FI103338B - Pestisidinä käytettävät N-fenyylipyratsolijohdannaiset - Google Patents

Description

103338

Pestisidinä käytettävät N-fenyylipyratsolijohdannaiset Tämä keksintö koskee N-fenyylipyratsolijohdannaisia, niitä sisältäviä seoksia ja N-fenyylipyratsolijohdannaisten käyttöä niveljalkaisiin, kasvinematodeihin, matoihin 5 ja alkueläimiin kuuluvia tuhoeläimiä vastaan.

Yleisen kaavan A mukaisia N-fenyylipyratsolijohdannaisia on kuvattu muun muassa EP-patenttijulkaisuissa 234119 ja 295117.

r2x ,^r1

Kaavassa R edustaa syano- tai nitroryhmää tai halogeeniatomia, ts. fluori-, kloori-, 10 bromi- tai jodiatomia tai asetyyli- tai formyyliryhmää, R edustaa R S02-, R SO- tai R S ryhmää, jossa R puolestaan edustaa suora- tai haaraketjuista alkyyli-, alkenyy-li- tai alkynyyliryhmää sisältäen hiiliatomeja aina neljään atomiin asti, jotka voivat olla substituoimattomia tai korvattuja yhdellä tai useammalla samalla tai erilaisella halogeeniatomilla. R edustaa vetyatomia tai aminoryhmää -NR R , jossa R ja R , 15 jotka voivat olla samoja tai erilaisia, edustavat kumpikin vetyatomia tai suora- tai haaraketjuista alkyyli-, alkenyylialkyyli- tai alkynyylialkyyliryhmää, joka sisältää korkeintaan viisi hiiliatomia, formyyliryhmää, suora- tai haaraketjuista alkanyyli-ryhmää (joka sisältää 2-5 hiiliatomia ja joka voi olla vaihtoehtoisesti korvattu yhdel- • · 6 7 lä tai useammalla halogeeniatomilla) tai R ja R muodostavat yhdessä typpiatomin 20 kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet, 5- tai 6-jäsenisen syklisen imidin, tai se edustaa suora- tai haaraketjuista alkoksikarbonyyliryhmää (joka sisältää 2-5 hiiliatomia ja joita ei ole korvattu tai on korvattu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla) tai R edustaa suora- tai haaraketjuista alkoksimetyleeniaminoryhmää, joka sisältää 2-5 hiiliatomia, joita ei ole korvattu tai jotka on korvattu metyleeniosastaan suora- tai ·. 25 haaraketjuisella 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkyyliryhmällä tai se edustaa halogeenia 4 eli fluori-, kloori-, bromi- tai jodiatomia. R edustaa fenyyliryhmää, jonka 2-asema on korvattu fluori-, kloori-, bromi- tai jodiatomilla ja 4-asema suora- tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmällä sisältäen 1-4 hiiliatomia, joita ei ole korvattu tai jotka on korvattu yhdellä tai useammalla samanlaisella tai erilaisella halogeeniato-30 millä (trifluorimetyyli- ja trifluorimetoksiryhmät ovat edullisia) tai kloori- tai bromi-atomilla ja vaihtoehtoisesti 6-asema korvattuna fluori-, kloori-, bromi- tai jodi- 2 103338 atomilla, joiden aktiivisuus niveljalkaisiin, kasvinematodeihin, matoihin ja alkueläimiin kuuluvia tuhoeläimiä vastaan tekee niistä arvokkaita.

FI-patenteissa 93445 ja 100329 kuvataan laajaa N-fenyylipyratsoliyhdisteiden ryhmää. Esillä oleva keksintö koskee erityisen edulliseksi havaittua osaa tästä yhdiste-5 joukosta.

Esillä oleva keksintö tarjoaa N-fenyylipyratsolijohdannaisia, joiden yleinen kaava I on F3.mClmCS(0)_ ΧΞΞΝ

A N

V

CF, (I) jossa A edustaa bromi- tai vetyatomia, m on kokonaisluku 1 tai 2 ja n on nolla tai 10 kokonaisluku 1 tai 2.

Tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden aktiivisuus niveljalkaisiin, kasvinematodeihin, sisälmysmatoihin ja alkueläimiin kuuluvia tuhoeläimiä vastaan tekee niistä arvokkaita, erityisesti niveljalkaisten nauttiessa yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä.

Yleisen kaavan 1 mukaiset uudet yhdisteet, niitä sisältävät seokset ja niiden käyttöä 15 koskevat menetelmät ovat esillä olevan keksinnön pääpiirteitä.

Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.

Keksinnön mukaisilla uusilla yhdisteillä ovat joissain suhteissa tehokkaampia esim. hämähäkkieläimiä vastaan kuin aikaisemmat yhdisteet.

Näiden yhdisteiden joukosta voidaan mainita seuraavat: 20 5 4-klooridifluorimetyylitio-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- pyratsoli.

3 103338 6 5-bromi-4-dikloorifluorimetyylitio-3-syano-l-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyyli-fenyy li)pyratsoli.

7 5-bromi-4-klooridifluorimetyylitio-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyyli-fenyyli)pyratsoli.

5 9 4-dikloorifluorimetyylitio-3-syano-1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- pyratsoli.

10 5-bromi-4-dikloorifluorimetyylisulfmyyli-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluori-metyy lifenyyli)pyratsoli.

11 5-bromi-4-dikloorifluorimetyylisulfonyyli-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluori- 10 metyylifenyyli)pyratsoli.

12 4-dikloorifluorimetyylisulfonyyli-3 -syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyyli-fenyyli)pyratsoli.

13 5-bromi-4-klooridifluorimetyylisulfinyyli-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluori-metyylifenyyli)pyratsoli.

15 14 4-dikloorifluorimetyylisulfmyyli-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyyli- fenyyli)pyratsoli.

15 4-klooridifluorimetyylisulfonyyli-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyyli-fenyyli)pyratsoli.

16 4-klooridifluorimetyylisulfmyyli-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyyli- 20 fenyyli)pyratsoli.

Edullisessa suoritusmuodossa m = 2.

Edellä olevat yhdisteet on merkitty numeroilla 5-16 helpottamaan identifiointia ja jäljempänä tehtäviä viittauksia.

Yhdisteet, joiden numero on 6, 9, 10, 11, 12 ja 14, ovat yleisen kaavan I mukaisia 25 erityisen edullisia yhdisteitä.

Kokeissa, jotka koskivat esitettyjen seosten aktiivisuutta niveljalkaisia vastaan, saatiin seuraavat tulokset (ppm osoittaa yhdisteen konsentraation miljoonasosana käytettyä koeliuosta kohti): 4 103338

Koe 1

Tehtiin yksi tai useampia laimennuksia tutkittavasta yhdisteestä 50-prosenttiseen asetonin vesiliuokseen.

(a) Koelajit: Plutella xylostella (timanttiselkäkoi) ja Phaedon cochleariae (sinappi-5 kuoriainen).

Nauriin lehden palasia laitettiin agariin petrimaljoihin ja infektoitiin 10 toukalla (Plutellan toinen välimuoto tai Phaedonin kolmas välimuoto). Jokaista käsittelyä kohti tehtiin neljä rinnakkaista petrimaljaa ja niitä sumutettiin Potter-tomin alla sopivalla koelaimennoksella. Kahden päivän kuluttua toukat siirrettiin samanlaisiin 10 maljoihin, jotka sisälsivät käsittelemättömiä lehtiä asetettuna agariin. Kahden tai kolmen päivän kuluttua maljat otettiin pois vakiolämpötilaisesta huoneesta (25 °C), jossa niitä oli pidetty ja määritettiin toukkien keskimääräinen kuolleisuusprosentti. Nämä tiedot korjattiin ottamalla huomioon kuolleisuudet maljoissa, jotka oli käsitelty vain 50-prosenttisella asetonin vesiliuoksella ja jotka toimivat vertailumaljoina.

