JP6917410B2 - Ｎ，ｎ’−ジアリール尿素誘導体及びそれを用いた感熱記録材料 - Google Patents

Description

本発明は、Ｎ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体及びそれを用いた感熱記録材料に関する。

一般に、感熱記録材料は常温で無色ないし淡色の塩基性染料と有機顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分散した後、両者を混合し、これと増感剤、バインダー、滑剤、その他各種添加剤等を添加して得た塗工液を、紙、プラスティックフィルム、加工紙等の支持体上に塗工して感熱記録層を形成したものであり、感熱ヘッド、熱ペン等の熱エネルギー（ジユール熱）を加えることにより発色記録が得られるものである。このような感熱記録材料はすでに広く実用化されている。

その感熱記録材料に求められる性能として、未印字部の白色度と種々の環境条件における未印字部の白色度、印字部の発色濃度とその印字部の保存性などが挙げられる。特に印字部の保存性に関しては、種々の試験、例えば耐湿熱性、耐水性、耐光性、耐油性および耐可塑剤性等が求められる。

これまで感熱記録材料の顕色剤として数多くの顕色剤が提案されてきた。例えば、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシ−ジフェニルスルホン（特許文献１）などのフェノール系顕色剤、Ｎ−３−［（ｐ−トルエンスルホニル）オキシ］フェニル−Ｎ’−（ｐ−トルエンスルホニル）−尿素（特許文献２）、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（特許文献３）などの非フェノール系顕色剤が提案されている。

特開２００２−０５２８４２号公報 特表２００２−５３２４４１号公報 国際公開第２０１４／０８０６１５号

大饗茂編著、「有機硫黄化学」、化学同人社、１９８２年９月、ｐ３４９

しかし、フェノール系顕色剤は印字部、非印字部の各種保存安定性が十分でなく、非フェノール系顕色剤であるＮ−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル−Ｎ’−（ｐ−トルエンスルホニル）−尿素（特許文献２）は発色感度や保存性は改善されているものの、十分なものでなく、更に改善が求められている。加えて、Ｎ−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル−Ｎ’−（ｐ−トルエンスルホニル）−尿素 はトルエンスルホニルイソシナネ−トから誘導されるトルエンスルホニル尿素基およびトルエンスルホニルクロリドから誘導される芳香族スルホン酸アリールエステル基の２つの官能基を有し、芳香族スルホン酸アリールエステル基は水に対して安定であるものの（非特許文献１）、一方のトルエンスルホニル尿素基は元来アミノ基等の保護基として活用されてきたものであるが、水によって容易に加水分解される欠点がある。

一方、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（特許文献３）は未だ記録部の保存性に課題があり、感熱記録材料としての要求性能に関しては充分満足できるものでなく、特に印字部の保存性に更なる向上が求められている。
更に近年は４，４’−イソプロピリデンジフェノールや４，４’−ビスフェノールスルホンなどは、環境ホルモンや変異原性などの環境衛生上の問題が指摘されているため、これらの問題のない非フェノール系顕色剤が求められているのが実情である。

本発明は、上記事情に鑑みて為されたものであり、感熱記録材料の顕色剤として好適なＮ，Ｎ’−ジフェニル尿素誘導体、及び、それを顕色剤として用いた感熱記録材料を提供するものである。

本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明のＮ，Ｎ’−ジフェニル尿素誘導体が感熱記録材料の顕色剤として利用できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、以下の態様を包含するものである。
［１］ 下記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体。

（Ｚは、飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ _２ −、若しくは、−Ｃ（＝Ｏ）−の２価の基で連結された複数の脂肪族炭化水素若しくは脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、多環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、脂肪族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基（但し、ジフェニルメタンから２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基を除く。）、又は、−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、若しくは、−ＳＯ _２ −の２価の基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基である。
Ｒ^１は、Ｃ１〜Ｃ１２の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、Ｃ３〜Ｃ１２の脂環式炭化水素基、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル基、又は、Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基である。
Ｒ^２はメチル基である。ａは０〜２の整数である。ｎは０又は１である。）

［２］ 下記一般式（２）で表される、請求項１に記載のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体。

（Ｚ，Ｒ^１及びｎは上記と同じである。）

［３］ 常温で無色ないし淡色の塩基性染料と、加熱により該染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料であって、顕色剤として、請求項１又は２に記載のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体を含有する感熱記録材料。

本発明のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体を顕色剤として用いることにより、発色濃度、白色度および印字部の保存性を高めた感熱記録材料が提供できる。

