RU2026291C1 - Производные n-фенилпиразола как инсектициды - Google Patents

Производные n-фенилпиразола как инсектициды Download PDF

Info

Publication number
RU2026291C1
RU2026291C1 SU904830283A SU4830283A RU2026291C1 RU 2026291 C1 RU2026291 C1 RU 2026291C1 SU 904830283 A SU904830283 A SU 904830283A SU 4830283 A SU4830283 A SU 4830283A RU 2026291 C1 RU2026291 C1 RU 2026291C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
spp
dichloro
cyano
trifluoromethylphenyl
compounds
Prior art date
Application number
SU904830283A
Other languages
English (en)
Inventor
Алан Робертс Дэвид
Вилльям Ноукинз Дэвид
Джордж Бантейн Ян
Мак Гир Росс
Original Assignee
Рон-Пуленк Эгрикалчер Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Эгрикалчер Лтд. filed Critical Рон-Пуленк Эгрикалчер Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2026291C1 publication Critical patent/RU2026291C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Soundproofing, Sound Blocking, And Sound Damping (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)

Abstract

Использование: в качестве инсектицидных средств. Сущность изобретения: производные N-фенилпиразола ф-лы 1, где R1 - C1-C4 -алкил, который может быть моно- или полизамещен галогеном; R2 - C1-C6 ; который может быть моно- или полизамещен галогеном; R3 - фенил, замещенный в 2-ом положении галогеном, а в 4-ом - норм. или изо-алкилом- C1-C4 , который может быть моно- или поли-замещен галогеном, и в 6-ом положении может быть моно- или полизамещен галогеном. Структура ф-лы 1:
Figure 00000001

