UA44697C2 - Спосіб одержання параформальдегіду - Google Patents
Спосіб одержання параформальдегіду Download PDFInfo
- Publication number
- UA44697C2 UA44697C2 UA95073192A UA95073192A UA44697C2 UA 44697 C2 UA44697 C2 UA 44697C2 UA 95073192 A UA95073192 A UA 95073192A UA 95073192 A UA95073192 A UA 95073192A UA 44697 C2 UA44697 C2 UA 44697C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- paraformaldehyde
- obtaining
- fact
- amine
- zones
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 title claims abstract description 34
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 8
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 13
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 5
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 5
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
- C07C47/04—Formaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/08—Polymerisation of formaldehyde
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
Спосіб одержання параформальдегіду, переважно безперервного отримання параформальдегіду з чистотою від 80 до 89 ваг. %, який містить в собі такі операції: одержання розчину формальдегіду з по суті тією ж концентрацією, що і чистота параформальдегіду, який треба отримати; нагрівання розчину до температури у межах від 80 до 100 °C; нанесення нагрітого розчину на металеву конвеєрну стрічку, що пересувається від перших нагрітих зон до других охолоджених зон, причому нанесення здійснюють на одну з перших зон.
Description
Опис винаходу
Изобретение относится к способу производства пара формальдегида, в частности, касается непрерьівного 2 производства параформальдегида с чистотой в пределах от 80 до 89 весовьїх процентов.
Параформальдегид является полимером формальдегида со степенью полимеризации в пределах от 8 до 100, и с чистотой от 80 до 98 вес.95. На ріінке найболее часто используются формальдегидьі, имеющие чистоту от 89-93 вес.9о, причем более вьісокую чистоту имеют формальдегидь! специального типа.
Параформальдегид является продуктом, позволяющим широко применять концентрированньй формальдегид при условийи, что его использование является прость!м и, что особенно важно, он должен бьть легко растворимь!м. Известно, что более чистье продуктьі хуже растворяются по сравнению с обьічньіми продуктами, но даже в обьічньїх продуктах существует фракция вьісокомолекулярньїх полимеров, которье являются нерастворимьми или плохо растворимьми при обьічньїх условиях их использования, например в случае производства полимеров. 19 С другой стороньії, если продукт имеет низкую чистоту, меньше 89 вес.95, то, несмотря на лучшую растворимость, он является слишком мягким и при хранениий агглютинирует, позтому транспортировка и обращение с ним затруднень!.
Параформальдегид всегда производится из концентрированньїх растворов формальдегида. Они образуются путем перегонки под низким давлением разбавленньх растворов формальдегида, полученньїх на обьічньх устройствах производства формальдегида. Параформальдегид производят из концентрированного раствора с содержанием 80-89 вес.9о формальдегида одним из следующих методов.
Первьїй, самьй давний из известньїх методов, заключается в затвердеваниий дозьі концентрированного раствора формальдегида в реакторе. Затвердевание может осуществляться либо в самом реакторе с катализаторами или без них, для чего реактор снабжают специальной лопастью для перемешивания, служащей с 29 для разбивания формируемой массь, либо путем вьіливания содержимого реактора на охлажденную Го) поверхность, снабженную устройством для придания материалу хлопьевидной структурьі. В другом известном способе концентрированньй раствор вьіливают на нагретое роликовое устройство, которое испаряет часть концентрированного раствора, что приводит к получению очень чистого продукта формальдегида (ЕК, по Мо. 2067169). Использование двухвинтовьїх машин для перемешивания описано в (05, Пп Мо. 2992277) и даже с - 3о использованием зкструдера - в (СМ, п Мо. 1050201). В зависимости от используемьх устройств продукт (3 получают порошкообразньм, твердьім или хлопьевидньмм (05, п Мо. 2992277, двухвинтовая машина для с перемешивания). Зти последние из перечисленньїх способов могут бьіть непрерьівньіми, но во всех случаях конечньій продукт должен подвергаться последующему процессу вьісушивания, чтобь! получить достаточно « твердьй продукт, которьій не будет образовьвать твердье комки во время хранения и транспортировки. Как « правило, в реакторах зтого типа образуются вьісокомолекулярнье, вьісококислотнье, редко растворимье продукть, если в них не включать щелочнье вещества, ускоряющие деполимеризацию при растворении в воде.
