JP6751479B2 - N,n’−ジアリール尿素誘導体、その製造方法及びそれを用いた感熱記録材料 - Google Patents
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Description
本願は、2017年8月31日に日本に出願された特願2017−167444号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
[1] 下記一般式(1)で表されるN,N’−ジアリール尿素誘導体。
本発明のN,N’−ジアリール尿素誘導体は、一般式(1)、一般式(2)又は一般式(3)で表される。
複数のA1の置換位置は、同じ置換位置であっても異なっていてもよい。好適には、3位、4位および5位が好適である。
A1は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基などのアルキル基である。
N−[4−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]−N’−[4−(ベンジルスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N−[4−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]−N’−[4−(p−メチルベンジルスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N−[4−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]−N’−[4−(p−メトキシベンジルスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N−[4−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]−N’−[4−(メタンスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N−[4−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]−N’−[4−(プロパンスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N−[4−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]−N’−[4−(ブタンスルホニルオキシ)フェニル]尿素、
本発明のN,N’−ジアリール尿素誘導体は、一般式(4)で表される化合物と一般式(5)で表される芳香族アミン化合物を反応させることによって合成することができる。
また、本発明のN,N’−ジアリール尿素誘導体は、一般式(6)で表される化合物と一般式(7)で表される芳香族アミン化合物を反応させることによって合成することができる。
工程1.3−[(R)n-PhSO3]−Ph-NH2/脱酸剤+XCOOR1
→ 3−[(R)n−PhSO3]−Ph−NHCOOR1+ HX・脱酸剤
工程2.3−[(R)n−PhSO3]−Ph−NHCOOR1+ 3−[(R)n−PhSO3]−Ph−NH2/塩基
→ 3−{[(R)n−PhSO3]−Ph−NH}2=CO + R1OH
(式中、R1はアルキル基、又はアリール基を表わし、Rはアルキル基を表し、nは0〜3の整数を表す。)
無機塩基としては、LiOH、NaOH、KOH、NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3、MeONa、EtONaなどが挙げられる。
有機塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、N,N−ジメチルピリジン、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデカン−7−エン(DBU)などの有機塩基である。好適には、K2CO3、トリエチルアミン、ピリジン、N,N−ジメチルピリジン、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0] ウンデカン−7−エン(DBU)である。
工程2で用いられる塩基、反応溶媒、反応温度は工程1で用いられる上記反応条件を用いることができる。
反応終了後の処理方法として、(1)反応液を冷却、ろ過することによりジヒドロキシジフェニル尿素を単離し、次反応に供する方法、(2)次反応温度に冷却し、ジヒドロキシジフェニル尿素を単離せずに、反応液をそのまま次反応に供する方法が挙げられる。
O−スルホン化反応の反応温度は、脱酸剤存在下に0℃〜200℃の範囲で行なわれるが、好適には10℃〜150℃で実施される。
反応終了後の反応液は、水を加えて脱酸剤などが水洗除去される。
更に、高純度の品質が要求される場合は、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸イソアミルなどの酢酸エステル類 更に、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類を用いて結晶の洗浄や再結晶操作を実施してもよい。
本発明の感熱記録材料は、常温で無色ないし淡色の塩基性染料と、加熱により該塩基性染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料であって、前記顕色剤が、前記のN,N’−ジアリール尿素誘導体である。
例えば、ステアリン酸アミド、ビスステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどの脂肪酸アミド、p−トルエンスルホンアミド、ステアリン酸、ベヘン酸やパルミチン酸などのカルシウム、亜鉛あるいはアルミニウムなどの脂肪酸金属塩、p−ベンジルビフェニル、ジフェニルスルホン、ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、2−ベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス(p−トリルオキシ)エタン、1,2−ビス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,3−ビス(フェノキシ)プロパン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸p−メチルベンジル、m−ターフェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸などが挙げられる。
例えば、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチルm−クレゾール)、1,1、3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1、3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’−ビス[(4−メチル−3−フェノキシカルボニルアミノフェニル)ウレイド]ジフェニルスルホン、トリス(2,6−ジメチル−4−tert−ブチル−3−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、4,4’−チオビス(3−メチルフェノール)、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラブロモジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ3,3’,5,5’−テトラメチルジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等のヒンダードフェノール化合物、1,4−ジグリシジルオキシベンゼン、4,4’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシルオキシ)ジフェニルスルホン、テレフタル酸グリシジル、ビスフェノールA型エポキシ樹脂型、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、N,N’―ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェイトのナトリウム塩または多価金属塩、ビス(4−エチレンイミンカルボニルアミノフェニル)メタン、更に、一般式(10)で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物等が挙げられる。
このように微分散された分散液に、必要により顔料、バインダー、助剤等を混合撹拌することで感熱記録層塗料を調整される。
下塗り層の組成は、目的のより適宜選択すればよいが、一般に、バインダー、顔料などが含まれる。
保護層に用いられるバインダー、顔料、助剤は、上記の感熱記録層で用いられるものを使用される。
温度計、攪拌機、滴下ロートを付した四ツ口フラスコに3−(p−トルエンスルホニルオキシ)アニリン5.26g、トリエチルアミン2.20gを酢酸エチルに溶解し内温を20℃にした。窒素雰囲気下に内温20℃にコントロールしながらクロロ炭酸フェニル3.29gを滴下し4時間攪拌後1昼夜静置した。反応液に水を加え、有機層を水洗し、有機層に無水MgSO4を加え有機層を乾燥した。エバポレーターで溶媒を減圧留去してN−フェノキシカルボニル−3−(p−トルエンスルホニルオキシ)アニリンの濃縮残渣を得、これをジオキサンに溶解した。
温度計、攪拌機、窒素導入管を付した四ツ口フラスコに3−アミノフェノール10.9g、尿素3.03g、酢酸イソアミル40gを仕込み、窒素雰囲気下に加熱した。
合成例2と同様の操作を行い、137℃で10時間反応をおこなった後、75℃に内温を冷却した。析出結晶を分離することなく、このスラリー液にp−トルエンスルホニルクロライド19.0gを仕込み、内温を保持しながら、反応液にトリエチルアミン12.0gを滴下し5時間反応をおこなった。反応終了後、水を加え酢酸で中和すると結晶が析出した。内温を10℃まで冷却し、結晶を濾別した。次いで水、メチルアルコールで湿り結晶を洗浄し、減圧下乾燥して、N,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素25.6gを得た。
融点166〜169℃。
結晶は、サンプル1と同じように熱分析で164、169℃の2つのピークトップを示した。
合成例2と同様の操作を行い、137℃で10時間反応をおこなった後、40℃に内温を冷却した。40℃の反応液に40%水酸化ナトリウム10.5gを加え3,3’−ジヒドロキシジフェニル尿素を溶解した。この溶液に酢酸イソアミルに溶解したp−トルエンスルホニルクロライドを滴下し8時間反応した。反応終了後、酢酸で中和して反応液を冷却し、結晶をろ過した。次に濾別結晶を水、メチルアルコールで洗浄した後、乾燥してN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素25.4gを得た。融点166〜169℃。
結晶は、サンプル1と同じように熱分析で164、169℃の2つのピークトップを示した。
合成例2と同じ操作で得られる3,3’−ジヒドロキシジフェニル尿素12.2g、p−トルエンスルホニルクロライド20.0g、酢酸イソアミルを四ツ口フラスコに仕込んだ。4.2%水酸化ナトリウム水溶液100gを、内温65〜75℃を保持しながら滴下し、4時間反応を継続した。反応終了後、希塩酸で中和した後、冷却して析出結晶を濾別した。濾別結晶をメチルアルコールで洗浄した後、減圧乾燥してN,N’−ジ−3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素25.8gを得た。
融点158〜161℃。
合成例2で用いたp−トルエンスルホニルクロライドをo−トルエンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣にエチルアルコールを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点140〜142℃。
合成例1の3−(p−トルエンスルホニルオキシ)アニリン5.26gを3−(ベンゼンスルホニルオキシ)アニリン4.98gに代え、N−フェノキシカルボニル−3−(p−トルエンスルホニルオキシ)アニリンをN−フェノキシカルボニル−3−(ベンゼンスルホニルオキシ)アニリンに代える以外合成例1と同様の操作をして、N,N’−ジ−[3−(ベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を合成した。
白色結晶であり、融点は130.9℃であった。図8に、IRチャートを示す。
合成例7で用いたp−トルエンスルホニルクロライドをベンゼンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない結晶化した。ろ過して結晶を得た。
融点は132〜133℃であった。図9にIRチャートを示す。
合成例1の3−(p−トルエンスルホニルオキシ)アニリン5.26gを3−(メシチレンスルホニルオキシ)アニリン5.82gに代え、N−フェノキシカルボニル−3−(p−トルエンスルホニルオキシ)アニリンをN−フェノキシカルボニル−3−(メシチレンスルホニルオキシ)アニリンに代える以外合成例1と同様の操作をしてN,N’−ジ−[3−(メシチレンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を得た。
白色結晶であり、融点は150.6℃であった。図10に、IRチャートを示す。
合成例3で用いたp−トルエンスルホニルクロライドを2,4,6−トリメチルベンゼンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない結晶化した。ろ過して結晶をえた。
融点166〜168℃。図11にIRチャートを示す。
合成例2で用いたp−トルエンスルホニルクロライドを4−エチルベンゼンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣にメチルアルコールを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点151.4〜152.3℃。
