ч. осветлителя, выбранного из группы ацеталей сорбита или ксилита, общей формулы
где p = 0 или 1;
m и n = 0 - 3, независимо друг от друга;
R независимо друг от друга - C1-C8-алкил, C1-C4-алкокси, гидрокси, галоген, C1-C6-алкилтио, C1-C6-алкилсульфокси или 4-5-членная алкильная группа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца,
причем осветлитель вводят в виде порошка, имеющего диаметр 97% частиц не более 30 мкм и средний диаметр частиц не более 15 мкм, нагревание смеси выше температуры плавления смолы и до по крайней мере 170oC и меньше точки плавления осветлителя и перемешивание смеси, в которой смола находится в расплавленном состоянии, до растворения осветлителя в смоле.
где p = 0 или 1;
m и n = 0 - 3, независимо друг от друга;
R независимо друг от друга - C1-C8-алкил, C1-C4-алкокси, гидрокси, галоген, C1-C6-алкилтио, C1-C6-алкилсульфокси или 4-5-членная алкильная группа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца,
причем осветлитель вводят в виде порошка, имеющего диаметр 97% частиц не более 30 мкм и средний диаметр частиц не более 15 мкм, нагревание смеси выше температуры плавления смолы и до по крайней мере 170oC и меньше точки плавления осветлителя и перемешивание смеси, в которой смола находится в расплавленном состоянии, до растворения осветлителя в смоле.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осветлитель вводят в количестве 0,1 - 15 мас.ч. на 100 мас.ч. смолы полиолефина.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что осветлитель вводят в количестве 0,1 - 3 мас.ч. на 100,0 мас.ч. смолы полиолефина.
4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что используют осветлитель с диаметром 97% частиц не более 20 мкм и средним диаметром частиц не более 10 мкм.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что используют осветлитель с диаметром 97% частиц не более 10 мкм диаметром частиц не более 6 мкм.
6. Способ по пп.1 - 4 или 5, отличающийся тем, что используют осветлитель указанной общей формулы, где p = 1 и R выбирают из C1-C4-алкила, хлора, брома, эфирной группы и 4-членной алкильной группы, образующей карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца.
7. Способ по пп.1 - 5 или 6, отличающийся тем, что смесь нагревают до по крайней мере 180oC.
8. Способ по пп.1 - 6 или 7, отличающийся тем, что используют осветлитель, имеющий точку плавления по крайней мере 250oC.
9. Способ по пп.1 - 7 или 8, отличающийся тем, что используют осветлитель, имеющий по крайней мере одно замещенное бензольное кольцо.
10. Способ по пп.1 - 8 или 9, отличающийся тем, что используют осветлитель указанной общей формулы, где R выбирают из C1-C4-алкила и 4-членной алкильной группы, образующей карбоциклическое кольцо с соседними атомами ненасыщенного исходного кольца.
11. Способ по пп.1 - 9 или 10, отличающийся тем, что в качестве осветлителя используют бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит.
12. Способ по пп.1 - 9 или 10, отличающийся тем, что в качестве осветлителя используют бис (5', 6', 7', 8' - тетрагидро-2-нафтилиден) сорбит.
13. Способ по пп.1 - 11 или 12, отличающийся тем, что в качестве смолы полиолефина используют смолу полипропилена или кристаллического сополимера этилена с пропиленом.
14. Способ по пп.1 - 12 или 13, отличающийся тем, что смесь нагревают до 180 - 230oC.
15. Порошковый осветлитель в виде частиц, представляющий собой соединения общей формулы
где p = 0 или 1;
m и n = 0 - 3, независимо друг от друга;
R независимо друг от друга - C1-C8-алкил, C1-C4-алкокси, гидрокси, галоген, C1-C6-алкилтио, C1-C6-алкилсульфокси и 4-5-членная алкильная группа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца, имеющий диаметр 97% частиц не более 30 мкм и средний диаметр частиц не более 15 мкм.
где p = 0 или 1;
m и n = 0 - 3, независимо друг от друга;
R независимо друг от друга - C1-C8-алкил, C1-C4-алкокси, гидрокси, галоген, C1-C6-алкилтио, C1-C6-алкилсульфокси и 4-5-членная алкильная группа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца, имеющий диаметр 97% частиц не более 30 мкм и средний диаметр частиц не более 15 мкм.
