HU205604B

HU205604B - Composition against arthropodal and plant-parasytic nematode worms containing n-phenyl-pyrazol derivatives, process for producing the active components and process for killing arthropodal and plant-parasytic nematode worms

Info

Publication number: HU205604B
Application number: HU903879A
Authority: HU
Inventors: David Alan Roberts; David Williams Hawkins; Ian George Buntain; Guire Ross Mc
Original assignee: Rhone Poulenc Agriculture
Priority date: 1989-06-16
Filing date: 1990-06-15
Publication date: 1992-05-28
Also published as: BR9002938A; BG51143A3; ATE113584T1; NO902657D0; CN1048035A; IE902028L; GB8913888D0; JP2963495B2; PL162983B1; KR910000656A; DK0403309T3; TNSN90083A1; ZA904362B; FI103339B1; PL285648A1; UY23088A1; CA2018403C; IE66314B1; PT94386A; FI103339B

Description

Atalálmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű új N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó ízeltlábúak és növényeken élősködő fonálférgek elleni készítmény, eljárás a hatóanyagok előállítására, valamint eljárás ezeknek az N-fenil-pirazol-származékoknak az alkalmazására ízletlábúak és növényeken élősködő fonalférgek ellen.

Az (I) általános képletű vegyüíetek, amelyek képletében

R¹ jelentése 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, amely helyettesítetlen, illetve egy vagy több halogénatommal helyettesített lehet;

R² jelentése legfeljebb 6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, amely egy vagy több halonégatommal helyettesített lehet;

R³ jelentése fenilcsoport, amely helyettesítőként 2- és 6-helyzetben halogénatomot, 4-helyzetben trihalogén-metil-csoportot visel; továbbá m és n értéke egymástól függetlenül 0, 1 vagy 2, hatásosnak bizonyultak ízeltlábúakkal, növényeken élősködő fonálférgekkel szemben, és kiváltképpen alkalmasak ízeltlábúak irtására, ha valamilyen módon azok szervezetébe juttatjuk a hatóanyago(ka)t.

A találmány lényeges elemét képezi tehát az (I) általános képletű vegyüíetek előállítására szolgáló eljárás, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtó készítmények előállítására szolgáló eljárás, valamint a hatóanyagok, illetve a készítmények alkalmazására szolgáló eljárás.

Az EP-A-202 169 számú leírás olyan kártevőirtó hatású N-fenil-pirazol-származékokat ismertet, a fenilcsoport meta-helyzetében oxigénatomon keresztül kapcsolódó csoportot tartalmaznak.

Kártevőirtó hatású N-fenil-pirazol-száimazékokat ismeretet a WO 87/03781 számú leírás is.

Az ismert vegyüíetek eltérnek a találmányunk szerinti (I) általános képletű vegyületektől.

Fontosnak tartjuk tisztázni, hogy halogénatomon a leírásban fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot értünk, az R³ szimbólumnak megfelelő fenilcsoport szubsztituenseiként előforduló halogénatomok azonosak vagy különbözőek lehetnek, továbbá, ha az R¹ és R² szimbólumoknak megfelelő csoportok egy vagy több halogénatommal helyettesítettek, ezek a halogénatomok is azonosak vagy különbözőek lehetnek.

Kiemelkedő jelentőségűek azok az (I) általános képletű vegyüíetek, amelyek képletében R¹ jelentése trihalogén-metil-csoport, kiváltképpen azok, amelyek képletében trifluor-metil-csoport.

Kiemelkedő jelentőségűek azok az (I) általános képletű vegyüíetek, amelyek képletében az R³ szimbólumnak megfelelő fenilcsoport 4-helyzetű szubsztituense trifluor-metil-csoport.

Kiemelkedő jelentőségűek azok az (I) általános képletű vegyüíetek, amelyek képletében az R³ szimbólumnak megfelelő fenilcsoport 2-klór-4-(trifluor-metil)-, 2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-, 2,6-dibróm-4-(trifluor-metil)- vagy 2-bróm-4-(trifluor-metil)-fenil-csoport.

Különösen kiemelkedő jelentőségűek azok az (I) általános képletű vegyüíetek, amelyek képletében az R³ szimbólumnak megfelelő szubsztituens, 2,6-diklőr4-(trifluor-metil)-fenil-csoport.

Különösen kiemelkedő jelentőségű (Γ) általános képletű vegyüíetek név szerint felsorolva a következők:

1. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(propil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol

2.3- Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil-4[(trifluor-metil)-szuifonil]-5-[(trifluor-metil)-tio]pirazol.

3. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5[(klór-metil)-tio]-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirazol.

4. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metiI)-fenil]-5(metiI-tio)-4-[(trifluor-metil)-szuIfonil]-pirazol.

5. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifIuor-metil)-fenil]-5(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol.

6. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(írifluor-metil)-fenil]-5(etil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol.

7. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(metil-szulfonil)-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirazol.

8.3- Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-szulfínil]-pirazol.

9. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-5-(metil-tio)-pirazol.

10. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-5-(metil-tio)-pirazol.

11. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenill-5(metil-szulfinil)-4-[(trifluor-metil)-szulfínil]-pirazol.

12. 3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(metil-szulfonil)-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirazol.

A vegyüíetek neve előtt feltüntetett számok l-től

12-ig azt a célt szolgálják, hogy a leírásban ezekre a vegyületekre a számok alapján is hivatkozhassunk.

A találmány tárgyát képezi és lényeges elemének tekintendő a kártevők, így az ízeltlábúak, a növényeken élősködő fonálférgek helyszínen történő elpusztítására alkalmas eljárás, amely abból áll, hogy valamely (I) általános képletű vegyület - a képletben a szimbólumok az előzőekben megadott jelentőségűek - hatékony mennyiségét juttatjuk az adott helyre, ahol a fent említett kártevők előfordulnak. Az (I) általános képletű vegyüíetek különösen jól alkalmazhatók az állattenyésztésben, valamint a közegészségügyben olyan ízeltlábúak, bélférgek vagy egysejtűek ellen, amelyek gerincesek, elsősorban melegvérű gerincesek, például az ember, valamint háziállatok, így szarvasmarha, juh, kecske, lő, sertés, szárnyasok, kutya, macska és halak külső élősködői. Ezek közé tartoznak például az atkák (Acarina) rendjéből a kullancsok, így az Ixodes-fajok, a Boophilus-fajok, köztük a Boophilus microplus, az Amblyomma- és Hyalomma-fajok, a Rhipicephalus-fajok, például a Rhiciphephalus appendiculatus, a Haemaphysalis-, Dermacentor- és Ornithodorus-fajok, például az Omithodorus moubata; az atkák közül a Dama2

HU 205 604 Β linia-fajok, a Dermaphyssus gallinae, a Sarcoptes-fajok, például a Sarcoptes scabiei, a Psoroptes-, Chorioptes-, Demodex- és Eutrombicula-fajok; a kétszárnyúak (Diptera) közül az Aedes-, Anopheles-, Musca-, Hypoderma-, Gasterophilus- és Simulium-fajok; a poloskafélék' (Hemiptera) közül például a Triatóma-fajok; a tévék (Phtiraptera) közül például a Damalinia- és Linognathus-fajok; a bolhák (Siphonoptera) közül például a Ctenocephalides-fajok; a Dictyoptera rendből például a Periplaneta- és Blatella-fajok; a hártyásszámyúak (Hymenoptera) közül például a Monomorium pharaonis.

