ES2895251T3 - Combinación de partícula compleja de poliión y filtro UV hidrófilo o soluble en agua - Google Patents

Combinación de partícula compleja de poliión y filtro UV hidrófilo o soluble en agua Download PDF

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Abstract

Una composición, que comprende: (a) al menos una partícula que comprende al menos un polímero catiónico, al menos un polímero aniónico y al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua; y (b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable.

Description

DESCRIPCIÓN
Combinación de partícula compleja de poliión y filtro UV hidrófilo o soluble en agua
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición que incluye partículas complejas de poliión y una película de partículas complejas de poliión, así como un proceso para preparar una película usando partículas complejas de poliión y un uso de partículas complejas de poliión para preparar una película.
Antecedentes técnicos
Ya se conoce un complejo de poliión que se forma con un polímero aniónico y un polímero catiónico.
También se propone el uso de una película hecha de un complejo de poliión con fines cosméticos por, por ejemplo, los documentos WO 2013/153678 y JP-A-2014-227389. La película divulgada en los documentos WO 2013/153678 y JP-A-2014-227389 puede proporcionar determinados efectos cosméticos.
Sin embargo, la preparación de la película divulgada en los documentos WO 2013/153678 y JP-A-2014-227389 requiere un proceso de recubrimiento por centrifugación que necesita una rotación de alta velocidad de un sustrato y, por lo tanto, puede ser difícil preparar la película in situ sobre un sustrato de queratina tal como la piel.
El documento JP-A-2015-107939 divulga la preparación de una película hecha de un complejo de poliión con fines cosméticos pulverizando una primera solución de un polímero aniónico y un polímero catiónico, y pulverizando una segunda solución del otro del polímero aniónico y el polímero catiónico, sobre una sustancia de queratina, para mezclar el polímero aniónico y catiónico para formar una película que incluye el complejo de poliión. Esta preparación puede preparar la película in situ sobre una sustancia de queratina tal como la piel.
Sin embargo, puede ser difícil preparar la película anterior por el proceso de pulverización divulgado en el documento JP-A-2015-107939 sin un control cuidadoso, porque puede no ser fácil controlar las cantidades de la primera y segunda solución a pulverizar. En particular, la preparación de una película relativamente gruesa usando el proceso de pulverización divulgado en el documento JP-A-2015-107939 puede ser difícil.
Una opción para preparar fácilmente una película hecha de un complejo de poliión puede ser usar un complejo de poliión en forma de partículas. Por ejemplo, el documento JP-A-2005-36190 divulga una dispersión que incluye partículas complejas de poliión que se han formado por un polímero aniónico y un polímero catiónico.
Divulgación de la invención
Sin embargo, se ha descubierto que una dispersión que incluye partículas complejas de poliión no siempre es estable. Si la dispersión es inestable, las partículas complejas de poliión tienden a precipitar.
Por tanto, un primer objetivo de la presente invención es proporcionar una composición estable tal como una dispersión estable, que incluye partículas complejas de poliión.
El objetivo anterior de la presente invención puede conseguirse mediante una composición que comprende:
(a) al menos una partícula que comprende
al menos un polímero catiónico,
al menos un polímero aniónico y
al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua; y
(b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable.
La densidad de carga del polímero catiónico puede ser de 0,1 mequiv./g a 20 mequiv./g, preferiblemente de 1 a 15 mequiv./g y más preferiblemente de 4 a 10 mequiv./g.
El polímero catiónico puede tener al menos un resto cargable positivamente y/o cargado positivamente seleccionado del grupo que consiste en un grupo amino secundario o terciario, un grupo amonio cuaternario, un grupo guanidina, un grupo biguanida, un grupo imidazol, un grupo imino, un grupo piridilo y un grupo amino.
El polímero catiónico puede seleccionarse del grupo que consiste en ciclopolímeros de alquildialilamina y ciclopolímeros de dialquildialilamonio tales como cloruro de (co)polidialildialquil amonio, (co)poliaminas tales como (co)polilisinas, (co)poliaminoácidos catiónicos tales como colágeno y sales de los mismos.
La densidad de carga del polímero aniónico puede ser de 0,1 mequiv./g a 20 mequiv./g, preferiblemente de 1 a 15 mequiv./g y más preferiblemente de 4 a 10 mequiv./g si el polímero aniónico es un polímero aniónico sintético, y el grado promedio de sustitución del polímero aniónico puede ser de 0,1 a 3,0, preferiblemente de 0,2 a 2,7, y más preferiblemente de 0,3 a 2,5 si el polímero aniónico es un polímero aniónico natural.
El polímero aniónico puede tener al menos un resto cargable negativamente y/o cargado negativamente seleccionado del grupo que consiste en un grupo sulfúrico, un grupo sulfato, un grupo sulfónico, un grupo sulfonato, un grupo fosfórico, un grupo fosfato, un grupo fosfónico, un grupo fosfonato, un grupo carboxílico y un grupo carboxilato. El polímero aniónico puede seleccionarse del grupo que consiste en polisacáridos tales como ácido algínico, ácido hialurónico y polímero de celulosa (por ejemplo, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa y carboximetilcelulosa), (co)poliaminoácidos aniónicos tales como (co)poliácidos glutámicos, (co)poliácidos (met)acrílicos, (co)poliácidos ámicos, sulfonato de (co)poliestireno, (co)poli(sulfato de vinilo), sulfato de dextrano, sulfato de condroitina, (co)poliácidos maleicos, (co)poliácidos fumáricos, (co)polímeros de anhídrido maleico y sales de los mismos.
La relación de la cantidad del uno o más polímeros catiónicos/el uno o más polímeros aniónicos puede ser 0,05-18, preferiblemente 0,1-10 y más preferiblemente 0,5-5,0.
La cantidad del polímero catiónico o el polímero aniónico, o tanto el polímero catiónico como el aniónico, en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 0,01 a un 20 % en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 15 % en peso y más preferiblemente de un 0,3 a un 12 % en peso, con respecto al peso total de la composición. El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede ser un ácido orgánico monovalente o polivalente o una o más sales del mismo.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede tener al menos un grupo ácido seleccionado del grupo que consiste en un grupo carboxílico, un ácido sulfúrico, un grupo sulfónico, un grupo fosfónico, un grupo hidroxilo fenólico y una mezcla de los mismos.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede seleccionarse del grupo que consiste en ácido tereftalilidendialcanfor sulfónico y sales del mismo (Mexoryl SX), ácido fenilbencimidazol sulfónico y sales del mismo (Eusolex 232); y una mezcla de los mismos.
La cantidad del filtro UV hidrófilo o soluble en agua en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 0,001 a un 30 % en peso, preferiblemente de un 0,01 a un 20 % en peso y más preferiblemente de un 0,1 a un 15 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
El tamaño de la partícula (a) puede ser de 50 nm a 100 gm, preferiblemente de 200 nm a 50 gm y más preferiblemente de 300 nm a 30 gm.
La cantidad de la partícula (a) en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 0,01 a un 60 % en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 50 % en peso y más preferiblemente de un 1 a un 40 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
La cantidad de al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable (b), preferiblemente agua, en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 50 a un 99 % en peso, preferiblemente de un 60 a un 97 % en peso y más preferiblemente de un 70 a un 95 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
El pH de la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de 3 a 9, preferiblemente de 3,5 a 8,5 y más preferiblemente de 4 a 8.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender además (c) al menos un aceite y está en forma de una emulsión.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender además (d) al menos un emulsionante, preferiblemente un emulsionante polimérico.
La composición de acuerdo con la presente invención puede ser una composición cosmética, preferiblemente una composición cosmética para la piel.
Un segundo objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso que pueda preparar fácilmente una película relativamente gruesa hecha de partículas complejas de poliión.
El objetivo anterior de la presente invención puede conseguirse mediante un proceso para preparar una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 gm, preferiblemente 1,5 gm o más y más preferiblemente 2 gm o más, que comprende:
aplicar a un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición de acuerdo con la presente invención; y
secar la composición.
Un tercer objetivo de la presente invención es proporcionar una película relativamente gruesa hecha de partículas complejas de poliión.
El objetivo anterior de la presente invención puede conseguirse mediante:
(1) Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 gm, preferiblemente 1,5 gm o más y más preferiblemente 2 gm o más, preparada por un proceso que comprende:
aplicar a un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición de acuerdo con la presente invención; y
secar la composición,
o
(2) Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 gm, preferiblemente 1,5 gm o más y más preferiblemente 2 gm o más, que comprende:
al menos un polímero catiónico,
al menos un polímero aniónico y
al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua.
La presente invención también se refiere a un proceso cosmético para un sustrato de queratina, tal como la piel, que comprende
aplicar al sustrato de queratina la composición de acuerdo con la presente invención; y secar la composición para formar una película cosmética sobre el sustrato de queratina.
La película cosmética obtenida de este modo puede ser resistente a agua con un pH de 7 o menos, y puede ser eliminable con agua con un pH de más de 7, preferiblemente 8 o más y más preferiblemente 9 o más.
La presente invención también se refiere a un uso de la composición de acuerdo con la presente invención para la preparación de una película cosmética sobre un sustrato de queratina tal como piel, en el que la película cosmética es resistente a agua con un pH de 7 o menos y se puede retirar con agua con un pH de más de 7, preferiblemente 8 o más y más preferiblemente 9 o más.
Mejor modo para realizar la invención
Después de una investigación concienzuda, los autores de la invención han descubierto que es posible proporcionar una composición estable tal como una dispersión estable, que incluye partículas complejas de poliión, combinando las partículas complejas de poliión con uno o más filtros UV hidrófilos o solubles en agua. Por tanto, la composición de acuerdo con la presente invención comprende:
(a) al menos una partícula que comprende
al menos un polímero catiónico,
al menos un polímero aniónico y
al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua; y
(b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable.
Además, los autores de la invención han descubierto que es posible proporcionar un proceso que puede preparar fácilmente una película relativamente gruesa hecha de partículas complejas de poliión. Por tanto, el proceso de acuerdo con la presente invención es un proceso para preparar una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 pm, preferiblemente 1,5 pm o más y más preferiblemente 2 pm o más, comprendiendo el proceso
aplicar a un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición de acuerdo con la presente invención; y
secar la composición.
Además, los autores de la invención han descubierto que es posible proporcionar una película relativamente gruesa hecha de partículas complejas de poliión. Por tanto, la película de acuerdo con la presente invención es
(1) Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 pm, preferiblemente 1,5 pm o más y más preferiblemente 2 pm o más, preparada por un proceso que comprende:
aplicar a un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición de acuerdo con la presente invención; y
secar la composición,
o
(2) Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 pm, preferiblemente 1,5 pm o más y más preferiblemente 2 pm o más, que comprende:
al menos un polímero catiónico,
al menos un polímero aniónico y
al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua.
La composición de acuerdo con la presente invención es estable durante un periodo largo de tiempo, y puede usarse para preparar fácilmente una película de complejo de poliión aplicando la composición sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina tal como la piel y el cabello, y más preferiblemente la piel, y secando la composición.
La película de complejo de poliión de acuerdo con la presente invención puede tener una diversidad de funciones cosméticas.
Por ejemplo, la propia película de acuerdo con la presente invención puede tener efectos cosméticos tales como filtración UV, así como absorción o adsorción del mal olor, cambio del aspecto de una sustancia de queratina tal como la piel, cambio de la sensación al tacto de la sustancia de queratina y/o protección del sustrato de queratina contra, por ejemplo, la suciedad o contaminantes.
Si la película de complejo de poliión incluye al menos un ingrediente activo cosmético además del filtro UV hidrófilo o soluble en agua, la película puede tener efectos cosméticos proporcionados por el uno o más ingredientes activos cosméticos. Por ejemplo, si la película de complejo de poliión incluye al menos un ingrediente activo cosmético seleccionado de agentes antienvejecimiento, agentes antisebo, agentes desodorantes, agentes antitranspirantes, agentes blanqueantes y una mezcla de los mismos, la película puede tratar el envejecimiento de la piel, la absorción del sebo sobre la piel, el control de los olores sobre la piel, el control de la transpiración sobre la piel y/o el blanqueamiento de la piel.