Description

Изобретение относится к новым производным N-фенилпиразола общей формулы I
Figure 00000003
где R1 - алкил с прямой или разветвленной цепью, содержащий 1-4 атома углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими атомами галогена;
R2 - алкил с прямой или разветвленной цепью, содержащей до 6 атомов углерода, которая может быть незамещенной или замещенной одним или несколькими атомами галогена;
R3 - фенил, замещенный во 2 положении атомом галогена, в 4 положении прямой или разветвленной алкильной группой, содержащий 1-4 атомов углерода, незамещенной или замещенной одним или несколькими атомами галогена, и необязательно замещенную в 6 положении атомом галогена.
m и n, независимо имеют значение 1 или 2, обладающим инсектицидной активностью. Известно использование диазонов в качестве фунгицидов (I).
Цель изобретения - новые производные пиразола, обладающие высокой пестицидной активностью. Поставленная цель достигается соединением указанной формулы I, получаемым взаимодействием соединения формулы II
Figure 00000004
где R1, R3, Hal, n имеют указанные значения. Когда m=2, Нal - бром или иод, с органолитиевым реагентом, например, н-бутиллитием, в инертном растворителе, например тетрагидрофуране, при 30-90оС и последующую реакцию с соединением формулы (R2-SO2)2O или когда Hal-хлор, бром или иод, при помощи взаимодействия с соединением формулы
R2-SO2 - M+ при температуре от комнатной до 100оС, в инертном растворителе, например, N,N-диметилформамиде, с необязательным последующим окислением соединения общей формулы I, где m и/или n равно 1 в соединение, где n и m - 2, используя либо
R-OOH, где R является водородом, трифторацетилом, или в предпочтительном варианте, 3-хлорбензоилом в растворителе, например дихлорметане хлороформе или трифторуксусной кислоте, при 0-100оС, предпочтительно при 60оС, либо перокись-соль такую, как кислый персульфат калия или кислоты Каро в растворителе, например, метаноле и воде при -30-50оС.
Приводимые примеры и примеры для ссылок служат иллюстрацией получения соединений общей формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением: хроматографию осуществляли на колонне из двуокиси кремния (фирма Мэй энд Байкер, Лтд., 40/60 свежая двуокись кремния) под давлением 6,8 нм-2.
П р и м е р 1. Соединения 1, 8 и 9.
В суспензию 5-амино-3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторме- тилтиопиразола (8,4 г) в сухом хлороформе (50 мл), содержащем ди-н-пропил дисульфид (6,0 г), добавляли трет-бутил нитрит (4,1 г) при 50оС, и смесь нагревали до дефлегмации на 2 ч. После выпаривания под вакуумом остаточное масло растворяли в дихлорметане (100 мл), промывали водой (50 мл), сушили над безводным сульфатом магния и выпаривали под вакуумом.
Полученное в результате масло затем подвергали очистке при помощи дистилляции (20 мм), чтобы удалить непрореагировавший дисульфид, затем подвергали хроматографии, элюируя смесью (1:5) простого эфира (гексана), чтобы получить не совсем чистый продукт. В результате рекристаллизации (гексан) при -50оС получали 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/- 5н-пропилтио-4-трифторметилтиопиразол (4,5 г), температура плавления 57-58оС в виде желтого твердого вещества.
Поступая аналогичным образом, но заменяя д-н-пропилдисульфид на диметилдисульфид и при помощи взаимодействия с 5-амино-3-циано-1- (2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметил-сульфинил- пиразолом получали 3-циано-1-/2,6-ди-хлор-4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4- трифторметилсульфинилпиразол, т.пл. 148-151оС, в форме желтого твердого вещества, после хроматографии элюируя смесью простого эфира/гексана и рекристаллизации из смеси толуол/бензин.
Поступая аналогичным образом, получали из 5-амино-4-дихлорфторметилсульфинил-3-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/пиразола и диметилдисульфида с трет-бутилнитритом в ацетонитриле в качестве растворителя: 4-дихлорфторметилсульфинил-3-циано-1-(2, 6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-метилтиопиразол, т.пл. 173-176оС в форме желтого твердого вещества, после хроматографии элюируя смесью гексан/дихлорметан (1:1), и растирания с гексаном.
П р и м е р 2. Соединения 3, 2 и 10.
Раствор 5-бром-3-циано-1- /2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4-трифторметилсуль- фонилпиразола (3,0 г) в сухом тетрагидрофуране (25 мл) перемешивали в атмосфере азота при -78оС и обрабатывали н-бутил литием в гексане (2,5 М, 2,55 мл), добавляемым в течение 20 мин через шприц. Спустя 1 ч добавляли раствор хлорметилтиоцианата (0,69 г) в сухом тетрагидрофуране (1 мл) и раствору давали возможность медленно нагреться до комнатной температуры в течение 18 ч. После выпаривания под вакуумом остаток подвергали очистке с использованием хроматографии, элюируя смесью (1:3) простого эфира/гексана. После перекристаллизации (гексан/толуол) получали 5-хлорметилтио-3-циано-1-/2,6-дихлор-4-три- фтометилфенил)- 4-трифторметилсульфонилпиразол в виде белого твердого вещества (0,63 г), т. пл. 149-151оС.
Поступая аналогичным образом, но заменяя хлорметилтиоцианат на трифторметилсульфенилхлорид, получали после хроматографии, элюирования смесью (3: 1) дихлорметана/гексана и растирания с гексаном 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4-трифторметилсульфонил - 5-трифторметилтиопиразол с температурой точки плавления 98-100оС в форме белого твердого вещества.
Поступая аналогичным образом, получали из 5-бром-4- дихлорфторметилсульфонил-3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторме- тилфенил/ пиразола и метилтиоцианата с безводным диэтиловым простым эфиром в качестве растворителя: 4-дихлорфторметилсульфонил-3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифтор- метилфенил/ -5-метилтиопиразол в виде белого твердого вещества с т.пл. 199-203оС после хроматографии смесью (1: 1) толуола/гексана с последующим растиранием с гексаном и рекристаллизации из гексана/толуола.
П р и м е р 3. Соединения 4, 5 и 6.
В раствор 5-бром-3-циано-1-/2,6- дихлор-4-трифторметилфенил/-4-трифторме-тилсульфонилпиразола (1,5 г) в сухом N-диметилформамиде (20 мл) добавляли метилтиолат натрия (0,2 г) и смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 2 дней. Все это добавляли в воду (100 мл), а затем экстрагировали простым эфиром (3х50 мл) и дихлорметаном (2х50 мл). Соединенные экстракты промывали водой (2х50 мл), сушили над безводным сульфатом магния и выпаривали под вакуумом, чтобы получить коричневое твердое вещество (1,15 г), В результате очистки при помощи хроматографии, элюируя смесью (2:1) гексана, простого эфира, получали 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-ме- тилтио-4- трифторметилсульфонилпиразол в виде белого твердого вещества (0,45 г) с т.пл. 154-156оС.
Поступая аналогичным образом, но заменяя 5-бром-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4- трифторметил- сульфонилпиразол на 5-бром-3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-4- трифторметилтиопиразол и осуществляя реакцию в течение 7 дней, получали 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-ме- тилтио-4- трифторметилтиопиразол с т.пл. 93-95оС в форме белого твердого вещества после хроматографии, элюируя смесью (1:2) простого эфира/гексана, и
3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметил- фенил/-5-этилтио- 4-трифторметилтиопиразол с т.пл. 91-92оС в форме белого твердого вещества после хроматографии, элюируя смесью (1:9) простого эфира/гексана и используя этилтиолат натрия.
П р и м е р 4. Соединение 7.
В раствор 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-метилтио -4-трифторметилсульфонилпиразола (1,21 г) в дихлорметане (40 мл) добавляли 3-хлорпероксибензойную кислоту (80%, 1,34 г). Через 12,5 ч еще добавляли 3-хлорпероксибензойную кислоту (0,54 г) и раствор нагревали до дефлегмации на 7 ч. Смесь разбавляли дихлорметаном (30 мл) и промывали по очереди раствором метабисульфита натрия (50 мл) и раствором гидрата окиси калия (30 мл). После сушки над безводным сульфатом магния раствор выпаривали под вакуумом, чтобы получить белое твердое вещество (1,62 г). В результате очистки при помощи хроматографии, элюируя смесью (1:1) простого эфира (гексана, получали 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилсульфонил-4- трифторметилсульфонилпиразол после перекристаллизации из толуола (гексана) в виде белого твердого вещества (0,28 г), т.пл. 207-208оС.
П р и м е р 5. Соединения 11-12.
