FI100189B - Vesiliukoisia väriyhdisteitä, menetelmä materiaalin värjäämiseksi ja v ärjätty materiaali - Google Patents

Vesiliukoisia väriyhdisteitä, menetelmä materiaalin värjäämiseksi ja v ärjätty materiaali Download PDF

Info

Publication number
FI100189B
FI100189B FI913792A FI913792A FI100189B FI 100189 B FI100189 B FI 100189B FI 913792 A FI913792 A FI 913792A FI 913792 A FI913792 A FI 913792A FI 100189 B FI100189 B FI 100189B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
phenylene
formula
sulfo
group
alkyl
Prior art date
Application number
FI913792A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI913792A (fi
FI913792A0 (fi
Inventor
Denis Robert Annesley Ridyard
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of FI913792A0 publication Critical patent/FI913792A0/fi
Publication of FI913792A publication Critical patent/FI913792A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI100189B publication Critical patent/FI100189B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/043—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/082—Azo dyes dyes containing in the molecule at least one azo group and at least one other chromophore group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C09B67/0052—Mixtures of two or more reactive monoazo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D06P3/26—Polyamides; Polyurethanes using dispersed dyestuffs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Dry Shavers And Clippers (AREA)
  • Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
  • Mechanical Coupling Of Light Guides (AREA)

Description

100189
Vesiliukoisia väriyhdisteitä, menetelmä materiaalin värjäämiseksi ja värjätty materiaali Tämä keksintö koskee vesiliukoista yhdistettä tai 5 sen suolaa, joka soveltuu käytettäväksi reaktiivisena väriaineena materiaalien värjäykseen, joissa on -OH tai -NH-ryhmiä, menetelmää materiaalien värjäämiseksi yhdistettä käyttäen ja värjättyä materiaalia.
Keksinnön mukaiselle yhdisteelle tai sen suolalle 10 on tunnusomaista, että yhdisteellä on kaava (3): T1 T1 A-N=N^X/T2 Α-Ν=ΚΧ/Τ2
15 Tl T R4 R5 JX jC
Z N—( )-=N λ -(' XN Νχ ,)— / >=< >-« \
20 C^H^-OR1 * V CnH2n-°R
( 3 ) \ . jossa '25 A on mahdollisesti substituoitu fenyyli tai naftyy- • «·« li; *.* · T1 ja T2 ovat kumpikin itsenäisesti H, CN, C02R2, CONR2R3, COR2 tai C^-alkyyli; • * : Z on kaksiarvoinen sidosryhmä, jossa on 2 - 6 hii- :T:30 liatomia; n on 2 - 6; • · · R1 on H tai sulfo; ·;·' R2 ja R3 ovat kumpikin itsenäisesti H tai C^g- : alkyyli; 2 100189 R4 ja R5 ovat kumpikin itsenäisesti H tai C-^-alkyy-li tai R4 ja R5 yhdessä ryhmän N-L-N kanssa muodostavat 5-tai 6-jäsenisen renkaan; W on kvaternaarinen ammoniumryhmä; ja 5 L on kaksiarvoinen alifaattinen radikaali, joka si sältää 2-6 hiiliatomia, -C6H4CH2-, -CH2C6H4CH2-, mahdollisesti substituoitu fenyleeni, mahdollisesti substituoitu naftyleeni, tai kaksiarvoinen radikaali, jolla on kaava 10 15 j ossa B on -S-, -O-, -S02-, -CO-, -CH2-, -CH2CH2-, -NH-, -NHCONH-, suora sidos tai -CH=CH- ja B:hen liittyneet fe-nyylirenkaat ovat substituoimattomia tai substituoituja 20 COOH-, metyyli-, nitro-, kloori- tai sulforyhmällä.
Mahdolliset A:ssa olevat substituentit ovat ensisijaisesti ryhmän jäseniä, jonka muodostavat -Cl, -Br, -C^-alkyyli, -OH, -0-C1_4-alkyyli, -CN, -N02, -NH2 ja -NHCOCH3, ja erityisesti sulfo ja karboksi.
25 Ryhmä, jota esittää A-, on ensisijaisesti fenyyli- * * tai naftyyliryhmä, jossa on 1, 2 tai 3 sulfo-substituent- ··« V· tia. Esimerkkeinä ensisijaisista ryhmistä, joita esittää A-, voidaan mainita 2-, 3- tai 4-sulfofenyyli; 2,5- tai 2,4-disulfofenyyli; 1,5-disulfonaft-2-yyli; 2-metyyli-4- 30 sulfofenyyli; 2-metoksi-5-sulfofenyyli; 4-metoksi-2- sulfofenyyli; 2-metyyli-5-sulfofenyyli; 1-sulfonaf t-2- • « :m ” yyli; 1,5,7-trisulfonaft-2-yyli; 3,6,8-trisulfonaft-2- '··* yyli; 4,8-disulfonaft-2-yyli; 6-sulfonaf t-2-yyli ; 4,8-di- sulfonaft-l-yyli ja 2,5,7-trisulfonaft-l-yyli .
il 3 100189 T1 on ensisijaisesti C^-alkyyli, erityisesti metyy li. T2 on CN, C02R2, CONR2R3, COR2, C^-alkyyli tai H ja ensisijaisesti H tai metyyli. R2 ja R3 ovat ensisijaisesti H tai C-^-alkyyli.
5 Z on ensisijaisesti kaksiarvoinen sidosryhmä, jossa on 2 - 4 hiiliatomia kuten C1_4-alkyleeni. Esimerkkeinä Z:sta voidaan mainita -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, CH2CH (CH3) CH2-, ja -CH2CH2CH2CH2CH2- .
Ensisijaista on, että n on 2 - 4, erityisesti 2, ja 10 R1 on ensisijaisesti sulfo.
Tämän keksinnön yhdisteessä on ensisijaisesti kaikkiaan ainakin 3 sulfonihapporyhmää, ensisijaisemmin 3-10 sulfonihapporyhmää.
Huomattakoon, että kaavassa esiintyvä atso-15 pyridoni-kokonaisuus voi olla muissa kuin esitetyissä tau- tomeerimuodoissa, ja nämä sisällytetään tämän keksinnön piiriin.
Vaikkakin tässä patenttiselityksessä olevat kaavat on piirretty vapaissa happomuodoissaan, tarkoituksena on, 20 että keksintö koskee myös suolan muodossa olevia yhdistei- . , tä, ensisijaisesti niiden alkalimetallisuolaa tai amiini- tai ammoniumsuolaa ja erityisesti niiden natrium-, kalium-, litium- tai natrium/litium-seos-suolamuotoa.
Termi "selluloosareaktiivinen ryhmä" tarkoittaa . 25 ryhmää, jonka läsnäolo yhdisteessä tekee sen kykeneväksi *·**· muodostamaan kovalenssisidoksen -OH tai -NH- ryhmien kans- • « · ’•S · sa, joita on tekstiilimateriaaleissa, erityisesti alkalin läsnä ollessa, kuten puuvillassa, juutissa, hampussa ja pellavassa tai nahassa.
