RU2203898C2 - Порошковый осветлитель и композиция на основе полиолефиновой смолы - Google Patents
Порошковый осветлитель и композиция на основе полиолефиновой смолы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2203898C2 RU2203898C2 RU98119891/04A RU98119891A RU2203898C2 RU 2203898 C2 RU2203898 C2 RU 2203898C2 RU 98119891/04 A RU98119891/04 A RU 98119891/04A RU 98119891 A RU98119891 A RU 98119891A RU 2203898 C2 RU2203898 C2 RU 2203898C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- clarifier
- powder
- composition according
- resin
- microns
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title abstract description 27
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 35
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 47
- -1 aliphatic monoolefins Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005332 alkyl sulfoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 27
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 33
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 32
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 32
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 14
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 12
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 11
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 11
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 9
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 4
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 3
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 3
- 238000007431 microscopic evaluation Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- BTFQKIATRPGRBS-UHFFFAOYSA-N o-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=O BTFQKIATRPGRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- GISVICWQYMUPJF-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C(C)=C1 GISVICWQYMUPJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N Bis(methylbenzylidene)sorbitol Chemical compound OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=C(C)C=1C=CC=CC=1)=C(C)C1=CC=CC=C1 WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- XXWVVIRTHDRMEY-UHFFFAOYSA-N bromo thiohypobromite Chemical compound BrSBr XXWVVIRTHDRMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010512 thermal transition Effects 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к порошковому осветлителю ряда сорбит-ксилит-ацетальных соединений для осветления полукристаллической полиолефиновой смолы и композиции на ее основе. Композицию получают путем смешения осветлителя указанного ряда с полиолефиновой смолой при нагревании смеси от температуры выше температуры плавления смолы и до, по крайней мере, 170oС и перемешивании смеси до полного растворения в смоле. Предложенный осветлитель позволяет исключить помутнение полиолефинов при их переработке. 3 с. и 17 з.п. ф-лы, 3 табл., 10 ил.
Description
Данное изобретение относится к области переработки полиолефинов и касается порошкового осветлителя, применяемого в этой области. Согласно изобретению в качестве осветлителя применяют порошковые ацетали ксилита или сорбита. Изобретение также касается композиции на основе полиолефиновой смолы, полученной с добавлением указанного осветлителя.
Использование осветляющих веществ для уменьшения помутнения частиц кристаллических полиолефинов хорошо известно. Представители ацеталей сорбита и ксилита, которые были использованы как осветляющие вещества, указаны в следующих патентах США:
- Hamada и др., патент США 406118
Дибензилиден-сорбиты
- Kawai и др., патент США 4314039
Диалкилбензилиден-сорбиты
- Mahaffy, J r., патент США 4371645
Диацетали сорбита, имеющие, по крайней мере, один хлор или бром - заместитель
- Kobayashi и др., патент США 4532280
Ди (метил- или этилзамещенные бензилиден)-сорбиты
- Williams и др., патент США 4845137
Производные дибензилиден-сорбита, имеющие, по крайней мере, одну замещенную группу, содержащую серу
Kobayashi и др., патент США 4954291
Смесь диацеталей сорбита и ксилита, полученная из смеси диметил- или триметилзамещенного бензальдегида и незамещенного бензальдегида
- Rekers., патент США 5.049.605
Бис-(3,4-диалкилбензилиден)-сорбиты, включающие заместители, образующие карбоциклическое кольцо.
- Hamada и др., патент США 406118
Дибензилиден-сорбиты
- Kawai и др., патент США 4314039
Диалкилбензилиден-сорбиты
- Mahaffy, J r., патент США 4371645
Диацетали сорбита, имеющие, по крайней мере, один хлор или бром - заместитель
- Kobayashi и др., патент США 4532280
Ди (метил- или этилзамещенные бензилиден)-сорбиты
- Williams и др., патент США 4845137
Производные дибензилиден-сорбита, имеющие, по крайней мере, одну замещенную группу, содержащую серу
Kobayashi и др., патент США 4954291
Смесь диацеталей сорбита и ксилита, полученная из смеси диметил- или триметилзамещенного бензальдегида и незамещенного бензальдегида
- Rekers., патент США 5.049.605
Бис-(3,4-диалкилбензилиден)-сорбиты, включающие заместители, образующие карбоциклическое кольцо.
Дополнительно основные структуры осветляющих веществ, используемых в полипропилене, описаны в публикации патентного описания Японии 85157213/26 (Mitsubishi Petroch К.К.) и 88130662/19 (Sumitomo Chem. Ind. К.К.).
Производство осветляющих веществ известно из вышеприведенных ссылок и из Murai, и др. патент США 3721682 и патентного описания GB 2115405 A New Japan Chemical Comp.
Полагают, что осветлитель должен расплавляться и рекристаллизоваться, образуя очень тонкую сетку внутри полиолефина. Эта кристаллическая сетка обеспечивает образование активных центров, которое уменьшает размер сферолит, образующихся в полимере при охлаждении. Маленькие сферолиты рассеивают видимый свет не так эффективно, как большие, поэтому полиолефин со структурообразователем имеет увеличенную прозрачность.
Прозрачный полипропилен получается при смешивании осветлителя с основными полиолефинами, во время которого вводят другие добавки, такие как антиокислители, акцепторы кислоты и смазки, а затем экструдируют смесь при температуре около точки плавления осветляющего вещества.
Более популярный метод получения прозрачного полиолефина включает предварительное смешивание всех или некоторых добавок с частью основного полимера с получением порошка маточной смеси. Маточную смесь дозируют в экструдер с добавкой основного полимера, что исключает необходимость в больших смесителях. При экструдировании обычно образуются маленькие гранулы.
Альтернативно сама маточная смесь может быть экструдирована и гранулирована. Эти концентраты гранул могут быть смешаны с полиолефином, который экструдируют без добавок для получения продукта, имеющего требуемую концентрацию осветляющего вещества, обычно от 0,01 до 2 или 3 мас.%.
Имеется ряд трудностей, связанных с использованием сорбит- или ксилит-ацетальных осветляющих веществ в полиолефинах. Одна из больших проблем - образование "белых пятен" или пузырьков в процессе производства смол. Маленькие пузырьки, образовавшиеся при инжектировании формуемых изделий, считаются большим дефектом. Поэтому разработано несколько методов его устранения.
Один подход, найденный путем эксперимента, - это введение небольших количеств полярных жирных добавок, таких как глицеролмоностеарат или жирные амиды, к содержимому сорбит ацеталь прозрачному полиолефину. Эти добавки уменьшают количество пузырьков, наблюдаемых в производимых партиях, но не устраняют проблему. Кроме того, полярные жирные добавки ведут к появлению налета на поверхности или медленно мигрируют по поверхности получаемых партий и образуют "восковые" наросты, которые не удаляются.
Второй подход, используемый для решения проблемы пузырьков в содержащих сорбит и ксилит ацеталь прозрачных полиофелинах, - это расплавление полимера при температурах на 3-10oС выше точки плавления осветляющего вещества. Хотя этот раствор работоспособен, он имеет несколько существенных отрицательных сторон. Сорбит-ацетальные осветлители имеют обычно точки плавления на 50-100oС выше, чем полиолефины, в которые они вводятся. Обработка полиолефина при температуре выше температуры плавления осветлителя может вызвать изменение цвета и образование запаха в пластике. Также трудно контролировать температуру в большом производственном экструдере, поэтому обычно в начале процесса получается некачественная продукция. Сорбит- и ксилит-ацетальные осветлители имеют тенденцию к кипению или сублимации при температуре около точки плавления. Обработки выше точки плавления осветлителя может вызвать ослабление потока экструзии, что нежелательно.
