JPH01286985A - 緩効性窒素肥料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野］ 本発明は尿素・ホルムアルデヒド縮合物を有効成分とす
る緩効性窒素肥料、いわゆる肥料取締法にいうホルムア
ルデヒド加工尿素肥料の製造方法に関するものである。

Ｗｉ効慢性窒素肥料肥効の持続性が長いので、基肥ある
いは高度化成肥料の配合原料として広く使用されている
。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕緩効性
窒素肥料は、尿素・ホルムアルデヒド縮合物を有効成分
とするものであり、これは通常衣のような方法で製造さ
れる。即ち、尿素とホルムアルデヒド水溶液に水酸化ナ
トリウムなどのアルカリ性物質を加えてｐＨを７〜１０
の中性ないしアルカリ域でメチロール化・反応（付加反
応）を行い、得られたメチロール尿素溶液に硫酸などの
酸を加えてｐＨを４以下とすることでメチレン化反応（
縮合反応）を行わせて固化し、次いでこれを乾燥した後
、粉砕、篩分などの工程を得て製品化する方法で製造さ
れている。

そして、上記製造方法において、メチロール化反応時の
尿素（Ｕ）／ホルムアルデヒド（Ｆ）のモル比（以下、
Ｕ／Ｆモル比と記す）は１以上、好ましくは２〜３で行
われる。また反応温度は５０〜８０℃、反応時間は３０
分〜１時間程度で実施される。

メチレン化反応は上記の通り、メチロール化反応の完了
した溶液に酸を添加する方法で行われるので、反応温度
はメチロール化反応時と同程度で行われ、酸添加後はメ
チロール尿素が縮合してメチレン尿素となり、３０分間
以下で固化する。

このようにして得られた尿素・ホルムアルデヒド縮合物
は、一般式が下記（１）式で表されるメチレン尿素と未
反応の尿素とからなるものである。

Ｈ（ＮＨＣＯＮＨＣＨよ）−ＮＨＣＯＮＴｏ−・・−・
・−・−・・−・（１）しかして、上記メチレン化反応
は逐次競合反応であるので、得られた尿素・ホルムアル
デヒド縮合物であるメチレン尿素は、その製法の如何に
拘わらず、上記（１）式においてｎの数が種々の値を持
ったものの混合物である。

そして、Ｕ／Ｆのモル比を低くするとｎの数の大きいも
のの割合が増加する。逆に、Ｕ／Ｆのモル比を大きくす
るとｎの数の大きいものの割合は少なくなるが、未反応
の尿素や上記（１）式のｎの数の小さいものの割合が増
加する。ここで後記する如く、窒素肥料としての緩効性
を示すメチレン尿素は、上記（１）式においてｎの数が
２〜３のものが好ましいことは良く知られている。

尿素・ホルムアルデヒド縮合物を有効成分とする、緩効
性肥料中の窒素分の水に対する溶解性の難易を示す尺度
として、該窒素分は水溶性窒素（以下ＷＮと記す）、水
不溶性窒素（以下−ＩＮと記す）、熱水溶解性窒素（以
下１１ＷＮと記す）、熱水不溶性窒素（以下Ｈ［Ｎと記
す）に区分される。

この区分はＡ、Ｏ，Ａ、Ｃ，（Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　
Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆｔｈｅ　０ｆｆｉｃｉａｌ　Ａ
ｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｃｈｅ＋ｗｉｓｔｓ）に記載
されているものであるが、上記分析法によれば、ＷＮ（
２５±２°Ｃの水に可溶性の窒素）は未反応の尿素及び
前記（１）式におけるｎの数が１のメチレン尿素中に含
まれる窒素がほぼこれに該当し、ＷＩＮ（２５±２°Ｃ
の水に不溶性の窒素）は上記（１）式におけるｎの数が
２以上のメチレン尿素中に含まれる窒素がほぼこれに該
当し、■賀Ｎ（１００°Ｃ，ｐｎ’７．ｓの緩衝液に可
溶性の窒素）は上記（１）式におけるｎの数が３以下の
メチレン尿素中に含まれる窒素がほぼこれに該当し、Ｈ
ＩＩＩＮ　（上記の緩衝液に不溶性の窒素）は（１）式
におけるｎの数が４以上のメチレン尿素に含まれる窒素
がほぼこれに該当する。尚、上記尿素・ホルムアルデヒ
ド縮合物を有効成分とする緩効性窒素肥料中の全窒素を
ＴＮ、尿素前窒素をＯＮと略記する。

