FI97616B - 2-fenyyli-imidatsolijohdannainen, sen valmistusmenetelmä ja käyttö niveljalkaistuholaisten torjuntaan - Google Patents

Description

97616 2-fenyyli-imidatsolijohdannainen, sen valmistusmenetelmä ja käyttö niveljalkaistu-holaisten toij untaan 5 Tämä keksintö koskee uusia 2-fenyyli-imidatsolijohdannaisia, niiden valmistusmenetelmää, niitä sisältäviä seoksia sekä niiden käyttöä niveljalkaistuholaisia vastaan.

2-(2,4-dikloorifenyyli)-4,5-disyanoimidatsolilla on esitetty JP-patenttijulkaisussa 5 274 34 olevan rikkaruohoja tappavaa aktiivisuutta.

10 JP-patenttijulkaisussa 50-125031 kuvataan 4,5-disyanoimidatsolilla ja 2-alkyyli-4,5-disyanoimidatsoleilla olevan punkkeja, rikkaruohoja ja hyönteisiä tappavaa aktiivisuutta.

15 GB-patentissa 1 399 291 kuvataan 4-nitroimidatsoleja, joilla väitetään olevan kok-kidioosia vastustavaa aktiivisuutta tai joiden väitetään olevan hyödyllisiä yhdisteiden valmistuksessa, joilla on tällaista aktiivisuutta. Yhdisteillä kuvataan olevan imi-datsolirenkaan 2-asemassa suuri joukko erilaisia substituentteja substituoitu fenyyli mukaanluettuna. Siinä ei kuitenkaan esitetä mitään yhdistettä, jonka 2-asemassa on 20 2,4-disubstituoitu fenyyliryhmä, eikä siinä esiinny esitystä tai ehdotusta, että yhdisteillä saattaisi olla jotain muuta kuin kokkidioosia vastustavaa aktiivisuutta.

AU-julkaisusta 28734/77 tunnetaan 4,5-disyano-2-fenyyli-imidatsolien käyttö lämminveristen eläinten elimistön loisten, kuten imu-ja sukkulamatojen, tappamiseen. 25 US-patenttijulkaisusta 3 772 319 ja FR-patenttijulkaisusta 2 103 551 tunnetaan imi-datsolijohdannaisia, joilla on sisälmysmatoja tappava vaikutus.

Nyt on odottamatta havaittu laajan tutkimuksen ja koetoiminnan jälkeen, että uusilla 30 2-fenyyli-imidatsolijohdannaisilla, joilla on yleinen kaava I, R\ R2

N^/NH

Ar I

2 97616 jossa R2 ja R3, jotka voivat olla samoja tai eri ryhmiä esittävät kumpikin nitro-, kar-boksi- tai syanoryhmää, suora- tai haaraketjuista alkoksikarbonyyli- tai alkanoyyli-ryhmää, joka sisältää 2-7 hiiliatomia, tai karbamoyyli- tai sulfamoyyliryhmää, joka voi olla substituoitu yhdellä tai kahdella suora- tai haaraketjuisella alkyyliryhmällä, 5 jotka molemmat sisältävät 1-6 hiiliatomia, tai edustaa ryhmää Rl, R^O, R^S tai Rl SO, joissa Rl edustaa suora- tai haaraketjuista alkyyliryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia ja joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, tai ryhmää RSO2, jossa R esittää suora- tai haaraketjuista alkyyliryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia ja joka on mahdollisesti substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniato-10 millä, ja

Ar edustaa valinnaisesti substituoitua 2,4-disubstituoitua fenyyliryhmää, jolla on yleinen kaava II,

Re-v JL R«

V

R5 II

15 jossa R4 tarkoittaa halogeeniatomia, R^ tarkoittaa trifluorometyyli- tai trifluorome-toksiryhmää ja R^ tarkoittaa vety- tai halogeeniatomia, on arvokas aktiivisuus nivel-jalkaistuholaisia vastaan. Keksintö käsittää täten mainitut 2-fenyyli-imidatsolijoh-dannaiset sekä niiden tuholaismyrkkynä hyväksyttävät suolat.

20

Alaan perehtynyt henkilö havaitsee, että tietyillä yleisen kaavan I yhdisteillä pyrkii olemaan emäksisiä ominaisuuksia, kun taas tietyillä yhdisteillä, esim. niillä, jotka sisältävät karboksiryhmiä, pyrkii olemaan happamia ominaisuuksia. Kasvinsuojelul-lisesti hyväksyttävät suolat, joita nämä yhdisteet muodostavat happojen tai emästen 25 kanssa samassa jäijestyksessä, sisältyvät yleisen kaavan I suojapiiriin ja niihin on tarkoitettu viitattavan, kun viitataan yleisen kaavan I yhdisteisiin aina, kun yhteys niin sallii.

Sanonnalla "kasvinsuojelullisesti hyväksyttävät suolat" tarkoitetaan tässä patentti-30 määrityksessä käytettynä happojen tai emästen suoloja, jotka ovat alalla tunnettuja ja hyväksyttyjä maanviljelys- tai puutarhaviljelyskäyttöön tarkoitettujen, biologisesti aktiivisten yhdisteiden suolojen kokoonpanoille. Kun käytetyt suolat on tarkoitettu sovellettaviksi selkärankaisille torjumaan niveljalkaisten aiheuttamaa tartuntaa 3 97616 tai loistartuntaa, ne ovat myrkyttömiä. Sanonnalla "myrkytön" tarkoitetaan suoloja happojen/emästen kanssa, joiden anionit/kationit ovat vaarattomia selkärankaisille annettuina annoksina ja jotka eivät tee tyhjäksi kationi/anionin tuottamia edullisia vaikutuksia. Sopivia happojen suoloja ovat epäorgaanisten happojen suolat, kuten 5 hydrokloridit, sulfaatit, fosfaatit ja nitraatit ja orgaanisten happojen suolat, esim. asetaatit. Sopivia emästen suoloja ovat alkalimetalli-, esim. natrium- tai kaliumsuo-lat, maa-alkalimetalli-, esim. kalsium- tai magnesiumsuolat ja ammoniakin tai orgaanisten emästen suolat, esim. amiinit (esim. dietanoliamiini tai trietanoliamiini).

10 Lisäksi alaan perehtyneet ymmärtävät, että yleisen kaavan I yhdisteillä esiintyy tau-tomeriaa niin, että vetyatomi voi sijaita jommassakummassa imidatsolirenkaan typ-piatomeista ja että näin kuvattuja muotoja voi olla läsnä suuremmassa tai pienemmässä määrin ja ne ovat dynaamisen tasapainon tilassa keskenään. Lisäksi tietyissä tapauksissa substituentit ja myötävaikuttavat optiseen ja/tai stereoisomeriaan.

15 Tämä keksintö sulkee sisäänsä kaikki tällaiset muodot.

Yleisen kaavan I yhdisteiden edullisia luokkia ovat ne, joissa yksi tai useammat symboleista R^, r3 ja Ar ovat seuraavassa määriteltyjä, muiden symbolien R^, r3 ja Ar ollessa samoja kuin edellä määriteltiin: 20 (i) Ar esittää 2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli-, 2,6-dikloori-4-trifluorimetoksi-fenyyli- tai 2-kloori-4-trifhiorimetyylifenyyliryhmää; (ii) R2 esittää nitro-, syano-trifluorimetyyliryhmää tai esittää ryhmää Rl O, Rl S tai RlSO, joissa Rl esittää suora- tai haaraketjuista alkyyliryhmää, joka sisältää 1-6 25 hiiliatomia ja joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai ryhmää RSO2, jossa R esittää suora- tai haaraketjuista alkyyliryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia ja joka on mahdollisesti substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla; ja (iii) R3 esittää nitro-, syano- tai trifluorimetyyliryhmää; 30 (iv) r4 esittää klooriatomia; ja (vi) R^ esittää trifluorimetyyliryhmää.

Yleisen kaavan I yhdisteet, joissa R^ esittää halogeeniatomia (edullisesti klooriatomia), ovat myös edullisia.

Yleisen kaavan I yhdisteiden edullinen luokka on sellainen, jossa R^ ja R^, jotka voivat olla samoja tai eri ryhmiä, esittävät kumpikin nitro-, karboksi- tai syanoryh-mää, suora- tai haaraketjuista alkoksikarbonyyliryhmää, jossa on 2-7 hiiliatomia, 35 4 97616 karbamoyyli- tai sulfamoyyliryhmää, joka voi olla substituoitu yhdellä tai kahdella suora- tai haaraketjuisella alkyyliryhmällä, joista kukin sisältää 1-6 hiiliatomia, tai edustaa suora- tai haaraketjuista alkyyli- tai alkyylitioryhmää, jossa on 1-6 hiili-atomia ja joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla ja R^ esittää 5 halogeeniatomia (edullisesti klooriatomia).

Yleisen kaavan I yhdisteiden erityisen edullinen luokka on sellainen, jossa R.2 esittää tri- fluorimetyyli- tai trifluorimetoksiryhmää tai metyylitio-, metyylisulfmyyli-tai metyylisulfonyyliryhmää, joka on substituoitu yhdellä, kahdella tai kolmella 10 fluoriatomilla, ja esittää nitro- tai syanoryhmää.

Yleisen kaavan I yhdisteet, jotka ovat erityisen tärkeitä, ovat seuraavat: A 2-(2,6-dikloori-4-trifluorometyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsoli, 15 B 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetoksifenyyli)-4,5-disyanoimidatsoli, C 2-(2-kloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsoli, F 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-5-nitro-4-trifluorimetyyli-imidatsoli, G 5-syano-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-imidatsoli-4-karboksyylihappo, J 5-syano-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-imidatsoli-4-karboksamidi, 20 K 5-syano-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetoksifenyyli)-imidatsoli-4-karboksamidi, L etyyli-5-syano-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)imidatsoli-4-karboksy-laatti, M 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)imidatsoli-4,5-dikarboksamidi, W 2-(2-bromi-4-trifluorimetyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsoH, 25 X N,N-dietyyli-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-5-syanoimidatsoli-4- karboksamidi.

Kirjaimet A-C, F-G, J-M ja W-X on annettu edellä oleville yhdisteille niiden tunnistamiseksi ja viittausten tekemiseksi niihin jäljempänä.

30

Erityisen edullisia yleisen kaavan I yhdisteitä ovat A, B ja F.

Tämän keksinnön erään osan mukaisesti aikaansaadaan menetelmä niveljalkaistuho-laisten torjumiseksi tietyssä paikassa, jossa menetelmässä käsitellään paikka esim.