本発明に係る２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）のＩＲスペクトルを示す。 本発明に係る２，４−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例２）のＩＲスペクトルを示す。 本発明に係る２，４−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例３）のＩＲスペクトルを示す。 本発明に２，６-ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例４）のＩＲスペクトルを示す。 本発明に係る１，６−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン（合成例５）のＩＲスペクトルを示す。 本発明に係る１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン（合成例６）のＩＲスペクトルを示す。 本発明に係る１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン（合成例６）のＦＤ−ＭＳスペクトルを示す。 本発明に係る１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン（合成例６）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。 本発明に係る１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン（合成例７）のＩＲスペクトルを示す。 本発明に係る１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン（合成例８）のＩＲスペクトルを示す。

（Ｎ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体）
本発明のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体は、下記一般式（１）で表される。

Ｚは２価の有機基である。

Ｚは、飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ _２ −、若しくは、−Ｃ（＝Ｏ）−の２価の基で連結された複数の脂肪族炭化水素若しくは脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、多環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、脂肪族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基（但し、ジフェニルメタンから２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基を除く。）、又は、−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、若しくは、−ＳＯ _２ −の２価の基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基である。

好ましいＺとしては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、イソプロピリデン基、シクロヘキサンジイル基、
ジメチルシクロヘキサンジイル基、

ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基などのＣ１〜Ｃ８の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；

−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４−基、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４−基、−Ｃ_２Ｈ_４ＳＣ_２Ｈ_４−基、−Ｃ_２Ｈ_４−ＳＯ_２−Ｃ_２Ｈ_４−基、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＣ_２Ｈ_４−基などの−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、若しくは、−Ｃ（＝Ｏ）−の２価の基で連結された複数の脂肪族炭化水素若しくは脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；

ベンジル、エチルベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；

ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、１，８−ナフタレンジイル基、２，３−ナフタレンジイル基など、ナフタレン、置換ナフタレンなどの多環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；

ビフェニルジイル基などの、ビフェニル、置換ビフェニルなどの単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；

２,２−ジフェニルプロパンなどの脂肪族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基（但し、ジフェニルメタンから２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基を除く。）；

ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルホンなどの−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、若しくは、−ＳＯ _２ −の２価の基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；などが挙げられる。

より好ましいＺは、フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，２−フェニレン基、トリレン基、２，４−トリレン基、２，６−トリレン基、２，５−トリレン基、キシリレン基、ｏ−キシリレン基、ｍ−キシリレン基、ｐ−キシリレン基、ビフェニル基、４，４’−ビフェニル基、３，４’−ビフェニル基、３，３’−ビフェニル基、オキシジフェニル基、４，４’−オキシジフェニル基、３，４’−オキシジフェニル基、３，３’−オキシジフェニル基、シクロヘキサン−１−３−ジイル基、シクロヘキサン−１−４−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、シクロヘキサン−１，２−ジイル基、ヘキサメチレン基、ジメチルシクロヘキサンジイル基、１，３−ジメチルシクロヘキサン−７，８−ジイル基、１，４−ジメチルシクロヘキサン−７，８−ジイル基、１，２−ジメチルシクロヘキサン−７，８−ジイル基、などである。

ｎは０または１であり、好ましくは０である。

Ｒ^１は、Ｃ１〜Ｃ１２の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、Ｃ３〜Ｃ１２の脂環式炭化水素基、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル基、又は、Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基である。

Ｒ^１としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ラウリル基などのＣ１〜Ｃ１２のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ３〜Ｃ１２の脂環アルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基などのＣ２〜Ｃ１２のアルケニル基；ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、ｐ−ｔ−ブチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｍ−メトキシベンジル基、ｐ，ｍ−ジメトキシベンジル基、フェネチル基、α−フェネチル基、フェニルプロピル基などのＣ７〜Ｃ１２のアラルキル基；フェニル基、トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−エチルフェニル基、ｐ−イソプロピルフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クミルフェニル基、ｐ−キシリル基、ｍ−キシリル基、３，４−ジイソプロピルフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、３，４-ジメトキシフェニル基、１，２，３−トリメチルフェニル基、１，３，５−トリメチルフェニル基（２−メシチレン基）、１，２，４−トリメチルフェニル基（プソイドクメン基）、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ビフェニル基、ジメチルビフェニル基などのＣ６〜Ｃ１２のアリール基；などが挙げられる。

好ましいＲ^１としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチレン基などのアリール基である。

Ｒ^２はメチル基である。ａは０〜２の整数であり、好ましくは０である。

本発明の一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体として、下記一般式（２）で表される、Ｎ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体が挙げられる。

（Ｚ，Ｒ^１及びｎは上記と同じである。）

一般式（２）で表される、Ｎ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体は、一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体において、ａが０であるときに相当する。