La película de acuerdo con la presente invención puede ser transparente y, por lo tanto, puede no ser fácil de percibir, aunque la película sea relativamente gruesa.
Además, la película de acuerdo con la presente invención es resistente al agua y, por lo tanto, puede permanecer sobre un sustrato de queratina tal como la piel incluso si la superficie del sustrato de queratina está húmeda debido a, por ejemplo, sudor y lluvia.
Además, la película de acuerdo con la presente invención puede retirarse fácilmente de un sustrato de queratina tal como la piel en condiciones alcalinas. Por lo tanto, la película de acuerdo con la presente invención es difícil de retirar con agua, aunque puede retirarse fácilmente con un jabón que puede proporcionar condiciones alcalinas.
Por tanto, como la película de acuerdo con la presente invención incluye un filtro UV hidrófilo o soluble en agua, la película de acuerdo con la presente invención puede mostrar efectos protectores contra UV que sean resistentes al agua (a prueba de agua) y pueden ser de larga duración, pero puede retirarse fácilmente con un jabón que puede proporcionar condiciones alcalinas.
En adelante en este documento, la composición, proceso, película y similares de acuerdo con la presente invención se explicarán de manera más detallada.
[Partícula compleja de poliión]
La composición de acuerdo con la presente invención incluye (a) al menos una partícula que es una partícula compleja de poliión. No hay límite al tipo de la partícula (a). Pueden usarse dos o más tipos diferentes de partículas (a) en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de partícula (a) o una combinación de diferentes tipos de partículas (a).
La partícula (a) incluye al menos un polímero catiónico y al menos un polímero aniónico. No hay límite al tipo del polímero catiónico y aniónico. Pueden usarse dos o más tipos diferentes de polímeros catiónicos en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de polímero catiónico o una combinación de diferentes tipos de polímeros catiónicos. Pueden usarse dos o más tipos diferentes de polímeros aniónicos en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de polímero aniónico o una combinación de diferentes tipos de polímeros aniónicos.
La relación de la cantidad, por ejemplo, equivalente químico, del uno o más polímeros catiónicos/el uno o más polímeros aniónicos puede ser 0,05-18, preferiblemente 0,1-10 y más preferiblemente 0,5-5,0. En particular, puede ser preferible que el número de los grupos catiónicos del uno o más polímeros catiónicos/el número de grupos aniónicos del uno o más polímeros aniónicos sea 0,05-18, más preferiblemente 0,1-10 e incluso más preferiblemente 0,5-5,0.
El tamaño de la partícula compleja de poliión puede ser de 50 nm a 100 gm, preferiblemente de 200 nm a 50 gm, más preferiblemente de 500 nm a 30 gm e incluso más preferiblemente de 1 a 20 gm. El tamaño de partícula menor de 1 gm puede medirse por un método de dispersión de luz dinámica, y el tamaño de partícula mayor de 1 gm puede medirse mediante un microscopio óptico. El tamaño de partícula se basa en el diámetro volumétrico.
La cantidad de la partícula compleja de poliión en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 0,01 a un 60 % en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 50 % en peso y más preferiblemente de un 1 a un 40 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
(Polímero catiónico)
Un polímero catiónico tiene una densidad de carga positiva. La densidad de carga del polímero catiónico puede ser de 0,1 mequiv./g a 20 mequiv./g, preferiblemente de 1 a 15 mequiv./g y más preferiblemente de 4 a 10 mequiv./g. Puede ser preferible que el peso molecular del polímero catiónico sea 1000 o más, preferiblemente 10000 o más, más preferiblemente 100000 o más e incluso más preferiblemente 1000000 o más.
El polímero catiónico puede tener al menos un resto cargable positivamente y/o cargado positivamente seleccionado del grupo que consiste en un grupo amino secundario o terciario, un grupo amonio cuaternario, un grupo guanidina, un grupo biguanida, un grupo imidazol, un grupo imino, un grupo piridilo y un grupo amino. La expresión "grupo amino" (primario) aquí significa un grupo de -NH2.
El polímero catiónico puede ser un homopolímero o un copolímero. Se entiende que el término "copolímero" significa tanto copolímeros obtenidos de dos tipos de monómeros como los obtenidos de más de dos tipos de monómeros, tal como terpolímeros obtenidos de tres tipos de monómeros.
El polímero catiónico puede seleccionarse de polímeros catiónicos naturales y sintéticos. Ejemplos no limitantes de los polímeros catiónicos son como sigue.
(1) homopolímeros y copolímeros derivados de ésteres acrílicos o metacrílicos y amidas y que comprenden al menos una unidad elegida de unidades de las siguientes fórmulas:
Figure imgf000007_0001
en las que
Ri y R2 , que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de hidrógeno y grupos alquilo que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, grupos metilo y etilo;
R3 , que puede ser igual o diferentes, se elige de hidrógeno y CH3 ;
los símbolos A, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos alquilo lineales o ramificados que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, de 2 a 3 átomos de carbono y grupos hidroxialquilo que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono;
R4 , R5 y R6, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos alquilo que comprenden de 1 a 18 átomos de carbono y grupos bencilo y, en al menos una realización, grupos alquilo que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono; y
X es un anión derivado de un ácido inorgánico u orgánico, tal como aniones metosulfato y haluros, por ejemplo, cloruro y bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) también pueden comprender al menos una unidad derivada de comonómeros que pueden elegirse de acrilamidas, metacrilamidas, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas en el átomo de nitrógeno con grupos alquilo inferior (C1-C4), grupos derivados de ácidos acrílicos o metacrílicos y ésteres de los mismos, vinil-lactamas tales como vinilpirrolidona y vinilcaprolactama, y ésteres de vinilo.
Ejemplos de copolímeros de la familia (1) incluyen, aunque sin limitación:
copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo,
copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea n.° 0080976,
copolímeros de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio,
copolímeros de acrilato o metacrilato de vinilpirrolidona/dialquilaminoalquilo cuaternizado o no cuaternizado, descritos, por ejemplo, en las patentes francesas n.° 2077 143 y 2393573, terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina, copolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida cuaternizados y
polímeros de sal de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil(C1-C4)amonio reticulado tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, estando seguida la homopolimerización o copolimerización de reticulación con un compuesto que contiene insaturación olefínica, por ejemplo, metilenbisacrilamida.
(2) Derivados catiónicos de celulosa tales como derivados de éter de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternario descritos, por ejemplo, en la patente francesa n.° 1492597, tal como los polímeros vendidos con los nombres "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la empresa Union Carbide Corporation. Estos polímeros también se definen en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido sustituido con un grupo trimetilamonio.
(3) Derivados catiónicos de celulosa tales como copolímeros de celulosa y derivados de celulosa injertados con un monómero soluble en agua de amonio cuaternario, y descritos, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos n.° 4 131 576, tal como hidroxialquilcelulosas, por ejemplo, hidroximetil-, hidroxietil- e hidroxipropilcelulosas injertadas, por ejemplo, con una sal elegida de sales de metacriloiletiltrimetilamonio, metacrilamidopropiltrimetilamonio y dimetildialilamonio.
Productos comerciales correspondientes a estos polímeros incluyen, por ejemplo, los productos vendidos con el nombre "Celquat® L 200" y "Celquat® H 100" por la empresa National Starch.
(4) Polisacáridos catiónicos no basados en celulosa descritos en las patentes de Estados Unidos n.° 3589578 y 4 031 307, tales como gomas guar que comprenden grupos trialquilamonio catiónicos, ácido hialurónico catiónico y cloruro de dextranhidroxipropil trimonio. También pueden usarse gomas guar modificadas con una sal, por ejemplo, el cloruro, de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio (cloruro de guar hidroxipropiltrimonio). Dichos productos se venden, por ejemplo, con los nombres comerciales JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® C17 y JAGUAR® C162 por la empresa MEYHALL.
(5) Polímeros que comprenden unidades piperazinilo y grupos alquileno o hidroxialquileno divalentes que comprenden cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidas con al menos una entidad elegida de oxígeno, azufre, nitrógeno, anillos aromáticos y anillos heterocíclicos, y también los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros se describen, por ejemplo, en las patentes francesas n.22 162025 y 2280361.
(6) Poliaminoamidas solubles en agua preparadas, por ejemplo, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estando estas poliaminoamidas posiblemente reticuladas con una entidad elegida de epihalohidrinas; diepóxidos; dianhídridos; dianhídridos insaturados; derivados bisinsaturados; bishalohidrinas; bisazetidinios; bishaloacildiaminas; haluros de bisalquilo; oligómeros resultantes de la reacción de un compuesto difuncional que es reactivo con una entidad elegida de bishalohidrinas, bisazetidinios, bishaloacildiaminas, haluros de bisalquilo, epihalohidrinas, diepóxidos y derivados bisinsaturados; usándose el agente reticulante en una cantidad que varía de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estando estas poliaminoamidas opcionalmente alquiladas o, si comprenden al menos una función amina terciaria, pueden estar cuaternizadas. Dichos polímeros se describen, por ejemplo, en las patentes francesas n.22 252840 y 2368508.
(7) Derivados de poliaminoamida resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguido de alquilación con agentes difuncionales, por ejemplo, polímeros de ácido adípico/dialquilaminohidroxialquildialquilentriamina en que el grupo alquilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono, tal como grupos metilo, etilo y propilo, y el grupo alquileno comprende de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo etileno. Dichos polímeros se describen, por ejemplo, en la patente francesa n.° 1583363. En al menos una realización, estos derivados pueden elegirse de polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropildietilentriamina.
(8) Polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que comprende dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria, con un ácido dicarboxílico elegido de ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que comprenden de 3 a 8 átomos de carbono. La relación molar de la polialquilenpoliamina al ácido dicarboxílico puede variar de 0,8:1 a 1,4:1; haciéndose reaccionar la poliaminoamida resultante de la misma con epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida que varía de 0,5:1 a 1,8:1. Dichos polímeros se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos n.° 3227615 y 2961 347.
(9) Ciclopolímeros de alquildialilamina y ciclopolímeros de dialquildialilamonio, tales como homopolímeros y copolímeros que comprenden, como constituyente principal de la cadena, al menos una unidad elegida de unidades de fórmulas (Ia) y (Ib):
Figure imgf000009_0001
/ (C H #
---------( C H r i f r - C R u C ( R ¡ > ) — C H 2 —
HiCL X H 5
N ■
Río (Ib)
en las que
k y t, que pueden ser iguales o diferentes, son igual a 0 o 1, siendo la suma k+t igual a 1;
R12 se elige de hidrógeno y grupos metilo;
R10 y R11, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos alquilo que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, grupos hidroxialquilo en que el grupo alquilo comprende, por ejemplo, de 1 a 5 átomos de carbono, y grupos amidoalquilo (C1-C4) inferior, o R10 y R11 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos tales como piperidinilo y morfolinilo; y
Y' es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato y fosfato. Estos polímeros se describen, por ejemplo, en la patente francesa n.° 2080759 y en su certificación de adición 2190406.
En una realización, R10 y R11, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos alquilo que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono.
Ejemplos de dichos polímeros incluyen, aunque sin limitación, cloruro de (co)polidialildialquilamonio tal como el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido con el nombre "MEr QuAt® 100" por la empresa CALGON (y sus homólogos de baja masa molecular promedio en peso) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida vendidos con el nombre "MERQUAT® 550".