В другом широко используемом в настоящее время известном способе используют колонну для гранулирования, в которую подают концентрированньій раствор формальдегида. Гранульі, проходящие через « 70 Копонну, охлаждаются потоком воздуха. Зтот непрерьівньй способ имеет большие преимущества по сравнению 7 с с предьідущими. Получается продукт в виде шариков, что удобно для последующего обращения с ним. Тем не менее, полученньій материал остается слишком мягким и должен в дальнейшем определенное время :з» вьідерживаться либо в псевдоожиженном слое, либо на конвейерньхх лентах. В другом известном способе предлагается добавлять продуктьї реакции между формальдегидом и амином в качестве регуляторов молекулярной массьі параформальдегида (05, по оМо. 3772392). Зти добавки должнь получать с ї5» использованием отдельного способа в течение 20 часов при 100 с.
Полученнье добавки вводят в концентрированньій раствор формальдегида, размельчаемьй в колонне для ве гранулирования. Однако и в зтом случае полученньій продукт должен бьїіть вбідержан в течение определенного б периода времени либо в псевдоожиженном слое, либо на конвейерной ленте. Более того, в низко очищенньх продуктах с чистотой менее 87-89 вес.9о грануль! комкуются и не могут свободно перемещаться, и в конечном ік итоге получается непригодная пастообразная гльба. В условиях техники способ с использованием
І гранулирования имеет множество вариантов, описанньїхх, например, в патентах (05, п Мо. 4550213), (ОЕ, п Мо. 3925966). В зтих патентах предлагается множество вариантов производства параформальдегида. Их изучение показьшвает, что проблема всегда остается одной и той же, а именно: слипание частиц, затрудняющее дальнейшую обработку. Даже в (ОЕ, Пп Мо. 3925966), где предлагаемое усовершенствованиє приводит к получению частиц без комкообразования, необходимо использовать концентрации свьіше 83 вес .96, и даже о несмотря на применение рециркуляции продукта, что усложняет устройство и делает его более дорогостоящим. ко Для многих применений, то есть производства карбамидоформальдегидньїх, меламино-формальдегидньх или фенолоформальдегидньїх полимеров и клеев для производства древесностружечньїх плит, нет бо необходимости иметь такой чистьій параформальдегид, которьій получается в колоннах для гранулирования.
Для зтого обьічно достаточно чистотьі более 80 вес.9о, что является достаточньм для производителей полимеров, чтобьі им не нести дополнительньїх расходов ни на перевозку водьі в нормальном 40-процентном растворе коммерческого формальдегида, ни на перегонку излишка водь из реакции.
Как бьло сказано вьіше, для зтих низко очищенньїх продуктов формальдегида возможно и не использовать 65 метод гранулирования из-за того, что частицьі легко комкуются. Более того, с низко очищенньми продуктами, полученньіми порционньіми или полунепрерьівньім методом, например с использованием машинь! для придания материалу хлопьевидной структурьї, невозможно обращаться. Для того, чтобьі они бьли удобньми в обращений, требуется добавление катализаторов или длительное время вьідержки в реакторе, либо и то и другое одновременно, достигая зтим достаточно полимеризованного и в то же время достаточно мягкого для обеспечения хлопьев продукта, которьій затем должен бьїіть вьісушен, чтобь! получить твердьй и удобньй в обращений продукт.
Аналогичньім образом способьі, использующие устройства с нагретьми роликами или зкструдерами, также требуют последующую обработку, такую как дополнительнье сушильнье устройства, чтобь! достичь соответствующей концентрации и твердости продукта. В общем случаеє все зти способьі являются 7/0 порционньми.
Наконец, в патенте США Мо. 3001235 раскрьт способ, позволяющий осуществлять непрерьівное производство с менее концентрированньми растворами формальдегида. Согласно зтому способу горячий концентрированньій раствор формальдегида вьідерживают в резервуаре в виде чана, в которьій частично погружают соответствующим образом охлажденньій вращающийся барабан. На барабане осаждаєется тонкий 7/5 спой твердьх осадков, которьій убирается скребковьім ножом, в результате чего получаются мягкие хлопья. Зти хлопья затем вьісушиваются на сушильном устройстве с лентой, имеющей отверстия, путем прохождения через них горячего сухого инертного газа.