15 (b) Megoura viciae (Vimakirva)

Ruukkuun istutettuja tic-papukasveja, jotka oli infektoitu aikaisemmin eri kehitysasteilla olevilla Megoura-hyönteisillä, sumutettiin valuviksi käyttämällä laboratoriko-koista käännettävää sumutinta. Käsiteltyjä kasveja pidettiin kasvihuoneessa kaksi päivää ja niistä määritettiin kirvojen kuolleisuus pisteytysjärjestelmällä, minkä jäl-20 keen vaste määritettiin vertaamalla sitä pelkästään 50-prosenttisella asetonin vesi-liuoksella käsitellyissä kasveissa eli vertailunäytteissä kuolleiden kirvojen määrään ·· tai laskemalla kuolleisuusprosentti. Jokaisesta käsittelystä tehtiin 4 rinnakkaisnäytet- tä.

Pisteet: 3 kaikki kirvat kuolleita 25 2 muutamia kirvoja elossa 1 useimmat kirvat eläviä 0 ei merkittävää kuolleisuutta (c) Koelaji: Spodoptera littoralis 30 Ranskalaisen pavunlehden palasia laitettiin agariin petrimaljoihin ja infektoitiin 5 tai 10 toukalla (toinen välimuoto). Jokaista käsittelyä kohti tehtiin neljä rinnakkaisnäy-tettä ja niitä sumutettiin Potter-tomin alla sopivalla koelaimennuksella. Kahden päivän kuluttua siirrettiin eläviä toukkia samanlaisiin maljoihin, joissa oli käsittelemät- 5 103338 tömiä lehtiä agarissa. Kahden tai kolmen päivän kuluttua maljat otettiin pois vakio-lämpötilaisesta huoneesta (25 °C), jossa niitä oli pidetty, ja määritettiin toukkien keskimääräinen kuolleisuusprosentti. Nämä tiedot korjattiin ottamalla huomioon kuolleisuudet maljoissa, joita oli käsitelty vain 50-prosenttisella 5 asetonin vesiliuoksella ja jotka toimivat vertailunäytteinä.

(d) Tetranychus urticae (punainen hämähäkkipunkki)

Ranskalaisen pavun lehtiä, jotka oli infektoitu aikaisemmin eri kehitysasteisilla Tet-ranychus-toukilla, sumutettiin Potter-tomin alla sopivalla koelaimennoksella. Käsiteltyjä maljoja pidettiin vesihauteen (30 °C) päällä olevien sienten päällä kahden 10 päivän ajan ja niistä määritettiin kirvojen kuolleisuus pisteytysjärjestelmällä, minkä jälkeen vaste määritettiin vertaamalla sitä pelkästään 50-prosenttisella asetonin vesiliuoksella käsitellyissä maljoissa eli vertailunäytteissä kuolleiden kirvojen määrään. Jokaisesta käsittelystä tehtiin 4 rinnakkaisnäytettä.

Pisteet: 3 kaikki kirvat kuolleita 15 2 muutamia kirvoja elossa 1 useimmat kirvat eläviä 0 ei merkittävää kuolleisuutta

Edellä olevan menetelmän mukaan yhdisteet 5-14 tehosivat hyvin Plutella xvlostella 20 -toukkiin tuottaen ainakin 65 %:n kuolleisuuden pitoisuuden ollessa 500 ppm tai sitä pienempi.

Edellä olevan menetelmän mukaan yhdisteet 5-14 tehosivat hyvin kaikenasteisiin Megoura viciaehin tuottaen ainakin pisteytyksen 7/12 pitoisuuden ollessa 50 ppm tai sitä pienempi tai ainakin 90 %:n kuolleisuuden pitoisuuden ollessa 50 ppm tai sitä 25 pienempi.

Edellä olevan menetelmän mukaan yhdisteet 5-14 tehosivat hyvin Phaedon cochleariae -toukkiin tuottaen ainakin 90 %:n kuolleisuuden pitoisuuden ollessa 5 ppm tai sitä pienempi.

Edellä olevan menetelmän mukaan yhdisteet 5-14 tehosivat hyvin Spodontera litto-30 ralis -toukkiin tuottaen ainakin 70 %:n kuolleisuuden pitoisuuden ollessa 500 ppm tai sitä pienempi.

6 103338

Edellä olevan menetelmän mukaan yhdisteet 5,9, 10, 11, 12, 14, 15, 16 tehosivat hyvin kaikkiin aktiivisiin Tetranvchus urticaen kehitysasteisiin tuottaen ainakin pisteytyksen 9/12 pitoisuuden ollessa 500 ppm tai sitä pienempi.

Neljännen edullisen suoritusmuodon tulosten mukaan yhdisteitä 5, 9, 10, 11, 12, 14, 5 15, 16 voidaan käyttää edullisesti torjumaan punkkeja.

Esillä oleva keksintö tarjoaa menetelmän torjua niveljalkaisiin, kasvinematodeihin, sisälmysmatoihin ja alkueläimiin kuuluvia tuhoeläimiä paikassa, mukaan lukien paikan käsittelyn (esim. levittämällä tai antamalla) tehokkaalla määrällä yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä, jonka eri symbolit on määritetty edellä. Yleisen kaavan I mu· 10 kaisia yhdisteitä voidaan käyttää erityisesti karjataloudessa torjuttaessa niveljalkaisiin, kasvinematodeihin, matoihin ja alkueläimiin kuuluvia tuhoeläimiä, jotka ovat selkärankaisten, erityisesti lämminveristen selkärankaisten, esim. ihmisen ja kotieläinten, esim. nautakarjan, lampaiden, vuohien, hevosten, sikojen, siipikarjan, koirien, kissojen ja kalojen sisäisiä ja ulkoisia parasiittejä, esim. Acarinaa, mukaan lu-15 kien vertaimeviä punkkeja (esim. Ixodes-lajeja, Boophilus-laieia esim. Boophilus microplus, Amblyomma-laieja, Hyalomna-lajeja, Rhipicephalus-laieia esim. Rhi-picrephalus appendiculatus, Haemaphvsalis-laieia, Dennacentor-lajeja, Omithodo-rus-lajeja, (esim. Omithodorus moubata) ja punkkeja (esim. DamaHnia-lajeja, Der-mahyssus gallinae, Sarcoptes-laieja esim. Sarcoptes scabiei, Psoroptes-laieia, Cho-20 rioptes-lajeja, Demodex-lajeja, Eutrombicula-lajeja), Diptera (esim. Aedes-lajeja,

