JP2796669B2 - パラホルムアルデヒドの製造方法 - Google Patents
パラホルムアルデヒドの製造方法Info
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- C07C47/04—Formaldehyde
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、パラホルムアルデ
ヒドの製造方法に関し、特に８０〜８９重量％の範囲の
純度を有するパラホルムアルデヒドの連続的製造方法に
関する。
ヒドの製造方法に関し、特に８０〜８９重量％の範囲の
純度を有するパラホルムアルデヒドの連続的製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】パラホルムアルデヒドは、ホルムアルデ
ヒドのポリマーであり、重合度が８〜１００の範囲、純
度が８０〜９８重量％の範囲にある。市場で最も多い種
類は、８９〜９３重量％の純度を有するものであり、よ
り高純度の種類は特殊な種類である。
ヒドのポリマーであり、重合度が８〜１００の範囲、純
度が８０〜９８重量％の範囲にある。市場で最も多い種
類は、８９〜９３重量％の純度を有するものであり、よ
り高純度の種類は特殊な種類である。
【０００３】パラホルムアルデヒドは、数多くの適用に
おいて濃縮したホルムアルデヒドを使用することのでき
る製品である。該使用、ただし、その用途は単純であ
り、特に容易に溶解することが要求される。より高純度
品質は、通常のものより溶けにくいことが知られている
が、樹脂製造のケースのように、後者においても通常の
使用条件下で不溶性又は難溶性である高分子量ポリマー
のフラクションがある。
おいて濃縮したホルムアルデヒドを使用することのでき
る製品である。該使用、ただし、その用途は単純であ
り、特に容易に溶解することが要求される。より高純度
品質は、通常のものより溶けにくいことが知られている
が、樹脂製造のケースのように、後者においても通常の
使用条件下で不溶性又は難溶性である高分子量ポリマー
のフラクションがある。
【０００４】一方、製品が低純度、８９重量％未満であ
れば、より溶けやすいが、柔らかすぎ、貯蔵及び運搬中
に膠着し、それらの取り扱いは、困難である。
れば、より溶けやすいが、柔らかすぎ、貯蔵及び運搬中
に膠着し、それらの取り扱いは、困難である。
【０００５】パラホルムアルデヒドは、常に濃縮ホルム
アルデヒド溶液から製造される。これらホルムアルデヒ
ド溶液は、従来のホルムアルデヒド製造プラントにおい
て得られる希釈ホルムアルデヒド溶液の低圧蒸留によっ
て形成される。パラホルムアルデヒドは、以下の方法の
一つによって、ホルムアルデヒドの８０〜８９重量％の
濃縮溶液から調製される。
アルデヒド溶液から製造される。これらホルムアルデヒ
ド溶液は、従来のホルムアルデヒド製造プラントにおい
て得られる希釈ホルムアルデヒド溶液の低圧蒸留によっ
て形成される。パラホルムアルデヒドは、以下の方法の
一つによって、ホルムアルデヒドの８０〜８９重量％の
濃縮溶液から調製される。
【０００６】最初の、そして最も古い方法は、濃縮ホル
ムアルデヒド溶液を反応器中でバッチ方式で凝固させる
ことである。凝固は、形成する塊（mass）を粉砕する何
かの種類の攪拌翼（stirrer blade) を備え付けている
であろう反応器それ自体において、触媒とともにまたは
触媒無しで、或いは、反応器の中身を、フレーカー（fl
aker）を備えた冷却面に注ぐことによって行われる。も
う一つの方法では、濃縮溶液が、加熱されたローラー装
置上に注がれ、該ローラー装置は、該濃縮溶液の一部を
蒸発させ、極めて純粋なホルムアルデヒド製品を導く(l
ead)（フランス特許第２０６７１６９号）。二軸スクリ
ューニーダーの使用（米国特許第２９９２２７７号）
も、押し出し機の使用さえも（カナダ特許第１０５０２
０１号）開示されている。使用する装置によって、生成
物は、粉末状(powdered）、塊状または、フレーク状（f
laked)の生成物になる（米国特許第２９９２２７７号二
軸スクリューニーダー）。これら後半に挙げた方法は、
連続的に行われてもよいが、全ての場合において、貯蔵
中及び輸送中に塊を形成しないような十分に硬い生成物
を得るため、最終生成物は、後に乾燥処理を必要とす
る。一般に、この種の反応器は、水への溶解時に解重合
を促進するアルカリ物質を包含しなければ、高分子量
で、高度に酸性で、ほとんど溶けない生成物を形成す
る。
ムアルデヒド溶液を反応器中でバッチ方式で凝固させる
ことである。凝固は、形成する塊（mass）を粉砕する何
かの種類の攪拌翼（stirrer blade) を備え付けている
であろう反応器それ自体において、触媒とともにまたは
触媒無しで、或いは、反応器の中身を、フレーカー（fl