,'j·. 3 0 Selluloosareaktiivinen ryhmä on heterosyklinen radikaali, jossa on kolme typpiatomia heterosyklisessä • · ; *' renkaassa ja ainakin yksi labiili substituentti • · · sitoutuneena heterosyklisessä renkaassa olevaan hiiliatomiin. Keksinnön mukaisessa yhdisteessä .···. 35 selluloosareaktiivinen ryhmä on s-triatsin-2-yyli, jossa 4 100189 on labiili ryhmä-substituentti yhdessä rengashiiliatomis-sa, ja toinen rengashiiliatomi on sitoutunut diamino- sidosryhmän välityksellä toiseen selluloosa reaktiiviseen ryhmään, yhdiste on kaavan (3) mukainen. Labiili 5 substituentti on sellainen, joka pystyy korvautumaan nukleofiilisen substituoinnin avulla imuvärjäyksen aikana muodostaen kovalenssisidoksen heterosyklisen renkaan ja nukleofiilisen ryhmän välille. Keksinnön mukaisessa yhdisteessä labiilit substituentit ovat kvaternaariset 10 ammoniumryhmät.
Esimerkkejä kvaternaarisista ammoniumryhmistä voidaan mainita tri-alempialkyyliammonium, esim. (CH3)3N+-ja mahdollisesti substituoidut pyridiniumryhmät, erityisesti sellaiset, jotka ovat pyridiinikarboksyylihap-15 pojen, erityisesti nikotiinihapon ja isonikotiinihapon j ohdannaisia.
s-triatsin-2-yyliryhmä on sitoutunut diamino- sidosryhmän välityksellä toiseen selluloosareaktiiviseen ryhmään. Diamino-sidosryhmä on ensisijaisesti ryhmä, jonka 20 kaava on -N (R4)-L-N (R5) -, jossa L on kuten edellä on määritelty ja R4 ja R5 ovat kumpikin itsenäisesti H tai C^-alkyyli, tai R4 ja R5 yhdessä ryhmän -N-L-N- kanssa muodostavat 5- tai 6-jäsenisen renkaan, joka on ensisijaisesti piperatsiinirengas.
.25 Kaksiarvoisen orgaanisen sidosryhmän L identtisyys "·**· ei ole ratkaiseva edellyttäen, että se ei vaikuta häirit- • · · *,! ’ sevästi väriaineen tehokkuuteen. Esimerkkeinä kaksiarvoi sista orgaanisista sidosryhmistä, joita L edustaa, voidaan ·*·,, mainita: 30 (a) kaksiarvoiset alifaattiset radikaalit, ensisi- • · · jaisesti sellaiset, joissa on 2 - 6 hiiliatomia, kuten • · ; ** etyleeni, trimetyleeni, metyylietyleeni, tetrametyleeni, a : β-dimetyylietyleeni- ja heksametyleeniradikaalit ; (b) mahdollisesti substituoitu fenyleeni tai t · ."·. 35 mahdollisesti substituoitu naftyleeni kuten • · · 5 100189 1,3-tai 1,4-fenyleeni 2-nitro-l,4-fenyleeni 3- sulfo-l,4-fenyleeni 4-metoksi-l,3-fenyleeni 4- sulfo-l,3-fenyleeni 4-nitro-1,3-fenyleeni 2-karboksi-l,4-fenyleeni 2-kloori-l,4-fenyleeni 5 4-karboksi-l,3-fenyleeni 3,7-disulfo-l,5- 2-metoksi-1,4 -fenyleeni; naftyleeni (c) kaksiarvoiset radikaalit, joiden kaava on: jossa B on -S-, -O-, -S02-, -CO-, CH2-, -CH2CH2-, -NH-, -NHCONH-, suora sidos tai ensisijaisesti -CH=CH-.
15 Kuten on selvää, homosyklinen rengas on hiiliato mien rengas, ja heterosyklinen rengas on rengas, jossa on ainakin yksi heteroatomi, kuten O, N tai S.
Spesifisinä esimerkkeinä kohdassa (c) määritellyistä kaksiarvoisista radikaaleista voidaan mainita: 20 difenyyli atsobentseeni difenyylioksidi difenyylioksadiatsoli difenyyliamiini bentsanilidi difenyylisulfidi defenyyliurea : ' difenyylisulfoni 1,2-bis(fenyylikarbamyyli)etyyli ' .'25 dif enyylimetaani 1,4-bis (f enyylikarbamyyli) butadieeni ’·’1· dif enyyliketoni 1,2-bis (f enyylikarbamyyli) etaani • · · · difenyylietaani 1,3-bis (fenyylikarbamyyli) propaani difenyylietyleeni stilbeeni; ja ·1·.. (d) edellä mainittujen ydinsubstituoidut johdannai- 30 set, esimerkiksi, joiden fenyyli- tai naftaleeniytimissä on substituentteina COOH-, metyyli-, nitro-, kloori- tai • m 1’ sulfo-atomeja tai ryhmiä.
·»· Tämän mukaisesti keksinnön mukainen yhdiste vapaassa happomuodossa, on kaavan (3) mukainen 6 100189 τ1 τι
= hoAnX0 ?* ?6 IX
H0 N 0 N-L-N HO ^N^^O
z\ ,N—( V=N Z
n—(' vn n y~ / ^ N \ Γ H npl W W C H2 -OR1
CnH2n-0R n 2a .(3) jossa kukin A, T1, T2, Z, n, R1, R4, R5, L ja W ovat itsenäisesti edellä määriteltyjä 15 Ensisijaista on, että L on 2,2'-disulfostilben- 4,4'-yyli ja että W on kvaternaarinen ammonium, erityisesti nikotin-l-yyli tai isonikotin-l-yyli.
Vaikkakin kaksi ryhmää, jotka ovat sitoutuneet L:ään kaavassa (3), voivat olla erilaisia, ensisijaista 20 on, että ne ovat identtiset.
·, ; Kaavan (3) mukaisessa yhdisteessä on ensisijaista, • « t että kukin A itsenäisesti on fenyyli- tai naftyyliryhmä, jossa on mahdollisesti yksi tai useampia, ensisijaisesti : ' 1-3 substituenttia sarjasta -Cl, -Br, -C1.4-alkyyli, hyd- : ' 25 roksi, -O-C^-alkyyli, -CN, -N02, -NH2 ja -NHCOCH3 ja eri- ·'*· tyisesti -H, -sulfo ja -karboksi.