Зтот способ имеет некоторне недостатки.
Во-первьїх, концентрированньій раствор формальдегида должен храниться в резервуаре в горячем 2о бостояний с последующим освобождением от формальдегидньїх паров, которье должнь! соответствующим образом собираться, что также приводит к повьішению кислотности. Во-вторьмх, для того, чтобь! достичь низкой концентрации твердьїх веществ, т.е. 80 вес 95, барабан должен бьіть охлажден до очень низкой температурь -140 "С, что, в свою очередь, требует использования дорогостоящих ванн для охлаждения и холодильного оборудования. В-третьих, необходимость использования воздуха или инертного газа М о, если требуется с достичь существенного уменьшения полученной кислотности.
Данное изобретение направлено на преодоление вьішеописанньх недостатков. Задача изобретения і) достигается способом, упомянутьмм вначале, и включающем, согласно изобретению, следующие операции: получение раствора формальдегида с по-существу такой же концентрацией, что и чистота конечного параформальдегида; нагревание раствора до температурь! в пределах от 80 до 100 "С; вьіливание нагретого р зо раствора на металлическую конвейерную ленту, перемещающуюся от первьїх зон нагрева ко вторьім зонам охлаждения, причем вьіливание осуществляют на одну из первьх зон. б»
Согласно одному из предпочтительньїх вариантов осуществления изобретения, раствор формальдегида «о помещают в смеситель до введения катализатора, причем раствор формальдегида и катализатор перемешивают при температуре от 80 до 100 "С до образования однородной массь; и, в указанном « з5 температурном диапазоне, однородную смесь вьіливают на одну из первьїх зон металлического ленточного («р конвейера. Использование катализатора является особенно предпочтительньм, если необходимо получить параформальдегид с чистотой ниже 87 вес.9о.
Согласно изобретению, в качестве катализатора используют сильную основную гидроокись или амин, имеющие показатель кислотности в пределах от 10.4 до 11.3. «
Кроме того, согласно изобретению, предпочтительньмм использованием в качестве первичньїх аминов Щ-) с являются метиламин, зтиламин, п-пропиламин, п-бутиламин, изобутиламин и трибутиламин; в качестве й вторичньїх аминов - диметиламин, дизтиламин, ди-п-пропиламин, диизопропиламин и дибутиламин; в качестве "» третичньїх аминов - тризтиламин и тризтаноламин.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, концентрацию амина в однородной смеси вьібирают в пределах от 6.0 до 20.0 тед/ко, в основном, около 9.5 тед/ка. ї» Изобретение также предполагает, что для первьїх нагретьїх зон целесообразно поддерживать температуру в пределах от 70 до 90 "С, а для вторьїх зон - температуру от 25 до 3570. шк МИспользование металлического ленточного конвейера, с подачей на одном его конце концентрированного
Ге») раствора формальдегида и с управлением температурой по всей длине лентьі, позволяет реализовать 50р дополнительнье преимущества данного изобретения. Бьло установлено, что если первая зона ленть! является о горячей, а последующие зоньі охлаждень, то твердьй продукт, получаемьй на ленте, сам становится "З неплотньмм на другом конце лентьї, при зтом уменьшить продукт до желаемого размера возможно обьічньім брекером. Наоборот, если раствор охлаждают по всей длине ленть!, то конечньій продукт является мягким и должен бьть впоследствий вьсушен, как и в других способах. В настоящем способе полученньй параформальдегид не образуєт комков в процессе производства или после него, и не требует никакого последующего вьісушивания или обработки. іФ) Если концентрация раствора формальдегида меньше 87 вес.95, то желательно добавить какой-нибудь тип ко катализатора для ускорения затвердевания массь». Если используется более вьісокая концентрация, то катализатор не требуется, хотя его введение и ускоряет процесс. Далее, как сказано вьіше, для того, чтобь бо добиться такого затвердевания, необходимо первую зону ленть! сохранять горячей, что вьізьіваеєт повьішение степени полимеризации продукта, облегчающее дальнейшую обработку. Последующая обработка или вьісушивание инертньіми газами не требуются, поскольку продукт, вбіходящий с лентьї, является достаточно твердьмм для обращения с ним, упаковьівания в мешки и для перевозки, и имеет практически первоначально желаемую концентрацию. 65 Лента может бьіть охлаждена обьічной технической водой или водой, охлажденной до 5-10 С.