Az (I) általános képletű pirazol-származékok alkalmazhatók raktározott termékek, például gabonafélék - beleértve a szemes terményeket és az őrleményeket -, földimogyoró, takarmány, faanyag, háztartási javak, például szőnyegek és textilfélék megvédésére az ízeltlábúak törzséhez tartozó kártevőkkel, elsősorban a zsizsikfélékkel, lepkefélékkel, molyokkal és atkákkal, például az Ephestia-, Anthrenus-, Tribolium-, Sitophilus- és Acarus-fajok egyedeivel szemben; csótányok, hangyák, termeszek, valamint hasonló, az ízeltlábúak törzsébe tartozó rovarkártevők irtására, amelyek lakóépületekben és ipari létesítményekben tenyésznek; a szúnyoglárvák irtására vízfolyásokban, kutakban, víztárolókban és más folyó- vagy állóvizekben; az alapzat, a szerkezeti elemek vagy a talaj kezelésére azzal a céllal, hogy megvédjük az épületeket a termeszek, például a Reticulitermes-, Heterotermes- és Coptotermesfajok támadásával szemben; a mezőgazdaságban védekezésül az alábbi, a lepkék rendjébe (Lepidoptera) tartozó kártevők kifejlett egyedei, lárvái vagy petéi ellen: Heliothis-fajok, például Heliothis virescens, Heliothis armigera és Heliothis zea, Spodotera-fajok, például Sopdoptera exempta, Spodoptera littoralis, Spodoptera eridania és Mamestra confuíigurata, Earias-fajok, például Earias insulana, Pectinophora-fajok, például Pectinora gossypiella, Ostrinia-fajok, például Ostrinia nubilalis, Trichoplusiani-, Pieris-, Laphygma-, Agrotis-, Amathes-, Wiseana-, Chilo-, Tryporyza- és Dieatraeafajok, Sparganothis Pilleriana Cydia pomonella, Archips-fajok és Plutella xylostella; védekezésül az alábbi, a bogarak rendjébe (Coleoptera) tartozó kártevők kifejlett egyedei és lárvái ellen: Hypothenemus hampei, Hylesinus-fajok, Anthonomus grandis, Acalymma, Lema- és Psylliodes-fajok, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica-fajok, Gonocephalum-fajok, Agriotesfajok, Dermolepida- és Heteronychus-fajok, Phaedon cochleariae, Lissorhoptrus oryzophilus, Meligethes-, Ceutorhynchus-, Rhyncophorus- és Cosmopolites-fajok; védekezésül az alábbi, a poloskák rendjébe (Hemiptera) tartozó kártevők ellen; Psylla-, Bemisia-, Trialeurodes-, Aphis- és Myzus-fajok, Megoura viciae, Phylloxera-fajok, Adelges-fajok, Phorodon humuli, Aeneolamia-, Nephzotettix-, Empoasca-, Nilaparvata-, Perkinsiella-, Pyrilla-, Aonidiella-, Coccus-, Pseeucoccus-, Helopeltis-, Lygus-, Dysdercus-, Oxycarenus- és Nezara-fajok; védekezésül a hártyásszámyúak rendjébe (Hymenoptera) tartozó Athalia-, Cephus- és Atta-fajok ellen; védekezésül a kétszárnyúak rendjébe (Diptera) tartozó Hylemyia-, Atherigona-, Chlorops-,

Phytomyza- és Ceratitis-fajok ellen; védekezésül a hólyagoslábúak rendjébe (Thysanoptera) tartozó Thrips tabaci egyedi ellen; védekezésül az egyenesszárnyúak rendjébe (Ortoptera) tartozó Locusta- és Schistocercafajok, valamint a tücsökfélék családjából a Gryllus- és Acheta-fajok ellen; az ugróvillások rendjéből (Collembola) például a Sminthurus- és Onychiurus-fajok ellen; a termeszek rendjéből (Isoptera) például az Odontotermes-fajok ellen; a fülbemászók rendjéből (Dermatophtera) például a Forficula-fajok ellen: továbbá más, mezőgazdasági szempontból fontos ízeltlábúak, mint például az atkák rendjébe (Acaridea) tartozó Tetranychus-, Panonychus-, Bryobia-, Eirophyes-, Polyphagotarsonemus-, Blaniulus-, Scutigerella-, Oniscus-, és Triops-fajok ellen; védekezésül a mezőgazdaság szempontjából fontos növényeket, fákat, erdőségeket, valamint kertészeteket akár közvetlenül, akár a baktériumos, vírusos vagy gombás fertőzés terjesztésével károsító fonálférgek ellen, ezek közé tartoznak például a gyökérgubacsfonálférgek, így a Meloidogyne-fajok, köztük a Meloidogyne incognita; a hólyagképző fonálférgek, így a Globodera-fajok, például Globodera rostochiensis, a Heterodera-fajok, például Heterodera avenae, a Radophulos-fajok, például Radophulos similis; a vándorló gyökér-fonálférgek, így a Pratylenchus-fajok, köztük a Pratyleenchus pratensis, a Belenolaiumus-fajok, például Belenolaiumus gracilis, a Tylenchulus-fajok, például Tylenchulus semipenetrans, a Rotylenchus-fajok, például Rotylenchus robustus, a Helicotylenchus-fajok , például a Helicotylenchus multicinctus, a Hemicycliophora-fajok, például Hemicycliophora gracilis, a Criconemoides-fajok, például Criconemoides similis, valamint a Trichodorus-fajok, például Trichodorus primitivus; a tőrös fonálférgek, így a Xiphinema-fajok, például Xiphinema diversicaudatum,, a Longidorus-fajok, például Longidorus elongatus, a Hoplolaimus-fajok, például Hoplolaimus coronatus és az Aphelenchoidesfajok például Aphelencoides ritzema-bosi, valamint Aphelenchoides besseyi; a szárférgek és a gumórontó fonálférgek, így a Ditylenchus-fajok, például Ditylenchus dipsaci.

Ugyancsak a találmány tárgyát képezi a növényeket károsító ízletlábúak és fonálférgek leküzdésére alkalmas eljárás, amely abból áll, hogy valamely (I) általános képletű vegyület hatékony mennyiségével kezeljük a növényt vagy azt a közeget, amelyben a növény fejlődik.

Az ízletlábúak és fonálférgek elpusztítása végett általában azt a területet kezeljük, amely ízeltlábúak vagy fonálférgek által fertőzött. A kezeléshez mintegy 0,1 és 25 kg közötti mennyiségben alkalmazzuk a hatóanyagot hektáronként. Ideális körülmények között - az irtandó kártevőtől függően persze - az alsó értéknek megfelelő mennyiségű hatóanyag is megfelelő védelmet nyújthat. Másrészről azonban kedvezőtlen időjárási feltételek, továbbá ellenálló kártevőfajok esetén, valamint egyéb tényezők következtében előfordulhat, hogy a felső értékként megadott mennyiséget kell alkalmaznunk. A levélzetre történő alkalmazás esetében a felhasználandó hatónyag mennyisége hektáronként 1 g-tól 1000 g-ig terjedhet.

HU 205 604 Β

Ha a kártvevő a talajban tenyészik, akkor a hatóanyagot tartalmazó készítményt egyenletesen elosztva bármely alkalmas módszenei kijuttathatjuk az adott területre. A kezelést végezhetjük olyan módon, hogy a mezőt vagy a szántóföldet általánosan mentesítjük a kártevőktől, kívánt esetben eljárhatunk azonban úgy is, hogy csak az elvetett magok vagy palánták közvetlen környezetét védjük meg. A hatóanyagnak a talajba juttatása történhet úgy, hogy vízzel öntözzük a területet, ezáltal mintegy bemosva a hatóanyagot a földbe, de rábízhatjuk ezt a természetre is, arra számítva, hogy az eső elvégzi ezt'a munkát helyettünk. Ha úgy kívánjuk, a készítmény kijuttatásával egyidejűleg vagy azt követően gépi eszközökkel, például ekézéssel vagy tárcsázással elősegíthetjük az egyenletesebb eloszlást. A kezelést végezhetjük a vetést megelőzően, a vetéssel egyidejűleg, a vetés után, de a növényzet kisarjadása előtt, valamint a növényzet kisarjadása után is.

Az © általános képletű hatóanyagok akár szilárd, akár folyékony készítmény formájában egyaránt alkalmazhatók a talajra, amikor elsősorban azokat a férgeket akarjuk irtani, amelyek tartózkodási helye a termőföldben van, illetve a levélzetre, miáltal főként a növényzetnek a föld feletti részét megtámadó fonálférgek - ilyenek például az Aphelenchoides- és Ditylenchusfajok- ellen védekezhetünk.

Az © általános képletű hatóanyagok értékes tulajdonságaként említhetjük, hogy olyan kártevők ellen is eredményesen alkalmazhatók, amelyek a növénynek a kezelés helyétől távol eső részét fogyasztják táplálék gyanánt, például a levelekkel táplálkozó kártevőt elpusztíthatjuk oly módon, hogy a növény gyökérzetét kezeljük. Ezen túlmenően, a növények károsodását jelentős mértékben csökkentheti a hatóanyagnak az a tulajdonsága, hogy a növényt mint táplálékot a kártevő számára élvezhetetlenné teszi, illetve egyenesen riasztó hatást gyakorol.

