ES3033337T3 - N,n'-diarylurea derivative, manufacturing method thereof, and thermosensitive recording material using same - Google Patents

N,n'-diarylurea derivative, manufacturing method thereof, and thermosensitive recording material using same

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ES3033337T3
ES3033337T3 ES18851961T ES18851961T ES3033337T3 ES 3033337 T3 ES3033337 T3 ES 3033337T3 ES 18851961 T ES18851961 T ES 18851961T ES 18851961 T ES18851961 T ES 18851961T ES 3033337 T3 ES3033337 T3 ES 3033337T3
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Ryoichi Kinishi
Yoshimi Ishibashi
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Abstract

La presente invención se refiere a un derivado de N,N'-diarilurea representado por la fórmula general (1); y a su método de fabricación. Asimismo, la presente invención se refiere a un material de registro termosensible en el que una capa de registro termosensible, que contiene un colorante básico incoloro o de color claro a temperatura ambiente, y un agente colorante capaz de colorearse al entrar en contacto con dicho colorante básico por calentamiento, se proporciona sobre un soporte. El agente colorante es el derivado de N,N'-diarilurea representado por la fórmula general (1) (en la fórmula, R<Sub>2</Sub> es un grupo alquilo, un grupo aralquilo o un grupo arilo, y A<Sub>1</Sub> representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Derivado de N,N'-diarilurea, método de fabricación del mismo y material de grabación termosensible usando el mismo
Campo técnico
La presente invención se refiere a un derivado de N,N'-diarilurea, un método para producir el mismo y un material de grabación termosensible usando el mismo como revelador.
Se reivindica prioridad de la solicitud de patente japonesa 2017-167444, presentada el 31 de agosto de 2017 en Japón.
Antecedentes técnicos
En general, un material de grabación termosensible es un producto producido pulverizando y dispersando respectivamente un tinte básico de incoloro a pálido y un revelador orgánico en partículas finas a temperatura ambiente, mezclando posteriormente ambas partículas finas mencionadas junto con un sensibilizador, un aglutinante, un lubricante y otros diversos aditivos para obtener un líquido de recubrimiento, y aplicando el líquido de recubrimiento así obtenido sobre una lámina de base tal como papel, una película de plástico, papel procesado o similares para formar una capa de grabación térmica. El material de grabación termosensible al que se aplica energía calorífica desde un cabezal termosensible, una pluma térmica o similar para obtener una grabación en color ya se ha puesto en uso práctico ampliamente. Además, también se usa ampliamente un material de grabación termosensible que contiene una sustancia de conversión de luz que absorbe la luz láser y la convierte en calor.
Dicho material de grabación termosensible tiene ventajas de modo que se puede obtener una imagen grabada con un dispositivo relativamente sencillo, cuyo mantenimiento es fácil y que no genera ruido. Por esta razón, el material de grabación termosensible se usa en una amplia gama de aplicaciones, tales como un grabador de mediciones, un facsímil, diversos tipos de impresoras, una impresora de etiquetas y una máquina expendedora de billetes o pasajes de pasajeros.
Como ejemplos del rendimiento requerido para el material de grabación termosensible, se pueden mencionar una blancura de una parte no impresa, y una blancura de la parte no impresa bajo diversas condiciones ambientales, una densidad de color de una parte impresa, la capacidad de almacenamiento de la parte impresa y similares. En particular, con respecto a la capacidad de almacenamiento de la parte impresa, se requieren diversos ensayos tales como resistencia a la humedad y al calor, resistencia al agua, resistencia a la luz, resistencia al aceite y resistencia a plastificantes.
Hasta ahora, se han propuesto muchos reveladores como reveladores para materiales de grabación termosensibles. Por ejemplo, se han propuesto reveladores a base de fenol, tal como 4,4'-isopropilidendifenol (documento de patente 1), 4,4'-dihidroxidifenilsulfona (documento de patente 2), 4-aliloxi-4'-hidroxi-difenilsulfona (documento de patente 3), 4-hidroxi-4'-isopropiloxi-difenilsulfona (documento de patente 4) y similares, y reveladores sin base de fenol tales como N-3-[(p-toluenosulfonil)oxi]fenil-N'-(p-toluenosulfonil)-urea (documento de patente 5), N-[2-(3-fenilureido)fenil]-bencenosulfonamida (documento de patente 6) y similares.
El documento WO2017/111032 A1 se refiere a un material de grabación sensible al calor que comprende una difenilurea sulfoniloxisustituida como compuesto revelador del color.
El documento JPH0336086 A se refiere a un material de grabación sensible al calor que comprende un leucotinte, una sustancia ácida y una fórmula de composición que comprende dos sustituyentes sulfoniloxi.
Bibliografía de la técnica anterior
Documentos que son patente
Documento 1 de patente: Patente de Estados Unidos n.° 3539375
Documento 2 de patente: Solicitud de patente japonesa no examinada, primera publicación n.° Sho 57-11088
Documento 3 de patente: Solicitud de patente japonesa no examinada, primera publicación n.° Sho 60-208286
Documento 4 de patente: Solicitud de patente japonesa no examinada, primera publicación n.° 2002-052842
Documento 5 de patente: Traducción japonesa publicada n.° 2002-532441 de la publicación internacional PCT
Documento 6 de patente: WO2014/080615
Sumario de la invención
Problema técnico
Sin embargo, en el caso de los reveladores a base de fenol, los diversos tipos de estabilidad en almacenamiento en las partes impresas y no impresas no son suficientes. El N-3-[(p-toluenosulfonil)oxi]fenil-N'-(p-toluenosulfonil)-urea, que es un revelador sin base de fenol, tiene la sensibilidad de revelado del color mejorada y la estabilidad en almacenamiento mejorada, pero no son suficientes, y se requiere una mejora adicional. Además, la N-3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil-N'-(p-toluenosulfonil)-urea tiene dos grupos funcionales de un grupo toluenosulfonilurea derivado del isocianato de toluenosulfonilo y un grupo éster arílico de ácido sulfónico aromático derivado del cloruro de toluenosulfonilo. Aunque el grupo éster arílico del ácido sulfónico aromático es estable en agua, el grupo toluenosulfonilurea como otro grupo funcional se usa originalmente como grupo protector de un grupo amino y similares, pero tiene la desventaja de que se hidroliza fácilmente por el agua.
Por otro lado, la N-[2-(3-fenilureido)fenil]-bencenosulfonamida sigue teniendo un problema de capacidad de almacenamiento de la parte grabada y, por tanto, no se puede satisfacer suficientemente el rendimiento requerido como material de grabación termosensible. Se requiere una mejora adicional en la estabilidad en almacenamiento de la parte impresa.
Los usos de los materiales de grabación termosensibles se han ampliado, y los materiales de grabación termosensibles se han usado en recibos de facturas de gas, agua y electricidad, extractos de uso de cajeros automáticos para instituciones financieras, hojas de registro financiero, billetes de teatro, boletos de lotería, tarjetas de votación tales como hojas de boletos de juego para carreras de caballos y boletos de carreras de barcos, billetes y recibos de tren y autobús, hojas de tarjetas aéreas, hojas de etiquetas relacionadas con la logística, hojas de etiquetas de alimentos como platos preparados y bolas de arroz, hojas de cajas registradoras de puntos venta y supermercados, etiquetas médicas, hojas de electrocardiograma, películas termosensibles para su uso en diagnóstico médico, abonos de transporte y similares. Se requieren diversas propiedades dependiendo de los usos.
Además, en los últimos años, con respecto al 4,4'-isopropilidendifenol y a la 4,4'-bisfenolsulfona, se han señalado problemas en la salud medioambiental tales como las hormonas y poder mutágeno medioambientales. Por esta razón, de hecho, existe una necesidad de un revelador sin base de fenol que no tenga los problemas descritos anteriormente.
La presente invención se ha realizado teniendo en cuenta las circunstancias mencionadas anteriormente, y proporciona derivados de N,N'-difenilurea que no contienen un compuesto fenólico que es preocupante para la salud medioambiental, y satisface el rendimiento requerido como material de grabación termosensible, tal como la densidad del color, la blancura y la capacidad de almacenamiento de la parte impresa, y también proporciona un método para producir el mismo y un material de grabación termosensible usando el mismo como revelador.
Solución al problema
Como resultado de estudios diligentes, los autores de la presente invención han logrado producir un derivado de N,N'-difenilurea novedoso de la presente invención, y han descubierto que dicho compuesto puede utilizarse como revelador del color para materiales de grabación termosensibles. De este modo, se ha completado la presente invención.
La presente invención se define por las reivindicaciones adjuntas.
Efectos ventajosos de la invención
Al usar el derivado de N,N'-diarilurea novedoso representado por la fórmula general (1) mencionada anteriormente de la presente invención como revelador, se puede proporcionar un material de grabación termosensible que no contiene un compuesto de fenol que tenga problemas de salud medioambiental y que tiene mejoras en la densidad del color, la blancura y la capacidad de almacenamiento en la parte impresa.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 1) de acuerdo con la presente invención.
La figura 2 muestra un gráfico DSC de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (muestra 1 del ejemplo de síntesis 2) de acuerdo con la presente invención.
La figura 3 muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (muestra 1 del ejemplo de síntesis 2) de acuerdo con la presente invención.
La figura 4 muestra un gráfico DSC de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (muestra 2 del ejemplo de síntesis 2) de acuerdo con la presente invención.
La figura 5 muestra un gráfico DSC de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (muestra 3 del ejemplo de síntesis 2) de acuerdo con la presente invención.
La figura 6 muestra un gráfico DSC de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 5) de acuerdo con la presente invención.
La figura 7 muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 5) de acuerdo con la presente invención.
La figura 8 muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea obtenida en el ejemplo de síntesis 7 de acuerdo con la presente invención.
La figura 9 muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea obtenida en el ejemplo de síntesis 8 de acuerdo con la presente invención.
La figura 10 muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea obtenida en el ejemplo de síntesis 9 de acuerdo con la presente invención.
La figura 11 muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea obtenida en el ejemplo de síntesis 10 de acuerdo con la presente invención.
Realizaciones de la invención
(Derivado de N,N'-diarilurea)
El derivado de N,N'-diarilurea de la presente invención está representado por la fórmula general (1) o la fórmula general (3).