そして、上記において−Ｎは、（１）式におけるｎの数
が１のメチレン尿素前窒素とＯＮであるので、水に対す
る溶解度が大きく、短時間で無機化するため緩効性とい
うよりもむしろ速効性に近い窒素肥料といえる。ＨＷＩ
Ｎは（１）式におけるｎの数が大きく、縮合が進み過ぎ
ていて無機化速度が非常に遅く、従って、実質的に肥料
効果はないといわれている。

これに対し上記（１）式でｎの数が概ね２〜３のメチレ
ン尿素（ＷＩＮから）ＩＷＩＮを除いたもの、以下ＷＩ
Ｎ−Ｈ！ｉｌＮという）は、熱水溶解性というよりも水
難溶性という方が分かり易（、徐々に無機化するので長
期間に亘り肥料効果を現す、即ちこの［Ｎ−ＨＷＩＮが
緩効性窒素肥料の有効成分をなすものである。

窒素肥料の緩効性の大小を表す指標として、下記（２）
式で表される窒素の活性係数（Ａｃｔｉｖｉｔｙ　Ｉｎ
−ｄｅｘ以下、ＡＩと記す）が用いられる。

ＡＩ　〔％〕−〔（縁ＩＮ−ＨＷＩＮ）／引Ｎ）　　Ｘ
１００　−・−・・−・（２）そして、緩効性窒素肥料
としてはこのＡＩが高く、かつＷＮの含有量が少ない程
好ましい。

また、昭和６１年末の肥料取締法改正により緩効性窒素
肥料、いわゆる肥料取締法にいうホルムアルデヒド加工
窒素肥料はＴＮが３５％以上で、かつ、■−Ｎ／ＴＮが
５０％以上であるものはＯＮは２０％以下であること、
■■基以外ものにあってはＡＩが４０％以上であること
、と改正された。

しかしながら、従来の製造方法で得られた緩効性窒素肥
料は、（１）式のｎの値が相当ばらつくので、＾■の値
を大きくするためには１１／Ｐモル比を大きくせざるを
得す、その結果として未反応の尿素が多くなる。逆に未
反応の尿素を少なくするためにはＵ／Ｆモル比を小さく
する必要があるが、ｔｌ／Ｆモル比を小さくするとＡＩ
の値が低下するという相矛盾する問題があった。

そこで緩効性を向上させる方法として、■）ホルムアル
デヒド１モルに対し１〜２モルの尿素を、ｐＨを８〜１
０に調節したホルムアルデヒド水溶液中、４０〜８０’
Ｃの温度条件下で付加反応させ、得られた付加反応生成
物に酸の解離定数ｐにａの値（２５’Ｃ）が４．５〜５
．５の酸性物質（具体的にはクエン酸、リンゴ酸、フタ
ル酸、酪酸、酒石酸、プロピオン酸、酢酸等の有機酸）
を添加してｐＨが４．５〜６．５の水溶液とし、４０〜
８０°Ｃの温度範囲で縮合反応させる方法（特開昭６０
−２１０５８５号公報）、２）尿素／ホルムアルデヒド
のモル比を１．０〜１．８とし、アルカリ触媒としてヘ
キサメチレンテトラミン、アンモニア、アンモニウムの
炭酸塩、アンモニウムの重炭酸塩、モノエタノールアミ
ンから選ばれた一種を用い、酸触媒としてカルボン酸を
用いる方法（特開昭６０−２６４３８４号公報）が知ら
れている。

しかし上記１）の方法は、付加反応時のｐＨ！ｌｉ節に
、ホウ酸ナトリウム若しくはアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の水酸化物を使用しているためか＾！値が今
一つ不十分であり、また、縮合反応生成物がクリーム状
またはスラリー状であるために、これを乾燥して製品化
するために取扱いが面倒であり、かつ、装置及び工程が
複雑となるという問題がある。上記２）の方法も本発明
者等の検討の結果では、＾■値はｌ）の方法と同様必ず
しも満足し得るものではなく、また、この方法は反応槽
内で縮合反応を行うものと推定されるので、縮合反応生
成物は反応槽内で固化するものと考えられる。従って、
上記ｌ）の方法と同様その後の工程が煩雑となるという
問題がある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は上記状況に鑑み、ＷＮが少な（かつ＾■の
値が大きい緩効性窒素肥料を、効率よく製造する方法を
開発することを目的として鋭意検討を重ねた結果、メチ
ロール化反応（付加反応）時にｐａｉｌ整用として使用
するアルカリ性物質を２種類使用し、かつ、メチレン化
反応を特定のｐＨにて無端回転ベルト上で行えば上記目
的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