aker）を備えた冷却面に注ぐことによって行われる。も
う一つの方法では、濃縮溶液が、加熱されたローラー装
置上に注がれ、該ローラー装置は、該濃縮溶液の一部を
蒸発させ、極めて純粋なホルムアルデヒド製品を導く(l
ead)（フランス特許第２０６７１６９号）。二軸スクリ
ューニーダーの使用（米国特許第２９９２２７７号）
も、押し出し機の使用さえも（カナダ特許第１０５０２
０１号）開示されている。使用する装置によって、生成
物は、粉末状(powdered）、塊状または、フレーク状（f
laked)の生成物になる（米国特許第２９９２２７７号二
軸スクリューニーダー）。これら後半に挙げた方法は、
連続的に行われてもよいが、全ての場合において、貯蔵
中及び輸送中に塊を形成しないような十分に硬い生成物
を得るため、最終生成物は、後に乾燥処理を必要とす
る。一般に、この種の反応器は、水への溶解時に解重合
を促進するアルカリ物質を包含しなければ、高分子量
で、高度に酸性で、ほとんど溶けない生成物を形成す
る。
【０００７】一般的な方法の他の型式は、現在濃縮ホル
ムアルデヒド溶液が供給されるプリリングタワー（pril
ling tower）を用いている。該タワーを落下するプリル
（prill）は、空気の流れの中で冷やされる。それは、
先の方法よりも多大な利点を有する連続的な方法であ
る。球状の物理的形状を有する生成物が得られ、該生成
物は、後の取り扱いに極めて有利である。しかしなが
ら、製造後すぐの物質は、まだ柔らかすぎ、流動床また
はコンベアーベルトにおいて続いて仕上げなければなら
ない。その他の異なった方法（米国特許第３７７２３９
２号）において、パラホルムアルデヒドの分子量の調整
剤としてホルムアルデヒドとアミンとの反応生成物の添
加が開示されている。該試薬は、１００℃で２０時間続
く別個の方法によって調製されなければならない。いっ
たん形成されると、該試薬は、プリリングタワーに詰め
込まれた濃縮ホルムアルデヒド溶液に添加される。しか
し、この場合もある一定の時間、流動床内で又はベルト
コンベアー上で仕上げる必要がある。８７〜８９重量％
未満の低純度の生成物において、プリルは、膠着し、自
由に流れない塊を形成し、最後に、使用できないペース
トブロックを生じる。プリル化方法は、大抵の変形物
（variants）を生じる方法である（米国特許第４５５０
２１３号及びドイツ特許第３９２５９６６号の要約参
照）。これら特許は、パラホルムアルデヒドの製造方法
の数多くの変化(variation)を新しくする。それらから
読みとれるのは、課題は常に同じであること、つまり、
粒子が膠着し、後処理を困難にすることである。従来の
技術に改良を加えたと主張するドイツ特許第３９２５９
６６号においてさえ、８３重量％を越える濃度が、塊に
ならない粒子を得るために用いられ、これは、生成物の
再循環の操作を用いていても、プラントを複雑にし、も
っと費用がかかるようになる。
ムアルデヒド溶液が供給されるプリリングタワー（pril
ling tower）を用いている。該タワーを落下するプリル
（prill）は、空気の流れの中で冷やされる。それは、
先の方法よりも多大な利点を有する連続的な方法であ
る。球状の物理的形状を有する生成物が得られ、該生成
物は、後の取り扱いに極めて有利である。しかしなが
ら、製造後すぐの物質は、まだ柔らかすぎ、流動床また
はコンベアーベルトにおいて続いて仕上げなければなら
ない。その他の異なった方法（米国特許第３７７２３９
２号）において、パラホルムアルデヒドの分子量の調整
剤としてホルムアルデヒドとアミンとの反応生成物の添
加が開示されている。該試薬は、１００℃で２０時間続
く別個の方法によって調製されなければならない。いっ
たん形成されると、該試薬は、プリリングタワーに詰め
込まれた濃縮ホルムアルデヒド溶液に添加される。しか
し、この場合もある一定の時間、流動床内で又はベルト
コンベアー上で仕上げる必要がある。８７〜８９重量％
未満の低純度の生成物において、プリルは、膠着し、自
由に流れない塊を形成し、最後に、使用できないペース
トブロックを生じる。プリル化方法は、大抵の変形物
（variants）を生じる方法である（米国特許第４５５０
２１３号及びドイツ特許第３９２５９６６号の要約参
照）。これら特許は、パラホルムアルデヒドの製造方法
の数多くの変化(variation)を新しくする。それらから
読みとれるのは、課題は常に同じであること、つまり、
粒子が膠着し、後処理を困難にすることである。従来の
技術に改良を加えたと主張するドイツ特許第３９２５９
６６号においてさえ、８３重量％を越える濃度が、塊に
ならない粒子を得るために用いられ、これは、生成物の
再循環の操作を用いていても、プラントを複雑にし、も
っと費用がかかるようになる。
【０００８】多くの用途、すなわち、ウレア−ホルムア