本発明のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体として、以下に、具体例を挙げるがこれらに限定するものではない。

１，３−ビス（３−［３−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［２−｛メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３-｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［３−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、

１，３−ビス（３−［４−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３-［４−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３-［４−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３-ビス（３−［４−｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３-ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３-ビス（３−［４-｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，３−ビス（３−［４−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、

２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３-［３−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン２，４−ビス（３−［３−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３-｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［３−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、

２，４−ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３-［４−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４-｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，４−ビス（３−［４−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、

２，６−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２、６−ビス（３−［３−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２、６−ビス（３−［３−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２、６−ビス（３−［３−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２、６−ビス（３−［３−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３-［３−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［３−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、

２，６−ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２、６−ビス（３−［４−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２、６−ビス（３−［４−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２、６−ビス（３−［４−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２、６−ビス（３−［４−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３-［４−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、２，６−ビス（３−［４−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン、

１，４−ビス（３−［３−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３-｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［３−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、

１，４−ビス（３−［４−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３-［４−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３-［４−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，４−ビス（３−［４−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、

１，２−ビス（３−［４−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４-｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［４−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、

１，２−ビス（３−［３−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛１−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛２−プロパンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛ベンジルスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛ｏ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３-｛２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−［３−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン、

１，３−ビス（［３−{４−（メタンスルホニルオキシ）フェニル}ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−{４−（エタンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛４−（１−プロパンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛４−（２−プロパンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛４−（ベンジルスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−{４−（ｍ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−{４−（ｏ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−{４−（ベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛４−（ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛４−（ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛４−（２−メシチレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−{４−（２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛４−（１−ナフタレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛４−（２−ナフタレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、

１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（メタンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３-｛３−（エタンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−{３−（１−プロパンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−{３−（２−プロパンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（ベンジルスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（ｍ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（ｏ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（ベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３-（ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（２−メシチレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、（１，３−ビス［３−｛３−（１−ナフタレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、１，３−ビス（［３−｛３−（２−ナフタレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン、

１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（ベンジルスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３-｛３−（ｍ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（ｏ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（ベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−メトキシベンゼンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（２−メシチレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（２−ｐ−キシレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（１−ナフタレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（［３−｛３−（２−ナフタレンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン、

４，４’−ビス（３−［３−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［３−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［３−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［３−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［３−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、

４，４’−ビス（３−［４−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［４−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［４−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［４−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［４−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［４−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、４，４’−ビス（３−［４−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）フェニルエーテル、

４，４’−ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［４−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［４−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［４−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［４−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［４−｛ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［４−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［４−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［４−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、

４，４’−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［３−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［３−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［３−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［３−｛ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［３−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、４，４’−ビス（３−［３−｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ビフェニル、

１，６−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、１，６−ビス（３−［３−｛メタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、１，６−ビス（３−［３−｛エタンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、１，６−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、１，６−ビス（３−［３−｛ｍ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、１，６−ビス（３−［３−｛Ｐ−キシレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、１，６−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、１，６−ビス（３−［３−｛１−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、１，６−ビス（３−［３-｛２−ナフタレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン、などが挙げられる。

（Ｎ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体の製造方法）
本発明の一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体は、下記式（３）で示されるアミノフェノール化合物及び下記式（４）で示されるジイソシアナート化合物を反応させた後、式（５）で表されるハロゲン化スルホニル化合物を脱酸剤存在下に作用させることによって容易に得ることができる。

（ａは０〜２の整数であり、Ｒ^２はメチル基である。）

（Ｚ及びｎは前記と同じである。）

（Ｒ^１は前記と同じであり、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉなどのハロゲン原子である。）

Ｘのハロゲン原子としては、

式（３）で表されるアミノフェノール化合物としては、例えば、２−アミノフェノール、３−アミノフェノール、４−アミノフェノール、２−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−ｐ−クレゾール、３−アミノ−ｏ−クレゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、４−アミノ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、４−アミノ−２，３−キシレノール、４-アミノ−２，５−キシレノール、４−アミノ−３，５−キシレノール、６−アミノ−２，４−キシレノールなどが挙げられる。