即ち本発明は、尿素とホルムアルデヒド水溶液とをアル
カリ性物質を添加してアルカリ性下にてメチロール化反
応を行わせた後、これに酸性物質を添加して酸性下にて
メチレン化反応させて尿素・ホルムアルデヒド縮金物か
らなる緩効性窒素肥料を製造するに際し、尿素とホルム
アルデヒドのモル比（尿素／ホルムアルデヒド）を１．
０〜１．５の範囲とし、アルカリ性物質として先ずアミ
ン類をホルムアルデヒド１モルに対し０．０００５〜０
．００５モルの範囲内で添加し、次いで無機水酸化物を
添加してメチロール化反応時の初期ｐＨを７．５〜９．
５に調整して該メチロール化反応を行った後、これに鉱
酸を加えてｐＨを４．３〜４．９に調整し無端回転ベル
ト上でメチレン化反応を行うことを特徴とする緩効性窒
素肥料の製造方法を提供するものである。

〔発明の詳細な開示〕

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の方法は通常衣のようにして実施される、即ち、
本発明ではメチロール化反応を行うための反応槽が必要
である。該反応槽には撹拌機と加熱設備が必要であるが
、加熱設備は上記反応槽の外側にジャケットを設け、加
熱はこのジャケットに加圧水蒸気を通す方法で実施する
のが簡便で好ましい。

本発明では先ず、ホルムアルデヒド水溶液と尿素をＵ／
Ｆモル比が１．０〜１．５、好ましくは１．３０〜１．
４０となるように反応槽に供給した後、以後撹拌した状
態でこれにアミン類をホルムアルデヒド１モルに対し０
．０００５〜０．００５モル（以下、このモル比をアミ
ン類／Ｆモル比と略記する）加え、更に、無機水酸化物
を加えてｐｉを７．５〜９．５、好ましくは８．０〜８
．５とした後、加熱して尿素を完全に溶解させメチロー
ル化反応を行う、尚、上記の加熱・溶解前のｐＨを本発
明では、メチロール化反応時の初期ｐＨと称することに
する。

本発明においては、アミン類は上記の如くホルムアルデ
ヒドと尿素の混合物に添加しても良いが、予めホルムア
ルデヒド水溶液中に添加しても良く、また、尿素溶解前
であれば何れの段階でもよい。

また、上記メチロール化反応時の反応温度は５０〜７０
°Ｃで実施される０反応温度が５０℃未満では反応時間
を長く必要とするみならず、得られる緩効性窒素肥料（
以下、製品と略記する。）中のＵＮが増加するので好ま
しくない、逆に７０’Ｃを越える温度では製品中のＨＷ
ＩＮが増加するので、これまた好ましくない０反応は未
反応のホルムアルデヒドがなくなるまで行うが、その時
間は上記反応温度において３０〜６０分間必要である。

本発明では、メチロール化反応時の初期ｐｏを、前記の
如くして７．５〜９．５に１ｌｉｆｆすることが重要で
ある。ホルムアルデヒドと尿素とのメチロール化反応に
おいては、反応液のｐＨは反応の進行と共に次第に低下
し、そのまま反応を続行した場合には酸性域となること
もある。しかし、本発明ではメチロール化反応時の初期
ｐＨの調節をアミン類と無機水酸化物で行うので、初期
ｐｎを上記範囲に調節するのみでよく、メチロール化反
応の終了時においてもこの初期ｐＨの調節のみで酸性域
となることはない。

本発明で使用されるアミン類は、特にその種類を限定さ
れるものではないが、通常メチルアミン、エチルアミン
、ｎ−プロピルアミン、１ｓｏ−プロピルアミン等のア
ルキルアミン類；エタノールアミン、ｎ−プロパツール
アミン、１ｓｏ−プロパツールアミン等のアルカノール
アミン類が使用される。尚、上記アミン類は第１級アミ
ン、第２級アミン、第３級アミンの何れでもよい、また
、無機水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム
、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物
が通常使用される。

尚、本発明ではメチロール化反応時の初期ｐｌ＋の調節
に、各種アミン類と無機水酸化物という二種類のアルカ
リ性物質が使用されるが、その組合せには特に限定はな
く、アミン類と無機水酸化物であれば何れの組合せでも
よい。