* · « J.: : Esimerkkeinä kaavan A-NH2 mukaisista amiineista, joiden johdannainen A voi olla, voidaan mainita aniliini, .*j*. 30 aniliini-2-sulfonihappo aniliini-3-sulfonihappo, Λ « • ** aniliini-4-sulfonihappo, ' ·· aniliini-2,4-disulfonihappo, : ·, · aniliini-2,5-disulfonihappo, ·'. 35 aniliini-3,5-disulfonihappo, 7 100189 2-metyyli-4-sulfonianiliini, 2-metyyli-5-sulfonianiliini, 2-karboksi-5-sulfonianiliini, 2-sulfo-4-metyylianiliini, 5 2-sulfo-5-metyylianiliini, 2-metoksi-5-sulfoaniliini, 2-sulfo-4-metoksianiliini, 2-kloori-4-sulfoaniliini, 2,5-dikloori-4-sulfoaniliini, 10 2-kloori-5-sulfoaniliini, 2-sulfo-4-nitroaniliini, 2-sulfo-5-nitroaniliini, 2-aminonaftaleeni-1,5-disulfonihappo, 2 -aminonaftaleeni-1-sulfonihappo, 15 2-aminonaftaleeni-1,5,7-trisulfonihappo, 2-aminonaftaleeni-3,6,8-trisulfonihappo, 2-aminonaftaleeni-4,8-disulfonihappo, 2-aminonaftaleeni-5,7-disulfonihappo, 2-aminonaftaleeni-6-sulfonihappo, 20 1-aminonaftaleeni-4-sulfonihappo, . . 1-aminonaftaleeni-5-sulfonihappo, ',,1 1-aminonaftaleeni-6-sulfonihappo, y 1 1-aminonaftaleeni-7-sulfonihappo, : ' 1-aminonaftaleeni-4,8-disulfonihappo,
< I
, .‘25 1-aminonaftaleeni-3,8-disulfonihappo, ‘•”J 1-aminonaftaleeni-2,5,7-trisulfonihappo, ja "'1 i 1-aminonaf taleeni-3,5,7-trisulfonihappo.
On todettu, että keksinnön mukaisilla yhdisteillä i‘*fi on arvoa selluloosatekstiilimateriaalien tai nahkojen j*!\ 30 värjäyksessä.
Keksinnön mukaista yhdistettä ja yhdisteiden seok- 4 : ” siä, joissa A, R1, R4, R5, T1, T2, n ja L ovat aikaisemmin « · * määriteltyjä, voidaan valmistaa diatsotoimalla kaavan A-NH2 ; mukainen amiini ja kytkemällä yhdisteeseen tai yhdisteiden
I I
.35 seokseen, joiden kaava (4) on i · « 8 100189 τι , XX (o 5 ho
Z-N-H
CnH2n-ORl 10 Tarkoituksenmukainen menetelmä kaavan (4) mukaisen yhdisteen valmistamiseksi, jossa R1 on sulfo, on sekoittaa vastaavaa yhdistettä, jossa R1 on H, 98-%:sessa rikkihapossa 0 - 5 °C:n lämpötilassa.
Ensisijainen menetelmä kaavan (4) mukaisten seosten 15 valmistamiseksi, joissa T2 on H tai C^-alkyyli ja joissa R1 on sulfo ja H, on sekoittaa vastaavaa kaavan (5) mukaista 3-syaanipyridonia (jossa R1 on H) 78-%:isessa rikkihapossa 100 °C:n yläpuolella olevassa lämpötilassa, erityisesti 125 - 135 °C:ssa, useita tunteja, ensisijaisesti 20 noin 3 tuntia.
I m ,.::25 hcto^o
.·;··: Z-N-H
C„H2„-0R1 • · • · ·* “ Tämä menetelmä tuottaa tyypillisesti seosta, jossa • · * V *30 suhde R1 = H : R1 = sulfo ja rajoissa 80:20 - 70:30. Seok- siä, joissa komponentin, jossa R1 = H, osuus on pienentynyt .···. ja komponentin, jossa R1 = sulfo, osuus on suurentunut, • · _ # voidaan valmistaa sekoittamalla kaavan (5) mukaista seosta '· “ (saatu edellä selostetulla tavalla käsittelemällä tl 9 100189 78-%risen rikkihapon kanssa) 20 %:ssa oleumia 0 -50 °C:ssa.
Seoksia, joissa yhdisteen osuus, jossa R1 on sulfo, on suurentunut, voidaan valmistaa myös käyttämällä väri-5 emästä, jota on saatu diatsotoimalla kaavan X1ANH2 mukaista amiinia ja kytkemällä kaavan (4) mukaisen seoksen kanssa ja sekoittamalla tätä 98-%:sessa rikkihapossa 0 -5 °C:ssa.
Kaavan (3) mukaista yhdistettä tai seoksia, joissa 10 kaksi L:ään sitoutunutta ryhmää ovat identtiset, voidaan valmistaa tarkoituksenmukaisesti diatsotoimalla kaavan A-NH2 mukaista amiinia, kytkemällä kaavan (4) mukaiseen seokseen, jolloin saadaan atsopyridonia. Kaavan HN (R4)-L-N(R5) H mukainen amiini kondensoidaan ainakin kah-15 den ekvivalentin kanssa triatsiiniyhdistettä, jossa W:tä vastaava ryhmä jokaisessa rengashiiliatomissa, ja tuote kondensoidaan, ensisijaisesti emäksen läsnä ollessa, suunnilleen kahden ekvivalentin kanssa edellä mainittua atsopyridonia, jolloin saadaan kaavan (3) mukaista yhdistettä 20 tai seosta.
/.; Kaavan (3) mukaista yhdistettä tai yhdisteiden seosta, joissa kaksi L:ään sitoutunutta ryhmää ovat eri-f laisia, voidaan valmistaa diatsotoimalla itsenäisesti kak- si erilaista kaavan A-NH2 mukaista amiinia, kytkemällä it- * t , ..,-25 senäisesti nämä amiinit kaavan (4) mukaisiin yhdisteisiin * · ... tai seoksiin, jolloin saadaan erilaisia atsopyridoneja, • · · * jotka kondensoidaan amiinin kanssa edellä selostetulla ta valla, jolloin saadaan seosta, josta voidaan eristää kaa- • · • ” van (3) mukainen yhdiste tai seos, jossa kaksi L:ään si- *.* *30 toutunutta ryhmää ovat erilaisia.
·*·># Ryhmä W edellä esitetyissä menetelmissä on .···. kvaternaarinen ammonium, jota valmistetaan antamalla edellä esitettyjen menetelmien tuotteen reagoida sopivan '· *: amiinin kanssa.
« « « 10 100189
Keksinnön yhdisteelle on tyypillistä sen hyvät vär-jäysominaisuudet, ja erityisesti sen substanttiivisuus, kiinnittymisen tehokkuus ja vahvistuminen selluloosamate-riaaleihin aplikoituna. Erittäin huomattava tämän kek-5 sinnön värin ominaisuus on sen hyvä stabilisuus aikalisis sä olosuhteissa, joita käytetään exhaust-värjäyksen aikana .