ルデヒド、メラミン−ホルムアルデヒド又はフェノール
−ホルムアルデヒド樹脂の製造及びパーティクルボード
用の接着剤として、パラホルムアルデヒドはプリリング
タワーで得られるほど純粋である必要はない。通常、純
度は８０重量％を越えれば樹脂製造に十分であり、該純
度は、普通の４０重量％の市販のホルムアルデヒド溶液
中の水を運搬する必要はなく、また反応から過剰の水を
蒸留する必要もない。
ルデヒド、メラミン−ホルムアルデヒド又はフェノール
−ホルムアルデヒド樹脂の製造及びパーティクルボード
用の接着剤として、パラホルムアルデヒドはプリリング
タワーで得られるほど純粋である必要はない。通常、純
度は８０重量％を越えれば樹脂製造に十分であり、該純
度は、普通の４０重量％の市販のホルムアルデヒド溶液
中の水を運搬する必要はなく、また反応から過剰の水を
蒸留する必要もない。
【０００９】上記のように、これら低純度のホルムアル
デヒド生成物は、粒子が簡単に膠着するために、プリル
化技術で生成され得ない。同様に、バッチ法及びフレー
カーのような半連続方法により得られる低純度生成物
は、取り扱うことができない。取り扱いに適するために
は、触媒の添加又は反応容器内の長い滞留時間のどちら
か一方、若しくは両方同時に必要となる。それによっ
て、十分に重合し、しかし同時にフレークを与えるくら
い十分柔らかい生成物が得られるが、硬くて取り扱いの
できる生成物を得るために乾燥されなければならない。
デヒド生成物は、粒子が簡単に膠着するために、プリル
化技術で生成され得ない。同様に、バッチ法及びフレー
カーのような半連続方法により得られる低純度生成物
は、取り扱うことができない。取り扱いに適するために
は、触媒の添加又は反応容器内の長い滞留時間のどちら
か一方、若しくは両方同時に必要となる。それによっ
て、十分に重合し、しかし同時にフレークを与えるくら
い十分柔らかい生成物が得られるが、硬くて取り扱いの
できる生成物を得るために乾燥されなければならない。
【００１０】同様に、加熱したローラー又は押し出し機
を備えた装置を使用する方法もまた生成物を適当な濃度
及び硬さにするために補助の乾燥のような後処理が必要
となる。一般に、これら全ての方法は、バッチ方式であ
る。
を備えた装置を使用する方法もまた生成物を適当な濃度
及び硬さにするために補助の乾燥のような後処理が必要
となる。一般に、これら全ての方法は、バッチ方式であ
る。
【００１１】最後に、ホルムアルデヒドのより低濃度溶
液による連続操作のできる方法が米国特許第３００１２
３５号に開示されている。ここで、ホルムアルデヒドの
高温濃縮溶液は、適当に冷却されたロータリードラムが
部分的に埋もれているバット状の (vatlike) 反応器内
に入れられている。固体の薄い層が、ドラム上に沈殿し
スクレーパーブレード（scraper blade) により除去さ
れる。このことによって、尚柔らかいフレークが得られ
る。これらフレークは、その後、高温乾燥不活性ガスの
通過により穿孔ベルト乾燥器上で乾燥される。
液による連続操作のできる方法が米国特許第３００１２
３５号に開示されている。ここで、ホルムアルデヒドの
高温濃縮溶液は、適当に冷却されたロータリードラムが
部分的に埋もれているバット状の (vatlike) 反応器内
に入れられている。固体の薄い層が、ドラム上に沈殿し
スクレーパーブレード（scraper blade) により除去さ
れる。このことによって、尚柔らかいフレークが得られ
る。これらフレークは、その後、高温乾燥不活性ガスの
通過により穿孔ベルト乾燥器上で乾燥される。
【００１２】この方法は、いくつかの欠点を有する。
【００１３】まず第一に、濃縮ホルムアルデヒド溶液
は、容器中で高温に保たれなければならず、ホルムアル
デヒド蒸気が放出される結果となる。該蒸気は、適切に
集める必要があり、酸性度を増すことにもなる。二番目
に、低い固体の濃度、つまり８０重量％に達するには、
ドラムは、当然、高価な冷却浴及び冷却装置の使用を必
要とする極めて低い温度、−１０℃まで冷却されなけれ
ばならない。三番目に、生じた酸性度の実質的な低減を
達するのを望めば、空気又は不活性ガス、つまり窒素を
用いる必要もある。
は、容器中で高温に保たれなければならず、ホルムアル
デヒド蒸気が放出される結果となる。該蒸気は、適切に
集める必要があり、酸性度を増すことにもなる。二番目
に、低い固体の濃度、つまり８０重量％に達するには、
ドラムは、当然、高価な冷却浴及び冷却装置の使用を必
要とする極めて低い温度、−１０℃まで冷却されなけれ
ばならない。三番目に、生じた酸性度の実質的な低減を
達するのを望めば、空気又は不活性ガス、つまり窒素を
用いる必要もある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
制限を有しないパラホルムアルデヒドの製造方法を提供