Раствор 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-три-фторметилфенил/-5-метилтио- 4-трифторметилсульфинилпиразола (2,38 г) в трифторуксусной кислоте (20 мл) обрабатывали раствором 30%-ной перекиси водорода (1,0 мл) в трифторуксусной кислоте (5 мл), добавляемой по каплям при 0оС. Раствор выдерживали в течение ночи в холодильнике, затем разбавляли дихлорметаном (30 мл) и промывали по очереди водой (30 мл), насыщенной раствором карбоната натрия (30 мл) и раствором метабисульфита натрия (30 мл). Этот раствор затем сушили над безводным сульфатом магния, выпаривали под вакуумом и подвергали очистке с использованием хроматографии, элюируя дихлорметаном, чтобы получить 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-ме- тилсульфинил-4-трифторметилсульфинил-пиразол в виде белого твердого вещества с т.пл. 185-190оС (0,14 г), и 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метил- сульфонил-4- трифторметилсульфинилпиразол в виде белого твердого вещества, т.пл. 233-235оС (0,32 г).
П р и м е р для ссылки 1.
5-Амино-4-дихлорфторметилсульфинил- 3-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/пиразол, используемый в примере 1, получали следующим образом.
Раствор 5-амино-4-хлордифторметилтио-3-циано-1- /2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/пиразола(0,9 г) в трифтор- уксусной кислоте (5 мл) охлаждали до 0оС и обрабатывали раствором 30%-ной водной перекиси водорода (0,27 мл) в трифторуксусной кислоте (0,5 мл). Раствор поддерживали при 0оС в течение 4 ч, а затем при температуре приблизительно 6оС в течение ночи (18 ч). Раствор сливали в воду (20 мл) и экстрагировали в дихлорметан (2х15 мл). Соединенные дихлорметановые экстракты промывали водным раствором метабисульфита натрия (20 мл), водным раствором бикарбоната натрия (20 мл), водой (20 мл), 2-молярным раствором хлористоводородной кислоты (20 мл) и водой (20 мл), затем сушили (сульфат магния), фильтровали и выпаривали, чтобы получить желтое твердое вещество (0,69 г). В результате очистки при помощи хроматографии (элюирование смесью (5:1) дихлорметана:гексана) получали 5-амино-4- хлордифторметилсульфинил-3-циано-1/2,6-дихлор-4- трифторме- тилфенил/пиразол (0,4 г), т.пл. 203-205оС в форме белого твердого вещества.
Следуя аналогичной процедуре, но используя соответствующий исходный материал, получали 5-амино-4-дихлорфторметилсульфинил-3- циано-1-/2,6- дихлор-4-трифторметилфенил/пиразол, т.пл. 206-207оС в форме бесцветного твердого вещества.
П р и м е р для ссылки 2.
5-Бром-4-дихлорфторметилсульфонил-3-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/пиразол, используемый в примере 2, получали следующим образом.
Перемешиваемую смесь 85% перекиси водорода (0,65 г) и хлороформа (15 мл) обрабатывали трифторуксусным ангидридом (3,33 г) в хлороформе (10 мл), перемешиваемым при 0оС. Через 15 мин смеси давали возможность нагреться до комнатной температуры и добавляли раствор 5-бром-4-дихлорфторметилтио -3-циано- 1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/пира- зола (1,4 г) в хлороформе (20 мл), а раствор перемешивали в течение 24 ч, затем сливали на воду (50 мл), а слой дихлорметана промывали по очереди 5%-ным раствором дитионита натрия (10 мл), раствором карбоната натрия (10 мл) и водой (20 мл). Этот раствор затем сушили над безводным сульфатом магния и выпаривали под вакуумом, чтобы получить твердое вещество, которое подвергали очистке при помощи хроматографии, элюируя смесью (4:1) гексана/диэтилового простого эфира, чтобы получить 5-бром-4-дихлор-фторметилсульфонил-3-ци- ано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/пиразол (0,37 г), т. пл. 160-162оС в форме белого твердого вещества после рекристаллизации из толуола/петролейного эфира.
Промежуточное соединение, 5-бром-4-дихлорфторметилтио -3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/пиразол, получали следующим образом:
Раствор 5-амино-4-дихлорфторметилтио-3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметил- фенил/пиразола (3,0 г) перемешивали в смеси бромформы (10 мл) и сухого ацетонитрила (10 мл.). Трет-бутилнитрит (2,04 г) по каплям добавляли в течение 5 мин, а смесь нагревали до 60-70оС в течение 4 ч. После выпаривания под вакуумом получали коричневое твердое вещество, которое подвергали очистке при помощи сухой колонны оперативной хроматографии, элюируя смесью (1:1) дихлорметана) гексана, чтобы получить после рекристаллизации из смеси толуола/петролейного эфира 5-бром-4-дихлор- фторметилтио-3-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/пиразол в виде бледно-желтого твердого вещества (1,81 г), т.пл. 162-163,5оС.
Соединения общей формулы I с 2,6-дихлор-4-трифторметиловым или 2,6-дихлор-4-триформетокси-замещением фенильной группы (R3) являются особенно предпочтительными.
Соединениями общей формулы (I), которые представляют особый интерес являются:
1. 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-н-пропилтио-4-трифторметил- тиопиразол;
2. 3-циано-/2,6-дихлор-4-трифтор- метилфенил/-4-трифторметилсульфонил-5- трифторметилтиопиразол;
3. 5-хлорметилтио-3-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4трифторметилсульфонилпиразол;
4. 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4- трифторметилсульфонилпиразол;
5. 3-циано-1-/2,6-дихлор- 4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4- три-фторметилтиопиразол;
6. 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-этилтио-4- трифторметилтиопиразол;
7. 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5- метилсульфонил-4-трифторметилсульфонилпиразол;
8. 3-циано- 1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5- метилтио-4- трифторметилсульфонилпиразол;
9. 4-дихлорфторметилcульфинил-3-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметил- фенил/-5-метилтиопиразол;
10. 4-дихлорфторметилсульфонил-3-циано-1-/2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-5-метилтиопиразол;
11. 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилсульфинил- 4-трифторметилсульфинилпиразол;
12. 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5- метилсульфонил-4-трифторметилсульфинилпиразол.
Номера с 1 по 12 поставлены в соответствии с указанными соединениями с целью идентификации и удобства сcылок в дальнейшем.
В соответствии с одним из отличительных свойств изобретения предлагается способ борьбы с членистоногими, растительными нематодами, гельминтами или простейшими паразитами в местах их обитания, который содержит обработку этого участка (например, при помощи обработки или применения) эффективным количеством соединения общей формулы I, в которой различные символы определены ниже. Соединения общей формулы I могут, в частности, быть использованы в ветеринарной медицине и животноводстве и для борьбы с членистоногими, гельминтами или простейшими, которые паразитируют внутри или наружи у позвоночных, в частности, теплокровных позвоночных, например у человека и домашних животных, например крупного рогатого скота, овец, коз, лошадей, свиней, кур, собак, кошек и рыб, например Acarina, включая иксовидных клещей, например, Ixodes spp. , Boophihus spp. , например, Boophihus microplus Amblyomma spp. , Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., например, Rhipicephalus appendiculatess, Halmaphysalis spp. , Dermacentor spp., Ornithodorus spp. (например, Ornithodorus moubata и клещей (например, Damalinia spp., Dermahyssus gallinae, Sarcoptes spp., например, Sarsoptes scabici, Jsoreptes spp. , Chorioptes spp. , Demodex spp., butrombicula spp.,); Diptera (например, Aeder spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simulium spp.), Hemiptera (например, Friatoma spp.); Phthiraptera (например, Damalinia spp., hinognathus spp.); Siphonaptera (например, Ctenosephalides spp.); Dictyoptera например Periplaneta spp., Blatella spp.,); Nymenoptera (например, Monomorium pharaonis); например, против инфекций желудочно-кишечного тракта, вызванных червями паразитирующих нематод, например, членами семейства Trichostrongy lidae, Hippostrongylus brasiliensis, Trichinella spiralis, Halmonchus contortus, Trichostrongylus colubriformis, Hematodirus battus, Ostertagia circumcimta, Trichostrongylus axli, Cooperia spp. и Hymenolepis nana; для профилактики и лечения протозойных заболеваний, вызванных, например, bimeria например, bimeria tenella, bimeria cervulina, bimeria brunetti, bimeria maxima и bimeria necatrix, Trypanosoma cruzi, Leishmania spp., Plasmodium spp., Babesia spp., Trichomonadidal spp. , Histomonas spp., Giardia spp., Toxoplasma spp., butamocba histolytica и Theileria spp. , при хранении продуктов, например злаков, включая зерно и муку, земляных орехов, животных кормов, лесоматериалов и домашних предметов, например, ковров и текстильных изделий, против нападения членистоногих, а именно, жуков, включая моль, долгоносика и клещей, например, Ephestia spp. (мучная моль) Anthrenus spp. (ковровые жучки), Tribolium spp. (мучные жучки), Sitophilus spp. (зерновой долгоносик) и Acarus spp. (клещи), в борьбе с тараканами, муравьями и термитами, и аналогичными членистоногими насекомыми в инфицированных бытовых и промышленных помещениях, и в борьбе с личинками москитов в водных каналах, прудах, резервуарах или других видах проточной или стоячей воды; для обработки фундаментов, построек