35 levittämällä tehokas määrä yleisen kaavan I yhdistettä tai sen tuholaismyrkkynä hyväksyttävää suolaa, jossa kaavassa eri symbolit ovat samoja kuin edellä määriteltiin poisluettuna ihmiseen tai eläimeen kohdistuva terapeuttinen käsittely. Yleisen kaavan I yhdisteitä voidaan käyttää niveljalkaisia vastaan, jotka ovat sisäisiä tai ulkoisia 5 97616 loisia selkärankaisilla, erityisesti tasalämpöisillä selkärankaisilla, esim. ihmisillä ja kotieläimillä, esim. nautakarjalla, lampailla, vuohilla, hevosilla, sioilla, siipikarjalla, koirilla, kissoilla ja kaloilla, esim. seuraavia lajeja vastaan: Acarina mukaanluettuna punkit (esim. Ixodes, spp, Boophilus spp., esim. Boophilus microplus, Amblyomma 5 spp, Hyalomma spp; Rhipicephalus spp., esim. Rhipicephalus appendiculatus, Hae-maphysalis, spp. Dermacentor spp., Omithodorus spp. (esim. Omithodorus mouba-ta) ja muut punkit (esim. Damaliitia spp, Dermahyssus gallinae, Sarcoptes spp, esim. Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp., Chorioptes spp., Demodex spp, Eutrombicula spp.); Diptera (esim. Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp., 10 Gasterophilus spp., Simulium spp.); Hemiptera (esim. Triatoma spp.;, Phthiraptera (esim. Damalinia spp. Linognathus spp); Siphonaptera (esim. Ctenocephalides spp.); Dictyoptera (esim. Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera (esim. Monomo-rium pharaonis); varastoitujen tuotteiden suojaamisessa, esim. viljatuotteiden, kuten jyvien ja jauhojen, maapähkinöiden, eläinravintoaineiden, puutavaran ja taloustava-15 roiden, esim. mattojen ja tekstiilien suojaamisessa niveljalkaisten hyökkäyksiä vastaan, tarkemmin sanoen kovakuoriaisten, kuten kärsäkkäiden, koilajien ja punkkien hyökkäyksiä vastaan, esim. lajien Ephestia spp. (jauhokoisat), Anthrenus spp. (mat-tokuoriaiset), Tribolium spp. (rohmukuoriaiset), Sitophilus spp. (jyväkärsäkkäät) ja Acarus spp. (punkit), torakoiden, muurahaisten ja vastaavien niveljalkatuholaisten 20 toijunnassa niiden vaivaamissa asuin- ja teollisuuskiinteistöissä ja sääskentoukkien torjunnassa vesistöissä, kaivoissa, säiliöissä tai muussa juoksevassa tai seisovassa vedessä; perustusten, rakenteiden ja maaperän käsittelyyn torjuttaessa termiittien, esim. lajien Reticulitermes spp, Heterotermes spp., Coptotermes spp., hyökkäyksiä rakennuksia vastaan; maanviljelyssä seuraavien lajien aikuisia, toukkia ja munia 25 vastaan: perhoset (päiväperhoset ja koit), esim. Heliothis spp. kuten Heliothis vires-cens (tupakansilmumato), Heliothis armigera ja Heliothis zea, Spodoptera spp, kuten S. exempta, S. littoralis (Egyptin puuvillamato), S. eridania (etelän tarhayökkö-nen), Mamestra confrgurata (bertha-tarhayökkönen); Earias spp., esim. E. insulana (Egyptin siemenkoppimato), Pectinophora spp., esim. Pectinophora gossypiella 30 (vaaleanpunainen puuvillakoi), Ostrinia spp. kuten O. nubilalis (eurooppalainen maissinkoisa), Trichoplusiani (tupsumetalliyökkönen), Pieris spp. (kaaliperhoset), Laphygma spp. (parvimadot), Agrotis ja Amathes spp. (maayökköset), Wiseana spp. (porinakoi), Chilo spp. (riisinvarrenkovertaja), Tryporyza spp. ja Diatraea spp. (so-keriruokokovertajat ja riisikovertajat), Sparganothis pilleriana (viinirypälekoi), Cy-35 dia pomonella (omenakääriäinen), Archips spp. (hedelmäpuiden tortrix-kääriäiset), Plutella xylostella (timanttiselkäkääriäinen); seuraavien lajien aikuisia ja toukkia vastaan: Coleoptera (kovakuoriaiset) esim. Hypothenemus hamper (kahvimarjanko-vertaja), Hylesinus spp. (kaarnakuoriaiset), Anthonomus grandis (puuvillakärsäkoi), 6 97616

Acalymma spp. (kurkkukuoriaiset), Lema spp., Psylliodes spp., Leptinotarsa decem-lineata (koloradokuoriainen), Diabrotica spp. (maissijuurimadot), Gonocephalum spp. (valejuurimadot), Agriotes spp. (viljasepät), Dermolepida ja Heteronychus spp. (valkotoukat), Phaedon cochleariae (sinappikuoriainen), Lissorhoptrus oryzophilus, 5 (riisinvesikärsäkäs), Meligethes spp. (kiiltokuoriaiset), Ceutorhynchus spp., Rhync-hophorus ja Cosmopolites spp. (juurikärsäkkäät); seuraavia lajeja vastaan: nivelkär-säiset, esim. Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp. Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Adelges spp., Phorodon humuli (hop damson-täi), Aeneolamia spp., Nephotetti spp. (riisinlehtikirput), Empoasca spp., Nilaparvata 10 spp., Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidiella spp., (punakilpitäit), Coccus spp., Psuedococcus spp., Helopeltis spp., (itikat), Lygus spp., Dysdercus spp, Oxycarenus spp., Nezara spp., pistiäiset esim. Athalia spp. ja Cephus spp. (sahapistiäiset), Atta spp. (lehtiä leikkaavat muurahaiset); kaksisiipiset esim. Hylemyia spp., (juurikärpä-set), Atherigona spp., ja Chlorops spp. (kahukärpäset), Phytomyza spp. (miinaaja-15 kärpäset), Ceratitis spp. (hedelmäkärpäset); ripsiäiset, kuten Thrips tabaci; suorasii-piset kuten Locusta ja Schistocerca spp. (heinäsirkat) ja sirkat esim. Gryllus spp. ja Acheta spp., hyppykärpäset esim. Sminthurus spp. ja Onychiurus spp. (jousihäntäi-set) termiitit esim. Odontotermes spp., (termiitit), pihtihäntäiset, esim. Forficula spp. (pihtihäntäiset) ja myös muita maanviljelyn kannalta merkittäviä niveljalkaisia vas-20 taan, kuten lajeja Acari (punkit), esim. Tetranychus spp., Panonychus spp, ja Bryo-bia spp. (lukkipunkit), Eriophyes spp. (äkämäpunkit), Polyhagotarsonemus spp., Blaniulus spp. (tuhatjalkaiset), Scutigerella spp. (kääpiöjuoksijaiset), Oniscus spp. (maasiirat) ja Triops spp. (kuoriaiset) vastaan.

25 Tämä keksintö kohdistuu myös menetelmään kasvien niveljalkaistuholaisten torjumiseksi, jossa menetelmässä levitetään kasveille tai väliaineeseen, jossa ne kasvavat, tehokas määrä yleisen kaavan I yhdistettä tai sen kasvisuojelullisesti hyväksyttävää suolaa.

30 Niveljalkaisten toijumiseksi aktiivista yhdistettä levitetään yleensä alueelle, jossa niveljalkaisten ja sukkulamatojen tartuntaa on määrä toijua, n. 0,1-25 kg:n määrä aktiivista yhdistettä hehtaaria kohti käsiteltyä aluetta. Ihanneolosuhteissa riippuen torjuttavasta tuholaisesta pienempi määrä voi antaa riittävän suojauksen. Toisaalta epäedulliset sääolosuhteet, tuholaisen vastustuskyky ja muut tekijät saattavat vaatia, 35 että aktiivista aineosaa käytetään suurempia määriä.

Kun tuholainen elää maaperässä, aktiivista yhdistettä sisältävä kokoonpano levite-tään tasaisesti käsiteltävälle alalle jollakin sopivalla tavalla. Levittäminen voidaan 7 97616 suorittaa haluttaessa pellolle tai satoa kasvavalle alueelle yleensä tai tuholaiselta suojattavan siemenen tai kasvin läheisyyteen. Aktiivinen yhdiste voidaan huuhtoa maaperään ruiskuttamalla vettä alueella tai se voidaan jättää sateen luonnollisen vaikutuksen alaiseksi. Levityksen aikana tai sen jälkeen kokoonpano voidaan halut-5 taessa jakaa mekaanisesti maaperään esim. kyntämällä tai äestämällä. Levittäminen voi tapahtua ennen istutusta, istutettaessa tai istutuksen jälkeen, mutta ennen kuin itäminen on tapahtunut, tai itämisen jälkeen.

Yleisen kaavan I yhdisteet ovat arvokkaita tuholaisten toijunnassa, jotka syövät kas-10 vinosia, jotka ovat etäällä levityskohdasta, esim. lehtiä syövät hyönteiset tapetaan juurille levitetyillä puheena olevilla yhdisteillä.

Yhdisteet voivat lisäksi vähentää kasvien vaurioita syömistä estävillä tai karkottavilla vaikutuksilla.

15

Yleisen kaavan I yhdisteet ovat erityisen arvokkaita suojattaessa pelto-, rehukasvi-, plantaasi-, kasvihuone-, hedelmätarha-ja viinitarhasatoja, koristekasveja ja istu- tet-tuja ja luonnonpuita; esim. viljakasveja (kuten maissia, vehnää, riisiä, hirssiä), puuvillaa, tupakkaa, vihanneksia ja salaatteja (kuten papuja, kaalikasveja, kurpitsaa, leh-20 tisalaattia, sipuleita, tomaatteja, ja pippureita), peltokasveja (kuten perunaa, sokerijuurikasta, maapähkinöitä, soijapapuja, öljysiemenrapsia), sokeriruokoa, nurmikasveja ja rehukasveja (kuten maissia, hirssiä, kylvömailasta), plantaaseja (kuten teetä, kahvia, kaakaota, banaania, öljypalmua, kookospähkinää, kumia, mausteita), hedelmätarhoja ja lehtoja (kuten kivi-ja siemenhedelmät, sitrus-, kiivihedelmät, avokado, 25 mango, oliivit ja saksanpähkinät, viinitarhat, koristekasvit, kukat ja pensaat kasvihuoneissa ja puutarhoissa ja puistoissa, metsän puut (sekä kesävihannat että ikivihreät) metsissä, plantaaseilla ja taimistoissa.

Ne ovat myös arvokkaita puutavaran suojaamisessa (kasvavan, kaadetun, jalostetun, 30 varastoidun tai rakennuspuun) pistiäisten (esim. Urocerus), kuoriaisten (esim. man-tokuoriaisten, lattajalkaisten, rusokuoriaisten, jumimaisten, sarvijääröjen, tupaju-mien) tai termiittien, esim. lajien Reticulitermes spp, Heterotermes spp. ja Copto-termes spp. hyökkäykseltä.

35 Niillä on sovellutuksia varastoitujen tuotteiden, kuten jyvien, hedelmien, pähkinöi den, mausteiden ja tupakan suojaamisessa, olivatpa ne kokonaisia, jauhettuja tai seostettuja tuotteiksi, koin, kuoriaisten ja punkin hyökkäykseltä. Suojattuja ovat myös varastoidut eläintuotteet, kuten nahat, karva, villa ja höyhenet luonnollisessa tai ja 8 97616 lostetussa muodossa (esim. mattoina tai tekstiileinä) koin ja kuoriaisen hyökkäykseltä; samoin varastoitu liha ja kala kuoriaisen, punkin ja kärpäsen hyökkäykseltä.

Yleisen kaavan I yhdisteet ovat erityisen arvokkaita niveljalkaisten torjunnassa, jot-5 ka ovat vahingollisia ihmisille ja kotieläimille tai leviävät tai toimivat tautien tartun-nanvälittäjinä niissä, esim. edellä mainittujen torjunnassa ja tarkemmin sanoen puutiaisten, punkkien, täiden, kirppujen, mäkäröiden ja pistokärpästen, kiusaavien ja kärpästoukkatautia aiheuttavien kärpästen torjunnassa. Yleisen kaavan I yhdisteet ovat erityisen hyödyllisiä niveljalkaisten torjunnassa, joita on kotieläinisäntien sisäl-10 lä tai jotka saavat ravintonsa eläimen nahan sisältä tai pinnalta tai jotka imevät sen verta, mihin tarkoitukseen niitä voidaan antaa ihon kautta tai paikallisesti.

Seoksia, joita kuvataan seuraavassa levitettäväksi paikallisesti ihmiselle ja eläimelle ja varastoitujen tuotteiden, kotitaloustavaroiden, omaisuuden ja yleisen ympäristön 15 äalueiden suojauksessa, voidaan yleensä vaihtoehtoisesti käyttää levittämiseen kasvaville kasveille ja kasveja kasvaville alueille ja siementen päällysteenä.

Sopivia keinoja yleisen kaavan I yhdisteiden levittämiseksi ovat: 20 henkilöille tai eläimille, jotka ovat saastuneet niveljalkaisilla tai altistuneet niiden saastuttavalle vaikutukselle, niiden seosten tai paikallinen levittäminen, joissa aktiivisella aineosalla on välitön ja/tai pitkäaikainen vaikutus tietyllä aikavälillä niveljalkaisia vastaan, esim. levittämällä niitä valeltaviin kokoonpanoihin, suihkeisiin, kylpyihin, kastotuotteisiin, suihkuihin, suihkeisiin, pölytteisiin, rasvoihin, shampoisiin, 25 voiteisiin, sivelyvahoihin ja karjan itsehoitaviin systeemeihin; ympäristöön yleensä tai määrätyille alueille, joilla tuholaisia voi vaania, mukaanluettuna varastoidut tuotteet, puutavara, kotitaloustavarat, ja asuin- ja teollisuuskiinteistöt, suihkeina, sumuina, pölytteinä, savuina, sivelyvahoina, lakkoina, rakeina ja 30 syötteinä, ja valutussyöttöinä vesistöihin, kaivoihin, säiliöihin ja muuhun juoksevaan tai seisovaan veteen; kasvaville kasveille lehtiruiskutteina, pölytteinä, rakeina, sumuina ja vaahtoina; myös kaavan I hienojakoisten ja kapseloitujen yhdisteiden suspensioina; maaperä-ja 35 juurikäsittelyinä nestemäisinä kasteluina, pölytteinä, rakeina, savuina ja vaahtoina; ja siemenpäällysteinä nestemäisinä lietteinä ja pölytteinä.