Anopheles-1 ajeja, Musca-lajeja, Hypoderma-laieia, Gasterophilus-lajeja, Simulium-lajeja), Hemipteraa (esim. Triatoma-lajeja), Phthirapteraa (esim. Damalinia-lajeja, Unognathus-lajeja), Siphonapteraa (esim. Ctenocephalides-lajeja), Dictvopteraa • (esim. Periplaneta-laieia, BlateUa-lajeja), Hvmenopteraa (esim. Monomorium pha- 25 raonis), esim. torjuttaessa seuraaviin lajeihin kuuluvia suolistomatoja Trichostron gylidae, Nippostrongylus brasiliensis, Trichinella spiralis, Haemonchus contortus, Trichostrongylus colubriformis, Nematodirus battus, Ostertagia circumcincta, Trichostrongylus axei, Cooperia-lajien ja Hymenolepis n an a, torjuttaessa alkueläin-tauteja, joita aiheuttavat esim. Eimeria-laiit, esim. Eimeria tenella, Eimeria acervu-30 lia, Eimeria brunetti, Eimeria maxima ja Eimeria necatrix. Trypanosoma cruzi, Leishmania-lajit, Plasmpdium-lajit, Giardia-lajit, Toxoplasma-lajit, Entamoeba histolytica ja Theileria-lajit, suojattaessa varastoitavia tuotteita kuten viljaa, sisältäen jyvät ja jauhot, maapähkinöitä, eläinten rehua, puutavaraa ja taloustavaroita, esim. mattoja ja tekstiilejä niveljalkaisia, erityisesti kovakuoriaisia vastaan mukaanlukien 35 kärsäkkäät, koiperhoset ja punkit, esim. Ephestia-lajit (jauhokoit), Anthenus-lajit (mattokärsäkkäät), Tribolium-lajit (jauhokuoriaiset), Sitophilus-laiit (jyväkärsäk- 7 103338 käät) ja Acarus-laiit (punkit), torjuttaessa torakoita, muurahaisia ja termiittejä ja vastaavanlaisia niveljalkaisia tuhoeläimiä niiden saastuttamissa koti- ja teollisuuskiinteistöissä ja torjuttaessa moskiiton toukkia vesijohdoissa, kaivoissa, säiliöissä tai muissa virtaavissa tai seisovissa vesissä, käsiteltäessä perustuksia, rakenteita tai 5 maaperää estämään termiittien, esim. Reticulitermes-laiien. Heterotennes-lajien, Coptotermes-lajien hyökkäystä rakennuksiin, maataloudessa Lepidopteran (perhosten ja koiperhosten) aikuisia, toukkia ja munia vastaan, esim. Heliothis-lajeja kuten Heliothis virescens (tupakan nuppumato), Heliothis armigera ja Heliothis zea, Spo-doptera-laieia kuten S. exempta, S. littoralis (egyptiläinen puuvillamato), S. eridania 10 (eteläinen armeijamato), Mamestra configurata (pitsikaulusarmeijamato), Earias-lajeja esim. E. insulana (egyptiläinen siemenkotamato), Pectinophora-laieia esim. Pectinophora gossypiella (vaaleapunainen siemenkotamato), Ostrinia-lajeja kuten O. nubilalis (eurooppalainen maissikaivertaja), Trichoplusiani (kaalitoukka), Pieris-lajeja (kaalimadot), Laphygma-laieja (armeijamadot), Agrotis- ja Amathes-lajeja 15 (leikkaajamadot), Wiseana-laieia (porina-koi), Chilo-laieia (riisin varsikaivertaja), Tryporvza-laieia ja Diatraea-laieia (sokeriruo'on kaivertajat ja riisin kaivertajat), Sparganothis pilleriana (viinirypäleperhoset), Cydia pomonella (turskaperhoset), Archips-lajeja (hedelmäpuiden tortrix-koit), Plutella xylostella (timanttiselkäkoi), Coleopteran (kovakuoriaisten) aikuisia ja toukkia vastaan esim. Hypothenemus 20 hapmeita (kahvin marjakaivertajat), Hylesinus-laieia (kaarnakuoriaiset), Anthono-mus grandista (puuvillan siemenkotakärsäkäs), Acalvmna-laieia (kurkkukuoriainen), Lema-lajeja, Psylliodes-lajeja, Leptinotarsa decemlineataa (coloradokuoriainen), Diabrotica-laieia (maissin juurimato), Gonocephalum-laieja (petollinen juurimato), Agriotes-laieia (juurimadot), Dermolepida- ja Heteronvchus-laieia (valkoiset tou-25 kat), Phaedon cochleariaeta (sinappikuoriainen), Lissorhoptrus orvzophilusta (riisi-vesikärsäkäs), Meligethes-lajeja (siitepölykuoriainen), Ceutorhynchus-lajeja, Rhyn-chophorus- ja Cosmopolites-laieia (juurikärsäkkäät) vastaan; Hemipteraa. esim. Psylla-lajeja, Bemisia-lajeja, Trialeurodes-lajeja, Aphis-lajeja, Mvzus-laieia. Me-goura viciae, Phylloxera-laieia, Adelges-lajeja, Phorodon humuli (humalanluumu-30 kirva), Aeneolamia-1 aj ej a, Nephotettix-laieia (riisinlehtisirkat), Empoasca-lajeja, ! Nilaparvata-1 aj ej a, Peridnsiella-lajeja, Pyrilaa-lajeja, Aonidiella-laieja (punakuoret),

Coccus-lajeja, Pseucoccus-laieia. Helopeltis-laieia (moskiittoluteet), Lygus-lajeja, Dysdercus-1 aj ej a, Oxycarenus-laieia, Nezara-lajeja, Hymenoptera-, esim. Athalia-lajeja ja Cephus-laieia (sahakärpäset), Atta-lajeja (lehtimuurahaiset), Diptera-. esim. 35 Hylemyia-laieia (juurikärpäset), Atherigona-laieia. ja Chlorpos-laieia (versokärpä-set), Phvtomyza-laieia (lehtikaivertajat), Ceratitis-laieia (hedelmäkärpäset) vastaan, Thvsanopteraa kuten Thripis tabacia, Orthopteraa kuten Locusta- ja Schistocerca-lajeja (heinäsirkat) ja sirkkoja vastaan esim. Gryllus-lajeja ja Acheta-lajeja, Collem- 8 103338 bolaa, esim. Sminthurus-laieia ja Onvchiurus-laieia (springtailit) vastaan, Isopteraa. esim. Odontotermes-laieia (termiitit), Dermaptera esim. Forticula-lajeja (pihtihän-nät) ja myös muita maataloudessa merkittäviä niveljalkaisia vastaan kuten Acariaa (punkkeja) esim. Tetranychus-lajeja, Panonvchus-laieia ja Bryobia-lajeja (hämähäk-5 kipunkit), Eriophyes-laieia (syyhypunkit), Polyphagotarsonemus-laieia, Blaniulus-lajeja (tuhatjalkaiset), Scutigerella-lajeja (symfilidit), Omscus-lajeja (puutäi) ja Triops-laieia (kuoriaiset) vastaan; maa-ja metsätaloudelle ja puutarhanhoidolle merkittäviä kasveja ja puita joko suoraan tai levittämiensä bakteeri-, virus-, mykoplasma- tai sienitautien välityksellä tuhoavia nematodeja, juurinystyränematodeja kuten 10 esim. Meloidogyne-lajeja (esim. M. incognita) vastaan; kystanematodeja kuten Glo-bodera-lajeja (esim. G. rostochiensis); Heterodera-laieja (esim. H. avenae); Ra-dopholus-laieia (esim. R. similis); leesionematodeja kuten esim. Pratylenchus-lajeia (esim. P. pratensis); Belonolaimus-lai ei a (esim. B. gracilisl; Tylenchulus-laieia (esim. T. semipenetrans): Rotylenchulus-lai ei a (esim. R. reniformis); Rotylenchus-15 lajeja (esim. R. robustus); Helicotylenchus-laieia (esim. H. multicinctus); Hemi-cycliophora-laieia (esim. H. gracilisl; Criconemoides-lajeia (esim. C. similis); Trichodorus-laieia (esim. T. primitivus); tikarinematodeja kuten esim. Xiphinema-lajeja (esim. X· diversicaudatum). Longidorus-lajeja (esim. L. elongatus); Hoplop-laimus-laieia (esim. H. coronatus); Aphelenchoides-laieia (esim. A. ritzema-bosi, A. 20 besseyi); varsi- ja mukula-ankeroisia kuten esim. Ditylenchus-laieia (esim. D. dipsaci) vastaan.