и почвы для предотвращения нашествия на здания термитов, например, Reticulitermess spp., Aeterotermes spp., Coptotermes spp., в сельском хозяйстве против взрослых насекомых, личинок и яиц Lepidoptera (бабочек и моли), например, Heliothis spp. таких, как Heliothis virescens (cовка), Heliothis armigera и Heliothis zea, Spodoptera spp., таких, как S. exempta, S.littoralis (гусеницы на египетском хлопке), S. eridamia (южные походные черви), Mamestra configurata (походные черви берта); Earias spp. например, E. insulana (совка хлопковая египетская), Pectinophora spp. например, Pectinophora gossypiella (розовый коробчатый червь хлопчатника), Ostrinia spp. такие, как О. nubilalis (мотылек кукурузный), Trichoplusiani (Совка капустная), Pieris spp. (капустные черви), Laphygma spp. (походные черви), Agrotis и Amathes spp. (совка), Wiseana spp., (моль порина), Chilo spp. (огневка рисовая), Tryporyza spp. и Diatraea spp. (огневка сахарного тростника и рисовая огневка), Sparganothis pilleriana (листоверка виноградная), Cydia pomonella (плодожорка яблонная), Archips spp. (листоверка фруктовая), Plutella xylostella (моль капустная); против взрослых и личинок Coleoptera (жуки), например, Hypothenemus hampei (огневка кофейная), Hylesinus spp. (короеды), Anthonomus grandis (долгоносик хлопковый), Acalymma spp. (листоед), Lemma spp., Psylliodes spp., Leptinotassa decemlineata; (колорадский жук), Diabrotica spp. (блошка длинноусая), Gonocephalum spp. (личинка проволочника), Agriotes spp. (проволочники), Dermolepida и Heteronychus spp. (личинки хруща), Phaedon cochleariae (горчичный жук), Lissorhoptrus oryzophilus (долгоносик рисовый водяной), Meligethes spp. (пыльцовый жук), Centorhynchus spp. , Rhynchophorus и Cosmopolites spp. (долгоносик корневой); против Hemiptera, например, Psylla spp., Bemisia spp., Frialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp. , Megoura viciae, Phylloxera spp., Adelges spp., Thorodon humuli (тля хмелевая), Aeneolamia spp., Hephotettix spp. (цикада рисовая), Emposca spp. , Hilaparvata spp., Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidiella spp., (щитовка красная померанцевая), Coccus spp., Pseucoccus spp., Helopeltis spp., (москитный клоп), Lygus spp., Dysdercus spp., Oxycarenus spp., Nezara spp. , Hymenoptera, например, Athalia spp и Cephus spp. (крылатый пильщик), Atta spp. (муравьи-листорезы); Diptera например, Hylemyia spp. (корневые пильщики), Atherigona spp. и Сhlorops spp. (пильщик веточковый), Phytozyma spp. (моли-минеры узкокрылые), Ceratitis spp. (дрозофилла); Thysanoptera таких, как Thrips tabaci; Orthoptera таких, как Locusta и Schisrocerca spp. (саранча), и сверчков, например, Gryllus spp. и Acheta spp., Collembola например, Sminthurus spp. и Onychiurus spp. (ногохвостки), Isoptera, например, Odontotermes spp. (термиты), Dermaptera например, Forficula spp. (уховертки), а также других членистоногих, известных в сельском хозяйстве, таких, как Acari (клещи), например, Tetranychus spp., Janonychus spp. и Bryobia spp.; (клещик) паутинный), Eriophyes spp. (галлообразующие клещи). Polyphagotarsonemus spp.; Blaniulus spp. (двупарноногие), Scutigerella spp. (симфилиды), Oniscus spp. (мокрица) и Тriops spp. (ракообразные); нематода, которыe паразитируют на растениях и деревьях, ценных с сельскохозяйственной точки зрения, с точки зрения лесоводства и садоводства либо непосредственно, либо в результате распространения бактериальных, вирусных, микроплазменных или грибковых заболеваний растений, нематод, паразитирующих на корнях и узлах, таких, как Meloidogyne spp. (например, M. incognita (цистовых нематод таких, как Glohodera spp. (например, G. rostochiensis; Heterodera spp. например, Н. avenae; Radopholus spp. например, R. similis повреждающих нематод таких, как Reatylenchus spp. (например, P. pratensis; Belonolaimus spp. например, В. gracilis; Tylenchulus spp. (например, T. semipenetrans; Rotylenchulus spp. R. remiformis; Rotylenchus spp., R. robustus; Helicotylenchus spp.; (например, A. multicinetus; Hemicycliophora spp.; (например, Н. gracilis; Criconemoides spp. (например, C. similis; Trichodorus spp. (например, T. primitivus; (совок-нематод таких, как Xiphinema spp. (например, X. diversicandatum, Longidorus spp. (например, L. clongatus; (например, Н. coronatus; Aphelenchoides spp. (например, А. ritzema - bosi; A. besseyi; стеблевых и луковичных нематод таких, как Ditylenchus spp. (например. D. dipsaci.
Кроме того, в соответствии с изобретением предлагается способ борьбы с членистоногими или нематодными паразитами, паразитирующими на растениях, который содержит применение к растениям или к среде, в которой они растут, эффективного количества соединения общей формулы (I).
С целью борьбы с членистоногими и нематодами активное соединение в общем случае применяют к месту, на котором членистоногие или нематоды должны быть уничтожены в дозе от примерно 0,1 кг до примерно 25 кг активного соединения на гектар обрабатываемой площади. При иде- альных условиях в зависимости от насекомого, подлежащего уничтожению, более низкие дозы могут обеспечить адекватную защиту. С другой стороны, неблагоприятные погодные условия, стойкость насекомых и другие факторы могут потребовать, чтобы активный ингредиент использовался в более высоких пропорциях. При применении к листве можно использовать дозы от 1 до 1000 г/га.
Когда насекомое размножается в почве, композиция, содержащая активное соединение, равномерно распределяется по площади, подлежащей обработке, любым известным способом. Применение может быть осуществлено в общем случае, если это необходимо, к полю или к площадям с растущим урожаем, или в непосредственной близости от посевов или растений, подлежащих защите от вредителей. Активная компонента может быть смыта в почву при помощи распыления с водой на площади или может быть оставлена естественному действию дождей. Во время или после применения композиция, если это необходимо, может быть распределена механическим способом в почве, например, при помощи перепахивания или дискования. Применение может быть осуществлено как перед досадкой, так и во время посадки и после посадки, но перед появлением ростков, или после появления ростков.
Соединение общей формулы I может быть применено к твердой или жидкой композиции к почве главным образом с тем, чтобы уничтожитть те нематоды, которые обитают в ней, но также к листве с тем, чтобы главным образом уничтожить те нематоды, которые паразитируют на наружных частях растений (например, Aphelenchoides spp. и Ditylenchus spp., перечисленные выше).
Соединения общей формулы I представляют ценность при уничтожении насекомых, которые паразитируют на тех частях растения, которые являются уединенными с точки зрения применения, например насекомые, пожирающие листву, убиваются предлагаемыми соединениями, примененными к корням.
Кроме того, предлагаемые соединения могут снижать ущерб, наносимый растениям, посредством отпугивающих эффектов.
Соединения общей формулы I обладают особой ценностью при защите полей, фуража, плантации, теплиц, фруктовых садов и виноградников, парков и плантаций деревьев, например, злаковых (таких, как маис, пшеница, рис, сорго), хлопка, табака, овощей и салатов (таких, как бобы, капуста, curcurbits (в англ. русск. словаре по биологии и с/х этот термин отсутствует) латук, лук, томаты и перец), полевых культур (таких, как картофель, сахарная свекла, земляные орехи, соя, масляничная редка), сахарного тростника, пастбищ и фуража (такого, как маис, сорго, люцерна), плантаций (таких, как чай, кофе, какао, бананы, масляничная пальма, кокосовая пальма, каучуконосы, лавр), фруктовых садков и рощ, цитрусовые, киви, авокадо, манго, оливковые деревья и орешник), виноградников, орнаментальных растений, цветов и кустарников под стеклом в садах и парках, лесных деревьев (как лиственных, так и вечнозеленых в лесах, на плантациях и в питомниках).
Они также представляют ценность при защите лесоматериалов (стоящих деревьев, поваленных, неочищенных, или пиломатериалов) от поражения пилильником (например, Vrocerus или жуком (например, scolytids, platypodids, lyctids, bostrychids, cerambycids, anobiids), или термитами, например, Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp.
Они также могут применяться для защиты хранящихся продуктов таких, как зерно, фрукты, орехи, лавровый лист и табак, являются ли они цельными, измельченными или компаундированными в продукты, от моли, жуков и клещей. Кроме того, могут защищаться хранящиеся животные продукты такие, как кожи, волосы, шерсть и пух в натуральном или обработанном виде (например, в виде ковров или текстильных изделий) от моли и жуков; кроме того, можно защищать хранящееся мясо и рыбу от заражения жуком.