9 97616

Yleisen kaavan I yhdisteitä voidaan käyttää niveljalkaisten torjumiseen minkä tahansa tyyppisissä seoksissa, joiden tiedetään alalla olevan sopivia annettavaksi ulkoisesti selkärankaisille tai levitettäväksi niveljalkaisten toijuntaan missä tahansa kiinteistöissä tai sisä- tai ulkoalueilla, jotka seokset sisältävät aktiivisena aineosana 5 vähintään yhtä yleisen kaavan I yhdistettä yhdessä yhden tai useamman yhteensopivan laimentunen tai apuaineen kanssa, jotka soveltuvat aiottuun käyttöön. Kaikki tällaiset seokset voidaan valmistaa millä tahansa alalla tunnetulla tavalla.

Selkärankaisille tai ihmiselle annettavaksi sopivia seoksia ovat valmisteet, jotka 10 sopivat ihon kautta tapahtuvaan, esim. valeltavaan tai paikalliseen käyttöön.

Ihon kautta ja paikallisesti annettavia seoksia ovat suihkeet, pölytteet, kylvyt, kastettavat seokset, suihkut, suihkutteet, rasvat, shampoot, voiteet, sivelyvahat tai valeltavat valmisteet ja välineet (esim. korvamerkit), jotka on kiinnitetty ulkoisesti eläimiin 15 sillä tavoin, että ne aikaansaavat paikallisen niveljalkaisten toijunnan.

Kiinteät tai nestemäiset houkutteet, jotka sopivat niveljalkaisten toijuntaan, sisältävät yhtä tai useampaa yleisen kaavan I yhdistettä ja kantoainetta tai laimenninta, joka voi sisältää ravintoainetta tai jotain muuta ainetta, joka saa niveljalkaisen naut-20 timaan sitä.

Nestemäisiä seoksia ovat veteen sekoittuvat konsentraatit, emulgoituvat konsentraa-tit, juoksevat suspensiot, kostuvat tai liukenevat jauheet, jotka sisältävät yhtä tai useampaa yleisen kaavan I yhdistettä, joita voidaan käyttää alustojen tai paikkojen 25 käsittelyyn, jotka ovat niveljalkaisten saastuttamia tai alttiita niiden saastutuksella mukaanluettuna kiinteistöt, uiko- tai sisävarasto- tai tuotantoalueet, säiliöt tai laitteistot ja seisova ja juokseva vesi.

Kiinteitä homogeenisia tai heterogeenisia seoksia, jotka sisältävät yhtä tai useampaa 30 yleisen kaavan I yhdistettä, esim. rakeita, pillereitä, brikettejä tai kapseleita voidaan käyttää seisovan tai juoksevan veden käsittelyyn tietyn ajanjakson ajan. Samantapainen vaikutus voidaan saavuttaa käyttäen valuvia tai ajoittaisia veteen dis-pergoituvien konsentraattien syöttöjä, joita tässä on kuvattu.

35 Seoksia, jotka ovat aerosolien ja vesipitoisten tai vedettömien liuosten tai dispersioiden muodossa, jotka sopivat ruiskutukseen, sumutukseen ja pieni- tai ultrapienitila-vuiseen ruiskutukseen, voidaan myös käyttää.

10 97616

Sopivia kiinteitä laimentimia, joita voidaan käyttää seosten valmistuksessa, jotka sopivat yleisen kaavan I yhdisteiden levittämiseen, ovat alumiinisilikaatti, piimää, ämaissin akanat, trikalsiumfosfaatti, jauhettu kvarkki, adsorboiva nokimusta, mag-nesiumsilikaatti, savi kuten kaoliini, bentoniitti tai attapulgiitti ja vesiliukoiset po-5 lymeerit ja tällaiset kiinteät seokset voivat haluttaessa sisältää yhtä tai useampaa yhteensopivaa kostutus-, dispergointi-, emulgointi- tai väijäysainetta, jotka kiinteässä muodossa voivat toimia myös laimentimena.

Tällaiset kiinteät seokset, jotka voivat olla pölytteiden, rakeiden tai kostuvien jau-10 heiden muodossa, valmistetaan yleensä kyllästämällä kiinteät laimentunet yleisen kaavan I yhdisteen liuoksilla haihtuvissa liuottimissa, haihduttamalla liuottimet ja tarvittaessa jauhamalla tuotteita niin, että saadaan pulvereita ja haluttaessa rakeistamalla tai tiivistämällä tuotteet niin, että saadaan rakeita, pillereitä tai krikettejä, tai kapseloimalla hienojakoinen aktiivinen aineosa luonnon tai synteettisiin polymee-15 reihin, esim. gelatiiniin, synteettisiin hartseihin ja polyamideihin.

Kostutus-, dispergointi- ja emulgointiaineet, joita saattaa olla läsnä, erityisesti kostuvissa jauheissa, voivat olla ionista tai ionitonta tyyppiä, esim. sulforisinoleaatteja, kvatemäärisiä ammoniumjohdannaisia tai tuotteita, jotka perustuvat eteenioksidi-20 kondensaatteihin nonyyli- ja oktyylifenolin kanssa, tai anhydrosorbitolien karbok-syylihappoestereitä, jotka on tehty liukoisiksi eetteröimällä vapaat hydroksiryhmät kondensoimalla eteenioksidin kanssa, tai näiden ainetyyppien seoksia. Kostuvia jauheita voidaan käsitellä vedellä välittömästi ennen käyttöä suspensioiden saamiseksi, jotka ovat valmiita levitykseen.

: 25

Yleisen kaavan I yhdisteiden levitykseen tarkoitetut nestemäiset seokset voivat olla yleisen kaavan I yhdisteiden liuosten, suspensioiden ja emulsioiden muodossa, jotka on valinnaisesti kapseloitu luonnon tai synteettisiin polymeereihin ja ne voivat haluttaessa sisältää kostutus-, dispergointi- tai emulgointiaineita. Nämä emulsiot, sus-30 pensiot ja liuokset voidaan valmistaa käyttäen vesipitoisia, orgaanisia tai vesipitoisia orgaanisia laimentimia, esim. asetofenonia, isoforonia, tolueenia, ksyleeniä, mineraali-, eläin- tai kasviöljyjä ja vesiliukoisia polymeerejä (ja näiden laimentimien seoksia), jotka voivat sisältää kostutus-, dispergointi- tai emulgointiaineita, jotka ovat ionista tai ionitonta tyyppiä, tai niiden seoksia, esim. edellä kuvatun tyyppisiä 35 laimentimia. Haluttaessa yleisen kaavan I yhdisteitä sisältäviä emulsioita voidaan käyttää itse-emulgoituvien konsentraattien muodossa, jotka sisältävät aktiivista ainetta liuotettuna emulgointiaineisiin tai liuottimiin, jotka sisältävät emulgointiainei- li n 97616 ta, jotka ovat yhteensopivia aktiivisen aineen kanssa, yksinkertaisen veden lisäyksen näihin konsentraatteihin tuottaessa käyttövalmiita seoksia.

Seokset, jotka sisältävät yleisen kaavan I yhdisteitä ja joita voidaan käyttää nivel-5 jalkaisten toijuntaan, voivat sisältää myös synergistisiä aineita (esim. piperonyylibu-toksidia tai seesameksia), stabiloivia aineita, muita hyönteismyrkkyjä, punkkimyrk-kyjä, kasvisukkulamatomyrkkyjä, sisälmysmatolääkkeitä tai kokkidioosilääkkeitä, sienimyrkkyjä (maanviljelyyn kulloinkin sopivalla tavalla, esim. benomyyliä, ipro-dionia), bakteerimyrkkyjä, niveljalkaisten tai selkärankaisten houkuttimia, tai kar-10 kotteita tai feromoneja, hajun parantamisaineita, mausteaineita ja väriaineita. Nämä voidaan laatia parantamaan voimakkuutta, jatkuvuutta, turvallisuutta, haluttaessa yhteytystä, tomuttavien tuholaisten kirjoa tai tekemään seokselle mahdolliseksi suorittaa muita hyödyllisiä toimintoja samassa käsittelyssä eläimessä tai käsitellyllä alueella.

15

Esimerkkejä muista tuholaismyrkkyinä aktiivisista yhdisteistä, joita voidaan sisällyttää tämän keksinnön seoksiin tai käyttää niiden yhteydessä, ovat: asefaatti, kloori-pyrifossi, demeton-S-metyyli, diulfotoni, etoprofossi, fenitrotioni, malationi, mono-krotofassi, parationi, fosaloni, pirimifossimetyyli, triatsofossi, syflutriini, sypermet-20 riini, deltametriini, fenpropatriini, fenvaleraatti, permetriini, aldikarbi, karbosulfaa-ni, metomyyli, oksamyyli, pirimikarbi, bendiokarbi, teflubentsuroni, dikofoli, endo-sulfaani, lindaani, bentsoksimaatti, kartappi, syheksatiini, tetradifoni, avermektiinit, ivermektiinit, nilbemysiinit, tiofanaatti, trikloorifoni, dikloorivossi, diaveridiini ja dimetridatsoli.

25

Seokset, joita käytetään niveljalkaistuholaisten toijuntaan, sisältävät tavallisesti 0,00001-95 %, tarkemmin sanoen 0,0005-50 paino-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan I yhdistettä, tai aktiivisia aineosia yhteensä (ts. yleisen kaavan I yhdisteitä yhdessä muiden aineiden kanssa, jotka ovat myrkyllisiä niveljalkaisille ja kasvisuk-30 kulamadoille, synergisten aineiden, hivenalkuaineiden tai stabilisaattoreiden kanssa). Todellisuudessa käytetyt seokset ja niiden levitysmäärä valitaan siten, että maanviljelijä, karjantuottaja, tuholaistoijunnan suorittaja tai muu alaan perehtynyt henkilö saavuttaa halutut vaikutukset. Kiinteät ja nestemäiset seokset, jotka on tarkoitettu levitettäväksi paikallisesti eläimiin, puutavaraan, varastoituihin tuotteisiin 35 tai taloustavaroihin, sisältävät tavallisesti, 0,00005-90 % ja tarkemmin sanoen 0,001-10 paino-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan I yhdistettä.

12 97616 Pölytteet ja nestemäiset seokset, jotka on tarkoitettu levitettäväksi kaljalle, ihmisille, esineille, kiinteistöihin tai ulkoalueille, voivat sisältää 0,0001-15 % ja tarkemmin sanoen 0,005-2,0 paino-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan I yhdistettä. Sopivat pitoisuudet käsitellyissä vesissä ovat välillä 0,0001-20 ppm ja tarkemmin sanoen 5 0,001-5,0 ppm yhtä tai useampia yleisen kaavan I yhdisteitä.

Seuraavat seosesimerkit kuvaavat seoksia, jotka on tarkoitettu käytettäväksi niveljal-kaistuholaisia vastaan ja jotka sisältävät aktiivisena aineosana yleisen kaavan I yhdisteitä. Seosesimerkeissä 1-6 kuvatut seokset voidaan laimentaa veteen, jolloin saa-10 daan ruiskutettava seos, jonka väkevyydet sopivat kenttäkäyttöön.

Seosesimerkki 1

Valmistettiin vesiliukoinen konsentraatti seuraavista aineista: 15 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 4.5- disyanoimidatsoli 7 % paino/til.

Ethylan BCP 10% " ja N-metyylipyrrolidoni 100 tilavuus-%:iin asti 20 liuottamalla Ethylan BCP osaan N-metyylipyrrolidonista ja lisäämällä sitten aktiivinen aineosa lämmittäen ja sekoittaen, kunnes se on liuennut. Tuloksena oleva liuos täydennettiin haluttuun tilavuuteen lisäämällä loput liuottimesta.

Seosesimerkki 2 25 Emulgoituva konsentraatti valmistettiin seuraavista aineista: 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyy lifenyy li)- 4.5- disyanoimidatsoli 7 % paino/til.

Soprophor BSU 4 % " 30 AiylanCA 4% " N-metyylipyrrolidoni 50 % " ja Solvesso 150 100 tilavuus-%:iin asti liuottamalla Soprophor BSU, Arylan CA ja aktiivinen aineosa N-metyylipyrro-35 lidoniin ja lisäämällä sitten Solvesso 150 haluttuun tilavuuteen.

97616 13

Seosesimerkki 3

Valmistettiin kostuva jauhe seuraa vista aineista: 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-5 4,5-disyanoimidatsoli 40 % paino/til.

Arylan S 2 % "

Darvan No 2 5 % " ja Celite PF 100-paino-%:iin asti 10 sekoittamalla aineosat yhteen ja jauhamalla seos vasaramyllyssä alle 50 mikronin hiukkaskokoon.

Seosesimerkki 4

Valmistettiin vesipitoinen, valuva kokoonpano seuraa vista aineista: 15 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 4.5- disyanoimidatsoli 30 % paino/til.