Для того, чтобьї избежать улетучивания возможньїх формальдегидньїх испарений, желательно установить шкаф для поглощения газов. Зти газьі затем промьіваются в соответствующей газопромьівной колонне или передаются на существующее устройство производства формальдегида.
На фигуре изображена схема осуществления способа согласно изобретению.
Концентрированньій раствор формальдегида приготавливают с чистотой в пределах от 80 до 89 вес.9б, предпочтительно с 84 вес.9о, при температуре в пределах от 80 до 100 "С, любьм из известньїх способов, например, путем перегонки под низким давлением разбавленного раствора формальдегида.
По линий 1 концентрированньій формальдегид подаєется на смеситель 2 в количестве от 300 до 600 кг/час в зависимости от желаемого темпа производства и других рабочих переменньїх, указанньїх ниже; причем по /0 линии З на смеситель 2 таюже подается разбавленньй водньй раствор катализатора. Смеситель 2 спроектирован таким образом, чтобьі! иметь внутренний обьем в пределах от 100 до 150 мл, посредством чего с учетом заявленньїх скоростей потока формальдегида время вьідержки смеси в нем находится в пределах от 0.5 до 2.5 секунд, что является достаточньм для получения совершенно однородной смеси, однако без вьіїхода полимерньйх осадков. Оба продукта могут бьіть также перемешань путем подачи их потоков по одной линии.
В качестве катализаторов могут бьіть использованьії сильнье основнье гидроокиси, такие как гидроокись натрия, калия и бария, или некоторье аминь, имеющие ркКа (рКа - 14 - рКЬ) в пределах от 10.4 до 11.3. Аминь,, которье можно использовать, бьіли перечислень! вьіше, причем отмечается, что найболее предпочтительньіми являются вторичнье аминьї, используемье в виде водньїх растворов с концентрацией в пределах от 10 до 25 вес.9о и в таком количестве, что конечная концентрация амина в смешанном продукте изменяется от 6.0 до 20 2о тед/код, предпочтительно - 9.5 тед/ко, в зависимости от используемого амина и чистоть! формальдегида.
Полученную однородную смесь растворов формальдегида и катализатора равномерно наносят через распределитель 4 на ленту 5 из нержавеющей стали.
Раствор формальдегида с чистотой 80-89 вес.9о поступает преимущественно из устройства перегонки разбавленного раствора формальдегида, находящегося под низким давлением, и поддерживается при с об Температуре от 80 до 100 "С, чтобьі избежать его затвердевания до того, как он будет нанесен на металлическую ленту 5. На ленте имеются первне участки 6, на которьїх поддерживается температура от 70 до і) 90 "С, предпочтительно 80 С.
Охлаждение и последующее затвердевание продукта до конечной температурьі, находящейся пределах от до З9ь, предпочтительно 30 "С, осуществляют на втором участке 7 ленть! 5. М зо Размерьї ленть! установлень! в зависимости от вьібранной скорости производства. Для вьішеупомянутьсх скоростей длина ленть! равна 10 м, а ширина - 1 м. В зависимости от зтих размеров количество участков, на б» которье разделена зта лента для нагревания и охлаждения, изменяется от З ДО 6. «о
Поскольку скорость движения лентьі регулируется и количество участков, используемьх для нагревания/охлаждения, может изменяться, то время реакции и время охлаждения могут изменяться в - з5 Зависимости от того, как изменяются твердость и температура получаемого параформальдегида. «г
Время вьідержки параформальдегида на ленте изменяется от З до б минут, причем от 1/3 до 1/2 зтого времени идет на реакцию полимеризации, а остальное время - на окончательное охлаждение продукта.
Охлаждение может бьть достигнуто с использованием технической водь, подаваемой на линию 8 при температуре в пределах от 25 до 30 "С, либо с помощью водьї, охлажденной до 5-10 "С, в зависимости от « жЖелаемой скорости охлаждения. в с Когда параформальдегид стал достаточно полимеризованньм и началось его охлаждение, продукт сам
Й начинает постепенно распадаться, и до вьіхода с ленть! он может бьіть легко удален. Таким образом, продукт а без затруднений вьїходит с лентьі с помощью ракеля 9 и готов к упаковьіванию.