式（４）で表されるジイソシアナート化合物は、例えば、エチレンジ−１，２−イソシアナート、ブチレン−１，４−ジイソシアナート、ヘプタメチレンー１，５−ジイソシアナート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート、オクタメチレン−１，８−ジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、フェニレン−１，２−ジイソシアナート、フェニレン−１，３−ジイソシアナート、フェニレン−１，４−ジイソシアナート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシアナート、トリレン−２，４−ジイソシアナート、トリレン−２，６−ジイソシアナート、メシチレン−２，４−ジイソシアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート、４，４’−ジイソシアナート−ビフェニル、４，４’−ジイソシアナート−３，３’−ジメチル−ビフェニル、１，５−ジイソシアナトナフタレン、２，２−ビス（４−イソシアナトフェニル）プロパン、４,４'−チオビス（イソシアナトベンゼン）、４，４’−オキシビス（イソシアナトベンゼン）、４,４’−スルホニルビス（イソシアナトベンゼン）などのジイソシアナート化合物が挙げられる。

式（５）で表されるハロゲン化スルホニル化合物は、メタンスルホニルクロリド、エタンスルホニルクロリド、プロパンスルホニルクロリド、ブタンスルホニルクロリド、ヘプタンスルホニルクロリド、ヘキサンスルホニルクロリド、シクロペンタンスルホニルクロリド、シクロヘキサンスルホニルクロリド、ベンジルスルホニルクロリド、ｐ−メチルベンジルスルホニルクロリド、ｐ−メトキシベンジルスルホニルクロリド、２−フェニルエタンスルホニルクロリド、ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロリド、ｍ−トルエンスルホニルクロリド、ｏ−トルエンスルホニルクロリド、２−メシチレンスルホニルクロリド、ｐ−キシレンスルホニルクロリド、２,４,６−トリイソプロピルベンゼンスルホニルクロリド、４−クロロベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−メトキシベンゼンスルホニルクロリド、ナフタレン−１−スルホニルクロリド、ナフタレン−２−スルホニルクロリド、ビフェニル−４−スルホニルクロリド、などのスルホン酸クロリドが挙げられる。

脱酸剤として、ＬｉＯＨ，ＮａＯＨ，ＫＯＨ，ＮａＨＣＯ_３，ＫＨＣＯ_３，Ｎａ_２ＣＯ_３，Ｋ_２ＣＯ_３などの無機塩基、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジンなどの有機塩基が用いられるが、両者を組み合わせて用いることもできる。

反応は水又は有機溶媒中、０℃〜１００℃の反応温度で実施される。

（感熱記録材料）
本発明の感熱記録材料は、常温で無色ないし淡色の塩基性染料と、加熱により該塩基性染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料であって、前記顕色剤が、前記のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体を含有する。

本発明の感熱記録材料の感熱記録層は、例えば、前記塩基性染料と前記式（１）〜式（２）で表されるＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体を微細な粒子に粉砕分散し、バインダー、増感剤、充填剤、滑剤、その他各種添加剤等を添加して得た塗工液を調製し、これを紙、プラスティックフィルム、加工紙等の支持体上に塗工して形成される。

顕色剤として２種以上の化合物を併用して用いてもよく、既存の顕色剤を併用して用いてもよい。

既存の顕色剤として、例えば、Ｎ−３−［（ｐ−トルエンスルホニル）オキシ］フェニル−Ｎ’−（ｐ−トルエンスルホニル）−尿素（商品名：ＰＦ−２０１）、Ｎ−［２−（３−フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド（商品名：ＮＫＫ−１３０４）、Ｎ−３−［（ｐ−トルエンスルホニル）オキシ］フェニル−Ｎ’−（フェニル）−尿素などの公知の非フェノール顕色剤、４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ＢＰＡ）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＢＰＳ）、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン（商品名：ＢＰＳ−ＭＡＥ）、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名：ＴＧＳＡ）、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシスルホン（商品名：Ｄ−８）、ジ−［３−メチル−Ｎ−｛５−（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルスルホン（商品名：顕色剤ＵＵ）、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）−メチオニン、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）−フェニルアラニンおよびＮ−（フェニルアミノカルボニル）−フェニルアラニン、Ｎ,Ｎ’−ジ（３−ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル尿素などが挙げられる。これらの公知の顕色剤と併用して用いることにより、これら公知の顕色剤の課題である保存性を更に向上させることが可能となる。

本発明の感熱記録材料の感熱記録層は、例えば、前記塩基性染料と前記式（１）〜式（２）で表されるＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体を微細な粒子に粉砕分散し、バインダー、増感剤、充填剤、滑剤、その他各種添加剤等を添加して得た塗工液を調製し、これを紙、プラスティックフィルム、加工紙等の支持体上に塗工して形成される。

本発明の感熱記録材料の感熱記録層に使用される、常温で無色ないし淡色の塩基性染料としてトリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、スピロ系、フルオレン系、チアジン系化合物が挙げられ、従来公知のロイコ染料から選ぶことができる。

ロイコ染料として、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、

３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノベンゾ［α］フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−メチル−１−ｎ−オクチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、