Tämän keksinnön lisäkohteena on menetelmä materiaalien värjäämiseksi, erityisesti materiaalien, 10 joissa on -OH tai -NH-ryhmä, kuten selluloosa-materiaalin (esim. puuvilla), eläimen turkin, tai eläimen vuodan (esim. nahan) värjäämiseksi, käyttämällä siihen kaavan (3) mukaista yhdistettä, tai yhdistelmää, joka sisältää ainakin kahta kaavan (3) mukaista yhdistettä. Edelleen 15 keksinnön lisäkohteena ovat sellaiset materiaalit, jotka on värjätty kaavan (3) mukaisella yhdisteellä tai yhdistelmällä.
Keksintöä valaistaan edelleen seuraavin esimerkein, joissa kaikki osat ja prosentit ovat paino-osia tai paino-20 prosentteja ellei toisin ole ilmoitettu.
Esimerkki 1 4 t
Kaavan (6) mukaisen yhdisteen valmistus, jossa W on . Cl ! 25 r /=\ so,h Γ3 so,h N^p\_CH== ( 6 ) ·: ·30 | k—( \=/ v > ch2ch2n—(' vn / L r1och2ch2 v J 2
R1 - 3 : 1 , H : SOjH
• · II: 11 100189 (i) Diatsotointi 81,4 osaa 2-aminonaftaleeni-l,5-disulfonihappoa lisättiin 1 500 osaan vettä ja 40 osaan kloorivetyhappoa (om.p. 1,18) ja seos jäähdytettiin sekoittaen 0 -5 5 °C:seen. Tunnin aikana lisättiin tiputtamalla 101 osaa 2-norm. natriumnitriittiliuosta. Pieni typpihapokeylimäärä tuhottiin sitten lisäämällä 10-prosenttista sulfamiiniha-pon vesiliuosta, jolloin saatiin keltaista diatsosuspen-siota.
10 (ii) Kytkentäkomponentin valmistus 50 osaa l-β-(hydroksietyyliamino)etyyli-3-syano-6-hydroksi-4-metyyli-2-okso-lH-pyridiiniä lisättiin 80 osaan hyvin sekoitettua 78-prosenttista rikkihappoa sellaisella nopeudella, että lämpötila ei noussut 40 °C:n yläpuolelle.
15 Seos lämmitettiin sitten 130 °C:seen ja sekoitettiin 130 ± 5 °C:ssa 3 tuntia ennen jäähdyttämistä ympäristön lämpötilaan ja lisättiin 2 000 osaan jäävettä. Muodostunut rikki-happoliuos sisälsi l-β-(hydroksietyyliamino)etyyli-6-hyd-roksi-4-metyyli-2-okso-lH-pyridiinin ja l-β-(sulfato- 20 etyyliamino)etyyli-6-hydroksi-4-metyyli-2-okso-lH-pyridii- nin seosta suhteessa noin 3:1.
(iii) Kytkentä ;'· Edellä vaiheessa (i) saatu keltainen diatsosuspen- sio lisättiin vaiheen (ii) rikkihappoliuoksen ja seosta , ,.;25 sekoitettiin 4 tuntia 0-5 °C:ssa pH: ta säätämättä. Sen jälkeen kun lämpötilan oli annettu kohota ympäristön läm- • · · * potilaan pH säädettiin arvoon 7 natriumhydroksidilla, lisättiin 15-prosenttista (paino/tilavuus) natriumkloridia • · • “ ja sekoittamista jatkettiin edelleen tunnin ajan. Saostu- • · · *.:;30 nut kiinteä aine kerättiin talteen suodattamalla, lietet- • tiin uudelleen veteen ja dialysoitiin epäorgaanisten suo- ,··♦. lojen poistamiseksi. Suspensio haihdutettiin sitten kui- • · ' viin, jolloin saatiin atsopyridoni-väriemästä.
12 100189 (iv) Sidosryhmän valmistus 300 osaa 4,4'-diaminostilbeeni-2,2'-disulfonihappoa suspendoitiin 500 osaan vettä ja pH säädettiin arvoon 7 natriumhydröksidilla. Liuos lisättiin sekoitettuun suspen-5 sioon, jossa oli 40,6 osaa syanuurikloridia 40 osassa ase tonia ja 150 osaa jäitä. Seosta sekoitettiin edelleen 1,5 tuntia pitämällä pH tarvittaessa välillä 6,5 ja 7 2-norm. natriumkarbonaattiliuoksella. Saostunut kiinteä aine koottiin talteen suodattamalla, pestiin jääkylmällä vedellä ja 10 lietettiin uudelleen asetoniin. Tuote koottiin uudelleen talteen suodattamalla, pestiin asetonilla, kuivattiin ja sekoitettiin 10 osan kanssa fosfaattipuskuriseosta (2 osaa kaliumdivetyfosfaattia ja 1 osa dinatriumvetyfosfaattia), jolloin saatiin 4,4'-bis-diklooritriatsinyyliaminotilbee-15 ni-2,2'-disulfonihappoa.
(v) Atsopyridoniväriemäksen ja sidosryhmän konden- sointi 10 osaa 4,4'-bis-diklooritriatsinyyliaminostil-beeni-2,2'-disulfonihappoa vaiheesta (iv) lisättiin 11 20 osaan edellä mainittua atsopyridoniväriemästä vaiheessa (iii) 800 osassa vettä ja seosta sekoitettiin ympäristön : lämpötilassa pitämällä pH tarvittaessa välillä 6,5 ja 7 . 2-norm. natriumkarbonaatilla. Neljän tunnin sekoittamisen jälkeen pH-arvossa 6,5-7 lämpötila nostettiin 40 °C:seen « « . ,.:25 ja sekoittamista jatkettiin edelleen 12 tuntia kondensoin- φ·;·# nin päättämiseksi. Liuos konsentroitiin 150 osaksi ja li- • · · sättiin 10 % (paino/tilavuus) natriumkloridia. Otsikon .. tuote saostui kiinteänä aineena ja koottiin talteen suo- • · \ I1 dattamalla, pestiin asetonilla ja kuivattiin.
V 1 30 Aplikoimalla selluloosakuiduille happosidosaineen ♦1·.. kanssa, kuidut värjäytyivät kirkkaan vihertävän-kellertä- j·**. van sävyisiksi värjäyksen kestävyyden ollessa hyvä märkä- .· # käsittelyltä ja valoa vastaan.
li · · 13 100189
Esimerkki 2
Kaavan (6) mukaisen yhdisteen valmistus, jossa W on 3- karboksipyridinium
Suspensioon, jossa oli 77,5 osaa esimerkin 1 tuo-5 tetta 1 000 osassa vettä, lisättiin liuos, jossa oli 12,3 osaa nikotiinihappoa 500 osassa vettä pH:n ollessa 7. Sekoitettu seos lämmitettiin sitten 80 °C:seen pitämällä pH välillä 6,7 a 7. Lämmittämistä 80 °C:ssa jatkettiin edelleen 24 tuntia, minkä ajan jälkeen jäljellä ei ollut lain-10 kaan kaavan (6) mukaista lähtöainetta, jossa W on Cl (HPLC-analyysin mukaisesti). Liuos konsentroitiin, dialy-soitiin ja haihdutettiin kuiviin, jolloin saatiin otsikon tuotetta.