Третий подход, используемый для удаления пузырьков или "рыбьих глаз" в содержащих сорбит ацетали прозрачных полиолефинах, был описан в патенте США 4954291 Kobayashi и др. (особенно столбцы 1, 2, 3, 4). Этот метод включает использование смеси диацеталей сорбита, образованный из смеси бензальдегида и ди- или триметилзамещенного бензальдегида. Композиция имеет относительно низкую точку плавления, однако может быть обработана при температуре выше точки ее плавления, чтобы избежать пузырьков. Однако композиция имеет относительно плохую степень осветления по сравнению с диацеталями сорбита, полученными из алкилзамещенных бензальдегидов.
Изобретение в основном решает проблему "белых пятен" или пузырьков в прозрачных полиолефинах. Точный механизм образования пузырьков и роль полярных жирных добавок, которую они играют для удаления пузырьков, не до конца понятны.
В дополнение к диацеталям сорбита и ксилита с некоторым успехом в качестве веществ, образующих центры кристаллизации в полиолефинах, были использованы соли ароматических карбоксильных кислот, такие как бензоат натрия.
В отличие от ацеталей, которые вводятся в смеси при температурах выше их точки плавления и рекристаллизуются в полимере с образованием активных центров, бензоат натрия с точкой плавления выше 300oС не расплавляется во время обработки и будет разлагаться до плавления. Далее, было найдено, что бензоат натрия не растворим и не смешивается с полиолефинами. Следовательно, использование бензоата натрия как зародышеобразователя, зависит от его дисперсности в полимерном расплаве, которая должна быть как можно больше: в области от 1 до 10 микрон. "Plastic Additives Handbook", Gachter et al., editor Hanser Publishers, Munich, Germany, p.p.671-683 (1985) и Btnsbergen; "Heterogeneous Nucleation in the Crystallization of Polyolefins (1)" Polymer 11, p.p. 253-267 (1970).
Очевидно, кристаллизационный эффект диацеталей сорбита или ксилита проявляется, в основном, независимо от их физических характеристик до их обработки, необходимо, чтобы они были диспергированы и рекристаллизованы в полиолефин.
Настоящее изобретение относится к осветлителям сорбит-ксилит-ацетальных соединениям, которые могут быть введены в полиолефиновую смолу с получением продукта без "белых пятен" или пузырьков, без использования чрезмерной температурной обработки, которая может вызвать обесцвечивание и возникновение запаха.
Изобретение иллюстрируется чертежами:
Фиг. 1 - микрофотография агломерированного дибензилиденсорбитного осветляющего вещества.
Фиг. 1 - микрофотография агломерированного дибензилиденсорбитного осветляющего вещества.
Фиг. 2 - микрофотография агломерированного дибензилиденсорбитного осветляющего вещества.
Фиг. 3 - микрофотография агломерированного ди-(параметилбензилиден)-сорбитного осветляющего вещества.
Фиг. 4 - микрофотография агломерированного ди-(параэтилбензилиден)-сорбитного осветляющего вещества.
Фиг. 5 - микрофотография агломерированного осветляющего вещества смешанного альдегид-сорбита, полученного из бензальдегида и ди- или триметилпроизводных бензальдегида.
Фиг. 6 - микрофотография агломерированного бис-(3,4-ди-метилбензилиден)-сорбитного осветляющего вещества.
Фиг. 7 - микрофотография агломерированного бис-(5',6',7',8'-тетрагидро-2-нафтилиден)-сорбитного осветляющего вещества.
Фиг. 8 - микрофотография ультратонкого дибензилиденсорбитного осветляющего вещества, которое является продуктом распыления материала, показанного на фиг. 1.
Фиг. 9 - микрофотография ультратонкого бис-(3,4-диметилбензилиден)-сорбитного осветляющего вещества, которое является продуктом распыления материала, показанного на фиг. 6.
Фиг. 10 - микрофотография ультратонкого бис-(5',6',7',8'-тетрагидро-2-нафталидин)-сорбитного осветляющего вещества, которое является продуктом распыления материала, показанного на фиг. 7.
Все микрофотографии выполнены при увеличении в 1000 раз.
Осветлители по изобретению - диацетали сорбита и ксилита имеют общую формулу
где р=0 или 1;
m и n - независимо 0-3;
R - в каждом случае независимо выбирается из C1-8 -алкил, C1--алкокси, гидрокси, галоген, C1-6-алкилтио, C1-6-алкилсульфокси и 4- или 5-членной алкилгруппы, образующей карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода из ненасыщенного исходного кольца.
где р=0 или 1;
m и n - независимо 0-3;
R - в каждом случае независимо выбирается из C1-8 -алкил, C1--алкокси, гидрокси, галоген, C1-6-алкилтио, C1-6-алкилсульфокси и 4- или 5-членной алкилгруппы, образующей карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода из ненасыщенного исходного кольца.
Особенно интересны осветляющие вещества, где р=1 и значение R выбрано из С1-4-алкил, хлор, бром, тиоэфир и 4-членной алкильной группы, образующей карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца. Примеры специфических осветлителей согласно изобретению включают:
дибензилиден-сорбит,
ди(пара-метилбензилиден)сорбит,
ди(орто-метилбензилиден)сорбит,
ди(пара-этилбензилиден)сорбит,
бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит,
бис(5',6',7',8'-тетрагидро-2-нафталидин)сорбит,
бис(триметилбензилиден)ксилит и
бис(метилбензилиден)сорбит.
дибензилиден-сорбит,
ди(пара-метилбензилиден)сорбит,
ди(орто-метилбензилиден)сорбит,
ди(пара-этилбензилиден)сорбит,
бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит,
бис(5',6',7',8'-тетрагидро-2-нафталидин)сорбит,
бис(триметилбензилиден)ксилит и
бис(метилбензилиден)сорбит.
В объем настоящего изобретения также включены соединения, полученные при смешивании альдегидов, включающих замещенные и незамещенные бензальдегиды, такие как продукт конденсации сорбита и смеси п-метилбензальдегида и о-метилбензальдегида, и продукт конденсации сорбита и смеси бензальдегида и 2,4-диметилбензальдегида как проиллюстрировано в Kobayashi и др., патент США 4532280 и Kobayashi и др., патент США 4954291 соответственно.
Диацетали, используемые в настоящем изобретении, могут быть получены различными известными методами.
В основном эти процессы включают реакцию 1 моля D-сорбитола или D-ксилитола с 2 молями альдегида в присутствии кислотного катализатора. Температура проведения реакции будет очень сильно зависеть от характеристик, таких как точка плавления, альдегида или альдегидов, используемых для реакции.
Примерами подходящей реакционной среды служат циклогексан или комбинация циклогексана и метанола. Вода, выделяющаяся при конденсации, удаляется дисцилляцией. Обычно в смеси реакция протекает несколько часов, после чего реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют, фильтруют, промывают, например, водой или спиртом, а затем сушат.