Соединения общей формулы I представляют особую ценность в борьбе с членистоногими, гельминтами или простейшими паразитами, которые являются вредными или передают заболевание, или служат в качестве переносчиков заболеваний у человека и домашних животных, например те, что были уже упомянуты, и, более конкретно, в борьбе с иксовидными клещами, клещами, вшами, блохами, мелкими двукрылыми насекомыми и кусающими, и доставляющими неудобства мухами. Соединения общей формулы I особенно эффективны в борьбе с членистоногими, гельминтами или простейшими паразитами, которые паразитируют внутри домашних животных или которые живут на коже, или сосут кровь животных; с этой целью они могут быть применены стоматическим, парентеральным, подкожным или местным способом .
Кокцидиоз, заболевание, вызванное инфекцией простейшими паразитами семейства Eimeria, представляет собой важную потенциальную причину экономических потерь при выращивании домашних животных и птицы, в частности, тех, которых выращивают или содержат при интенсивных условиях. Например, этим заболеванием могут страдать крупный рогатый скот, овцы, свиньи, и кролики, но особенно оно отражается на птицах, в частности, на цыплятах.
Заболевание птиц в общем случае передается птицами, через попадание инфицирующего организма в капли помета на подстилке или земле или через корм, или питьевую воду. Это заболевание проявляется в форме кровоизлияния, накопления крови в прямой кишке, попадания крови в помет, ослабления и расстройства пищеварительного тракта. Это заболевание часто завершается гибелью животного, но домашняя птица, которая выживает при такой сильной инфекции, теряет рыночную ценность в результате такой инфекции.
Применение небольшого количества соединения общей формулы I в предпочтительном варианте при помощи комбинирования с кормом для птиц является эффективным при предотвращении или значительном снижении случаев кокцидиоза. Эти соединения эффективны как против слепокишечной формы (вызванной Е. tenella/ так и против кишечных форм (в частности, вызванной Е. acervulina, E. brunetti, E. maxima и E. necаtrix/.
Соединения общей формулы I, кроме того, обладают ингибиторным действием на социсты при помощи значительного снижения их количества или споруляции образующихся.
Композиции, которые описаны ниже, для местного применения к человеку и животным и для защиты хранящихся продуктов, мучных продуктов, свойств и пространств окружающей среды, в общем случае, в качестве альтернативы могут быть применены для обработки выращиваемого урожая и мест выращивания сельскохозяйственных культур, а также в качестве стадии для подготовки семян.
Соответствующие средства для применения соединений общей формулы I включают.
к человеку или животным, зараженным или подвергающимся воздействию членистоногих, гельминтов или простейших паразитов, при помощи парентерального, стоматического или местного применения композиций, в которых активных ингредиент проявляет медленное и/или продолжительное по времени действие в течение некоторого периода против членистоногих, гельминтов или простейших паразитов, например, при помощи введения в корм или соответствующих, выводимых через рот, фармацевтических форм, съедобных приманок, кристаллов соли, диетических добавок, жидких форм, распылителей, ванн, сосудов для погружения, душа, струи, смазки, шампуня, крема, мази на основе воска и систем для самолечения домашнего скота; к окружающей среде в обобщенном смысле или к конкретным участкам, где насекомые могут скрываться, включая храняющиеся продукты, лесоматериалы, запасы муки и жилые, и промышленные помещения в форме распылителей, "туманов", дустов, дыма, мазей на основе воска, лаков, гранул и приманок, и тонких струй к водным путям, прудам, резервуарам и другим пространствам с проточной или стоячей водой; к домашним животным в корм для уничтожения личинок мух, которые питаются их навозом; к выращиваемому урожаю в форме распылителей, дустов, гранул, "туманов" и пены; а, кроме того, в форме суспензий тонкоизмельченного и инкапсулированного соединения общей формулы I; в форме обработки почвы и корней при помощи жидких дренажей, дустов, гранул, дыма и пены; и в форме подготовки семян, используя жидкие шламы и дусты.
Соединения общей формулы I могут быть использованы для уничтожения членистоногих, гельминтов или простейших паразитов в форме композиций любого типа, известного в этой области техники, пригодных для внутреннего или наружного применения к позвоночным, или могут быть использованы для уничтожения членистоногих в любых помещениях, как внутри, как и вне, содержащих в качестве активного ингредиента по крайней мере одно соединение общей формулы I вместе с одним или несколькими совместимыми разбавителями или добавками, пригодными для соответствующего использования. Все такие композиции могут быть получены любым известным способом.
Композиции, пригодные для применения к позвоночным или человеку, включают формы, предназначенные для стоматического, парентерального, чрескожного, например в форме растираний, или местного применения.
Композиции для стоматического применения содержат одно или несколько соединений общей формулы I вместе с приемлемыми с фармацевтической точки зрения носителями или покрытиями, и к ним, например, относятся таблетки, пилюли, капсулы, пасты, гели, растирания, снабженные медикаментами добавки, шарики с медленным высвобождением или другие средства для замедленного высвобождения лекарственного препарата, предназначенные для длительного пребывания в желудочно-кишечном тракте. Любое из них может включать активный ингредиент, содержащийся внутри микрокапсул, или покрытый лабильным относительно кислоты или щелочи покрытием, или другим приемлемым с фармацевтической точки зрения кишечным покрытием. Можно также использовать кормовые предварительные смеси и концентраты, содержащие соединения, являющиеся предметом изобретения, при подготовке медицинских диет, питьевой воды или других материалов, потребляемых животными.
Композиции для парентерального применения включают растворы, эмульсии или суспензии в любом, приемлемом с фармацевтической точки зрения, носителе и твердые или полутвердые подкожные имплантаты или таблетки, предназначенные для высвобождения активного ингредиента в течение длительного периода, и они могут быть приготовлены и стерилизованы любым известным в этой области техники способом.
Композиции для чрескожного и местного применения включают распыляемые композиции, дусты, ванны, сосуды для погружения, душ, струи, смазки, шампуни, кремы, мази на основе воска или препарации для растирания и средства (например, "наушники"), которые устанавливаются с наружной части животного таким образом, чтобы гарантировать местное или систематическое уничтожение членистоногих.
Твердые или жидкие приманки, предназначенные для уничтожения членистоногих, содержат одно или несколько соединений общей формулы I и носитель или разбавитель, которые могут включать пищевой материал или некоторый другой материал, чтобы привлекать членистоногих.
Жидкие композиции включают смешивающиеся с водой концентраты, эмульгируемые концентраты, текучие суспензии, смачиваемые или растворимые порошки, содержащие одно или несколько соединений общей формулы I, которые могут быть использованы для обработки предметов или мест, зараженных или подверженных заражению членистоногими, включающих помещения, места хранения, или для обработки внутри или вне помещений, контейнеров или оборудования у стоячей или проточной воды.
Твердые однородные или неоднородные композиции, содержащие одно или несколько соединений общей формулы I, например гранулы, таблетки, брикеты или капсулы, могут быть использованы для обработки стоячей или проточной воды в течение некоторого периода времени. Аналогичного эффекта можно добиться, используя непрерывную или прерывистую подпитку концентратами, диспергируемыми в воде, как это описано в описании.
Композиции в форме аэрозолей и водных или неводных растворов или дисперсий, предназначенных для распыления, образования "тумана" и распыления низких или ультранизких объемов могут быть также использованы.
Соответствующие твердые разбавители, которые могут быть использованы при получении композиций, предназначенных для применения общей формулы I, включают силикат алюминия, кизельгур, листовую обертку кукурузы, трикальций фосфат, порошкообразную кору, абсорбирующую газовую сажу, силикат магния, глину такую, как каолин, бентонит или аттапульгит, и растворимые в воде полимеры, и такие твердые композици могут, если это необходимо, содержать один или несколько совместимых смачивающих, диспергирующих, эмульгирующих или красящих агентов, которые, если они твердые, могут также служить в качестве разбавителя.