Kun otsikon tuotetta aplikoitiin selluloosakuiduil-15 le happo-sidosaineen yhteydessä, kuidut värjäytyivät voi makkaan loistavan vihertävänkeltaisen sävyisiksi, värin kehittymisen ollessa hyvä ja lujuuden hyvää märkäkäsitte-lyjä ja valoa vastaan.
Esimerkki 3 20 Kaavan (6) mukaisen yhdisteen valmistus, jossa W on 4- karboksipyridinium 12,3 osaa esimerkin 2 nikotiinihappoa voidaan kor- ”· . vata 12,3 osalla isonikotiinihappoa, jolloin saadaan väri- ainetta, jolla on samanlaiset ominaisuudet.
, ,,,‘25 Esimerkki 4 « ·
Kun esimerkissä 1 valmistettua väriainetta aplikoi- • · · daan nahalle lievästi happamissa olosuhteissa, saadaan loistava vihertävänkeltainen värivivahde, jonka kestävyys • e • on erinomainen märkäkäsittelyjä ja valoa vastaan.
• · · *.* · 3 0 Esimerkki 5-44
Muita keksinnön väriaineita voidaan valmistaa diat- • · · ,*·*. sotoimalla sarakkeessa 1 mainittu amiini, kytkemällä sa- / > rakkeessa 2 lueteltujen seospyridiinien kanssa, minkä jäl- '· keen seuraa kondensointi sarakkeessa 3 mainitun yhdisteen ...· 35 kanssa, reaktio sarakkeessa 4 mainitun amiinin tai sidos- 14 100189 ryhmän kanssa, ja kvaternointi käyttämällä analogista menetelmää, jota on selostettu esimerkissä 2, sarakkeessa 5 mainitun reagenssin kanssa.
• · · « · · • · 1 • · • · • · · »Il • · ·
♦ » I
tl · • · • I» • · · ι : 15 100189
O
I I Οι «H «HO* . c c 5 I «Hl «H J3
•H «H «H -H -H
C V» c 4J fi
«H o «H O -H
H C *H Ä "H
4J o «H O ·Ρ O £ s s ϊ -H O t t t •p s* o O* Jl O* O O* CO* o x o o o. * o* 00. x
•H D « D «H D « β *H
in CX «HJ3CJ3 **< «e e •H -H T3 Ή •H «H «H «H *H >_ C CC e -H g1
HO «H «H li O «H C £ O
CO, «H «H li O* «H β Oi «a e ε Λ a a “j o.
fj D «HU β H D β 4-1 "H β rt rt C «H «H «H JZ «h C Ό J3 *H -H «H Ό TJ^-HTJOUO·^
«HC «H «H «H «C -HO. Λ CC
H O EC COOCO.O.^ 0
0 <4-4 : : r r « li s €C<Hli«Ce<H
e .-I «HO |>«H<H|>.C*H;=H
•H 3 Ό rH >,83-ι·ΗΕ23 e £ -ns* Ä «H CC C «H*H CO *H Ό*Η
-H Ti Olli UT3T3ii<HT3TJ
01 4><H <HII<H<HIII
I . <H l 1**13·** rs s m *f in -*fw n· *· <n
* . H . · · * »I
in φη ,η*·<ν.ηι*)*·*·<ν Ό
•H
M
0
iH
X
«H
3 : • · * 3 • · g • · · >i « · · m en • * * i i
•H „_. H
: · Si-SiH* *
, . «H 41 H E li M O
*·. Bfiwrtgwro o o
• ’ Dl -H· in IN
« « ** * *2 .h *· **
H I C >, I C
« «H «H (Τ' «H «H
«· ►* (β «H l* -H
·· ♦JJCTJ^XTJH MH
€ o -H D O -H H H M S »
Ä «H U V. O U U
*** D Ό SUO >i • ; x £ a rt £ a * ! * 1 '
• u I s I X
Ό Λ H ^ vO h « d* # >1 I I 2 I I _ X «H O W m O O O o «—· m « ^ .h e r- m co * s
1 Λ I >1 JC
** <Q s O β >i O
• · lillui
^ «* ΓΜ «H KMH li <N M HH
« · · « · · * · « «
• OO
»· o* o* lm o. o* i
« · · D D «H
Z o ΟΟΛΛΌ
0* O* O. -H «H I
··· a o* o* e e m • · D D D O O «
* * £ J343«H<HH
• · · «H «H «H <H H I
. e C C 3 3 *H
0 O 0 M M C
• · <H «h <H «H «H D
* · · <H H »H T3 T3 D
1 « · 3 3 3 « I *H
« · M DMin^DO
, , . I I I ‘ - V O* ie m (*)«C4<N<HQ*:::::s:
• . I I I I I D D
... «H «H «H "H «H C Λ
e e e e e O «H
«H «H «H «H «H C C
•H «H «H «H «H *H O
»H H *H »H iH E <H
«H «H «H «H «H D <H
^ S g S S S Λ 2
•H
I J*
•H U
av OHiNcn^insor* UBin vo r* cd ^ h h «h »h h h hh 16 100189 o o o α o1 cu a aa 0 o 0 O 0 0 x a x cu αχ ή α ή α α ή C 0 β 0 0 c «H X -H X X -Η «Η 1Η -Η -Η Μ 1Η
*> β ·υ C C 4J
Ο -Η Ο Ή -Η Ο
X Ή Jö 1Η -H X
•H s : 4-> : -H 4-J ±J : Ή : : : C Ο β Ο Ο β Ο X ΟΧ X ο Β -Η Β Ή -Η Μ ΙΟ -Η β -Η β β «Η ο ο α α α α 0 0 χ χ •H 1Η β β Ο ο ο α <μ <η α r—4 «Η 0
Ο 0 0 3 3 X
α α α 0 0 τ1 «η α α α ι ι c β 0 0 0 0· ιη ο V Ο X X X I I ή 0α Ή -Η -Η -Η -Η <Η χα β c β β £ 3 ι—I 0 Ο Ο Ο «Η -Η 0 «ΗΧ «Μ 4« <Η -Η -Η -Η 4J Ή «H (H f—I r-4 »—I Ό Β β 3 3 3 ·Η -Η ι ΟΟ 0 Β 0 β β Φ β <Μ :::::1 1100:· Η «Η ΙΝ «Ό 1· 1Η “Η ΡΊ
§3 I I I 0 0 I
0 Ή τ4 X X -Η
Ή -Η β β β 0 0 C
ΌΌ -Η -H -H X X Ή II -Η -H -H C« -Η » » ·—I »—4 Η 0 0 Η *· IN -Η -Η 1Η Ji .X 1Η • · β β β I I β *0·Ν 0 00ΓΜΓΜ0 •Η -Η •Ο Ό Ή -Η
U U
ο ο Η Η JC J0 Η τ4 , , U : : : : : U :::::: . 3 3 . , 3 3
« £ C
0 0 • « 1 1 ΪΗ 414 ro 0) Β « « .