В указанных выше ссылках приведены дополнительные детали синтеза осветляющих веществ. Конечно, при желании, смесь бензальдегидов и/или замещенных бензальдегидов может быть введена в реакционную смесь.
Диацетали сорбита и ксилита, полученные по приведенным выше способам, могут содержать примеси побочных продуктов моноацеталя и триацеталя. Удалять эти примеси при введении диацеталя в полиолефиновую смолу не всегда необходимо, однако может оказаться желательным сделать это, так как очистка может увеличивать прозрачность смолы.
Очистка диацеталей может быть выполнена, например, удалением примесей триацеталей экстракцией с соответствующим неполярным растворителем перед фильтрацией. При удалении примесей продукт может быть очищен так, что количество диацеталя в композиции составит 90% и более.
При промышленном производстве продукт сушат с использованием нагрева или нагрева и вакуума. Продукт измельчают с использованием механического размалывающего оборудования с последующим помолом в пальцевой или стержневой мельнице. Размолотый продукт обычно рассеивают через ситовое оборудование, удаляя крупную фракцию. Размер сита обычно 40-80 меш для получения максимального размера частиц между 176 и 420 мкм. Такое определение размера частиц не очень точная операция. Поэтому для определения максимального размера частиц обычно используют тот размер, который имеют 97% частиц, от общего количества частиц или d97. Сита тоньше 80 меш не используются, так как они имеют склонность слипаться или закупориваться очень быстро. Соотношение номеров сит в мешах и размерах частиц следующее:
Стандарт США ASTME 11-61
сито 40 меш = 420 мкм
Стандарт США ASTME 11-61
сито 80 меш = 176 мкм
Достижения в решении вышеупомянутой проблемы "белого пятна" или пузырька показаны следующими экспериментами.
Стандарт США ASTME 11-61
сито 40 меш = 420 мкм
Стандарт США ASTME 11-61
сито 80 меш = 176 мкм
Достижения в решении вышеупомянутой проблемы "белого пятна" или пузырька показаны следующими экспериментами.
Пример 1
Небольшое количество промышленной партии Millad 3905/дибензилиден-сорбит/, полученной из Milliken Chemical, Spartanburg, South Carolina, USA, имеющей d97 250 мкм и средний размер частиц 84 мкм, диспергировали в минеральном масле и помещали на горячий предметный столик микроскопа. Образец нагревали от комнатной температуры со скоростью 10oС в минуту. Наблюдали образование пузырьков на отдельных частицах при 223oС до плавления частиц при 228oС.
Небольшое количество промышленной партии Millad 3905/дибензилиден-сорбит/, полученной из Milliken Chemical, Spartanburg, South Carolina, USA, имеющей d97 250 мкм и средний размер частиц 84 мкм, диспергировали в минеральном масле и помещали на горячий предметный столик микроскопа. Образец нагревали от комнатной температуры со скоростью 10oС в минуту. Наблюдали образование пузырьков на отдельных частицах при 223oС до плавления частиц при 228oС.
Дибензилиден-сорбит примера 1 исследовали на сканирующем электронном микроскопе при увеличении в 1000 раз. На фиг. 1 микрофотография продукта показывает, что индивидуальные частицы агломерированы в очень маленькие волокна или "первичные частицы". Поверхность агломератов кажется спеченной или оплавленной. Полагают, что эти спеченные частицы захватывают газ или летучие жидкости, которые освобождаются, когда частица становится мягкой, перед плавлением. Если данный процесс происходит во время производственных операций, то образуются "белые пятна" или пузырьки. К тому же полагают, что захваченные газы внутри спеченных частиц вызывают их изоляцию и поэтому мешают эффективному тепловому переходу, который необходим при плавлении и растворении осветлителя в полимерном расплаве.
Удивительно, что анализ других промышленных осветлителей сорбит ацеталей, которые включали продукцию нескольких различных производств, показал, что все эти вещества агломерированы в очень маленькие волокна или "первичные частицы", поверхность которых кажется спеченной.
Табл. 1 показывает номер рисунка, осветляющее вещество, торговое наименование и производителя промышленной продукции.
Было предложено измельчить образец осветляющего вещества, описанный в примере 1 (дибензилиден-сорбит от Milliken Chemical, для определения поверхности спеченных частиц.
Пример 2
Дибензилиден-сорбит из примера 1, имеющий d97 250 мкм и средний размер частиц 84 мкм был помещен в псвдоожиженный слой, создаваемый противоточным струйным аппаратом - модель номер 100 AFG, изготовленным Micron Powder System. Аппарат был снабжен дефлекторным управлением типа классификатор. Образец был интенсивно распылен и рассеян для получения частиц, характеризующихся d97 менее чем 8 мкм, и средним диаметром частиц менее чем 4 микрона, измеренных лазерным световым рассеянием. Эти измерения были подтверждены анализом микроскопией. Фиг. 8 - это микрофотография измельченного продукта при увеличении в 1000 раз. В результате уменьшения размера объемная плотность упаковки порошкообразного образца также уменьшилась с 0,475 до 0,142 г/см3.
Дибензилиден-сорбит из примера 1, имеющий d97 250 мкм и средний размер частиц 84 мкм был помещен в псвдоожиженный слой, создаваемый противоточным струйным аппаратом - модель номер 100 AFG, изготовленным Micron Powder System. Аппарат был снабжен дефлекторным управлением типа классификатор. Образец был интенсивно распылен и рассеян для получения частиц, характеризующихся d97 менее чем 8 мкм, и средним диаметром частиц менее чем 4 микрона, измеренных лазерным световым рассеянием. Эти измерения были подтверждены анализом микроскопией. Фиг. 8 - это микрофотография измельченного продукта при увеличении в 1000 раз. В результате уменьшения размера объемная плотность упаковки порошкообразного образца также уменьшилась с 0,475 до 0,142 г/см3.
Пример 3
Небольшое количество ультратонкого дибензилиден-сорбита осветляющего вещества, являющегося продуктом примера 2, диспергировали в белом минеральном масле и нагревали со скоростью 10oС в 1 мин на горячем предметном столике микроскопа. Ультратонкие частицы дибензилиден-сорбита "растворились" при 170oС без образования пузырьков. В этом значительное отличие от агломерированного спеченного материала, который должен быть нагрет до 223-228oС, прежде чем он выделяет газ и затем расплавляется.
Небольшое количество ультратонкого дибензилиден-сорбита осветляющего вещества, являющегося продуктом примера 2, диспергировали в белом минеральном масле и нагревали со скоростью 10oС в 1 мин на горячем предметном столике микроскопа. Ультратонкие частицы дибензилиден-сорбита "растворились" при 170oС без образования пузырьков. В этом значительное отличие от агломерированного спеченного материала, который должен быть нагрет до 223-228oС, прежде чем он выделяет газ и затем расплавляется.
Термин "растворились" использован здесь для описания явления диффузии осветляющего вещества в расплавленный полимер при температурах даже ниже точки плавления осветляющего вещества. Учитывая вязкость расплава полимера, нет необходимости гомогенизировать распределение осветляющего вещества в смоле. Тем не менее наблюдалась рекристаллизация осветляющего вещества из полимерного расплава после его растворения.
В дополнение к уменьшению размеров частиц осветляющего вещества в примере 2 вещества, указанные в табл. 1, также были распылены и рассеяны.