合成例2で用いたp−トルエンスルホニルクロライドを2−ナフタレンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣にエチルアルコールを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点156〜160℃。
合成例2で用いたp−トルエンスルホニルクロライドを4−メトキシベンゼンベンゼンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣にメチルアルコールを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点147〜150℃。
合成例2で用いたp−トルエンスルホニルクロライドをベンジルスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣にメチルアルコールを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点163〜165℃。
合成例2で用いたp−トルエンスルホニルクロライドをエタンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣にメチルアルコールを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点137〜140℃。
合成例2で用いた3−アミノフェノールを3―アミノ−4−メチルフェノールに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣に酢酸エチルを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点206.5〜206.9℃。
合成例2で用いた3−アミノフェノールを4−アミノフェノールに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣に酢酸エチルを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点179〜180℃。
合成例2で用いたp−トルエンスルホニルクロライドをベンゼンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣にエチルアルコールを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点154〜156℃。
合成例2で用いたp−トルエンスルホニルクロライドをエタンスルホニルクロライドに変える以外、同じ操作を行ない濃縮残渣に酢酸エチルを加え結晶化し、ろ過して結晶を得た。
融点165.8〜166.8℃。
温度計、攪拌機、窒素導入管を付した四ツ口フラスコに2−アミノフェノール10.9g、尿素3.03g、酢酸ブチル40gを仕込み、窒素雰囲気下に加熱した。
125℃で10時間攪拌反応した。途中、結晶が析出するが、そのまま攪拌反応を継続した。結晶を濾別した後、酢酸エチル可溶分のシリカゲルカラムクロマトフィーを行い2,2’−ジヒドロキシジフェニル尿素を得た。
2,2’−ジヒドロキシジフェニル尿素、酢酸エチル、p−トルエンスルホニルクロライドを仕込み、内温を70℃にした後、トリエチルアミンを滴下し反応をおこなった。
反応終了後、水を加え分液した後、有機層を濃縮すると結晶固化した。更に、結晶のシリカゲルカラムクロマトグラフィーをおこなってN,N’−ジ−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)]フェニル尿素を得た。
融点156〜160℃。
この結晶は熱分析で143.7と162.5℃の2つの吸熱ピークと149.6℃の発熱ピークを示した。
分解量が10%以上あれば耐水分解性を×、1%以下であれば耐水分解性を〇とした。
プラスチック中空粒子(商品名:ローペイクSN−1055:中空率:55% 固形分26.5%)100部、焼成カオリンの50%分散液100部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(商品名:L−1571 固形分48%)25部、酸化澱粉の10%水溶液50部および水20部を混合して、アンダーコート用塗料を作成した。
[感熱記録用塗料の作成]
A液(染料分散液の調製)
3−(N,N−ジブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 10部
10%ポリビニルアルコール水溶液 10部
水 16.7部
N,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例1) 20部
10%ポリビニルアルコール水溶液 20部
水 33.3部
1,2−ビス(m−トリルオキシ)エタン 15部
10%ポリビニルアルコール水溶液 15部
水 25部
A液(染料剤分散液) 36.7部
B液(顕色剤分散液) 73.3部
C液(増感剤分散液) 55.0部
支持体として坪量が53gの上質紙(酸性紙)にアンダーコート用塗料を乾燥後の面積当たりの質量が6g/m2となるように塗布および乾燥し、その後、感熱塗料が乾燥後の面積当たりの質量が3.8g/m2になるように塗布乾燥した。
このシートをス−パーカレンダーで平滑度(JISP8155:2010)が900〜1200sになるように処理して感熱記録材料を作成した。
1.感熱記録性試験(発色試験)
作成した感熱記録材料について、感熱記録紙印字試験機(大倉電気社製TH−PMD)を用い、印加エネルギー0.24mJ/dotおよび0.38mJ/dotで印加した。
記録部の印字濃度はマクベス反射濃度計RD−914で測定した。
感度試験に関しては印加エネルギー0.24mJ/dotの低エネルギー時の印字濃度で評価した。
感熱記録性試験で印加エネルギー0.38mJ/dotで記録した感熱記録材料を試験温度60℃の恒温環境下に24時間放置した後、試験片の印字部画像濃度と未印字部の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
感熱記録性試験で印加エネルギー0.38mJ/dotで記録した感熱記録材料を試験温度40℃、90%RHの環境下に24時間放置した後、試験片の印字部画像濃度と未印字部の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
感熱記録性試験で印加エネルギー0.38mJ/dotで記録した感熱記録材料を5000Luxに100時間暴露しその後、画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
感熱記録性試験で印加エネルギー0.38mJ/dotで記録した感熱記録材料にサラダオイル中に10分間浸漬しその後、試験片の油をふき取り、画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
感熱記録性試験で印加エネルギー0.38mJ/dotで記録した感熱記録材料を水中に15時間浸漬しその後、試験片を風乾させ、画像濃度と未印字部をマクベス反射濃度計で測定した。