Az © általános képletű vegyületek különösen értékes hatóanyagoknak bizonyultak a kártevők elleni küzdelemben szántóföldek, legelők, ültetvények, üvegházak, gyümölcsösök és szőlőskertek, valamint dísznövények, ligetek és erdők fáinak megvédésére. Alkalmazási lehetőségükre néhány példa: gabonafélék, így kukoria, búza, rizs, cirok termesztésénél, gyapot- és dohányültetvényeken, zöldség- és főzelékfélék, így bab kelkáposzta, tök, saláta, vöröshagyma, paradicsom és paprika, valamint szántóföldi növények, így burgonya, cukorrépa, földimogyoró, szójabab, olajrepcre és cukornád termesztésénél, réteken, és legelőkön, például lucemaföldeken, tea-, kávé-, kakaó-, banán-, olajpálma-, kókuszdió- és gumifaültetvényeken, fűszerfélék termesztésénél, gyümölcsösökben és ligetekben különböző csonthéjasok és almafélék, valamint citrusfélék, így kíwi, avokádó, mangó, olajfák és diófák esetében, szőlőskertekben, dísznövények, virágok főzelékfélék és cserjék üvegházi termesztésénél, kertekben, parkokban, erdőkben, csemetekertekben és faiskolákban mind lombhullató, mind örökzöld fák esetében.

Az © általános képletű vegyületek jelentős szerephez juthatnak különböző faanyagok, így a lábon álló, kivágott, feldolgozott vagy tárolt fa, valamint faszerkezetek védelmében levéldarazsak (például Urocerus), bogarak (például scolytids, platypodids, lyctids, bostrychids, arambycids, anobiids) vagy termeszek, például Reticulotermes-, Heterotermes- és Coptotermes-fajok ellen.

Az © általános képletű vegyületek felhasználhatók különböző raktározott termékek, így szemtermés, gyümölcs, magok, fűszerek és dohány eredeti állapotban, illetve őrölt vagy feldolgozott formában történő megvédésére molyok, bogarak és atkák támadásával szemben. Ugyancsak alkalmasak lehetnek állati termékek, így bőr, szőr, gyapjú és irha eredeti vagy feldolgozás során molyok és bogarak kártevéseivel szemben, vagy tárolt húsfélék és halak megvédésére bogarak, atkák és legyek támadásával szemben.

Az © általános képletű vegyületek különösen jelentősek lehetnek olyan ízeltlábúak, bélférgek vagy egysejtűek leküzdésében, amelyek vagy önmaguk ártalmasak, vagy terjesztik a betegségeket, vagyis az ember és a háziállatok betegségközvetítőiként működnek. Ilyen a már eddigiekben ismertetettek közül jó néhány, de különösen a kullancsok, atkák, tetvek, bolhák, muslincák és legyek, az utóbbiak különböző fajtái, például amelyek csípnek, amelyek csak kellemetlenkednek vagy undortkeltőek, valamint a légyálcabetegség terjesztői.

Az © általános képletű vegyületek kiváltképpen jól hasznosíthatók mindazon ízeltlábúak, bélférgek vagy véglényt kártevők irtására, amelyek valamely háziállatban mint gazdaszervezetben tenyésznek, amelyek a bőrben, illetve a bőr felületén élősködnek, vagy az állatok vérét szívják. Ilyen esetben a hatóanyagokat bejuttathatjuk az állatok szervezetébe orálisan, vagyis szájon át, parenterálisan, azaz az emésztőcsatorna megkerülésével, perkután, azaz a bőrön keresztül, továbbá alkalmazhatjuk azokat a helyi kezelésre.

Az © általános képletű hatóanyagok ugyancsak gátlólag hatnak Plasmodium cisztastádiumára, erősen csökkentve azok számát és/vagy a spóraképződést.

A leírás kővetkező részében ismertetendő készítmények, amelyek alkalmasak arra, hogy megvédjük a raktározott termékeket, háztartási javakat, ingatlanokat és általában a környezetet, rendszerint arra is megfelelőek, hogy alkalmazzuk a lábon álló termésre, a termőhelyre vagy a magok csávázására.

Az (I) általános képletű hatóanyagok megfelelő alkalmazása alatt többek között a következőket értjük: ízeltlábúak, bélférgek vagy egysejtűek által fertőzött vagy ilyen fertőzésnek kitett személyek, illetve állatok, helyi kezelése olyan készítményekkel, amelyek hatóanyagai hatásukat azonnal és/vagy hosszabb időtartamon keresztül fejtik ki a felsorolt kártevők, azaz ízeltlábúak, bélférgek vagy véglényi élősködőkkel szemben. Acélnak megfelelő eljárás lehet például: csalétek, illetve sónyalató által, vagy valamilyen takarmányadalék formájában történő bejuttatása a szervezetbe; továbbá úgynevezett „öntsd rá” (pour on) készítmény, permet, fürdő, bemerítő fürdő, zuhany, folyadéksugár, kenőcs, lemosószer, krém vagy viaszos kenet

HU 205 604 Β formájában, valamint az állattenyésztésben szokásos önkezelő rendszerek segítségével történő kezelés. Általánosságban a környezet, valamint speciálisan bizonyos helyek, ahol a rovarkártevők megbújhatnak, továbbá tárolt termékek, faanyagok, háztartási javak, lakóépületek és ipari létesítmények kártevőmentesítésére megfelelő eljárás lehet például a hatóanyag permet, köd, por, füst, viaszos kenet, már vagy granulátum formájában történő alkalmazása, illetve vízfolyásokban, kutakban, víztárolókban, valamint egyéb álló- és folyóvizekben szivárogtatok segítségével történő eljuttatása a kívánt helyre. Háziállatok táplálékába keverve irthatjuk például az ürülékükből táplálkozó légylárvákat, a lábon álló termés kezelését végezhetjük a levélzet permetezésével, vagy alkalmazhatjuk ugyanerre a hatóanyagokat por, granulátum, köd és hab formájában, továbbá a finom eloszlású hatóanyag mikrokapszulázott formájából szuszenpziót készíthetünk, amely a talaj és a gyökérzet kezelésére használható, illetve erre a célra használhatjuk az (I) általános képletű hatóanyagokat folyékony formában öntözőszerként, de por, granulátum füst vagy hab formájában is, és végül a magok csávázásához megfelelő forma a szuszpenzió vagy a por.

Az ízeltlábúak, bélférgek és egysejtűek elpusztítására az (I) általános képletű hatóanyagokat az ismert, szokásos készítmények bármely formájában alkalmazhatjuk, amelyek alkalmasak valamely létesítmény külső vagy belső tereinek mentesítésére az ízeltlábú rovarkártevőktől. Ezek a készítmények hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, egy vagy több a hatóanyaggal összeférhető hígító, illetve a szándékolt felhasználásnak megfelelő hatásjavító adalék kíséretében. Ezeket a készítményeket bármely ismert és általánosan alkalmazott eljárással előállíthatjuk.

A szilárd vagy cseppfolyós halmazállapotú csalétkek, amelyek a rovarkártevők ellen alkalmazhatók, egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagból, valamint vivő- vagy hígítóanyagból, rendszerint valamilyen ehető anyagból, vagy más, a kártevők által szívesen fogyasztott anyagból állnak.

A folyékony készítmények - ide soroljuk például a vízzel hígítható sűrítményeket, az emulgálható sűrítményeket, a folyékony szuszpenziókat, valamint a nedvesíthető vagy oldható porokat - egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak, és alkalmazásuk módja az lehet, hogy az ízeltlábúakkal fertőzött, vagy a fertőzés veszélyének kitett helyen a kártevők által fogyasztott táplálékot, illetve magát az egész térséget, ami különböző létesítmények esetében magában foglalja például a külső és belső raktárakat, műhelyeket, konténereket és egyéb felszereléseket, valamint az álló- és folyóvizeket, ezekkel a készítményekkel kezeljük.

Az egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó szilárd, homogén vagy heterogén készítmények, amelyek megjelenési formája lehet például granulátum, pellett, brikett vagy kapszula, jól alkalmazhatók álló- vagy folyóvizek hosszabb időtartamú megvédésére a kártevőkkel szemben. Ugyanezt a hatást érhetjük el, ha szivárogtatókat vagy szakaszos adagolóberendezéseket használunk, amelyek vízben diszpergálható koncentrátum formájában tartalmazzák a hatóanyagot.

Jól hasznosíthatók a hatóanyagok aeroszol, valamint vizes vagy nem vizes oldatok és diszperziók formájában, amelyek permetezéshez, ködképzéshez, továbbá az úgynevezett kis térfogatos eljárás (low volume vagy ultra low volume) eljárás alkalmazásához megfelelőek.

Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények előállításához megfelelő szilárd halmazállapotú hígítóanyag többek között az alumínium-szilikát, kovaföld, kukoricahéj, kalcium-foszfát, őrölt parafa, csontszén, magnézium-szilikát, különböző agyagféleségek, így a kaolin, bentonit vagy attapulgit, valamint különböző vízoldható polimerek, és kívánt esetben a készítmény egy vagy több egyéb segédanyagot is tartalmazhat, például nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket, továbbá színezőanyagokat, amelyek ha szilárd halmazállapotúak, ugyancsak szolgálhatnak hígítóanyagokként is.

A szilárd halmazállpotú készítményeket - ide soroljuk például a porokat, a granulátumokat vagy a nedvesíthető porokat - általában úgy állítjuk elő, hogy a szilárd hígítóanyagot egy (I) általános képletű hatóanyag valamilyen illékony oldószerrel készült oldatával átitatjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és ha szükséges a terméket pomá őröljük, illetve kívánt esetben granuláljuk vagy tömörítjük, ily módon granulátumot, brikettet vagy pasztillát készítve, vagy pedig a finom eloszlású hatóanyagot természetes vagy szintetikus polimerekből, például zselatinból, illetve szintetikus gyantákból vagy poliamidokból készült bevonattal látjuk el.

Az alkalmazott nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek, amelyek különösen a nedvesíthető porok fontos alkotórészei, lehetnek ionos vagy nem ionos típusúak. A célnak megfelelő anyagok között találjuk például a szulfon-ricinoleátokat, különböző kvatemer ammóniumsókat, etilén-oxid és nonil- vagy oktil-fenol kondenzációs termékeit, anhidroszorbit karbonsavésztereit, amelyek oly módon tehetők oldhatóvá, hogy a szabad hidroxilcsoportjain a molekulát etilén-oxiddal kondenzálják, de eredményesen alkalmazhatjuk a felsorolt típusú anyagok keverékeit is. A nedvesíthető porokat közvetlenül a felhasználás előtt keverhetjük össze vízzel, aminek eredményeképpen használatra kész szuszpenziót kapunk.

Folyékony készítményekként szintén hasznosíthatjuk az (I) általános képletű hatóanyagokat, ezek formája lehet oldat, szuszpenzió és emulzió, amikor is adott esetben az (I) általános képletű hatóanyag természetes vagy szintetikus polimerekből készült bevonattal lehet ellátva, továbbá kívánt esetben nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket is tartalmazhat. Ezeket az emulziókat, szuszpenziókat és oldatokat készíthetjük vizes és szerves, vagy általánosabban nem vizes hígítószerekkel, ilyen például az acetofenon, az izoforon, a toluol vagy xilol, az ásványi, valamint állati vagy nö5

HU 205 604 Β vényi eredetű olajok és a vízoldható polimerek, továbbá mindezek elegyei, azonkívül tartalmazhatnak ionos vagy nem ionos típusú nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgálószereket, például az imént felsoroltakat, illetve azok keverékeit. Ha úgy kívánjuk, az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó emulziókat előállíthatjuk úgynevezett önemulgeáló sűrítmény fonnájában, amely a hatóanyagot valamilyen emulgeálószerben oldva, illetve valamilyen oldószerben, megfelelő, a hatóanyaggal összeférő emulgeálószerrel együttesen oldva tartalmazza, és amelyből egyszerűen víz hozzáadásával készíthetjük el a használatra kész permetezőszert.

Az ízeltlábúak, a növényeket károsító fonálférgek, a bélférgek vagy egyszerű paraziták irtására szolgáló, hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítmények tartalmazhatnak azonfelül szinergetikus hatású vegyületeket (például: piperonilbutoxid, sesamex), stabilizálószereket, más rovarölő, atkaölő, féregölő, coccidiosis ellenes, gombaölő (mezőgazdasági vagy állatgyógyászati, a célnak megfelelően, például: benomil, iprodion), baktériumölő, az ízeltlábúakat vagy gerinceseket csalogató, illetve elriasztó, szagelfedő és ízjavító anyagokat, feromonokat, színezékeket és egyéb gyógyhatású segédanyagokat, például nyomelemeket. Ezeket az adalékokat olyan céllal adjuk a készítményhez, hogy fokozzuk annak hatékonyságát, javítsuk az állékonyságát, a biztonságosságát és - ha szükséges - a felszívódását, szélesítsük a hatásspektrumát, valamint hogy egyidejűleg más fontos kezelést is foganatosítsunk az adott állaton vagy területen.

Az alábbiakban példaképpen felsorolunk néhányat azok közül, amelyek a találmány szerinti készítmények alkotórészei lehetnek, illetve azokkal együttesen alkalmazhatók: acefát, klórpirifosz, S-metil-demeton, diszulfoton, etoprofosz, fenitrotion, malation, monokrotofosz, paration, fozalon, metil-pirimifosz, triazofosz, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, fenpropatrin, fenvalerát, permetrin, aldikarb, karboszulfán, metomil, oxamil, pirimikarb, bendiokarb, teflobenzuron, dikofol, endoszulfán, lindán, benzoximát, kartap, cihexatin, tetradifon, avermektins, ivermektin, milbemicin, tiofanát, triklórfon, diklórvosz, diaveridin és dimetridazol.

A kártevőirtó készítmények, amelyek ízeltlábúak, növényeken élősködő fonálférgek leküzdésére használatosak, általában 0,00001 és 95, közelebbről meghatározva 0,0005 és 50 tömeg% közötti mennyiségben tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, illetve ilyen arányú az összes hatóanyag-tartalmuk, értve alatta valamely (I) általános képletű vegyületet vagy vegyületeket, valamint más, az ízeltlábúakra, a növényeken élősködő fonálférgekre vagy bélférgekre nézve mérgező anyagokat, coccidiosis elleni szereket, szinergetikus hatású anyagokat, nyomelemeket és stabilizálószereket. A ténylegesen alkalmazandó készítmény fajtáját, valamint mennyiségét úgy kell megválasztani, hogy a felhasználó - ez lehet a gazdálkodó, az állattenyésztő, a növényvédelmi szakember vagy más kiképzett személy - az alkalmazás során elérje a kívánt eredményt. Az állatok külsőleges, helyi kezelésére, továbbá faanyagok, valamint raktározott termékek és háztartási javak kártevőmentesítésére használatos szilárd vagy folyékony halmazállapotú készítmények rendszerint 0,00005 és 90; előnyösen 0,001 és 10 tömeg% közötti mennyiségben tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot. A gyógyszerezett táplálékok hatóanyag-tartalma, ami egy vagy több (I) általános képletű vegyületet jelenthet, általában 0,001 és 3 tömeg% között van. A takarmányhoz keverhető koncentrátumok és adalékok szintén egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmazhatnak hatóanyagként, amelynek mennyisége rendszerint 5 és 90, előnyösen 5 és 50 közötti tömeg%-ot tesz ki. A sónyalatók hatóanyag-tartalma normálisan 0,1 és 10 tömeg% között van, ez alatt szintén egy vagy több (I) általános képletű vegyületet értünk.

A porozószerek és folyékony készítmények, amelyek az állattenyésztésben, különböző javak, személyek, létesítmények és külső térségek mentesítésében nyernek alkalmazást, 0,0001 és 15, pontosabban meghatározva 0,005 és 2,0 tömeg% közötti mennyiségű hatóanyagot - egy vagy több (I) általános képletű vegyületet - tartalmazhatnak. Vizekben a kártevők távoltartására a megfelelő hatóanyag-koncentráció 0,0001 és 20 ppm, vagy inkább 0,001 és 5,0 ppm között van, ami ez esetben is egy vagy több (I) általános képletű vegyület jelenlétét jelentheti. Ugyanígy alkalmazhatjuk a megfelelő készítményeket haltenyészetekben terápiás céllal is, meghatározott időre korlátozva a hatóanyagok jelenlétét. A mérgezett csalétkek 0,01 és 5, előnyösen 0,01 és 1,0 tömeg% közötti mennyiségben tartalmazhatnak egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot.

Kísérletileg megvizsgáltuk néhány kiválasztott hatóanyagnak az ízeltlábúakkal szemben mutatott hatását. Ezeknek a kísérleteknek a leírását, valamint a kapott eredményeket az alábbiakban ismertetjük. A leírásban az alkalmazott oldatok hatóanyag-koncentrációját milliomodrészekben, azaz ppm-egységekben adjuk meg.

A vizsgált kártevőfaj: Spodoptera littoralis.