することである。
制限を有しないパラホルムアルデヒドの製造方法を提供
することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記制限を克
服するために探索するものである。この目的は、最初に
述べた種類の方法によって達成され、該方法は、以下の
工程を包含する：得られるパラホルムアルデヒドの純度
と実質上同じ濃度のホルムアルデヒド溶液を調製する工
程；前記溶液を８０℃〜１００℃の温度範囲に加熱する
工程；前記加熱溶液を、第１加熱ゾーン群から第２冷却
ゾーン群まで動く金属コンベアーベルト上に注下する工
程；ただし、前記注下は該第１ゾーン群の１つ上で行わ
れる。
服するために探索するものである。この目的は、最初に
述べた種類の方法によって達成され、該方法は、以下の
工程を包含する：得られるパラホルムアルデヒドの純度
と実質上同じ濃度のホルムアルデヒド溶液を調製する工
程；前記溶液を８０℃〜１００℃の温度範囲に加熱する
工程；前記加熱溶液を、第１加熱ゾーン群から第２冷却
ゾーン群まで動く金属コンベアーベルト上に注下する工
程；ただし、前記注下は該第１ゾーン群の１つ上で行わ
れる。
【００１６】本発明の好ましい特徴によると、前記ホル
ムアルデヒド溶液は、ミキサー中に加えられ、続いて触
媒も加えられる；前記ホルムアルデヒド溶液及び前記触
媒は、均一混合が得られるまで８０℃〜１００℃の温度
範囲で混合される；そして、前記温度範囲を保ちなが
ら、前記均一化された混合物は、前記金属ベルトコンベ
アーの前記第１ゾーン群の１つ上に注がれる。触媒の使
用は、純度８７重量％未満のパラホルムアルデヒドを得
ることを目的としているときには、特に好ましい。
ムアルデヒド溶液は、ミキサー中に加えられ、続いて触
媒も加えられる；前記ホルムアルデヒド溶液及び前記触
媒は、均一混合が得られるまで８０℃〜１００℃の温度
範囲で混合される；そして、前記温度範囲を保ちなが
ら、前記均一化された混合物は、前記金属ベルトコンベ
アーの前記第１ゾーン群の１つ上に注がれる。触媒の使
用は、純度８７重量％未満のパラホルムアルデヒドを得
ることを目的としているときには、特に好ましい。
【００１７】本発明によると、触媒は、強塩基性水酸化
物又は、１０.４〜１１.３のｐＫａを有するアミンであ
る。
物又は、１０.４〜１１.３のｐＫａを有するアミンであ
る。
【００１８】また本発明によると第一級アミンで好まし
いのは、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルア
ミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン及び第三級
ブチルアミンである；第二級アミンの中では、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン及びジブチルアミンである；第三級
アミンの中では、トリエチルアミン及びトリエタノール
アミンである。
いのは、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルア
ミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン及び第三級
ブチルアミンである；第二級アミンの中では、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン及びジブチルアミンである；第三級
アミンの中では、トリエチルアミン及びトリエタノール
アミンである。
【００１９】本発明のもう一つの好ましい特徴による
と、前記均一化された混合物中のアミン濃度は、６.０
〜２０.０ｍｅｑ/ｋｇの範囲、より好ましくは９.５ｍ
ｅｑ/ｋｇ程度である。
と、前記均一化された混合物中のアミン濃度は、６.０
〜２０.０ｍｅｑ/ｋｇの範囲、より好ましくは９.５ｍ
ｅｑ/ｋｇ程度である。
【００２０】本発明は、第１加熱ゾーン群を７０〜９０
℃の温度範囲に保ち、第２ゾーン群は、２５〜３５℃の
温度範囲に保つことに関する。
℃の温度範囲に保ち、第２ゾーン群は、２５〜３５℃の
温度範囲に保つことに関する。
【００２１】本発明のいくつかの特別な面は、一端で濃
縮されたホルムアルデヒド溶液を受ける金属ベルトコン
ベアーを使用し及び該ベルトに沿って温度制御をするこ
とにある。ベルトの第１ゾーンが高温に保たれ、続くゾ
ーン群は冷却されていると、ベルト上で形成された固体
生成物は、ベルトのもう一端に達するとひとりでに離れ
るようになり、生成物を所望のサイズに縮小するには、
標準のブレーカーで十分である。一方、ベルトに沿って
ずっと冷却されれば、目的生成物は、柔らかく、他の方
法のように後に乾燥されなければならない。本方法によ
ると、得られるパラホルムアルデヒドは、製造中又は製