Ethylan BCP 1 % "

Sopropon T 36 0,2 % " 20 Etyleeniglykoli 5 % "

Rhodigel 23 0,15% " ja vesi 100 tilavuus-%:iin asti sekoittamalla aineosat perusteellisesti yhteen ja jauhamalla helmimyllyssä, kunnes • 25 keskihiukkaskoko oli alle 3 mikronia.

Seosesimerkki 5

Emulgoituva suspensiokonsentraatti valmistettiin seuraavista aineista: 30 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 4.5- disyanoimidatsoli 30 % paino/til.

Ethylan BCP 10% "

Bentone 38 0,5 % " ja Solvesso 150 100 tilavuus-%:iin asti sekoittamalla aineosat perusteellisesti yhteen ja jauhamalla helmimyllyssä, kunnes keskihiukkaskoko oli alle 3 mikronia.

35 97616

Seosesimerkki 6

Valmistettiin veteen dispergoituvia rakeita seuraavista aineista: 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-5 4,5-disyanoimidatsoli 30 % paino/til.

Darvan No 2 15 % "

Arylan S 8 % " ja Celite PF 100 paino-%:iin asti 10 sekoittamalla aineosat yhteen, mikrojauhamalla neste-energiamyllyssä ja rakeista malla sitten pyörivässä rakeistuslaitteessa ruiskuttamalla päälle riittävästi vettä (jopa 10 paino-%). Tuloksena olevat rakeet kuivattiin leijukerroskuivaajassa ylimääräisen veden poistamiseksi.

15 Edellisissä seosesimerkeissä käytettyjen kaupallisten aineosien kuvaukset Ethylan BCP nonyylifenoli-etyleenioksidikondensaatti

Soprophor BSU tristyryylifenolin ja etyleenioksidin kondensaatti

Arylan CA kalsiumdodekyylibentseenisulfonaatin 70-%:inen paino/til. liuos

Solvesso 150 kevyt Cjο-aromaattinen liuotin 20 Arylan S natriumdodekyylibentseenisulfonaatti

Darvan natriumlignosulfonaatti

Delite PF synteettinen magnesiumsilikaattikantoaine

Sopropron T 36 polykarboksyylihapon natriumsuola

Rhodigel 23 polysakkaridiksantaanikumi 25 Bentone 38 magnesiummontmorilloniitin orgaaninen johdannainen

Seosesimerkki 7

Valmistettiin pölyävä jauhe sekoittamalla perusteellisesti yhteen: 30 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 4,5-disyanoimidatsoli 1-10 paino-%

Superhienojakoinen talkki 100 paino-%:iin asti Tätä jauhetta voidaan levittää niveljalkaisten saastuttamalle alueelle, esim. kaato-35 paikoille tai jätekasoihin, varastoiduille tuotteille tai taloustavaroille tai eläimiin, joita niveljalkaiset ovat tartuttaneet tai ovat vaarassa tartuttaa, niveljalkaisten toiju-miseksi oraalisesti.

,5 97616

Sopivia välineitä pölyävän jauheen levittämiseksi niveljalkaisten saastuttamaan paikkaan ovat mekaaniset puhaltimet, käsiravistimet ja karjan itsekäsittelyvälineet.

Seosesimerkki 8 5 Syötävä houkutin voidaan valmistaa sekoittamalla perusteellisesti yhteen: 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 4.5- disyanoimidatsoli 0,1-1,0 paino-%

Vehnäjauho 80 paino-% 10 Melassi 100 paino-%:iin asti Tätä syötävää houkutinta voidaan levittää paikkaan, esim. asuin- tai teollisuuskiinteistöihin, esim. keittiöihin, sairaaloihin tai varastoihin tai ulkoalueille, jotka ovat niveljalkaisten, esim. muurahaisten, heinäsirkkojen, torakoiden ja kärpästen saastut-15 tamia, niveljalkaisten toijumiseksi oraalisesti.

Seosesimerkki 9

Voidaan valmistaa liuos, joka sisältää: 20 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 4.5- disyanoimidatsoli 15 %paino/til.

Dimetyylisulfoksidi 100 tilavuus-%:iin asti liuottamalla imidatsolijohdannainen osaan dimetyylisulfoksidista ja lisäämällä sitten 25 enemmän dimetyylisulfoksidia haluttuun tilavuuteen. Tätä liuosta voidaan levittää niveljalkaisten tartuttamiin kotieläimiin ihon kautta valelulevityksellä tai steriloinnin jälkeen suodattamalla polytetrafluorieteenimembraanin läpi (huokoskoko 0,22 pm).

Seosesimerkki 10 30 Kostuva pulveri voidaan valmistaa seuraavista aineista: 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)4,5-disyano- imidatsoli 50 paino-%

Ethylan BCP (nonyylifenoli/etyleenioksidikondensaatti, 35 joka sisältää 9 moolia etyleenioksidia yhtä moolia kohti fenolia 5 paino-%

Aerosil (piidioksidi, jolla on mikrohieno hiukkaskoko) 5 "

Celite PF (synteettinen magnesiumsilikaattikantoaine) 40 ie 97616 adsorboimalla Ethylan BCP Aerosil-valmisteeseen, sekoittamalla yhteen muut aineosat ja jauhamalla seosta vasaramyllyssä kostuvan pulverin saamiseksi, joka voidaan laimentaa vedellä imidatsoliyhdisteen 0,001-2 paino/tilavuus-%:n väkevyyteen ja 5 levittää niveljalkaisten, esim. kaksisiipisten toukkien, saastuttamalle paikalle ruiskuttamalla tai kotieläimiin, jotka niveljalkaiset ovat tartuttaneet tai ovat vaarassa tartuttaa, ruiskuttamalla tai kastamalla niveljalkaisten torjumiseksi.

Seosesimerkki 11 10 Hitaasti vapautuva seos voidaan valmistaa seuraavista aineista: 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 4,5-disyanoimidatsoli 0,5-25 paino-%

Polyvinyylikloridiperusseos 100 paino-%: iin asti 15 sekoittamalla polyvinyylikloridiperusseokseen imidatsoliyhdiste ja sopivaa pehmi-tintä esim. dioktyyliftalaattia ja sulasuulakepuristamalla tai kuumavalamalla homogeeninen seos sopiviin muotoihin, esim. rakeiksi, pillereiksi, briketeiksi tai suikaleiksi, jotka ovat sopivia esim. lisättäväksi seisovaan veteen tai suikaleiden kyseessä 20 ollen valmistettavaksi kaulapannoiksi tai korvamerkeiksi, jotka kiinnitetään kotieläimiin hyönteistuholaisten toipumiseksi imidatsoliyhdisteen hitaalla vapauttamisella.

Samantapaisia seoksia voidaan valmistaa korvaamalla seosesimerkissä 2-(2,6-di-kloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsoli sopivalla määrällä jotakin 25 muuta yleisen kaavan I yhdistettä.

Yleisen kaavan I yhdisteet voidaan valmistaa käyttämällä tai soveltamalla tunnettuja menetelmiä, ts. tähän saakka käytettyjä tai kirjallisuudesta tunnettuja menetelmiä.

30 Erään tämän keksinnön kohdan mukaisesti yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R^ esittää syano- tai valinnaisesti substituoitua karbamoyyliryhmää, joka edellä määriteltiin, R3 esittää syanoryhmää ja Ar on sama kuin edellä määriteltiin, ts. yleisen kaavan III yhdisteitä, joissa R^ esittää syano- tai valinnaisesti substituoitua karbamoyyliryhmää, joka edellä määriteltiin, ja Ar on sama kuin edellä yleisen kaavan I 35 yhteydessä määriteltiin, voidaan valmistaa syklisoimalla hapettavasti yleisen kaavan IV yhdistettä, jossa R? ja Ar ovat samoja kuin edellä määriteltiin, esim. kinonin, kuten 2,3-dikloori-5,6-disyano-l,4-bentsokinonin läsnäollessa inertissä orgaanisessa liuottimessa, esim. asetonitriilissä korotetussa lämpötilassa, esim. reaktioseoksen „ 97616 refluksointilämpötilassa; tai kloori-, bromi- tai jodiatomi, valinnaisesti puskurointi-aineen esim. natriumasetaatin, läsnäollessa inertissä orgaanisessa liuottimessa, esim. dikloorimetaanissa, N-metyyli-2-pyrrolidonissa tai dimetyyliformamidissa huoneenlämpötilasta reaktioseokseen refluksointilämpötilaan; tai N-kloorisukkinimidi, 5 emäksen esim. trietyyliamiinin läsnäollessa inertissä orgaanisessa liuottimessa.

Muita edustavia menetelmiä substituoidun heterosyklisen yhdisteen muodostamiseksi ovat (i) vastaavan bentsaldehydin reaktio viinihappodinitraatin kanssa ammoniumhydrok- 10 sidin läsnäollessa, jolloin aikaansaadaan yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R2 ja R^ = karboksiryhmä, (ii) vastaavan bentsaldehydin reaktio syanogeenin kanssa kloorivedyn läsnäollessa, jolloin aikaansaadaan yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R2 ja R^ ovat klooriatome- 15 ja, minkä jälkeen suoritetaan sinänsä tunnettu konversio kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi, jossa R2 ja R^ ovat, kuten edellä on määritelty.

(iii) α-ketoaldehydin kanssa (joka on valinnaisesti valmistettu in situ dibromime-tyylialkyyliketonista ja natriumasetaatista) ammoniakin läsnäollessa, jolloin aikaan- 20 saadaan yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R2 = substituoitu alkyyliryhmä, R = H, mitä seuraa saadun yhdisteen konversio sinänsä tunnettuun tapaan kaavan I yhdisteeksi, jossa R^ on edellä esitetty, (iv) vastaavan bentsaldehydin reaktio dialkyyliglyoksaalin kanssa ammoniumase-25 taatin läsnäollessa (jolloin aikaansaadaan yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R2 ja R3 ovat substituoituja alkyyliryhmiä); (v) yleisen kaavan V yhdisteen reaktio bromimetyylialkyyliketonin kanssa kalium-karbonaatin ja dimetyyliformamidin tai alkalimetallialkoksidin ja alkanolin läsnä- 30 ollessa, jolloin aikaansaadaan yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R2 = alkanoyyli-ryhmä, R2 = aminoryhmä, mitä seuraa saadun yhdisteen konversio sinänsä tunnettuun tapaan kaavan I yhdisteeksi, jossa R2 on edellä esitetty; (vi) yleisen kaavan VI yhdisteen reaktio (valinnaisesti substituoidun aminojaseto-35 nitriilin hydrokloridin kanssa trietyyliamiinin tai alkalimetallialkoksidin läsnäollessa alkanolissa, jolloin aikaansaadaan yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R2 = syanoryh-mä, R2 = aminoryhmä, mitä seuraa saadun yhdisteen konversio sinänsä tunnettuun tapaan kaavan I yhdisteeksi, jossa R^ on edellä esitetty; 18 97616 (vii) yleisen kaavan VII yhdisteen reaktio 1-(valinnaisesti substituoidun alkyyli)-2-trimetyylisilyylioksietyleenin kanssa pyridiinin läsnäollessa kloroformissa, jolloin aikaansaadaan yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R^ = substituoitu alkyyliryhmä,

5 = H, mitä seuraa saadun yhdisteen konversio sinänsä tunnettuun tapaan kaavan I

yhdisteeksi, jossa R^ on edellä esitetty; sekä (viii) yleisen kaavan VIII yhdisteen reaktio ammoniumasetaatin ja etikkahapon kanssa (jolloin aikaansaadaan yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa R^ ja R^ ovat 10 substituoituja alkyyliryhmiä).