３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ］６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

２，２−ビス｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、３−ピロリジノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ジベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フェノキシフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオランなどからも選ぶことができ、本発明はこれらに限定されるものではなく、又２種類以上を併用してもよい。

本発明の感熱記録材料の感熱記録層において、必要に応じ増感剤を使用することができ、増感剤としては従来公知の増感剤が使用できる。

増感剤として、例えば、ステアリン酸アミド、ビスステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ステアリン酸、ベヘン酸やパルミチン酸などのカルシウム、亜鉛あるいはアルミニウムなどの脂肪酸金属塩、ｐ−ベンジルビフェニル、ジフェニルスルホン、ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ビス（ｐ−トリルオキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，３−ビス（フェノキシ）プロパン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ｐ−メチルベンジル、ｍ−ターフェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などが挙げられる。

特に１，２−ビス（ｐ−トリルオキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタンが感度の面で好適である。

本発明の記録材料は特に耐油性が良好であり、従来公知の顕色剤の保存安定剤としても使用ができる。

公知の顕色剤の保存安定剤としては、例えば、４，４’−イソプリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェノキシエタン、４，４’−ジヒドロキシシフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシシフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２’−ビス（４−（４−ヒドロキシシフェニル）フェノキシ）ジエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス−［ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ］ジフェニルメタン、Ｎ−３−［ｐ−トルエンスルホニルオキシ］フェニル−Ｎ’−フェニル−尿素、４，４’−ビス（３−［４-メチル−３−{フェノキシカルボニルアミノ}フェニル］ウレイド）フェニルスルホン、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）メチオニン、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）フェニルアラニン、Ｎ−（フェニルアミノカルボニル）フェニルアラニン、Ｎ,Ｎ’−ジ（３−ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル尿素、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸亜鉛、５−［２−（ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸亜鉛塩、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩等が挙げられる。

更に、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）フェニルアラニン、Ｎ−（フェニルアミノカルボニル）フェニルアラニン、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）メチオニン、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）バリン、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）フェニルグリシン、Ｎ−（ｍ−トリルアミノカルボニル）チロシン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（フェニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（２−メシチレンフェスルホニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−［３−（ｐ−トルエンスルホニル）オキシ］フェニル尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−（３−［２’，４’，６’−トリメチルベンゼンスルホニルオキシ］フェニル）尿素、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−（３−［ベンジルスルホニルオキシ］フェニル）尿素等が挙げられる。

更に、本発明の感熱記録材料の感熱記録層には、従来公知の保存安定剤を併用することもできる。

保存安定剤として、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、トリス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ−ト、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダ−ドフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸グリシジル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂型、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウム塩または多価金属塩、ビス（４−エチレンイミンカルボニルアミノフェニル）メタン、更に、一般式（１０）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物等が挙げられる。

特に、１，１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホンおよび一般式（１０）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物が更なる保存性改良に好適である。

（式中、ｎは１〜７の整数を表す。）

また、本発明の感熱記録材料の感熱記録層において、必要に応じ助剤を使用することができ、助剤としては、例えばジオクチオルコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよび高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスタ−ワックス、エステルワックス等のワックス類、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、グリオキザール、ホウ酸、ジアルデヒドスタ−チ、メチロール尿素、グリオキシル酸塩、エポキシ系化合物等の耐水化剤、消泡剤、着色染料、蛍光染料、および顔料等が挙げられる。

本発明で感熱記録層に使用されるバインダーとしては、酸化澱粉、エステル化澱粉、エ−テル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース類、カゼイン、ゼラチン、完全（または部分）鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂ならびに、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ビニルブチラール・スチロールおよびそれらの共重合体樹脂、アミド樹脂、シリコ−ン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クロマン樹脂などが挙げられる。これらのバインダーは単独または２種以上を使用でき、溶剤に溶解して使用するほか、水または他の媒体中に乳化あるいはペースト状に分散した状態で使用することもできる。

感熱記録層に配合される顔料としては、非晶性シリカ、非晶性珪酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、コロイダルシリカ、ポリスチレンパウダ−、ナイロンパウダ−、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体や中空プラスチックピグメント等の無機あるいは有機顔料等が挙げられる。

本発明において感熱記録層に使用される塩基性染料、顕色剤、増感剤、バインダー、顔料およびその他助剤等の添加剤の種類や使用量は、感熱記録層に要求される品質性能に応じて適宜決定される。

本発明における感熱記録層において、顕色剤として前記式（１）〜（２）で表されるＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体の含有量は、発色濃度の観点から、感熱記録層の塩基性染料１質量部に対して、０．３〜５質量部が好ましく、更には０．４〜３質量部がより好ましい。