造後も塊にならず、後の乾燥又は処理を必要としない。
縮されたホルムアルデヒド溶液を受ける金属ベルトコン
ベアーを使用し及び該ベルトに沿って温度制御をするこ
とにある。ベルトの第１ゾーンが高温に保たれ、続くゾ
ーン群は冷却されていると、ベルト上で形成された固体
生成物は、ベルトのもう一端に達するとひとりでに離れ
るようになり、生成物を所望のサイズに縮小するには、
標準のブレーカーで十分である。一方、ベルトに沿って
ずっと冷却されれば、目的生成物は、柔らかく、他の方
法のように後に乾燥されなければならない。本方法によ
ると、得られるパラホルムアルデヒドは、製造中又は製
造後も塊にならず、後の乾燥又は処理を必要としない。
【００２２】ホルムアルデヒド溶液濃度が８７重量％未
満であればそれに依存して、物体の固化を促進をするあ
る種の触媒を添加するのが好ましい。濃度がより高けれ
ば、触媒は必要でないが、それらの混合は、固化工程を
促進する。さらに、上記のように、固めることを達成す
るためにベルトの最初の部分を高温に保つことが必要で
あり、そのことにより、生成物の重合度が増大し、後の
処理が簡単になる。ベルトから落下する生成物は、梱包
及び運搬という取り扱いに充分硬く、当初希望した濃度
と事実上同じ濃度を有するので後処理も不活性ガスによ
る乾燥も要求されない。
満であればそれに依存して、物体の固化を促進をするあ
る種の触媒を添加するのが好ましい。濃度がより高けれ
ば、触媒は必要でないが、それらの混合は、固化工程を
促進する。さらに、上記のように、固めることを達成す
るためにベルトの最初の部分を高温に保つことが必要で
あり、そのことにより、生成物の重合度が増大し、後の
処理が簡単になる。ベルトから落下する生成物は、梱包
及び運搬という取り扱いに充分硬く、当初希望した濃度
と事実上同じ濃度を有するので後処理も不活性ガスによ
る乾燥も要求されない。
【００２３】ベルトは、通常の方法の水又は５〜１０℃
に冷却された水により冷却されてもよい。
に冷却された水により冷却されてもよい。
【００２４】ホルムアルデヒド蒸気のわずかな放出が起
こるのを避けるため、ガス吸収フードを取り付けるのが
望ましい。これらガスは、後に適当なガス洗浄機で洗浄
されるか、既存のホルムアルデヒド製造プラントに送ら
れる。
こるのを避けるため、ガス吸収フードを取り付けるのが
望ましい。これらガスは、後に適当なガス洗浄機で洗浄
されるか、既存のホルムアルデヒド製造プラントに送ら
れる。
【００２５】
【発明の実施の形態】濃縮したホルムアルデヒド溶液
は、８０〜８９重量％の範囲の純度を有し、好ましくは
８０〜１００℃の温度範囲において８４％であって、任
意の公知の方法で、特にこの場合、希釈ホルムアルデヒ
ド溶液の低圧蒸留で調製される。
は、８０〜８９重量％の範囲の純度を有し、好ましくは
８０〜１００℃の温度範囲において８４％であって、任
意の公知の方法で、特にこの場合、希釈ホルムアルデヒ
ド溶液の低圧蒸留で調製される。
【００２６】ライン１を通って３００〜６００ｋｇ/ｈ
ｒの範囲の量の該濃縮ホルムアルデヒドが、所望の生産
速度及び以下に示されるその他の作業変数（work varia
bles) に依存してミキサー２に供給され、該ミキサー２
にはライン３を通って触媒の希釈水溶液も供給される。
ミキサー２は、１００〜１５０ｍｌの内容積を有するよ
うに設計され、上記のホルムアルデヒドの流量により、
ミキサー２中の混合物の滞留時間は、０.５〜２.５秒の
範囲にわたり、該滞留時間は、完全な均一混合物を達成
するのに十分な時間であるが、ポリマーの沈殿がない。
両方の生成物は、それらを一つのラインにいっしょに流
すことにより混合されてもよい。
ｒの範囲の量の該濃縮ホルムアルデヒドが、所望の生産
速度及び以下に示されるその他の作業変数（work varia
bles) に依存してミキサー２に供給され、該ミキサー２
にはライン３を通って触媒の希釈水溶液も供給される。
ミキサー２は、１００〜１５０ｍｌの内容積を有するよ
うに設計され、上記のホルムアルデヒドの流量により、
ミキサー２中の混合物の滞留時間は、０.５〜２.５秒の
範囲にわたり、該滞留時間は、完全な均一混合物を達成
するのに十分な時間であるが、ポリマーの沈殿がない。
両方の生成物は、それらを一つのラインにいっしょに流
すことにより混合されてもよい。
【００２７】触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム及び水酸化バリウムのような強塩基性水酸化
物、または１０.４〜１１.３の範囲のｐＫａ（ｐＫａ＝
１４−ｐＫｂ）を有する特定のアミンを用いてもよい。
好ましく用いられるアミンは、既に記載したが、最も適
しているのは第２級アミンであることが強調される。該
アミンは、１０〜２５重量％の濃度の水溶液の形で用い
られ、混合された生成物中の最終的なアミン濃度が６.