Yleisen kaavan I yhdisteiden väliset konversiot ovat mahdollisia käyttäen tai soveltaen tunnettuja menetelmiä esim.: 15 (i) yleisen kaavan I yhdisteitä, joissa vastaavasti joko R2 esittää karbamoyyliryhmää ja R3 esittää syanoryhmää (tai R^ esittää syanoryhmää ja R^ esittää karbamoyyliryhmää) tai R^ ja R^ esittävät molemmat karbamoyyliiyhmiä ja Ar on sama kuin edellä määriteltiin, voidaan valmistaa yleisen kaavan III yhdisteistä, joissa R^ esittää syanoryhmää ja Ar on sama kuin edellä määriteltiin, hydrolyysillä esim. alkalimetal-20 lihydroksidin, kuten natriumhydroksidin läsnäollessa lämpötiloissa välillä 15-100°C tai alkalimetallihydroksidin, kuten kaliumhydroksidin läsnäollessa etanolissa refluk-soiden, (ii) yhdisteet, jotka sisältävät ryhmien R^ ja/tai R^ paikalla aminoryhmiä, voidaan 25 valmistaa pelkistämällä yhdisteitä, jotka sisältävät nitroryhmiä, esim. katalyyttisellä hydrauksella 5-%:isen palladium/hiilikatalyytin läsnäollessa; (iii) yhdisteet, jotka sisältävät ryhmien R^ ja/tai R^ paikalla aminoryhmiä, voidaan valmistaa tyydyttämättömien yhdisteiden reaktiolla hydroksyyliamiinin kanssa; 30 (iv) yhdisteet, jotka sisältävät karboksiryhmiä, voidaan valmistaa hydrolysoimalla yhdisteitä, jotka sisältävät alkoksikarbonyyliryhmiä, käyttäen esim. alkalimetallihydroksidin vesiliuosta; 35 (v) yhdisteet, jotka sisältävät alkoksikarbonyyliryhmiä, voidaan valmistaa esteröi- mällä yhdisteitä, jotka sisältävät karboksiryhmiä, tai transesteröimällä yhdisteitä, jotka sisältävät muita alkoksikarbonyyliryhmiä, esim. kuumentamalla sopivan alko 19 97616 holin kanssa reaktioseoksen refluksointilämpötilassa happokatalyytin, kuten väkevän rikkihapon, läsnäollessa, (vi) yhdisteet, jotka sisältävät nitroryhmiä, voidaan valmistaa nitraamalla substitu-5 oimattomia yhdisteitä kuumentamalla typpi- ja rikkihapon seoksen kanssa 70- 120°C:n lämpötilassa; (vii) yhdisteet, jotka sisältävät alkoksikarbonyyliryhmiä, voidaan valmistaa solvoly-soimalla, esim. hydrolysoimalla yhdisteitä, jotka sisältävät syanoryhmiä, happokata- 10 lyytin, kuten väkevän kloorivetyhapon, läsnäollessa; (viii) yhdisteet, jotka sisältävät karboksiryhmiä, voidaan dekarboksyloida esim. kuumentamalla 150-250°C:n lämpötilassa inertissä orgaanisessa liuottimessa, kuten dietyleeniglykolissa; 15 (ix) yhdisteet, joissa ja/tai R^ on korvattu halogeeniatomeilla, voidaan valmistaa halogenoimalla substituoimattomia yhdisteitä orgaanisessa liuottimessa, kuten kloroformissa tai etikkahapossa, valinnaisesti puskurointiaineen, kuten natriumasetaatin läsnäollessa lämpötilassa, joka vaihtelee huoneen lämpötilasta reaktioseokseen 20 refluksointilämpötilaan; (x) yhdisteet, joissa R^ ja/tai R^ on korvattu kloori-, bromi- tai jodiatomeilla, voidaan valmistaa diatsotoimalla yhdisteitä, jotka sisältävät aminoryhmiä, ja sen jälkeen esim. antamalla niiden reagoida kloorivety- tai bromivetyhapon vesiliuoksen kanssa kupro- 25 kloridin tai kuprobromidin läsnäollessa, tai kaliumjodidin kanssa rikkihapossa; (xi) yhdisteet, jotka sisältävät alkyylitioryhmiä, voidaan valmistaa antamalla halo-geeniatomeja sisältävien yhdisteiden reagoida tiolijohdannaisten kanssa inertissä orgaanisessa liuottimessa, kuten dimetyyliformamidissa, tai alkyloimalla tioleja (val- 30 mistettu halogeeneja sisältävistä yhdisteistä esim. reaktiolla rikkivedyn kanssa emäksen, kuten pyridiinin, läsnäollessa, tai natriumbisulfidin kanssa orgaanisessa liuottimessa); (xii) yhdisteet, jotka sisältävät alkyylitioryhmiä, voidaan valmistaa tyydyttämättömien 35 yhdisteiden reaktiolla halogeenisubstituoitujen alkyylisulfenyylihalidien kanssa valinnaisesti orgaanisen emäksen tai Lewis-happokatalyytin läsnäollessa 0-80°C:n lämpötilassa tarpeen mukaan korotetussa paineessa; 20 97616 (xiii) yhdisteet, jotka sisältävät alkyylitioryhmiä, voidaan valmistaa kloorisulfonoi-malla tyydyttämättömiä yhdisteitä käyttäen kloorisulfonihappoa korotetuissa lämpötiloissa ja sen jälkeen pelkistämällä vastaavat sulfonyylikloridit käyttäen esim. stan-nokloridia kloorivetyhapossa ja sen jälkeen alkyloimalla käyttäen alkyylihalidia 5 emäksen, kuten alkalimetallihydroksidin läsnäollessa; (xiv) yhdisteet, jotka sisältävät alkyylisulfinyyli- tai alkyylisulfonyyliryhmiä, voidaan valmistaa hapettamalla yhdisteitä, jotka sisältävät alkyylitioryhmiä, käyttäen hapettavaa ainetta, kuten vetyperoksidia tai orgaanista perhappoa, kuten m-kloori- 10 perbentsoehappoa; (xv) yhdisteet, jotka sisältävät sulfamoyyliryhmiä, voidaan valmistaa kloorisulfonoi-malla tyydyttämättömiä yhdisteitä käyttäen kloorisulfonihappoa korotetuissa lämpötiloissa ja sen jälkeen antamalla vastaavien sulfonyylikloridien reagoida ammo* 15 niakin tai amiinin kanssa vesipitoisessa tai vesi-alkoholipitoisessa väliaineessa; (xvi) yhdisteet, jotka sisältävät karbamoyyliryhmiä, voidaan valmistaa yhdisteistä, jotka sisältävät karboksiryhmiä, konversiolla vastaavaksi happohalidiksi esim. antamalla niiden reagoida tionyylikloridin tai dietyyliaminorikkitrifluoridin kanssa läm- 20 pötilassa, joka vaihtelee 0°C: sta reaktioseoksen refluksointilämpötilaan, ja sen jälkeen antamalla happohalidin reagoida ammoniakin tai amiinin kanssa inertissä orgaanisessa liuottimessa kuten dikloorimetaanissa; (xvii) yhdisteet, jotka sisältävät ryhmien R^ ja/tai paikalla aminoryhmiä, voidaan 25 valmistaa yhdisteistä, jotka sisältävät karboksiryhmiä esim. antamalla niiden reagoida difenyylifosforyyliatsidin kanssa alkoholin, kuten 2-metyylipropan-2-olin ja emäksen, kuten trietyyliamiinin läsnäollessa reaktioseoksen refluksointilämpötilas-sa ja sen jälkeen hajottamalla saatu kaavan I karbamaatti esim. joditrimetyylisilaa-nilla inertissä orgaanisessa liuottimessa, kuten asetonitriilissä; 30 (xviii) yhdisteet, jotka sisältävät 1,1-difluorialkyyli- tai trifluorimetyyliryhmiä, voidaan valmistaa yhdisteistä, jotka sisältävät alkanoyyli- tai karboksiryhmiä, antamalla niiden reagoida fluorausaineen, kuten rikkitetrafluoridin tai modifioidun reagenssin, kuten dietyyliaminorikkitrifluoridin ja kaliumfluoridin, läsnäollessa 0-100°C:n läm- 35 pötilassa inertissä orgaanisessa liuottimessa, kuten 2-metoksietyylieetterissä; (xix) yhdisteet, jotka sisältävät syanoryhmiä, voidaan valmistaa dibromaamalla me-tyyliryhmiä käyttäen esim. N-bromisukkinimidiä, valinnaisesti radikaali-initiaatto- 21 97616 rin, kuten dibentsoyyliperoksidin läsnäollessa ja sen jälkeen hydrolysoimalla vastaava dibromimetyylijohdannainen formyyliryhmäksi, mitä seuraa reaktio hydroksyyli-amiinin kanssa, valinnaisesti hydrokloridina vesi-alkoholiväliaineessa ja sen jälkeen dehydratoimalla vastaava oksiimi käyttäen esim. fosforioksikloridia; 5 (xx) edellä kuvatut maanviljelyksen kannalta hyväksyttävät suolat voidaan valmistaa antamalla yleisen kaavan I happaman tai emäksisen yhdisteen reagoida sopivan emäksen tai sopivan hapon kanssa samassa jäijestyksessä.

10 On selvää, että yleisen kaavan I yhdisteiden valmistuksessa edellä esitetyt prosessit tai niiden sovellukset voidaan suorittaa asianmukaisena yhdistelmänä haetun yhdisteen saamiseksi.

Edellä määritellyt yleisen kaavan I yhdisteet, joita ei tähän saakka ole selostettu tai 15 kuvattu kemian kiijallisuudessa, muodostavat yhdessä niiden valmistusprosessien ja niitä sisältävien seosten kanssa tämän keksinnön lisäkohdat.

Yleisen kaavan I yhdisteet, joissa R^ ja R^ on korvattu vetyatomilla, ovat välituotteita niiden yhdisteiden valmistamiseksi, joita käytetään tämän keksinnön menetel-20 mässä. Yleisen kaavan I välituotteet, joissa R^ ja R^ on korvattu vetyatomilla, voidaan valmistaa antamalla vastaavan bentsaldehydin reagoida glyoksaalin kanssa ammoniakin tai ammoniumasetaatin läsnäollessa.

Yleisen kaavan IV yhdisteet voidaan valmistaa käyttämällä tai soveltamalla tunnet-25 tuja menetelmiä, esim. vastaavan bentsaldehydin reaktiota yleisen kaavan R^ (NH2)C = C(CN)NH2 yhdisteen kanssa.

Yleisen kaavan R^ (NH2)C = C(CN)NH2 yhdisteet ovat tunnettua ja niitä voidaan valmistaa käyttäen tai soveltaen tunnettuja menetelmiä.

30

Seuraavat esimerkit kuvaavat kuviossa I esitetyn yleisen kaavan I yhdisteiden valmistusta ja viite-esimerkit kuvaavat välituotteiden valmistusta.

22 97616

Esimerkki 1 Yhdiste A

Liuosta, jossa oli l-amino-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylibentsylideeniamino)- 1,2-disyanoetyleeniä (3,3 g, 0,01 moolia) ja 2,3-dikloori-5,6-disyano-l,4-bentsoki-5 nonia (3,3 g 0,01 moolia) asetonitriilissä (75 ml), sekoitettiin refluksoiden 48 tuntia. Liuottimen haihdutus tuotti ruskeaa kiinteää ainetta, jota uutettiin jatkuvasti kiehuvalla tolueenilla. Liuos haihdutettiin alipaineessa ja punaruskea jäännös liuotettiin etyyliasetaatin ja dikloorimetaanin (1:10) seokseen ja suodatettiin piidioksidin läpi. Suodoksen haihduttaminen antoi ruskean kiinteän aineen, jota hierrettiin heksaanis-10 sa ja kiinteä aine poistettiin suodattamalla, jolloin saatiin 2-(2,6-dikloori-4-trifluo- rimetyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsolia (1,4 g) vaaleanruskeana kiinteenä aineena, sp. 194-195°C.

Viite-esimerkki 1 15 Diaminomaleonitriiliä (4,4 g, 0,04 moolia) liuotettiin metanoliin (100 ml) ja 2,6-dikloori-4-trifluorimetyylibentsaldehydiä (9,6 g, 0,04 moolia) lisättiin sekoittaen ympäristön lämpötilassa. Reaktioseosta sekoitettiin 30 minuuttia ja kuumennettiin refluksoiden 1 tunti. Kun seos oli jäähdytetty 10°C:een, kiinteä aine, joka oli erottunut, suodatettiin pois, jolloin saatiin l-amino-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylibent-‘ 20 sylideeniamino)-l,2-disyanoetyleeniä (10,3 g) keltaisena kiinteänä aineena, sp.

218-219°C.

Viite-esimerkki 2 l-bromi-2,6-dikloori-4-trifluorimetyylibentseeniä (80 g, 0,27 moolia) liuotettiin ve-25 dettömään dietyylieetteriin (480 ml) ja liuos jäähdytettiin-78°C:een. Butyylilitiumia (2,5 M liuos heksaanissa, 100 ml) lisättiin tipoittain samalla sekoittaen typpiatmos-fäärissä ylläpitäen lämpötilaa alle -70°C:ssa. Kun oli sekoitettu vielä 1 tunti -78°C:ssa, N-formyylipiperidiiniä (30,8 g, 0,27 moolia) lisättiin tipoittain. Seosta sekoitettiin -78°C:ssa yli yön ja annettiin lämmetä hitaasti 0°C:een. Kloorivetyhap-30 poon (2 M, 200 ml) lisättiin tipoittain liuokseen, jota jäähdytettiin jäillä. Saadut kaksi kerrosta erotettiin ja orgaaninen faasi pestiin vedellä, kuivattiin vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin, öljymäinen jäännös liuotettiin etyyliasetaatin ja lakkabensiinin (kp. 60-80°C) (1:10) seokseen ja liuos suodatettiin piidioksi-dikolonnin läpi. Suodoksen haihduttaminen ja saadun öljyn tislaaminen antoi 2,6-35 dikloori-4-trifluorimetyylibentsaldehydiä (43,7 g) värittömänä nesteenä, kp. 115°C 1866 Pa:n paineessa.