Polímeros de diamonio cuaternario que comprenden al menos una unidad repetitiva de fórmula (II):
Figure imgf000009_0002
en la que
R13, R14, R15 y R16, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos alifáticos, alicíclicos y arilalifáticos que comprenden de 1 a 20 átomos de carbono y grupos alifáticos de hidroxialquilo inferior, o como alternativa R13, R14, R15 y R16 pueden formar, juntos o por separado, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, heterociclos que comprenden opcionalmente un segundo heteroátomo distinto de nitrógeno, o como alternativa R13, R14, R15 y R16, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos alquilo C1-C6 lineales o ramificados sustituidos con al menos un grupo elegido de grupos nitrilo, grupos éster, grupos acilo, grupos amida, grupos -CO-O-R17-E y grupos -CO-NH-R17-E, en los que R17 es un grupos alquileno y E es un grupo amonio cuaternario;
A 1 y B1, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos polimetileno que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden comprender, ligada o intercalada en la cadena principal, al menos una entidad elegida de anillos aromáticos, oxígeno, azufre, grupos sulfóxido, grupos sulfona, grupos disulfuro, grupos amino, grupos alquilamino, grupos hidroxilo, grupos amonio cuaternario, grupos ureido, grupos amida y grupos éster, y
X- es un anión derivado de un ácido inorgánico u orgánico;
A1, R13 y R15 pueden formar, junto con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos, un anillo piperazina; si A 1 se elige de grupos alquileno o hidroxialquileno lineales o ramificados, saturados o insaturados, B1 puede elegirse de:
-(CH2)n--CO-E'-OC-(CH2)nen el que E' se elige de:
a) residuos glicol de fórmula -O-Z-O-, en la que Z se elige de grupos de base hidrocarbonada lineales o ramificados y grupos de las siguientes fórmulas:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-en las que x e y, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de números enteros que varían de 1 a 4, que representan un grado definido y único de polimerización, y número que varían de 1 a 4, que representan un grado promedio de polimerización;
b) residuo de diamina bis-secundaria tal como derivados de piperazina;
c) residuos de diamina bis-primaria de fórmula -NH-Y-NH-, en la que Y se elige de grupos de base hidrocarbonada lineales o ramificados y el grupo divalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; y
d) grupos ureileno de fórmula -NH-CO-NH-.
En al menos una realización, X- es un anión tal como cloruro o bromuro.
Se describen polímeros de este tipo, por ejemplo, en las patentes francesas n.° 2320 330; 2270 846; 2316 271; 2 336 434; y 2413 907 y las patentes de Estados Unidos n.° 2273780; 2375 853; 2388614; 2454547; 3206462; 2 261 002; 2271 378; 3874870; 4001 432; 3929990; 3966904; 4005 193; 4025617; 4025627; 4025653; 4 026945; y 4027020.
Ejemplos no limitantes de dichos polímeros incluyen los que comprenden al menos una unidad repetitiva de fórmula (III):
Figure imgf000010_0001
en la que R13, R14, R15 y R16, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos alquilo e hidroxialquilo que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono, n y p, que pueden ser iguales o diferentes, son números enteros que varían de 2 a 20, y X- es un anión derivado de un ácido inorgánico u orgánico.
(11) Polímeros poliamonio cuaternario que comprenden unidades de fórmula (IV):
Figure imgf000011_0001
en la que
Ri8, R19, R20 y R21, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de hidrógeno, grupos metilo, grupos etilo, grupos propilo, grupos (3-hidroxietilo, grupos (3-hidroxipropilo, grupos -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, en los que p se elige de número enteros que varían de 0 a 6, con la condición de que R18, R19, R20 y R21 no sean simultáneamente hidrógeno,
r y s, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de número enteros que varían de 1 a 6,
q se elige de números enteros que varían de 0 a 34,
X- es un anión tal como un haluro, y
A se elige de radicales de dihaluros y -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
Dichos compuestos se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea n.° 0122324.
(12) Polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol.
Otros ejemplos de polímeros catiónicos adecuados incluyen, aunque sin limitación, proteínas catiónicas e hidrolizados de proteínas catiónicas, polialquileniminas, tales como polietileniminas, polímeros que comprenden unidades elegidas de unidades de vinilpiridina y vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.
De acuerdo con una realización de la presente invención, el al menos un polímero catiónico se elige de derivados de éter de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternario, tal como los productos vendidos con el nombre "JR 400" por la empresa UNION CARBIDE CORPORATION, ciclopolímeros catiónicos, por ejemplo, los homopolímeros y copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio vendidos con los nombres MERQUAT® 100, MERQUAT® 550 y MERQUAT® S por la empresa CALGON, gomas guar modificadas con una sal de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio y polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol.
(13) Poliaminas
Como polímero catiónico, también es posible usar (co)poliaminas, que pueden ser homopolímeros o copolímeros, con una pluralidad de grupos amino. El grupo amino puede ser un grupo amino primario, secundario, terciario o cuaternario. El grupo amino puede estar presente en una cadena principal polimérica o un grupo colgante, si está presente, de las (co)poliaminas.
Como ejemplo de las (co)poliaminas, puede hacerse mención de quitosano, (co)polialilaminas, (co)polivinilaminas, (co)polianilinas, (co)polivinilimidazoles, (co)polimetacrilatos de dimetilaminoetileno, (co)polivinilpiridinas tales como (co)poli-1 -metil-2-vinilpiridinas, (co)poliiminas tales como (co)polietileniminas, (co)polipiridinas tales como (co)poli(piridinas cuaternarias), (co)polibiguanidas tales como (co)poliaminopropil biguanidas, (co)polilisinas, (co)poliornitinas, (co)poliargininas, (co)polihistidinas, aminodextranos, aminocelulosas, amino(co)polivinilacetales y sales de los mismos.
Como (co)poliaminas, es preferible usar (co)polilisinas. La polilisina es bien conocida. La polilisina puede ser un homopolímero natural de L-lisina que puede producirse por fermentación bacteriana. Por ejemplo, la polilisina puede ser s-poli-L-lisina, típicamente usada como conservante natural en productos alimenticios. La polilisina es un polielectrolito que es soluble en disolventes polares tales como agua, propilenglicol y glicerol. La polilisina está disponible en el mercado en diversas formas, tales como poli-D-lisina y poli-L-lisina. La polilisina puede estar en forma de sal y/o solución.
(14) Poliaminoácidos catiónicos
Como polímero catiónico, puede ser posible usar poliaminoácidos catiónicos, que pueden ser homopolímeros o copolímeros catiónicos, con una pluralidad de grupos amino y grupos carboxilo. El grupo amino puede ser un grupo amino primario, secundario, terciario o cuaternario. El grupo amino puede estar presente en una cadena principal polimérica o un grupo colgante, si está presente, de los poliaminoácidos catiónicos. El grupo carboxilo puede estar presente en un grupo colgante, si está presente, de los poliaminoácidos catiónicos.
Como ejemplos de los poliaminoácidos catiónicos, puede hacerse mención de colágeno cationizado, gelatina cationizada, proteína de trigo hidrolizada con hidroxiprolil esteardimonio, proteína de trigo hidrolizada con hidroxipropil cocodimonio, proteína conquiolina hidrolizada con hidroxipropiltrimonio, proteína de soja hidrolizada con hidroxipropil esteardimonio, proteína de soja hidrolizada con hidroxipropiltrimonio, proteína de soja hidrolizada con hidroxipropil cocodimonio y similares.
Puede ser preferible que el polímero catiónico se seleccione del grupo que consiste en ciclopolímeros de alquildialilamina y ciclopolímeros de dialquildialilamonio tales como cloruro de (co)polidialildialquil amonio, (co)poliaminas tales como (co)polilisinas, (co)poliaminoácidos catiónicos tales como colágeno cationizado y sales de los mismos.
La cantidad del uno o más polímeros catiónicos en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 0,01 a un 20 % en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 15 % en peso y más preferiblemente de un 0,3 a un 12 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
(Polímero aniónico)
Un polímero aniónico tiene una densidad de carga positiva. La densidad de carga del polímero aniónico puede ser de 0,1 mequiv./g a 20 mequiv./g, preferiblemente de 1 a 15 mequiv./g y más preferiblemente de 4 a 10 mequiv./g si el polímero aniónico es un polímero aniónico sintético, y el grado promedio de sustitución del polímero aniónico puede ser de 0,1 a 3,0, preferiblemente de 0,2 a 2,7, y más preferiblemente de 0,3 a 2,5 si el polímero aniónico es un polímero aniónico natural.
Puede ser preferible que el peso molecular del polímero aniónico sea 1000 o más, preferiblemente 10000 o más, más preferiblemente 100000 o más e incluso más preferiblemente 1000000 o más.
El polímero aniónico puede tener al menos un resto cargable negativamente y/o cargado negativamente seleccionado del grupo que consiste en un grupo sulfúrico, un grupo sulfato, un grupo sulfónico, un grupo sulfonato, un grupo fosfórico, un grupo fosfato, un grupo fosfónico, un grupo fosfonato, un grupo carboxílico y un grupo carboxilato. El polímero aniónico puede ser un homopolímero o un copolímero. Se entiende que el término ''copolímero'' significa tanto copolímeros obtenidos de dos tipos de monómeros como los obtenidos de más de dos tipos de monómeros, tal como terpolímeros obtenidos de tres tipos de monómeros.
El polímero aniónico puede seleccionarse de polímeros aniónicos naturales o sintéticos.
El polímero aniónico puede comprender al menos una cadena hidrófoba.
El polímero aniónico que puede comprender al menos una cadena hidrófoba puede obtenerse por copolimerización de un monómero (a) elegido de ácidos carboxílicos que comprenden insaturación a,p-etilénica (monómero a') y ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (monómero a'') con un monómero no tensioactivo (b) que comprende insaturación etilénica distinta de (a) y/o un monómero (c) que comprende insaturación etilénica resultante de la reacción de un monómero acrílico que comprende insaturación a,p-monoetilénica o de un monómero de isocianato que comprende insaturación monoetilénica con un componente anfífilo no iónico monohídrico o con una amina grasa primaria o secundaria.
Por tanto, el polímero aniónico con al menos una cadena hidrófoba puede obtenerse por dos rutas sintéticas:
□ por copolimerización de los monómeros (a') y (c) o (a'), (b) y (c) o (a'') y (c) o (a''), (b) y (c),
□ o por modificación (y, en particular, esterificación o amidación) de un copolímero formado a partir de los monómeros (a') o a partir de los monómeros (a') y (b) o (a'') y (b), por un compuesto anfífilo no iónico monohídrico o una amina grasa primaria o secundaria.
Puede hacerse mención en particular, como copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, de los divulgados en el artículo "Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering -Macromolecules, 2000, Vol. 33, n.° 10 - 3694-3704" y en las solicitudes EP-A-0750899 y EP-A-1 069 172.
El ácido carboxílico que comprende insaturación a,p-monoetilénica que constituye el monómero (a') puede elegirse de numerosos ácidos y, en particular, de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico y ácido maleico. Es preferiblemente ácido acrílico o metacrílico.
El copolímero puede comprender un monómero (b) que comprende insaturación monoetilénica que no tiene propiedad tensioactiva. Los monómeros preferidos son los que dan polímeros insolubles en agua cuando se homopolimerizan. Pueden elegirse, por ejemplo, de acrilatos y metacrilatos de alquilo C1-C4 , tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo o los metacrilatos correspondientes. Los monómeros más particularmente preferidos son acrilato de metilo y acrilato de etilo. Los otros monómeros que pueden usarse son, por ejemplo, estireno, viniltolueno, acetato de vinilo, acrilonitrilo y cloruro de vinilideno. Se prefieren monómeros no reactivos, siendo estos monómeros aquellos en que el grupo etilénico individual es el único grupo que es reactivo en las condiciones de polimerización. Sin embargo, pueden usarse opcionalmente monómeros que comprenden grupos que reaccionan bajo el efecto del calor, tal como acrilato de hidroxietilo.
