FI113780B - Menetelmä paraformaldehydin valmistamiseksi - Google Patents

Description

, 113780

Menetelmä paraformaldehydin valmistamiseksi

Keksintö koskee menetelmää paraformaldehydin valmistukseen, erityisesti puhtauden alueella 80 - 89 paino-% 5 omaavan paraformaldehydin jatkuvatoimiseen valmistukseen.

Paraformaldehydi on formaldehydin polymeeriä, jonka polymerointiaste on alueella 8 - 100, ja jonka puhtaus on alueella 80 - 98 paino-%. Useimmin esiintyviä tyyppejä markkinoilla ovat sellaiset, joiden puhtaus on alueella 10 89 - 93 paino-%, suuremman puhtauden omaavien tyyppien ol lessa erikoistyyppejä.

Paraformaldehydi on tuote, joka sallii konsentroidun formaldehydin käytön suuressa joukossa sovellutuksia, edellyttäen, että käyttö on yksinkertaista, erityises-15 ti sen vaaditaan olevan helppoliukoista. On tunnettua, että suuremman puhtauden omaavat laadut ovat vähemmän liukoisia kuin normaalit laadut, mutta myös viimeksi mainituissa on osuus suurimolekyylimassaisia polymeerejä, jotka ovat liukenemattomia tai niukkaliukoisia normaaleissa käyttöolosuh-20 teissä, kuten hartsin valmistuksen tapauksessa.

Toisaalta, jos tuotteella on alhainen puhtaus, alle 89 paino-%, vaikka se on liukoisempaa, se on liian pehmeää ja agglutinoituu varastoinni aikana, ja sen kuljetus ja kä-. sittely on hankalaa.

25 Paraformaldehydi valmistetaan aina konsentroiduista | ! formaldehydiliuoksista. Nämä muodostetaan tavanomaisissa "I,· f ormaldehydinvalmistustehtaissa saatujen laimeiden formal- ’ dehydiliuosten matalapainetislauksella. Paraformaldehydi valmistetaan konsentroidusta liuoksesta, jossa on 80 - t t » 3 0 8 9 paino-% formaldehydiä, jollakin seuraavista tavoista:

Ensimmäinen ja vanhin tapa on kiinteyttää konsent- » roitua formaldehydiliuosta reaktorissa erissä. Kiinteytys ,···, voidaan suorittaa joko itse reaktorissa katalysaatto- * « • rien kanssa tai ilman, jolloin reaktori varustetaan jollain i * » 35 sekoitinlapatyypillä muodostuneen massan rikkomiseksi, tai i · · 2 113780 kaatamalla reaktorin sisällön jäähdytetylle pinnalle, joka on varustettu hiutaleentekijällä. Eräässä toisessa menetelmässä konsentroitua liuosta kaadetaan kuumennetulle tela-laitteelle, joka haihduttaa osan konsentroidusta liuoksesta 5 ja jäljelle jää hyvin puhdasta formaldehydituotetta (FR-P-2 067 169) , On myös kuvattu kaksoisruuvivaivaimen käyttö (US-P-2 992 277) ja jopa suulakepuristimen käyttö (CN-1 050 201). Käytetyistä laitteista riippuen tuote on jauhemaista, möykkymäistä tai hiutaleista tuotetta (US-P-2 992 277 kak-10 soisruuvivaivain). Nämä viimeksi mainitut menetelmät voidaan suorittaa jatkuvatoimisesti, mutta lopputuote on kaikissa tapauksissa alistettava seuraavalle kuivausprosessil-le, jotta saataisiin riittävän kovaa tuotetta, joka ei muodosta varastoinnin ja kuljetuksen aikana möykkyjä. Yleensä 15 tämän tyyppiset reaktorit muodostavat suurimolekyylimassai-sia, hyvin happamia, niukkaliukoisia tuotteita, ellei niihin sisällytetä aikalisiä aineita, jotka edistävät depoly-merisoitumista veteen liuotettaessa.