23 97616

Viite-esimerkki 3

Nitrosyylirikkihappo, joka oli valmistettu natriumnitriitistä (69 g, 1 mooli) ja väkevästä rikkihaposta (600 ml), lisättiin tipoittain ja sekoittaen jäähdytettyyn liuokseen, jossa oli 2,6-dikloori-4-trifluorimetyylianiliinia (230 g, 1 moolia) jääetikassa (1250 5 ml) 15-20°C:ssa. Seosta sekoitettiin 1 tunti ympäristön lämpötilassa. Diatsonium-seos ajettiin hitaasti liuokseen, joka oli valmistettu kuprobromidista (143,4 g, 1 moolia), bromivetyhaposta (48 %, 1 1) ja jäästä (n. 1000 g) sellaisella nopeudella, ettei ylitetty 35°C:n lämpötilaa. Yhden tunnin kuluttua seos höyrytislattiin, jolloin saatiin 11 tislettä, joka laimennettiin vedellä (3 1) ja uutettiin dietyylieetterillä (2 x 10 500 ml).

Orgaaniset jakeet yhdistettiin ja pestiin natriumhydroksidin vesiliuoksella (2 M, 2 x 250 ml) ja vedellä (250 ml), kuivattiin vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Öljymäinen jäännös tislattiin, jolloin saatiin l-bromi-2,6-dikloori-4-tri-15 fluorimetyylibentseeniä (256,8 g) värittömänä nesteenä, kp. 74-78°C 800 Pa:n paineessa.

Esimerkki 2 Yhdisteet B ia C

20 Menettelemällä samalla tavoin kuin edellä esimerkissä 1 kuvattiin, mutta korvaamalla 1 -amino-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylibentsylideeniamino)-1,2-disyanoetylee-ni seuraavilla lähtöaineilla, valmistettiin: 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetoksifenyyli)-4,5-disyanoimidatsoli, joka kiteytettiin uudelleen tolueenista taitetun valkoisena kiinteänä aineena, sp. 119,5-122,5°C, 1-25 amino-2- (2,6-dikloori-4-trifluorimetoksibentsylideeniamino)-l,2- disyanoetyleenis-tä; ja 2-(2-kloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsoli, joka kiteytettiin uudelleen tolueenista kerman värisenä kiinteänä aineena, sp. 163-164°C, l-amino-2-(2-kloori-4-trifluorimetyylibentsylideeniamino)-1,2-disyanoetyleenistä.

30

Viite-esimerkki 4

Menettelemällä samalla tavoin kuin edellä viite-esimerkissä 1 kuvattiin, mutta kor-vaamala 2,6-dikloori-4-trifluorimetyylibentsaldehydi seuraavilla lähtöaineilla, valmistettiin: 1 -amino-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetoksibentsylideeniamino)-1,2-disya-35 noetyleeni keltaisena kiteisenä kiinteänä aineena, sp. 108-112°C, 2,6-dikloori-4-tri-fluorimetoksibentsaldehydistä; ja 1 -amino-2-(2-kloori-4-trifluorimetoksibentsylideeniamino)-1,2-disyanoetyleeni keltaisena kiteisenä aineena, sp. 197- 199°C, 2-kloori-4-trifluorimetyylibentsaldehydistä.

24 97616

Viite-esimerkki 5

Menettelemällä samalla tavoin kuin edellä viite-esimerkissä 2 kuvattiin, mutta korvaamalla l-bromi-2,6-dikloori-4-trifluorimetyylibentseeni seuraa villa lähtöaineilla, 5 valmistettiin: 2,6-dikloori-4-trifluorimetoksibentsaldehydi vaaleankeltaisena nesteenä, kp. 113°C 2666 Pa:n paineessa l-bromi-2,6-dikloori-4-trifluorimetoksibentseenistä; ja 2-kloori-4-trifluorimetyylibentsaldehydi värittömänä nesteenä, kp. 67-71°C 1066 Pa:n paineessa l-bromi-2-kloori-4-trifluorimetyylibentseenistä.

10

Viite-esimerkki 6

Menettelemällä samalla tavoin kuin edellä viite-esimerkissä 3 kuvattiin, mutta korvaamalla 2,6-dikloori-4-trifluorimetyylianiliini seuraa villa lähtöaineilla, valmistettiin l-bromi-2,6-dikloori-4-trifluorimetoksibentseeniä värittömänä nesteenä, kp.

15 54-58°C 400 Pa:n paineessa 2,6-dikloori-4-trifluorimetoksianiliinia; ja l-bromi-2- kloori-4-trifluorimetyylibentseeniä värittömänä nesteenä, kp. 55-58°C 1066 Pa:n paineessa 2-kloori-4-trifluorimetyylianiliinista.

Viite-esimerkki 7 20 1, l-dibromi-3,3,3-trifluoriasetonia (59,4 g, 0,22 moolia) lisättiin liuokseen, jossa oli natriumasetaattitrihydraattia (59,8 g, 0,44 moolia) vedessä (200 ml) ja saatua liuosta lämmitettiin höyiyhauteella 30 minuuttia. Kun liuos oli jäähdytetty huoneenlämpötilaan, samea liuos lisättiin sekoittaen liuokseen, jossa oli 2,6-dikloori-4-trifluorime-tyylibentsaldehydiä (48,6 g, 0,2 moolia) metanolissa (500 ml) ja ammoniakin vesi-25 liuoksessa (33 %, 250 ml) ja punaista suspensiota sekoitettiin huoneen lämpötilassa yli yön. Yläpuolinen neste dekantoitiin liukenemattomasta kumihartsista ja haihdutettiin neljännestilavuuteen. Vettä (200 ml) lisättiin ja kiinteä aine suodatettiin pois ja kiteytettiin uudelleen metanolin ja veden seoksesta, jolloin saatiin 2-(2,6-dikloo-ri-4-trifluorimetyylifenyyli)-4-trifluorimetyyli-imidatsolia (14,0 g) vaaleanruskeana 30 kiinteänä aineena, sp. 213-215°C:

Esimerkki 3 Yhdiste F

Seosta, jossa oli 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-4-trifluorimetyyli-imidat-35 solia (1,0 g, 0,0027 moolia) savuavassa typpihapossa (95 %, 1 ml) ja savuavassa rikkihapossa (30 % vapaata S(>3:a, 1 ml), sekoitettiin ja pidettiin 120°C:ssa 3,5 tuntia. Seos kaadettiin kylmään veteen (50 ml) ja kiinteä aine suodatettiin pois ja pestiin vedellä. Saatu kiinteä aine puhdistettiin kromatografisesti piidioksidigeelillä, 25 97616 eluoitiin etyyliasetaatin ja n-heksaanin seoksella (1:5), jolloin saatiin 2-(2,6-dikloo-ri-4-trifluorimetyylifenyyli)-5-nitro-4-trifluorimetyyli-imidatsolia (0,7 g) taitetun valkoisena kiinteänä aineena, sp. 244-252°C.

5 Esimerkki 4 Yhdiste G

Liuosta, jossa oli 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyy- li)-4,5-disyanoimidatsolia (25,3 g, 0,08 moolia) absoluuttisessa etanolissa (80 ml) ja väkevässä kloorivetyha-possa (30 ml), kuumennettiin refluksoiden 69 tuntia. Seos kaadettiin kylmään veteen 10 (200 ml) ja uutettiin dikloorimetaanilla (2 x 150 ml). Yhdistetyt orgaaniset kerrokset uutettiin kyllästetyllä natriumbikarbonaatin vesiliuoksella (2 x 200 ml), joka hapo-tettiin varovasti pH-arvoon 3 ja uutettiin dikloorimetaanilla (100 ml). Vesikerros hapotettiin pH-arvoon 1 ja uutettiin etyyliasetaatilla (2 x 100 ml), pestiin vedellä (100 ml), kuivattiin vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Kumi-15 mainen jäännös käsiteltiin dikloorimetaanilla (50 ml) ja haihdutettiin kuiviin, jolloin saatiin 5-syano-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)imidatsoli-4-karboksyyli-happoa (6,31 g) taitetun valkoisena kiinteänä aineena, joka hajaantui 80-130°C:ssa.

Esimerkki 5 20 Yhdisteet J ia K

Seosta, jossa oli 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsolia (3,31 g, 0,01 moolia) ja natriumhydroksidia (1,0 g, 0,025 moolia) vedessä (10 ml) sekoitettiin ja pidettiin 40°C:ssa yli yön. Väkevää kloorivetyhappoa lisättiin seokseen ja saostunut kiinteä aine suodatettiin pois ja puhdistettiin keskipaineisella nes-25 tekromatografialla (mplc) piidioksidilla eluoiden etyyliasetaatin ja dikloorimetaanin seoksella (1:1). Valkoisen kiinteän aineen uudelleenkiteytys etyyliasetaatin ja lak-kabensiinin (kp. 60-80°C) seoksesta (1:1) antoi 5-syano-2-(2,6-dikloori-4-trifluori-metyylifenyyli)imidatsoli-4-karboksamidia (0,61 g), sp. 254-255°C valkoisena kiinteänä aineena.

30

Menettelemällä samalla tavoin, mutta korvaamalla 2-(2,6- dikloori-4-trifluorimetyy-lifenyyli)-4,5-disyanoimidatsoli 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetoksi(fenyyli)-4,5-di-syanoimidatsolilla; saatiin: 5-syano-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetoksifenyyli)-imidatsoli-4-karboksamidia, sp.

35 220-222,5°C, valkoisena kiinteänä aineena.

26 97616

Esimerkki 6 Yhdiste L

Seosta, jossa oli 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsolia (3,3 g, 0,01 moolia), etanolia (10 ml) ja väkevää kloorivetyhappoa (10 ml), sekoi-5 tettiin ja kuumennettiin refluksoiden 24 tuntia. Jäähdytyksen jälkeen seos kaadettiin veteen (50 ml) ja uutettiin dikloorimetaanilla (2 x 50 ml). Yhdistetyt uutteet pestiin vedellä (50 ml), kuivattiin vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös puhdistettiin mplc-menetelmällä piidioksidilla eluoiden etyyliasetaatin ja lakkabensiinin (kp. 60-80°C) seoksella (1:1), jolloin saatiin etyyli-5-syano-2-(2,6-10 dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-imidatsoli-4-karboksylaattia (0,35 g), sp.

180-181°C, uudelleenkiteytyksen jälkeen tolueenia ja lakkabensiinin (kp. 60-80°C) seoksesta (1:2) valkoisena kiinteänä aineena.

Esimerkki 7 15 Yhdiste M

Seosta, jossa oli 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-4,5-disyanoimidatsolia (3,3 g, 0,01 moolia) ja kaliumhydroksidia (85 %, 1,64 g, 0,025 moolia) etanolissa (20 ml) ja vedessä (2 ml), kuumennettiin refluksoiden 3,5 tuntia. Jäähdytyksen jälkeen seos kaadettiin veteen (100 ml) ja hapotettiin pH-arvoon 1 lisäämällä väkevää kloorivety-20 happoa. Saostunut kiinteä aine suodatettiin pois ja kuivattiin 80°C:ssa ja 1333 Pa:n paineessa, jolloin saatiin 2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-imidatsoli-4,5-dikarboksamidia (0,6 g) sp. 306-308°C taitetun valkoisena kiinteänä aineena.

Esimerkki 8 25 Yhdiste W

Menettelemällä samalla tavoin kuin edellä esimerkissä 1 kuvattiin, mutta korvaamalla 1 -amino-2-(2,6-dikloori-4-tri- fluorimetyylibentsylideeniamino)-l,2-disyano-etyleeni seuraavilla lähtöaineilla, valmistettiin 2-(2-bronti-4-trifluorimetyylifenyyli)- 4,5-disyanoimidatsolia valkoisena kiinteänä aineena sen jälkeen, kun sitä oli hierret-30 ty heksaanietyyliasetaatissa, sp. 139-140°C, l-amino-2-(2-bromi-4-trifluorimetyyli-bentsylideeniamino)-1,2-disyanoetyleenistä.

Viite-esimerkki 8

Menettelemällä samalla tavoin kuin edellä viite-esimerkissä 1 kuvattiin, mutta kor-35 vaarnalla 2,6-dikloori-4-trifluorimetyylibentsaldehydi seuraavalla lähtöaineella, valmistettiin: 1 -amino-2-(2-bromi-4-trifluorimetyylibentsylideeniamino)-1,2-disyano-etyleeniä tahmeana keltaisena kiinteänä aineena 2-bromi-4-trifluorimetyylibentsal-dehydistä; l-amino-l,2-disyano-2-(2,3,5,6-tetrakloori-4-trifluorimetyylitiobentsyli- 27 97616 deeniamino)etyleeniä keltaisena kiteisenä kiinteänä aineena uudelleenkiteytettynä tolueenista, sp. 191-191,5°C, 2,3,5,6-tetrakloori-4-trifluorimetyylitiobentsaldehy-distä.