更に、増感剤はロイコ染料１部に対し０．２〜４質量部、バインダーは全固形分中５〜５０質量％が適当である。支持体としては、紙、再生紙、合成紙、プラスティックフィルム、不織布、金属箔等が使用可能である。また、これらを組み合せた複合シ−トも使用可能である。

また、保存性を高める目的で有機顔料を含有する高分子物質からなるオーバーコート層を設けても良い。さらにサーマルヘッドヘの粕付着を防止、印字画質向上、感度を向上させる目的で有機顔料、無機顔料、中空微粒子および発泡粒子などを含有するアンダーコート層を設けても良い。

本発明において感熱記録層に使用される塩基性染料、顕色剤、増感剤および必要により保存安定剤等は、例えば水を分散媒体として、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌粉砕機によって平均粒子径が２μｍ以下になるように微分散され使用される。
このように微分散された分散液に、必要により顔料、バインダー、助剤等を混合撹拌することで感熱記録層塗料は調整される。

このようにして得られた感熱記録層塗料を、乾燥後の塗布量が１．０〜２０ｇ／ｍ^２程度、好ましくは１．５〜１２ｇ／ｍ^２程度、より好ましくは２．０〜７．０ｇ／ｍ^２程度、特に好ましくは３〜７ｇ／ｍ^２程度になるように、支持体上に塗布し、乾燥することで形成される。

感熱層を形成するための塗工方法は特に限定されるものではなく、例えば、エアーナイフコーティング、バリバーコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、スライドビロードコーティング、オフセットグラビアコーティング、５本ロールコーティング等の適当な塗工方式により塗工することができる。

このようにして調整される感熱記録層用塗料を、支持体上に直接塗工することにより、支持体上に感熱記録層を積層してもよいし、支持体上にまず下塗り層を形成し、形成された下塗り層上に感熱記録層を形成してもよい。下塗り層の設けることにより、感度、画質の改善、印字粕吸収機能改善することができる。
下塗り層の組成は、目的のより適宜選択すればよいが、一般に、バインダー、顔料などが含まれる。

下塗り層に用いられるバインダーは感熱記録層で使用するような樹脂を用いることができる。すなわち、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、メトキシセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース樹脂、カゼイン、ゼラチン、完全（または部分）鹸化ポリビニアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、スチレン−無水マレイン酸共重合体系ラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体系ラテックス、酢酸ビニル樹脂系ラテックス、ウレタン樹脂系ラテックス及びアクリル樹脂系ラテックス等を用いることができる。

下塗り層に含有される無機顔料としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム等の金属酸化物、金属水酸化物、硫酸塩、炭酸塩などの金属化合物、無定形シリカ、焼成カオリン、タルク等の無機白色顔料などが挙げられる。これらのうち、特に焼成カオリンは発色感度と感度および粕吸収性に優れていることから、好ましく用いられる。尚、無機顔料の粒子径としては０．５〜３．０μｍ程度のものが好ましい。

また、下塗り層に含有される有機顔料としては、球状樹脂粒子（所謂、密実型樹脂粒子）、中空粒子、貫通孔を有する樹脂粒子、中空樹脂粒子の一部を変面で裁断して得られるような開口部を有する樹脂等が挙げられる。記録濃度を高めるには中空樹脂が好ましく使用される。

感度と粕付着性を両立させるため、無機顔料系と有機樹脂系を併用することが一般的に行われ、無機顔料と有機顔料の使用比率が、質量比で９０：１０〜３０：７０程度が好ましく、更には７０:３０〜５０：５０がより好ましい。

更に、感度の向上を図るため、発泡系樹脂を使用することもできる。

下塗り層は、一般に水を分散媒体とし、無機顔料、有機顔料から選ばれる少なくとも１種とバインダーを混合攪拌して得られる下塗り層塗料を、支持体上に乾燥後の塗布量が１〜２０ｇ／ｍ^２、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ^２程度となるように塗布乾燥して形成される。

前記バインダー及び顔料の使用量としては、下塗り層全固形分に対してバインダーが５〜４０質量％程度、顔料が１０〜９５質量％程度が好ましい。更に下塗り層用塗料には、必要に応じて、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス等の滑剤、蛍光染料、着色染料、界面活性剤、架橋剤等の各種助剤を添加することもできる。

下塗り層は１層でも良く、場合によっては２層以上設けてもよい。

感熱記録層上に、成膜性を有するバインダーを主成分とする保護層を設けてもよい。保護層用塗料は、例えば水を媒体とし、バインダー成分、顔料、及び、更に必要により助剤とを混合攪拌して調整される。
保護層に用いられるバインダー、顔料、助剤は、上記の感熱記録層で用いられるものを使用される。