По результатам анализа этих измельченных материалов могут быть сделаны следующие основные выводы.
Диацетали сорбита или ксилита могут быть охарактеризованы, как "нитевидные, кристаллические первичные частицы", имеющие длину 5-10 мкм и диаметр 0,3-0,7 мкм. Было обнаружено, что эти первичные частицы и небольшие агломераты этих частиц, состоящие из нескольких индивидуальных первичных частиц, не проявляют тенденции к захвату газов, который ведет к образованию пузырьков в прозрачном полимере и изоляции осветляющих веществ во время процесса.
Было найдено, что необходимым для применения по настоящему изобретению являются осветляющие вещества в виде порошка имеющего средний размер частиц менее чем 15 мкм. Предпочтительно, чтобы осветляющее вещество имело частицы, характеризующиеся d97 менее чем 20 мкм, и средним размером частиц менее чем 10 мкм, наиболее предпочтительно d97 менее 10 мкм и средний размер частиц менее чем 6 мкм.
Кроме уменьшения размера частиц противоточной струей в кипящем слое, существуют другие методы, которые могут быть использованы в производстве сорбит- ацетальных осветлителей с измельченными неспеченными частицами.
Распылительная сушка в кипящем слое - один из возможных методов. В обычном промышленном производстве используют пальцевое измельчение с последующей воздушной классификацией. Наиболее полный обзор технологии измельчения можно найти в следующих статьях: Kukla "Understand Your Size-Reduction Options", Chemical Engineering Process, pp. 23-35 (May, 1991); и Hixon, "Select An Effective Size-Reduction System", Chemical Engineering Process, pp. 36-44 (May, 1991).
После струйного распыления могут возникнуть механические образования или статическое слипание волокнообразных частиц, образующих "клубки" или другие неопределенные ассоциации. Однако эти ассоциации легко отличимы по анализу частиц от спеченных агломератов, образованных при производстве по ранее существующей технологии получения осветляющих веществ.
Распределение частиц осветляющих веществ, описанных здесь, по размерам измеряли, используя технику лазерного светового рассеяния.
Образец порошка вначале диспергировали в воде, используя поверхностно-активные вещества в качестве смачивателей. Мутная смесь постоянно перемешивалась и циркулировала через ячейку. Луч лазера проходит через ячейку, вызывая рассеяние света, связанное с распределением частиц по размерам. Рассеянный свет собирается в фотодиоде и переводится в гистограмму или распределение частиц по размерам. Волокна материала, которые механически слиплись, обычно разлипляются и легко диспергируются этим методом.
В общем результаты лазерного светового рассеяния хорошо согласуются с результатами, полученными микроскопическим анализом. Наличие неопределенных ассоциаций и геометрических эффектов может вызвать ошибку при микроскопическом анализе, поэтому полагают, что лазерные методы более точны. Полиолефиновые смолы могут включать алифатические полиолефины и сополимеры, полученные, по крайней мере, из одного алифатического олефина и одного или более этилен ненасыщенного сомономера. В основном сомономеры, если они присутствуют, находятся в малом количестве, т.е. около 10% или менее и даже около 5% и менее от веса полиолефина. Такие сомономеры могут служить для улучшения прозрачности полиолефина или обуславливать другие свойства полимера. Образцы включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту, их сложные эфиры, винилацетат и т.д.
Образцы полиолефиновых смол, прозрачность которых может быть значительно улучшена настоящим изобретением, являются полимерами и сополимерами алифатических моноолефинов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, имеющих средний молекулярный вес от 10000 до 2000000, преимущественно от 30000 до 300000, таких как полиэтилен, линейный полиэтилен низкой плотности, полипропилены, полукристаллический этилен/пропиленовый сополимер (статистический или блочный), поли(1-бутен) и полиметилпентен.
Полиолефиновые смолы настоящего изобретения могут быть описаны, как полукристаллические, линейные, регулярные полимеры, которые могут выборочно содержать боковые цепи, что обнаружено в обычном полиэтилене низкой плотности. Другими полимерами, в которых можно использовать тонкодисперсные частицы осветляющих веществ по настоящему изобретению, являются полиэтилентерефталат, полиэтилентерефталат, модифицированный гликолем, полибутилентерефталат и полиамиды.
Другие добавки тоже могут быть использованы в композициях настоящего изобретения, если только они не будут ухудшать свойства. Их даже выгодно предварительно перемешивать с осветляющим веществом. Такие добавки хорошо известны для специалистов в этой области и включают пластификаторы, смазки, каталитические нейтрализаторы; антиокислители, легкие стабилизаторы, красители, другие вещества, образующие центры кристаллизации и т.д. Некоторые их этих добавок могут способствовать дальнейшему улучшению полезных свойств, включая улучшение эстетических свойств, облегчения производства и повышения его стабильности.
Количество осветляющих веществ, добавляемых к полиолефинам, может меняться в широких пределах в зависимости от того, будет или нет композиция использована как концентрат. Для использования в отливках берут 0,01-3 вес. части осветляющего вещества на 100 вес. частей смолы, предпочтительно 0,05-2 вес. части осветлителя на 100 вес. частей смолы. При количестве менее 0, 01 вес. части характеристики прозрачности смолы могут быть недостаточно хорошими, при количестве более 3 вес. частей наблюдается незначительное улучшение прозрачности смолы.
Возможно использовать концентраты 100 вес. частей осветляющего вещества на 100 вес. частей полиолефиновой смолы.
В промышленности обычно применяют концентраты, содержащие менее чем 33 вес. части осветляющего вещества, наиболее предпочтительно менее, чем 15 вес. частей осветляющего вещества на 100 вес. частей смолы.
Способ, по которому получены композиции на основе полиолефиновых смол по настоящему изобретению, практически приближен к промышленному получению смеси осветляющих веществ и полиолефинов. Термин "получение смеси" широко используется для описания процесса диспергирования осветлителя в смоле, когда смола находится в расплавленном состоянии, например, нагрета до точки плавления. Часто основная смола, которая выглядит как губка, смешивается с необходимыми добавками, включая осветляющие вещества, и экструдируется. Смолу обычно выдавливают вторично в конце процесса получения конечных частиц, например, путем инжекционной отливки, выдавлением отливки дутьем, инжекцией отливки дутья, вытягиванием отливки дутьем, отливки под давлением, ротационной отливки, профильной экструзии, выдавливанием листов, термическим формованием, пленочной экструзией и пленочной экструзией с ориентированием.
Независимо от того, сколько раз смесь смолы и осветлителя экструдировали или смешивали каким-либо другим способом в расплавленном состоянии, важно, чтобы осветлитель был распределен в расплаве смолы. Во многих случаях растворение будет сопровождаться расплавлением осветлителя, распределяющегося в расплаве смолы. Однако преимущество этого способа в том, что осветлитель может растворяться в расплаве смолы, даже не достигая точки плавления самого осветлителя.
В промышленности смешивание происходит в одношнековом или двухшнековом экструдере или в смесителе фаррела. Условия экструзии изменяются в зависимости от частиц полиолефина. Обычно линейный полиэтилен низкой плотности экструдируют между 130 и 170oС, полипропилен экструдируют между 210 и 240oС. Приведенные температуры относятся скорее к плавлению или температуре сырья, т.е. температуре самого полимера, чем к температуре ствола экструдера. Следует заметить, что при использовании заранее приготовленных осветляющих веществ, температуру процесса поднимают на 3-6oС выше температуры плавления осветляющего вещества.