En la fórmula general (1), R2 es un grupo alquilo lineal, ramificado o alicíclico que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 12 átomos de carbono, que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, o un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, y una pluralidad de R2 pueden ser iguales o diferentes. A1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Una pluralidad de A1 pueden ser iguales o diferentes. En la fórmula general (3), R representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, y n representa un número entero que varía de 0 a 3. El número de átomos de carbono del grupo alquilo de R puede variar de 1 a 12, puede variar de 1 a 8 o puede variar de 1 a 4.
En la fórmula general (1), las posiciones de sustitución de una pluralidad de R2-SO<3>- pueden ser las mismas posiciones de sustitución o diferentes. Las posiciones de sustitución son preferiblemente la posición 3, la posición 4 o la posición 5, y más preferiblemente la posición 3.
Como ejemplos del grupo alquilo lineal, ramificado o alicíclico que tiene de 1 a 12 átomos de carbono de R2, puede hacerse mención de grupos alquilo lineales, ramificados o alicíclicos que tienen de 1 a 12 átomos de carbono tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo i-propilo, un grupo n-butilo, un grupo ibutilo, un grupo t-butilo, un grupo ciclopentilo, un grupo hexilo, un grupo ciclohexilo, un grupo 2-etilhexilo, un grupo laurilo y similares.
Como ejemplos de grupo aralquilo, puede hacerse mención de grupos aralquilo sin sustituir o sustituidos con un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo aralquilo, un grupo arilo o un átomo de halógeno, tal como un grupo bencilo, un grupo 1 -feniletilo, un grupo 2-feniletilo, un grupo 3-fenilpropilo, un grupo p-metilbencilo, un grupo m-metilbencilo, un grupo m-etilbencilo, un grupo p-etilbencilo, un grupo p-i-propilbencilo, un grupo p-t-butilbencilo, un grupo pmetoxibencilo, un grupo m-metoxibencilo, un grupo o-metoxibencilo, un grupo m,p-di-metoxibencilo, un grupo petoxi-metoxibencilo, un grupo p-fenilmetilbencilo, un grupo p-cumilbencilo, un grupo p-fenilbencilo, un grupo ofenilbencilo, un grupo m-fenilbencilo, un grupo p-tolilbencilo, un grupo m-tolilbencilo, un grupo o-tolilbencilo, un grupo p-clorobencilo y similares.
Como ejemplo del grupo arilo, puede hacerse mención de grupos arilo sin sustituir o sustituidos con un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo aralquilo, un grupo arilo o un átomo de halógeno, tal como un grupo fenilo, un grupo p-tolilo, un grupo m-tolilo, un grupo o-tolilo, un grupo 2,5-dimetilfenilo, un grupo 2,4-dimetilfenilo, un grupo 3,5-dimetilfenilo, un grupo 2,3-dimetilfenilo, un grupo 3,4-dimetilfenilo, un grupo mesitileno, un grupo p-etilfenilo, un grupo p-i-propilfenilo, un grupo p-t-butilfenilo, un grupo p-metoxifenilo, un grupo 3,4-dimetoxifenilo, un grupo petoxifenilo, un grupo p-clorofenilo, un grupo 1 -naftilo, un grupo 2-naftilo, un grupo naftilo t-butilado y similares.
Las posiciones de sustitución de una pluralidad de A1 pueden ser las mismas posiciones de sustitución o diferentes. Las posiciones de sustitución son preferiblemente la posición 3, la posición 4 o la posición 5.
A1 es un átomo de hidrógeno, o un grupo alquilo tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo t-butilo o similares.
Como ejemplos específicos de los derivados de N,N'-diarilurea novedosos representados por las fórmulas generales (1) a (3) de la presente invención, pueden mencionarse los siguientes compuestos. Sin embargo, los compuestos no se limitan a estos compuestos. Además, pueden usarse dos o más compuestos en combinación como revelador.
Además, por medio del uso de los derivados de N,N'-diarilurea novedosos en combinación con los reveladores convencionales, tal como un revelador sin fenol convencional, tal como N-3-[(p-toluenosulfonil)oxi]fenil-N'-(ptoluenosulfonil)-urea (nombre comercial: PF-201), N-[2-(3-fenilureido)fenil]-bencenosulfonamida (nombre comercial: NKK-1304), o similar, un revelador convencional tal como 4,4'-isopropilidendifenol (BPA), 4,4'-dihidroxidifenilsulfona (BPS), 4-aliloxi-4'-hidroxidifenilsulfona (nombre comercial: BPS-MAE), 4-aliloxi-4'-hidroxidifenilsulfona (nombre comercial: TGSA), 4-hidroxi-4'-isopropoxisulfona (nombre comercial: D-8), N-(mtolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina y N-(fenilaminocarbonil)-fenilalanina, se puede mejorar aún más la estabilidad en almacenamiento que es un problema de estos reveladores convencionales.
Es decir, como ejemplos del derivado de N,N'-diarilurea novedoso de la presente invención, pueden mencionarse los siguientes compuestos. N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)-4-metilfenil]urea, N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)-4-etil-fenil] urea, N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)-5-metil-fenil]urea, N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)-4-propil-fenil]urea,
N,N'-di-[3-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d [3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)-4-metilfenil]urea, N,N'-d [3-(pxilenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(m-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fen l]urea, N,N'-di-[3-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d -[3-(petilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(p-propilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d -[3-(pisopropilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(p-t-butilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d -[3-(pmetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(m-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d -[3-(ometoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(m,p-dimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d -[3-(petoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d -[3-(pbutoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d -[3-(pcumilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(o-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-d -[3-(pfenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(mtoluenosulfoniloxi)fenil] urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(petilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencenosulfoniloxi)-4-metilfenil]urea, N-[3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(otoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-toluenosulfoniloxi)-4-metilfenil]urea, N-[3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(pmetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(pmetilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-metoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(butanosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(bencilsulfoniloxi)-4-metilfenil]urea, N,N'-di-[3-(feniletanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(pmetoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-metoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(butanosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(metanosulfoniloxi)-4-metil-fenil]urea, N,N'-di-[3-(metanosulfoniloxi)-4-etil-fenil]urea, N,N'-di-[3-(metanosulfoniloxi)-5-metil-fenil]urea, N,N'-di-[3-(metanosulfoniloxi)-4,5-dimetil-fenil]urea, N,N'-di-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(etanosulfoniloxi)-4-metil-fenil]urea, N,N'-di-[3-(1 -propanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(2-propanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(butanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(pentanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(hexanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[3-(dodecanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(butanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(bencenosulfoniloxi)-3-metil-fenil]urea, N,N'-di-[4-(bencenosulfoniloxi)-3-etil-fenil]urea, N,N'-di-[4-(bencenosulfoniloxi)-3-propil-fenil]urea, N,N'-di-[4-(bencenosulfoniloxi)-3-t-butil-fenil]urea,
N,N'-di-[4-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(p-toluenosulfoniloxi)-3-metil-fenil]urea,
N,N'-di-[4-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(m-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[4-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil] urea, N,N'-di-[4-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[4-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(p-propilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(pisopropilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(p-t-butilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[4-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(m-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(ometoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(m,p-dimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(petoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(pbutoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[4-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(p-cumilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(ofenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(p-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[4-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(mtoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(petilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(m-toluenosulfoniloxi)fenil] urea, N-4-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(petilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil] urea, N-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(metilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-metoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(butanosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(bencilsulfoniloxi)-3-metilfenil]urea, N,N'-di-[4-(feniletanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(pmetoxibencilsulfoniloxi)fenil)urea,
N-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[4-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(metanosulfoniloxi)-3-metil-fenil]urea, N,N'-di-[4-(metanosulfoniloxi)-4-etil-fenil]urea, N,N'-di-[4-(metanosulfoniloxi)-3-metil-fenil]urea, N,N'-di-[4-(metanosulfoniloxi)-3,5-dimetil-fenil]urea, N,N'-di-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(etanosulfoniloxi)-3-metil-fenil]urea, N,N'-di-[4-(1 -propanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(2-propanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4butanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(pentanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(hexanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[4-(dodecanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[4-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[4-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(propanosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(bencenosulfoniloxi)-4-metil-fenil]urea, N,N'-di-[2-(bencenosulfoniloxi)-4-etil-fenil]urea, N,N'-di-[2-(bencenosulfoniloxi)-5-metil-fenil]urea, N,N'-di-[2-(bencenosulfoniloxi)-4-propil-fenil]urea,
N,N'-di-[2-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(p-toluenosulfoniloxi)-4-metil-fenil]urea,
N,N'-di-[2-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(m-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[2-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[2-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(p-propilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(pisopropilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(p-t-butilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[2-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(m-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(ometoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(m,p-dimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(petoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(pbutoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[2-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(p-cumilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(ofenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(p-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[2-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(mtoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(petilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'- [2-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(petilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(pmetilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(p-metoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(butanosulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(bencilsulfoniloxi)-4-metilfenil]urea, N,N'-di-[2-(feniletilestanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(pmetoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea y similares.
N-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(pmetoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea,
N,N'-di-[2-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(metanosulfoniloxi)-4-metil-fenil]urea, N,N'-di-[2-(metanosulfoniloxi)-4-etil-fenil]urea, N,N'-di-[2-(metanosulfoniloxi)-5-metil-fenil]urea, N,N'-di-[2-(metanosulfoniloxi)-4,5-dimetil-fenil]urea, N,N'-di-[2-(etanosulfoniloxi)-fenil]urea, N,N'-di-[2-(etanosulfoniloxi)-4-metil-fenil]urea, N,N'-di-[2-(1 -propanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(2-propanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(butanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(pentanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(hexanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]urea, N,N'-di-[2-(dodecanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[2-(hexanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4'-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(otoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(m-xilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(mxilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(ppropilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-propilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(pisopropilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-isopropilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-tbutilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-t-butilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(mmetoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(m-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(ometoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(o-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(m,pdimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(m,p-dimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(petoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-etoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-butoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(pbutoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-cumilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-cumilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(o-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(ofenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(otoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(feniletilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(feniletilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(pmetoxibencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-metoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea y similares.