本発明では後記する如く、メチレン化反応を無端回転ベ
ルト上で行うことと、メチレン化反応によりて固化され
たものを乾燥する必要があるのでメチレン化反応液は高
濃度であることが望ましい、従って、原料ホルムアルデ
ヒド水溶液の濃度は、メチロール化反応を水溶液状で実
施可能な範囲内で高濃度である程好ましく、ホルムアル
デヒド水溶液は通常４０〜５５重量％程度の高濃度のも
のが使用される。また、原料尿素も上記と同様な理由で
、粒状または粉状のものをそのまま使用するのが好まし
い。

かくして得られたメチロール尿素水溶液は、連続的に混
合槽に供給され、ここで鉱酸を添加することによりｐｌ
（を４．３〜４．９の範囲、好ましくは４．５〜４．７
の範囲に調節し、（この時のｐＨをメチレン化反応の初
期ＧＩＨと称すことにする。）直ちに無端回転ベルト上
に送られる。なお、この際の鉱酸としては硫酸、塩酸な
どが使用され、濃度が１０〜２０重量％の水溶液として
メチロール尿素水溶液に添加される。

無端回転ベルト上に供給されたメチロール尿素の水溶液
は、上記の通りｐＨが４．３〜４．９に調節されている
ので、５〜１５分間という極めて短時間で無端回転ベル
ト上で固化して板状のケーキを形成する。

ここで使用される無端回転ベルトは、通常のベルトコン
ベアー等を水平に設置したもので差支えなく、その構造
を特に考慮する必要はない。

得られたケーキは、２５〜３５重量％程度の水分を含有
しているので、これを水分含有量が３重量％以下になる
まで乾燥した後、粗砕、分級工程を経て粒状及び粉状の
製品とする。

乾燥機の種類については特に限定はなく、固形物を乾燥
できるものであれば何れのものでも良いが、上記メチレ
ン化反応工程が連続式であるので連続式乾燥機が好まし
い。

尚、本発明ではメチレン化反応を無端回転ベルト上で行
うので、固化して得られるケーキは、前記の通り水分を
含有した板状である。従って、このケーキをそのままの
状態で乾燥するのは操作上煩雑であり、また、乾燥効率
も悪い、そこで本発明では、本考案者等が先に考案した
「液体の固化装置」　（実願昭６１−１６１５９３号）
に記載の連続粗砕機構を、無端回転ベルト上に設けるこ
とにより、該板状のケーキを簡単に小片状に粗砕するこ
とが可能で、かくして粗砕されたケーキは容易に乾燥す
ることが可能となるのである。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、
以下において％は重量％を表す。

実施例１ 濃度４３％のホルムアルデヒド水溶液８３０ｇにアミン
類として濃度５０％のトリエタノールアミン水溶液を３
．１　ｍ　（アミン類／Ｆモル比＝０．００１８）加え
た後、無機水酸化物として濃度２５％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を添加してメチロール化反応時の初期ｐＨ（Ｉ
ヲ８．１２に調節した。このホルムアルデヒド水溶液に
粒状尿素を１０００．添加した後、加熱して温度６０°
Ｃにて３０分間メチロール化反応を行なった。

メチロール化反応終了後この反応液に濃度１５％の硫酸
水溶液を添加し、メチレン化反応時の初期ｐＨ値を４．
５１に調節してメチレン化反応を行なった、反応液が固
化するまでに要した時間は７分間であった０反応液が固
化した後直ちに粗砕を行ない、１２０℃で乾燥を行なっ
た。乾燥して得られた製品の分析結果は第２表に示す通
りであった。

実施例２ メチロール化反応ｐＨ調整剤の無機水酸化物に濃度２５
％の水酸化カリウム水溶液のみを使用して初期ｐｉ値を
８．０２とし、メチレン化反応時の初期ｐｉ値を４．６
３とした以外は第１表に示す通り実施例１と同一条件で
メチロール化反応、メチレン化反応及び乾燥を行なった
。尚、メチレン化反応における固化するまでの時間は１
０分間であった。得られた製品の分析結果は第２表に示
す通りであった。

実施例３〜５ 濃度４３％のホルムアルデヒド水溶液８６０ｇと粒状尿
素を１０００ｇ　　（実施例３）、濃度４７％のホルム
アルデヒド水溶液７９０ｇと粒状尿素を１０００ｇ　　
（実施例４）及び濃度５５％のホルムアルデヒド水溶’
１１６８３ｇと粒状尿素を１０００ｇ　　（実施例５）
を使用して、第１表に示す条件で実施例１と同様にして
メチロール化反応、メチレン化反応及び乾燥を行なった
。