Такие твердые композиции, которые могут иметь форму дустов, гранул или смачиваемых порошков, в общем случае, получают при помощи пропитки твердых разбавителей растворами соединения общей формулы I в летучих растворителях, выпаривания этих растворителей и, если это необходимо, измельчения продукта с тем, чтобы получить порошки и, если это необходимо, грануляции или прессовки продуктов с тем, чтобы получить гранулы, таблетки или брикеты, или при помощи введения тонко измельченного активного ингредиента в натуральные или синтетические полимеры, например, желатин, синтетические смолы и полиамиды.
Смачивающие, диспергирующие и эмульгирующие агенты, которые могут содержаться, в частности, в смачиваемых порошках, могут иметь ионную или неионную природу, например, сульфорицинолеаты, четвертичные производные аммония или продукты на основе конденсатов окиси этилена с нонил- и октил-фенолом, или сложные эфиры карбоновых кислот безводных сорбитов, которые предварительно превращают в растворимые при помощи этерификации свободных окси-групп при помощи конденсации с окисью этилена, или смеси агентов вышеупомянутого типа. Смачиваемые порошки могут быть обработаны водой непосредственно перед использованием, чтобы получить суспензии, готовые к применению.
Жидкие композиции для применения соединений общей формулы I могут иметь форму растворов, суспензий и эмульсий соединений общей формулы I, могут быть заключены в натуральные или синтетические полимеры, а могут, если это необходимо, включать смачивающие, диспергирующие или эмульгирующие агенты. Эти эмульсии, суспензии и растворы могут быть получены, используя водные, органические и или водно-органические разбавители, например, ацетофенон, изофорон, толуол, ксилол, минеральные, животные или растительные масла, и растворимые в воде полимеры) и смеси этих разбавителей), которые могут содержать смачивающие, диспергирующие или эмульгирующие агенты ионного или неионного типа или их смеси, например, тех типов, что были упомянуты выше. Если это необходимо, эмульсии, содержащие соединения общей формулы I, могут быть использованы в форме самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активный материал, растворенный в эмульгирующих агентах или в растворителях, содержащих эмульгирующие агенты, совместимые с активным материалом, простое добавление воды в такие концентраты дает композиции, готовые к использованию.
Композиции , содержащие соединения общей формулы I, которые могут быть применены для уничтожения членистоногих, растительных нематод, гельминтов или простейших паразитов, могут также содержать синергетические агенты (например, пиперонил бутилат или сезамекс), стабилизирующие материалы, другие инсектициды, акарициды растительные нематоциды, противоглистные или антикокцидиозные агенты, фунгициды (сельскохозяйственные или ветеринарные, в зависимости от применения, например, беномил, ипродион), бактерициды, приманки или отпугивающие препараты для членистоногих или позвоночных, феромоны, реодоранты, вкусовые агенты, красители и вспомогательные терапевтические агенты, например, следовые элементы. Они могут быть предназначены для улучшения действия, стойкости, безопасности, поглощения, если это необходимо, увеличения спектра уничтожаемых насекомых или способности получаемой композиции осуществлять другие полезные функции в том же животном или обрабатываемой площади.
Примеры других пестицидно-активных соединений, которые могут быть включены в композиции или использованы наряду с другими в композициях, являющихся предметом изобретения, включают: ацефат, хлорпирифос, деметон-S-метил, дисульфотон, этопрофос, фенитротион, малатион, монокротофос, паратион, фосалон, пиримифос-метил, триазофос, цифлутрин, циперметрин, дельтаметрин, фентропатрин, фенвалерат, перметрин, алдикарб, карбосульфан, метомил, оксамил, пиримикарб, бендиокарб, тефлубензурон, дикофол, эндосульфан, линдан, бензокримат, картап, цигексатин, тетрадифон, авермектины, ивермектин, милбемицины, тиофанат, трихлорфон, дихлорвос, диаверидин и диметридазол.
Композиции для применения с целью уничтожения членистоногих, растительных нематод, гельминтов или простейших паразитов в общем случае содержат от 0,00001 до 95% , в предпочтительном варианте от 0,0005 до 50% (массовых) одного или нескольких соединений общей формулы I или общего количества активных ингредиентов (то есть, соединений общей формулы I вместе с другими материалами, которые являются токсичными относительно членистоногих и растительных нематод, противоглистными агентами, антикокцидиозными агентами, синергетическими агентами, следовыми элементами или стабилизаторами). Реальный состав композиции и дозу ее применения будут выбирать с тем, чтобы добиться целевого эффекта для фермера, животновода, медицинского работника или ветеринара, оператора по уничтожению насекомых или любого другого специалиста в этой области техники. Твердые и жидкие композиции для местного применения к животным, лесоматериалу, хранящимся продуктам или запасам муки в общем случае содержат 0,001-10 мас.% одного или нескольких соединений общей формулы I. Для применения к животным стоматическим или парентеральным способом, включая чрескожный способ, твердые и жидкие композиции в общем случае содержат 0,1-90 мас.% одного или нескольких соединений общей формулы I. Корм с медикоментозными добавками в общем случае содержит от 0,001 до 3 мас.% одного или нескольких соединений общей формулы I. Концентраты и добавки для смешения с кормом в общем случае содержат от 5 до 90 мас.%, в предпочтительном варианте от 5 до 50 мас.% одного или нескольких соединений общей формулы I. Минеральные кристаллы соли в общем случае содержат от 0,1 до 10 мас.% одного или нескольких соединений общей формулы I.
Дусты и жидкие композиции для применения в животноводстве, к человеку, хранилищам, помещениям или наружным участкам могут содержать от 0,0001 до 15 мас. %, а в предпочтительном варианте от 0,005 до 2,0 мас.%, одного или нескольких соединений общей формулы I. Соответствующими концентрациями в обрабатываемой воде являются концентрации от 0,0001 до 20 д. на миллион, а в более предпочтительном варианте от 0,001 до 5,0 д. на миллион, одного или нескольких соединений общей формулы I; они могут быть также применены терапевтическим способом на рыбных фермах с учетом времени пребывания. Съедобные приманки могут содержать от 0,01 до 5 мас.%, в предпочтительном варианте от 0,01 до 1,0 мас.%, одного или нескольких соединений общей формулы I.
При применении к позвоночному парентеральным способом, стоматическим или чрескожным способом, или другими средствами дозировка соединений общей формулы I будет зависеть от вида, возраста и состояния здоровья позвоночного, и от природы и степени его реального или потенциального заражения членистоногими, гельминтами или простейшими паразитами. В общем случае, пригодной для стоматического или парентерального применения является одна единственная доза от 0,1 до 100 мг, в предпочтительном варианте от 0,1 до 5,0 мг, на кг массы тела животного в день при продолжительном лечении. При помощи использования замедленного высвобождения композиций или средств для этого ежедневные дозы, необходимые в течение месяцев, могут быть соединены и применены к животным за один прием.
В экспериментах по анализу активности против членистоногих, осуществленных для соединений-представителей, были получены следующие результаты (в которых ррм указывают на концентрацию соединения в частях на миллион испытываемого раствора):
Испытываемый вид: Spodoptera littora- lis.
Диски из листьев фасоли обыкновенной помещали в агар в чашки Петри и заражали 5 или 10 личинками (2-ая возрастная стадия). Для каждой обработки осуществляли четыре повтора описанного выше эксперимента с чашками и затем распыляли под колонной Поттера соответствующий разбавленный раствор. Спустя 2 дня живые личинки переносили в аналогичные чашки, содержащие необработанные листья, помещенные в агар. Через два или три дня чашки удаляли из комнаты с постоянной температурой (25оС), в которой их выдерживали, и определяли средний процент гибели личинок. Эти данные корректировали относительно гибели в чашках, обработванных только 50%-ным водным ацетоном, которые выполняли роль контрольных чашек.
В соответствии с описанной процедурой осуществляли применение следующих соединений против личинки Spodoptera littoralis, получая при этом не менее 70% гибель при концентрации менее, чем 20 ч. на миллион: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,
Испытываемый вид: Diabrotica undecimpunctata.
Испытываемые растворы в соответствующих концентрациях применяли к чернозему и тщательно перемешивали. Затем обработанную почву переносили в небольшие горшочки и инфицировали 5 или 10 личинками (в возрасте семи дней), на горшок. Для каждой испытываемой коцентрации использовали четыре повторных горшка. Через семь дней при 26оС подсчитывали количество погибших и живых личинок и определяли процент гибели. Эти данные корректировали относительно гибели, отмеченной для горшочков, обработанных только ацетоном, которые выполняли роль контрольного эксперимента.