Полученньій параформальдегид имеет вид твердьїх пластинок площадью от 1 до 10 кв. см и толщиной от 1 до 4 мм. Температура продукта на конце ленть из нержавеющей стали составляет от 25 до 35 С. ї5» Зтот продукт поступает по конвейерной ленте 10 в бункер 11 для хранения, откуда он может бьїіть подан для упаковьівания в мешконаполнитель 12 и отмаркирован, либо, если требуется получение о параформальдегида других размеров, то он должен бьіть направлен на соответствующий брекер 13. б ПРИМЕР 1 480 кг/ч 80.4956-ного раствора формальдегида при температуре 83 "С и 1.5 л/ч 1095-ного водного раствора і, гидроокиси натрия помещали в лопастную мешалку обьемом 150 мл. Вьїходящую смесь наносили на ленту из "М нержавеющей стали длиной 10 м и шириной 1 м, движущейся со скоростью 200 м/ч. В процессе работь! на конце первого З-метрового участка лентьї температура бьіла не ниже 72 "С (52 "С). В процессе работе на конце второго 2-метрового участка температура бьіла 55 "С (52 "С), а оставшийся 5-метровьійй участок охлаждали ов Водой, имеющей комнатную температуру, таким образом, чтобьі продукт вьїходил на конце ленть! при температуре 28 "С. С зтого участка продукт подавали по конвейерной ленте 10 в бункер для хранения, где он (Ф, может бьіть непосредственно упакован и отмаркирован, либо - на дробилку для измельчения до требуемого ка размера.
ПРИМЕР 2. 60 320 кг/ч 83.590-ного раствора формальдегида при температуре 85 7 и 2.2 л/ч водного раствора, содержащего 124 г/л п-лпропиламина помещали в лопастную мешалку обьемом 120 мл. Вьїходящую смесь наносили на ленту из нержавеющей стали длиной 10 м и шириной 1 м, движущейся со скоростью 120 м/ч. В процессе работьі на конце первого 5-метрового участка лентьі температура бьла не ниже 84 "С (32 "С) а оставшийся второй 5-метровьій участок охлаждали водой комнатной температурьі таким образом, чтобь 65 продукт вьіходил на конце ленть! при 2676. С зтого участка продукт подавали по конвейерной ленте 10 в бункер для хранения, где он может бьїть непосредственно упакован, либо - на дробилку для измельчения до требуемого размера.
ПРИМЕР 3. 480 кг/ч 82.896-ного раствора формальдегида при температуре 85 "С, и 1.8 л/ч 22-процентного водного раствора диизопропиламина помещали в лопастную мешалку обьемом 150 мл. Вьїходящую смесь наносили на ленту из нержавеющей стали длиной 10 м и шириной 1 м, движущейся со скоростью 120 м/ч. В процессе работьі на конце первого 5-метрового участка лентьі температура бьла не ниже 78 "С (42 "С) а оставшийся второй 5-метровьій участок охлаждали водой, имеющей комнатную температуру, таким образом, чтобь!ї продукт вьіходил на конце ленть!ї при 26 "С. С зтого участка подавали по конвейерной ленте 10 в бункер 7/0 для хранения, где он может бьіть непосредственно упакован, либо - на дробилку для измельчения до требуемого размера.
Claims (11)
1. Способ получения параформальдегида, преимущественно непрерьівного получения параформальдегида с чистотой от 80 до 89 вес.9о6, отличающийся тем, что осуществляют следующие операции: получение раствора формальдегида с по существу той же концентрацией, что и чистота параформальдегида, которьій нужно получить; нагревание раствора до температурь! в пределах от 80 до 100"С; нанесение нагретого раствора на 2р Металплическую конвейерную ленту, перемещающуюся от первьїх нагретьїх зон ко вторьім охлажденньім зонам, причем нанесение осуществляют на одну из первьх зон.
2. Способ получения параформальдегида, по пункту 1, отличающийся тем, что раствор формальдегида помещают в смеситель до введения катализатора, причем раствор формальдегида и катализатор перемешивают при температуре от 80 до 1000 до получения однородной смеси, а однородную смесь наносят сч ов на одну из первьїх зон металлического ленточного конвейера в указанном температурном диапазоне.
3. Способ получения параформальдегида, по пункту 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора о используют сильньїй основной гидроксид.