得られた製品の分析結果は第２表に示す通りであった。

実施例６ 濃度４７％のホルムアルデヒド水溶液を撹拌機付きの反
応槽に７６０ｋｇ仕込み、これにアミン類として濃度５
０％のトリエタノールアミン水溶液３．ＯＮ（アミン頻
／Ｆモル比−０，００１７）　、無機水酸化物として濃
度２５％の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、メチロー
ル化反応時の初期ｐＨ値を８．００に調整した。このホ
ルムアルデヒド水溶液に粒状尿素を１０００ｋｇ添加し
た後、加熱して温度６０°Ｃにて４５分間メチロール化
反応を行なった。

メチロール化反応終了後この反応液を流１５００１／ｈ
で、連続的にオーバーフロー式の小型混合器に供給する
と共に、濃度１５％の硫酸水溶液を上記混合器に連続添
加し、メチレン化反応時の初期ρ）埴が４．６０となる
ように！Ｊｌ！ｆｆした後、本考案者等が先に考案し出
願した粗砕機構を備えた回転する無端回転ベルト（液体
の固化袋は、実願昭６１−１６１５９３号）上に供給し
、メチレン化反応による固化及び粗砕を行なった。

しかる後、これを連続式バンド乾燥機にて１１０℃の温
度で乾燥した。得られた製品の分析結果は第２表に示す
通りであった。

第２表 比較例１ 濃度４３％のホルムアルデヒド水溶液７７５ｇに濃度２
５％の水酸化ナトリウム水溶液を添加して、メチロール
化反応時の初期ｐＨ値の調整を無機水酸化物のみにて行
ない、初期ｐＨ値を１０．３とした。

このホルムアルデヒド水溶液に粒状尿素を１０００ｇ添
加し、以下、実施例１と同一条件でメチロール化反応、
メチレン化反応及び乾燥を行なった。

ただし、メチレン化反応時の初期ｐＨ値は４．５７とし
た。尚、メチレン化反応時の固化所要時間は７分間であ
った。得られた製品の分析結果は第４表に示す通りであ
った。

比較例２ メチロール化反応時の初期ｐＨ値の調整を、濃度５０％
のトリエタノールアミン水溶液のみにて行ない初期ｐＨ
値を８．１１に調整し、メチレン化反応時の初＃Ｊ］ｐ
Ｈ値を４．５１とした以外は、比較例１と同一条件でメ
チロール化反応、メチレン化反応及び乾燥を行なった。

得られた製品の分析結果は第４表に示す通りであった。

比較例３ メチレン化反応時の初期ｐＨ値を４．１７とした以外は
、実施例１と全く同一条件でメチロール化反応、メチレ
ン化反応及び乾燥を行なった。得られた製品の分析結果
は第４表に示す通りであった。

比較例４ メチレン化反応時の初期ｐＨ値を５．０５とした以外は
、比較例３と全く同一条件でメチロール化反応、メチレ
ン化反応及び乾燥を行なった。得られた製品の分析結果
は第４表に示す通りであった。

比較例５ メチロール化反応時の初期ｐＨ値を７．０３に、メチレ
ン化反応時の初期ｐＨ値を４．６３とした以外は、実施
例１と全く同一条件でメチロール化反応、メチレン化反
応及び乾燥を行なった。得られた製品の分析結果は第４
表に示す通りであった。

比較例６ メチロール化反応時の初期ｐＨ値を１０．３６に、メチ
レン化反応時の初期ｐＨ値を４．５９とした以外は、実
施例４と全く同一条件でメチロール化反応、メチレン化
反応及び乾燥を行なった。得られた製品の分析結果は第
４表に示す通りであった。

比較例７ 濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液１２２ｇと粒状尿
素１３５ｇを混合撹拌し、これを温度５０°Ｃの水浴中
で濃度１％の水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを
１０．００に調整し、３０分間粒状尿素を溶解させてメ
チロール化反応を行なった。

しかる後、これに濃度５０％のクエン酸水溶液を添加し
てメチレン化反応時の初期ｐｉｆ値を５．００に調整し
、５０℃で１時間メチレン化反応を行なった後乾燥した
。得られた製品の分析結果は第４表に示す通りであった
。尚、乾燥は温度８０℃で５時間行なった。