N-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(butanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(pmetilbencilsulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(1 -propanosulfoniloxi)fenil)-N'-[4-(1 -propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(2-propanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(2-propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(butanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(butanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(pentanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(pentanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(hexanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(hexanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(dodecanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(dodecanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(butanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(otoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(m-xilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(mxilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ppropilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-propilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(pisopropilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-isopropilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-tbutilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-t-butilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(mmetoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(m-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ometoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(o-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(m,pdimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(m,p-dimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(petoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-etoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-butoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(pbutoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-cumilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-cumilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(o-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(ofenil)bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(pmetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-[bencenosulfoniloxi]fenil]urea, N-[2-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(feniletanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(feniletanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(pmetoxibencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(p-metoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(butanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(1 -propanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(1 -propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(2-propanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(2-propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(butanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(butanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(pentanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(pentanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(hexanosulfoniloxi)fenií]-N'-[4-(hexanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(dodecanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(dodecanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[4-(butanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(m-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(otoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-xilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(m-xilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(mxilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ppropilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-propilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(pisopropilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-isopropilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-tbutilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-t-butilbencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(mmetoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(m-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ometoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(o-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(m,pdimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(m,p-dimetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(petoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-etoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-propoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-butoxibencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(pbutoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-cumilbencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-cumilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-cumilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(o-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(ofenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-fenilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-clorobencenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(pmetoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(1-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(feniletanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(feniletanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(fenilpropanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(pmetoxibencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(p-metoxibencilsulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(bencilsulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(butanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(metanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(1 -propanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(1 -propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(2-propanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(2-propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(butanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(butanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(pentanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(pentanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(hexanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(hexanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(ciclohexanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(dodecanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(dodecanosulfoniloxi)fenil]urea,
N-[2-(metanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(propanosulfoniloxi)fenil]urea, N-[2-(etanosulfoniloxi)fenil]-N'-[3-(butanosulfoniloxi)fenil]urea y similares.
(Método de preparación de derivado de N,N'-diarilurea)
El derivado de N,N'-diarilurea de la presente invención puede sintetizarse haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula general (4) con un compuesto de amina aromático representado por la fórmula general (5).
Además, el derivado de N,N'-diarilurea de la presente invención puede sintetizarse haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula general (6) con un compuesto de amina aromático representado por la fórmula general (7).
Por ejemplo, el derivado de N,N'-diarilurea de la presente invención puede sintetizarse por el siguiente método.
(Método de síntesis)
Etapa 1.
3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NH<2>/ captador de ácido XCOOR<1>^ 3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NHCOOR<1>+ HX ■ captador de ácido Etapa 2.
3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NHCOOR<1>+ 3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NH<2>/ Base ^ 3-{[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NH}<2>= CO R<1>OH (en donde R<1>representa un grupo alquilo o un grupo arilo, R representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y n representa un número entero de 0 a 3.)
XCOOR<1>usado en la etapa 1 del método de síntesis mencionado anteriormente es un éster carbónico o diéster carbónico halogenado, X es cloro, bromo, OMe, OEt, OPro u OPh, y R<1>es un grupo Me, Et, Pro, o Ph, o similares. En particular, son preferibles monoclorocarbonato de metilo, monoclorocarbonato de etilo, monoclorocarbonato de fenilo, carbonato de dietilo y carbonato de difenilo.
El grupo alquilo para R<1>y R es igual que el grupo alquilo del R mencionado anteriormente.
En la reacción, se usa una base orgánica o una base inorgánica como captador de ácido, es decir, la base. Como ejemplos de la base inorgánica, puede hacerse mención de LiOH, NaOH, KOH, NaHCO<3>, KHCO<3>, Na<2>CO<3>, K<2>CO<3>, MeONa, EtONa y similares.
Como ejemplos de la base orgánica, puede hacerse mención de trimetilamina, trietilamina, tributilamina, piridina, N,N-d¡met¡lpir¡d¡na, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undecano-7-eno (DBU) y similares. Entre estos, son preferibles K<2>CO<3>, trietilamina, piridina, N,N-dimetilpiridina y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undecan-7-eno (DBU).
También puede sintetizarse 3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NH<2>sometiendo directamente 3-hidroxianilina a O-sulfonación, o puede obtenerse fácilmente sometiendo un compuesto de nitrofenol a O-sulfonación y reduciendo posteriormente el grupo nitro.
Como ejemplo de 3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NH<2>puede hacerse mención de 3-bencenosulfoniloxianilina, 3-(ptolueno)sulfoniloxianilina, 3-(m-tolueno)sulfoniloxianilina, 3-(o-tolueno)sulfoniloxianilina, 3-(pxileno)sulfoniloxianilina, 3-mesitilenosulfoniloxianilina y similares. Entre estos, son preferibles 3-bencenosulfoniloxianilina y 3-(p-tolueno)sulfoniloxianilina.
En general, puede usarse un disolvente aprótico como disolvente de reacción, y la reacción se realiza a una temperatura de reacción que varía de 0 °C a 180 °C. En la presente invención, la reacción se realiza a la temperatura, por ejemplo, en el intervalo de 0 °C a 180 °C, y preferiblemente en el intervalo de 10 °C a 100 °C. El disolvente y la temperatura de reacción se seleccionan preferiblemente de acuerdo con el punto de ebullición del disolvente y la estabilidad del producto de reacción.
Como ejemplos del disolvente aprótico, puede hacerse mención de hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno, mesitileno y similares, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo, dicloroetano, clorobenceno y similares, ésteres acéticos tales como acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, acetato de fenilo, acetato de bencilo y similares, compuestos de éter tales como éter dietílico, dimetoxietano, dietoxietano, éter dimetílico de dietilenglicol, dioxano, tetrahidrofurano, anisol y similares, compuestos cetónicos tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona y similares, acetonitrilo, dimetilsulfonamida, dimetilsulfóxido, dimetilimidazolidina y similares.
En la etapa 2, se hacen reaccionar 3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NHCOOR obtenido en la etapa 1 y 3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NH<2>en presencia de una base.
Las condiciones de reacción mencionadas anteriormente usadas en la etapa 1 pueden usarse para la base, el disolvente de reacción y la temperatura de reacción en la etapa 2.
Además, para simplificar la operación de reacción, las etapas 1 y 2 pueden realizarse simultáneamente usando 2 o más equivalentes de 3-[(R)n-PhSO<3>]-Ph-NH<2>.
Para introducir grupos urea, se han propuesto diversos métodos para introducir grupos urea. Por ejemplo, se ha propuesto un método para formar grupos urea a partir de la introducción de monóxido de carbono usando un catalizador metálico, tal como paladio o molibdeno, o carbonil bisimidazol. Sin embargo, el catalizador y el reactivo son caros, y la operación es complicada. Por esta razón, dicho método no es necesariamente industrial.
Los derivados de N,N'-difenilurea representados por las fórmulas generales (1) a (3) mencionadas anteriormente de la presente invención también pueden sintetizarse haciendo reaccionar la dihidroxidifenilurea representada por la fórmula general (8) con un agente sulfonante representado por la fórmula (9) en presencia de un disolvente aprótico. En particular, en el caso de sintetizar un compuesto simétrico, el método de preparación de la presente invención en que se sintetiza la dihidroxidifenilurea y después se realiza la O-sulfonación es el más versátil y económico.
Además, de acuerdo con el método de fabricación de la presente invención, la etapa de producción de la dihidroxidifenilurea puede realizarse en un estado de suspensión suave seleccionando el disolvente de reacción. Además, la siguiente reacción puede realizarse de forma continua sin aislar la dihidroxidifenilurea. El método de fabricación de la presente invención tiene las ventajas industriales descritas anteriormente.
Los derivados de N,N'-difenilurea representados por las fórmulas generales (1) a (3) de la presente invención también pueden sintetizarse haciendo reaccionar el compuesto de aminofenol representado por la fórmula general (8-1) con urea en presencia de un disolvente aprótico, y haciéndolo reaccionar posteriormente con un agente sulfonante representado por la fórmula general (9). La etapa de producción de la dihidroxidifenilurea puede proseguir sin problemas mediante la etapa de reacción del compuesto de aminofenol representado por la fórmula general (8-1) con urea en presencia de un disolvente aprótico y, por lo tanto, la reacción puede realizarse en estado de suspensión. Además, la etapa de reacción con el agente sulfonante representado por la fórmula general (9) puede realizarse de forma continua sin aislar la dihidroxidifenilurea.
La reacción de síntesis de la dihidroxidifenilurea a partir del aminofenol y urea se realiza en un disolvente aprótico a una temperatura de reacción que varía de 80 °C a 200 °C. La temperatura de reacción varía preferiblemente de 125 a 180 °C.
Como ejemplos de aminofenol, puede hacerse mención de 2-aminofenol, 3-aminofenol, 4-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-4-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol, 2-amino-4,5-dimetilfenol, 2-metil-5-aminofenol, 3-metil-5-aminofenol, 2,3-dimetil-5-aminofenol, 2,4-dimetil-5-aminofenol, 2,6-dimetil-5-aminofenol, 3,4-dimetil-5-aminofenol, 2-metil-4-aminofenol, 3-metil-4-aminofenol, 2,6-dimetil-4-aminofenol y similares.
Como ejemplos del disolvente aprótico, puede hacerse mención de hidrocarburos tales como tetralina, benceno, tolueno, xileno, mesitileno y similares, hidrocarburos halogenados tales como tricloroetileno, clorobenceno, diclorobenceno y similares, ésteres acéticos tales como acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de isobutilo, acetato de butilo, acetato de isoamilo, acetato de amilo, acetato de hexilo, acetato de fenilo, acetato de bencilo y similares, compuestos de éter tales como dietoxietano, éter dimetílico de dietilenglicol, éter dimetílico de trietilenglicol, dioxano, tetrahidrofurano, anisol y similares, compuestos cetónicos tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, acetofenona, benzofenona y similares, aminas terciarias tales como tributilamina, piridina, dimetilpiridina, diazabicicloundeceno y similares, disolventes polares apróticos tales como acetonitrilo, benzonitrilo, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, dimetilimidazolidina, dimetilacetamida y similares. Los disolventes mencionados anteriormente pueden usarse en combinaciones de dos o más tipos de los mismos.
Como disolvente preferido, es preferible un disolvente aprótico insoluble en agua que tenga un punto de ebullición de 110 °C o superior, y es particularmente preferible un éster acético que tenga un punto de ebullición que sea el punto de ebullición del acetato de butilo o superior, o un hidrocarburo aromático tal como tolueno o xileno.