Eräässä toisessa yleisesti tunnetussa menetelmässä 20 käytetään nykyisin rakeistustornia, johon syötetään konsentroitua formaldehydiliuosta. Tornin läpi putoavat rakeet jäähdytetään ilmavirrassa. Se on jatkuvatoiminen menetelmä, k.'. joka antaa suuren edun aikaisempiin menetelmiin verrattuna.

, Saadaan tuotetta, jolla on pallomainen fysikaalinen muoto, 25 joka on hyvin edullinen seuraavaan käsittelyyn. Siitä huo-limatta juuri valmistettu tuote on edelleen liian pehmeää t · » ja sitä on kypsytettävä seuraavaksi, joko leijupedissä tai ' kuljetushihnoilla. Menetelmän eräässä toisessa muunnelmassa (US-P-3 772 392) kuvataan formaldehydin ja amiinin reak- 30 tiotuotteiden lisääminen paraformaldehydin molekyylimassan säätelijöiksi. Tämä aine on valmistettava erillisessä pro-sessissa, jonka kesto on 20 tuntia 100 °C:ssa. Muodostuttu- • > ,·*·, aan se lisätään konsentroituun formaldehydi liuokseen, joka • » ’·* murskataan raetornissa. Mutta myös tässä tapauksessa saatua 35 tuotetta on kuivattava jonkin aikaa leijupedissä tai hihna- kuljettimella. Samalla lailla alhaisen puhtauden omaavissa I t 3 113780 tuotteissa, alle 87 - 89-paino-%:isissä, rakeet takertuvat yhteen ja muodostavat möykkyjä, jotka eivät valu vapaasti ja päättyvät tuottamaan käyttökelvotonta tahnamaista möykkyä. Rakeenvalmistusmenetelmä on tuottanut eniten muunnel-5 mia, katso patenttijulkaisuja US-P-4 550 213 ja DE-P-3 925 966, joissa esitetään näistä yhteenveto. Näissä patenttijulkaisuissa esitetään tuoreimmat tiedot useista muunnelmista, joita paraformaldehydin valmistusmenetelmästä on olemassa. Niiden lukeminen osoittaa, että ongelma on aina 10 sama, ts. partikkelien paakkuuntuninen yhteen tehden seu-raavien käsittelyjen suorittamisen vaikeaksi. Jopa julkaisussa DE-P-3 925 966, jonka väitetään olevan parannus tekniikan alalla, on käytetty konsentraatioita yli 83 paino-% jotta saataisiin partikkeleita, jotka eivät muodosta möyk-15 kyjä, ja tämä siitä huolimatta, että toimitaan tuotteen kierrätyksellä, mikä tosiseikka tekee tehtaan monimutkaisemmaksi ja tekee sen kalliimmaksi.

Moniin sovellutuksiin, ts. lastulevyn valmistuksen tarkoitettujen urea-formaldehydi-, melamiini-formaldehydi-20 tai fenoli-formaldehydi -hartsien ja -liimojen valmistukseen, paraformaldehydin ei tarvitse olla niin puhdasta kuin : : raetorneissa saatava. Yleensä on riittävää, että se on yli ; 80-paino-%: ista, jolloin hartsin valmistajien ei tarvitse maksaa veden kuljetuksesta normaalissa 40-paino-%: isessa 25 kaupallisessa formaldehydiliuoksessa, eikä heidän tarvitse : t·, tislata reaktiosta ylimääräistä vettä.

’!,* Kuten edellä mainittiin, näitä alhaisen formaldehy- • · * dipuhtauden omaavia tuotteita ei voida tuottaa rakeenmuo- dostustekniikalla, johtuen helppoudesta, jolla partikkelit 30 takertuvat yhteen. Samoin alhaisen puhtauden omaavia tuot-teitä, jotka saadaan panos- ja puolijatkuvilla menetelmil-|*»‘·, lä, kuten hiutalekoneella, ei voida käsitellä. Jotta ne • t olisivat käsittelyyn sopivia, niihin on joko lisättävä ka- » » * •( talysaattoreita ja/tai ne tarvitsevat samanaikaisesti pit- • * * 35 kän oleskeluajan reaktorissa, jolloin tuotteen saamiseksi,

I * I

’· joka on riittävän polymeroitua mutta samanaikaisesti riit- 4 113780 tavan pehmeää tuottaakseen hiutaleita, joita on sitten kuivattava kovan käsiteltävissä olevan tuotteen saamiseksi.