В отличие от промышленных продуктов, которые не подвергались предварительному измельчению, осветляющие вещества по настоящему изобретению растворяются в полиолефиновой смоле при температурах ниже 170oС. Следовательно, осветлители в данном изобретении могут соединяться со смолой при температурах ниже точки плавления осветляющего вещества, что является значительным преимуществом по сравнению с более ранними способами.
Следующие сравнительные примеры иллюстрируют те неожиданные улучшения, которые возможны в заявленном изобретении.
Пример 4
Каждое из осветляющих веществ, описанных в табл. 1, смешивали с содобавками и полимером на основе полипропилена RCP с 4 MFR в лопастном смесителе в следующем соотношении:
2,5 г определенного осветляющего вещества
0,8 г Irganox 1010
0,8 г стеарата кальция
1000 г полипропилена RCP с 4 MFR
0,25 вес. частей осветлителя на 100 вес. частей полиолефиновой смолы.
Каждое из осветляющих веществ, описанных в табл. 1, смешивали с содобавками и полимером на основе полипропилена RCP с 4 MFR в лопастном смесителе в следующем соотношении:
2,5 г определенного осветляющего вещества
0,8 г Irganox 1010
0,8 г стеарата кальция
1000 г полипропилена RCP с 4 MFR
0,25 вес. частей осветлителя на 100 вес. частей полиолефиновой смолы.
Смесь экструдировали через однодюймовый одношнековый экструдер при отношении длина/диаметр 32: 1, снабженный смешивающим наконечником Maddux, при различных температурах для определения минимальной температуры, необходимой для того, чтобы избежать образования пузырьков.
Начальная температура была 200oС и ее увеличивали на 5oС в каждый последующий период времени взаимодействия частиц, если обнаруживали образование пузырьков.
Для анализа пузырьков образовавшиеся гранулы исследовали инжекционной отливкой из них пластинок 2"•3"•0,05" при 210oС в 40-тонной инжекционно-отливочной машине. Пластинки анализировали визуально на присутствие пузырьков. Эксперимент повторяли после струйного распыления каждого из вышеупомянутых осветляющих веществ в ультратонкий порошок перед смешиванием их с содобавками и смолой.
Результаты представлены в табл. 2.
Промышленные материалы имели размеры d97 от 180 до 420 мкм и средний размер частиц от 28 до 120 мкм. Во всех случаях точка плавления осветляющего вещества должна быть повышена на 3-7oС экструдера, для того чтобы избежать образования пузырьков при инжекционной отливке частиц.
Ультратонкие осветлители имели d97 от 4 до 20 мкм и средний размер частиц от 2 до 9 мкм. В каждом случае ультратонкое осветляющее вещество могло быть соединено с полипропиленом при минимальной температуре 200oС в одношнековом экструдере.
Микрофотографии ультратонких частиц дибензилиден-сорбита, бис-(3,4-диметилбензилиден)-сорбита и бис-(5',6',7',8'-тетра-гидро-2-нафтилиден)-сорбита (см. выше сноски 1,6 и 7) показаны на фиг. 8, 9 и 10 соответственно.
Только несколько первичных частиц ультратонкого осветляющего вещества с уменьшенным размером частиц агломерированы. Такое ультратонкое осветляющее вещество имеет способность к смешиванию при более низкой температуре, им необходимы меньший нагрев при загрузке, реакция идет с большей скоростью, что важно для экструзии.
Способ получения композиций на основе полиолефиновой смолы по настоящему изобретению имеет то преимущество, что не требует применения жирных кислот и позволяет избежать сопутствующих этому проблем, возникающих в прозрачных смолах.
Значительное преимущество от проведения процесса при более низкой температуре заключается в отсутствии обесцвечивания смол, сублимации и удалении покрытий и в отсутствии отклонений от установленного значения температуры экструзии, которые неблагоприятно влияли на консистенцию смолы и затрудняли гранулирование.
Настоящее изобретение наиболее благоприятно для диацеталей сорбита и ксилита, полученных с замещенными бензальдегидами, которые имеют относительно высокую температуру плавления, т.е. их точка плавления 250oС и выше, и, следовательно, их очень трудно ввести в полиолефины. Эти осветляющие вещества могут быть вмешаны при температурах выше 170oС, преимущественно 180-230oС.
Существует, конечно, много других добавок и модификаторов, которые охватываются объемом данного изобретения и указаны в формуле изобретения.
Заявителем была выполнена проверка на опытной установке для подтверждения теории о том, что коммерчески доступный дибензилиден-сорбит Миллад (MILLAD) 3905 от Милликен Кемикл при компаундировании ниже температуры плавления осветлителя может давать пузырьки в готовых изделиях; и что тот же самый дибензилиденсорбит, будучи размолот в струйной мельнице перед компаундированием ниже его температуры плавления, будет растворяться в смоле и не будет давать пузырьков в готовых изделиях.
Эксперимент
Добавки смешивали на стендовой установке с мешалкой с ленточной винтовой лопастью при номинале 12 MFR Amoco RCP. Каждую композицию компаундировали в расплаве на одношнековом экструдере 3,81 см с отношением длина/диаметр 24:1. В экструзионной головке использовали сеточное уплотнение 20 меш (850 мкм) для обеспечения минимальной фильтрации. Температуру плавления в экструдере поддерживали при 213-215oС.
Добавки смешивали на стендовой установке с мешалкой с ленточной винтовой лопастью при номинале 12 MFR Amoco RCP. Каждую композицию компаундировали в расплаве на одношнековом экструдере 3,81 см с отношением длина/диаметр 24:1. В экструзионной головке использовали сеточное уплотнение 20 меш (850 мкм) для обеспечения минимальной фильтрации. Температуру плавления в экструдере поддерживали при 213-215oС.
Композиции оценивали на качество дисперсии, мутности и цвета до отправки в Шелби Пластикс (Огайо) для инжекционного формования.
Испытания по инжекционному формованию проводили 9 июля 1992 г. в Шелби Пластикс. В испытании использовали 450-тонный Ван Дорн.
Двухполостная форма давала 10 "Сервин Сейвер" контейнеров с колпачком. В испытании использовали температуру сырья 222oС.
В табл.3 приведен состав испытанных композиций.
Из эксперимента можно сделать следующие выводы.
1. Композиция, содержащая коммерческий Миллад (Millad) 3905 с d97=250 единиц, дает пузырьки в краях деталей, формованных литьем под давлением.
2. Композиции, содержащие первичные частицы Миллад 3905 с d97=12 единиц, не дают пузырьков в краях деталей, формованных литьем под давлением.
3. Моностеарат глицерина и олеоамид оказывают незначительный эффект, но данные заявителя по этой работе не являются окончательными.
4. Агломераты Миллад 3905 дают газовые пузырьки при плавлении. Эти газовые пузырьки попадают в детали, формованные литьем под давлением, поскольку машины для литья под давлением, предназначенные для полиолефинов, имеют одноступенчатые, невентилируемые шнеки экструдера.