Keksintö tarjoaa myös kasveja tuhoavien niveljalkaisten tai nematodien torjuntamenetelmän, jossa levitetään vaikuttava määrä yleisen kaavan I mukaista ainetta kasveihin tai niiden kasvualustaan.

25 Niveljalkaisten ja nematodien torjumiseksi aktiivista yhdistettä levitetään yleensä sellaiseen paikkaan, jossa niveljalkaisten tai nematodien aiheuttamaa haitta on saatava hallintaan käyttäen noin 0,1- noin 25 kg aktiivista yhdistettä käsiteltävää hehtaaria kohden. Ihanneolosuhteissa, riippuen tuholaisesta, alhaisempi määrä saattaa tuottaa riittävän suojan. Toisaalta vaikeat sääolosuhteet, tuholaisen vastustuskykyjä . 30 muut tekijät voivat vaatia, että aktiivista ainetta käytetään enemmän. Kun ainetta levitetään lehdille, voidaan käyttää 1-1000 g/ha.

Kun tuholainen on peräisin maasta, aktiivisen yhdisteen sisältävää seosta levitetään tasaisesti käsiteltävälle alueelle millä tahansa sopivalla menetelmällä. Seos voidaan haluttaessa levittää koko pellolle tai satoalueelle tai aivan lähelle suojeltavaa sie-35 mentä tai kasvia. Aktiivinen aines voidaan huuhdella maahan suihkuttamalla aluetta vedellä tai se voidaan jättää luonnolliseen tapaan vesisateen huuhdeltavaksi. Levi- 9 103338 tyksen aikana tai sen jälkeen seosta voidaan haluttaessa sekoittaa mekaanisesti maaperään esim. kyntämällä tai muokkaamalla. Seos voidaan levittää ennen kylvöä, sen aikana, kylvämisen jälkeen, mutta ennen orastamista, tai oraalletulon jälkeen.

Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan levittää kiinteinä tai nestemäisinä se-5 oksina maahan pääasiallisesti siellä olevien nematodien torjumiseksi, mutta myös lehvistöön pääasiassa kasvien ilmassa olevia osia tuhoavien nematodien (esim. edellä lueteltujen Aphelenchoides- ja Ditylenchus-lajien) torjumiseksi.

Yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet ovat arvokkaita sellaisten tuholaisten torjunnassa, jotka syövät kaukana levityskohdasta olevia kasvin osia, esim. mainitut juuriin 10 levitetyt yhdisteet tappavat lehtiä syöviä hyönteisiä.

Lisäksi yhdisteet voivat vähentää kasvituhoja estämällä syömisen tai vaikuttamalla karkottavasta.

Yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet ovat erityisen arvokkaita haluttaessa suojella pelto-, rehu-, istutus-, hedelmätarha- ja viinitarhakasveja, koriste-, istutus- ja metsä-15 puita, esim. viljakasveja (kuten maissia, vehnää, riisiä, hirssiä), puuvillaa, tupakkaa, vihanneksia ja salaatteja (kuten papuja, kaalikasveja, kurpitsoita, lehtisalaattia, sipuleita, tomaatteja ja pippureita), peltokasveja (kuten perunaa, sokerijuurikasta, maa-pähkinöitä, soijapapua, rapsia), sokeriruokoa, ruohoa ja rehua (kuten maissia, hirssiä, rehuapilaa), istutuksia (kuten tee-, kahvi-, kaakao-, banaani-, öljypalmu, koo-20 kospähkinä-, kumipuu-, maustekasvi-istutuksia), hedelmätarhoja ja lehtoja (joissa kasvatetaan esim. kivi- ja siemenhedelmiä, sitrus-, kiivi-, avokaado- ja mangohe-delmiä, oliiveja ja saksanpähkinöitä), viinitarhoja, kasvihuoneissa, puutarhoissa ja puistoissa kasvatettavia koristekasveja, kukkia ja pensaita, metsäpuita (sekä vuosittain lehtensä pudottavia että ikivihreitä) metsissä, istutuksilla ja taimitarhoissa.

25 Ne ovat arvokkaita myös suojeltaessa puutavaraa (pystypuuta, kaadettua, käsiteltyä, varastossa olevaa puuta tai rakennepuuta) sahakärpäsiä (esim. Urocerus) tai kuoriaisia (esim. skolytidejä, platypodideja, lyktidejä, bostrykidejä, kerambysidejä, anoo-. bidejä) tai termiittejä, esim. Reticulitermes-laieia, Heterotermes-laieia. Coptoter- mes-lajeja vastaan.

30 Niitä voidaan käyttää varastotavaroiden kuten viljan, hedelmien, pähkinöiden, mausteiden ja tupakan suojeluun olivat ne sitten kokonaisina, jauhettuina tai yhdistettyinä tuotteiksi koita, kuoriaisia ja punkkeja vastaan. Myös varastoituja eläintuotteita kuten nahkoja, karvaa, villaa ja höyheniä luonnollisessa tai muunnetussa olo 10 103338 muodossa (esim. mattoja ja tekstiilejä) voidaan suojata koita ja kuoriaisia vastaan; myös säilöttyä lihaa ja kalaa kuoriaisia, punkkeja ja kärpäsiä vastaan.

Yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet ovat erityisen arvokkaita pyrittäessä torjumaan niveljalkaisia, sisälmysmatoja tai alkueläimiä, jotka ovat haitallisia ihmiselle ja ko-5 tieläimille tai jotka levittävät niihin tauteja tai toimivat taudinkantajina, esim. edellä mainittuja, ja erityisemmin erilaisten punkkien, täiden, kirppujen, hyttysten ja pistävien, haitallisten ja myiasiskärpästen torjumiseksi. Yleisen kaavan 1 mukaiset yhdisteet ovat erityisen hyödyllisiä torjuttaessa niveljalkaisia, matoja tai alkueläimiä, joita on isäntäkotieläinten sisällä tai jotka syövät niiden nahkaa pinnalta tai sisältä 10 tai imevät eläimen verta.

Yleisen kaavan I mukaisilla yhdisteillä on myös inhiboiva vaikutus ookysteihin vähentämällä niiden lukumäärää tai itiöimistä.

Jäljempänä kuvattuja seoksia, joita on tarkoitettu käytettäväksi paikallisesti ihmisiin ja eläimiin ja varastotuotteiden, kotitaloustavaroiden ja ympäristössä olevan omai-15 suuden ja alueiden suojeluun, voidaan yleensä vaihtoehtoisesti levittää kasvavaan satoon ja viljelyalueille tai siemeniin peittausaineena.

Yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden sopivia levitystapoja ovat: niveljalkaisten, sisälmysmatojen tai alkueläinten saastuttamiin tai niille alttiina oleviin ihmisiin tai eläimiin käyttäen parenteraalista, oraalista tai paikallista seosten 20 antotapaa, joissa seoksissa aktiivisella aineksella on välitön ja/tai pitkäaikainen vaikutus niveljalkaisia, matoja tai alkueläimiä vastaan, sisällyttämällä aine esim. rehuun tai sopiviin suun kautta nautittaviin farmaseuttisiin tuotteisiin, syötteihin, suo-lanuolupaloihin, ravinnon lisäaineisiin, päälle kaadettaviin tuotteisiin, suihkeisiin, kylpyihin, kastokkeisiin, suihkuihin, pölyihin, rasvoihin, shampoisiin, voiteisiin, 25 voiteluvahoihin ja karjan itsehoitojärjestelmiin; ympäristöön yleensä tai sellaisiin erityisiin paikkoihin, joissa tuholaiset voivat piileskellä, varastotuotteet, puutavara, taloustavarat ja asuin- ja teollisuuskiinteistöt mukaan lukien, suihkeina, sumuina, . pölyinä, savuina, voiteluvahoina, lakkoina, jyväsinä ja syötteinä, ja tiputussyöttönä vesiväyliin, kaivoihin, säiliöihin ja muuhun juoksevaan tai seisovaan veteen; koti-30 eläimiin rehussa niiden ulosteissa elävien kärpästen toukkien torjumiseksi; kasvaviin satoihin lehvistösuihkeina, pölyinä, jyväsinä, sumuina ja vaahtoina; myös yleisen kaavan 1 mukaisten yhdisteiden hienojakoisina ja kapseloituina suspensioina; maaperän ja juurten käsittelynä nestemäisillä kasteluliuoksilla, pölyillä, jyväsillä, savuilla ja vaahdoillapa siementen peittausaineina nestemäisillä lietteillä ja pölyillä.

11 103338

Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää niveljalkaisten, sisälmysmato-jen ja alkueläinten torjuntaan minkä tahansa tyyppisinä alalla tunnettuina seoksina, joita voidaan antaa sisäisesti tai ulkoisesti selkärankaisille tai joita voidaan levittää niveljalkaisten torjumiseksi missä tahansa kiinteistössä tai sisä- tai ulkotiloissa, seos-5 ten sisältäessä aktiivisena aineksenaan ainakin yhtä yleisen kaavan 1 mukaista yhdistettä yhdessä yhden tai useamman yhteensopivan tarkoitettuun käyttöön sopivan laimentunen tai apuaineen kanssa. Kaikki tällaiset seokset voidaan valmistaa millä tahansa alalla sinänsä tunnetulla tavalla.

Kiinteät tai nestemäiset syötit, jotka ovat sopivia torjumaan niveljalkaisia, käsittävät 10 yhden tai useamman yleisen kaavan I mukaisen yhdisteen ja kantaja-aineen tai liuottimen sisältäen ravintoainetta tai jotain muuta ainetta, joka saa niveljalkaisen syömään sitä.

Nestemäiset seokset käsittävät veteen sekoittuvia konsentraatteja, emulgoitavia kon-sentraatteja, viilaavia suspensioita, kostutettavia tai liukoisia pulvereita sisältäen 15 yhden tai useamman yleisen kaavan I mukaisen yhdisteen, joita voidaan käyttää käsittelemään niveljalkaisten saastuttamia tai saastutukselle alttiita aineita tai paikkoja käsittäen kiinteistöt, sisä- tai ulkovarastot tai prosessialueet, säiliöt tai laitteistot ja seisovan tai juoksevan veden.

Kiinteitä homogeenisiä tai heterogeenisiä seoksia, jotka sisältävät yhtä tai useampaa 20 yleisen kaavan I mukaista yhdistettä, esim. jyväsiä, pellettejä, brikettejä tai kapseleita, voidaan käyttää käsittelemään seisovaa tai virtaavaa vettä tietyn aikaa. Samanlainen vaikutus saadaan aikaan syöttämällä hitaasti tai jaksoittain veteen dispergoi-^ tuvia konsentraatteja tässä kuvattuun tapaan.

Voidaan käyttää myös aerosolien ja nestemäisten tai ei-nestemäisten liuosten tai 25 dispersioiden muotoisia seoksia, jotka ovat sopivia suihkutettaviksi, sumutettaviksi tai pieninä tai erittäin pieninä tilavuuksina suihkutettaviksi. Sopiviin kiintoainelai-mentimiin, joita voidaan käyttää valmistettaessa seoksia, jotka sopivat yleisen kaa-• van I mukaisten yhdisteiden käyttöön kuuluvat alumiinisilikaatti, piimää, maissin- kuoret, trikalsiumfosfaatti, korkkijauhe, absorboiva hiilimusta, magnesiumsilikaatti, 30 savi kuten esim. kaoliini, bentoniitti tai attapulgiitti, ja vesiliukoiset polymeerit ja tällaiset kiinteät seokset voivat haluttaessa sisältää yhden tai useamman yhteensopivan kostutus-, dispersio-, emulgointi- tai väriaineita, jotka kiinteinä aineina voivat toimia myös laimentimina.

12 103338 Tällaiset kiinteät seokset, jotka voivat olla pölyjä, jyväsiä tai kostutettavia jauheita, valmistetaan yleensä kyllästämällä kiinteät laimentunet yleisen kaavan I mukaisen yhdisteen haihtuviin liuottimiin tehdyillä liuoksilla, haihduttamalla liuottimet ja tarvittaessa jauhamalla tuotteet jauheiksi ja haluttaessa granuloimalla tai puristamal-5 la tuotteet jyväsiksi, pelleteiksi tai briketeiksi tai kapseloimalla hienojakoinen aktiivinen aines luonnollisiin tai synteettisiin polymeereihin, esim. gelatiiniin, synteettisiin hartseihin ja polyamideihin.

Kostutus-, dispersio- ja emulgointiaineet, joita on mahdollisesti mukana erityisesti kostutettavissa jauheissa, voivat olla ionisia tai ionittomia, esim. sulforisinoleaatteja, 10 kvatemäärisiä ammoniumjohdannaisia tai etyleenioksidin ja nonyyli- ja oktyylife-nolin välisiin kondensaatteihin perustuvia tuotteita tai anhydrosorbitolien karbok-syylihappoestereitä, jotka on tehty liukeneviksi eetteröimällä vapaat hydroksiryhmät kondensoimalla etyleenioksidin kanssa, tai tämän tyyppisten aineiden seoksia. Kostutettavia jauheita voidaan käsitellä vedellä välittömästi ennen käyttöä, jolloin 15 saadaan käyttövalmiita suspensioita.

Yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden käyttöön sopivat nesteseokset voivat olla yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden liuoksia, suspensioita ja emulsioita valinnaisesti kapseloituna luonnollisiin tai synteettisiin polymeereihin ja ne voivat haluttaessa sisältää kostutus-, dispersio- ja emulgointiaineita. Nämä emulsiot, suspensiot ja 20 liuokset voidaan valmistaa käyttäen vettä, orgaanisia laimentimia tai vettä ja orgaanisia laimentimia, esim. asetofenonia, isoforonia, tolueenia, ksyleeniä, mineraali-, eläin-, tai kasviöljyjä ja vesiliukoisia polymeerejä (ja näiden laimentimien seoksia), jotka voivat sisältää kostutus-, dispersio- ja emulgointiaineita, jotka ovat ionisia . tai ionittomia tai näiden seoksia, esim. edellä kuvattujen ainetyyppien seoksia. Ha- 25 luttaessa yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden emulsiot voivat olla itsestään emulgoituvia konsentraatteja, joissa aktiivinen aine on liuotettu emulgointiaineisiin tai liuottimiin, joissa on aktiivisen aineen kanssa yhteensopivia emulgointiaineita. Pelkkä vesilisäys tekee näistä konsentraateista käyttövalmiita seoksia.