16. Осветлитель по п.15, отличающийся тем, что имеет диаметр 97% частиц не более 20 мкм и средний диаметр частиц не более 10 мкм.
17. Осветлитель по пп.15 и 16, отличающийся тем, что имеет диаметр 97% частиц не более 10 мкм и средний диаметр частиц не более 6 мкм.
18. Осветлитель по пп.15, 16 или 17, отличающийся тем, что имеет точку плавления по крайней мере 250oC.
19. Осветлитель по пп.15 - 17 или 18, отличающийся тем, что в указанной общей формуле p = 1.
20. Осветлитель по пп.15 - 18 или 19, отличающийся тем, что он имеет по крайней мере одно бензольное кольцо.
21. Осветлитель по пп.15 - 19 или 19, отличающийся тем, что в указанной общей формуле R - C1-C4-алкил или 4-членная алкильная группа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами ненасыщенного исходного кольца.
22. Осветлитель по пп.15 - 20 или 21, отличающийся тем, что он представляет собой бис-(3,4-диметилбензилиден)-сорбит.
23. Осветлитель по пп.15-20 или 21, отличающийся тем, что он представляет собой бис-(5', 6', 7', 8' - тетрагидро-2-нафтилиден)сорбит.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/877,405 | 1992-05-01 | ||
| US07/877,405 US5198484A (en) | 1992-05-01 | 1992-05-01 | Polyolefin composition containing ultrafine sorbitol and xylitol acetals |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98119891/04A Division RU2203898C2 (ru) | 1992-05-01 | 1993-04-30 | Порошковый осветлитель и композиция на основе полиолефиновой смолы |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93005145A RU93005145A (ru) | 1996-06-27 |
| RU2128198C1 true RU2128198C1 (ru) | 1999-03-27 |
Family
ID=25369901
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93005145A RU2128198C1 (ru) | 1992-05-01 | 1993-04-30 | Способ введения осветлителя и порошкообразный осветлитель в виде частиц |
| RU98119891/04A RU2203898C2 (ru) | 1992-05-01 | 1993-04-30 | Порошковый осветлитель и композиция на основе полиолефиновой смолы |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98119891/04A RU2203898C2 (ru) | 1992-05-01 | 1993-04-30 | Порошковый осветлитель и композиция на основе полиолефиновой смолы |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5198484A (ru) |
| EP (1) | EP0569198B1 (ru) |
| JP (1) | JP2610772B2 (ru) |
| KR (2) | KR0183059B1 (ru) |
| CN (1) | CN1044127C (ru) |
| AU (1) | AU658995B2 (ru) |
| BR (1) | BR9301707A (ru) |
| CA (1) | CA2094697C (ru) |
| DE (1) | DE69322542T2 (ru) |
| FI (1) | FI115917B (ru) |
| MX (1) | MX9302529A (ru) |
| MY (1) | MY108763A (ru) |
| RU (2) | RU2128198C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2744973C2 (ru) * | 2016-12-20 | 2021-03-17 | ДжиСиЭйч ТЕКНОЛОДЖИ КО., ЛТД. | Нуклеатор в виде частиц и способ его производства |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6458873B1 (en) | 1995-05-03 | 2002-10-01 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin compositions |
| US5961914A (en) * | 1996-05-03 | 1999-10-05 | Milliken & Company | Method of thermoforming polyolefin resin |
| CN1117120C (zh) * | 1997-01-17 | 2003-08-06 | 新日本理化株式会社 | 在聚烯烃树脂中重结晶二缩醛的方法 |
| CA2199556C (en) * | 1997-03-10 | 2006-10-03 | James Arthur Auger | Polyolefin pipe |
| CA2199551C (en) * | 1997-03-10 | 2006-10-03 | Henry F. Hay | Polyolefin drums |
| MY120763A (en) * | 1997-09-19 | 2005-11-30 | Hitachi Chemical Co Ltd | Photosensitive film, process for laminating photosensitive resin layer, photosensitive resin layer-laminated substrate and process for curing photosensitive resin layer |