В соответствии с описанным выше приемом осуществляли применение следующих соединений против личинок Diаbrotica undecimpunctata, получая не менее 70% гибель при концентрации менее, чем 2,5 ч. на миллион: (в пересчете на сухой вес почвы) 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12.
Приводимые ниже примеры композиций служат иллюстрацией композиций для использования против членистоногих, растительных нематод, гельминтов или простейших паразитов, которые содержат в качестве активного ингредиента соединения общей формулы I. Композиции, описанные в примерах композиций 1-6, каждая может быть разбавлена в воде, чтобы получить распыляемую композицию в концентрации, предназначенной для использования в полевых условиях.
П р и м е р 1. Растворимый в воде концентрат получали из 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4- трифторметилтиопиразола - 7% (в/о), этилена БЦП - 10% (в/о, и N-метилпирролидона - до 100 об.% при помощи растворения этилана БЦП в порции N-метилпирролидона, а затем добавления активного ингредиента при нагревании и перемешивании до полного растворения. Полученный в ре- зультате раствор дополняли до объема при помощи добавления остатка растворителя.
П р и м е р 2. Эмульгируемый концентрат получали из 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-три-фторметилфенил/-5-метилтио- 4-трифторметилтиопиразола - 7% (в/о, сопрофора БСУ - 4% (в/о), Арилана ЦА - 4% (в/о), N-метилпирролидона - 50% (в/о), и Солвессо 150 - др 100 объемных % при помощи растворения Сопрофора БСУ, Арилана ЦА и активного ингредиента в N-метилпирролидоне, а затем добавляли Солвессо 150 до полного объема.
П р и м е р 3. Смачиваемый порошок получали из 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4-трифторме- тилтиопиразола - 40% (в/в), Арилана С - 2% (в/в), Дарвана N 2 - 5% (в/в) и Целита Пф - до 100 мас.% при помощи смешения ингредиентов и измельчения смеси в молотковой дробилке до размера частиц менее 50 мкм.
П р и м е р 4. Водную текучую форму получали из 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилтио -4-трифторметилтиопиразола - 30% (в/о). Этилана БЦП - 1% (в/о), Сопропона Т36 - 0,2% (в/о), Этилен Гликоля - 5% (в/о), Родигеля 23 - 0,15% (в/о) и Воды до 100 об.% при помощи тщательного перемешивания ингредиентов и измельчения в шариковой мельнице до тех пор, пока средний размер частиц не достигнет менее 3 мкм.
П р и м е р 5. Концентрат эмульгируемой суспензии получали из 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4-трифторметилтиопираз ола - 30% (в/о), Этилана БЦП - 10% (в/о), Бентона 38 - 0,5% (в/о) и Солвессо 150- до 100 об.% при помощи тщательного перемешивания ингредиентов и измельчения в шариковой мельнице до тех пор, пока средний размер чаcтиц не составит менее 3 мем.
П р и м е р 6. Диспергируемые в воде гранулы получали из 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/ -5-метилтио-4-трифторметилтиопиразола - 30% (в/в), Дарвана N 2 - 15% (в/в). Арилана С=8% (в/в), и Целита ПФ - до 100 мас. % при помощи перемешивания ингредиентов, микронизации в коллоидной мельнице и последующей грануляции во вращающемся грануляторе при помощи распыления на достаточное количество воды (до 10% (в/в). Полученные в результате гранулы сушили в сушилке с псевдо-ожиженным слоем, чтобы удалить избыточную воду.
Описание производимых промышленностью ингредиентов, используемых при получении упомянутых примеров композиции:
Этилан БЦП - конденсат нонилфенола - окиси этилена;
Сопрофор БСУ - конденсат тристирилфенола и окиси этилена;
Арилан ЦА - 70% в/о раствор додецилбензолсульфоната кальция;
Солвессо 150- светлый С10 - ароматический растворитель;
Арилан С - додецилбензолсульфонат натрия;
Дарван - лигносульфонат натрия;
Целит Пф - синтетический носитель силиката магния;
Сопропон Т36 - соль натрия поликарбоновой кислоты;
Водитель 23 - полисахаридная ксантовая смола;
Бентон 38 - органическое производное магний монтмориллонита.
П р и м е р 7. Порошок дуста может быть получен при помощи тщательного перемешивания: 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4- трифтор- метилтиопиразола - от 1 до 10% в/в/массовые весовые/, талька супертонкого помола - до 100 мас.%.
Этот порошок может быть применен к месту, зараженному членистоногими, например к местам для отбросов или свалкам, хранящимся продуктам или запасам муки, или к животным, зараженным (или подвергающихся риску заражения) членистоногими, с целью уничтожения членистоногих при помощи глотания через рот. Соответствующие средства для распределения дустового порошка в месте заражения членистоногими включают механические порошковдуватели, ручные вибраторы и средства для самообработки домашнего скота.
П р и м е р 8. Съедобные приманки могут быть получены при помощи тщательного перемешивания: 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5- метилтио-4- трифторметилтиопиразола - от 0,1 до 1,0% в/в, пшеничной муки крупного помола - 80% в/в, мелассы - до 100% в/в.
Эти съедобные приманки могут быть размещены в местах, например, жилых и промышленных помещениях, например, кухнях, больницах или хранилищах, или подсобных помещениях, зараженных членистоногими, например, муравьями, саранчой, тараканами и мухами с тем, чтобы уничтожить членистоногих глотанием через рот.
П р и м е р 9. Раствор, содержащий 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфе- нил/-5-метилтио -4-трифторметилтиопиразол 15% в/о диметилсульфоокись до 100 об. % может быть получен при помощи растворения производного пиразола в порции диметилсульфоокиси и последующего добавления еще диметилсульфоокиси до необходимого объема. Этот раствор может быть применен к домашним животным, зараженным членистоногими, чрескожным способом нанося раствор на кожу, или после стерилизации при помощи фильтрации через политетрафторэтиленовую мембрану (размер микропор 0,22 микрометра), при помощи парентеральной инъекции в дозе применения от 1,2 до 12 мл раствора на 100 кг массы тела животного.
П р и м е р 10. Смачиваемый порошок может быть получен из 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5- метилтио-4-трифторметилтиопиразола - 50% в/в; этилана БЦП (конденсата нонилфенола) окиси этилена, содержащего 9 молей окиси этилена на моль фенола) (5% в/в); аэрозила (двуокись кремния с микроизмельченным размером частиц) (5% в/в) .
Целит ПФ (синтетический носитель силиката магния) - 40% в/в при помощи адсорбирования этилана БЦП на Аэрозиле, перемешивания с другими ингредиентами и измельчения смеси в молотковой дробилке, чтобы получить смачиваемый порошок, который может быть разбавлен водой до концентрации от 0,001 до 2,0% в/о пиразолового соединения и применен к месту, зараженному членистогими, например двукрылой личинкой, или растительными нематодами при помощи распыления, или к домашним животным, зараженным или подвергающихся риску заражения членистоногими, гельминтами и простейшими паразитами, при помощи распыления или погружения, или при помощи стоматического применения в виде питьевой воды, чтобы уничтожить членистоногих, гельминтов или простейших паразитов.
П р и м е р 11. Шарики для медленного высвобождения могут быть получены из гранул, содержащих уплотняющий агент, связывающий агент, агент для медленного высвобождения и 3-циано-1-/2,6-дихлор- 4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4- три-фторметилтиопиразоловое соединение в различных процентных концентрациях. При помощи прессовки могут быть получены шарики с удельным весом 2 и более, и они могут быть применены стоматическим способом к жвачным животным с целью удержания в рубце, чтобы обеспечить непрерывное медленное высвобождение пиразолового соединения в течение продолжительного периода времени с тем, чтобы контролировать заражение жвачных домашних животных членистоногими, гельминтами или простейшими паразитами.
П р и м е р 12. Композиция для медленного высвобождения может быть получена из 3-циано-1-/2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-5-метилтио-4- трифторметилтиопиразола (от 0,5 до 25% в/в); поливинил- хлоридного основания (до 100% в/в) при помощи смешения поливинилхлоридного основания с пиразоловым соединением и соответствующим пластификатором, например диоктилфталатом, и экструзии расплава или формования в горячем состоянии однородной композиции для придания ей соответствующей формы, например, гранул, таблеток, брикетов или полосок, предназначенных, например, для добавления в стоячую воду, или в случае полосок, изготовления "воротников" или "наушников", которые затем надевают на домашних животных, чтобы уничтожить насекомых в результате медленного высобождения пиразолового соединения.
Аналогичные композиции могут быть получены при помощи замены 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил) -5-метилтио-4-трифторметилтиопиразола в примерах композиций соответствующим количеством любого другого соединения общей формулы I.