０〜２０ｍｅｑ/ｋｇ、好ましくは９.５ｍｅｑ/ｋｇの
量であり、それは用いるアミンの種類及びホルムアルデ
ヒドの純度に依存する。
カリウム及び水酸化バリウムのような強塩基性水酸化
物、または１０.４〜１１.３の範囲のｐＫａ（ｐＫａ＝
１４−ｐＫｂ）を有する特定のアミンを用いてもよい。
好ましく用いられるアミンは、既に記載したが、最も適
しているのは第２級アミンであることが強調される。該
アミンは、１０〜２５重量％の濃度の水溶液の形で用い
られ、混合された生成物中の最終的なアミン濃度が６.
０〜２０ｍｅｑ/ｋｇ、好ましくは９.５ｍｅｑ/ｋｇの
量であり、それは用いるアミンの種類及びホルムアルデ
ヒドの純度に依存する。
【００２８】ホルムアルデヒド及び触媒溶液の均一化さ
れた混合物は、ディストリビューター４を通過して、ス
テンレス鋼ベルト５上に一様に拡がる。
れた混合物は、ディストリビューター４を通過して、ス
テンレス鋼ベルト５上に一様に拡がる。
【００２９】８０〜８９重量％の純度のホルムアルデヒ
ドの溶液は、希釈ホルムアルデヒド溶液の低圧蒸留プラ
ントより供給されるのが好ましく、凝固を避けるため、
該金属ベルト５上に注がれるまで８０〜１００℃の温度
範囲に保たれる。該ベルトには、７０〜９０℃の、好ま
しくは８０℃である第１領域６が備えられ、その温度に
保持される。
ドの溶液は、希釈ホルムアルデヒド溶液の低圧蒸留プラ
ントより供給されるのが好ましく、凝固を避けるため、
該金属ベルト５上に注がれるまで８０〜１００℃の温度
範囲に保たれる。該ベルトには、７０〜９０℃の、好ま
しくは８０℃である第１領域６が備えられ、その温度に
保持される。
【００３０】２５〜３５℃、好ましくは３０℃の最終温
度への該ベルト上の生成物の冷却及びその後の凝固は、
ベルト５の第２領域７において行われる。
度への該ベルト上の生成物の冷却及びその後の凝固は、
ベルト５の第２領域７において行われる。
【００３１】ベルト寸法は、所望の生産速度の関数とし
て調節される。上記の速度のためには長さ１０ｍ、幅１
ｍのベルトで十分である。これら寸法に依存して、ベル
トが加熱又は冷却のために分割される領域の数は、３〜
６に変化する。
て調節される。上記の速度のためには長さ１０ｍ、幅１
ｍのベルトで十分である。これら寸法に依存して、ベル
トが加熱又は冷却のために分割される領域の数は、３〜
６に変化する。
【００３２】ベルトのスピードが調整でき、加熱／冷却
のために用いられる領域の数は変更してもよいので、反
応及び冷却時間は、得られるパラホルムアルデヒドの硬
さ及び温度がどのように変化するかに依存する。
のために用いられる領域の数は変更してもよいので、反
応及び冷却時間は、得られるパラホルムアルデヒドの硬
さ及び温度がどのように変化するかに依存する。
【００３３】ベルト上のパラホルムアルデヒドの滞留時
間は、３〜６分に変化し、該時間の１/３〜２/３は重合
時間に、残りの時間は生成物の最終的な冷却に供され
る。
間は、３〜６分に変化し、該時間の１/３〜２/３は重合
時間に、残りの時間は生成物の最終的な冷却に供され
る。
【００３４】冷却は、所望の冷却速度に応じて、２５〜
３０℃の温度でライン８を通して水が供給される工程に
よりなされてもよく、又は５〜１０℃に冷却した水によ
りなされてもよい。
３０℃の温度でライン８を通して水が供給される工程に
よりなされてもよく、又は５〜１０℃に冷却した水によ
りなされてもよい。
【００３５】いったんパラホルムアルデヒドが十分に重
合しそれらの冷却が始まれば、生成物は、ベルトからは
ずれるまでひとりでに徐々にひびが入り始め、容易には
がすことができる。従って、生成物は、ドクターブレー
ド９の助けにより難なくベルトの端からはずれ、梱包の
ための準備ができる。
合しそれらの冷却が始まれば、生成物は、ベルトからは
ずれるまでひとりでに徐々にひびが入り始め、容易には
がすことができる。従って、生成物は、ドクターブレー
ド９の助けにより難なくベルトの端からはずれ、梱包の
ための準備ができる。
【００３６】得られるパラホルムアルデヒドは、１〜１
０ｃｍ2の面積及び１〜４ｍｍの厚さを有する硬いプレ
ートの面を有する。ステンレス鋼ベルトの端における生
成物の温度は、２５〜３５℃である。
０ｃｍ2の面積及び１〜４ｍｍの厚さを有する硬いプレ
ートの面を有する。ステンレス鋼ベルトの端における生
成物の温度は、２５〜３５℃である。
【００３７】該生成物は、コンベアーベルト１０から貯
蔵サイロ（storage silo）１１に運ばれ、そこから直接
袋詰機(bagging machine) １２において梱包され市場に
出されてもよく、又は異なるサイズのパラホルムアルデ
ヒドの他の品質が要求されるなら、好適な粉砕機１３に
進められなければならない。
蔵サイロ（storage silo）１１に運ばれ、そこから直接
袋詰機(bagging machine) １２において梱包され市場に
出されてもよく、又は異なるサイズのパラホルムアルデ
ヒドの他の品質が要求されるなら、好適な粉砕機１３に
進められなければならない。
【００３８】
実施例１ ８３℃に保たれた８０.４％ホルムアルデヒド溶液４８