更にまた、保護層上に光沢層を設けてもよい。光沢層としては、例えば電子線または紫外線硬化性化合物を主成分とする塗液を塗布後、電子線や紫外線を照射して硬化させる方法や超微粒子のコアシェル型アクリル樹脂を使用する方法等が挙げられる。または更に、支持体の裏面側に帯電防止層を設けてもよい。

下塗り層、保護層、光沢層等を形成するための塗料は、感熱記録層と同様に、ピュア−ブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、カーテンコーティング、オフセットグラビアコーティング等の適当な塗工方式により塗工することができ、乾燥により各層が形成される。

各層を形成した後、スーパーキャレンダー処理する等の感熱記録材料製造分野における各種の公知処理技術を適宜付加してもよい。

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例中、「部」及び「％」は「質量部」及び「質量％」を表わす。

［実施例１］
２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエンの合成（合成例１）

温度計、攪拌機を付した四ツ口フラスコに３−アミノフェノール４．３６ｇ、酢酸エチル８０ｇを仕込み５５℃に加温した後、酢酸エチルに溶解したトリレン−２，４−ジイソシアナート３．４８ｇを滴下し４時間反応させた。次に、反応液にトリエチルアミン４．４４ｇを加え、さらに酢酸エチルに溶解したｐ−トルエンスルホニルクロリド７．９８ｇを滴下しながら反応すると結晶が析出した。反応終了後、反応液をろ過し結晶を得た。更にメタノールで結晶を洗浄し乾燥して、２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエンを得た。図１にＩＲスペクトルを示す。

［実施例２］
２，４−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエンの合成（合成例２）

合成例１のｐ−トルエンスルホニルクロリド７．９８ｇをベンゼンスルホニルクロリド７．７７ｇに代える以外、合成例１と同様にして２，４−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエンを合成した。図２にＩＲスペクトルを示す。

［実施例３］
２，４−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエンの合成（合成例３）

合成例１のｐ−トルエンスルホニルクロリド７．９８ｇを２−メシチレンスルホニルクロリド９．１６ｇに代える以外、合成例１と同様にして２，４−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエンを合成した。図３にＩＲスペクトルを示す。

［実施例４］
２，６-ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエンの合成（合成例４）

合成例１のトリレン−２，４−ジイソシアナート３．４８gをトリレン−２，６−ジイソシアナート３．４８gに代え、３−アミノフェノール４．３６ｇを４−アミノフェノール４．３６ｇに代える以外、合成例１と同様にして２，６-ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエンを合成した。図４にＩＲスペクトルを示す。

［実施例５］
１，６−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサンの合成（合成例５）

合成例１のトリレン−２，４−ジイソシアナート３．４８ｇをヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート３．３６ｇに代える以外、合成例１と同様にして１，６−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサンを合成した。図５にＩＲスペクトルを示す。

［実施例６］
１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼンの合成（合成例６）

合成例１のトリレン−２，４−ジイソシアナート３．４８ｇをベンゼン−１，３−ジイソシアナート３．２０ｇに代える以外、合成例１と同様にして、１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼンを合成した。図６にＩＲスペクトルを示す。図７に、１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン（合成例６）のＦＤ−ＭＳスペクトルを示す。図８に、１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン（合成例６）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。

［実施例７］
１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサンの合成（合成例７）

合成例１のトリレン−２，４−ジイソシアナート３．４８ｇを１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン３．８８ｇに代える以外、合成例１と同様にして１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサンを合成した。図９にＩＲスペクトルを示す。

［実施例８］
１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼンの合成（合成例８）

合成例１のトリレン−２，４−ジイソシアナート３．４８ｇをｍ−キシリレンジイソシアナート３．７６ｇに代える以外、合成例１と同様にして１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼンを合成した。図１０にＩＲスペクトルを示す。

［アンダーコート用塗料の調製］
プラスチック中空粒子（商品名：ローペイクＳＮ−１０５５：中空率：５５％、固形分２６．５％）１００部、焼成カオリンの５０％分散液１００部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１ 固形分４８％）２５部、酸化澱粉の１０％水溶液５０部および水２０部を混合して、アンダーコート用塗料を作成した。

（実施例１）
［感熱記録用塗料の作成］
Ａ液（染料分散液の調製）
３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 １６．７部

Ｂ液（顕色剤分散液の調製）
２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１） ２０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部
水 ３３．３部

Ｃ液（増感剤分散液の調製）
１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン １５部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １５部
水 ２５部