*: Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä sisältävissä seoksissa, joita voidaan käyttää ni- 30 veljalkaisiin, kasvinematodeihin, sisälmysmatoihin ja alkueläimiin kuuluvien tuhoeläinten torjuntaan, voi olla myös synergistejä (esim. piperonyylibutoksidia tai se-sameksia), stabiloivia aineita, muita insektisidejä, punkkien vastaisia aineita, kasvi-nematosidejä, sisälmysmatojen vastaisia aineita tai koksidioosia aiheuttavien alkueläinten vastaisia aineita, fungisidejä (maanviljelyssä tai eläinten lääkityksessä 35 käytettyjä tapauksen mukaan, esim. benomyyli, iprodioni), bakterisidejä, niveljalkaisia tai selkärankaisia puoleensa vetäviä tai niitä karkottavia aineita tai feromone- 13 103338 ja, hajusteita, makuaineita, värejä ja lääkinnällisiä apuaineita, esim. hivenaineita. Näiden voi olla tarkoitus parantaa tehoa, kestävyyttä, turvallisuutta, haluttaessa nauttimista, torjuttavien tuhoeläinten valikoimaa tai auttaa seosta toteuttamaan muita tarpeellisia tehtäviä käsitellyssä eläimessä tai käsitellyllä alueella.

5 Muita tuhoeläimiä toijuvia yhdisteitä, joita voidaan sisällyttää tämän keksinnön mukaisiin seoksiin tai joita voidaan käyttää yhdessä niiden kanssa, ovat esim.: asefaatti, klorpyrifossi, demetoni-S-metyyli, disulfotoni, etoprofossi, fenitrotioni, malationi, monokrotofossi, parationi, fosaloni, pirimifosmetyyli, triatsofossi, syflutriini, siper-metriini, deltametriini, fenpropatriini, fenvaleraatti, permetriini, aldikarbi, karbosul-10 faani, metomyyli, oksamyyli, pirimikarbi, bendiokarbi, teflubentsuroni, dikofoli, endosulfaani, lindaani, bentsoksimaatti, ivermektiini, milbemysiinit, tiofanaatti, triklorfoni, diklorvossi, diaveridiini ja dimetridatsoli.

Seokset, joita käytetään niveljalkaisiin, kasvinematodeihin, matoihin ja alkueläimiin kuuluvien tuhoeläinten toijuntaan, sisältävät tavallisesti 0,00001-95 paino-%, erityi-15 sesti 0,0005-50 paino-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan I mukaista yhdistettä aktiivisia aineksia yhteensä (toisin sanoen yleisen kaavan I mukaista yhdistettä (yhdisteitä) yhdessä muiden niveljalkaisille ja kasvinematodeille myrkyllisten aineiden, sisälmysmatojen vastaisten aineiden, koksidioosia aiheuttavien alkueläinten vastaisten aineiden, synergistien, hivenaineiden ja stabiloivien aineiden kanssa). 20 Kulloinkin käytetyt seokset ja niiden käyttömäärä valitsee halutun vaikutuksen tai haluttujen vaikutusten aikaansaamiseksi maanviljelijä, karjankasvattaja, lääkäri tai eläinlääkäri, tuhoeläintorjuja tai muu alan asiantuntija. Kiinteät ja nestemäiset seokset, joita käytetään paikallisesti eläimiin, puutavaraan, varastotuotteisiin tai kotitaloustavaroihin sisältävät tavallisesti 0,00005-90 p-%, erityisesti 0,001-10 p-% yhtä tai 25 useampaa yleisen kaavan I mukaista yhdistettä.

Pölyt ja nesteseokset, joita käytetään tavaroihin, kiinteistöihin tai ulkoalueilla, voivat sisältää 0,0001-15 p-%, erityisesti 0,005-2,0 p-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan I mukaista yhdistettä. Vesien käsittelyssä sopivat konsentraatiot ovat 0,0001-20 ] ppm, erityisesti 0,001-5 ppm yhtä tai useampaa yleisen kaavan I mukaista yhdistet- 30 tä, joita voidaan käyttää kalanviljelyssä sopivin altistusajoin. Syötäväksi tarkoitetut syötit voivat sisältää 0,01-5 p-% ja edullisesti 0,01-1,0 p-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan I mukaista yhdistettä.

Seuraavat seosesimerkit kuvaavat niveljalkaisiin, kasvinematodeihin, sisälmysma-toihin tai alkueläimiin kuuluvia tuholaisia vastaan käytettäviä seoksia, jotka sisältä-35 vät aktiivisena aineksena yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä. Seosesimerkeissä 1-6 14 103338 kuvatut seokset voidaan jokainen laimentaa veteen, jolloin saadaan suihkutettava seos, jonka konsentraatiot ovat peltokäyttöön sopivia.

Seosesimerkki 1

Vesiliukoinen konsentraatti valmistettiin seuraavista aineista 5 Yhdiste n:o 6 7 % (w/v)

Ethylan BCP 10 % (w/v) ja N-metyylipyrrolidoni 100t-%:iin liuottamalla Ethylan BCP.tä osaan N-metyylipyrrolidoni ja lisäämällä sen jälkeen 10 aktiivinen aine kuumentamalla ja sekoittamalla, kunnes se liukeni. Saatu liuos valmistettiin täyteen tilavuuteen lisäämällä loppuosa liuottimesta.

Seosesimerkki 2

Emulgoitava konsentraatti valmistettiin seuraavista aineista

Yhdiste n:o 6 7 % (w/v) 15 SoprophorBSU 4%(w/v)

Arylan CA 4 % (w/v) N-metyylipyrrolidoni 50 % (w/v) ja Solvesso 150 100t-%:iin 20 liuottamalla Soprophor BSU, Arylan Ca ja aktiivinen aine N-metyylipyrrolidoniin ja ·· lisäämällä sen jälkeen Solvesso 150:tä haluttuun tilavuudeen asti.

Seosesimerkki 3

Kasteltava jauhe valmistettiin seuraavista aineista

Yhdiste n:o 6 40 p-% ; 25 Arylan S 2 p-%

Darvan n:o 2 5 p-% ja Celite PF 100 p-%:iin sekoittamalla aineet ja jauhamalla seosta huhmareessa kunnes partikkelikoko oli alle 30 50 mikronia.

15 103338

Seosesimerkki 4

Nestemäinen juokseva seos valmistettiin seuraavista aineista

Yhdiste n:o 6 30 % (w/v)

Ethylan BCP 1 % (w/v) 5 Sophoron T36 0,2 % (w/v)

Etyleeniglykoli 5 % (w/v)

Rhodigel 23 0,15 % (w/v) ja vesi 100 tilavuus-%:iin 10 sekoittamalla aineet perusteellisesti keskenään ja jauhamalla kuulamyllyssä, kunnes keskimääräinen partikkelikoko oli alle 3 mikronia.

Seosesimerkki 5

Emulgoitava suspensiokonsentraatti valmistettiin seuraavista aineista

Yhdiste n:o 6 30 % (w/v) 15 Ethylan BCP 10%(w/v)

Bentone 38 0,5 % (w/v) ja Solvesso 150 100t-%:iin sekoittamalla aineet perusteellisesti keskenään ja jauhamalla kuulamyllyssä kunnes 20 keskimääräinen partikkelikoko oli alle 3 mikronia.

·· Seosesimerkki 6

Veteen liukenevia jyväsiä valmistettiin seuraavista aineista

Yhdiste n:o 6 30 p-%

Darvann:o2 15 p-% 25 Arylan n:o 2 8 p-% .· jaCelitePF 100 p-%:iin sekoittamalla ainekset, hienontamalla nestemyllyssä ja granuloimalla sen jälkeen pyörivässä pillerin valmi stuslaitteessa sumuttamalla päälle sopivasti vettä (aina 30 10 p-%:iin asti). Saadut jyväset kuivattiin leijukerroskuivurissa ylimääräisen veden poistamiseksi.