Claims (1)

  1. ПРОИЗВОДНЫЕ N-ФЕНИЛПИРАЗОЛА КАК ИНСЕКТИЦИДЫ.
    Производные N-фенилпиразола общей формулы
    Figure 00000005

    где R1 - алкильная группа с прямой или разветвленной цепью, содержащая до 4 атомов углерода, незамещенную или замещенную одним или несколькими атомами галогена,
    R2 - алкильная группа с прямой или разветвленной цепью, содержащая до 6 атомов углерода, которая может быть незамещенной или замещенной одним или несколькими атомами галогена,
    R3 - фенильная группа, замещенная во 2-м положении атомом галогена, в 4-м положении - прямой или разветвленной С1 - С4-алкильной группой, незамещенной или замещенной одним или несколькими атомами галогена, и не обязательно замещенная в 6-м положении атомом галогена;
    m и n независимо равно 1 или 2,
    как инсектициды.
SU904830283A 1989-06-16 1990-06-15 Производные n-фенилпиразола как инсектициды RU2026291C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898913888A GB8913888D0 (en) 1989-06-16 1989-06-16 New compositions of matter
GB8913888 1989-06-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2026291C1 true RU2026291C1 (ru) 1995-01-09

Family

ID=10658564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904830283A RU2026291C1 (ru) 1989-06-16 1990-06-15 Производные n-фенилпиразола как инсектициды

Country Status (33)

Country Link
EP (1) EP0403309B1 (ru)
JP (1) JP2963495B2 (ru)
KR (1) KR0160769B1 (ru)
CN (1) CN1031543C (ru)
AT (1) ATE113584T1 (ru)
AU (1) AU5713190A (ru)
BG (1) BG51143A3 (ru)
BR (1) BR9002938A (ru)
CA (1) CA2018403C (ru)
DD (1) DD298782A5 (ru)
DE (1) DE69013766T2 (ru)
DK (1) DK0403309T3 (ru)
ES (1) ES2066132T3 (ru)
FI (1) FI103339B1 (ru)
GB (1) GB8913888D0 (ru)
HU (1) HU205604B (ru)
IE (1) IE66314B1 (ru)
IL (1) IL94746A (ru)
MA (1) MA21872A1 (ru)
NO (1) NO902657L (ru)
NZ (1) NZ234080A (ru)
OA (1) OA09452A (ru)
PE (1) PE27491A1 (ru)
PH (1) PH26911A (ru)
PL (1) PL162983B1 (ru)
PT (1) PT94386B (ru)
RU (1) RU2026291C1 (ru)
TN (1) TNSN90083A1 (ru)
TR (1) TR24646A (ru)
UY (1) UY23088A1 (ru)
YU (1) YU116890A (ru)
ZA (1) ZA904362B (ru)
ZW (1) ZW10290A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9306184D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
US5629335A (en) * 1995-04-07 1997-05-13 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-arylpyrazole-3-carboximidothioic acid esters
US6060502A (en) * 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
US6060495A (en) * 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
US6136983A (en) * 1995-06-05 2000-10-24 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
ZA9711534B (en) 1996-12-24 1998-06-24 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles.
US6350771B1 (en) 1996-12-24 2002-02-26 Rhone-Poulenc, Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles
CO5060426A1 (es) * 1997-03-10 2001-07-30 Rhone Poulenc Agrochimie 1-aril-3-imidiopirazoles plaguicidas
ZA981776B (en) * 1997-03-10 1998-09-03 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles
US5981565A (en) 1997-10-07 1999-11-09 Rhone-Poulenc Inc. Pyrazole pesticides
US6107314A (en) 1997-10-07 2000-08-22 Rhone-Poulenc Inc. Pesticides

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3002413A1 (de) * 1980-01-24 1981-07-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt N,n-dialkyl-o-(pyrazol-5-yl)-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE3617554A1 (de) * 1986-05-24 1987-11-26 Bayer Ag 5-oxy(thio)-pyrazol-derivate

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Справочник по пестицидам. Мельников Н.Н. М.: Химия, 1985, с.287. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE69013766D1 (de) 1994-12-08
KR0160769B1 (ko) 1998-12-01
PH26911A (en) 1992-12-03
IL94746A (en) 1995-03-30
AU5713190A (en) 1990-12-20
NO902657D0 (no) 1990-06-14
HUT54997A (en) 1991-04-29
PL285648A1 (en) 1991-02-25
UY23088A1 (es) 1990-11-14
IE66314B1 (en) 1995-12-27
PT94386B (pt) 1996-12-31
HU903879D0 (en) 1990-11-28
EP0403309A1 (en) 1990-12-19
TNSN90083A1 (fr) 1991-03-05
ZW10290A1 (en) 1991-01-23
IE902028A1 (en) 1991-01-02
PE27491A1 (es) 1991-10-21
DK0403309T3 (da) 1994-11-21
MA21872A1 (fr) 1990-12-31
FI903037A0 (fi) 1990-06-15
DD298782A5 (de) 1992-03-12
BR9002938A (pt) 1991-11-12
CA2018403A1 (en) 1990-12-16
NZ234080A (en) 1991-04-26
KR910000656A (ko) 1991-01-29
PL162983B1 (pl) 1994-01-31
TR24646A (tr) 1992-01-01
CN1031543C (zh) 1996-04-17
CA2018403C (en) 2000-08-22
OA09452A (en) 1992-10-15
DE69013766T2 (de) 1995-04-06
BG51143A3 (bg) 1993-02-26
IL94746A0 (en) 1991-04-15
EP0403309B1 (en) 1994-11-02
YU116890A (en) 1991-10-31
HU205604B (en) 1992-05-28
ES2066132T3 (es) 1995-03-01
IE902028L (en) 1990-12-16
CN1048035A (zh) 1990-12-26
NO902657L (no) 1990-12-17
ZA904362B (en) 1991-04-24
FI103339B (fi) 1999-06-15
FI103339B1 (fi) 1999-06-15
PT94386A (pt) 1991-02-08
GB8913888D0 (en) 1989-08-02
JP2963495B2 (ja) 1999-10-18
ATE113584T1 (de) 1994-11-15
JPH03109376A (ja) 1991-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3650042T2 (de) Pestizides Verfahren unter Verwendung von N-Phenylpyrazolen.
DE69018521T2 (de) N-Phenylpyrazol-Derivate.
ES2251806T3 (es) Derivados de n-fenilpirazoles.
DE68921384T2 (de) N-Phenylpyrazol-Derivate.
JP3100053B2 (ja) 殺虫剤としてのｎ―フェニルピラゾール誘導体
CZ282273B6 (cs) Arthropodicidní, nematocidní, anthelmintický a antiprotozoární prostředek, a způsob výroby účinných látek
RU2026291C1 (ru) Производные n-фенилпиразола как инсектициды
JP2877359B2 (ja) Ｎ‐フェニルピラゾール‐４‐イルエーテル誘導体
KR960011378B1 (ko) 2-페닐이미다졸유도체,그의용도및그를함유하는조성물
US5177100A (en) N-phenylpyrazole derivatives
DK175878B1 (da) 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-cyano-4-trifluor-methylsulfonyl-pyrazol, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk præparat indeholdende forbindelsen, en fremgangsmåde til fremstilling.......