| US6238615B1 (en) * | 1997-11-06 | 2001-05-29 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Orientated gel molding method of polyolefin based resin composition |
| US5973043A (en) * | 1997-11-26 | 1999-10-26 | Milliken & Company | Carbamoyl substituted acetals and compositions containing the same |
| FR2772767B1 (fr) * | 1997-12-23 | 2000-02-25 | Roquette Freres | Composition amelioree d'acetal d'alditol et son utilisation dans les matieres plastiques et gelifiees |
| EP1366116B1 (en) * | 2000-12-06 | 2006-07-19 | Ciba SC Holding AG | Polypropylene resin compositions |
| US6586007B2 (en) * | 2001-02-16 | 2003-07-01 | Milliken & Company | Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyl dibenzylidene sorbitol and rho-methyl dibenzylidene |
| US7351478B2 (en) | 2001-03-16 | 2008-04-01 | Fina Technology, Inc. | Heat-seal films and method of manufacture |
| US6913829B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-07-05 | Nyacol Nano Technologies, Inc. | Polymer nucleating agents |
| JP2006521225A (ja) * | 2003-02-26 | 2006-09-21 | オムリドン・テクノロジーズ・エルエルシー | 高分子ゲル・プロセッシング法及び高モジュラス製品 |
| US7135234B2 (en) * | 2003-06-12 | 2006-11-14 | Nova Chemicals (International) S.A. | Multilayer coextrusions |
| PL1765843T3 (pl) * | 2004-07-09 | 2017-01-31 | Basf Se | Sposób wytwarzania sproszkowanej kompozycji acetalu alditolu |
| JP4322757B2 (ja) * | 2004-09-06 | 2009-09-02 | 富士フイルム株式会社 | パターン形成材料及びパターン形成方法 |
| US20070202285A1 (en) | 2004-12-15 | 2007-08-30 | Fina Technology, Inc. | Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers |
| WO2007039471A1 (en) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for improving the flow properties of polymer melts |
| FR2891455A1 (fr) * | 2005-09-30 | 2007-04-06 | Fabre Pierre Dermo Cosmetique | Particules diffusantes a base de fibres de xerogel d'organogelifiants, leur procede de preparation et leur utilisation dans des formulations cosmetiques. |
| US7572849B2 (en) * | 2005-11-18 | 2009-08-11 | Chemtura Corporation | Urea phenyl derivatives and their use as polypropylene nucleating agents |
| US7585909B2 (en) * | 2005-11-22 | 2009-09-08 | Chemtura Corporation | β-crystalline polypropylenes |
| US7662978B2 (en) * | 2006-04-24 | 2010-02-16 | Milliken & Company | Dibenzylidene sorbitol (DBS)-based compounds, compositions and methods for using such compounds |
| US7569630B2 (en) * | 2006-06-14 | 2009-08-04 | Chemtura Corporation | β-Crystalline polypropylenes |
| WO2008024154A1 (en) * | 2006-08-22 | 2008-02-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High clarity polymer compositions, methods and articles made therefrom |
| US7897663B2 (en) * | 2007-10-25 | 2011-03-01 | Kuo Ching Chemical Co., Ltd. | Clarifying agent composition and manufacturing method thereof |
| BRPI0821348A2 (pt) * | 2007-12-18 | 2015-06-16 | Basell Poliolefine Srl | Composições de poliolefina transparente |
| EP2222730B2 (en) | 2007-12-18 | 2019-12-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Copolymers of propylene with hexene-1 and blown films obtained from them |
| JP2009173926A (ja) * | 2007-12-31 | 2009-08-06 | Bridgestone Corp | ポリマーの耐コールドフロー性を向上させる方法 |
| KR100955823B1 (ko) * | 2009-12-23 | 2010-05-06 | 이동언 | 유동성과 이동성을 개선 시킨 침상구조 파우더 화학물질 조성물 |
| JP5628539B2 (ja) * | 2010-03-29 | 2014-11-19 | 株式会社Adeka | ジベンジリデンソルビトール系透明化剤の効果を向上させた透明化剤組成物 |
| CN103554650B (zh) * | 2010-03-29 | 2015-11-18 | 株式会社艾迪科 | 含有山梨糖醇化合物的透明化剂组合物以及聚丙烯系树脂组合物的制造方法 |
| EP2719725B1 (en) | 2012-10-11 | 2018-12-05 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Nucleated polypropylene composition for containers |