Petri-csészében agar táptalajra zöldbab leveleiből kivágott korongokat helyezünk, és befertőzzük azokat 5-10 darab második lárvaállapotú kártevővel. Minden egyes vizsgálathoz néhány párhuzamos kísérletet végzünk. A csészéket Potter-féle toronyban bepermetezzük a megfelelő hígításu vizsgálati anyaggal, majd két nap múlva az élő lárvákat áttelepítjük hasonló módon előkészített csészékbe, amelyek azonban agar táptalajra helyezett, kezeletlen zöldbadleveleket tartalmaznak. További két vagy három nap múlva a csészéket kivesszük az állandó hőmérsékletű (25 °C) inkubátorból, ahol eddig tartottuk azokat, és meghatározzuk a lárvák átlagos mortalitását. Az így kapott adatot ezután korrigáljuk azzal az értékkel, amit a kontrollkísérletek során észleltünk, vagyis az 50%-os vizes acetonnal kezelt csészék esetében kapott mortalitás értékével. Azt találtuk, hogy a fenti módon eljárva, a 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10- és

HU 205 604 Β

11-es sorszámú hatóanyagok eredményezték a Spodoptera littoralis lárváinak legalább 70%-os mortalitását 20 ppm-mél kisebb koncentrációban.

A vizsgált kártevőfaj: Diabrotica undecimpunctata.

Termőföldet a vizsgálandó hatóanyag megfelelő koncentrációjú oldatával kezelünk, alaposan összekeverjük, majd a földet kis edényekbe helyezzük, és edényenként 5-10 darab hétnapos lárvával befertőzzük. Minden egyes vizsgált koncentrációhoz 4 párhuzamos kísérletet végzünk. Az edényeket 7 napon át 26 °C-on tartjuk, majd megszámoljuk az élő és az elhalt lárvákat, és az adatokból megállapítjuk a százalékos mortalitást. Az így kapott adatokat ezután korrigáljuk a kontrollkísérlet során tapasztalt értékkel, vagyis amelyet akkor kaptunk, ha a kezelést tisztán csak acetonnal végeztük.

Azt találtuk, hogy a fenti módon eljárva, a teljesen száraz termőföldre számított 2,5 ppm-nél kisebb koncentrációban legalább 70%-os mortalitást eredményeztek az 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, és 11-, 12-es sorszámú hatóanyagok

Az itt következőkben olyan készítmények előállítását ismertetjük, amelyek ízeltlábúak, növényeken élősködő fonálférgek, bélférgek vagy egysejtű paraziták leküzdésére alkalmasak, és amelyek hatóanyaga valamely (I) általános képletű vegyület. Az 1-6. példában ismertetésre kerülő készítmények mindegyike vízzel hígítható, ezekből szántóföldi felhasználára alkalmas, megfelelő koncentrációjú permetleveket készíthetünk.

1. példa

Vízben oldódó sűrítményt az alábbi összetevőkből készítünk:

3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-rnetil)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol. 7%

EthylanBCP 10%

N-Metil-pirrolidon 100 térfogategységre való feltöltéshez.

Az N-Metil-pirrolidon egy részében feloldjuk az Ethylan BCP adalékot, hozzáadjuk a hatóanyagot és oldódásig melegítjük, illetve kevertetjük az elegyet, majd a maradék oldószerrel a kívánt térfogatra feltöltjük az oldatot.

2. példa

Emulgeálható sűrítményt az alábbi összetevőkből készítünk:

3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol. 7%

SoprophorBSU 4%

ARYLAN CA 4%

N-metil-pirrolidon 50%

Selvesso 150 100 térfogategységre való feltöltéshez. A Soprophor BSU, az ARylan CA és a hatóanyag

N-Metil-pirrolidonban történt feloldása után Solvesso 150 megfelelő mennyiségének a hozzáadásává az oldatot az előírt térfogatra feltöltjük.

3. példa

Nedvesíthető port az alábbi összetevőkből állítunk elő:

3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol. 40%

ARylan S 2%

Darvan No.2. 5%

Celite PF 100 tömegegységre való kiegészítéshez. Az alkotórészeket összekeverjük, és egy kalapácsmalomban 50 pm-nél kisebb szemcsemértűre őröljük a keveréket.

4. példa

Vizes, jó folyóképességű készítményt az alábbi összetevőkből állítunk elő:

3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol. 30%

Ethylan BCP 1%

Sopropon T36 0,2%

Etilénglikol 5%

Rhodigel 0,15%

Víz 100 térfogategységre való feltöltéshez.

Az alkotórészeket alaposan összekeverjük, és a keveréket golyósmalomban megőröljük. Az őrlést addig folytatjuk, amíg az átlagos szemcseméret 3 pm-nél kisebb nem lesz.

5. példa

Emulgeálható tömény szuszpenziót az alábbi összetevőkből készítünk:

Ethylan BCP 10%

Bentone38 0,5%

Solvesso 150 100 térfogategységre való feltöltéshez. Az alkotórészeket alaposan összekeverjük, és a keveréket golyósmalomba addig őröljük, amíg az átlagos szemcseméret 3 pm-nél kisebb nem lesz.

6. példa

Vízben diszpergálható granulátumot az alábbi öszszetevőkből készítünk:

-Ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-5-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol. 30%

Darvan No.2 15%

Arylan S 8%

Celite PF 100 tömegegységre való kiegészítéshez. Az alkotórészeket összekeverjük, a keveréket mikronizáljuk, majd a szükséges mennyiségű vizet, legfeljebb 10%-ot rápennetezve, a keveréket rotációs présgében granuláljuk. A felesleges vizet a granulátumból fluidágyas szárítóban távolítjuk el.

A fenti példákban előforduló, kereskedelemben kapható vegyszereket és adalékokat a következőkben röviden ismertetjük:

HU 205 604 Β

Ethylan BCP	nonil-fenol és etilén-oxid kondenzációs terméke
Soprophor BSU	trisztiril-fenol és etilén-oxid kondenzációs terméke
Arylan CA	kalcium/dodecil-benzolszufonát) 70 g/100 ml töménységű oldata	5
Solvesso 150	könnyűpárlat, átlagosan 10 szénatomos aromás oldószer
Arylan S	nátrium-(dodecil-benzolszulfonát)
Darvan	nátrium-ligninszulfonát	10
Celite PF	szintetikus magnézium-szilikát hordozó
SoproponT36	polikarbonsav-nátriumsó
Rhodigel 23	poliszacharid xantán-mézga
Bentone 38 7. példa	magnézium-montmorillonát szerves származéka.	15

Porozószert az alábbi összetevőkből állítunk elő:

3-Ciano-l-[2,6-dikIór-4-(trifluor-me- 20 til)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol 1-10 tőmeg%

Nagyon finoman porított talkum 100 tömegegységre való kiegészítéshez.

A hatóanyagot és a talkumot nagyon alaposan 25 összekeverjük. Az így kapott porozószert ízeltlábú rovarkártevőkkel fertőzött helyeken, például hulladékhegyeknél, szeméttelepeken, raktározott termékek és háztartási javak védelmére, fertőzött vagy a fertőzés veszélyének kitett állatok kezelésére alkalmazhat- 30 juk a kártevőktől való mentesítés végett. Az irtóhatást a kártevők szervezetébe szájon át bejutó hatóanyag fejti ki. A porozószer eljuttatása a fertőzés helyére történhet gépi úton, kézi szórókészülékkel vagy az állattenyésztésben szokásos önkezelő brendezések- 35 kel.

8. példa

Mérgezett csalétek készítése az alábbi összetevőkből történhet; 40

3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-5-(metil-tio)-4[(trifluor-metil)-tio]-pirazol. 0,1-1 tömeg%

Búzaliszt 80 tömeg%

Melasz 100 tömegegységre való kiegészítéshez. 45 A mérgezett csalétket lakóépületekben, ipari létesítményekben, például konyhában, kórházakban, raktárakban vagy a szabadban helyezhetjük el, ha ott ízeltlábú rovarkártevők, például hangya, sáska, csótány vagy legyek megjelenését észleljük. Az irtóha- 50 tást a kártevők szervezetébe szájon át bejutó hatóanyag fejti ki.