Edellä olevissa seosesimerkeissa käytettyjen kaupallisten aineiden selitykset: 16 103338

Ethylan BCP nonyylifenolietyleenioksidikondensaatti

Soprophor BSU tristyryylifenolin ja etyleenioksidin kondensaatti Arylan CA 70-%:inen (w/v) liuos kaliumdodekyylibentseenisulfonaattia

Solvesso 150 kevyesti Cio-aromaattinen liuotin 5 Arylan S natriumdodekyylibentseenisulfonaatti

Darvan natriumlignosulfonaatti

Celite PF synteettinen magnesiumsilikaattikantaja

Sopropon T36 polykarboksyylihapon natriumsuola

Rhodigel 23 polysakkaridi ksantaanikumi 10 Bentone 38 magnesiummontmorilloniitin orgaaninen johdannainen

Seosesimerkki 7 Pölyävä pulveri voidaan valmistaa sekoittamalla perinpohjaisesti seuraavat aineet:

Yhdiste n:o 6 1-10 p-% 15 Erittäin hieno talkki 100 p-%:iin Tätä pulveria voidaan käyttää paikallisesti niveljalkaisten saastuttamiin paikkoihin esim. jätteiden kaatopaikkoihin ja jätekasoihin, varastoituihin tuotteisiin tai kotitaloustavaroihin tai eläimiin, jotka mahdollisesti johtuvat niveljalkaisten saastuttamiksi, 20 torjumaan niveljalkaisia suun kautta annettuna. Sopivia menetelmiä levittää pölyävä pulveri niveljalkaisten saastuttamalle paikalle ovat mekaaniset puhaltimet, ravistimet ja karjan itsehoitolaitteet.

Seosesimerkki 8

Syötäväksi kelpaava syötti valmistettiin sekoittamalla perinpohjaisesti seuraavat ai-25 neet:

Yhdiste n:o 6 0,1-1 p-%

Viljajauhe 80 p-%

Melassi 100p-%:iin 30 Tämä syötävä syötti voidaan levittää niveljalkaisten esim. muurahaisten, heinäsirkkojen, torakoiden tai kärpästen saastuttamalle alueelle esim. kotitalous- ja teollisuuskiinteistöihin esim. keittiöihin, sairaaloihin tai varastoihin tai ulkoalueille torjumaan niveljalkaisia suun kautta annettuna.

.7 103338

Seosesimerkki 9

Voidaan valmistaa liuos seuraavista aineista:

Yhdiste n:o 6 15 % (w/v)

Dimetyylisulfoksidi 100 t-%:iin 5 liuottamalla pyratsolijohdannainen osaan dimetyylisulfoksidia ja lisäämällä sen jälkeen dimetyylisulfoksidia haluttuun tilavuuteen asti. Tätä liuosta voidaan käyttää niveljalkaisten saastuttamiin eläimiin perkutaanisti kaatamalla se eläinten päälle.

Seosesimerkki 10 10 Kostutettava jauhe voidaan muodostaa seuraavista aineista:

Yhdiste n:o 6 50 p-%

Ethylan BCP (nonyylifenoli/etyleenioksidikondensaatti, joka sisältää 9 moolia etyleenioksidia fenolimoolia kohti) 5 p-%

Aerosil (partikkelikooltaan mikrohieno silikonidioksidi) 5 p-% 15 Celite PF (synteettinen magnesiumsilikaattikantaja) 40 p-% adsorboimalla Ethylan BCP Aerosilin päälle, sekoittamalla muiden ainesten kanssa ja jauhamalla seos vasaramyllyssä kostutettavaksi jauheeksi, joka voidaan laimentaa vedellä pyratsoliyhdisteen konsentraatioon 0,001-2 % (w/v) ja levittää niveljalkaisten, esim. kaksisiipisten toukkien tai kasvinematodien saastuttamaan paikkaan suih-20 laittamalla tai niveljalkaisten, sisälmysmatojen tai alkueläinten saastuttamiin kotieläimiin tai tällaisen riskin ollessa olemassa, suihkuttamalla tai kastamalla niveljalkaisten, sisälmysmatojen tai alkueläinten toijumiseksi.

Samanlaisia seoksia voidaan valmistaa korvaamalla seosesimerkeissä mainittu yleisen kaavan 1 mukainen yhdiste sopivalla määrällä mitä tahansa muuta keksinnön 25 mukaista yhdistettä.

Yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa käyttäen tai soveltaen tunnettuja menetelmiä (toisin sanoen tähän tarkoitukseen käytettyjä tai kemian kirjallisuudessa kuvattuja menetelmiä), joissa yleensä muodostetaan pyratsolirengas ja sen jälkeen tarvittaessa vaihdetaan substituentteja, kuten on kuvattu esim. EP-patenttijul-30 kaisuissa 234119 ja 295117 (ja US-patenttijulkaisuissa 943132 ja 205238).

On ymmärrettävä, että seuraavien menetelmien kuvauksessa esitetyt eri ryhmien lisäykset pyratsolirenkaaseen voidaan toteuttaa eri järjestyksessä ja että sopivat suoja- 18 103338 ryhmät voivat olla tarpeen, kuten alan asiantuntijoille on ilmeistä: yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet voidaan muuntaa toisiksi yleisen kaavan I mukaisiksi yhdisteiksi.

Tämän keksinnön mukaisen menetelmän mukaan yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa n on kokonaisluku 1 tai 2, voidaan valmistaa hapettamalla rikkiatomit 5 vastaavista kaavan I mukaisista tioyhdisteistä, joissa n on nolla; hapetus voidaan toteuttaa käyttäen kaavan R°-0-0-H (II) mukaisia hapettimia, joissa R10 edustaa vetyatomia tai trifluoriasetyyli- tai 3-klooribentsyyliryhmää, liuottimessa, esim. dikloorimetaanissa tai kloroformissa tai 10 dikloorietaanissa tai trifluorietikkahapossa lämpötilan ollessa 0-100 °C, tai käyttäen reagenssina esim. kaliumvetypersulfaattia tai Caron hapon kaliumsuolaa liuottimessa, esim. metanolissa ja vedessä lämpötilan ollessa -30-50 °C.

Toisen menetelmän mukaan yleisen kaavan 1 mukaiset yhdisteet, joissa A edustaa bromiatomia, voidaan valmistaa diatsotoimalla vastaava yleisen kaavan I mukainen 15 yhdiste, jossa A edustaa aminoryhmää, käyttäen natriumnitriittiä epäorgaanisessa hapossa, esim. väkevän rikkihapon ja etikkahapon seoksessa lämpötilan ollessa 0-60 °C, ja antamalla yhdisteen reagoida sen jälkeen kuparisuolan ja epäorgaanisen hapon tai kaliumjodidin vesiliuoksen kanssa lämpötilan ollessa 0-100 °C. Diatso-tointiin voidaan vaihtoehtoisesti käyttää alkyylinitriittiä, esim. t-butyylinitriittiä so-20 pivan halogenoivan aineen, edullisesti bromoformin tai jodin ollessa mukana ΟΙ 00 °C:n lämpötilassa, ja valinnaisesti inertin liuottimen, edullisesti asetonitriilin tai kloroformin ollessa mukana.

Kolmannen menetelmän mukaan yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa A edustaa vetyatomia, voidaan valmistaa käsittelemällä yleisen kaavan I mukaista yh-25 distettä, jossa A edustaa aminoryhmää, diatsotoivalla aineella, edullisesti tertiääri-sellä butyylinitriitillä liuottimessa, edullisesti tetrahydrofuraanissa, lämpötilan vaihdellessa ympäristön lämpötilasta palautusjäähdytyslämpotilaan.