| JP5992364B2 (ja) | 2013-05-31 | 2016-09-14 | 株式会社Adeka | 透明化剤組成物の製造方法及びそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
| TWI522405B (zh) * | 2014-04-30 | 2016-02-21 | Preparation of diacetal clear agent | |
| GB2531301B (en) * | 2014-10-15 | 2016-08-31 | Njc Europe Ltd | Additive composition, method of blending same and a low haze polyolefin material and preparation thereof |
| EP3037466A1 (en) | 2014-12-23 | 2016-06-29 | Dow Global Technologies LLC | Polyethylene compositions with improved optical properties |
| JP6394376B2 (ja) * | 2014-12-25 | 2018-09-26 | 新日本理化株式会社 | ジアセタール含有組成物 |
| EP3467022B1 (en) * | 2016-06-07 | 2021-08-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene-based resin composition and injection-molded object thereof |
| CN109563308B (zh) | 2016-07-29 | 2022-02-01 | 新日本理化株式会社 | 聚烯烃系树脂用结晶成核剂、聚烯烃系树脂用结晶成核剂的制造方法以及聚烯烃系树脂用结晶成核剂的流动性的改良方法 |
| US10894874B2 (en) | 2016-08-25 | 2021-01-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
| WO2018037908A1 (ja) | 2016-08-25 | 2018-03-01 | 新日本理化株式会社 | ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法、及び、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法 |
| US11746211B2 (en) | 2016-09-16 | 2023-09-05 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
| WO2018118283A1 (en) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Milliken & Company | Additive composition and methods for using the same |
| KR20210082453A (ko) * | 2018-10-26 | 2021-07-05 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 냉온수 파이프 응용을 위한 폴리프로필렌 랜덤 공중합체 조성물 |
| CN116670228A (zh) | 2020-12-15 | 2023-08-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 具有高透明度的聚烯烃组合物 |
| WO2024238092A1 (en) * | 2023-04-21 | 2024-11-21 | Arkema Inc. | Polyalcohol as polymer processing aids |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5122740A (ru) * | 1974-08-16 | 1976-02-23 | Kenzo Hamada | |
| JPS5630449A (en) * | 1979-08-21 | 1981-03-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polypropylene composition |
| US4371645A (en) * | 1980-04-24 | 1983-02-01 | Milliken Research Corporation | Polyolefin plastic compositions comprising meta- or papa-derivatives (choro- or bromo-) of di-benzyuidene sorbitol |
| US4410649A (en) * | 1982-03-31 | 1983-10-18 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymer compositions having improved transparency |
| JPS59129239A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-25 | New Japan Chem Co Ltd | 結晶性ポリオレフイン系樹脂組成物 |
| US4532280A (en) * | 1984-06-11 | 1985-07-30 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystalline polyolefin-type resin compositions |
| DE3704207A1 (de) * | 1987-02-11 | 1988-08-25 | Hoechst Ag | Polypropylen-formmasse |
| US4845137A (en) * | 1987-11-05 | 1989-07-04 | Becton, Dickinson And Company | Polyolefin compositions of high clarity and resistance to oxidation |
| JPH089679B2 (ja) * | 1988-09-16 | 1996-01-31 | 新日本理化株式会社 | 樹脂改質用ジアセタール組成物及び結晶性樹脂組成物 |
| US5049605A (en) * | 1989-09-20 | 1991-09-17 | Milliken Research Corporation | Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same |
-
1992
- 1992-05-01 US US07/877,405 patent/US5198484A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-21 US US08/007,260 patent/US5310950A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-22 CA CA002094697A patent/CA2094697C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-23 AU AU37093/93A patent/AU658995B2/en not_active Expired
- 1993-04-29 EP EP93303395A patent/EP0569198B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-29 MY MYPI93000802A patent/MY108763A/en unknown