上記Ａ液、Ｂ液およびＣ液の分散液をサンドグラインダーで平均粒子径が１μｍ以下になるまで粉砕し、下記割合で分散液を混合して塗布液とした。
Ａ液（染料剤分散液） ３６．７部
Ｂ液（顕色剤分散液） ７３．３部
Ｃ液（増感剤分散液） ５５．０部

水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２）２７部、無定形シリカ（商品名：ミズカシルＰ−５２７）１０部、酸化澱粉の１０％溶解物１００部、ステアリン酸亜鉛分散液：（商品名：ハイドリンＺ−８−３６）１９．４部および水５０部からなる組成分を混合して感熱記録用塗料を作製した。

［感熱記録材料の作成］
支持体として坪量が５３ｇの上質紙（酸性紙）にアンダーコート用塗料を乾燥後の面積当たりの質量が６ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥し、その後、感熱記録層用塗料を、乾燥後の面積当たりの質量が３．８ｇ／ｍ^２になるように塗布乾燥した。
このシートをス−パーカレンダーで平滑度（ＪＩＳＰ８１５５：２０１０）が９００〜１２００ｓになるように処理して感熱記録材料を作成した。

［各種試験］
１．感熱記録性試験（発色試験）
作成した感熱記録材料について、感熱記録紙印字試験機（大倉電気社製ＴＨ−ＰＭＤ）を用い、印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで印加した。記録部の印字濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。これを試験前サンプル（ブランク）トした。

２．耐湿熱性試験
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料を試験温度４０℃、９０％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、試験片の印字部画像濃度と未印字部の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

３．耐熱性試験
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料を試験温度６０℃の恒温環境下に２４時間放置した後、試験片の印字部画像濃度と未印字部の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

４．耐光性試験
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料を５０００Ｌｕｘに１００時間暴露しその後、画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

５．耐水性試験
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料を水中に１５時間浸漬しその後、試験片を風乾させ、画像濃度と未印字部をマクベス反射濃度計で測定した。

６．耐油性試験−１
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料にサラダオイル中に１０分間浸漬しその後、試験片の油をふき取り、画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

７．耐油性試験−２
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料にサラダオイル中に３時間浸漬しその後、試験片の油をふき取り、画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（実施例２）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を２，４−ビス（３−［３−｛ベンゼンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例２）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（実施例３）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を２，４−ビス（３−［３−｛２−メシチレンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例３）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（実施例４）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を２，６−ビス（３−［４−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例４）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（実施例５）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を１，６−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ヘキサン（合成例５）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（実施例６）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を１，３−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）ベンゼン（合成例６）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（実施例７）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）シクロヘキサン（合成例７）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。

（実施例８）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を１，３−ビス（［３−｛３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル｝ウレイド］メチル）ベンゼン（合成例８）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。

この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（比較例１）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（比較例２）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン （合成例１）を４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフェノールＳ）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（比較例３）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）を４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホンに代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（比較例４）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン （合成例１）を４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシ−ジフェニルスルホンに代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（比較例５）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン（合成例１）をＮ−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニル−Ｎ’−（ｐ−トルエンスルホニル）−尿素に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

（比較例６）
実施例１のＢ液の２，４−ビス（３−［３−｛ｐ−トルエンスルホニルオキシ｝フェニル］ウレイド）トルエン （合成例１）をＮ−［２−（３−フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミドに代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。

本発明のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体から作製された感熱記録材料は、非印字部の高い白色度を示し、印字部の耐熱性、耐湿性、耐光性、耐水性および耐油性の全ての保存性試験においても良好であった。

本発明のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体は、感熱記録材料の顕色剤として好適に利用することができる。

Claims (3)

1. 下記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体。
   

   

   （Ｚは、飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ _２ −、若しくは、−Ｃ（＝Ｏ）−の２価の基で連結された複数の脂肪族炭化水素若しくは脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、多環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、脂肪族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基（但し、ジフェニルメタンから２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基を除く。）、又は、−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、若しくは、−ＳＯ _２ −の２価の基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基である。
   Ｒ^１は、Ｃ１〜Ｃ１２の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、Ｃ３〜Ｃ１２の脂環式炭化水素基、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル基、又は、Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基である。
   Ｒ^２はメチル基である。ａは０〜２の整数である。ｎは０又は１である。）
2. 下記一般式（２）で表される、請求項１に記載のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体。
   

   

   （Ｚ，Ｒ^１及びｎは上記と同じである。）
3. 常温で無色ないし淡色の塩基性染料と、加熱により該染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料であって、顕色剤として、請求項１又は２に記載のＮ，Ｎ’−ジアリール尿素誘導体を含有する感熱記録材料。

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