El monómero (c) se obtiene por reacción de un monómero acrílico que comprende insaturación a,p-monoetilénico, tal como (a), o de un monómero de isocianato que comprende insaturación monoetilénica con un compuesto anfífilo no iónico monohídrico o una amina grasa primaria o secundaria.
Los compuestos anfífilos no iónicos monohídricos o las aminas grasas primarias o secundarias usadas para producir el monómero no iónico (c) son bien conocidos. Los compuestos anfífilos no iónicos monohídricos en general son compuestos hidrófobos alcoxilados que comprenden un óxido de alquileno que forma la parte hidrófila de la molécula. Los compuestos hidrófobos en general están compuestos de un alcohol alifático o un alquilfenol, en dichos compuestos una cadena carbonada que comprende al menos seis átomos de carbono constituye la parte hidrófoba del compuesto anfífilo.
Los compuestos anfífilos no iónicos monohídricos preferidos son compuestos que tienen la siguiente fórmula (V):
R-(OCH2CHR')m-(OCH2CH2)n-OH (V)
en que R se elige de grupos alquilo o alquileno que comprenden de 6 a 30 átomos de carbono y grupos alquilarilo que tienen radicales alquilo que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, R' se elige de grupos alquilo que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono, n es un número medio que varía de aproximadamente 1 a 150 y m es un número medio que varía de aproximadamente 0 a 50, con la condición de que n sea al menos tan grande como m.
Preferiblemente, en los compuestos de fórmula (V), el grupo R se elige de grupos alquilo que comprenden de 12 a 26 átomos de carbono y grupos alquilfenilo en que el grupo alquilo es C8-C13; el grupo R' es el grupo metilo; m = 0 y n = 1 a 25.
Las aminas grasas primarias y secundarias preferidas están compuestas de una o dos cadenas alquilo que comprenden de 6 a 30 átomos de carbono.
El monómero usado para formar el monómero de uretano no iónico (c) puede elegirse de compuestos muy variados. Puede hacerse uso de cualquier compuesto que comprenda una insaturación copolimerizable, tal como una insaturación acrílica, metacrílica o alílica. El monómero (c) puede obtenerse en particular de un isocianato que comprende insaturación monoetilénica tal como, en particular, isocianato de a,a-dimetil-m-isopropenilbencilo.
El monómero (c) puede elegirse en particular de acrilatos, metacrilatos o itaconatos de alcohol graso C6-C30 oxietilenado (1 a 50 EO), tal como metacrilato de steareth-20, metacrilato de behenilo oxietilenado (25 EO), itaconato de monocetilo oxietilenado (20 EO), itaconato de monoestearilo oxietilenado (20 EO) o el acrilato modificado por alcoholes C12-C24 polioxietilenados (25 EO) y de isocianatos de dimetil-m-isopropenilbencilo de alcohol graso C6-C30 oxietilenado (1 a 50 EO), tal como, en particular, el isocianato de dimetil-m-isopropenilbencilo de alcohol behenílico oxietilenado.
De acuerdo con una realización específica de la presente invención, el polímero aniónico se elige de terpolímeros acrílicos obtenidos de (a) un ácido carboxílico que comprende insaturación a,p-etilénica, (b) un monómero no tensioactivo que comprende insaturación etilénica distinta de (a), y (c) un monómero de uretano no iónico que es el producto de reacción de un compuesto anfífilo no iónico monohídrico con un isocianato que comprende insaturación monoetilénica. Puede hacerse mención en particular, como polímeros aniónicos que comprenden al menos una cadena hidrófoba, del terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etilo/acrilato de alquilo, tal como el producto como una dispersión acuosa al 30 % vendida con el nombre Acusol 823 por Rohm & Haas; el copolímero de acrilatos/metacrilato de steareth-20, tal como el producto vendido con el nombre Aculyn 22 por Rohm & Haas; el terpolímero de ácido (met)acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de behenilo oxietilenado (25 EO), tal como el producto como una emulsión acuosa vendida con el nombre Aculyn 28 por Rohm & Haas; el copolímero de ácido acrílico/itaconato de monocetilo oxietilenado (20 EO), tal como el producto como una dispersión acuosa al 30 % vendida con el nombre Structure 3001 por National Starch; el copolímero de ácido acrílico/itaconato de monoestearilo oxietilenado (20 EO), tal como el producto como una dispersión acuosa al 30 % vendida con el nombre Structure 2001 por National Starch; el copolímero de acrilatos/acrilato modificado por alcoholes C12-C24 alcoholes polioxietilenados (25 EO), tal como el látex copolimérico al 30-32 % vendido con el nombre Synthalen W2000 por 3V SA; o el terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/isocianato de dimetil-meta-isopropenilbencilo de alcohol behenílico etoxilado, tal como el producto como una dispersión acuosa al 24 % y que comprende 40 grupos óxido de etileno divulgado en el documento EP-A-0 173109.
Puede ser preferible que el polímero aniónico se seleccione del grupo que consiste en polisacáridos tales como ácido algínico, ácido hialurónico y polímero de celulosa (por ejemplo, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa y carboximetilcelulosa), (co)poliaminoácidos aniónicos tales como (co)poliácidos glutámicos, (co)poliácidos (met)acrílicos, (co)poliácidos ámicos, sulfonato de (co)poliestireno, (co)poli(sulfato de vinilo), sulfato de dextrano, sulfato de condroitina, (co)poliácidos maleicos, (co)poliácidos fumáricos, (co)polímeros de anhídrido maleico y sales de los mismos.
El copolímero de anhídrido maleico puede comprender uno o más comonómeros de anhídrido maleico, y uno o más comonómeros elegidos de acetato de vinilo, alcohol vinílico, vinilpirrolidona, olefinas que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y estireno.
Por tanto, se entiende que el "copolímero de anhídrido maleico" significa cualquier polímero obtenido por copolimerización de uno o más comonómeros de anhídrido maleico y de uno o más comonómeros elegidos de acetato de vinilo, alcohol vinílico, vinilpirrolidona, olefinas que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono, tal como octadeceno, etileno, isobutileno, diisobutileno o isooctileno y estireno, estando los comonómeros de anhídrido maleico opcionalmente hidrolizados parcial o completamente. Se hará uso preferiblemente de polímeros hidrófilos, es decir, polímeros que tienen una solubilidad de agua mayor de o igual a 2 g/l.
Puede ser preferible usar copolímeros obtenidos por copolimerización de una o más unidades de anhídrido maleico de las que las unidades de anhídrido maleico están en forma hidrolizada, y más preferiblemente en forma de sales alcalinas, por ejemplo, en forma de sales de amonio, sodio, potasio o litio.
En un aspecto ventajoso de la presente invención, el copolímero de anhídrido maleico puede tener una fracción molar de unidades de anhídrido maleico entre 0,1 y 1, más preferiblemente entre 0,4 y 0,9.
La masa molar promedio en peso del copolímero de anhídrido maleico puede ser entre 1000 y 500000, y preferiblemente entre 1000 y 50000.
Es preferible que el copolímero de anhídrido maleico sea un copolímero de estireno/anhídrido maleico, y más preferiblemente copolímero de estireno/anhídrido maleico con sodio.
Se hará uso preferiblemente de un copolímero de estireno y de anhídrido maleico en una relación 50/50.
Puede hacerse uso, por ejemplo, del copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50), en forma de una sal de amonio al 30 % en agua, vendido con la referencia SMA1000H® por Cray Valley o el copolímero de estireno/anhídrido maleico (50/50), en forma de una sal de sodio al 40 % en agua, vendido con la referencia SMA1000HNa® por Cray Valley. La cantidad del uno o más polímeros aniónicos en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 0,01 a un 20 % en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 15 % en peso y más preferiblemente de un 0,3 a un 12 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
(Filtro UV hidrófilo o soluble en agua)
La composición de acuerdo con la presente invención incluye al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua, preferiblemente al menos un filtro UV orgánico hidrófilo o soluble en agua.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua usado para la presente invención puede ser activo en la región UV-A y/o UV-B. El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede ser sólido o líquido. Los términos "sólido" y "líquido" significan sólido y líquido, respectivamente, a 25 °C a 1 atm.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede incluirse en la partícula (a).
No hay límite al tipo de filtro UV hidrófilo o soluble en agua. Pueden usarse dos o más tipos diferentes de filtro UV hidrófilo o soluble en agua en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de filtro UV hidrófilo o soluble en agua o una combinación de diferentes tipos de filtros UV hidrófilos o solubles en agua.
Es preferible que el filtro UV hidrófilo o soluble en agua sea un ácido no polimérico que tenga dos o más valores de pKa o una o más sales del mismo, es decir, un ácido no polimérico que tenga dos o más constantes de disociación ácida o una o más sales del mismo. El valor de pKa (constante de disociación ácida) es bien conocido por los expertos en la materia, y debe determinarse a una temperatura constante tal como 25 °C.
La expresión "no polimérico" aquí significa que el filtro UV hidrófilo o soluble en agua no se obtiene polimerizando dos o más monómeros. En este caso, el filtro UV hidrófilo o soluble en agua no corresponde a un ácido obtenido polimerizando dos o más monómeros tales como ácido policarboxílico.
Si el filtro UV hidrófilo o soluble en agua es un ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa, la estabilidad de la composición de acuerdo con la presente invención puede potenciarse más.
Es preferible que el peso molecular del ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o una o más sales del mismo sea 1000 o menos, preferiblemente 800 o menos y más preferiblemente 600 o menos.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede ser un ácido orgánico hidrófilo o soluble en agua o una o más sales del mismo.
El término "sal" en la presente memoria descriptiva significa una sal formada mediante la adición de una o más bases adecuadas al filtro UV hidrófilo o soluble en agua, que puede obtenerse a partir de una reacción con el filtro UV hidrófilo o soluble en agua con la una o más bases de acuerdo con los métodos conocidos por los expertos en la materia. Como sal, puede hacerse mención de sales metálicas, por ejemplo, sales con metal alcalino tal como Na y Ka, y sales con metal alcalinotérreo tal como Mg y Ca, y sales de amonio.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede ser un ácido orgánico monovalente o polivalente o una o más sales del mismo.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede tener al menos un grupo ácido seleccionado del grupo que consiste en un grupo carboxílico, un grupo sulfúrico, un grupo sulfónico, un grupo fosfónico, un grupo hidroxilo fenólico y una mezcla de los mismos.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede seleccionarse del grupo que consiste en ácidos dicarboxílicos, ácidos disulfónicos y ácidos difosfónicos, y una mezcla de los mismos.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua incluye, aunque sin limitación:
ácido tereftalilidendialcanfor sulfónico y sales del mismo, tal como el fabricado con el nombre "Mexoryl SX" por Chimex,
derivados de bisbenzoxazolilo, tales como los descritos en las patentes EP 669 323 y US 2463264, más particularmente el compuesto fenildibencimidazol tetrasulfonato de disodio y sales del mismo, vendido con el nombre comercial "Neo Heliopan AP" por Haarmann and Reimer,
derivados p-aminobenzoicos (PABA), tales como PABA, gliceril PABA y PEG-25 PABA, y sales de los mismos, tales como los vendidos con el nombre "Uvinul P25" por BASF,
ácido fenilbencimidazol sulfónico y sales del mismo, tal como el vendido en particular con el nombre comercial "Eusolex 232" por Merck,
ácido ferúlico y sales del mismo,
ácido salicílico y sales del mismo,
metoxicinamato de DEA y sales del mismo,
ácido bencilidenalcanfor sulfónico y sales del mismo, tal como el fabricado con el nombre "Mexoryl SL" por Chimex,
metosulfato de alcanforbenzalconio y sales del mismo, tal como el fabricado con el nombre "Mexoryl SO" por Chimex,
benzofenona-4 y sales de la misma, tal como la vendida con el nombre comercial "Uvinul MS40" por BASF, benzofenona-5 y sales de la misma,
benzofenona-9 y sales de la misma,
ácido (+)-10-alcanforsulfónico y sales del mismo,
ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sales del mismo, y
fenildibencimidazol tetrasulfonato de disodio y sales del mismo.
El filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede seleccionarse del grupo que consiste en ácido tereftalilidendialcanfor sulfónico y sales del mismo, ácido fenilbencimidazol sulfónico y sales del mismo; ácido (+)-10-alcanforsulfónico y sales del mismo, ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sales del mismo, fenildibencimidazol tetrasulfonato de disodio y sales del mismo, y una mezcla de los mismos.
Puede ser preferible que el filtro UV hidrófilo o soluble en agua se seleccione del grupo que consiste en ácido tereftalilidendialcanfor sulfónico y sales del mismo (Mexoryl SX), ácido fenilbencimidazol sulfónico y sales del mismo (Eusolex 232); y una mezcla de los mismos.
La cantidad del filtro UV hidrófilo o soluble en agua en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 0,001 a un 30 % en peso, preferiblemente de un 0,01 a un 20 % en peso y más preferiblemente de un 0,1 a un 15 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[Medio volátil fisiológicamente aceptable]
La composición de acuerdo con la presente invención comprende al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable (b).
Se entiende que la expresión medio volátil "fisiológicamente aceptable" indica un medio volátil que es particularmente adecuado para aplicar la composición de acuerdo con la presente invención a una o más sustancias de queratina.
El término "volátil" significa que el medio fisiológicamente aceptable (b) puede evaporarse a presión atmosférica normal tal como 1 atm y a temperatura ambiente tal como 25 °C.
El medio fisiológicamente aceptable en general se adapta a la naturaleza del soporte sobre el que la composición de acuerdo con la presente invención tiene que aplicarse, y también a la forma en que la composición de acuerdo con la presente invención tiene que envasarse.
El medio volátil fisiológicamente aceptable (b) puede comprender al menos un disolvente orgánico hidrófilo, agua o una mezcla de los mismos.
Como disolvente orgánico hidrófilo, puede hacerse mención de, por ejemplo, monoalcoholes que contienen de 2 a 6 átomos de carbono, tal como etanol o isopropanol; polioles especialmente que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, preferiblemente que contienen de 2 a 10 átomos de carbono y preferentemente que contienen de 2 a 8 átomos de carbono, tal como glicerol, propilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol, hexilenglicol, caprililglicol, dipropilenglicol o dietilenglicol; éteres de glicol (especialmente que contienen de 3 a 16 átomos de carbono) tales como éteres alquílicos(C1-C4) de mono-, di- o tripropilenglicol, éteres alquílicos(C1-C4) de mono-, di- o trietilenglicol, y mezclas de los mismos.
La cantidad de al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable (b), preferiblemente agua, en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 50 a un 99 % en peso, preferiblemente de un 60 a un 97 % en peso y más preferiblemente de un 70 a un 95 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[Ingrediente activo cosmético]
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos un ingrediente activo cosmético (adicional) además del filtro UV hidrófilo o soluble en agua. No hay limitación al ingrediente activo cosmético adicional siempre que no sea un filtro UV hidrófilo o soluble en agua. Pueden usarse dos o más ingredientes activos cosméticos adicionales en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de ingrediente activo cosmético adicional o una combinación de diferentes tipos de ingredientes activos cosméticos adicionales.
Entre los ingredientes activos cosméticos adicionales a usar, puede hacerse mención de filtros UV hidrófobos o insolubles en agua, antioxidantes, agentes limpiadores, aceptores de radicales libres, humectantes, agentes blanqueantes, liporreguladores, agentes antiacné, agentes anticaspa, agentes antienvejecimiento, suavizantes, agentes antiarrugas, agentes queratolíticos, agentes antiinflamatorios, refrescantes, agentes cicatrizantes, protectores vasculares, agentes antibacterianos, agentes antifúngicos, antitranspirantes, desodorantes, acondicionadores de la piel, anestésicos, inmunomoduladores; agentes nutritivos y absorbentes de sebo o absorbentes de humedad.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender el uno o más ingredientes activos cosméticos adicionales en una cantidad de un 0,01 a un 50 % en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 40 % en peso, más preferiblemente de un 1 a un 30 % en peso e incluso más preferiblemente de un 2 a un 20 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
(Filtro UV hidrófobo o insoluble en agua)
De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, el ingrediente activo cosmético adicional puede seleccionarse de filtros UV hidrófobos o insolubles en agua.
No hay límite al tipo del filtro UV hidrófobo o insoluble en agua. Pueden usarse dos o más tipos de filtros UV hidrófobos o insolubles en agua en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de filtro UV hidrófobo o insoluble en agua o una combinación de diferentes tipos de filtros UV hidrófobos o insolubles en agua. El filtro UV hidrófobo o insoluble en agua puede seleccionarse del grupo que consiste en un filtro UV inorgánico, un filtro UV orgánico hidrófobo o insoluble en agua, y una mezcla de los mismos.
(Filtro UV inorgánico)
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos un filtro UV inorgánico. Si se usan dos o más filtros UV inorgánicos, pueden ser iguales o diferentes, preferiblemente iguales.
El filtro UV inorgánico usado para la presente invención puede ser activo en la región UV-A y/o UV-B. El filtro UV inorgánico usado para la presente invención es insoluble en agua en disolventes tales como agua y etanol habitualmente usados en cosmética, pero puede ser hidrófilo y/o lipófilo.
Es preferible que el filtro UV inorgánico esté en forma de una partícula fina, de modo que el diámetro medio de partícula (principal) del mismo varíe de 1 nm a 50 nm, preferiblemente de 5 nm a 40 nm y más preferiblemente de 10 nm a 30 nm. El tamaño medio de partícula (principal) o diámetro medio de partícula (principal) aquí es la media aritmética del diámetro.
El filtro UV inorgánico puede seleccionarse del grupo que consiste en carburo de silicio, óxidos metálicos que pueden estar recubiertos o no, y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, los filtros UV inorgánicos pueden seleccionarse de pigmentos (tamaño medio de las partículas principales: en general de 5 nm a 50 nm, preferiblemente de 10 nm a 50 nm) formados de óxidos metálicos, tales como, por ejemplo, pigmentos formados de óxido de titanio (amorfo o cristalino en forma rutilo y/o anatasa), óxido de hierro, óxido de cinc, óxido de circonio u óxido de cerio, que son todos agentes fotoprotectores de UV que son bien conocidos per se. Preferiblemente, los filtros UV inorgánicos pueden seleccionarse de óxido de titanio, óxido de cinc y más preferiblemente óxido de titanio.
El filtro UV inorgánico puede estar recubierto o no. El filtro UV inorgánico puede tener al menos un recubrimiento. El recubrimiento puede comprender al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en alúmina, sílice, hidróxido de aluminio, siliconas, silanos, ácidos grasos o sales de los mismos (tal como sales de sodio, potasio, cinc, hierro o aluminio), alcoholes grasos, lecitina, aminoácidos, polisacáridos, proteínas, alcanolaminas, ceras tales como cera de abejas, polímeros (met)acrílicos, filtros UV orgánicos y compuestos (per)fluorados.
Es preferible que el recubrimiento incluya al menos un filtro UV orgánico. Como filtro UV orgánico en el recubrimiento, puede ser preferible un derivado de dibenzoilmetano tal como butil metoxidibenzoilmetano (Avobenzone) y 2,2'-metilenbis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] (metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol) comercializado como "TINOSORB M" por BASF.
De una manera conocida, las siliconas en el uno o más recubrimientos pueden ser polímeros de organosilicio u oligómeros que comprenden una estructura lineal o cíclica y ramificada o reticulada, de peso molecular variable, obtenidos por polimerización y/o policondensación de silanos funcionales adecuados y esencialmente compuestos de unidades principales repetidas en que los átomos de silicio están conectados entre sí mediante átomos de oxígeno (enlace siloxano), estando los radicales hidrocarbonados opcionalmente sustituidos conectados directamente a dichos átomos de silicio mediante un átomo de carbono.
El término "siliconas" también abarca silanos necesarios para su preparación, en particular alquilsilanos.
Las siliconas usadas para el uno o más recubrimientos pueden seleccionarse preferiblemente del grupo que consiste en alquilsilanos, polidialquilsiloxanos y polialquilhidrosiloxanos. Más preferiblemente aún, las siliconas se seleccionan del grupo que consiste en octiltrimetilsilanos, polidimetilsiloxanos y polimetilhidrosiloxanos.
Por supuesto, los filtros UV inorgánicos hechos de óxidos metálicos pueden haberse tratado, antes de su tratamiento con siliconas, con otros agentes de superficie, en particular, con óxido de cerio, alúmina, sílice, compuestos de aluminio, compuestos de silicio o sus mezclas.
El filtro UV inorgánico recubierto puede haberse preparado sometiendo el filtro UV inorgánico a uno o más tratamientos superficiales de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con cualquiera de los compuestos como se describe anteriormente, así como polietilenos, alcóxidos metálicos (alcóxidos de titanio o aluminio), óxidos metálicos, hexametafosfato de sodio y los mostrados, por ejemplo, en Cosmetics & Toiletries, febrero de 1990, Vol.
105, pág. 53-64.
Los filtros UV inorgánicos recubiertos pueden ser óxidos de titanio recubiertos con:
sílice, tal como el producto "Sunveil" de Ikeda;
sílice y óxido de hierro, tal como el producto "Sunveil F" de Ikeda;
sílice y alúmina, tal como los productos "Microtitanium Dioxide MT 500 SA" de Tayca, "Tioveil" de Tioxide y "Mirasun TiW 60" de Rhodia;
alúmina, tal como los productos "Tipaque TTO-55 (B)" y "Tipaque TTO-55 (A)" de Ishihara y "UVT 14/4" de Kemira;
alúmina y estearato de aluminio, tal como el producto "Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z o MT-01" de Tayca, los productos "Solaveil CT-10 W" y "Solaveil CT 100" de Uniqema y el producto "Eusolex T-AVO" de Merck;
alúmina y laurato de aluminio, tal como el producto "Microtitanium Dioxide MT 100 S" de Tayca;
óxido de hierro y estearato de hierro, tal como el producto "Microtitanium Dioxide MT 100 F" de Tayca; óxido de cinc y estearato de cinc, tal como el producto "BR351" de Tayca;
sílice y alúmina y tratados con una silicona, tal como los productos "Microtitanium Dioxide MT 600 SAS", "Microtitanium Dioxide MT 500 SAS" y "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS" de Tayca;
sílice, alúmina y estearato de aluminio y tratados con una silicona, tal como el producto "STT-30-DS" de Titan Kogyo;
sílice y tratados con una silicona, tal como el producto "UV-Titan X 195" de Kemira; alúmina y tratados con una silicona, tal como los productos "Tipaque TTO-55 (S)" de Ishihara o "UV Titan M 262" de Kemira; trietanolamina, tal como el producto "STT-65-S" de Titan Kogyo;
ácido esteárico, tal como el producto "Tipaque TTO-55 (C)" de Ishihara; o
hexametafosfato de sodio, tal como el producto "Microtitanium Dioxide MT 150 W" de Tayca.
Otros pigmentos de óxido de titanio tratados con una silicona son preferiblemente TiO2 tratado con octiltrimetilsilano y para el que el tamaño medio de las partículas individuales es de 25 y 40 nm, tal como el comercializado con la marca comercial "T 805" por Degussa Silices, TiO2 tratado con un polidimetilsiloxano y para el que el tamaño medio de las partículas individuales es 21 nm, tal como el comercializado con la marca comercial "70250 Cardre UF TiO2Si3" por Cardre y TiO2 anatasa/rutilo tratado con un polidimetilhidrosiloxano y para el que el tamaño medio de las partículas individuales es 25 nm, tal como el comercializado con la marca comercial "Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic" por Color Techniques.