Claims (20)
1. Порошковый осветлитель, представляющий собой соединение общей формулы
где р= 0 или 1;
m и n независимо равны 0-3;
значение R в каждом случае независимо выбрано из группы: C1-8 алкил; C1-4 алкокси, гидрокси, галоген; C1-6 алкилтио; C1-6 алкилсульфокси и 4- или 5-членная алкилгруппа, которая образует карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца,
причем средний размер частиц порошкового осветлителя менее 15 мкм.
где р= 0 или 1;
m и n независимо равны 0-3;
значение R в каждом случае независимо выбрано из группы: C1-8 алкил; C1-4 алкокси, гидрокси, галоген; C1-6 алкилтио; C1-6 алкилсульфокси и 4- или 5-членная алкилгруппа, которая образует карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца,
причем средний размер частиц порошкового осветлителя менее 15 мкм.
2. Порошковый осветлитель по п. 1, отличающийся тем, что имеет средний размер частиц менее 10 мкм.
3. Порошковый осветлитель по п. 2, отличающийся тем, что р равно 1 и R выбрано из группы: C1-4 алкил, хлор, бром, C1-6 алкилтио и 4-членная алкилгруппа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода из ненасыщенного исходного кольца.
4. Порошковый осветлитель по п. 1, отличающийся тем, что он имеет средний размер частиц менее 6 мкм.
5. Порошковый осветлитель по п. 4, отличающийся тем, что р равно 1 или R выбрано из группы: C1-4 алкил, хлор, бром, C1-6 алкилтио и 4-членная алкилгруппа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца.
6. Порошковый осветлитель по п. 3, отличающийся тем, что он имеет точку плавления 250oС или выше.
7. Порошковый осветлитель по п. 1, отличающийся тем, что он имеет точку плавления 250oС или выше.
8. Композиция на основе полиолефиновой смолы, полученная смешением 100 вес. ч. полиолефиновой смолы, выбранной из полукристаллических сополимеров С2-6 алифатических моноолефинов, с 0,01-100 вес. ч. осветлителя, выбранного из соединений общей формулы
где р это 0 или 1;
m и n независимо 0-3;
значение R в каждом случае независимо выбрано из группы: C1-8 алкил; C1-4 алкокси, гидрокси, галоген; C1-6 алкилтио; C1-6 алкилсульфокси и 4- или 5-членная алкилгруппа, которая образует карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца,
причем осветлитель находится в виде порошка, характеризующегося средним размером частиц менее 15 мкм, нагреванием смеси от температуры выше температуры плавления смолы и до, по крайней мере, 170oС; и перемешиванием смеси, когда смола находится в расплавленном состоянии, до полного растворения осветлителя в смоле.
где р это 0 или 1;
m и n независимо 0-3;
значение R в каждом случае независимо выбрано из группы: C1-8 алкил; C1-4 алкокси, гидрокси, галоген; C1-6 алкилтио; C1-6 алкилсульфокси и 4- или 5-членная алкилгруппа, которая образует карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца,
причем осветлитель находится в виде порошка, характеризующегося средним размером частиц менее 15 мкм, нагреванием смеси от температуры выше температуры плавления смолы и до, по крайней мере, 170oС; и перемешиванием смеси, когда смола находится в расплавленном состоянии, до полного растворения осветлителя в смоле.
9. Композиция по п. 8, отличающаяся тем, что смесь включает 0,01-15 вес. ч. осветлителя на 100 вес. ч. полиолефиновой смолы.
10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что осветлитель имеет средний размер частиц менее 10 мкм.
11. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что р= 1 и R выбрано из группы: C1-4 алкил, хлор, бром, C1-6 алкилтио и 4-членная алкилгруппа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца.
12. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что осветлитель имеет средний размер частиц менее 6 мкм.
13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что р= 1, а R выбран из группы: C1-4 алкил, хлор, бром, C1-6 алкилтио и 4-членная алкилгруппа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца.
14. Композиция по п. 13, отличающаяся тем, что смесь нагревают до температуры, по крайней мере, 180oС.
15. Композиция по п. 8, отличающаяся тем, что смесь включает 0,1-3 вес. ч. осветлителя на 100 вес. ч. полиолефиновой смолы.
16. Композиция по п. 15, отличающаяся тем, что осветлитель имеет средний размер частиц менее 10 мкм.
17. Композиция по п. 16, отличающаяся тем, что р= 1 и R выбрано из группы: C1-4 алкил, хлор, бром, C1-6 алкилтио и 4-членная алкилгруппа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца.
18. Композиция на основе полиолефиновой смолы, полученная смешением 100 вес. ч. полиолефиновой смолы, выбранной из полукристаллических сополимеров С2-6 алифатических моноолефинов, с 0,01-100 вес. ч. осветлителя, выбранного из соединений формулы
где р равно 0 или 1;
m и n независимо 0-3;
R в каждом случае независимо выбран из группы: C1-4 алкил, хлор, бром, C1-6 алкилтио и 4-членная алкилгруппа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца,
причем осветлитель находится в виде порошка, характеризующегося средним размером частиц менее 10 мкм, нагреванием смеси от температуры выше температуры плавления смолы до, по крайней мере, 170oС и ниже точки плавления осветлителя, перемешиванием смеси, когда она находится в расплавленном состоянии, до полного растворения осветлителя в смоле.
где р равно 0 или 1;
m и n независимо 0-3;
R в каждом случае независимо выбран из группы: C1-4 алкил, хлор, бром, C1-6 алкилтио и 4-членная алкилгруппа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода ненасыщенного исходного кольца,
причем осветлитель находится в виде порошка, характеризующегося средним размером частиц менее 10 мкм, нагреванием смеси от температуры выше температуры плавления смолы до, по крайней мере, 170oС и ниже точки плавления осветлителя, перемешиванием смеси, когда она находится в расплавленном состоянии, до полного растворения осветлителя в смоле.
19. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что р= 1 и R выбрано из группы: C1-4 алкил, хлор, бром, C1-6 алкилтио и 4-членная алкилгруппа, образующая карбоциклическое кольцо с соседними атомами углерода, ненасыщенного исходного кольца.