9. példa

Oldatot az alábbi összetevőkből készíthetünk. 55

3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-5-(metil-tio)-4[(trifluor-metil)-tio]-pirazol 15 tömeg%

Dimetil-szulfoxid 100 térfogategységre való feltöltéshez. 60

A pirazolszármazékot előbb a dimetil-szulfoxid egy részében feloldjuk, majd addig adunk az oldathoz további dimetil-szulfoxidot, amíg a kívánt térfogatot elérjük. Az így készült oldatot ízeltlábúakkal fertőzött háziállatok perkután kezelésére alkalmazhatjuk, úgynevezett „öntsd rá” készítményként, de egy 0,22 pm pórusátmérőjú poli(tetrafluor-etilén) membránon átszűrve, a szűréssel sterilizált oldatba parenteriális injekció formájában is beadható az állatnak. A szokásos dózis ilyen alkalmazásnál az állat testtömegének 100 kg-jára számítva 1,2-12 ml oldat.

példa

Nedvesíthető port az alábbi összetevőkből állíthatunk elő:

3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-5-(metil-tio)-4[(trifluor-metil)-tio]-pirazol 50 tömeg%

Ethylan BCP (nonil-fenolés etilénoxid kondenzációs terméke, 9 mól etilén-oxid/1 mól fenol) 5 tömeg%

Aerosil (nagyon apró szemcseméretű szilícium-dioxid) 5 tömeg%

CelitePF (szintetikus magnéziumszilikát hordozó) 40tömeg%

Az Ethylan BCP-adalékot felitatjuk az Aerosíllal, hozzákeverjük a többi alkotórészt, és a keveréket kalapácsmalomban megőröljük. Az így kapott nedvesíthető por vízzel olyan mértékben hígítható, hogy a permetlé hatóanyag-tartalma 0,001 és 2,0 g közötti érték legyen 100 ml-enként. A permetlé felhasználható az ízeltlábúaktól látogatott helyek kezelésére, például kétszárnyúak lárváinak vagy a növényneket károsító fonálférgek irtására. Alkalmazhatjuk azonkívül a készítményt bélférgek vagy egysejtű paraziták által fertőzött háziállatok kezelésére, ami történhet például permetezéssel vagy bemártással, valamint védekezhetünk az ízeltlábúak, bélférgek és egysejtűek támadásával szemben olyan módon, hogy a készítményt orálisan, az ivóvízzel adjuk az állatoknak.

ll. példa

Nyújtott hatású készítményt az alábbi összetevőkből készíthetünk:

3-Ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-5-(metil-tio)-4[(trifluor-metil)-tio]-pirazol 0,5-25 tömeg%

Poli(vinil-klorid) alapanyag 100 tömegegységre való kiegészítéshez.

A hatóanyagot és a poli(vinil-klorid) alapanyagot összekeverjük, megfelelő lágyítót, például dioktil-ftalátot adunk hozzá,majd meleg sajtolással vagy formázással a kívánt formájúvá, például granulátummá, pasztillává, briketté vagy csíkokká alakítjuk. A készítményt használhatjuk például állóvizek megvédésére a kártevőktől, illetve a csíkká formált készítményt gallérként vagy fülcsapként felhelyezhetjük az állatokra, amelyektől a lassan felszabaduló hatóanyag távol tartja a rovarkártevőket.

A felsoroltakhoz hasonló készítményeket állíthatunk

HU 205 604 Β elő úgy, hogy hatóanyagként a 3-ciano-l-[2,6-diklór4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazol helyett az (I) általános képletű vegyületek bármelyikének megfelelő mennyiségét alkalmazzuk, és a fenti példákban leírtak szerint járunk el.

Az (I) általános képletű vegyületeket ismert, a kémiai szakirodalomban már publikált eljárások alkalmazásával, vagy ilyen eljárások adaptálásával állíthatjuk elő. Ezek az eljárások általában a pirazolgyűrű kialakításából, majd ezt követően a szubsztituensek szükség szerinti cseréjéből állnak.

A leírás további részében a szintézisutak ismertetése során, ha valamely általános képlet szimbólumainak a jelentését külön nem adjuk meg, hanem csak a korábbi definícióra hivatkozunk, akkor ez alatt a szimbólum első előfordulása alkalmával megadott jelentést értjük.

A találmány fontos elemét képezi az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás, miszerint ezeket a pirazolvegyületeket a következőképpen állítjuk elő:

A) Ha a képletben m értéke 0, akkor vagy

i) egy (II) általános képletű vegyületet, amelynek képletében Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom,

a) ha Hal bróm- vagy jódatomot jelent, előbb valamilyen inért szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban, -30 és -90 °C közötti hőmérsékleten valamilyen szerves lítiumvegyülettel, például butillítiummal, majd ezt követően egy (IV) vagy (V) általános képletű vegyülettel - a képletben X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, illetve cianocsoport -, vagy

b) ha Hal klór- vagy brómatomot jelent, valamilyen inért szerves oldószerben, például N,N-dimetilformamidban, szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten egy (VI) általános képletű vegyülettel - a képletben M jelentése alkálifém - előnyösen nátrium- vagy káliumatom - reagáltatunk; vagy ii) egy (III) általános képletű vegyületet valamilyen inért szerves oldószerben, például kloroformban vagy acetonitrilben, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közé eső hőmérséklet-tartományban, egy (V) általános képletű vegyület jelenlétében, célszerűen valamilyen alkil-nitrittel, például terc-butil-nitrittel diazotálunk [J.Het. Chem., 25,955 (1988)].

B) Ha az előállítandó vegyület képletében m értéke 2, akkor egy (II) általános képletű vegyületet

a) ha Hal bróm- vagy jódatomot jelent, előbb valamilyen inért szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban, -30 és 90 °C közötti hőmérsékleten valamilyen szerves lítiumvegyülettel, például butil-lítiummal, majd ezt követően egy (VII) általános képletű vegzülettel, vagy

b) ha Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, valamilyen inért szerves oldószerben, például N,N-dimetil-formamidban, szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten egy (VIII) átlalános képletű vegyülettel reagáltatunk.

Adott esetben egy (I) általános képletű vegyületet, amelynek képekében m és/vagy n értéke 0, illetve 1, olyan (I) általános képletű vegyületté oxidálhatunk, amelynek képletében m és/vagy n értéke 1, illetve amikor is úgy járunk el, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet

i) alkalmas oldószerben például metilén-dikloridban, kloroformban vagy trifluor-ecetsavban, 0 és 100, előnyösen 0 és 60 °C közötti hőmérsékleten egy (IX) általános képletű vegyülettel - a képletben R jelentése hidrogénatom, trifluor-metil-csoport vagy előnyösen 3klór-fenil-csoport, vagy ii) alkalmas oldószerben, ilyen például a metanol és a víz, -30 és +50 °C közötti hőmérsékleten valamilyen peroxosóval, így kálium-hirdogén-(peroxo-diszulfát)tal vagy Caro-féle sav (peroxo-monokénsav) káliumsójával reagáltatjuk.

A (Π) és (ΙΠ) általános képletű vegyületeket a 295 117 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésben leírt eljárásokkal állíthatjuk elő.

Az alábbiakban az (I) általános képletű vegyületek előállítását, azaz a találmány szerinti eljárást példákkal, illetve hivatkozási példákkal szemléltetjük. A vegyületek előállítása során a kromatográfiás tisztítási műveleteket szilikagéllel töltött oszlopon (May and Baker Ltd. 40/60 flash silica) 6,8 Nm² nyomással végeztük.

72. példa

Az 1-, 8- és 9-es sorszámú vegyületek előállítása ml vízmentes kloroformban feloldunk 6,0 g dipropil-diszulfidot, az oldatban 8,4 g 5-amino-3-ciaonol-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(trifluor-metil)tio]-pirazolt szuszpendálunk, majd 50 °C-on beadagolunk 4,1 g terc-butil-nitritet, és a reakcióelegyet 2 óra hosszat visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután vákuumban bepároljuk az elegyet, a visszamaradó olajat feloldjuk 100 ml metilén-dikloridban, az oldatot 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, végül az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A változatlan diszulfid eltávolítása végett a párlási maradékként kapott olajat előbb 20 Hgmm nyomáson desztilláljuk, majd kromatográfiás eljárással tisztítjuk, dietil-éter és hexán 1: 5 arányú elegyével eluálva az oszlopot. Az oszlopról lehozott anyagot, amely még kevés szennyezést tartalmaz, hexánból kristályosítjuk át, 50 °C-on szűrve a terméket. ílymódon sárga, 5758 °C-on olvadó szilárd anyag formájában 4,5 g 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(propil-tio)4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt kapunk.

A fent leírtakhoz hasonló módon eljárva, azonban dipropil-diszulfíd helyett dimetil-diszulfidot adva a reakcióelegyhez, állítjuk elő 5-amino-3-ciano-l-[2,6diklór-4-[(trifluor-metil)-fenil]-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirazolból a 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirazolt. A terméket kromatográfiás eljárással tisztítjuk, dietil-éter és hexán eleggyel eluálva az oszlopot, majd toluol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk, aminek eredményeképpen 148-151 °C olvadáspontú, sárga kristályokat kapunk.