5 Viite-esimerkki 9 2,3,5,6-tetrakloori-4-trifluorimetyylitiobentsyylibroniidia (6,48 g, 0,016 moolia) lisättiin seokseen, jossa oli 2-nitropropaania (1,95 g, 0,021 moolia) ja natriumetoksi-dia etanolissa (natriumista, 0,36 g, 0,016 moolia ja etanolista, 95 ml). Seosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa 66 tuntia ja haihdutettiin kuiviin. Jäännöstä käsiteltiin 10 vedellä (50 ml) ja uutettiin dietyylieetterillä (2 x 50 ml). Yhdistetyt uutteet pestiin natriumhydroksidin vesiliuoksella (5 %, 50 ml), vedellä (2 x 75 ml), kuivattiin vedettömällä magnesiumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös puhdistettiin mplc-tekniikalla eluoiden n-heksaanilla, jolloin saatiin 2,3,5,6-tetrakloori-4-trifluorime-tyylitiobentsaldehydiä (2,79 g), sp. 98,5-100°C valkoisena kiinteänä aineena.

15

Viite-esimerkki 10

Menettelemällä samalla tavoin kuin edellä viite-esimerkissä 9 kuvattiin, mutta korvaamalla 2,3,5,6-tetrakloori-4-trifluorimetyylitiobentsyylibromidi seuraavalla lähtöaineella, valmistettiin 2-bromi-4-trifluorimetyylibentsaldehydiä liikkuvana keltai-20 sena öljynä (NMR CDCI3) kemiallinen siirto 7,5-8,2 ppm (multipletti 3H); 10,3 ppm (s. 1H) 2-bromi-4-trifluorimetyylibentsyylibromidista.

Viite-esimerkki 11

Seosta, jossa oli 2,3,5,6-tetrakloori-4-trifluorimetyylitiotolueenia (13,46 g, 0,041 25 moolia) ja N-bromisukkinimidiä (7,26 g, 0,041 moolia) hiilitetrakloridissa (34 ml), sekoitettiin ja kuumennettiin refluksoiden 21 tuntia. Jäähdytyksen jälkeen seos suodatettiin ja suodos pestiin natriumhydroksidin vesiliuoksella (5 %, 2 x 100 ml), vedellä (100 ml), kuivattiin vedettömällä magnesiumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Jäännöksen uudelleenkiteyttäminen antoi 2,3,5,6-tetrakloori-4-trifluorimetyyli-30 tiobentsyylibromidia (8,17 g), sp. 117-118,5°C valkoisena kiteisenä kiinteänä aineena. Menettelemällä samalla tavoin, mutta korvaamalla 2,3, 5,6-tetrakloori-4-trifluo-rimetyylitiotolueeni seuraavalla lähtöaineella, valmistettiin: 2-bromi-4-trifluorimetyylibentsyylibromidia liikkuvana keltaisena öljynä 2-bromi-4-35 trifluorimetyylitolueenista.

2-metyyli-5-trifluorimetyylianiliinia (10,1 g) liuotettiin bromivetyhappoon (50 %, 50 ml) ja käsiteltiin natriumnitriilillä (2,8 g) 0-5°C:ssa. Diatsoniumliuosta käsiteltiin 28 97616 kuprobromidilla (8,6 g) liuotettuna bromivetyhappoon (50 ml) ja liuoksen annettiin lämmetä ympäristön lämpötilaan ja se höyiytislattiin.

Tisle uutettiin eetterillä (3 x 100 ml) ja saadut yhdistetyt uutteet kuivattiin natrium-5 sulfaatilla, suodatettiin ja haihdutettiin, jolloin saatiin öljy, joka tislattiin ja saatiin 2-bronu-4-trifluorimetyylitolueenia (9,5 g), kp. 98-101°C/6000 Pa.

2-metyyli-5-trifluorimetyylinitrobentseeniä (14,8 g) liuotettiin etanoliin (100 ml) ja hydrattiin ympäristön lämpötilassa ja paineessa palladium/hiilikatalyytin (10 %, 0,5 10 g) läsnäollessa. Liuos suodatettiin ja haihdutettiin kuiviin, jolloin saatiin 2-metyy- li-5-trifluorimetyylianiliinia (10,1 g) vaaleankeltaisena öljynä.

4-trifluorimetyylitolueenia (12,8 g) käsiteltiin 60-70°C:ssa väkevän typpihapon (25 ml) ja väkevän rikkihapon (25 ml) seoksella 5 tuntia. Liuos kaadettiin jäille (0,5 1) 15 ja uutettiin eetterillä (3 x 100 ml). Yhdistetyt eetteriuutteet pestiin vedellä, kuivattiin natriumsulfaatilla, suodatettiin ja haihdutettiin kuiviin, jolloin saatiin 2-metyyli-5-trifluorimetyylinitrobentseeniä (14,8 g) vaaleankeltaisena öljynä.

4-trifluorimetyylibentsaldehydiä (20,0 g) liuotettiin etikkahappoon (100 ml) ja käsi-20 teltiin vedyllä platinan (0,5 g) läsnäollessa ympäristön lämpötilassa ja paineessa 10 tuntia. Liuos suodatettiin, kaadettiin veteen (400 ml), tehtiin emäksiseksi lisäämällä natriumhydroksidin vesiliuosta (2 M) ja uutettiin eetterillä (3 x 100 ml). Yhdistetyt uutteet pestiin vedellä (2 x 100 ml), kuivattiin vedettömällä magnesiumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös tislattiin, jolloin saatiin 4-trifluorimetyylitolueenia 25 (14,3 g), kp. 131-132°C värittömänä liikkuvana nesteenä.

Viite-esimerkki 12

Kloorikaasua puhallettiin seoksen läpi, jossa oli 4-trifluorimetyylitiotolueenia (10 g, 0,052 moolia) ja vedetöntä ferrikloridia (2,3 g, 0,014 moolia) kuivassa dikloorime-30 taanissa (300 ml) 1,7 tuntia, jona aikana lämpötila kohosi 30°C:een. Typpeä puhallettiin seoksen läpi ylimäärin olevan kloorin poistamiseksi ja seos pestiin vedellä (4 x 200 ml), kuivattiin vedettömällä magnesiumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös kiteytettiin uudelleen etanolin vesiliuoksesta (1:1), jolloin saatiin 2,3,5,6-tetrakloori-4-trifluorimetyylitiotolueenia (16,25 g), sp. 49,5-50,5°C värittöminä 35 prismoima.

29 97616

Esimerkki 9 Yhdiste X

Dietyyliaminorikkitrifluoridia (1,5 ml) lisättiin tipoittain sekoitettuun suspensioon, jossa oli 5-syano-2-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-imidatsoli-4-karboks-5 yylihappoa (1,4 g, 0,004 moolia) 2-metoksietyylieetterissä (11 ml) samalla, kun lämpötilaa pidettiin n. 0°C:ssa. Kaliumfluoridia (0,67 g, 0,0115 moolia) lisättiin ja seosta sekoitettiin 0°C:ssa 0,5 tuntia ja se lisättiin hitaasti liuokseen, jossa oli di-etyyliamiinia (8,8 g, 12,5 ml, 0,12 moolia) dikloorimetaanissa (75 ml) samalla, kun lämpötilaa pidettiin välillä 0-5°C. Seosta sekoitettiin 0-5°C:ssa 1 tuntija huoneen 10 lämpötilassa 0,5 tuntia. Seos pestiin natriumbikarbonaatin kyllästetyllä vesiliuoksella (50 ml), kuivattiin vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös puhdistettiin mplc-tekniikalla piidioksidilla eluoiden etyyliasetaatin ja dikloori-metaanin seoksella (1:2), jolloin saatiin N,N-dietyyli-5-syano-2-(2,6-di- kloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-imidatsoli-4-karboksamidia (0,26 g), sp. 195-197°C taitetun 15 valkoisena kiinteänä aineena.

Aktiivisuuskokeissa niveljalkaisia vastaan, jotka on suoritettu edustavilla yleisen kaavan I yhdisteillä, on saatu seuraavat tulokset (joissa ppm osoittaa yhdisteen pitoisuutta miljoonasosina levitetyssä koeliuoksessa): 20

Testattavien yhdisteiden yksi tai useampi laimennus tehtiin 50-%:iseen asetonin vesiliuokseen. Koelaji: Plutella xylostella (timanttiselkäkoi).

Tumipsilehtikiekkoja asetettiin agariin petrimaljoihin ja niihin istutettiin 10 toisen 25 sukupolven Plutella-toukkaa. Neljä toistomaljaa valittiin jokaiseen käsittelyyn ja niihin ruiskutettiin Potter Tower -laitteen alla asianmukaista koelaimennusta. Neljä tai viisi päivää käsittelyn jälkeen maljat poistettiin vakiolämpöisestä (25°C) huoneesta, jossa niitä oli pidettyjä toukkien keskikuolleisuusprosentit määritettiin. Nämä tulokset korjattiin kuolleisuudella maljoissa, joita oli käsitelty pelkästään asetonin 50-30 %:isella vesiliuoksella ja jotka toimivat tarkistuksina.

Kaikki seuraavassa luetellut yhdisteet antoivat yli 90-%:isen Plutella xylostella -toukkien kuolleisuuden, kun niitä käsiteltiin 100 ppm:n laimennuksella. Yhdisteet A, B, C ja F.

30 97616 R\ R2

H

Ν^ΝΠ

Ar I

k5 II

NC-1 --R7

N^^NH

Ar III

R7(NH2)C=C(CN)N=CHAt IV

NC-N=C(Ar)NH2 V

NC-N=C(Ar)OCH3 VI

Cl-N=C(Ar)NH2 VII

ArCOOCH(alkyyli)C(=0)alkyyli VIII

Claims (10)

1. 31 97616 1. 2-fenyyli-imidatsolijohdaimainen, tunnettu siitä, että sillä on yleinen kaava: R\ r2 )=( N^/NH Ar I 5 jossa R2 ja R^, jotka voivat olla samoja tai eri ryhmiä, esittävät kumpikin nitro-, karboksi- tai syanoryhmää, suora- tai haaraketjuista alkoksikarbonyyli- tai alkano-yyliryhmää, joka sisältää 2-7 hiiliatomia, tai karbamoyyli- tai sulfamoyyliryhmää, joka voi olla substituoitu yhdellä tai kahdella suora- tai haaraketjuisella alkyyliryh-10 mällä, joista kukin sisältää 1-6 hiiliatomia, tai esittää ryhmää Rl, Rl O, Rl S tai RlSO, joissa Rl esittää suora- tai haaraketjuista alkyyliryhmää, joka sisältää 1-6 hiiliatomia ja joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, tai ryhmää RSO2, jossa R esittää suora- tai haaraketjuista alkyyliryhmää, jossa on 1 -6 hiiliatomia ja joka on mahdollisesti substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeni-15 atomilla, ja Ar esittää valinnaisesti substituoitua 2,4-disubstituoitua fenyyliryhmää, jolla on yleinen kaava: K5 II 20 jossa R4 esittää halogeeniatomia, R5 esittää trifluorometyyli- tai trifluorometoksiryhmää ja R6 esittää vety- tai halogeeniatomia; tai sen tuholaismyrkkynä hyväksyttävä suola.
2. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että Ar tarkoittaa 2,6- dikloro-4-trifluorometyylifenyyli-, 2,6-dikloro-4-trifluorometoksifenyyli- tai 2-kloro-4-trifluorometyylifenyyliryhmää. 32 97616
3. 3. Förening enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknad av att R^ representerar en 25 nitro-, cyano- eller trifluormetylgrupp eller gruppen R^O, R^S eller R^SO, i vilken Rl betyder en rakkedjig eller grenkedjig alkylgrupp innehallande 1-6 kolatomer och substituerad med en eller flera halogenatomer, eller gruppen RSO2, i vilken R representerar en rak- eller grenkedjig alkylgrupp innehallande 1-6 kolatomer och valbart substituerad med en eller flera halogenatomer. 30

   3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R^ esittää nitro-, syano- tai trifluorometyyliryhmää tai ryhmää R^O, R^S tai R^SO, jossa Rl tarkoittaa suora- tai haaraketjuista alkyyliryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia ja joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, tai ryhmää RSO2, jossa 5. esittää suora- tai haaraketjuista alkyyliryhmää, joka sisältää 1-6 hiiliatomia ja joka on valinnaisesti substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla.
4. 4. Förening enligt nägot av patentkraven 1-3, kännetecknad av att R^ representerar en nitro-, cyano- eller trifluorometylgrupp. 97616 36

   4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R^ esittää nitro-, syano- tai trifluorometyyliryhmää. 10
5. 5. Förfarande för bekämpning av skadeleddjur inom vissa omräden, känneteck-nat av att omrädet behandlas med en effektiv mängd 2-fenyl-imidazolderivat med den allmänna formeln I i patentkrav 1 eller dess som pesticid användbara sait, exklusive terapeutisk behandling av människa eller djur. 5

   5. Menetelmä niveljalkaistuholaisten torjumiseksi tietyllä alueella, tunnettu siitä, että käsitellään aluetta tehokkaalla määrällä patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä, kaavan I mukaista 2-fenyyli-imidatsolijohdannaista tai sen tuholaismyrkkynä hyväksyttävää suolaa poisluettuna ihmiseen tai eläimeen kohdistuva terapeuttinen 15 käsittely.
6. 6. Förfarande enligt patentkrav 5, kännetecknat av att representerar en nitro-eller cyanogrupp.