Como ejemplos de un método de tratamiento tras la finalización de la reacción, puede hacerse mención de (1) un método en que el líquido de reacción se enfría y se filtra para aislar la dihidroxidifenilurea, y luego usarla para la siguiente reacción, y (2) un método en que el líquido de reacción se enfría a la siguiente temperatura de reacción, sin aislar la dihidroxidifenilurea, y el líquido de reacción se proporciona a la siguiente reacción tal cual.
A continuación, la reacción de O-sulfonación de la dihidroxidifenilurea puede realizarse dejando caer un agente sulfonante en una solución de reacción que contenga la dihidroxidifenilurea, un captador de ácido y un disolvente aprótico. Como alternativa, la reacción puede realizarse dejando caer un captador de ácido en una solución de reacción compuesta por la dihidroxidifenilurea, un agente sulfonante y un disolvente aprótico.
La temperatura de reacción de la reacción de O-sulfonación puede estar en el intervalo de 0 °C a 200 °C en presencia de un captador de ácido, y está preferiblemente en el intervalo de 10 °C a 150 °C.
La O-sulfonación se realiza usando un haluro de sulfonilo, o similar. Como haluro de sulfonilo, es preferible cloruro de sulfonilo. Como ejemplos de los mismos, puede hacerse mención de cloruro de etanosulfonilo, cloruro de etanosulfonilo, cloruro de n-propanosulfonilo, cloruro de i-propanosulfonilo, cloruro de butanosulfonilo, cloruro de bencilsulfonilo, cloruro de bencenosulfonilo, cloruro de p-toluenosulfonilo, cloruro de o-toluenosulfonilo, cloruro de p-xilenosulfonilo, cloruro de mesitilenosulfonilo, cloruro de p-etilbencenosulfonilo, cloruro de pmetoxibencenosulfonilo, cloruro de p-clorobencenosulfonilo, cloruro de 1-naftalenosulfonilo, cloruro de 2-naftalenosulfonilo y similares.
Como ejemplos de captador de ácido, puede hacerse mención de bases orgánicas tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, piridina, dimetilaminopiridina y similares, bases inorgánicas tales como hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de calcio y similares, y bases tales como hidruro de sodio, metóxido de sodio, etóxido de sodio y similares.
El disolvente usado en la etapa de O-sulfonación de la dihidroxidifenilurea es un disolvente aprótico. Como disolvente aprótico, son particularmente preferibles los ésteres acéticos tales como acetato de butilo, acetato de isoamilo, acetato de amilo, acetato de hexilo y similares, especialmente usados en la etapa previa, los hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, xileno, mesitileno y similares. Como disolvente de reacción, el disolvente usado en la etapa previa puede usarse solo, o como un disolvente mixto de dos o más tipos de los mismos, o como un sistema de disolvente bifásico de agua y un disolvente aprótico insoluble en agua.
Cuando se realiza la reacción, el disolvente y la temperatura de reacción pueden seleccionarse adecuadamente de acuerdo con el método de reacción teniendo en cuenta el punto de ebullición del disolvente, las propiedades físicas del agente sulfonante y la estabilidad del producto de reacción.
El líquido de reacción tras la finalización de la reacción se lava con agua para eliminar el captador de ácido y similares.
Además, en el caso de que se requiera una alta pureza, los cristales pueden lavarse o recristalizarse usando hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y similares, acetatos tales como acetato de etilo, acetato de isoamilo y similares, y alcoholes tales como alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol isopropílico y similares.
(Material de grabación termosensible)
El material de grabación termosensible de la presente invención es un material de grabación termosensible en que una capa de grabación termosensible que contiene un tinte básico que es incoloro o de color claro a temperatura ambiente y un revelador de color que puede colorear el tinte básico por calentamiento, se proporciona sobre una lámina de base, en donde el revelador es el derivado de N,N'-diarilurea mencionado anteriormente.
La capa de grabación termosensible del material de grabación termosensible de la presente invención puede formarse pulverizando en partículas finas y dispersando, por ejemplo, el tinte básico mencionado anteriormente y el derivado de N,N'-diarilurea representado por la fórmula general (1), fórmula general (2) o fórmula general (3), añadiendo un aglutinante, un sensibilizador, un relleno, un lubricante y otros diversos aditivos a los mismos para preparar un líquido de recubrimiento, y aplicando el líquido de recubrimiento sobre una lámina de base tal como papel, una película de plástico, papel procesado o similares.
Como ejemplos de tintes básicos que son incoloros o de color claro a temperatura ambiente y usados en la capa de grabación termosensible del material de grabación termosensible de acuerdo con la presente invención, puede hacerse mención de compuestos a base de trifenilmetano, compuestos a base de fluorano, compuestos a base de difenilmetano, compuestos a base de espiro, compuestos a base de fluoreno y compuestos a base de tiazina, y es posible seleccionarlos de leucotintes conocidos en la técnica relacionada.
Por ejemplo, es posible seleccionar de 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(pdimetilaminofenil)ftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3,3-bis(P-metilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida,
3-dietilamino-7-dibencilamino benzo[a]fluorano, 3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-3-(4-dietilamino-2-n-hexiloxifenil)-4-azaftalida, 3-(1 -etil-2-metilindol-3-il)-3-(4-dietilamino)-2-metilfenil-4-azaftalida, 3-(4-dietilaminofenil)-3-(1 -etil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3-(2-metil-1-n-octilindol-3-il)-3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-4-azaftalida, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(o,pdimetilanilino)fluorano, 3-(N-etil-N-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-ciclohexil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(ocloroanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-di(n-pentil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-[N-(3-etoxipropil)-N-etilamino]6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N,N-hexil-N-etilamino)-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-(N-etil-N-2-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 2,2-bis{4-[6'-(N-ciclohexil-N-metilamino)-3'-metilespiro[ftalida-3,9'-xanteno]-2'-ilamino]fenil}propano y 3-dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3,6-dimetoxifluorano, 3-pirrolidino-6-clorofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7,8-dibenzofluorano, 3-dietilamino-6,7-dimetilfluorano, 3-(N-metil-p-toluidino)-7-metilfluorano, 3-(N-metil-N-isoamilamino)-7,8-benzofluorano, 3,3'-bis(1-n-amil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3-(N-metil-N-isoamilamino)-7-fenoxifluorano, 3,3'-bis(1 -n-butil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3,3'-bis(1 -etil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3,3'-bis(pdimetilaminofenil)ftalida, 3-(N-etil-N-p-tolilamino)-7-(N-fenil-N-metilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-bencilaminofluorano, 3-pirrolidino-7-dibencilaminofluorano y similares. Sin embargo, los tintes básicos de la presente invención no se limitan a los mismos, y pueden usarse conjuntamente dos o más tipos de los mismos.
En la capa de grabación termosensible del material de grabación termosensible de la presente invención, puede usarse un sensibilizador según sea necesario, y como sensibilizador puede usarse un sensibilizador conocido convencionalmente.
Como ejemplos de los mismos, puede hacerse mención, por ejemplo, de amidas de ácidos grasos tales como amida del ácido esteárico, amida del ácido biesteárico, amida del ácido palmítico y similares, p-toluenosulfonamida, sales metálicas de ácidos grasos tales como sales de calcio, cinc o aluminio de ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido behénico, ácido palmítico y similares, p-bencilbifenilo, difenilsulfona, bencilbenzoxibenzoato de bencilo, 2-benciloxinaftaleno, 1,2-bis(p-toliloxi)etano, 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, 1,3-bis(fenoxi)propano, oxalato de dibencilo, oxalato de p-metilbencilo, m-terfenilo, ácido 1-hidroxi-2-naftoico y similares.
En particular, son preferibles 1,2-bis(p-toliloxi)etano y el 1,2-bis(fenoxi)etano por su sensibilidad.
Además, es posible usar un estabilizador de almacenamiento conocido en la técnica relacionada en la capa de grabación termosensible del material de grabación termosensible de la presente invención.
Como ejemplos de los mismos, puede hacerse mención, por ejemplo, de compuestos fenólicos impedidos tales como 2,2'-metileno bis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-metileno bis(4-etil-6-terc-butilfenol), 2,2'-etilideno bis(4,6-diterc-butilfenol), 4,4'-tio bis(2-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-butilideno bis(6-terc-butil m-cresol), 1, 1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 4,4'-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona, tris(2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibencil)isocianurato, 4,4'-tio bis(3-metilfenol), 4,4'-dihidroxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenilsulfona, 4,4'-dihidroxi 3,3',5,5'-tetrametildifenilsulfona, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dibromofenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-diclorofenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5dimetilfenil)propano y similares, compuestos epoxídicos tales como 1,4-diglicidiloxibenceno, 4,4'-diglicidiloxidifenilsulfona, 4-benciloxi-4'-(2-metilgliciloxi)difenilsulfona, tereftalato de glicidilo, resina epoxídica de tipo bisfenol A, resina epoxídica de tipo novolac de cresol, resina epoxídica de tipo novolac de fenol y similares, N,N'-di-2-naftil-p-fenilenodiamina, una sal sódica o una sal metálica polivalente de 2,2'-metileno bis(4,6-di-tercbutilfenil)fosfato, bis (4-etileniminacarbonilaminofenil)metano, y un compuesto de tipo reticulante de difenilsulfona representado por la siguiente fórmula general (10) y similares.
En particular, son adecuados 1, 1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 4,4'-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona y un compuesto de tipo reticulante de difenilsulfona representado por la siguiente fórmula general (10) para mejorar aún más la estabilidad en almacenamiento.
[Comp. quím. 12]
(En la fórmula, n representa un número entero que varía de 1 a 7.)
Además, en la capa de grabación termosensible del material de grabación termosensible de la presente invención, puede usarse un agente auxiliar según sea necesario. Como ejemplos de agentes auxiliares, puede hacerse mención, por ejemplo, de dispersantes tales como dioctilsuccinato de sodio, dodecilbencenosulfonato de sodio, sulfato de alcohol laurílico de sodio, sales metálicas de ácidos grasos y similares, estearato de cinc, estearato de calcio y sales metálicas de ácidos grasos superiores, amidas de ácidos grasos superiores tales como amida de ácido esteárico y similares, ceras tales como parafina, cera de polietileno, cera de polietileno oxidada, cera fundida, cera de éster y similares, compuestos de hidrazida tales como dihidrazida del ácido adípico y similares, agentes resistentes al agua tales como glioxal, ácido bórico, dialdehído almidón, metilol urea, glioxilato, compuestos epoxídicos y similares, agentes antiespumantes, tintes colorantes, tintes fluorescentes, pigmentos y similares.