Samalla lailla menetelmät, joissa käytetään laitteistoa, jossa on kuumennetut telat, tai suulakepuristimia, 5 vaativat myös seuraavaa käsittelyä, kuten apukuivausainei-ta, jotta saataisiin siittävän konsentraation ja kovuuden omaavaa tuotetta. Yleensä nämä prosessit ovat panosproses-sej a.

Lopulta julkaisussa US-P-3 001 235 kuvataan mene-10 telmä, joka sallii jatkuvatoimisen operaation vähemmän konsentroiduilla formaldehydiliuoksilla. Tässä formaldehydin kuumaa konsentroitua liuosta pidetään allasmaisessa astiassa, jossa on osaksi upotettuna sopivasti jäähdytetty pyörivä rumpu. Rummulle saostuu ohut kiinteiden saostumien ker-15 ros ja poistetaan kaavinterällä, jolloin saadaan edelleen pehmeitä hiutaleita. Tämän jälkeen nämä hiutaleet kuivataan revitetyllä hihnakuivurilla ajamalla sen läpi kuumaa kuivaa inerttiä kaasua.

Tällä menetelmällä on useita haittoja. Ensiksikin, 20 konsentroitua formaldehydiliuosta on pidettävä kuumana astiassa, jolloin seurauksena on formaldehydihöyryjen vapau-; tuminen, jotka on kerättävä sopivalla tavalla, ja se aihe uttaa myös happamuuden lisääntymistä. Toiseksi, alhaisen kiintoainepitoisuuden saavuttamiseksi, ts. 80 paino-%, rum-Vi 25 pu on jäähdytettävä hyvin alhaisiin lämpötiloihin, -10 °C, ! ! seurauksella, että tarvitaan kalliita jäähdytyshauteita ja s i * 'jäähdytyslaitteistoa. Kolmanneksi, on käytettävä ilmaa tai ’·’ inerttikaasua, N2, jos halutaan saavuttaa tuotetun happa muuden oleellinen väheneminen.

.. ‘3 0 Keksintö yrittää voittaa edellä kuvatut rajoituk- » * * set. Tämä pyrkimys saavutetaan alussa mainitun tyyppisellä menetelmällä, joka käsittää seuraavat vaiheet: aikaansaa- • * daan f ormaldehydiliuosta, jonka konsentraatio on oleellisen sama kuin saatavan paraformaldehydin puhtaus; kuumennetaan 35 mainittua liuosta lämpötilaan alueella 80 - 100 °C; kaade-!/· taan mainittu kuumennettu liuos metalliselle kuljetushih- 5 113780 nalle, joka kulkee ensimmäisiltä kuumennetuilta vyöhykkeiltä toisille jäähdytetyille vyöhykkeille, suorittaen kaatamisen jollekin mainituista ensimmäisistä vyöhykkeistä.

Keksinnön erään edullisen ominaispiirteen mukaan 5 formaldehydiliuos lisätään sekoittimeen, minkä jälkeen lisätään katalysaattoria; formaldehydiliuos ja katalysaattori sekoitetaan yhteen lämpötilassa alueella 80 - 100 °C, kunnes saadaan homogeenista seosta; ja, mainittua lämpötila-aluetta ylläpitäen, homogenisoitu seos kaadetaan jollekin 10 metallisen hihnakuljettimen ensimmäisistä vyöhykkeistä. Katalysaattorin käyttö on erityisen edullista, kun tarkoitus on saada paraformaldehydiä, jonka puhtaus on alle 87 paino-%.