比較例８ 濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７７３ｇに純度９
９％のへキサメチレンテトラミン結晶１５．４ｇを添加
して溶解させた後、これに粒状尿素７９８ｇを加えて（
Ｕ／Ｆモル比−１，３０、ただし、ヘキサメチレンテト
ラミンのメチレン基はホルムアルデヒドに換算して加算
）溶解させ、５０℃の温度で３０分間メチロール化反応
を行なった。尚、反応後のｐ旧よ８．７゜であった。

この反応液に濃度４０％のクエン酸水溶液を添加してメ
チレン化反応時の初期ｐＨ値を４．００に調整し、５０
℃ノ温度にてメチレン化反応を行なって固化させた後、
これを乾燥した。得られた製品の分析結果は第４表に示
す通りであった。尚、メチレン化反応の固化時間は１５
分間を要した。

比較例９ メチレン化反応時の初期ｐｉ値を濃度４０％の蟻酸水溶
液で行なった以外は、比較例８と全く同一条件でメチロ
ール化反応、メチレン化反応及び乾燥を行なった。得ら
れた製品の分析結果は第４表に示す通りであった。

第４表 〔発明の効果〕 以上詳細に説明したように、本発明の緩効性窒素肥料の
製造方法は、尿素とホルムアルデヒドのモル比（Ｕ／Ｆ
モル比）を１．０〜１．５の範囲とし、メチロール化反
応時のｐＨ１！整用アルカリ性物質としてアミン類と無
機水酸化物を併用し、かつ、メチロール化反応時の初期
ｐｏを特定の範囲に調整して該メチロール化反応を行っ
た後、これに鉱酸を加えてメチレン化反応時の初期ｐｔ
＋を特定の範囲に調整した後、メチレン化反応を無端回
転ベルト上で行なうという方法である。

従って、本発明の方法で得られる緩効性窒素肥料は、実
施例からも理解される通り、ＴＮは３５％以上含有して
おり、かつ＾■値は肥料取締法の規格である４０％以上
をはるかに越える６０％以上もあり、ＷＮ／ＴＮ　も５
０％未満で、−旧Ｎも掻めて低いというように緩効性肥
料として極めて好適なものである。

これに対し、メチロール化反応時の初期ｐＨの調整を従
来公知の方法である、無機水酸化物のみで行なったもの
（比較例１）やアミン類のみで行なったもの（比較例２
）はＡＩ値が４０％以下と低い。

メチレン化反応時の初期ｐｉｔ値が、本発明で規定する
範囲より低いもの（比較例３）は、ＡＩが値４０％以上
はあるものの実施例に比べてはるかに低い。

逆に初期ｐｉ（値が高いもの（比較例４）は、ＷＮ／Ｔ
Ｎが５０％を越える。

メチロール化反応時の初期ｐＨ値が本発明で規定する範
囲より低いもの（比較例５）ば、ＡＩ値が実施例に比べ
てはるかに低い。逆に初期ｐＨ値が高いもの（比較例６
）は、ＷＮ／ＴＮが５０％を越える。

また、メチロール化反応時の初期ｐＩＩ値が高いもの（
比較例７）はへ■値は満足できるもののＷＮ／ＴＮが５
０％を越える。メチロール化反応時の初Ｍｐ＋ｔの調整
をアミン類のみで行ない、メチレン化反応時のｐＨｔｔ
！整を有ｉ酸で行なったもの（比較例８及び比較例９）
はＨＷＩＮが１０％以上あり問題である。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 尿素とホルムアルデヒド水溶液とをアルカリ性物質を添
   加してアルカリ性下にてメチロール化反応を行わせた後
   、これに酸性物質を添加して酸性下にてメチレン化反応
   させて尿素・ホルムアルデヒド縮合物からなる緩効性窒
   素肥料を製造するに際し、尿素とホルムアルデヒドのモ
   ル比（尿素／ホルムアルデヒド）を１．０〜１．５の範
   囲とし、アルカリ性物質として先ずアミン類をホルムア
   ルデヒド１モルに対し０．０００５〜０．００５モルの
   範囲内で添加し、次いで無機水酸化物を添加してメチロ
   ール化反応時の初期ｐＨを７．５〜９．５に調整して該
   メチロール化反応を行った後、これに鉱酸を加えてｐＨ
   を４．３〜４．９に調整し無端回転ベルト上でメチレン
   化反応を行うことを特徴とする緩効性窒素肥料の製造方
   法。