20. Композиция по п. 19, отличающаяся тем, что она получена нагреванием смеси до температуры 180-230oС.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/877,405 | 1992-05-01 | ||
| US07/877,405 US5198484A (en) | 1992-05-01 | 1992-05-01 | Polyolefin composition containing ultrafine sorbitol and xylitol acetals |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93005145A Division RU2128198C1 (ru) | 1992-05-01 | 1993-04-30 | Способ введения осветлителя и порошкообразный осветлитель в виде частиц |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98119891A RU98119891A (ru) | 2000-10-20 |
| RU2203898C2 true RU2203898C2 (ru) | 2003-05-10 |
Family
ID=25369901
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98119891/04A RU2203898C2 (ru) | 1992-05-01 | 1993-04-30 | Порошковый осветлитель и композиция на основе полиолефиновой смолы |
| RU93005145A RU2128198C1 (ru) | 1992-05-01 | 1993-04-30 | Способ введения осветлителя и порошкообразный осветлитель в виде частиц |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93005145A RU2128198C1 (ru) | 1992-05-01 | 1993-04-30 | Способ введения осветлителя и порошкообразный осветлитель в виде частиц |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5198484A (ru) |
| EP (1) | EP0569198B1 (ru) |
| JP (1) | JP2610772B2 (ru) |
| KR (2) | KR0183059B1 (ru) |
| CN (1) | CN1044127C (ru) |
| AU (1) | AU658995B2 (ru) |
| BR (1) | BR9301707A (ru) |
| CA (1) | CA2094697C (ru) |
| DE (1) | DE69322542T2 (ru) |
| FI (1) | FI115917B (ru) |
| MX (1) | MX9302529A (ru) |
| MY (1) | MY108763A (ru) |
| RU (2) | RU2203898C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2485146C2 (ru) * | 2007-12-31 | 2013-06-20 | Бриджстоун Корпорейшн | Способ получения полимерной композиции и полимерная композиция |
| RU2744973C2 (ru) * | 2016-12-20 | 2021-03-17 | ДжиСиЭйч ТЕКНОЛОДЖИ КО., ЛТД. | Нуклеатор в виде частиц и способ его производства |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6458873B1 (en) | 1995-05-03 | 2002-10-01 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin compositions |
| US5961914A (en) * | 1996-05-03 | 1999-10-05 | Milliken & Company | Method of thermoforming polyolefin resin |
| CN1117120C (zh) | 1997-01-17 | 2003-08-06 | 新日本理化株式会社 | 在聚烯烃树脂中重结晶二缩醛的方法 |
| CA2199551C (en) * | 1997-03-10 | 2006-10-03 | Henry F. Hay | Polyolefin drums |
| CA2199556C (en) * | 1997-03-10 | 2006-10-03 | James Arthur Auger | Polyolefin pipe |
| MY120763A (en) * | 1997-09-19 | 2005-11-30 | Hitachi Chemical Co Ltd | Photosensitive film, process for laminating photosensitive resin layer, photosensitive resin layer-laminated substrate and process for curing photosensitive resin layer |
| EP0969036B1 (en) * | 1997-11-06 | 2003-09-10 | New Japan Chemical Co.,Ltd. | Method of molding gel of oriented polyolefin resin composition and molded object obtained by the method |
| US5973043A (en) * | 1997-11-26 | 1999-10-26 | Milliken & Company | Carbamoyl substituted acetals and compositions containing the same |
| FR2772767B1 (fr) * | 1997-12-23 | 2000-02-25 | Roquette Freres | Composition amelioree d'acetal d'alditol et son utilisation dans les matieres plastiques et gelifiees |
| EP1366116B1 (en) * | 2000-12-06 | 2006-07-19 | Ciba SC Holding AG | Polypropylene resin compositions |
| US6586007B2 (en) * | 2001-02-16 | 2003-07-01 | Milliken & Company | Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyl dibenzylidene sorbitol and rho-methyl dibenzylidene |
| US7351478B2 (en) | 2001-03-16 | 2008-04-01 | Fina Technology, Inc. | Heat-seal films and method of manufacture |
| US6913829B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-07-05 | Nyacol Nano Technologies, Inc. | Polymer nucleating agents |
| CN1816587A (zh) * | 2003-02-26 | 2006-08-09 | 欧姆里顿科技有限公司 | 聚合物胶凝方法和高模数产品 |
| US7135234B2 (en) * | 2003-06-12 | 2006-11-14 | Nova Chemicals (International) S.A. | Multilayer coextrusions |
| ES2587353T3 (es) * | 2004-07-09 | 2016-10-24 | Basf Se | Proceso de preparación de una composición pulverulenta de acetal de alditol |
| JP4322757B2 (ja) * | 2004-09-06 | 2009-09-02 | 富士フイルム株式会社 | パターン形成材料及びパターン形成方法 |
| US20070202285A1 (en) | 2004-12-15 | 2007-08-30 | Fina Technology, Inc. | Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers |
| KR20080049067A (ko) * | 2005-09-28 | 2008-06-03 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 중합체 용융물의 유동성을 개선하는 방법 |
| FR2891455A1 (fr) * | 2005-09-30 | 2007-04-06 | Fabre Pierre Dermo Cosmetique | Particules diffusantes a base de fibres de xerogel d'organogelifiants, leur procede de preparation et leur utilisation dans des formulations cosmetiques. |
| US7572849B2 (en) * | 2005-11-18 | 2009-08-11 | Chemtura Corporation | Urea phenyl derivatives and their use as polypropylene nucleating agents |
| US7585909B2 (en) * | 2005-11-22 | 2009-09-08 | Chemtura Corporation | β-crystalline polypropylenes |
| US7662978B2 (en) * | 2006-04-24 | 2010-02-16 | Milliken & Company | Dibenzylidene sorbitol (DBS)-based compounds, compositions and methods for using such compounds |
| US7569630B2 (en) * | 2006-06-14 | 2009-08-04 | Chemtura Corporation | β-Crystalline polypropylenes |
| WO2008024154A1 (en) * | 2006-08-22 | 2008-02-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High clarity polymer compositions, methods and articles made therefrom |
| US7897663B2 (en) * | 2007-10-25 | 2011-03-01 | Kuo Ching Chemical Co., Ltd. | Clarifying agent composition and manufacturing method thereof |
| JP5389816B2 (ja) * | 2007-12-18 | 2014-01-15 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレンとヘキセン−１とのコポリマー及びそれから得られるブローンフィルム |
| JP2011506716A (ja) * | 2007-12-18 | 2011-03-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 透明ポリオレフィン組成物 |
| KR100955823B1 (ko) * | 2009-12-23 | 2010-05-06 | 이동언 | 유동성과 이동성을 개선 시킨 침상구조 파우더 화학물질 조성물 |
| US20120296018A1 (en) * | 2010-03-29 | 2012-11-22 | Adeka Corporation | Transparentization agent composition containing sorbitol compound and method for producing polypropylene resin composition using this sorbitol compound |
| JP5628539B2 (ja) * | 2010-03-29 | 2014-11-19 | 株式会社Adeka | ジベンジリデンソルビトール系透明化剤の効果を向上させた透明化剤組成物 |
| EP2719725B1 (en) | 2012-10-11 | 2018-12-05 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Nucleated polypropylene composition for containers |
| JP5992364B2 (ja) * | 2013-05-31 | 2016-09-14 | 株式会社Adeka | 透明化剤組成物の製造方法及びそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
| TWI522405B (zh) * | 2014-04-30 | 2016-02-21 | Preparation of diacetal clear agent | |
| GB2531301B (en) * | 2014-10-15 | 2016-08-31 | Njc Europe Ltd | Additive composition, method of blending same and a low haze polyolefin material and preparation thereof |