Keksinnön mukaisesti katalysaattori on voimakkaasti 15 emäksistä hydroksidia tai amiinia, jonka pKa-arvo on alueella 10,4 - 11,3.

Myös keksinnön mukaisesti edullisia primaarisista amiineista ovat metyyliamiini, etyyliamiini, n-propyyli-amiini, n-butyyliamiini, iso-butyyliamiini ja tert-butyyli-20 amiini; sekundaarisista amiineista dimetyyliamiini, dietyy-liamiini, di-n-propyyliamiini, di-iso-propyyliamiini ja di- butyyliamiini; tertiaarisista amiineista trietyyliamiini ja :: trietanoliamiini.

Keksinnön erään toisen edullisen ominaispiirteen ; V. 25 mukaan homogenisoidun seoksen amiinikonsentraatio on alu- I » : ,·, eella 6,0 - 20,0 meq/kg ja erityisemmin noin 9,5 meq/kg.

» » * ι·;·> Keksintö ottaa huomioon myös sen, että ensimmäisiä • * · kuumennettuja vyöhykkeitä pidetään lämpötilassa alueella 70 , - 90 °C ja että toisia vyöhykkeitä pidetään lämpötilassa ···· 30 alueella 25 - 35 °C.

* « « • i *··' Keksinnön joitain erikoisia näkökantoja on havait- 1'·'; tavissa metallisen hihnakuljettimen käytöstä, joka kuljetin

» I

ottaa toisessa päässä vastaan konsentroitua formaldehydi -·, liuosta, ja lämpötilakontrollista pitkin mainittua hihnaa.

f I · 35 Hämmästyttävällä tavalla on havaittu, että jos hihnan en-*· ‘5 simmäinen vyöhyke pidetään kuumana ja seuraavilla vyöhyk- 6 113780 keillä on jäähdytys, hihnalla muodostuneesta kiinteästä tuotteesta tulee irtonaista yksin hihnan toisen pään saavuttaessaan, ja tavallinen rouhin on riittävä tuotteen pienentämiseksi halutun kokoiseksi. Vastakohtana, jos sitä 5 jäähdytetään koko hihnan matkalta, lopputuote on pehmeää, ja se on kuivattava seuraavaksi, kuten muissa menetelmissä. Keksinnön mukaisella menetelmällä saatu paraformaldehydi ei paakkuunnu valmistuksen aikana eikä sen jälkeen eikä vaadi seuraavaa kuivausta tai käsittelyä.

10 Jos formaldehydiliuoksen konsentraatio on alle 87 paino-% ja siitä riippuen, on toivottavaa lisätä jonkin tyyppistä katalysaattoria massan kovettumisen nopeuttamiseksi. Jos konsentraatio on suurempi, katalysaattoria ei tarvita, vaikka sen sisällyttäminen nopeuttaa prosessia. 15 Lisäksi, kuten edellä mainittiin, tämän kovettamisen saavuttamiseksi on välttämätöntä pitää hihnan ensimmäinen osa kuumana, ikä aiheuttaa tuotteen polymerointiasteen kasvun, mikä tekee tuotteen jälkikäteen käsittelyn helpommaksi. Seuraavaa käsittelyä tai kuivausta inerteillä kaasuilla ei 20 tarvita, koska hihnalta putoava tuote on riittävän kovaa käsiteltäväksi, pakattavaksi ja kuljetettavaksi, ja sillä : on käytännössä sama alussa haluttu konsentraatio.

:V: Hihna voidaan jäähdyttää normaalilla prosessivedel- ; lä tai vedellä, joka on jäähdytetty 5-10 °C:seen.

25 Formaldehydihöyryjen lievän vapautumisen estämisek- : si on toivottavaa asentaa kaasunabsorptiokuomu. Seuraavaksi * ♦ » nämä kaasut pestään sopivassa kaasunpesutornissa tai lähe- * · · tetään olemassa olevaan formaldehyditehtaaseen.

Keksinnön mukainen menetelmä esitetään kaavamaises- i ···* 30 ti ainoassa kuviossa.