« I ι •Η Ή • · I I 1—4 »—4 « · — I — >1 >4 1 * · Ο · 1 —· Ο >ι -—· >ι —· * β 1Η O O d1 fi 1> — O 1J Μ Ο . . Ή Β 0 β I -Η 1} Η β Ο Μ ΓΟ 5·“^ Ί ·1 ° g 6 ~ ·1 Β — (2 0 Ο Ο β · I to 0lBl . 1Η I1 | 0 <r> X Ή -Η 0 ^ Ή Η Ό Ν Ή | ,-t W I β Ή | β Μ t SSl'-'ΉΙ >4 ·Η -Η Ή -Η «Η Μ ««! S X -Η —« Ν Β O >4 M -H S Μ Ή • I ^ I Η Η Ο Η 4-»ΛΌ>^Χ·0 <ΙΌ Ο^^Η Ο Ο 2-4 1-1 Ο Ή
. «H I >« 0 U O H -H U 0 U
·;1 0 -h 4-> -H O Ό I M 0 Ό >ί Ο Ό >· ill X ^ 0 CV >ί (Ν ~ : : : : : ^ S Q. ^ S Ο. ::::: : •1· Ο >< Β "1< 0 X I ΟΧΙ0ΧΙ
• ^ Ή Ή Ή I -Η Ή I1 I X <Η I X
Ό 1J Ό Ό Η \0 Η CW Ό νΟ Η Η ΙΟ H ai
>1 0 I -Η 3 I >1 Ή >1 I I 3 I I
Χ-— 1>UB-h>«-hO X 1η o e ή ο ο '“'Ο · >ι ^ .Η 4-> Ό Γ- ’—' Ή 0 "" 0 Γ- ι β w α ι >1 ιι ή ι >% χ 1 >· χ
·1 Q <Η ι ι Q s 6 u CÖ >1 o <0 >1 O
·1 I 8 Ή X I 1> -H S » +J I I U> I
* »« <Ν«Η0Β·Η«Η0ΌαΜ t—4 tJ <N »H 0 fN H
' 1 « « · 1 * # ♦ li · 2 Ψ · • « ♦ f • · · t :
*·« IO II I I 10 I
. -H α -H -H -H -H -H α 21 fia ββίβββα c • 00 -H -H -H -H -H 0 0 0 «·1 0X -HO -HO Ό Ή O Ή €)X 00 ’·1 ·—1 Ή rH a -H a I H Q< H »H -H 1-4 a * · β β -na -na m o -h cu -ho 0 β 0 a ,,, v o β0β0·αβ0£α1^ο v 0 ' , «W^l 0Χ0ΧΐΝα0Χ0αΉ<Η :?::<HX:
I 4 H -H-H -H 1H 10 Ή -H -H0 0<H 0-H
... £3 fi «H β Ή X 0 β 0 X £3 CC
OB ><O>«O£-hXOJC-hO0 OO
fi Ή S <W >«. Ή -Ηβ O 14-4 OC β-Η β<Η
•H Ό 4-1 r-H 4-1 .H -HO 4-» r-4 4-> O -H Ό 1H «H
81 03 03 ·η·η 03 01h El 83 0in 80 βΒ -H «H E0 6 r-4 0 tO 00 I· Il II £3 II 131· Il »HPMtH (N m (N^· 00 ΓΜΐη Ν' 0 tN H ΓΜιΗ
•H
X I X -H k
B0CO σ\ o fsj ro ^ m <o r- £0 θ' O
UB«H »H (N <N tN IN (N IN fN (N <N CN Π 100189
O
04 04 o o s α a -c a o.
m <0 0 5 5 3 •H Ή fi C ^ 3 3 5 V s s s : t I +> s lll-H* o o c x x ° h «h ω in c c ^ 0 01 •H & c 5 o £ «-» c
rH *r< O
3 C <W
0 0 W O Ή o. a H 3 2
ft. Λ. "H __i M
«0 e 3 *·“· j3 £ V C « Ό
O i-l *H O « ^ Ή I
a cc 0. « ^ * o, oo a C <D >ι ΓΜ « «H «M «OO*^· 42 r-t .-I J3 ή 4j ^
£ 3 3 -H 3 Tfl 4* I
c e « C m ™ O -h 0 »I O *h V c «w 'tf. in c d ® y >—< Il -H « 3 »M 4) 3 *H "H -H *H 3βΜ*-<Λ • cc cc · ti ,H 2 2 •H -H Ή Ή Ή •ΗΟ^βι-Ι Ό -H-H-H-H Ό β S, ^ 1 rH i—l «H »H llC^» m i-4 i-4 *H i-4 ^ 3 Γ* ^ 2 ' CC C C I 1 * * K fc· C *
(N « «J «J « fN 55 D C -H
I 1-4 *H *H *H I I ^ Φ E
•H «H rH »H »H ·Η iH i-4 Q f4 «J
. C >1 >i >1 >1 CCC^O-H
h >* >1 >« N -h-hm.^CO
•H 4J*J4J4J *W *H -H £S * •H 4)410101 <H <-4 «H *“ g - •h e 6 e e ·η -h -h 7 ? c 1 1 1 1 c c c 1 1 o fN CN IN Z « ® ® Ι"Ί ^ 1-4 *H 1Ί Ό tl Ό
-H O -H
μ O V4
0 IH O
«H J£ *H <“J
X ή G X
H T3 -H iH
μ :: ss-h-hs μί s tss s * · 3 ie (0 3 * 3 JC t» 3 * 1 c o e c * ‘ 10 *J M Λ . . « ►» 4) μ >i I , me £*-» to • 1 1 ,, * Ή i-l ι ι I Ι-H 4—4 it ~ >« 1 h * «I O >1 >1 ·—»
« C t» 4-1 O +J m O
H 41 M C 4» M <0 > * e g w -h g w ‘I « 1 e i *
J 1 *H ^ *H lO^-H
' ' ^ I C -H I C H O
. b,H Ή H ^ -h H C* , , , >ι Ιβ 1-4 >1 (0 1-4
• I » X V t» X V H
β O Ή ** O Ή H
«h μ μ οι μ μ ··· · Ό >ι Ο Ό >4 > « · Jösa*i>iass rs: t s s s st s
• · · O £ I ® 3 I
• μ i x ή I κ
>1 I i 3 I I
J3 -4 o n O O O
«Η β « h <0 1 >1 X I >4 Λ • · «n >i o «n ►, o
• # I *j I I V I
♦*· ΓΝ H 11 N H D N H M
• »· « · « • · · • ft · ' » It · r · · r- co 1 r- * . » 1 in 1 .,, m in ό co ‘ coin 4 . * . . · I H ‘ ΧΓ r-4 ιΗΓΟ^ΌΙ ^·<Ν III I I » I I I +* * I _ -H -H 1-t -H 1-4 -H C -Η iH o • c c cccco) SSi^ 4 . 4) *1 4) 4) 0 W 4) 4) X ft X 0, <1· 4)0 0O 4) O 0 04 41 O 41 -4 O 4)041^ »** ^04 Ή Οι H ft HO, HO, H «0. *2 S* ·« Λ » · «o. «a «αβΛβίαοιουο.