| EP3037466A1 (en) | 2014-12-23 | 2016-06-29 | Dow Global Technologies LLC | Polyethylene compositions with improved optical properties |
| JP6394376B2 (ja) * | 2014-12-25 | 2018-09-26 | 新日本理化株式会社 | ジアセタール含有組成物 |
| EP3467022B1 (en) * | 2016-06-07 | 2021-08-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene-based resin composition and injection-molded object thereof |
| US11634427B2 (en) | 2016-07-29 | 2023-04-25 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleating agent for polyolefin resin, method for producing crystal nucleating agent for polyolefin resin, and method for improving fluidity of crystal nucleating agent for polyolefin resin |
| CN109661424B (zh) | 2016-08-25 | 2022-04-19 | 新日本理化株式会社 | 聚烯烃系树脂用结晶成核剂、聚烯烃系树脂用结晶成核剂的制造方法以及聚烯烃系树脂用结晶成核剂的流动性的改良方法 |
| EP3505564B1 (en) | 2016-08-25 | 2021-02-24 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
| US11746211B2 (en) | 2016-09-16 | 2023-09-05 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
| CN110072932B (zh) * | 2016-12-21 | 2022-01-25 | 美利肯公司 | 添加剂组合物及其使用方法 |
| CN112930370A (zh) * | 2018-10-26 | 2021-06-08 | 格雷斯公司 | 用于冷热水管道应用的聚丙烯无规共聚物组合物 |
| CN116670228A (zh) | 2020-12-15 | 2023-08-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 具有高透明度的聚烯烃组合物 |
| WO2024238092A1 (en) * | 2023-04-21 | 2024-11-21 | Arkema Inc. | Polyalcohol as polymer processing aids |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5122740A (ru) * | 1974-08-16 | 1976-02-23 | Kenzo Hamada | |
| JPS5630449A (en) * | 1979-08-21 | 1981-03-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polypropylene composition |
| US4371645A (en) * | 1980-04-24 | 1983-02-01 | Milliken Research Corporation | Polyolefin plastic compositions comprising meta- or papa-derivatives (choro- or bromo-) of di-benzyuidene sorbitol |
| US4410649A (en) * | 1982-03-31 | 1983-10-18 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymer compositions having improved transparency |
| JPS59129239A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-25 | New Japan Chem Co Ltd | 結晶性ポリオレフイン系樹脂組成物 |
| US4532280A (en) * | 1984-06-11 | 1985-07-30 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystalline polyolefin-type resin compositions |
| DE3704207A1 (de) * | 1987-02-11 | 1988-08-25 | Hoechst Ag | Polypropylen-formmasse |
| US4845137A (en) * | 1987-11-05 | 1989-07-04 | Becton, Dickinson And Company | Polyolefin compositions of high clarity and resistance to oxidation |
| JPH089679B2 (ja) * | 1988-09-16 | 1996-01-31 | 新日本理化株式会社 | 樹脂改質用ジアセタール組成物及び結晶性樹脂組成物 |
| US5049605A (en) * | 1989-09-20 | 1991-09-17 | Milliken Research Corporation | Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same |
-
1992
- 1992-05-01 US US07/877,405 patent/US5198484A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-21 US US08/007,260 patent/US5310950A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-22 CA CA002094697A patent/CA2094697C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-23 AU AU37093/93A patent/AU658995B2/en not_active Expired
- 1993-04-29 DE DE69322542T patent/DE69322542T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-29 EP EP93303395A patent/EP0569198B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-29 MX MX9302529A patent/MX9302529A/es unknown
- 1993-04-29 MY MYPI93000802A patent/MY108763A/en unknown
- 1993-04-30 CN CN93105006A patent/CN1044127C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-30 KR KR1019930007530A patent/KR0183059B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-04-30 RU RU98119891/04A patent/RU2203898C2/ru active
- 1993-04-30 RU RU93005145A patent/RU2128198C1/ru active
- 1993-04-30 FI FI931977A patent/FI115917B/fi active IP Right Grant
- 1993-04-30 BR BR9301707A patent/BR9301707A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 JP JP5130001A patent/JP2610772B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-08-27 KR KR1019980035446A patent/KR0183364B1/ko not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ФОЙГТ И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. -Л.: Химия, 1972, с.186-192. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2485146C2 (ru) * | 2007-12-31 | 2013-06-20 | Бриджстоун Корпорейшн | Способ получения полимерной композиции и полимерная композиция |
| RU2744973C2 (ru) * | 2016-12-20 | 2021-03-17 | ДжиСиЭйч ТЕКНОЛОДЖИ КО., ЛТД. | Нуклеатор в виде частиц и способ его производства |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1079974A (zh) | 1993-12-29 |
| AU658995B2 (en) | 1995-05-04 |
| RU2128198C1 (ru) | 1999-03-27 |
| CA2094697A1 (en) | 1993-11-02 |
| US5310950A (en) | 1994-05-10 |
| DE69322542T2 (de) | 1999-05-06 |
| KR0183059B1 (ko) | 1999-05-15 |
| AU3709393A (en) | 1993-11-04 |
| MY108763A (en) | 1996-11-30 |
| DE69322542D1 (de) | 1999-01-28 |
| JP2610772B2 (ja) | 1997-05-14 |
| KR0183364B1 (en) | 1999-05-15 |
| JPH06145431A (ja) | 1994-05-24 |
| EP0569198A1 (en) | 1993-11-10 |
| KR930021700A (ko) | 1993-11-22 |
| EP0569198B1 (en) | 1998-12-16 |
| FI931977A0 (fi) | 1993-04-30 |
| US5198484A (en) | 1993-03-30 |
| FI115917B (fi) | 2005-08-15 |
| CN1044127C (zh) | 1999-07-14 |
| FI931977A (fi) | 1993-11-02 |
| CA2094697C (en) | 2002-08-27 |
| BR9301707A (pt) | 1993-11-03 |
| MX9302529A (es) | 1993-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2203898C2 (ru) | Порошковый осветлитель и композиция на основе полиолефиновой смолы | |
| CN1240757C (zh) | 高度成核的热塑性塑料制品 | |
| JP3458190B2 (ja) | ジアセタール組成物、その製法、該組成物を含むポリオレフィン用核剤、ポリオレフィン樹脂組成物及び成形体 | |
| TWI626264B (zh) | 透明化劑組成物及含有其所成的聚烯烴系樹脂組成物 | |
| TWI538957B (zh) | Preparation of Masterbatch | |
| JP2004531613A (ja) | 新規な高多用性の熱可塑性樹脂用核剤 | |
| KR100842164B1 (ko) | 디아세탈 조성물, 상기 조성물을 포함하는 폴리올레핀용핵제, 상기 디아세탈 조성물을 포함하는 폴리올레핀 수지조성물, 상기 수지 조성물의 제조법 및 성형체 | |
| CN1238409C (zh) | 显示非常高成核效率的热塑性塑料用澄清剂配制剂 | |
| JP2012233149A (ja) | ジアセタール組成物、該組成物を含むポリオレフィン系樹脂用核剤、該核剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体 | |
| KR100269677B1 (ko) | 디아세탈의육방형결정,이육방형결정을함유한핵제,이육방형결정을함유한폴리올레핀계수지조성물및성형물,및이조성물의성형방법 | |
| US5973043A (en) | Carbamoyl substituted acetals and compositions containing the same | |
| US7129323B2 (en) | Bimolecular nucleation methods for thermoplastics | |
| US20020028864A1 (en) | Diacetal composition, process for preparing the same, polyolefin nucleating agent containing said composition, polyolefin resing compositions and molded articles | |
| DE9321521U1 (de) | Polyolefin-Zusammensetzungen, enthaltend ultrafeine Sorbit- und Xylitacetale | |
| JP2024051849A (ja) | 熱可塑性樹脂用核剤、樹脂組成物、成形品および熱可塑性樹脂の結晶化の促進方法 | |
| JP2005290260A (ja) | １，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールを含有するポリオレフィン樹脂組成物又は成形体中のｐ−トルアルデヒド低減方法 | |
| CN108290339A (zh) | 模塑聚合物组合物的方法 |