Ugyancsak a fent leírtakhoz hasonló módon eljárva reagáltatunk 5-amino-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-[(triflu9

HU 205 604 Β or-metil)-fenil]-pirazolt és dimetil-diszulfidot terc-butil-nitrittel acetonitrilben. Az így kapott 3-ciano-l-[2,6diklór-4-[(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluűr-diklór-metil)szulfínil]-5-(metil-tio)-pizarol kromatográfiás eljárással tisztítva, amelynek során hexán és metilén-klorid 1:1 arányú elegyével eluáljuk az oszlopot, valamint hexánnal eldörzsölve sárga, 173-176 °C-on olvadó szilárd anyag.

13. példa

A 3-, 2- és 10-es sorszámú vegyületek előállítása ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk 3,0 g

5-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4[(trifluor-metil)-szulfoni]-pirazolt, nitrogéngáz atmoszférában, keverés közben az oldatot lehűtjük -78 °C-ra, és ezen a hőmérsékleten, egy fecskendő segítségével 10 perc alatt beadagolunk 2,55 ml 2,5 mólos hexános butil-lítium-oldatot. Egyórányi kevertetés után 0,69 g (klór-metil)-tiocianát 1 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk a reakciőelegyhez, majd lassan, mintegy 18 óra alatt hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. Az elegyet ezután vákuumban bepároljuk és a párlási maradékot kromatográfiás eljárással tisztítjuk, dietil-éter és hexán 1:3 arányú elegyével eluálva az oszlopot. Az oszlopról leoldott terméket hexán és toluol elegyéből kristályosítjuk át, aminek eredményeképpen fehér, 149-151 °C-on olvadó kristályok formájában 0,63 g 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-[(klór-metíl)-tio]-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirazolt kapunk.

Hasonlóképpen eljárva, azonban (klőr-metil)-tiocianát helyett trifluor-metánszulfenil-kloridot adva reakciőelegyhez, 3-ciano-l-[2,6-diklőr-4-(trifluor-metil)fenil]-4-[(trifIuor-metil)-szulfonil]-5-[(trifluor-metil)tio]-pirazolt kapunk. A terméket kromatográfiás eljárással tisztijük, metilén-diklorid és hexán 3:1 arányú elegyével eluálva az oszlopot, majd hexánnal eldörzsöljök. Az így kapott fehér, szilárd anyag olvadáspontja 98-100 °C.

A fent leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk 5bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4[(fluor-diklór-metil)-szulfoni]-pirazolt vízmentes dietil-éterben metil-tiocianáttal, aminek eredményeképpen 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifIuor-metil)-fenil]-4[(fluor-diklór-metil)-szu]fonil]-5-metil-pirazolt kapunk. A termék kromatográfiás eljárással tisztítva, melynek során az oszlopot toluol és hexán 1:1 arányú elegyével eluáljuk, majd hexánnal eldörzsölve, valamint hexán és toluol elegyéből átkristályosítva, fehér, szilárd anyag, amelynek olvadáspontja 199-203 °C.

14. példa

A 4-, 5- és 6-os sorszámú vegyületek előállítása ml vízmentes Ν,Ν-dimeil-formamidban feloldunk 1,5 g 5-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklőr-4-(trifluormetiI)-fenil]-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirazoIt, hozzáadunk 0,2 g nátrium-metántiolátot, majd a reakcióelegyet 2 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezt követően 100 ml vizet adunk az elegyhez, háromszor 50 ml dietil-éterrel és kétszer 50 ml metilén-dikloriddal extraháljuk, majd az egyesített oldószeres extraktumot kétszer 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, végül vákuumban bepároljuk. A visszamardó barna, szilárd nyersterméket, amelynek a tömege 1,15 g, kromatográfiás eljárással tisztítjuk, hexán és dietil-éter 2:1 arányú elegyével eluálva az oszlopot. Az így kapott 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifhior-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluormetil)-szulfonil]-pirazol fehér, szilárd anyag, amelynek tömege 0,45 g, olvadáspontja 154-156 °C.

Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő a 3-ciano-l-[2,6diklór-4-(trifluor-metü)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluormetil)-tio]-pirazolt, azonban 5-bróm-3-ciano-l-[2,6diklór-4-(trifiuor-metil)-fenil]-4-[(trifluor-metil)-szuIfonilj-pirazol helyett 5-bróm-3-ciano-l-[2,6-dikIór-4(trifluor-metil)-fenil]-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt reagáltatunk és a reakcióelegyet 7 napon át hagyjuk állni. A termék kromatográfiás eljárással tisztítva, melynek során az oszlopot dietil-éter és hexán 1:2 arányú elegyével eluáljuk, fehér, szilárd anyag, olvadáspontja 93-95 °C.

Ugyancsak a fenti eljárást követve állítjuk elő a 3ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(etil-tio)4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt, azonban reagensként nátrium-etántiolátot alkalmazunk. A kromatográfiás eljárással 1:9 arányú elegyével eluálunk, szilárd anyag, olvadáspontja 91-92 °C.

75. példa

A 7-es sorszámú vegyület előállítása

1,21 g 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirazol 40 ml metilén-dikloriddal készült oldatához 1,34 g 80%-os 3-klór-perbenzoesavat adunk. 12 és fél óra elteltével további 0,54 g 3-klór-perbenzoesavat adunk az elegyhez, azután 7 óra hosszat visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd 30 ml metilén-dikloriddal meghígítjuk és 50 ml nátrium-diszulfit-oldattal, valamint 30 ml kálium-hidroxíd-oldattal mossuk. Vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk az oldatot, majd vákuumban bepároljuk, aminek eredményeképpen 1,62 g fehér, szilárd anyag marad vissza. A párlási maradékot kromatográfiás eljárással tisztítjuk, dietil-éter és hexán 1:1 arányú elegyével eluálva az oszlopot, majd az így tisztított terméket toluol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Ilyen módon fehér, 207-208 °C-on olvadó kristályok formájában 0,28 g 3-ciano-l-[2,6-dikIőr-4(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-szulfonil)-4-[(trifluormetil)-szulfonil]-pirazolt kapunk.

16. példa

A11- és 12-es sorszámú vegyületek előállítása ml trifluor-ecetsavban feloldunk 2,38 g 3-cianol-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-tio)-4[(trifluor-metil)-szulfínil]-pirazolt és 0 °C-on cseppenként hozzáadjuk 1,0 ml 30%-os hidrogén-peroxid-oldat, valamint 5 ml trifluor-ecetsav elegyét. Éjszakán át hűtőszekrényben hagyjuk állni a reakciőelegyet, majd 30 ml metilén-dikloriddal meghígítjuk, 30 ml vízzel, 30 ml telített nátrium-karbonát-oldattal és 30 ml nátri10

HU 205 604 Β um-diszulfit-oldattal mossuk, azután vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, végül vákuumban bepároljuk. A párlási maradékot kromatográfiás eljárással tisztítjuk, metilén-dikloriddal eluálva az oszlopot. Ilyen módon 0,14 g 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-5-(metil-szulfinil)-4-[(trifluor-metiI)-szulfinil]-p irazolt, amely fehér, szilárd anyag és olvadáspontja 185-190 °C, valamint fehér, 233-235 °C olvadáspontú szilárd termék formájában 0,32 g 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metil-szulfonil)-4-[(trifluor-metil)-szulfínil]-pirazolt kapunk.

1, hivatkozási példa

5-Amino-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-pirazol (a 13. példa egyik kiindulási vegyülete) előállítása.

ml trifluor-ecetsavban feloldunk 0,9 g 5-amino-3ciano-[(difluor-klór-metil)-tio]-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-pirazolt, az oldatot lehűtjük 0 ’C-ra, és beadagoljuk 0,27 ml 30%-os vizes hidrogén-peroxid, valamint 0,5 ml trifluor-ecetsav elegyét. 4 óra hosszat 0 ’C-on, majd éjszakán át (18 óra) mintegy 6 ’C-on tartjuk a reakcióelegyet, azután 20 ml vízre öntjük és kétszer 15 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. Az egyesített metilén-dikloridos extraktumot mossuk 20 ml vizes nátrium-diszulfit-oldatal, 20 ml vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, 20 ml vízzel, 20 ml 2 n sósavval és megint 20 ml vízzel, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és végül bepároljuk. A visszamaradó sárga, szilárd anyagot, amelynek a tömege 0,69 g, kromatográfiás eljárással tisztítjuk, metilén-diklorid és hexán 5:1 arányú elegyével eluálva az oszlopot. Az így kapott 0,4 g fehér, szilárd termék az 5-amino-3-ciano4-(difluor-klór-metil)-szulfinil]-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-pirazol, amelynek olvadáspontja: 203205 ’C.