ポリカーボネートパイプ(48mmφ)上にラップフィルム(商品名:ハイラップKMA三井化学製)を3重に巻き付け、感熱記録性試験で印加エネルギー0.38mJ/dotで記録した感熱記録材料を乗せ、更にその上にラップフィルムを3重に巻き付け20℃65%RHの環境下で24時間放置し、その後、画像濃度と未印字部をマクベス反射濃度計で測定した。
結果を表1に示す。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を合成例2のサンプル1に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を合成例2のサンプル2に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を合成例2のサンプル3に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を合成例4に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(o−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例6)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(ベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例7)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(ベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例8)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(4−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(メシチレンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例9)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(メシチレンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例10)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(2−ナフタレンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例12)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表1に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(p−メトキシベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例13)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(ベンジルスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例14)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[3−(エタンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例15)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[4−(p−トルエンスルホニルオキシフェニル]尿素(合成例17)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN,N’−ジ−[4−(ベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素(合成例18)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を4,4’−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノールA)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン(ビスフェノールS)に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を4−アリルオキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホンに代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を4−ヒドロキシ−4’−イソプロピルオキシ−ジフェニルスルホンに代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN−3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル−N’−(p−トルエンスルホニル)−尿素に代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
実施例1のB液のN,N’−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素をN−(2−(3−フェニルウレイド)フェニル)−ベンゼンスルホンアミドに代える以外は実施例1と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表2に記載の通りであった。
Claims (9)
- 下記一般式(1)で表されるN,N’−ジアリール尿素誘導体。
- 下記一般式(4)で表される化合物と下記一般式(5)で表される芳香族アミン化合物を反応させる、請求項1〜3のいずれかに記載のN,N’−ジアリール尿素誘導体の製造方法。
- 非プロトン性溶媒の存在下、下記一般式(8)で表されるジヒドロキシジフェニル尿素に、下記一般式(9)で表されるスルホン化剤を反応させる、請求項1〜3のいずれかに記載のN,N’−ジアリール尿素誘導体の製造方法。
- 非プロトン性溶媒の存在下、下記一般式(8−1)で表されるアミノフェノール化合物に、尿素を反応させ、その後、下記一般式(9)で表されるスルホン化剤を反応させる、請求項1〜3のいずれかに記載のN,N’−ジアリール尿素誘導体の製造方法。
- 前記非プロトン性溶媒が、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、トルエン又はキシレンである、請求項6又は7に記載のN,N’−ジアリール尿素誘導体の製造方法。
- 常温で無色ないし淡色の塩基性染料と、加熱により該塩基性染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料であって、前記顕色剤が、請求項1〜3のいずれかに記載のN,N’−ジアリール尿素誘導体である感熱記録材料。
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