V Λ 4-»IO VH i*ft till
'** «W £> t«H.Cs:‘H(fi<H-H«H.C<M0i«.Cs*,H«G«wG
ί · «j 1-4 « 1-4 «-n «c «J·^· ««j c-^« 5*^5°
, · CC CC CC CO CC C £ OC CCC4M
• · OO O *M ooo«mooo-hco OO o H
C«M CO C'M C <“4 c CC ij*w c Cm *H«H 1-4 »H i-4i—4 t4 3 Ή H "HO B·^
6 3 63 E 3 B* E3 B Vi <3 S2S-H
«tf «« «ωβ-μβββ^.··
Il I -H I -H I μ I -H 13 I ϋί 'lii.,
«H «N H (N Ό <ΝΌ IN4-* 4ΝΌ (Νβ (ΐ,Ό «HOfHU
iH
, 5 h μ ie O H INfO in Ό r*. CO O» O ^4<NP1 U) E ro ro ro ro fO ro ro ro ro ’f ^ ^ **

Claims (10)

18 100189
1. Vesiliukoinen yhdiste tai sen suola; tunnettu siitä, että yhdisteellä on kaava (3): 5 T1 T1 Α-Ν=Ν.λ^2 A-»=N^i^T2 Ji R* R5 Jj
10 HO^N^O k-L-i HO^N^O L n—( λ >~0 γ>» / N—( A~N \ c„h2o-or' * » '.“t.-0»' 15 (3) jossa A on mahdollisesti substituoitu fenyyli tai naftyy- 20 li; /·.; T1 ja T2 ovat kumpikin itsenäisesti H, CN, C02R2, CONR2R3, COR2 tai C^-alkyyli ; ;·. Z on kaksiarvoinen sidosryhmä, jossa on 2-6 hii- . liatomia; '*.25 n on 2 - 6; « 4 4 0 R1 on H tai sulfo; • · · • · · *·* * R2 ja R3 ovat kumpikin itsenäisesti H tai C^g- alkyyli; • · • *·· R4 ja R5 ovat kumpikin itsenäisesti H tai C-^-alkyy- :t! : 30 li tai R4 ja R5 yhdessä ryhmän N-L-N kanssa muodostavat 5- ·,·[ tai 6-jäsenisen renkaan; • · t W on kvaternaarinen ammoniumryhmä; ja • · • · 'I' L on kaksiarvoinen alifaattinen radikaali, joka si- sältää 2-6 hiiliatomia, -C6H4CH2-, -CH2C6H4CH2-, mahdolli- K 19 100189 sesti substituoitu fenyleeni, mahdollisesti substituoitu naftyleeni, tai kaksiarvoinen radikaali, jolla on kaava 10 jossa B on -S-, -O-, -S02-, -CO-, -CH2-, -CH2CH2-, -NH-, -NHCONH-, suora sidos tai -CH=CH- ja B:hen liittyneet fe-nyylirenkaat ovat substituoimattomia tai substituoituja COOH-, metyyli-, nitro-, kloori- tai sulforyhmällä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tun nettu siitä, että W on mahdollisesti substituoitu pyridiniumryhmä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että jokainen A on itsenäisesti 20 fenyyli- tai naftyyliryhmä, jossa on yksi tai useampi ‘.J substituentti joukosta -Cl, -Br, -C^-alkyyli, hydroksi, -O-C-^-alkyyli, -CN, -N02, -NH2, -NHCOCH3, -sulfo ja -kar- boksi.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, t u n - ' ' 25 n e t t u siitä, että L on etyleeni, trimetyleeni, metyy- | ’ lietyleeni, tetrametyleeni, alfa:beta-dimetyylietyleeni, *·* * heksametyleeni, -C6H4CH2-, -CH2C6H4CH2-, 1,3- tai 1,4-feny- leeni, 2-nitro-l,4-fenyleeni, 3-sulfo-l,4-fenyleeni, 4- • · • ’·· metoksi-l, 3-fenyleeni, 4-sulfo-l, 3-fenyleeni, 4-nitro-l,3- :]Γ:30 fenyleeni, 2-karboksi-1,4-fenyleeni, 2-kloori-l,4-fenylee- ./ ni, 4-karboksi-l,3-fenyleeni, 3,7-disulfo-l,5-naftyleeni, • · · *... 2-metoksi-l, 4-fenyleeni, tai ryhmä, jolla on kaava • · 8« X3 100189 20 j ossa B on -S-, -O-, -S02-, -CO-, -CH2-, -CH2CH2-, -NH-, -NHCONH-, suora sidos tai -CH=CH-, ja B:hen sidotut fenyy-lirenkaat ovat substituoimattomia tai substituoituja 5 COOH-, metyyli-, nitro-, kloori- tai sulforyhmällä.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että L on 2,2'-disulfostilbeeni-4'4-yy- li.
6. Minkä tahansa edellä olevien patenttivaatimusten 10 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että Z on -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH (CH3) CH2- tai -CH2CH2CH2CH2CH2-.
7. Minkä tahansa edellä olevien patenttivaatimusten mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R1 on sul-f o.
8. Menetelmä materiaalin värjäämiseksi, tun nettu siitä, että siihen applikoidaan missä tahansa patenttivaatimuksissa 1-7 määriteltyä yhdistettä tai koostumusta, joka sisältää vähintään kahta vaatimuksessa 1 määriteltyä kaavan (3) mukaista yhdistettä.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että materiaali on selluloosamate-riaalia, eläimen vuotaa tai eläimen nahkaa.