Como ejemplos del aglutinante usado en la capa de grabación termosensible de la presente invención, puede hacerse mención de almidones tales como almidón oxidado, almidón esterificado, almidón eterificado y similares, celulosas tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, metoxicelulosa, hidroxietilcelulosa y similares, caseína, gelatina, poli(alcoholes vinílicos) tales como poli(alcohol vinílico) saponificado completamente (o parcialmente), poli(alcohol vinílico) modificado con carboxi, poli(alcohol vinílico) modificado con acetoacetilo, poli(alcohol vinílico) modificado con silicio, poli(alcohol vinílico) modificado con amida, poli(alcohol vinílico) modificado con ácido sulfónico, poli(alcohol vinílico) modificado con butiral y similares, copolímero de estireno-anhídrido maleico, resina copolimérica de estireno-butadieno, resina de acetato de vinilo, resina de uretano, resina de acrilamida, resina de acrilato, vinilbutiral-estirol y resinas copoliméricas de los mismos, resina de amida, resina de silicona, resina de petróleo, resina de terpeno, resina de cetona, resina de cromano y similares. Estos aglutinantes pueden usarse solos o en combinación de dos o más tipos. Los aglutinantes pueden usarse disolviéndolos en un disolvente, o pueden usarse en un estado emulsionado o dispersado como una pasta en agua u otro medio.
Como ejemplos de los pigmentos a mezclarse en la capa de grabación termosensible, puede hacerse mención de pigmentos inorgánicos u orgánicos tales como sílice amorfa, silicato de calcio amorfo, carbonato de calcio pesado, carbonato de calcio ligero, caolín, caolín calcinado, tierra de diatomeas, talco, dióxido de titanio, óxido de cinc, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, sulfato de bario, sílice coloidal, polvo de poliestireno, polvo de nailon, relleno de resina de urea-formalina, copolímero de estireno-ácido metacrílico, copolímero de estireno-butadieno, pigmento plástico hueco y similares.
Los tipos y las cantidades de uso de los aditivos, tales como tintes básicos, reveladores de color, sensibilizadores, aglutinantes, pigmentos y otros agentes auxiliares, usados en la capa de grabación termosensible de la presente invención pueden determinarse adecuadamente de acuerdo con las prestaciones de calidad requeridas para la capa de grabación termosensible.
En la capa de grabación termosensible en la presente invención, el contenido del derivado de N,N'-diarilurea representado por la fórmula general (1) mencionada anteriormente como revelador varía preferiblemente de 0,3 a 5 partes en masa, y más preferiblemente varía de 0,4 a 3 partes en masa, con respecto a una parte en masa del tinte básico en la capa de grabación termosensible, desde el punto de vista de la densidad de color.
Además, el sensibilizador está adecuadamente contenido en una cantidad de 0,2 a 4 partes en masa con respecto a 1 parte del leucotinte, y el aglutinante está adecuadamente contenido en una cantidad que varía de un 5 a un 50 % en masa del contenido total de sólidos. Como lámina de base, puede usarse papel, papel reciclado, papel sintético, una película de plástico, tejido no tejido, papel metálico y similares. Además, también puede usarse una lámina híbrida que combine estos.
Además, puede proporcionarse una capa de recubrimiento formada por una sustancia polimérica que contenga un pigmento orgánico con el propósito de mejorar la capacidad de conservación. Además, puede proporcionarse una capa de recubrimiento inferior que contenga un pigmento orgánico, un pigmento inorgánico, partículas finas huecas, partículas expandidas y similares con el propósito de evitar la adherencia de escoria al cabezal térmico, mejorar la calidad de la imagen de impresión y mejorar la sensibilidad.
El tinte básico, el revelador, el sensibilizador y, si es necesario, el estabilizador de almacenamiento y similares, usados para la capa de grabación termosensible en la presente invención se dispersan finamente mediante un pulverizador agitador tal como un molino de bolas, un molino triturador, un molino de arena o similares, usando, por ejemplo, agua como medio de dispersión de modo que el diámetro de las partículas sea de 2 pm o menos, y después se usan.
Puede prepararse un material de recubrimiento para la capa de grabación termosensible mezclando y agitando la dispersión finamente dispersada como se describe anteriormente, con pigmentos, aglutinantes, agentes auxiliares y similares según sea necesario.
La capa termosensible puede formarse aplicando el material de recubrimiento para la capa de grabación termosensible obtenido como se describe anteriormente sobre la lámina de base, de modo que una cantidad de recubrimiento después de secarse varía de aproximadamente 1,0 a 20 g/m2, preferiblemente varía de aproximadamente 1,5 a 12 g/m2, más preferiblemente varía de aproximadamente 2,0 a 7,0 g/m2 y de forma particularmente preferible varía de aproximadamente 3 a 7 g/m2, y después secando.
El método de recubrimiento para formar la capa termosensible no está particularmente limitado. Por ejemplo, el recubrimiento puede realizarse mediante un método de recubrimiento apropiado, tal como recubrimiento con cuchilla de aire, recubrimiento de barrera, recubrimiento con cuchilla pura, recubrimiento con cuchilla de varilla, recubrimiento con cortina, recubrimiento con troquel, recubrimiento con terciopelo deslizante, recubrimiento con huecograbado compensado, recubrimiento con cinco rodillos o similares.
La capa de grabación termosensible puede laminarse sobre la lámina de base aplicando directamente el material de recubrimiento para la capa de grabación termosensible preparado como se describe anteriormente sobre la lámina de base. Como alternativa, en primer lugar se forma una capa de recubrimiento inferior sobre la lámina de base y, a continuación, se puede formar la capa de grabación termosensible sobre la capa de recubrimiento inferior formada. Al proporcionar la capa de recubrimiento inferior, es posible mejorar la sensibilidad y la calidad de la imagen, así como mejorar la función de absorción de la espuma de impresión.
La composición de la capa de recubrimiento inferior puede seleccionarse apropiadamente dependiendo del propósito, pero en general incluye un aglutinante, un pigmento y similares.
Como aglutinante usado para la capa de recubrimiento inferior, puede usarse una resina usada en la capa de grabación termosensible. Es decir, almidones tales como almidón oxidado, almidón esterificado, almidón eterificado y similares, resinas de celulosa tales como metilcelulosa, carboxicelulosa, metoxicelulosa, metoxicelulosa, hidroxietilcelulosa y similares, caseína, gelatina, poli(alcoholes vinílicos) tales como poli(alcohol vinílico) saponificado totalmente (o parcialmente), poli(alcohol vinílico) modificado con carboxi, poli(alcohol vinílico) modificado con acetoacetilo, poli(alcohol vinílico) modificado con silicio, poli(alcohol vinílico) modificado con amida, poli(alcohol vinílico) modificado con ácido sulfónico, poli(alcohol vinílico) modificado con butiral y similares, látex copolimérico de estireno-anhídrido maleico, látex copolimérico de estireno-butadieno, látex de resina de acetato de vinilo, látex de resina de uretano, látex de resina acrílica y similares.
Como ejemplos de los pigmentos inorgánicos contenidos en la capa de recubrimiento inferior, puede hacerse mención de compuestos metálicos tales como un óxido metálico, un hidróxido metálico, una sal de ácido sulfúrico y sales de ácido carbónico, tales como hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, sulfato de bario, silicato de aluminio, carbonato de calcio y similares, y pigmentos blancos inorgánicos tales como sílice amorfa, caolín calcinado, talco y similares. Entre ellos, en particular, se usa preferiblemente caolín calcinado debido a su sensibilidad al revelado del color superior, su sensibilidad superior y su absorción de la espuma superior. El diámetro de las partículas del pigmento inorgánico varía preferiblemente de aproximadamente 0,5 y 3,0 pm.
Además, como ejemplos de pigmentos orgánicos contenidos en la capa de recubrimiento inferior, puede hacerse mención de partículas de resina esféricas (denominadas partículas de resina densas), partículas huecas, partículas de resina que tienen orificios pasantes, resina que tienen una parte de abertura que pueden obtenerse cortando una parte de las partículas de resina huecas en la superficie y similares. Para potenciar la densidad de grabación, se usan preferiblemente resinas huecas.
Para conseguir tanto la sensibilidad como la adherencia de la espuma, se usan comúnmente en combinación un sistema de pigmento inorgánico y un sistema de resina orgánica, y la proporción de uso del pigmento inorgánico al pigmento orgánico varía de aproximadamente 90:10 a 30:70, y más preferiblemente varía de 70:30 y 50:50, en relación de masa.
Además, para mejorar la sensibilidad, también puede usarse una resina espumada.
La capa de recubrimiento inferior se forma en general aplicando un material de capa inferior obtenido mezclando y agitando al menos un tipo de pigmento seleccionado de pigmentos inorgánicos y pigmentos orgánicos y un aglutinante con agua como medio de dispersión, sobre una lámina de base, y después secando de modo que la cantidad de aplicación tras el secado sobre la lámina de base varía de aproximadamente 1 a 20 g/m2 y preferiblemente varía de aproximadamente 5 a 15 g/m2. La cantidad de uso del aglutinante mencionado anteriormente varía de aproximadamente un 5 a un 40 % en masa y la cantidad de uso de los pigmentos mencionados anteriormente varía de aproximadamente un 10 a un 95 % en masa, con respecto al contenido total de sólidos de la capa de recubrimiento inferior. Además, pueden añadirse al material de recubrimiento de la capa de recubrimiento inferior, según sea necesario, diversos agentes auxiliares, tales como lubricantes, tintes fluorescentes, tintes colorantes, tensioactivos, agentes reticulantes y similares, tales como estearato de cinc, estearato de calcio, cera de parafina y similares.
La capa de recubrimiento inferior puede ser una sola capa o, en algunos casos, pueden proporcionarse dos o más capas para ello.