   6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R^ esittää nitro- tai syanoryhmää.
7. 7. Förfarande enligt patentkrav 5 eller 6, kännetecknat av att R^ representerar 10 en cyano- eller trifluormetylgrupp.

   7. Patenttivaatimuksen 5 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R^ esit tää syano- tai trifluorometyyliryhmää.
8. 8. Förfarande enligt nägot av patentkraven 5-7, kännetecknat av att det bekäm-par skadeleddjur pä växter. 15 9. Förfarande för framställning av 2-fenyl-imidazolderivatet enligt patentkrav 1, kännetecknat av att (A) da R^ representerar den i patentkrav 1 definierade cyano- eller valbart substi-tuerade karbamoylgruppen och R^ representerar en cyanogrupp, utförs oxiderande 20 cyklisering av en förening med följande allmänna formel: R7(NH2)C=C(CN)N=CHAr i vilken R7 representerar den i patentkrav 1 definierade cyanogruppen eller valbart 25 en substituerad karbamoylgrupp och Ar är lika som definierats i patentkrav 1; (B) da R7 och R3 vardera representerar en karboxigrupp far motsvarande bensalde-hyd reagera med vinsyradinitrat i närvaro av ammoniumhydroxid; 30 (C) da r2 representerar den i patentkrav 1 definierade substituerade alkylgruppen far motsvarande bensaldehyd reagera med alfa-ketoaldehyd i närvaro av ammoniak sa att en förening enligt formel I erhälls, i vilken R^ ersatts med väte, varefter den erhälbia föreningen med i och för sig kända metoder omvandlas tili en förening enligt formel I, i vilken R^ är lika som definierats i patentkrav 1; 35 (D) da R2 och R^ vardera representerar den i patentkrav 1 definierade substituerade alkylgruppen, far motsvarande bensaldehyd reagera med dialkylglyoxal i närvaro av ammoniumacetat; li 37 9 7 6 1 6 (E) da R2 representerar en alkanoylgrupp, far en förening med den allmänna formeln: NC-N=C(Ar)NH2 5 i vilken Ar är lika som definierats i patentkrav 1, reagera med brommetylalkylketon i närvaro av kaliumkarbonat och dimetylformamid eller alkalimetallalkoxid och al-kanol sä att en förening med formel I erhälls, i vilken R3 ersatts med en amino-grupp, varefler den erhällna föreningen med i och för sig kända metoder omvandlas 10 tili en förening enligt formel I, i vilken R3 är lika som definierats i patentkrav 1; (F) da R2 representerar en cyanograpp far en förening med den allmänna formeln: NC-N=C(Ar)OCH3 15 i vilken Ar är lika som definierats i patentkrav 1 reagera med en (valbart substitue-rad amino)acetonitrilhydroklorid i närvaro av alkanollösningen av trietylamin eller alkalimetallalkoxid sä att en förening enligt formel I erhälls, i vilken R3 ersatts med en aminogrupp, varefter den erhällna föreningen med i och för sig kända metoder 20 omvandlas tili en förening enligt formel I, i vilken R3 är lika som i patentkrav 1; (G) dä R2 representerar en substituerad alkylgrupp far en förening med den allmänna formeln: Cl-N =C(Ar)NH2 25 i vilken Ar är lika som definierats i patentkrav 1, reagera med 1-(substituerad al-kyl)-2-trimetylsilyloxietylen i närvaro av pyridin i kloroform sa att en förening enligt formel I erhälls, i vilken R3 ersatts med väte, varefter den erhällna föreningen med i och för sig kända metoder omvandlas tili en förening enligt formel I, i vilken 30 R3 är lika som i patentkrav 1; (H) dä R2 och R3 vardera representerar en substituerad alkylgrupp far en förening med den allmänna formeln:

   35 ArCOOCH(alkyl)C(=0)alkyl i vilken Ar är lika som defmierats i patentkrav 1, reagera med ammoniumacetat och ättikssyra; eller 38 97616 (I) omvandlas med i och for sig kända metoder en forening enligt den allmänna formeln I, i vilken R^ och R^ vardera ersatts med en väteatom, till en forening enligt den allmänna formeln I, i vilken gruppema R^ och R^ är lika som definierats i 5 patentkrav 1, följt av en valbar omvandling av den sälunda erhallna foreningen enligt den allmänna formeln I med i och för sig kända metoder till en annan forening med den allmänna formeln I; och/eller omvandling av foreningen med den allmänna formeln I till dess som pesticid användbara salt.

   8. Jonkin patenttivaatimuksen 5-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sillä torjutaan kasvien niveljalkaisia tuholaisia. 25
9. 9. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen 2-fenyyli-imidatsolijohdannaisen valmistamiseksi, jossa Ar on sama kuin patenttivaatimuksessa 1 määritelty, tunnettu siitä, että 30 (A) kun R2 esittää patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä syano- tai valinnaisesti substituoitua karbamoyyliryhmää ja R^ esittää syanoryhmää, syklisoidaan hapettavasta yhdiste, jolla on yleinen kaava: R7(NH2)C=C(CN)N=CHAr 35 jossa R7 esittää patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä syanoryhmää tai valinnaisesti substituoitua karbamoyyliryhmää ja Ar on sama kuin patenttivaatimuksessa 1 määriteltiin; 33 97616 (B) kun r2 ja esittävät molemmat karboksiiyhmää, annetaan vastaavan bentsal-dehydin reagoida viinihappodinitraatin kanssa ammoniumhydroksidin läsnäollessa; 5 (C) kun R2 esittää patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä substituoitua alkyyliryh mää, annetaan vastaavan bentsaldehydin reagoida alfa-ketoaldehydin kanssa ammoniakin läsnäollessa niin, että saadaan kaavan I mukainen yhdiste, jossa R^ on korvattu vedyllä, minkä jälkeen saatu yhdiste sinänsä tunnetuin menetelmin konvertoidaan kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi, jossa R^ on vaatimuksen 1 mukainen; 10 (D) kun r2 ja R^ esittävät molemmat patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä substituoitua alkyyliryhmää, annetaan vastaavan bentsaldehydin reagoida dialkyyliglyok-saalin kanssa ammoniumasetaatin läsnäollessa; 15 (E) kun R2 esittää alkanoyyliryhmää, annetaan yhdisteen, jolla on yleinen kaava: NC-N=C(Ar)NH2 jossa Ar on sama kuin patenttivaatimuksessa 1 määriteltiin, reagoida bromimetyy-20 lialkyyliketonin kanssa kaliumkarbonaatin ja dimetyyliformamidin tai alkalimetal- lialkoksidin ja alkanolin läsnäollessa niin, että saadaan kaavan I mukainen yhdiste, jossa R3 on korvattu aminoryhmällä, minkä jälkeen saatu yhdiste sinänsä tunnetuin menetelmin konvertoidaan kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi, jossa R^ on vaatimuksen 1 mukainen; 25 (F) kun R2 esittää syanoryhmää, annetaan yhdisteen, jolla on yleinen kaava: NC-N=C(Ar)OCH3 30 jossa Ar on sama kuin patenttivaatimuksessa 1 määriteltiin, reagoida (valinnaisesti substituoidun aminojasetonitriilihydrokloridin kanssa trietyyliamiinin tai alkalime-tallialkoksidin alkanoliliuoksen läsnäollessa niin, että saadaan kaavan I mukainen yhdiste, jossa R^ on korvattu aminoryhmällä, minkä jälkeen saatu yhdiste sinänsä tunnetuin menetelmin konvertoidaan kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi, jossa R^ on 35 vaatimuksen 1 mukainen; (G) kun R2 esittää substituoitua alkyyliryhmää, annetaan yhdisteen, jolla on yleinen kaava: 34 97616 Cl-N=C(Ar)NH2 jossa Ar on sama kuin patenttivaatimuksessa 1 määriteltiin, reagoida l-(substituoitu 5 alkyyli)-2-trimetyylisilyylioksi-etyleenin kanssa pyridiinin läsnäollessa kloroformissa niin, että saadaan kaavan I mukainen yhdiste, jossa on korvattu vedyllä, minkä jälkeen saatu yhdiste sinänsä tunnetuin menetelmin konvertoidaan kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi, jossa R.3 on vaatimuksen 1 mukainen; 10 (H) kun R2 ja R^ esittävät molemmat substituoitua alkyyliryhmää, annetaan yh disteen, jolla on yleinen kaava: ArCOOCH(alkyyli)C(=0)alkyyli 15 jossa Ar on sama kuin patenttivaatimuksessa 1 määriteltiin, reagoida ammonium-asetaatin ja etikkahapon kanssa; tai (I) konvertoidaan vanhastaan tunnetuilla menetelmillä yleisen kaavan I yhdiste, jossa r2 ja R^ on molemmat korvattu vetyatomilla, yleisen kaavan I yhdisteeksi, 20 jossa ryhmät R^ ja R^ ovat vaatimuksessa 1 määriteltyjä, mitä seuraa valinnaisesti näin saadun yleisen kaavan I yhdisteen konversio vanhastaan tunnetuilla menetelmillä toiseksi yleisen kaavan I yhdisteeksi; ja/tai yleisen kaavan I yhdisteen konversio sen tuholaismyrkkynä hyväksyttäväksi suolaksi.

   10. Tuholaismyrkkyseos niveljalkaistuholaisten torjumiseksi, tunnettu siitä että se sisältää aktiivisena aineosana patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä yleisen kaavan I yhdistettä tai sen tuholaismyrkkynä hyväksyttävää suolaa yhdessä yhden tai useamman yhteensopivan laimentunen tai kantoaineen kanssa.

   30 Patentkrav 1. 2-fenyl-imidazolderivat, kännetecknat av att det har den allmänna formeln X N^/NH Af I II 35 97616 i vilken R^ och R3, som kan vara identiska eller olika grapper, bägge representerar en nitro-, karboxi- eller cyanogrupp, en rakkedjig eller grenkedjig alkoxikarbonyl-eller alkanoylgrupp innehallande 2-7 kolatomer, eller en karbamoyl- eller sulfamo-ylgrupp, som kan vara substituerad med en eller tvä rakkedjiga eller grenkedjiga 5 alkylgrupper, vilka vardera innehäller 1-6 kolatomer, eller representerar gruppen Rl, R^O, rIS eller R^SO, i vilka Rl representerar en rakkedjig eller grenkedjig al-kylgrupp innehallande 1-6 kolatomer och substituerad med en eller flera halogena-tomer, eller gruppen RSO2, i vilken R representerar en rakkedjig eller grenkedjig alkylgrupp innehallande 1-6 kolatomer och eventuellt substituerad med en eller 10 flera halogenatomer, och Ar representerar valbart en substituerad 2,4-disubstituerad fenylgrupp med den allmänna formeln: 'Λ' 1:5 II 15. vilken R^ representerar en halogenatom, R^ representerar en trifluormetyl- eller trifluormetoxigrupp och R^ representerar en väte- eller halogenatom, eller dess som pesticid användbara salt. 20 2. Förening enligt patentkrav 1, kännetecknad av att Ar betyder en 2,6-dikloro- 4-trifluorometylfenyl-, 2,6-dikloro-4-trifluorometoxifenyl- eller 2-kloro-4-trifluoro-mety lfeny lgrupp.
10. 10. Pesticidblandning för bekämpning av skadeleddjur, kännetecknad av att den som aktiv ingrediens innehaller foreningen med den allmänna formeln I som definierats i patentkrav 1 eller dess som pesticid användbara salt tillsammans med ett eller flera kompatibla utspädningsmedel eller bärare. Il