10. Materiaali, tunnettu siitä, että siinä on -OH tai -NH-ryhmä, värjättynä patenttivaatimuksen 1 25 mukaisella yhdisteellä. t «li • · ·»» • · · « « * • · • · • · · • t» • · · • · · « « · • ♦ • «· ·♦« • · ii 21 100189
FI913792A 1990-08-15 1991-08-09 Vesiliukoisia väriyhdisteitä, menetelmä materiaalin värjäämiseksi ja v ärjätty materiaali FI100189B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9017869 1990-08-15
GB909017869A GB9017869D0 (en) 1990-08-15 1990-08-15 Compounds

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI913792A0 FI913792A0 (fi) 1991-08-09
FI913792A FI913792A (fi) 1992-02-16
FI100189B true FI100189B (fi) 1997-10-15

Family

ID=10680673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI913792A FI100189B (fi) 1990-08-15 1991-08-09 Vesiliukoisia väriyhdisteitä, menetelmä materiaalin värjäämiseksi ja v ärjätty materiaali

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5175261A (fi)
EP (1) EP0471454B1 (fi)
JP (1) JPH04261158A (fi)
KR (1) KR920004519A (fi)
AT (1) ATE145930T1 (fi)
AU (1) AU640032B2 (fi)
CA (1) CA2048767A1 (fi)
DE (1) DE69123401T2 (fi)
FI (1) FI100189B (fi)
GB (2) GB9017869D0 (fi)
NO (1) NO913169L (fi)
PT (1) PT98679B (fi)
TW (1) TW215450B (fi)
ZA (1) ZA915810B (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH689424A5 (de) * 1994-05-06 1999-04-15 Clariant Finance Bvi Ltd Faserreaktive Disazofarbstoffe.
US6353094B1 (en) * 1999-03-22 2002-03-05 Ciba Specialty Chemicals Corporation Dyes, a process for their preparation and their use

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1271226A (en) * 1968-09-24 1972-04-19 Ici Ltd Reactive dyestuffs containing 3-azo-2-hydroxy-6-pyridone residues
US3905950A (en) * 1968-12-09 1975-09-16 Ici Ltd Reactive disazo dyestuffs containing 1-aminoalkyl-6-hydroxypyrid-6-one and monochlorotriazinyl groupings
US3926944A (en) * 1969-12-22 1975-12-16 Ici Ltd Water-soluble cellulose reactive azo dyestuffs containing 3-azo-2-hydroxy-N-subnstituted pyrid-6-one radical
CA961032A (en) * 1970-08-19 1975-01-14 Gert Hegar Azo compounds, their manufacture and use
JPS57161175A (en) * 1981-03-24 1982-10-04 Sumitomo Chemical Co Dyeing of cellulosic fiber
CH656629A5 (de) * 1981-08-08 1986-07-15 Sandoz Ag Tetrakisazoverbindungen mit brueckenglied, verfahren zur herstellung und verwendung.
CH669305GA3 (fi) * 1981-12-11 1989-03-15
JPS59168066A (ja) * 1983-03-14 1984-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法
ES2055151T3 (es) * 1988-03-16 1994-08-16 Ciba Geigy Ag Colorantes reactivos, procedimiento para su obtencion y utilizacion de los mismos.
GB8828222D0 (en) * 1988-12-02 1989-01-05 Ici Plc Reactive dyes
DE3900535A1 (de) * 1989-01-10 1990-07-12 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
NO913169D0 (no) 1991-08-14
ZA915810B (en) 1992-06-24
AU640032B2 (en) 1993-08-12
PT98679A (pt) 1992-07-31
NO913169L (no) 1992-02-17
DE69123401D1 (de) 1997-01-16
FI913792A (fi) 1992-02-16
CA2048767A1 (en) 1992-02-16
TW215450B (fi) 1993-11-01
GB9017869D0 (en) 1990-09-26
US5175261A (en) 1992-12-29
JPH04261158A (ja) 1992-09-17
KR920004519A (ko) 1992-03-27
EP0471454A1 (en) 1992-02-19
DE69123401T2 (de) 1997-04-03
PT98679B (pt) 1999-01-29
ATE145930T1 (de) 1996-12-15
AU8124091A (en) 1992-02-20
GB9115682D0 (en) 1991-09-04
FI913792A0 (fi) 1991-08-09
EP0471454B1 (en) 1996-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS603109B2 (ja) 新規な反応性染料及びその製法
JPS5929620B2 (ja) 新規染料の製法
SU429593A3 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО ХЛОРТРИАЗИНОВОГОАЗОКРАСИТЕЛЯ1Изобретение относитс к способу получени новых активных красителей, в частности к способу получени хлортриазинового азокра- сител , содержащего остаток фенилендиами- нодисульфокислоты, который может быть ис- 5 пользован дл крашени целлюлозных текстильных материалов.Известен способ получени активного хлортриазинового красител , содержащего остаток фенлидендиаминомоносульфокислоты. Способ 10 состоит в том, что подвергают конденсации цианурхлорид с диамином и крас щим соединением.Однако красители, полученные этим способом имеют низкую фиксацию на целлюлозных 15 волокнах и неудовлетворительную прочность по отношению к мокрым обработкам.Предлагаетс способ получени нового активного хлортриазинового азокрасител , в синтезе которого примен ют новое исходное 20 сырье фенилендиаминодисульфокислоту.Предлагаемый новый краситель имеет общую формулугде R — водород или алкил;D — остаток аминоазосоединени , в молекуле которого атомы азота св заны с углеродными атомами гомоциклического ароматического радикала;X — остаток бесцветной органической кислоты, молекула которой содержит реакцион- носпособные по отношению к целлюлозе заместители, например —С1, или X представл ет собой группу дихлор-симм.-триазина.Способ состоит в том, что один моль циа- нурхлорида подвергают конденсации с одним молем крас щего соединени формулы DNHR
EP0876430B1 (en) Branched polyamine linked reactive dyes and coloration process using them
FI100189B (fi) Vesiliukoisia väriyhdisteitä, menetelmä materiaalin värjäämiseksi ja v ärjätty materiaali
US4051134A (en) Reactive dyestuffs
DE2902486A1 (de) Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE1948354C3 (de) Wasserlösliche Monoazoreaktivfarbstoffe
DE2238795A1 (de) Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung
EP0001629B1 (de) Wasserlösliche, faserreaktive grüne Phthalocyanin-Azofarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE2349709A1 (de) Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung
DE2331518A1 (de) Neue farbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE2162612A1 (de) Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
US4092308A (en) 4-Sulphomethyl substituted hydroxypyridone azo dyestuffs
EP0001451B1 (de) Wasserlösliche faserreaktive grüne Phthalocyanin-Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPS60156762A (ja) ジアリ−ルアミノキサンテン系の反応性染料およびそれらの合成法
DE2141453A1 (de) Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
CH409186A (de) Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe
DE2123061A1 (de) Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
US5196033A (en) BIS-azotriazinyl reactive dyes having an N-alkyl-phenylenediamine link for cellulose textiles
DE2617126C2 (de) Verfahren zur Herstellung faserreaktiver Phthalocyanin-Azofarbstoffe
DE2515137A1 (de) Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE2101940A1 (de) Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE2247838A1 (de) Neue azonaphthimidazolverbindungen, deren herstellung und verwendung
EP0162386B1 (de) Azoreaktivfarbstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or assigment of application

Owner name: ZENECA LIMITED

MM Patent lapsed