Sobre la capa de grabación termosensible puede proporcionarse una capa protectora compuesta principalmente por un aglutinante que tiene una propiedad formadora de película. El material de recubrimiento para la capa protectora se prepara, por ejemplo, usando agua como medio, y mezclando y agitando un componente aglutinante y un pigmento, así como un agente auxiliar, si es necesario.
Como aglutinante, pigmento y agente auxiliar usados en la capa protectora, pueden usarse los usados en la capa de grabación termosensible mencionada anteriormente.
Además, puede proporcionarse una capa brillante sobre la capa protectora. La capa brillante puede proporcionarse, por ejemplo, mediante un método en que se aplica un líquido de recubrimiento que tiene como componente principal un compuesto curable por haz de electrones o un compuesto curable por rayos ultravioleta, y posteriormente se irradia un haz de electrones o rayos ultravioleta para curar el compuesto, un método en que se usa una resina acrílica ultrafina de tipo núcleo-cubierta o similares. Además, puede proporcionarse una capa antiestática en la cara posterior de la lámina de base.
El material de recubrimiento para formar la capa de recubrimiento inferior, la capa protectora, la capa brillante, o similares, puede aplicarse mediante un método de aplicación apropiado, tal como recubrimiento con cuchilla pura, recubrimiento con cuchilla de varilla, recubrimiento con cortina, recubrimiento con huecograbado compensado, o similares, de la misma manera que el de la capa de grabación termosensible, y después se realiza el secado, y de ese modo, puede formarse cada una de las capas.
Tras la formación de cada una de las capas, pueden añadirse, según lo apropiado, diversas técnicas de procesamiento conocidas en el campo de la fabricación del material de grabación termosensible, tal como un tratamiento de supercalandrado.
Ejemplos
A partir de ahora en este documento, se describe detalladamente la presente invención con referencia a los ejemplos y ejemplos comparativos. Sin embargo, debe entenderse que la presente invención no se limita a ello. En los ejemplos, "partes" y ''%" indican respectivamente "partes en masa" y "% en masa".
La medición del punto de fusión puede realizarse a una tasa de calentamiento de 1 °C/min usando un dispositivo para la medición del punto de fusión (fabricado por Buchi AG).
A continuación, se muestran ejemplos de síntesis de derivados de N,N'-difenilurea. El análisis térmico se midió con un analizador térmico diferencial (DSC 60 fabricado por Shimadzu Corporation). La medición se realizó bajo una corriente de nitrógeno a una tasa de calentamiento de 10 °C/min, y se midió la temperatura endotérmica (punto de fusión).
Ejemplo de síntesis 1:
Síntesis de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea
Se disolvieron 5,26 g de 3-(p-toluenosulfoniloxi)anilina y 2,20 g de trietilamina en acetato de etilo en un matraz de cuatro bocas equipado con un termómetro, un agitador y un embudo de goteo, y se ajustó la temperatura interna hasta 20 °C. Mientras se controlaba la temperatura interna a 20 °C en una atmósfera de nitrógeno, se añadieron gota a gota 3,29 g de clorocarbonato de fenilo, y la mezcla se agitó durante 4 horas y se dejó reposar durante 1 día. Se añadió agua a la solución de reacción, se lavó la capa orgánica con agua y se añadió MgSO4 anhidro a la capa orgánica para secar la capa orgánica. El disolvente se eliminó por destilación a presión reducida usando un evaporador para obtener un residuo concentrado de N-fenoxicarbonil-3-(p-toluenosulfoniloxi)anilina, que posteriormente se disolvió en dioxano.
Posteriormente, se añadieron 5,26 g de 3-(p-toluenosulfoniloxi)anilina, DBU y dioxano a un matraz de cuatro bocas, y la mezcla se calentó hasta 100 °C. A la solución de dioxano mencionada anteriormente, se le añadió gota a gota una solución de dioxano en que se había disuelto el residuo concentrado de N-fenoxicarbonil-3-(ptoluenosulfoniloxi)anilina en dioxano, mientras se mantenía la temperatura interna de la solución de dioxano del residuo concentrado de N-fenoxicarbonil-3-(p-toluenosulfoniloxi)anilina. La reacción se realizó durante 7 horas. La temperatura interna se enfrió hasta 40 °C y se añadió acetato de etilo a la solución de reacción. La capa orgánica se lavó con ácido clorhídrico diluido, una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio y agua. La capa orgánica se secó sobre MgSO4 anhidro y, posteriormente, el disolvente se eliminó por destilación. Se añadió MeOH al residuo concentrado para precipitar los cristales.
Los cristales se separaron por filtración para obtener 8,6 g de cristales pardos pálidos de N,N'-di-[3-(ptoluenosulfoniloxi)fenil]urea. Punto de fusión: de 164 °C a 168 °C. En la figura 1 se muestra un gráfico IR.
Ejemplo de síntesis 2:
Síntesis de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea
Se colocaron 10,9 g de 3-aminofenol, 3,03 g de urea y 40 g de acetato de isoamilo en un matraz de cuatro bocas equipado con un termómetro, un agitador y un tubo de introducción de nitrógeno. La mezcla se calentó en una atmósfera de nitrógeno.
La mezcla se agitó a 125 °C durante 2 horas y se calentó adicionalmente hasta 135 °C para continuar la reacción. Durante la reacción se precipitaron cristales, pero se continuó agitando para realizar la reacción durante 10 horas tal cual. Tras completarse la reacción, la solución de reacción se enfrió hasta 10 °C, y los cristales precipitados se separaron por filtración y se secaron a presión reducida. De este modo, se obtuvieron 11,8 g de cristales de 3,3'-dihidroxidifenilurea. Posteriormente, se cargó un matraz de cuatro bocas equipado con un termómetro, un agitador y un tubo de introducción de nitrógeno con 11,8 g de 3,3'-dihidroxidifenilurea, 18,5 g (97,0 mM) de cloruro de ptoluenosulfonilo y 80 g de acetato de etilo, y se sustituyó la atmósfera por nitrógeno. Después de ajustar la temperatura interna del matraz hasta 70 °C, se añadieron gota a gota 11,1 g de trietilamina al mismo, mientras se mantenía la temperatura interna a 70 °C. La mezcla se agitó y se hizo reaccionar durante 4 horas a 70 °C, y después se enfrió hasta 50 °C. Se añadió a la misma una solución acuosa de ácido clorhídrico para separar una capa acuosa. Se concentró una capa orgánica y se añadió alcohol metílico al residuo concentrado para su cristalización. Los cristales se obtuvieron por filtración y se secaron a presión reducida. De este modo, se obtuvieron 25,8 g de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea. Punto de fusión: de 166 °C a 169 °C.
Puede observarse que los cristales obtenidos en el ejemplo de síntesis 2 indican dos picos máximos a 164 °C y 169 °C de acuerdo con el análisis térmico (remítase al gráfico DSC de la figura 2 (muestra 1)). En la figura 3 se muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea de la muestra 1 obtenida en el ejemplo de síntesis 2.
A continuación, se añadió acetonitrilo a los cristales mencionados anteriormente y se realizó la filtración de los mismos en caliente. Puede observarse que los cristales obtenidos indican un pico máximo a 169 °C de acuerdo con el análisis térmico (remítase al gráfico DSC de la figura 4 (muestra 2)).
Además, se enfrió el filtrado y se extrajeron los cristales. Puede observarse que los cristales obtenidos indican un pico máximo a 163 °C de acuerdo con el análisis térmico (remítase al gráfico DSC de la figura 5 (muestra 3)).
Ejemplo de síntesis 3:
Síntesis de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, y la reacción se realizó durante 10 horas a 137 °C. Posteriormente, la temperatura interna se enfrió hasta 75 °C. Sin separar los cristales precipitados, se añadieron 19,0 g de cloruro de p-toluenosulfonilo a la suspensión, y se añadieron gota a gota 12,0 g de trietilamina a la solución de reacción mientras se mantenía la temperatura interna. La reacción se realizó durante 5 horas. Después de completarse la reacción, se añadió agua y se realizó la neutralización con ácido acético para que precipitaran cristales. La temperatura interna se enfrió hasta 10 °C, y los cristales se separaron por filtración. Posteriormente, los cristales húmedos se lavaron con agua y alcohol metílico y se secaron a presión reducida. De este modo, se obtuvieron 25,6 g de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea.
Punto de fusión: de 166 °C a 169 °C.
Los cristales indicaron dos picos máximos a 164 °C y 169 °C de acuerdo con el análisis térmico de la misma manera que se describe en la muestra 1.
Ejemplo de síntesis 4:
Método de síntesis de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (reacción en dos fases)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, y la reacción se realizó durante 10 horas a 137 °C. Posteriormente, la temperatura interna se enfrió hasta 40 °C. Se añadieron 10,5 g de hidróxido de sodio al 40 % a la solución de reacción mencionada anteriormente a 40 °C para disolver la 3,3'-dihidroxidifenilurea. Se añadió gota a gota una solución de cloruro de p-toluenosulfonilo disuelta en acetato de isoamilo a la solución mencionada anteriormente, y se hizo reaccionar durante 8 horas. Después de completarse la reacción, la mezcla de reacción se neutralizó con ácido acético y se enfrió, y los cristales se filtraron. Posteriormente, los cristales separados por filtración se lavaron con agua y alcohol metílico y después se secaron. De este modo, se obtuvieron 25,4 g de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea. Punto de fusión: de 166 °C a 169 °C.
Los cristales indicaron dos picos máximos a 164 °C y 169 °C de acuerdo con el análisis térmico de la misma manera que se describe en la muestra 1.
Ejemplo de síntesis 5:
Síntesis de N,N'-di-3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea
Se cargó un matraz de cuatro bocas con 12,2 g de 3,3'-dihidroxidifenilurea obtenida mediante las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, 20,0 g de cloruro de p-toluenosulfonilo y acetato de isoamilo. Se añadieron gota a gota 100 g de una solución acuosa de hidróxido de sodio al 4,2 %, mientras se mantenía la temperatura interna a 65 hasta 75 °C, y se continuó la reacción durante 4 horas. Después de completarse la reacción, la mezcla de reacción se neutralizó con ácido clorhídrico diluido y se enfrió. Los cristales precipitados se separaron por filtración. Los cristales separados se lavaron con alcohol metílico y después se secaron a presión reducida. De este modo, se obtuvieron 25,8 g de N,N'-di-3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea. Punto de fusión: de 158 °C a 161 °C.