- 1993-04-29 DE DE69322542T patent/DE69322542T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-29 MX MX9302529A patent/MX9302529A/es unknown
- 1993-04-30 RU RU93005145A patent/RU2128198C1/ru active
- 1993-04-30 KR KR1019930007530A patent/KR0183059B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-04-30 CN CN93105006A patent/CN1044127C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-30 RU RU98119891/04A patent/RU2203898C2/ru active
- 1993-04-30 FI FI931977A patent/FI115917B/fi active IP Right Grant
- 1993-04-30 BR BR9301707A patent/BR9301707A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 JP JP5130001A patent/JP2610772B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-08-27 KR KR1019980035446A patent/KR0183364B1/ko not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Фойгт. И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. - Л.: Химия, 1972, с. 186-192. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2744973C2 (ru) * | 2016-12-20 | 2021-03-17 | ДжиСиЭйч ТЕКНОЛОДЖИ КО., ЛТД. | Нуклеатор в виде частиц и способ его производства |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI931977A0 (fi) | 1993-04-30 |
| MX9302529A (es) | 1993-11-01 |
| EP0569198A1 (en) | 1993-11-10 |
| KR930021700A (ko) | 1993-11-22 |
| JP2610772B2 (ja) | 1997-05-14 |
| CA2094697A1 (en) | 1993-11-02 |
| BR9301707A (pt) | 1993-11-03 |
| CA2094697C (en) | 2002-08-27 |
| US5310950A (en) | 1994-05-10 |
| KR0183059B1 (ko) | 1999-05-15 |
| DE69322542T2 (de) | 1999-05-06 |
| US5198484A (en) | 1993-03-30 |
| JPH06145431A (ja) | 1994-05-24 |
| RU2203898C2 (ru) | 2003-05-10 |
| DE69322542D1 (de) | 1999-01-28 |
| CN1079974A (zh) | 1993-12-29 |
| MY108763A (en) | 1996-11-30 |
| CN1044127C (zh) | 1999-07-14 |
| AU3709393A (en) | 1993-11-04 |
| FI931977A (fi) | 1993-11-02 |
| KR0183364B1 (en) | 1999-05-15 |
| AU658995B2 (en) | 1995-05-04 |
| EP0569198B1 (en) | 1998-12-16 |
| FI115917B (fi) | 2005-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2128198C1 (ru) | Способ введения осветлителя и порошкообразный осветлитель в виде частиц | |
| CN1240757C (zh) | 高度成核的热塑性塑料制品 | |
| JP2002524599A (ja) | ジベンジリデンソルビトールアセタールおよびエトキシル化されたノニオン性界面活性剤を含む液体分散物 | |
| EP1375583B1 (en) | Diacetal composition, nucleating agent containing the composition for polyolefin, polyolefin resin composition containing the diacetal composition, process for producing the resin composition, and molded object | |
| JP2004531613A (ja) | 新規な高多用性の熱可塑性樹脂用核剤 | |
| EP2193164B1 (de) | Eine thermoplastische zusammensetzung beinhaltend ein formtrennmittel basierend auf gehärteten vegetabilen estern | |
| EP0044693B1 (en) | Dibenzylidene sorbitol composition and process for preparation thereof and use in the improvement of the transparency of polyolefines | |
| JP2001522378A (ja) | ポリエチレンの加工方法 | |
| CN1460107A (zh) | 氟化和烷基化糖醇衍生物及含有该物质的聚烯烃制品 | |
| CN1238409C (zh) | 显示非常高成核效率的热塑性塑料用澄清剂配制剂 | |
| KR100269677B1 (ko) | 디아세탈의육방형결정,이육방형결정을함유한핵제,이육방형결정을함유한폴리올레핀계수지조성물및성형물,및이조성물의성형방법 | |
| US5973043A (en) | Carbamoyl substituted acetals and compositions containing the same | |
| TWI633143B (zh) | 聚烯烴組成物及其製備方法 | |
| JPS62195045A (ja) | 溶融混練装置洗浄用の熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2000119458A (ja) | 洗浄用樹脂組成物 | |
| JP7599516B2 (ja) | ビス‐２‐ヒドロキシエチレンテレフタレートベースの有核ポリプロピレンマスターバッチの調製方法 | |
| RU2174526C1 (ru) | Полимерный композиционный материал | |
| CN1514851A (zh) | 新型对称的取代苯甲醛糖醇衍生物与组合物及含有这些的制品 | |
| TW202502775A (zh) | 添加劑造粒物、塑膠組成物的製造方法 | |
| DE9321521U1 (de) | Polyolefin-Zusammensetzungen, enthaltend ultrafeine Sorbit- und Xylitacetale |