Preferiblemente, puede usarse el siguiente TiO2 recubierto como filtro UV inorgánico recubierto:
ácido esteárico (e) hidróxido de aluminio (y) TiO2 , tal como el producto "MT-100 TV" de Tayca, con un diámetro medio de partícula principal de 15 nm;
dimeticona (y) ácido esteárico (e) hidróxido de aluminio (y) TiO2 , tal como el producto "SA-TTO-S4" de Miyoshi Kasei, con un diámetro medio de partícula principal de 15 nm;
sílice (y) TiO2 , tal como el producto "MT-100 WP" de Tayca, con un diámetro medio de partícula principal de 15 nm;
dimeticona (y) sílice (e) hidróxido de aluminio (y) TiO2 , tal como el producto "MT-Y02" y "MT-Y-110 M3S" de Tayca, con un diámetro medio de partícula principal de 10 nm; dimeticona (e) hidróxido de aluminio (y) TiO2 , tal como el producto "SA-TTO-S3" de Miyoshi Kasei, con un diámetro medio de partícula principal de 15 nm; dimeticona (y) alúmina (y) TiO2 , tal como el producto "UV TITAN M170" de Sachtleben, con un diámetro medio de partícula principal de 15 nm; y
sílice (e) hidróxido de aluminio (y) ácido algínico (y) TÍO2 , tal como el producto "MT-100 AQ" de Tayca, con un diámetro medio de partícula principal de 15 nm.
En términos de capacidad filtradora de UV, TiO2 recubierto con al menos un filtro UV orgánico es más preferible. Por ejemplo, puede usarse avobenzona (y) ácido esteárico (e) hidróxido de aluminio (y) TiO2 , tal como el producto "HXMT-100ZA" de Tayca, con un diámetro medio de partícula principal de 15 nm.
Los pigmentos de óxido de titanio no recubiertos se comercializan, por ejemplo, por Tayca con las marcas comerciales "Microtitanium Dioxide MT500B" o "Microtitanium Dioxide MT600B", por Degussa con la marca comercial "P 25", por Wacker con la marca comercial "Oxyde de titane transparent PW", por Miyoshi Kasei con la marca comercial "UFTR", por Tomen con la marca comercial "ITS" y por Tioxide con la marca comercial "Tioveil AQ".
Los pigmentos de óxido de cinc no recubiertos son, por ejemplo:
los comercializados con la marca comercial "Z-cote" por Sunsmart;
los comercializados con la marca comercial "Nanox" por Elementis; y
los comercializados con la marca comercial "Nanogard WCD 2025" por Nanophase Technologies.
Los pigmentos de óxido de cinc recubiertos son, por ejemplo:
los comercializados con la marca comercial "Oxide Zinc CS-5" por Toshiba (ZnO recubierto con polimetilhidrosiloxano);
los comercializados con la marca comercial "Nanogard Zinc Oxide FN" por Nanophase Technologies (como una dispersión al 40 % en Finsolv TN, benzoato de alquilo C12-C15);
los comercializados con la marca comercial "Daitopersion Zn-30" y "Daitopersion Zn-50" por Daito (dispersiones en polidimetilsiloxano oxietilenado/ciclopolimetilsiloxano que comprende un 30 % o un 50 % de nano-óxidos de cinc recubiertos con sílice y polimetilhidrosiloxano);
los comercializados con la marca comercial "NFD Ultrafine ZnO" por Daikin (ZnO recubierto con fosfato de perfluoroalquilo y un copolímero basado en perfluoroalquiletilo como una dispersión en ciclopentasiloxano); los comercializados con la marca comercial "SPD-Z1" por Shin-Etsu (ZnO recubierto con un polímero acrílico injertado con silicona dispersado en ciclodimetilsiloxano);
los comercializados con la marca comercial "Escalol Z100" por ISP (ZnO tratado con alúmina dispersado en una mezcla de metoxicinamato de etilhexilo/copolímero de PVP-hexadeceno/meticona);
los comercializados con la marca comercial "Fuji ZnO-SMS-10" por Fuji Pigment (ZnO recubierto con sílice y polimetilsilsesquioxano); y los comercializados con la marca comercial "Nanox Gel TN" por Elementis (ZnO dispersado a un 55 % en benzoato de alquilo C12-C15 con policondensado de ácido hidroxiesteárico).
Los pigmentos de óxido de cerio no recubiertos se comercializan, por ejemplo, con la marca comercial "Colloidal Cerium Oxide" por Rhone-Poulenc.
Los pigmentos de óxido de hierro no recubiertos se comercializan, por ejemplo, por Arnaud con las marcas comerciales "Nanogard WCD 2002 (FE 45B)", "Nanogard Iron FE 45 BL AQ", "Nanogard f E 45R AQ" y "Nanogard WCD 2006 (FE 45R)" o por Mitsubishi con la marca comercial "TY-220".
Los pigmentos de óxido de hierro recubiertos se comercializan, por ejemplo, por Arnaud con las marcas comerciales "Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)", "Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)", "Nanogard FE 45 BL 345" y "Nanogard FE 45 BL" o por BASF con la marca comercial "Oxyde de fer transparent".
También puede hacerse mención de mezclas de óxidos metálicos, en particular, de dióxido de titanio y de dióxido de cerio, incluyendo una mezcla de pesos iguales de dióxido de titanio recubierto con sílice y de dióxido de cerio recubierto con sílice comercializada por Ikeda con la marca comercial "Sunveil A", y también una mezcla de dióxido de titanio y de dióxido de cinc recubierto con alúmina, con sílice y con silicona, tal como el producto "M 261" comercializado por Kemira, o recubierto con alúmina, con sílice y con glicerol, tal como el producto "M 211" comercializado por Kemira. Son preferibles los filtros UV inorgánicos recubiertos, porque los efectos filtradores de UV de los filtros UV inorgánicos pueden potenciarse. Además, el uno o más recubrimientos pueden ayudar a dispersar uniforme u homogéneamente los filtros UV en la composición de acuerdo con la presente invención.
Si se usa el uno o más filtros UV inorgánicos en forma de partículas finas, una película de acuerdo con la presente invención que puede prepararse a partir de la composición de acuerdo con la presente invención también puede tener un efecto de no proporcionar un aspecto blanco, sino un aspecto transparente o claro, porque las partículas finas de los filtros UV inorgánicos no se agregan, sino que pueden propagarse uniforme u homogéneamente en la película. Debe apreciarse que las partículas finas libres del uno o más filtros UV inorgánicos se agregan fácilmente para dar un aspecto blanco a la piel.
(Filtro UV orgánico hidrófobo o insoluble en agua)
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos un filtro UV orgánico hidrófobo o insoluble en agua. Si se usan dos o más filtros UV orgánicos hidrófobos o insolubles en agua, pueden ser iguales o diferentes, preferiblemente iguales.
El filtro UV orgánico hidrófobo o insoluble en agua usado para la presente invención puede ser activo en la región UV­ A y/o UV-B. El filtro UV orgánico hidrófobo o insoluble en agua puede ser lipófilo.
El filtro UV orgánico hidrófobo o insoluble en agua puede ser sólido o líquido. Los términos "sólido" y "líquido" significan sólido y líquido, respectivamente, a 25 °C a 1 atm.
El filtro UV orgánico hidrófobo o insoluble en agua puede seleccionarse del grupo que consiste en compuestos antranílicos; compuestos de dibenzoilmetano; compuestos cinámicos; compuestos salicílicos; compuestos de alcanfor; compuestos de benzofenona; compuestos de p,p-difenilacrilato; compuestos de triazina; compuestos de benzotriazol; compuestos de benzalmalonato; compuestos de bencimidazol; compuestos de imidazolina; compuestos de bisbenzoazolilo; compuestos de ácido p-aminobenzoico (PABA); compuestos de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol); compuestos de benzoxazol; polímeros de filtración y siliconas de filtración; dímeros derivados de a-alquilestireno; compuestos de 4,4-diarilbutadieno; guaiazuleno y derivados del mismo; rutina y derivados de la misma; y mezclas de los mismos.
Puede hacerse mención, como ejemplos del uno o más filtros UV orgánicos hidrófobos o insolubles en agua, de los indicados a continuación con sus nombres INCI, y mezclas de los mismos.
□ Compuestos antranílicos: Antranilato de mentilo, comercializado con la marca comercial "Neo Heliopan MA" por Haarmann and Reimer.
□ Compuestos de dibenzoilmetano: Butil metoxidibenzoilmetano, comercializado en particular con la marca comercial "Parsol 1789" por Hoffmann-La Roche; e isopropil dibenzoilmetano.
□ Compuestos cinámicos: Metoxicinamato de etilhexilo, comercializado en particular con la marca comercial "Parsol MCX" por Hoffmann-La Roche; metoxicinamato de isopropilo; isopropoxi metoxicinamato; metoxicinamato de isoamilo, comercializado con la marca comercial "Neo Heliopan E 1000" por Haarmann and Reimer; cinoxato (2-etoxietil-4-metoxi cinamato); metoxicinamato de DEA; metilcinamato de diisopropilo; y dimetoxicinamato de etilhexanoato de glicerilo.
□ Compuestos salicílicos: Homosalato (salicilato de homomentilo), comercializado con la marca comercial "Eusolex HMS" por Rona/EM Industries; salicilato de etilhexilo, comercializado con la marca comercial "Neo Heliopan OS" por Haarmann and Reimer; salicilato de glicol; salicilato de butiloctilo; salicilato de fenilo; salicilato de dipropilenglicol, comercializado con la marca comercial "Dipsal" por Scher; y salicilato de TEA, comercializado con la marca comercial "Neo Heliopan TS" por Haarmann and Reimer.
□ Compuestos de alcanfor, en particular, derivados de bencilidenalcanfor: 3-bencilidenalcanfor, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SD" por Chimex; 4-metilbencilidenalcanfor, comercializado con la marca comercial "Eusolex 6300" por Merck; ácido bencilidenalcanfor sulfónico, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SL" por Chimex; metosulfato de alcanfor benzalconio, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SO" por Chimex; y poliacrilamidometil bencilidenalcanfor, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SW" por Chimex.
□ Compuestos de benzofenona: Benzofenona-1 (2,4-dihidroxibenzofenona), comercializada con la marca comercial "Uvinul 400" por BASF; benzofenona-2 (tetrahidroxibenzofenona), comercializada con la marca comercial "Uvinul D50" por BASF; benzofenona-3 (2-hidroxi-4-metoxibenzofenona) u oxibenzona, comercializada con la marca comercial "Uvinul M40" por BASF; benzofenona-4 (ácido hidroximetoxi benzofonenosulfónico), comercializada con la marca comercial "Uvinul MS40" por BASF; benzofenona-5 (hidroximetoxi benzofenona sulfonato de sodio); benzofenona-6 (dihidroxi dimetoxi benzofenona); comercializada con la marca comercial "Helisorb 11" por Norquay; benzofenona-8, comercializada con la marca comercial "Spectra-Sorb UV-24" por American Cyanamid; benzofenona-9 (dihidroxidimetoxi benzofenonadisulfonato de disodio), comercializada con la marca comercial "Uvinul DS-49" por BASF; benzofenona-12 y 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo (UVINUL A+ por BASF).
□ Compuestos de p,p-difenilacrilato: Octocrileno, comercializado en particular con la marca comercial "Uvinul N539" por BASF; y etocrileno, comercializado en particular con la marca comercial "Uvinul N35" por BASF. □ Compuestos de triazina: Dietilhexil butamido triazona, comercializada con la marca comercial "Uvasorb HEB" por Sigma 3V; 2,4,6-tris(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina, bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina comercializada con la marca comercial "TINOSORB S" por CIBA GEIGY y etilhexil triazona comercializada con la marca comercial "UVINUL T150" por BASF.
□ Compuestos de benzotriazol, en particular, derivados de fenilbenzotriazol: 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfeno, ramificado y lineal; y los descritos en el documento USP 5240975.