« · i • ·

Valmistetaan millä hyvänsä tunnetulla menetelmällä, tässä tapauksessa erityisesti laimeaa formaldehydiliuosta

I I

alhaisessa paineessa tislaamalla konsentroitua formaldehy-\ diliuosta, jonka puhtaus on alueella 80 - 89 paino-%, edul- 35 lisesti 84 % lämpötilassa alueella 80 - 100 °C.

7 113780 Tätä konsentroitua formaldehydiä syötetään määrä alueella 300 - 600 kg/tunti, halutusta tuotantomäärästä ja muista alla esitetystä työmuuttujista riippuen, linjan 1 kautta sekoittimeen 2, johon syötetään myös katalysaattorin 5 laimeaa vesiliuosta linjan 3 kautta. Sekoitin 2 on suunniteltu niin, että sen sisätilavuus on 100 - 150 ml, jolloin seoksen viipymäaika siinä on mainituilla formaldehydin virtausnopeuksilla alueella 0,5 - 2,5 s, joka on riittävä aika läheisen, täydellisen homogeenisen seoksen saamiseen, mutta 10 ilman että polymeeri saostuisi. Molemmat tuotteet voidaan myös sekoittaa saattamalla ne virtaamaan yhdessä yhteen linj aan.

Katalysaattoreina voidaan käyttää voimakkaan emäk-sisisiä hydroksideja kuten natrium-, kalium- ja bariumhyd-15 roksidi, tai määrättyjä amiineja, joiden pKa (pKa = 14 - pKb) on alueella 10,4 - 11,3. Edullisesti käytettävät amiinit on jo lueteltu edellä, jolloin tähdennetään, että sopivimpia ovat sekundaariset amiinit, joita käytetään vesiliuosten muodossa, joiden konsentraatio on alueella 10 -20 25 paino-%, sellaisena määränä, että tulokseksi saatu amii- nikonsentraatio sekoitetussa tuotteessa on alueella 6,0 -; .· 20 meq/kg, edullisesti 9,5 meq/kg, riippuen käytetyn amii- :nin tyypistä ja formaldehydin puhtaudesta.

Formaldehydin ja katalysaattorin liuosten homogeni-25 soitu seos levitetään tasaisesti levittimellä 4 ruostumat-tomalle teräshihnalle 5.

Formaldehydiliuos, jonka puhtaus on 80 - 89 pai no-%, tulee edullisesti laimean formaldehydiliuoksen mata-. lapainetislauslaitoksesta, ja sitä pidetään sen kiinteyty- 30 misen välttämiseksi lämpötila-alueella välillä 80 ja • | •y’ 100 °C, kunnes se kaadetaan metallihihnalle 5. Hihna on va- : rustettu ensimmäisillä alueilla 6, joilla ylläpidetään läm- pötilaa alueella 70 - 90 °C, edullisesti lämpötilaa 80 °C.

Sillä olevan tuotteen jäähdytys ja seuraava kiin-

• t I

yy 35 teytys loppulämpötilaan alueella 25 - 35 °C, edullisesti I I · ’· '· 30 °C, suoritetaan hihnan 5 toisella alueella 7.

8 113780

Hihnan mitat esitetään halutun tuotantomäärän funktiona. 10 m pitkä, 1 m leveä hihna on edellä mainituille määrille riittävä. Näistä mitoista riippuen alueiden lukumäärä, joihin hihna on jaettu kuumennusta tai jäähdytystä 5 varten, vaihtelee kolmesta kuuteen.

Koska hihnan nopeus on säädettävissä ja kuumennukseen/ jäähdytykseen käytettyjen alueiden lukumäärää voidaan muuttaa, reaktio- ja jäägdytysajat voivat vaihdella riippuen siitä, kuinka saadun paraformaldehydin kovuus ja lämpö-10 tila kehittyvät.

Paraformaldehydin viipymäaika hihnalla vaihtelee välillä 3-6 min, jolloin 1/3 - 2/3 määräytyy polymeroin-tireaktion ja loppuaika tuotteen lopullisen jäähtymisen mukaan.