Los cristales indicaron un pico máximo a 160 °C de acuerdo con el análisis térmico (remítase al gráfico DSC de la figura 6). En la figura 7 se muestra un gráfico IR de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea de la muestra 1 obtenida en el ejemplo de síntesis 5.
Ejemplo de síntesis 6:
Síntesis de N,N'-di-[3-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 2 con cloruro de o-toluenosulfonilo, para obtener un residuo concentrado. Posteriormente, se añadió alcohol etílico al residuo concentrado para su cristalización y se realizó la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 140 °C a 142 °C.
Ejemplo de síntesis 7:
Síntesis de N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las del ejemplo de síntesis 1, con la excepción de remplazar 5,26 g de 3-(p-toluenosulfoniloxi)anilina del ejemplo de síntesis 1 con 4,98 g de 3-(bencenosulfoniloxi)anilina. De este modo, se sintetizó N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea.
El producto estaba en forma de cristales blancos y tenía un punto de fusión de 130,9 °C. En la figura 8 se muestra un gráfico IR del mismo.
Ejemplo de síntesis 8:
Síntesis de N,N'-di-[(3-bencenosulfoniloxi)fenil]urea
La cristalización se realizó en las mismas operaciones que las del ejemplo de síntesis 7, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 7 con cloruro de bencenosulfonilo. Se obtuvieron cristales por filtración.
El punto de fusión fue de 132 °C a 133 °C. En la figura 9 se muestra un gráfico IR.
Ejemplo de síntesis 9:
Síntesis de N,N'-di-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea
Se obtuvo N,N'-di-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea mediante las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 1, con la excepción de remplazar 5,26 g de 3-(p-toluenosulfoniloxi)anilina del ejemplo de síntesis 1 con 5,82 g de 3-(mesitilenosulfoniloxi)anilina y remplazar N-fenoxicarbonil-3-(p-toluenosulfoniloxi)anilina con N-fenoxicarbonil-3-(mesitilenosulfoniloxi)anilina.
El producto estaba en forma de cristales blancos y tenía el punto de fusión de 150,6 °C. En la figura 10 se muestra un gráfico IR.
Ejemplo de síntesis 10:
Síntesis de N,N'-di-[3-(mesitilenosulfoniloxi)]fenilurea
La cristalización se realizó mediante las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 3, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 3 con cloruro de 2,4,6-trimetilbencenosulfonilo. Se obtuvieron los cristales por filtración.
Punto de fusión: de 166 °C a 168 °C. En la figura 11 se muestra un gráfico IR.
Ejemplo de síntesis 11:
Síntesis de N,N'-di-[3-(4-etilbencenosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 2 con cloruro de 4-etilbencenosulfonilo, para obtener un residuo concentrado. Posteriormente, se añadió alcohol metílico al residuo concentrado para su cristalización y se realizó la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 151,4 °C a 152,3 °C.
Ejemplo de síntesis 12:
Síntesis de N,N'-di-[3-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 2 con cloruro de 2-naftalenosulfonilo, para obtener un residuo concentrado. Posteriormente, se añadió alcohol etílico al residuo concentrado para su cristalización y se realizó la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 156 °C a 160 °C.
Ejemplo de síntesis 13:
Síntesis de N,N'-di-[3-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 2 con cloruro de 4-metoxibencenobencenosulfonilo, para obtener un residuo concentrado. Se añadió alcohol metílico al residuo concentrado para su cristalización y se procedió la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 147 °C a 150 °C.
Ejemplo de síntesis 14:
Síntesis de N,N'-di-[3-(bencilsulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 2 con cloruro de bencilsulfonilo, para obtener un residuo concentrado. Se añadió alcohol metílico al residuo concentrado para su cristalización y se procedió la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 163 °C a 165 °C.
Ejemplo de síntesis 15:
Síntesis de N,N'-di-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 2 con cloruro de etanosulfonilo para obtener un residuo concentrado. Se añadió alcohol metílico al residuo concentrado para su cristalización y se procedió la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 137 °C a 140 °C.
Ejemplo de síntesis 16:
Síntesis de N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)-4-metilfenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el 3-aminofenol usado en el ejemplo de síntesis 2 con 3-amino-4-metilfenol, para obtener un residuo concentrado. Se añadió acetato de etilo al residuo concentrado para su cristalización y se realizó la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 206,5 °C a 206,9 °C.
Ejemplo de síntesis 17:
Síntesis de N,N'-di-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el 3-aminofenol usado en el ejemplo de síntesis 2 con 4-aminofenol, para obtener un residuo concentrado. Se añadió acetato de etilo al residuo concentrado para su cristalización y se realizó la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 179 °C a 180 °C.
Ejemplo de síntesis 18:
Síntesis de N,N'-di-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 2 con cloruro de bencenosulfonilo, para obtener un residuo concentrado. Se añadió alcohol etílico al residuo concentrado para su cristalización y se realizó la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 154 °C a 156 °C.
Ejemplo de síntesis 19:
Síntesis de N,N'-di-[4-(etanosulfoniloxi)fenil]urea
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo de síntesis 2, con la excepción de remplazar el cloruro de p-toluenosulfonilo usado en el ejemplo de síntesis 2 con cloruro de etanosulfonilo, para obtener un residuo concentrado. Se añadió acetato de etilo al residuo concentrado para su cristalización y se realizó la filtración. De este modo, se obtuvieron cristales.
Punto de fusión: de 165,8 °C a 166,8 °C.
Ejemplo de síntesis 20:
Síntesis de N,N'-di-[2-(p-toluenosulfoniloxi)]fenilurea
Se cargó un matraz de cuatro bocas equipado con un termómetro, un agitador y un tubo de introducción de nitrógeno con 10,9 g de 2-aminofenol, 3,03 g de urea y 40 g de acetato de butilo. La mezcla se calentó en una atmósfera de nitrógeno.
La mezcla de reacción se agitó durante 10 horas a 125 °C. Durante la reacción se precipitaron cristales, pero la reacción continuó agitándose tal cual. Después de separar los cristales por filtración, el material disuelto en acetato de etilo se sometió a cromatografía en columna usando gel de sílice. De este modo, se obtuvo 2,2'-dihidroxidifenilurea.
Se cargaron 2,2'-dihidroxidifenilurea, acetato de etilo y cloruro de p-toluenosulfonilo, y la temperatura interna se estableció hasta 70 °C. Posteriormente, se añadió gota a gota trietilamina para realizar la reacción.
Después de completarse la reacción, se añadió agua para la separación de líquidos y se concentró la capa orgánica. De este modo, se solidificaron cristales. Los cristales se sometieron además a cromatografía en columna usando gel de sílice para obtener N,N'-di-[2-(p-toluenosulfoniloxi)]fenilurea.
Punto de fusión: de 156 °C a 160 °C.
Los cristales obtenidos indicaron dos picos endotérmicos a 143,7 °C y 162,5 °C y un pico exotérmico a 149,6 °C de acuerdo con el análisis térmico.
Algunos reveladores pueden descomponerse debido a la reacción con el agua, por lo que la capacidad de revelado original puede alterarse en algunos casos. Para confirmar la estabilidad de los compuestos sintetizados de la presente invención con respecto al agua (es decir, la resistencia a la descomposición en agua), se disolvió el compuesto sintetizado a una concentración de un 0,5 % en una mezcla de acetonitrilo y agua (acetonitrilo/agua = 80/20). La mezcla se agitó a 50 °C durante 5 horas, y la cantidad de productos descompuestos se midió mediante cromatografía de líquidos de alto rendimiento (longitud de onda de detección: 205 nm) fabricada por Shimadzu Corporation.
Cuando la cantidad de productos descompuestos era de un 10 % o más, la resistencia a la descomposición en agua se estableció en X. Por otro lado, cuando la cantidad de productos descompuestos era de un 1 % o más, la resistencia a la descomposición en agua se estableció en O.
Se preparó un material de grabación termosensible mediante las operaciones descritas a continuación.
[Preparación de material de recubrimiento para el recubrimiento inferior]
100 partes de partículas huecas de plástico (nombre comercial: ROPAQUE SN-1055: relación hueca: 55 % y contenido de sólidos 26,5 %), 100 partes de caolín calcinado en forma de líquido de dispersión al 50 %, 25 partes de látex a base de estireno-butadieno (nombre comercial: L-1571, contenido de sólidos 48 %), 50 partes de una solución acuosa al 10 % de almidón oxidado y 20 partes de agua, se mezclaron para preparar un material de recubrimiento para un recubrimiento inferior.
(Ejemplo 1)
[Preparación de material de recubrimiento para su uso en grabación termosensible]
Líquido A (preparación de líquido de dispersión de tinte)
Líquido B (preparación del líquido de dispersión de revelador)
N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea
Líquido C (preparación de líquido de dispersión de sensibilizador)
Los líquidos de dispersión del líquido A, el líquido B y el líquido C mencionados anteriormente se pulverizaron mediante una trituradora de arena hasta que el diámetro promedio de las partículas llegó a ser de 1 pm o menos, y cada uno de los líquidos de dispersión se mezcló en la relación descrita a continuación para preparar un líquido de recubrimiento.
Una composición formada por 27 partes de hidróxido de aluminio (nombre comercial: Higilite H-42), 10 partes de sílice amorfa (nombre comercial: Mizukasil P-527), 100 partes de un lisado al 10 % de almidón oxidado, 19,4 partes de líquido de dispersión de estearato de cinc: (nombre comercial: Hydrin Z-8-36) y 50 partes de agua se mezclaron para preparar un material de recubrimiento para uso en grabación termosensible.
[Preparación de material de grabación termosensible]
Se aplicó un material de recubrimiento para uso en un recubrimiento inferior y se secó sobre papel de alta calidad (papel ácido) que tiene un peso base de 53 g como lámina de base, de modo que la masa por área después del secado era de 6 g/m2. Posteriormente, se aplicó un material de recubrimiento termosensible sobre el mismo, y se secó de modo que la masa por área después del secado era de 3,8 g/m2.
Esta lámina obtenida anteriormente se trató con una supercalandra de modo que la suavidad (JIS P 8155: 2010) estaba en el intervalo de 900 a 1200 s. De este modo, se preparó un material de grabación termosensible.