□ Compuestos de benzalmalonato: 4'-Metoxibenzalmalonato de dineopentilo, y poliorganosiloxano que comprende grupos funcionales benzalmalonato, tal como polisilicona-15, comercializada con la marca comercial "Parsol SLX" por Hoffmann-LaRoche.
□ Compuestos de bencimidazol, en particular, derivados de fenilbencimidazol.
□ Compuestos de imidazolina: Propionato de etilhexil dimetoxibenciliden dioxoimidazolina.
□ Compuestos de bis-benzoazolilo: Los derivados como se describe en el documento EP-669323 y la patente de Estados Unidos n.° 2463264.
□ Compuestos de ácido para-aminobenzoico: PABA (ácido p-aminobenzoico), etil PABA, etil dihidroxipropil PAb A, pentil dimetil PABA, etilhexil dimetil PABA, comercializado en particular con la marca comercial "Escalol 507" por ISP, gliceril PABA y PEG-25 PABA, comercializado con la marca comercial "Uvinul P25" por BASF.
□ Compuestos de metilen bis-(hidroxifenilbenzotriazol), tales como 2,2'-metilenbis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol] comercializado en forma sólida con la marca comercial "Mixxim BB/200" por Fairmount Chemical, 2,2'-metilenbis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] comercializado en forma micronizada en dispersión acuosa con la marca comercial "Tinosorb M" por BASF, o con la marca comercial "Mixxim BB/100" por Fairmount Chemical, y los derivados como se describe en las patentes de Estados Unidos n.° 5 237071,5 166355, GB-2303549, DE-19726 184 y EP-893 119, y
Drometrizol trisiloxano, comercializado con la marca comercial "Silatrizole" por Rhodia Chimie o "Mexoryl XL" por L'Oreal, como se representa a continuación.
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□ Compuestos de benzoxazol: 2,4-bis[5-1 (dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina, comercializada con la marca comercial de Uvasorb K2A por Sigma 3V.
□ Polímero de filtración y siliconas de filtración: Las siliconas descritas en el documento WO 93/04665.
□ Dímeros derivados de a-alquilestireno: Los dímeros descritos en el documento DE-19855649.
□ Compuestos de 4,4-diarilbutadieno: 1,1-dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
Es preferible que el uno o más filtros UV orgánicos hidrófobos o insolubles en agua se seleccionen del grupo que consiste en:
butil metoxidibenzoilmetano, metoxicinamato de etilhexilo, homosalato, salicilato de etilhexilo, octocrileno, benzofenona-3, benzofenona-4, benzofenona-5, 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo, 1,1'-(1,4-piperazinadiil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]-metanona 4-metilbencilidenalcanfor, etilhexil triazona, bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina, dietilhexil butamido triazona, 2,4,6-tris(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2,4,6-tris(diisobutil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2,4-bis-(n-butil 4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsililoxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, 2,4,6-tris-(di-fenil)-triazina, 2,4,6-tris-(ter-fenil)-triazina, metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol,
drometrizol trisiloxano, polisilicona-15, 4'-metoxibenzalmalonato de dineopentilo, 1,1-dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, 2,4-bis[5-1 (dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina, metosulfato de alcanfor bencilconio y mezclas de los mismos.
(Agentes blanqueantes)
De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, el ingrediente activo cosmético puede seleccionarse de agentes blanqueantes.
No hay límite al tipo de agente blanqueante. Pueden usarse dos o más tipos de agentes blanqueantes en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de agente blanqueante o una combinación de diferentes tipos de agentes blanqueantes.
Como ejemplos del agente blanqueante, puede hacerse mención de ácido ascórbico o derivados del mismo, ácido kójico o derivados del mismo, ácido tranexámico o derivados del mismo, resorcinol o derivados del mismo, ácido alcoxisalicílico o sales del mismo, fosfato de adenosina o sales del mismo, hidroquinona o glucósidos de la misma o derivados de la misma, glutatión, 4-(4-hidroxifenil)-2-butanol, magnolignano (5,5'-dipropil-bifenil-2,2'-diol), extractos de placenta, manzanilla y similares.
El ácido ascórbico tiene una configuración D o configuración L, y la configuración L se emplea preferiblemente. El ácido ascórbico también se denomina vitamina C, y tiene efectos de inhibición de la producción de melanina debido a los fuertes efectos de reducción del ácido ascórbico. Los derivados de ácido ascórbico pueden ser sales de ácido ascórbico, y las sales de ácido ascórbico se seleccionan preferiblemente de ascorbato de sodio, ascorbil fosfato de magnesio y ascorbil fosfato de sodio. Los derivados de ácidos ascórbicos pueden ser glucósidos de ácido ascórbico o ésteres de ácido ascórbico. Como un ejemplo de glucósidos de ácido ascórbico, puede hacerse mención de, por ejemplo, glucósido de ascorbilo. Como ejemplos de ésteres de ácido ascórbico, puede hacerse mención de, por ejemplo, ascorbato de sililo, ascorbato de tocoferilo y ascorbato de alquilo. Como ascorbato de alquilo, se usa preferiblemente ascorbato de metilo o ascorbato de etilo. En particular, es preferible glucósido de ascorbilo. El ácido ascórbico o derivados del mismo puede usarse en solitario o en combinación con dos o más tipos del mismo.
Como ejemplos detallados de derivados de ácido ascórbico, puede hacerse mención de, por ejemplo, ascorbato de 5,6-di-O-dimetilsililo, que está disponible en el mercado como PRO-AA de Exsymol SAM; fosfato de dl-alfa-tocoferil-2-1-ascorbilo que está disponible en el mercado como SEPIVITAL EPC de Senju Pharmaceutical Co., Ltd.; ascorbil fosfato de sodio que está disponible en el mercado como Stay-C 50 de Roche; glucósido de ascorbilo que está disponible en el mercado de Hayashibara Biochemical Labs., Inc.; ácido 3-O-etil ascórbico; y similares.
El ácido ascórbico o el derivado del mismo se usa preferiblemente en combinación con un copolímero de estireno y anhídrido maleico. En particular, al menos una parte de la unidad de anhídrido maleico del copolímero mencionado anteriormente está preferiblemente hidrolizada. La unidad de anhídrido maleico hidrolizada mencionada anteriormente puede estar en forma de una sal alcalina tal como una sal de sodio, una sal de potasio, una sal de litio o similares. La unidad de anhídrido maleico mencionada anteriormente preferiblemente ocupa de 0,4 a 0,9 moles por mol del copolímero completo, y una relación de la unidad de anhídrido maleico y la unidad de estireno es preferiblemente 50:50. En particular, es preferible que la relación de la unidad de anhídrido maleico y la unidad de estireno sea preferiblemente 50:50, y se use la sal de amonio o la sal de sodio. Empleando ácido ascórbico o el derivado del mismo en combinación con el copolímero mencionado anteriormente, se mejora la estabilidad de ácido ascórbico o el derivado del mismo. Como el copolímero mencionado anteriormente, por ejemplo, puede usarse un copolímero de estireno y anhídrido maleico (50/50) en forma de una sal de amonio en una concentración de un 30 % en agua, que está disponible en el mercado como el número de producto SMA 1000 H (marca comercial) de Atofina Chemicals Inc.; o un copolímero de estireno y anhídrido maleico (50/50) en forma de una sal de sodio en una concentración de un 40 % en agua, que está disponible en el mercado como el número de producto SMA 1000 H Na (marca comercial) de Atofina Chemicals Inc. El copolímero mencionado anteriormente se usa en una concentración que varía de un 0,1 a un 20 % en peso, y preferiblemente que varía de un 0,1 a un 10 % en peso, con respecto al peso total del agente blanqueante para aplicación tópica.
Como un ejemplo de derivados de ácido kójico, puede hacerse mención de, por ejemplo, glucósido de ácido kójico.
Como ejemplos de derivados de ácido tranexámico, puede hacerse mención de dímeros de ácido tranexámico (tal como ácido clorhídrico ácido trans-4-(trans-aminometilciclohexanocarbonil)aminometilciclohexano carboxílico), éteres de ácido tranexámico e hidroquinona (tal como trans-4-aminometilciclohexano carboxilato de 4'-hidroxifenilo), ésteres de ácido tranexámico y ácido gentísico (tal como ácido 2-(trans-4-aminometilciclohexanocarboniloxi)-5-hidroxibenzoico y sales del mismo), amidas tranexámicas (tal como metilamida del ácido trans-4-aminometilciclohexanocarboxílico y sales de la misma, ácido trans-4-(p-metoxibenzoil)aminometilciclohexano carboxílico y sales del mismo y ácido trans-4-guanidinometilciclohexano carboxílico y sales del mismo) y similares.
Como ejemplos de derivados de resorcinol, puede hacerse mención de, por ejemplo, 4-n-butilresorcinol (Rucinol) y similares.
Un ácido alcoxisalicílico es un compuesto en que uno cualquiera de los átomos de hidrógeno en la posición 3, la posición 4 o la posición 5 de ácido salicílico está sustituido con un grupo alcoxi. El grupo alcoxi mencionado anteriormente es preferiblemente uno cualquiera de un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo butoxi y grupo isobutoxi, y es más preferiblemente un grupo metoxi o un grupo etoxi. Como ejemplos del compuesto, puede hacerse mención de, por ejemplo, ácido 3-metoxisalicílico, ácido 3-etoxisalicílico, ácido 4-metoxisalicílico, ácido 4-etoxisalicílico; ácido 4-propoxisalicílico, ácido 4-isopropoxisalicílico, ácido 4-butoxisalicílico, ácido 5-metoxisalicílico, ácido 5-etoxisalicílico, ácido 5-propoxisalicílico y similares. Las sales de los ácidos alcoxisalicílicos no están particularmente limitadas. Como ejemplos de las mismas, puede hacerse mención de, por ejemplo, sales de metales alcalinos o sales de metales alcalinotérreos tales como sales de sodio, sales de potasio, sales de calcio y similares, sales de amonio, sales de aminoácidos y similares. Es preferible una sal de potasio de ácido 4-metoxisalicílico.
Como ejemplos de fosfato de adenosina o sales del mismo, puede hacerse mención de, por ejemplo, fosfato de adenosina de disodio y similares.
Como ejemplos de glucósidos de hidroquinona, puede hacerse mención de, por ejemplo, glucósidos de hexosa tales como hidroquinona alfa-D-glucosa, hidroquinona beta-D-glucosa, hidroquinona alfa-L-glucosa, hidroquinona beta-L-glucosa, hidroquinona alfa-D-galactosa, hidroquinona beta-D-galactosa, hidroquinona alfa-L-galactosa, hidroquinona beta-L-galactosa y similares; glucósidos de pentosa tales como hidroquinona alfa-D-ribosa, hidroquinona beta-D-ribosa, hidroquinona alfa-L-ribosa, hidroquinona beta-L-ribosa, hidroquinona alfa-D-arabinosa, hidroquinona beta-D-arabinosa, hidroquinona alfa-L-arabinosa, hidroquinona beta-L-arabinosa y similares; glucósidos de aminoglúcido tales como hidroquinona alfa-D-glucosamina, hidroquinona beta-D-glucosamina, hidroquinona alfa-L-glucosamina, hidroquinona beta-L-glucosamina, hidroquinona alfa-D-galactosamina, hidroquinona beta-D-galactosamina, hidroquinona alfa-L-galactosamina, hidroquinona beta-L-galactosamina y similares; glucósidos de ácido urocánico tales como ácido hidroquinona alfa-D-glucurónico, ácido hidroquinona beta-D-glucurónico, ácido hidroquinona alfa-L-glucurónico, ácido hidroquinona beta-L-glucurónico, ácido hidroquinona alfa-D-galacturónico, ácido hidroquinona beta-D-galacturónico, ácido hidroquinona alfa-L-galacturónico, ácido hidroquinona beta-L-galacturónico y similares; y similares. Entre estos compuestos, es preferible hidroquinona beta-D-glucosa (en adelante en este documento, denominada ''arbutina''). Como ejemplos de derivados de hidroquinona o glucósidos de la misma, puede hacerse mención de, por ejemplo, sales de hidroquinona o glicósidos de la misma. En particular, como ejemplos de derivados de arbutina, puede hacerse mención de, por ejemplo, 6-O-cafeoilarbutina y similares.