15 Jäähtyminen voidaan saavuttaa prosessivedellä, joka toimitetaan linjan 8 kautta lämpötilassa alueella 25 -30 °C, tai vedellä, joka on jäähdytetty 5-10 °C:seen, halutun jäähtymisen nopeudesta riippuen.

Kun paraformaldehydi on riittävästi polymeroitunut-20 ta ja sen jäähtyminen on alkanut, tuote alkaa säröillä yksinään vähitellen, kunnes se murtuu irti hihnasta ja voi-daan helposti poistaa. Täten tuote irtoaa hihnan päästä helposti kaavinterällä 9, ja on valmista pakattavaksi.

,Saadulla paraformaldehydillä on kovien levyjen nä-25 köisiä, joiden pinta-ala on 1 - 10 cm2 ja paksuus alueella ; 1 - 4 mm. Tuotteen lämpötila ruostumattoman teräshihnan lo- pussa on 25 - 35 °C.

» * * Tämä tuote kuljetaan pois kuljetushihnalta 10 va-, rastointisiiloon 11, joska se voidaan pakata suoriin säki- ·);; 30 tyskoneella 12 ja myydä, tai eri kokoa olevan paraformalde-

• I

hydin muita laatuja vaadittaessa se on lähetettävä edelleen sopivaan murskauskoneeseen 13.

• > ·*'“» Esimerkki 1 i » ·, 480 kg/tunti 80,4-%:ista formaldehydiliuosta, jota • i i 35 pidettiin 83 °C:ssa, ja 1,5 1/tunti 10-%:ista natriumhyd- I » | '· roksidin vesiliuosta, lisättiin suorapäästösekoittimeen, 9 113780 jonka tilavuus oli 150 ml. Ulos tuleva seos levitettiin 10 m pitkälle, 1 m leveälle liikkuvalle, ruostumattomalle teräshihnalle, joka liikkui nopeudella 200 m/tunti. Operaatio oli sellainen, että hihnan ensimmäisen 3 m pitkän alu- 5 een lopussa lämpötila ei ollut alle 72 °C (±2 °C) . Operaa tio oli sellainen, että toisen 2 m pitkän alueen lopussa lämpötila oli 55 °C (+2 °C) , ja loppualuetta, jonka pituus 011 5 m, jäähdytettiin vedellä huoneenlämpötilassa niin, että tuote poistui hihnan lopussa 28 °C:ssa. Sieltä tuote 10 otetaan kuljetushihnalla 10 varastointisiiloon, jossa se voidaan pakata suoraan, tai se otetaan myllyyn vaadittuun kokoon jauhamista varten.

Esimerkki 2 320 kg/tunti 83,5-%:ista formaldehydiliuosta, pita 15 pidettiin 85 °C:ssa, ja 2,2 1/tunti vesiliuosta, joka si sälsi 124 g/1 n-propyyliamiinia, lisättiin suorapääs-tösekoittimeen, jonka tilavuus oli 120 ml. Ulos tuleva seos levitettiin 10 m pitkälle, 1 m leveälle, liikkuvalle, ruostumattomalle teräshihnalle, joka liikkui nopeudella 20 120 m/tunti. Operaatio oli sellainen, että hihnan ensimmäi

sen 5 m pitkän alueen lopussa lämpötila ei ollut alle 84 °C

« · » • ’,·* (±2 °C) , ja loppua 5 m pitkää toista aluetta jäähdytettiin ' vedellä huoneenlämpötilassa niin, että tuote poistui hihnan : päässä 26 °C:ssa. Sieltä tuote otetaan kuljetushihnalla 10 25 varastointisiiloon, jossa se voidfaan pakata suoraan, tai : se otetaan myllyyn vaadittuun kokoon jauhamista varten.