A megfelelő kiindulási vegyületből a leírtakhoz hasonló módon állítjuk elő az 5-amíno-3-ciano-l-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)szulfinilj-pirazolt, amely színtelen, szilárd anyag, olvadáspontja 206-207’C.

2. hivatkozási példa

5-Bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirazol (a 14. példa egyik kiindulási vegyülete) előállítása.

0,65 g 85%-os hidrogén-peroxid és 15 ml kloroform elegyét lehűtjük 0 ’C-ra, és ezen a hőmérsékleten, keverés közben hozzáadjuk 3,33 g trifluor-ecetsavanhidrid 10 ml kloroformmal készült oldatát. 15 perc múlva a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, hozzáadunk 20 ml kloroformban oldva 1,4 g 5bróm-3-ciano-l-[2,6-díklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4[(fluor-diklór-metil)-tio]-pirazolt, és folytatjuk a kevertetést 24 órán át. Ezután 50 ml vízre öntjük az oldatot, a metilén-dikloridos réteget elválasztjuk és mossuk 10 ml 5%-os nátrium-ditionit-oldattal, 10 ml nátriumkarbonát-oldattal, valamint 20 ml vízzel, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, végül vákuumban bepároljuk. A visszamaradó szilárd anyagot kromatográfiás eljárással tisztítjuk, hexán és dietil-éter 4:1 arányú elegyével eluálva az oszlopot, majd az oszlopról leoldott terméket toluol és petroléter elegyéböl átkristályosítjuk. Ilyen módon fehér, 160-162 ’C-on olvadó kristályok formájában 0,37 g 5-bróm-3-ciano-l-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)szulfonilj-pirazolt kapunk.

Az 5-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)-tio]-pirazolt a következőképpen állítjuk elő.

ml bromoform és 10 ml acetonitril elegyében feoldunk 3,0 g 5-amino-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)-tio]-pirazolt, keverés közben, 5 perc alatt cseppenként beadagolunk 2,04 g terc-butil-nitritet, majd a reakcióelegyet 4 óra hosszat 60-70 ’C-on keverjük, azután vákuumban bepároljuk. A visszamaradó barna, szilárd nyersterméket flash-kromatográfiás eljárással tisztítjuk, melynek során a száraz oszlopra visszük fel az anyagot, majd metilén-diklorid és hexán 1:1 arányú elegyével eluáljuk. Az oszlopról leoldott terméket toluol és petroléter elegyéböl átkristályosítva halványsárga, 162-163,5 ’C olvadáspontú kristályok formájában 1,81 g 5-bróm-3ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-tio]-pirazolt kapunk.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Mezőgazdasági készítmény ízeltlábúak és növényeken élősködő fonálférgek ellen, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10'⁵-95 t% (I) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot- a képletben

R¹ jelentése 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, amely helyettesítetlen, illetve egy vagy több halogénatommal helyettesített lehet;

R² jelentése legfeljebb 6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, amely egy vagy több halogénatommal helyettesített lehet;

R³ jelentése fenilcsoport, amely helyettesítőként 2- és

6-helyzetben halogénatomot, 4-helyzetben trihalogén-metil-csoportot visel; továbbá m és n értéke egymástól függetlenül 0,1 vagy 2 tartalmaz a mezőgazdasági készítmények szokásos formálási segédanyagaival együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti mezőgazdasági készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot tartalmaz, melynek képletében R¹ jelentése trihalogén-metilcsoport.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti mezőgazdasági készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot tartalmaz, melynek képletében R¹ jelentése trifluor-metilcsoport.
4. Az 1., 2, és 3. igénypont szerinti mezőgazdasági készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot tartalmaz, melynek képletében az R³ szimbólumnak megfelelő fenilcsoport 4-helyzetben trifluor-metil-csoportot visel helyettesítőként.
5. Az 1-4. igénypontok bánnelyike szerinti mező11

HU 205 604 Β gazdasági készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű N-fenil-pirazolszáimazékot tartalmaz, melynek képletében R³ jelentése 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil-csoport.
6. Az 1. igénypont szerinti mezőgazdasági készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként

3-ciano-I-[2,6-diklór-4-(trifluor-metiI)-fenil-5-(propil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4[(trifluor-metil)-szulfonil]-5-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt,

3-cíano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenill-5[(klór-metil)-tiol-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifiuor-metil)-fenil]-5(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-dikIór-4-(trifIuor-metil)-fenil]-5(etiI-tio)-4-[(trifluor-metil)-tío]-pirazolt,

4. Az 1., 2. vagy 3 . igénypont szerinti mezőgazdasági készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot tartalmaz, melynek képletében az R³ szimbólumnak megfelelő fenilcsoport 4-helyzetben trifluor-metil-csoportot visel helyettesítőként.

5. Az 1-4. igénypontok szerinti mezőgazdasági készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű N-fenil-pirazolszármazékot tartalmaz, melynek képletében R³ jelentése 2,6-dikló-4-(tnfluor-metil)-fenil csoport

6. Az 1. igénypont szerinti mezőgazdasági készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként

3-cÍano-l-[2,6-diklőr-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(propil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4[(trifluor-metil)-szulfonil]-5-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt,

3-ciano-I-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5[(klór-metil)-tio]-4-[(tifluor-metil)-szulfonil]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(metiI-tio)-4-[(trifluor-metil)-szulfonil)]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifIuor-metil)-fenil]-5(etil-tio)-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklőr-4-(trífluor-metil)-fenil]-5(metil-szulfonil)-4-[(trifluor-metil)-szulfonill-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklőr-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(metil-tio)-4-[(trifluor-metil)-szuIfinil]-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklőr-4-(trifluor-metil)-fenil]-4[(fluor-diklór-metil)-szulfinil)I-5-(metil-tio)pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifIuor-metil)-feníI]-4-(fIuor-diklőr-metil)-szulfonil]-5-(metil-tío)-pirazolt,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(metilszulfínil]-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirazoltvagy

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(metil-szulfonil]-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirazolt tartalmaz.
7. Eljárás az (I) általános képletű N-fenil-pirazolszármazékok - a képletben a szimbólumok jelentése az

1. igénypontban megadottakkal azonos - előállítására, azzal jellemezve, hogy

A) ha a képletben m értéke 0, akkor

i) valamilyen inért oldószerben egy (Π) általános képletű vegyületet - a képletben Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, a többi szimbólum jelentése pedig az 1. igénypontban megadottak bármelyike lehet - reagáltatunk,

a) ha Hal bróm- vagy jódatomot jelent, előbb -30 és -90 °C közötti hőmérsékleten valamilyen szerves lítiumvegyülettel, majd ezt követően vagy egy (IV), vagy egy (V) általános képletű vegyülettel - a képletekben R² az 1. igénypontban megadott jelentésű, X jelentése pedig halogénatom, illetve cianocsoport

b) ha Hal klór- vagy brómatomot jelent, szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten egy (VI) általános képletű vegyülettel, amelynek képletében M alkálifématomot jelent, és R² az 1. igénypontban meghatározott jelentésű; vagy ii) egy (Hl) általános képletű vegyületet, amelynek képletében a szimbólumok az 1. igénypontban megadott jelentésűek, egy (V) általános képletű vegyület - R² jelentése azonos az 1. igénypontban megadottakkal - jelenlétében diazotálunk; vagy

B) ha a képletben m értéke 2, akkor valamilyen inért oldószerben egy (Π) általános képletű vegyületet reagáltatunk,

a) ha Hal bróm- vagy jódatomot jelent, előbb -30 és -90 °C közötti hőmérsékleten valamilyen szerves lítiumvegyülettel, majd ezt követően egy (VII) általános képletű vegyülettel - a képletben R² jelentése az 1. igénypontban megadott-; vagy

b) ha Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten egy (VIH) általános képletű vegyülettel, amelynek képletében M jelentése a fenti, R²pedig az 1. igénypontban megadott jelentésű;

továbbá adott esetben az így kapott (I) általános képletű vegyületet, amelynek képekében m és/vagy n értéke 0, illetve 1, a megfelelő (I) általános képletű vegyületté oxidáljuk, amelynek képekében m és/vagy n értéke 1, illetve 2.
8. Eljárás ízletlábűak és növényeken élősködő fonálférgek irtására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű hatóanyag - a képletben a szimbólumok az 1. igénypontban megadott jelentésűek-0,125 kg/ha mennyiségét juttatjuk a kártevőktől mentesítendő helyszínre.