R2\_/Rl i

R^N-N

R4 A

19 103338

F3-mClmCS(0)n. _ ,C=N

A N

V

CF, (I)

Seuraavat esimerkit ja viite-esimerkit valaisevat tämän keksinnön mukaista yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistusta: [Kromatografiassa käytettiin silikako-lonnia (May & Baker Laboratory Products 40/60 flash-silika) paineen ollessa 6,8 5 Nm2, ellei toisin ole ilmoitettu.]

Esimerkki 1

Yhdisteet n:o 6 ja 7.

5-amino-4-dikloorifluorimetyylitio-3-syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyy-lijpyratsolia (3,0 g) sekoitettiin bromoformin (10 ml) ja kuivan asetonitriilin seok-10 sessa (10 ml), t-butyylinitriittiä (2,04 g) lisättiin tipoittain 5 minuutin aikana ja seos kuumennettiin 60-70 °C:een 4 tunnin ajaksi. Haihduttaen in vacuo saatiin ruskeaa kiinteää ainetta, joka puhdistettiin kuivakolonni-flash-kromatografialla eluoiden dikloorimetaam/heksaani-seoksella (1:1), jolloin saatiin uudelleenkiteytyksen jälkeen tolueeni/petrolieetteri-seoksesta 5-bromi-4-dikloorifluorimetyylitio-3-syano-1 -15 (2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia vaaleankeltaisena kiinteänä aineena (1,81 g), sp. 162-163,5 °C. Menetellen samalla tavoin, mutta käyttäen sopivaa lähtöainetta valmistettiin 5-bromi-4-dikloorifluorimetyylitio-3-syano- l-(2,6-dikloo-ri-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia epäpuhtaan valkoisena kiinteänä aineena, sp. 143-146 °C, puhdistettuna kuivakolonni-flash-kromatografialla käyttäen eluenttina 20 dikloorimetaani/heksaani-seosta (2:1).

Esimerkki 2

Yhdisteet n:o 9, 5 ja 14.

5-amino-4-dikloorifluorimetyylitio-3-syano-l-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyy-li)pyratsolin (3,55 g) kuivaan tetrahydrofuraaniin (30 ml) tehty liuos lisättiin tert-25 butyylinitriittiin (4,83 g) huoneen lämpötilassa. Seosta sekoitettiin huoneen lämpöti- 20 103338 lassa kolmen päivän ajan ja haihdutettiin in vacuo, jolloin saatiin ruskeaa öljyä. Puhdistamalla kuivakolonni-flash-kromatografialla käyttäen eluenttina heksaani/di-kloorimetaani-seosta (1:2) saatiin 4-dikloorifluorimetyylitio-3-syano-l-(2,6-dikloo-ri-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia (1,98 g), sp. 132-133 °C, vaaleankeltaisena 5 kiinteänä aineena uudelleenkiteytyksen jälkeen tolueeni/petrolieetteri -seoksesta.

Menetellen samalla tavoin, mutta käyttäen sopivia lähtöaineita valmistettiin 4-kloo-ridifluorimetyylitio-3-syano-l-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia, sp. 127-130 °C, värittömänä kiinteänä aineena käyttäen lisäannosta tert-butyylinitriittiä (3 ekvivalenttia) ja kuumentamalla palautusjäähdyttäen 4 tunnin ajan; 4-dikloori-10 fluorimetyylisulfmyyli-3-syano-l-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia, sp. 110-112 °C, värittömänä kiinteänä aineena 3 tunnin palautusjäähdytyskuumen-nuksen jälkeen.

Esimerkki 3

Yhdisteet n:o 11, 10, 12, 13 ja 15.

15 85-prosenttisen vetyperoksidin (0,65 g) ja kloroformin (15 ml) sekoitettua seosta käsiteltiin trifluorietikkahappoanhydridin (3,33 g) kloroformiin (10 ml) tehdyllä liuoksella, jota sekoitettiin 0 °C:ssa. 15 minuutin kuluttua seoksen annettiin saavuttaa huoneen lämpötila ja 5-bromi-4-dikloorifluorimetyylitio-3-syano-l-(2,6-dikloori-4-trifhiorimetyylifenyyli)pyratsolin (1,4 g) kloroformiin (20 ml) tehty liuos lisättiin ja 20 liuosta sekoitettiin 24 tunnin ajan, minkä jälkeen se kaadettiin veteen (50 ml) ja di-kloorimetaanikerros pestiin 5-prosenttisella natriumditioniittiliuoksella (10 ml), nat-riumkarbonaattiliuoksella (10 ml) ja vedellä (20 ml). Tämä liuos kuivattiin sitten vedettömän magnesiumsulfaatin pinnalla ja haihdutettiin in vacuo, jolloin saatiin kiinteä aine, joka puhdistettiin kromatografisesti käyttäen eluenttina heksaani/di-25 etyylieetteri-seosta, jolloin saatiin 5-bromi-4-dikloorifluorimetyylisulfonyyli-3-sya-no-l-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia (0,37 g), sp. 160°-162°C, valkeana kiintoaineena sen jälkeen kun se oli uudelleenkiteytetty tolueeni/petroli-eetteri-seoksesta. Eluoimalla edelleen samalla liuottimella saatiin 5-bromi-4-dikloo-rifhiorimetyylisulfmyyli-3-syano-l-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia 30 (0,15 g), sp. 126°-129°C, valkeana kiintoaineena sen jälkeen, kun se oli uudelleen kiteytytetty tolueeni/petrolieetteri-seoksesta. Menetellen samalla tavoin mutta käyttämällä sopivaa lähtöainetta valmistettiin 4-dikloorifluorimetyylisulfonyyli-3-syano- l-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia, sp. 161°-163°C, värittömänä kiintoaineena antamalla sen reagoida dikloorietaanin kanssa 2 vuorokautta huoneen-35 lämmössä, mitä seurasi 6 tunnin refluksointi; 5-bromi-4-dikloorifluorimetyylisulfi- 21 103338 nyyli-3-syano-l-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)pyratsolia, sp. 149-152 °C, värittömänä kiintoaineena antamalla sen reagoida dikloorimetaanin kanssa 3 tuntia; 4-diklooridifluorimetyy lisulfonyyli-3 -syano-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyy lifenyy-li)pyratsolia, sp. 157-158 °C, valkeana kiintoaineena antamalla sen reagoida dikloo-5 rietaanin kanssa huoneenlämmössä yön yli ja lämmittämällä sitä sen jälkeen 50 °C:ssa kaksi tuntia.

Claims (5)

22 103338

1. Pestisidinä käytettävä N-fenyylipyratsolijohdannainen, tunnettu siitä, että se on yleisen kaavan I mukainen 5 F3.mClmCS(0)n _ ΧΞΞΝ ✓L X A N V CTj (I) jossa A edustaa bromi- tai vetyatomia, m on kokonaisluku 1 tai 2, n on nolla tai kokonaisluku 1 tai 2. 10

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että m = 2.

3. Seos käytettäväksi niveljalkaisiin, kasvinematodeihin, sisälmysmatoihin ja alkueläimiin kuuluvia tuhoeläimiä vastaan, tunnettu siitä, että se käsittää patenttivaa- 15 timuksen 1 mukaisen yhdisteen ja yhden tai useamman yhteensopivan laimentimen tai kantaja-aineen.

4. Menetelmä, jonka avulla torjutaan paikallisesti niveljalkaisten, kasvinematodi-en, sisälmysmatojen ja haitallisten alkueläinten aiheuttamia tuhoja, tunnettu siitä, 20 että käytetään vaikuttavaa määrää patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että torjutaan niveljalkaisia, erityisesti punkkeja. 23 103338