０ｋｇ/ｈ及び１０％水酸化ナトリウム水溶液１.５ l/
ｈが、容量１５０ｍｌの直通 (straight-through) ミキ
サーに加えられた。放出される混合物は、２００ｍ/ｈ
の速さで動いている長さ１０ｍ、幅１ｍのステンレス鋼
ベルト上に拡がった。ベルトの、長さ３ｍの第１領域の
末端において温度は７２℃（±２℃）以上という操作で
あった。ベルトの、長さ２ｍの第２領域の末端において
温度は５５℃（±２℃）、残りの長さ５ｍの第３領域
は、室温で水によって冷却され、生成物はベルトの末端
を２８で通り抜けるという操作であった。ここから貯蔵
サイロまで生成物はコンベアーベルト１０に積まれ、そ
こで直接荷造りされてもよいし、または要求されるサイ
ズに粉砕するためにミルに運ばれてもよい。
０ｋｇ/ｈ及び１０％水酸化ナトリウム水溶液１.５ l/
ｈが、容量１５０ｍｌの直通 (straight-through) ミキ
サーに加えられた。放出される混合物は、２００ｍ/ｈ
の速さで動いている長さ１０ｍ、幅１ｍのステンレス鋼
ベルト上に拡がった。ベルトの、長さ３ｍの第１領域の
末端において温度は７２℃（±２℃）以上という操作で
あった。ベルトの、長さ２ｍの第２領域の末端において
温度は５５℃（±２℃）、残りの長さ５ｍの第３領域
は、室温で水によって冷却され、生成物はベルトの末端
を２８で通り抜けるという操作であった。ここから貯蔵
サイロまで生成物はコンベアーベルト１０に積まれ、そ
こで直接荷造りされてもよいし、または要求されるサイ
ズに粉砕するためにミルに運ばれてもよい。
【００３９】実施例２ ８５℃に保たれた８３.５％ホルムアルデヒド溶液３２
０ｋｇ/ｈ及びｎ−プロピルアミン１２４ｇ/ｌを含む水
溶液２.２ l/ｈが、容量１２０ｍｌの直通ミキサーに加
えられた。放出される混合物は、１２０ｍ/ｈの速さで
動いている長さ１０ｍ、幅１ｍのステンレス鋼ベルト上
に拡がった。ベルトの、長さ５ｍの第１領域の末端にお
いて温度は８４℃（±２℃）以上、残りの長さ５ｍの第
２領域おいて室温で水によって冷却され、生成物はベル
トの末端を２６℃で通り抜けるという操作であった。こ
こから貯蔵サイロまで生成物はコンベアーベルト１０に
積まれ、そこで直接荷造りされてもよいし、または要求
されるサイズに粉砕するためにミルに運ばれてもよい。
０ｋｇ/ｈ及びｎ−プロピルアミン１２４ｇ/ｌを含む水
溶液２.２ l/ｈが、容量１２０ｍｌの直通ミキサーに加
えられた。放出される混合物は、１２０ｍ/ｈの速さで
動いている長さ１０ｍ、幅１ｍのステンレス鋼ベルト上
に拡がった。ベルトの、長さ５ｍの第１領域の末端にお
いて温度は８４℃（±２℃）以上、残りの長さ５ｍの第
２領域おいて室温で水によって冷却され、生成物はベル
トの末端を２６℃で通り抜けるという操作であった。こ
こから貯蔵サイロまで生成物はコンベアーベルト１０に
積まれ、そこで直接荷造りされてもよいし、または要求
されるサイズに粉砕するためにミルに運ばれてもよい。
【００４０】実施例３ ８５℃に保たれた８２.８％ホルムアルデヒド溶液４８
０ｋｇ/ｈ及び２２％ジイソプロピルアミン水溶液１.８
l/ｈが、容量１５０ｍｌの直通ミキサーに加えられ
た。放出される混合物は、１２０ｍ/ｈの速さで動いて
いる長さ１０ｍ、幅１ｍのステンレス鋼ベルト上に拡が
った。ベルトの長さ５ｍの第１領域の末端において温度
は７８℃（±２℃）以上であり、残りの長さ５ｍの第２
領域の末端において室温で水によって冷却され、よって
生成物はベルトの末端を２６℃で通り抜けるという操作
であった。ここから貯蔵サイロまで生成物はコンベアー
ベルト１０に積まれ、そこで直接荷造りされてもよい
し、または要求されるサイズに粉砕するためにミルに運
ばれる。
０ｋｇ/ｈ及び２２％ジイソプロピルアミン水溶液１.８
l/ｈが、容量１５０ｍｌの直通ミキサーに加えられ
た。放出される混合物は、１２０ｍ/ｈの速さで動いて
いる長さ１０ｍ、幅１ｍのステンレス鋼ベルト上に拡が
った。ベルトの長さ５ｍの第１領域の末端において温度
は７８℃（±２℃）以上であり、残りの長さ５ｍの第２
領域の末端において室温で水によって冷却され、よって
生成物はベルトの末端を２６℃で通り抜けるという操作
であった。ここから貯蔵サイロまで生成物はコンベアー
ベルト１０に積まれ、そこで直接荷造りされてもよい
し、または要求されるサイズに粉砕するためにミルに運
ばれる。
【図１】図１は、本発明の方法の概要の配置図を示す。
１ ライン ２ ミキサー ３ ライン ４ ディストリビューター ５ ステンレス鋼ベルト ６ 第１領域 ７ 第２領域 ８ ライン ９ ドクターブレード 10 コンベアーベルト 11 貯蔵サイロ 12 袋詰機 13 粉砕機
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 43/04 C07C 41/06 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (12)
- 【請求項１】 以下の工程を包含するパラホルムアルデ
ヒドの製造方法：得られるパラホルムアルデヒドの純度