> · · > I t | *·· Esimerkki 3 I I · » · · 480 kg/tunti 82,8-%:ista formaldehydiliuosta, jota pidettiin 85 °C:ssa, ja 1,8 1/tunti 22-%:ista di- ***: 30 isopropyyliamiinin vesiliuosta lisättiin suorapäästösekoit- » · timeen, jonka tilavuus oli 150 ml. Ulos tuleva seos levi-tettiin 10 m pitkälle, 1 m leveälle liikuvalle, ruostumat-tomalle teräshihnalle, joka kulki nopeudella 12 0 m/tunti.

• I * *, Operaatio oli sellainen, että hihnan ensimmäisen t · · 35 5 m pitkän alueen lopussa lämpötila ei ollut alle 78 °C 1 *: (±2 °C) , ja loppua 5 m pitkää toista aluetta jäähdytettiin 10 113780 vedellä huoneenlämpötilassa niin, että tuote poistui hihnan lopussa 26 °C:ssa. Sieltä tuote otetaan kuljetushihnalla 10 varastointisiiloon, jossa se voidaan pakata suoraan, tai se otetaan myllyyn vaadittuun kokoon jauhamista varten.

5 # · * · · • · · • 1 i · • » · » 1 1 « · t • · I » » 1 » • · • · » « · t · 1 • 1 » • · 1 • · t « t > · » · • · · * » » I ·

Claims (11)

113780

1. Menetelmä paraformaldehydin valmistamiseksi, erityisesti puhtauden alueella 80 - 89 paino-% omaavan pa- 5 raformaldehydin jatkuvatoimiseen valmistukseen, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää seuraavat vaiheet: tuotetaan formaldehydiliuos, jonka konsentraatio on oleellisen sama kuin saavutettavan paraformaldehydin puhtaus; kuumennetaan liuos lämpötilaan alueella 80 - 100 °C; 10 kaadetaan kuumennettu liuos metalliselle kuljetushihnalle, joka kulkee ensimmäisiltä kuumennetuilta vyöhykkeiltä toisille jäähdytetyille vyöhykkeille, suorittaen kaatamisen jollain mainituista ensimmäisistä vyöhykkeistä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että formaldehydiliuos lisätään se- koittimeen, minkä jälkeen lisätään katalysaattoria; formaldehydiliuos ja katalysaattori sekoitetaan yhteen lämpötilassa alueella 80 - 100 °C, kunnes saadaan homogeenista seosta; ja, ylläpitäen mainittua lämpötila-aluetta, kaade-20 taan homogenisoitu seos metallisen hihnakuljettimen ensimmäisille vyöhykkeille. j \·’ 3 . Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, : tunnettu siitä, että katalysaattori on voimakkaasti ; emäksistä hydroksidia.

4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, • « : tunnettu siitä, että katalysaattori on amiinia, * · · jonka pKa on alueella 10,4 - 11,3. • 1 ·

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, , tunnettu siitä, että amiini on primaarista amiinia, tl· ··· 30 joka on on metyyliamiinia, etyyliamiinia, n-propyyli- • · '···’ · amiinia, n-butyyliamiinia, iso-butyyliamiinia tai tert- butyyliamiinia. • >

6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiini on sekundaarista amii- • · · 35 nia, joka on dimetyyliamiinia, dietyyliamiinia, di-n-pro- * » i 1 pyyliamiinia, di-iso-propyyliamiinia tai dibutyyliamiinia. 113780

7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiini on tertiääristä amiinia, joka on trietyyliamiinia tai trietanoliamiinia.

8. Jonkin patenttivaatimuksista 4-7 mukainen me-5 netelmä, tunnettu siitä, että homogenisoidun seoksen amiinikonsentraatio on alueella 6,0 - 20,0 meq/kg.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että homogenisoidun seoksen amiinikonsentraatio on noin 9,5 meq/kg.

10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen me netelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisiä vyöhykkeitä pidetään lämpötilassa alueella 70 - 90 °C.

11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisia vyöhykkeitä 15 pidetään lämpötilassa alueella 25 - 35 °C. > * · ‘ » · > » » * > * t * * » · • · » » » 113780