[Diversos ensayos]
1. Ensayo de grabación termosensible (ensayo de revelado de color)
El material de grabación termosensible preparado anteriormente se sometió a una energía aplicada de 0,24 mJ/ punto y 0,38 mJ/punto usando un medidor de impresión de papel de grabación termosensible (TH-PMD fabricado por Okura Electric Co., Ltd.). La densidad de impresión de la parte grabada se midió con un densitómetro de reflexión Macbeth RD-914.
Con respecto al ensayo de sensibilidad, la evaluación se realizó con una densidad de impresión a la baja de la energía aplicada de 0,24 mJ/punto.
Por otro lado, la parte impresa a la que se aplicó la energía de 0,38 mJ/punto se usó en los ensayos de estabilidad en almacenamiento para la resistencia al calor, la resistencia al calor húmedo, la resistencia a la luz, la resistencia al aceite, la resistencia al agua y la resistencia a plastificantes, que se describen a continuación.
2. Ensayo de resistencia al calor
El material de grabación termosensible grabado con la energía aplicada de 0,38 mJ/punto en el ensayo de grabación termosensible se dejó durante 24 horas en un entorno de temperatura constante a una temperatura de ensayo de 60 °C y, posteriormente, la densidad de imagen de la parte impresa de la pieza de ensayo y la densidad de la parte no impresa se midieron con un densitómetro de reflexión Macbeth.
3. Ensayo de resistencia al calor húmedo
El material de grabación termosensible grabado con la energía aplicada de 0,38 mJ/punto en el ensayo de grabación termosensible se dejó durante 24 horas en un entorno de una temperatura de ensayo de 40 °C y un 90 % de HR y, posteriormente, la densidad de imagen de la parte impresa de la pieza de ensayo y la densidad de la parte no impresa se midieron con un densitómetro de reflexión Macbeth.
4. Ensayo de resistencia a la luz
El material de grabación termosensible grabado con la energía aplicada de 0,38 mJ/punto en el ensayo de grabación termosensible se expuso a 5.000 Lux durante 100 horas y, posteriormente, la densidad de imagen se midió con un densitómetro de reflexión Macbeth.
5.Ensayo de resistencia al aceite
El material de grabación termosensible grabado con la energía aplicada de 0,38 mJ/punto en el ensayo de grabación termosensible se sumergió en aceite de ensalada durante 10 minutos. Posteriormente, se limpió el aceite adherido a la pieza de ensayo y la densidad de imagen se midió con un densitómetro de reflexión Macbeth. 6.Ensayo de resistencia al agua
El material de grabación termosensible grabado con la energía aplicada de 0,38 mJ/punto en el ensayo de grabación termosensible se sumergió en agua durante 15 horas. Posteriormente, la pieza de ensayo se secó al aire, y la densidad de imagen y la densidad de la parte no impresa se midieron con un densitómetro de reflexión Macbeth.
7.Ensayo de resistencia a plastificantes
Una película de envolver (nombre comercial: HIGH WRAP KMA, fabricada por Mitsui Chemicals, Incorporated) se aplicó tres veces sobre un tubo de policarbonato (48 mm $), y se colocó sobre el mismo un material de grabación termosensible grabado con la energía aplicada de 0,38 mJ/punto en el ensayo de registro termosensible. La película de envolver se aplicó además tres veces sobre la parte superior del papel y se dejó reposar durante 24 horas en un ambiente de 20 °C y un 65 % de HR. Posteriormente, la densidad de imagen y la densidad de la parte no impresa se midieron con un densitómetro de reflexión Macbeth.
Los resultados se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 2)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con la muestra 1 del ejemplo de síntesis 2.
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 3)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con la muestra 2 del ejemplo de síntesis 2.
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 4)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con la muestra 3 del ejemplo de síntesis 2.
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 5)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con el compuesto del ejemplo de síntesis 4.
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 6)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N,N'-di-[3-(o-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 6).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 7)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 por N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 7).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 8)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N,N'-di-[3-(becenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 8).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 9)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N,N'-di-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 9).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 10)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N,N'-di-[3-(mesitilenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 10).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 11)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N,N'-di-[3-(2-naftalenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 12).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 12)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N,N'-di-[3-(p-metoxibencenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 13).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo 13)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 por N,N'-di-[3-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 14).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo 14)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfonilox¡)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N,N'-di-[3-(etanosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 15).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo 15)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N,N'-di-[4-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 17).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo 16)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 por N,N'-di-[4-(bencenosulfoniloxi)fenil]urea (ejemplo de síntesis 18).
Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 1)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con 4,4'-isopropilidendifenol (bisfenol A). Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo de referencia se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 2)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con 4,4'-dihidroxidifenilsulfona (bisfenol S). Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo de referencia se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 3)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con 4-aliloxi-4'-hidroxidifenilsulfona. Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo de referencia se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 4)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con 4-hidroxi-4'-isopropiloxi-difenilsulfona. Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo de referencia se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 5)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N-3-(p-toluenosulfoniloxi)fenil-N'-(ptoluenosulfonil)-urea. Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo de referencia se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 6)
Se realizaron las mismas operaciones que las descritas en el ejemplo 1, con la excepción de remplazar la N,N'-di-[3-(p-toluenosulfonilox¡)fenil]urea del líquido B del ejemplo 1 con N-(2-(3-fenilureido)fenil)-bencenosulfonamida. Los diversos resultados de ensayo del material de grabación termosensible de acuerdo con el presente ejemplo de referencia se muestran en la tabla 2.
Como es evidente a partir de los ejemplos y las tablas, los materiales de grabación termosensibles preparados a partir de los derivados de N,N'-diarilurea de la presente invención presentaban una buena densidad de color con una alta blancura, y también presentaron buenos resultados en todos los ensayos de capacidad de conservación de resistencia al calor, resistencia a la humedad, resistencia a la luz, resistencia al agua, resistencia al aceite y resistencia a plastificantes en la parte impresa.
[Tabla 1]
[Tabla 2]
Aplicabilidad industrial
En los materiales de grabación termosensibles de la presente invención, el revelador a usar es el derivado de N,N'-diarilurea representado por la fórmula general (1). Por esta razón, no hay preocupación de alteración endocrina, y no hay descomposición por el agua. Además, se presenta una densidad de color superior, la blancura en la parte no impresa es alta y puede obtenerse una buena capacidad de almacenamiento en todos los ensayos de capacidad de almacenamiento. Por lo tanto, la aplicabilidad industrial como alternativa a los materiales de grabación termosensibles convencionales es extremadamente prometedora.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un derivado de N,N'-diarilurea representado por la siguiente fórmula general (1): [Fórmula (1)]
    en donde R2 es un grupo alquilo lineal, ramificado o alicíclico que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 12 átomos de carbono, que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, o un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, y una pluralidad de R2 pueden ser iguales o diferentes; y A1 representa un átomo de hidrógeno, o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y una pluralidad de A1 pueden ser iguales o diferentes.
  2. 2. El derivado de N,N'-diarilurea de acuerdo con la reivindicación 1, en donde A1 representa un átomo de hidrógeno.
  3. 3. El derivado de N,N'-diarilurea de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde el grupo aralquilo que tiene de 7 a 12 átomos de carbono y el grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono están independientemente sin sustituir o sustituidos con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono o un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono.
  4. 4. El derivado de N,N'-diarilurea de acuerdo con la reivindicación 2, que está representado por la siguiente fórmula general (3): [Fórmula (3)]
    en donde R representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y n representa un número entero que varía de 0 a 3.
  5. 5. Un método para producir el derivado de N,N'-diarilurea como se indica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende: hacer reaccionar un compuesto representado por la siguiente fórmula general (4) con un compuesto de amina aromático representado por la siguiente fórmula general (5). [Fórmula (4)]
    [Fórmula (5)]
    en donde R1 representa un grupo alquilo o un grupo arilo; A1 representa un átomo de hidrógeno, o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, una pluralidad de A1 pueden ser iguales o diferente; y R2 es un grupo alquilo lineal, ramificado o alicíclico que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, o un grupo aralquilo que tiene de 7 a 12 átomos de carbono que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, o un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno.
  6. 6. Un método para producir el derivado de N,N'-diarilurea como se indica en la reivindicación 4, que comprende: hacer reaccionar un compuesto representado por la siguiente fórmula general (6) con un compuesto de amina aromático representado por la siguiente fórmula general (7). [Fórmula (6)]
    en donde R1 representa un grupo alquilo o un grupo arilo, R representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y n representa un número entero que varía de 0 a 3.
  7. 7. Un método para producir el derivado de N,N'-diarilurea como se indica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende: hacer reaccionar una dihidroxidifenilurea representada por la siguiente fórmula general (8) con un agente sulfonante representado por la siguiente fórmula general (9) en presencia de un disolvente aprótico. [Fórmula (8)]
    en donde A1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y una pluralidad de A1 pueden ser iguales o diferentes. [Fórmula (9)]
    en donde R2 es un grupo alquilo lineal, ramificado o alicíclico que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 12 átomos de carbono, que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, o un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno; y X es un átomo de halógeno.
  8. 8. Un método para producir el derivado de N,N'-diarilurea como se indica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende: hacer reaccionar un compuesto de aminofenol representado por la siguiente fórmula general (8-1) con urea en presencia de un disolvente aprótico, y posteriormente hacerlo reaccionar con un agente sulfonante representado por la siguiente fórmula general (9): [Fórmula (8-1)]
    en donde A1 representa un átomo de hidrógeno, o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. [Fórmula (9)]
    en donde R2 es un grupo alquilo lineal, ramificado o alicíclico que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 12 átomos de carbono, que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, o un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, que está sin sustituir o sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno; y X es un átomo de halógeno.
  9. 9. El método para producir el derivado de N,N'-diarilurea de acuerdo con la reivindicación 7 u 8, en donde el disolvente aprótico es acetato de butilo, acetato de amilo, acetato de isoamilo, tolueno o xileno.
  10. 10. Un material de grabación termosensible en que se proporciona una capa de grabación termosensible que incluye un tinte básico que es incoloro o de color claro a temperatura ambiente y un revelador que puede revelar color al entrar en contacto con dicho tinte básico por calentamiento, sobre una lámina de base, en donde dicho revelador es el derivado de N,N'-diarilurea como se indica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
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