と実質上同じ濃度のホルムアルデヒド溶液を調製する工
程；前記溶液を８０℃〜１００℃の温度に加熱する工
程；前記加熱された溶液を、第１の加熱ゾーン群から第
２の冷却ゾーン群まで移動する金属コンベアーベルトに
注下する工程；ただし前記注下が前記の第１ゾーン群の
１つで行われる。 - 【請求項２】 ８０〜８９重量％の純度のパラホルムア
ルデヒドの連続的製造方法である請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 前記ホルムアルデヒド溶液が、ミキサー
に加えられ、続いて触媒が加えられ、前記ホルムアルデ
ヒド溶液及び前記触媒を、均一化された混合物が得られ
るまで８０℃〜１００℃の温度で混合し、前記温度範囲
を保ちながら、均一化された混合物が、前記金属ベルト
コンベアーの第１ゾーン群上に注下される請求項１又は
２に記載の方法。 - 【請求項４】 前記触媒が、強塩基性水酸化物である請
求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 前記触媒が、１０.４〜１１.３の範囲の
ｐＫａを有するアミンである請求項３に記載の方法。 - 【請求項６】 前記アミンが、メチルアミン、エチルア
ミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブ
チルアミン及び第３級ブチルアミンから成る群から選択
された第１級アミンである請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 前記アミンが、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン及びジブチルアミンから成る群から選択された第２
級アミンである請求項５に記載の方法。 - 【請求項８】 前記アミンが、トリエチルアミン及びト
リエタノールアミンから成る群から選択された第３級ア
ミンである請求項５に記載の方法。 - 【請求項９】 前記均一化された混合物におけるアミン
濃度が、６.０〜２０.０ｍｅｑ/ｋｇの範囲にある請求
項５〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 前記均一化された混合物におけるアミ
ン濃度が、約９.５ｍｅｑ/ｋｇである請求項９に記載の
方法。 - 【請求項１１】 前記第１ゾーン群が、７０〜９０℃の
温度範囲に保たれる請求項１〜１０のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項１２】 第２のゾーン群が、２５〜３５℃の温
度範囲に保たれる請求項１〜１１のいずれかに記載の方
法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES09402512A ES2087041B1 (es) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | Procedimiento para la preparacion de paraformaldehido. |
| ES9402512 | 1994-12-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165262A JPH08165262A (ja) | 1996-06-25 |
| JP2796669B2 true JP2796669B2 (ja) | 1998-09-10 |
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ID=8288212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7182422A Expired - Fee Related JP2796669B2 (ja) | 1994-12-09 | 1995-07-19 | パラホルムアルデヒドの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| FR1547172A (fr) * | 1967-07-17 | 1968-11-22 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procédé de production du paraformaldéhyde |
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| DE3925966A1 (de) | 1989-08-05 | 1991-02-07 | Leuna Werke Veb | Lp 86 148 - verfahren zur herstellung von koernigem paraformaldehyd |
| CN1029351C (zh) | 1989-09-16 | 1995-07-19 | 陈方 | 高甲醛含量的多聚甲醛的制造方法 |
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