4. Способ получения параформальдегида, по пункту 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют амин, имеющий рКа. в пределах от 10.4 до 11.3. ч- зо
5. Способ получения параформальдегида, по пункту 4, отличающийся тем, что в качестве амина используют первичньй амин, вьібранньй из группьї, образованной метиламином, зтиламином, п-пропиламином, Ме. п-бутиламином, изобутиламином и трибутиламином. Ге
6. Способ получения параформальдегида, по пункту 4, отличающийся тем, что в качестве амина используют вторичньй амин, вьбранньй из группь, образованной диметиламином, дизтиламином, - З5 ди-п-пропиламином, диизопропиламином и дибутиламином. «г
7. Способ получения параформальдегида, по пункту 4, отличающийся тем, что в качестве амина используют третичньйй амин, вьібранньй из группьї, образованной тризтиламином и тризтаноламином.
8. Способ получения параформальдегида, по пунктам от 4 до 7, отличающийся тем, что концентрация амина в однородной смеси находится в пределах от 6.0 до 20.0 мзкв/кг. «
9. Способ получения параформальдегида, по пункту 8, отличающийся тем, что концентрация амина в з с однородной смеси составляет около 9.5 мзкв/кг. .
10. Способ получения параформальдегида, по пунктам от 1 до 9, отличающийся тем, что в первьїх зонах и? поддерживается температура в пределах от 70 до 90 70.
11. Способ получения параформальдегида, по пунктам от 1 до 10, отличающийся тем, что во вторьїх зонах поддерживается температура в пределах от 25 до 3570. щ» Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних те мікросхем", 2002, М З, 15.03.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і Ф науки України. о 50 що Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES09402512A ES2087041B1 (es) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | Procedimiento para la preparacion de paraformaldehido. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA44697C2 true UA44697C2 (uk) | 2002-03-15 |
Family
ID=8288212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA95073192A UA44697C2 (uk) | 1994-12-09 | 1995-07-07 | Спосіб одержання параформальдегіду |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5686554A (uk) |
| EP (1) | EP0716104B1 (uk) |
| JP (1) | JP2796669B2 (uk) |
| KR (1) | KR100249275B1 (uk) |
| CN (1) | CN1061641C (uk) |
| AT (1) | ATE193308T1 (uk) |
| AU (1) | AU695649B2 (uk) |
| CA (1) | CA2153452C (uk) |
| CZ (1) | CZ288105B6 (uk) |
| DE (1) | DE69517138T2 (uk) |
| EE (1) | EE03254B1 (uk) |
| ES (1) | ES2087041B1 (uk) |
| FI (1) | FI113780B (uk) |
| GR (1) | GR3034085T3 (uk) |
| HR (1) | HRP950396B1 (uk) |
| HU (1) | HU214094B (uk) |
| MX (1) | MX192468A (uk) |
| NO (1) | NO307383B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ272534A (uk) |
| PL (1) | PL179331B1 (uk) |
| PT (1) | PT716104E (uk) |
| RU (1) | RU2148592C1 (uk) |
| SA (1) | SA95160120B1 (uk) |
| SG (1) | SG33401A1 (uk) |
| TH (1) | TH12621A (uk) |
| TW (1) | TW285666B (uk) |
| UA (1) | UA44697C2 (uk) |
| VN (1) | VN498A1 (uk) |
| YU (1) | YU48905B (uk) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2153661T3 (es) * | 1996-03-20 | 2001-03-01 | Celanese Int Corp | Adicion de amina para mejorar paraformaldehido. |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3001235A (en) * | 1958-07-26 | 1961-09-26 | Sumitomo Chemical Co | Method for the manufacture of a formaldehyde polymer in a crape-chip form |
| US2992277A (en) | 1959-04-28 | 1961-07-11 | Du Pont | Paraformaldehyde manufacture |
| ES341724A1 (es) * | 1967-06-13 | 1968-10-01 | Ordieres | Perfeccionamientos introducidos en los procedimientos de polimerizacion de soluciones de formaldehido. |
| FR1547172A (fr) * | 1967-07-17 | 1968-11-22 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procédé de production du paraformaldéhyde |
| FR2067169A1 (en) * | 1969-11-19 | 1971-08-20 | Charbonnages Ste Chimique | Paraformaldehyde from aq formaldehyde |
| US4550213A (en) | 1984-06-29 | 1985-10-29 | Celanese Corporation | Method of manufacture for paraformaldehyde prills |
| DE3925966A1 (de) | 1989-08-05 | 1991-02-07 | Leuna Werke Veb | Lp 86 148 - verfahren zur herstellung von koernigem paraformaldehyd |
| CN1029351C (zh) | 1989-09-16 | 1995-07-19 | 陈方 | 高甲醛含量的多聚甲醛的制造方法 |
| US5302277A (en) * | 1990-11-28 | 1994-04-12 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing paraformaldehyde of high formaldehyde content |
-
1994
- 1994-12-09 ES ES09402512A patent/ES2087041B1/es not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-07-03 PT PT95500095T patent/PT716104E/pt unknown
- 1995-07-03 DE DE69517138T patent/DE69517138T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-03 AT AT95500095T patent/ATE193308T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-03 EP EP95500095A patent/EP0716104B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-04 TH TH160295A patent/TH12621A/th unknown
- 1995-07-05 HU HU9502048A patent/HU214094B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-07-05 SG SG1995000805A patent/SG33401A1/en unknown
- 1995-07-06 NO NO952691A patent/NO307383B1/no unknown
- 1995-07-06 TW TW084106964A patent/TW285666B/zh active
- 1995-07-07 UA UA95073192A patent/UA44697C2/uk unknown
- 1995-07-07 CA CA002153452A patent/CA2153452C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-08 VN VN127195A patent/VN498A1/vi unknown
- 1995-07-10 HR HRP9402512 patent/HRP950396B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-07-10 NZ NZ272534A patent/NZ272534A/en unknown
- 1995-07-10 US US08/499,759 patent/US5686554A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-12 EE EE9500040A patent/EE03254B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-07-12 AU AU24960/95A patent/AU695649B2/en not_active Ceased
- 1995-07-14 MX MX9503084A patent/MX192468A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-07-15 KR KR1019950020901A patent/KR100249275B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-07-19 JP JP7182422A patent/JP2796669B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-23 SA SA95160120A patent/SA95160120B1/ar unknown
- 1995-07-24 CN CN95108639A patent/CN1061641C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-02 FI FI953683A patent/FI113780B/fi not_active IP Right Cessation
- 1995-08-08 RU RU95113270A patent/RU2148592C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-08-14 YU YU54395A patent/YU48905B/sh unknown
- 1995-09-20 CZ CZ19952439A patent/CZ288105B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-09-20 PL PL95310573A patent/PL179331B1/pl not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-02 GR GR20000401780T patent/GR3034085T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2537810C2 (ru) | Таблетирование сульфата-нитрата аммония | |
| US5371180A (en) | Process for the preparation of polysuccinimide and polyaspartic acid | |
| JP5269091B2 (ja) | 持続的な粉体流動性を示すエチレン尿素 | |
| UA44697C2 (uk) | Спосіб одержання параформальдегіду | |
| US4569859A (en) | Process for forming prill for sulphur and bentonite | |
| EP0104705B1 (en) | Process for preparing granular compound fertilizers having a high potassium content | |
| US4917919A (en) | Process for preventing caking of ammonium bifluoride and/or fluoride particles | |
| JPS6324609B2 (uk) | ||
| EP0104706B1 (en) | Process for preparing granular compound fertilizers showing stability in storage | |
| EP0278562A2 (en) | Process for producing calcium urea-nitrate | |
| RU2243160C1 (ru) | Способ гранулирования фторида алюминия | |
| Gancy et al. | Pilot Plant Production of Calcium Magnesium Acetate Deicer | |
| JP2682099B2 (ja) | 易溶性重曹およびその製造方法 | |
| US3704102A (en) | Production of caustic soda prills | |
| PL234285B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego nawozu organiczno-wapniowego | |
| JP2002535309A (ja) | 低粉化性流動性アミノピリジン製品 | |
| SK14596A3 (en) | Method of producing methylen-urea and device for carrying out this method | |
| JPH0439453B2 (uk) | ||
| CZ301099A3 (cs) | Způsob výroby sypké přísady do krmivá pro zvířata na bázi sole methioninu a takto získaný granulát | |
| UA59800C2 (en) | Method for producing granulated lime-ammonium nitrate from limestone | |
| PL202263B1 (pl) | Środek modyfikujący do mocznika |