Como ingredientes activos blanqueantes, en particular, son preferibles ácido L-ascórbico o derivados del mismo, ácido kójico o derivados del mismo, ácido tranexámico o derivados del mismo, arbutina o derivados de la misma, y Rucinol, y son más preferibles derivados de ácido ascórbico tales como ácido 3-O-etil L-ascórbico y glucósido de ácido L-ascórbico.
[pH]
El pH de la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de 3 a 9, preferiblemente de 3,5 a 8,5 y más preferiblemente de 4 a 8.
El pH de la composición puede ajustarse añadiendo al menos un agente alcalino y/o al menos un ácido. El pH de la composición también puede ajustarse añadiendo al menos un agente tamponante.
(Agente alcalino)
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos un agente alcalino. Pueden usarse dos o más agentes alcalinos en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de agente alcalino o una combinación de diferentes tipos de agentes alcalinos.
El agente alcalino puede ser un agente alcalino inorgánico. Es preferible que el agente alcalino inorgánico se seleccione del grupo que consiste en amoniaco; hidróxidos de metales alcalinos; hidróxidos de metales alcalinotérreos; fosfatos de metales alcalinos y monohidrogenofosfatos tales como fosfato de sodio o monohidrogenofosfato de sodio.
Como ejemplos de los hidróxidos de metales alcalinos inorgánicos, puede hacerse mención de hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Como ejemplos de los hidróxidos de metales alcalinotérreos, puede hacerse mención de hidróxido de calcio e hidróxido de magnesio. Como agente alcalino inorgánico, es preferible hidróxido de sodio.
El agente alcalino puede ser un agente alcalino orgánico. Es preferible que el agente alcalino orgánico se seleccione del grupo que consiste en monoaminas y derivados de las mismas; diaminas y derivados de las mismas; poliaminas y derivados de las mismas; aminoácidos básicos y derivados de los mismos; oligómeros de aminoácidos básicos y derivados de los mismos; polímeros de aminoácidos básicos y derivados de los mismos; urea y derivados de la misma; y guanidina y derivados de la misma.
Como ejemplos de los agentes alcalinos orgánicos, puede hacerse mención de alcanolaminas tales como mono-, diy trietanolamina, e isopropanolamina; urea, guanidina y sus derivados; aminoácidos básicos tales como lisina, ornitina o arginina; y diaminas tales como las descritas en la estructura a continuación:
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en la que R indica un alquileno tal como propileno opcionalmente sustituido por un hidroxilo o un radical alquilo C1-C4 , y R1 , R2 , R3 y R4 independientemente indican un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o un radical hidroxialquilo C1-C4 , que puede ejemplificarse por 1,3-propanodiamina y derivados de la misma. Son preferibles arginina, urea y monoetanolamina.
El uno o más agentes alcalinos pueden usarse en una cantidad total de un 0,1 a un 20 % en peso, preferiblemente de un 0,2 a un 10 % en peso, más preferiblemente de un 0,3 a un 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición, dependiendo de su solubilidad.
(Ácido)
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos un ácido. Pueden usarse dos o más ácidos en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de ácido o una combinación de diferentes tipos de ácidos.
Como ácido, puede hacerse mención de cualquier ácido inorgánico u orgánico que se use normalmente en productos cosméticos. Puede usarse un ácido monovalente y/o un ácido polivalente. Puede usarse un ácido monovalente tal como ácido cítrico, ácido láctico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido clorhídrico (HCl). Es preferible HCl.
El uno o más ácidos pueden usarse en una cantidad total de un 0,1 a un 15 % en peso, preferiblemente de un 0,2 a un 10 % en peso, más preferiblemente de un 0,3 a un 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición, dependiendo de su solubilidad.
(Agente tamponante)
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos un agente tamponante. Pueden usarse dos o más agentes tamponantes en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de agente tamponante o una combinación de diferentes tipos de agentes tamponantes.
Como agente tamponante, puede hacerse mención de un tampón acetato (por ejemplo, ácido acético acetato de sodio), un tampón fosfato (por ejemplo, dihidrogenofosfato de sodio hidrogenofosfato de disodio), un tampón citrato (por ejemplo, ácido cítrico citrato de sodio), un tampón borato (por ejemplo, ácido bórico borato de sodio), un tampón tartrato (por ejemplo, ácido tartárico tartrato de sodio dihidrato), tampón Tris (por ejemplo, tris(hidroximetil)aminometano), tampón Hepes (ácido 4-(2-hidroxietil)-1-piperazinaetanosulfónico).
[Aditivos opcionales]
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender, además de los componentes mencionados anteriormente, componentes típicamente empleados en cosmética, específicamente, tales como tintes, polvos, tensioactivos o emulsionantes, aceites, espesantes, disolventes no volátiles orgánicos, siliconas y derivados siliconados, extractos naturales derivados de animales o vegetales, ceras y similares, dentro de un intervalo que no altera los efectos de la presente invención.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender el uno o más aditivos opcionales anteriores en una cantidad de un 0,01 a un 50 % en peso, preferiblemente de un 0,05 a un 30 % en peso y más preferiblemente de un 0,1 a un 10 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
En una realización, la composición de acuerdo con la presente invención puede incluir (c) al menos un aceite. Pueden usarse dos o más aceites en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de aceite o una combinación de diferentes tipos de aceites. En este documento, se entiende que el término "aceite" significa una sustancia grasa que es líquida a temperatura ambiente (25 °C).
El uno o más aceites (c) pueden ser volátiles o no volátiles.
El uno o más aceites pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético.
La expresión "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre una sustancia de queratina a temperatura ambiente (25 °C) y presión atmosférica. Más específicamente, un aceite no volátil tiene una tasa de evaporación estrictamente menor de 0,01 mg/cm2/min.
Para medir esta tasa de evaporación, se colocan 15 g de aceite o de mezcla de aceites a ensayar en una placa de cristalización de 7 cm de diámetro, que se coloca en una balanza en una cámara grande de aproximadamente 0,3 m3 que tiene la temperatura regulada, a una temperatura de 25 °C, y la higrometría regulada, a una humedad relativa de un 50 %. Se deja que el líquido se evapore libremente, sin agitarlo, mientras se proporciona ventilación por medio de un ventilador (Papst-Motoren, referencia 8550 N, que rota a 2700 rpm) colocado en una posición vertical por encima de la placa de cristalización que contiene dicho aceite o dicha mezcla, estando las aspas dirigidas hacia la placa de cristalización, 20 cm desde el fundo de la placa de cristalización. La masa del aceite restante en la placa de cristalización se mide a intervalos regulares. Las tasas de evaporación se expresan en mg de aceite evaporado por unidad de área (cm2) y por unidad de tiempo (minutos).
La expresión "aceite volátil" significa cualquier medio no acuoso que puede evaporarse en contacto con la piel o los labios en menos de una hora, a temperatura ambiente (25 °C) y presión atmosférica. El aceite volátil es un aceite volátil cosmético, que es líquido a temperatura ambiente (25 °C). Más específicamente, un aceite volátil tiene una tasa de evaporación entre 0,01 y 200 mg/cm2/min, límites incluidos.
(Aceites volátiles)
Los aceites volátiles pueden elegirse de aceites de base hidrocarbonada que contienen de 8 a 16 átomos de carbono, y especialmente alcanos ramificados C8-C16 (también conocidos como isoparafinas), por ejemplo, isododecano (también conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano e isohexadecano, por ejemplo, los aceites vendidos con los nombres comerciales Isopar® o Permethyl®.
Aceites volátiles que también pueden usarse incluyen siliconas volátiles, por ejemplo, aceites de silicona lineales o cíclicas volátiles, especialmente aquellos con una viscosidad de menos de o igual a 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), y especialmente que contienen de 2 a 10 átomos de silicio y, en particular, de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo estas siliconas opcionalmente grupos alquilo o alcoxi que contienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceites de silicona volátiles que pueden usarse en la presentes invención, puede hacerse mención especialmente de dimeticonas con viscosidades de 5 y 6 cSt, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano y dodecametilpentasiloxano, y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una realización, la composición cosmética de acuerdo con la presente invención puede comprender de un 1 a un 80 % en peso, o incluso de un 5 a un 70 % en peso, o incluso de un 10 a un 60 % en peso y especialmente de un 15 a un 50 % en peso de aceite volátil con respecto al peso total de la composición.
(Aceites no volátiles)
Los aceites no volátiles pueden elegirse especialmente de aceites de base hidrocarbonada, fluoroaceites y/o aceites de silicona no volátiles.
Los aceites de base hidrocarbonada no volátiles que pueden mencionarse especialmente incluyen:
□ aceites de base hidrocarbonada de origen animal, tal como perhidroescualeno,
□ aceites de base hidrocarbonada de origen vegetal, tales como ésteres de fitoestearilo, tal como oleato de fitoestearilo, isoestearato de fitoestearilo y glutamato de lauroilo/octildodecilo/fitoestearilo (Ajinomoto, Eldew PS203), triglicéridos formados a partir de ésteres de ácido graso de glicerol, en particular en que los ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena que varían de C4 a C36, y especialmente de C18 a C36, siendo posiblemente estos aceites lineales o ramificados, y saturados o insaturados; estos aceites pueden ser especialmente triglicéridos heptanoicos u octanoicos, aceite de karité, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de lambán, aceite de pasiflora, manteca de karité, aceite de Aloe vera, aceite de almendras dulces, aceite de hueso de melocotón, aceite de cacahuete, aceite argán, aceite de aguacate, aceite de baobab, aceite de borraja, aceite de brécol, aceite de caléndula, aceite de camelina, aceite de canola, aceite de zanahoria, aceite de cártamo, aceite de linaza, aceite de colza, aceite de algodón, aceite de coco, aceite de semilla de calabacín, aceite de germen de trigo, aceite de jojoba, aceite de lirio, aceite de macadamia, aceite de maíz, aceite de espuma de la pradera, aceite de hierba de San Juan, aceite de monoi, aceite de avellana, aceite de hueso de albaricoque, aceite de nuez, aceite de oliva, aceite de onagra, aceite de palma, aceite de semilla de grosella negra, aceite de semilla de kiwi, aceite de semilla de uva, aceite de pistacho, aceite de zapallo, aceite de calabaza, aceite de rosa mosqueta, aceite de sésamo, aceite de soja, aceite de girasol, aceite de ricino y aceite de semilla de sandía y mezclas de los mismos o, como alternativa, triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, tales como los vendidos por la empresa Stearineries Dubois o los vendidos con los nombres Miglyol 810®, 812® y 818® por la empresa Dynamit Nobel,
hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético, tales como parafinas líquidas y derivados de las mismas, vaselina, polidecenos, polibutenos, poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam, y escualano;
éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono;
ésteres sintéticos, por ejemplo, los aceites de fórmula R1COOR2 , en que R1 representa un residuo de ácido graso lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 átomos de carbono y R2 representa una cadena de base hidrocarbonada, que está especialmente ramificada, que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de que la suma del número de átomos de carbono en las cadenas R1 y R2 sea mayor de o igual a 10. Los ésteres pueden elegirse especialmente de ésteres de ácido graso de alcoholes, por ejemplo, octanoato de cetoestearilo, ésteres de alcohol isopropílico, tales como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, palmitato de etilo, palmitato de 2-etilhexilo, estearato de isopropilo, isoestearato de isopropilo, isoestearato de isoestearilo, estearato de octilo, ésteres hidroxilados, por ejemplo, lactato de isoestearilo, hidroxiestearato de octilo, adipato de diisopropilo, heptanoatos, y especialmente heptanoato de isoestearilo, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcohol o polialcohol, por ejemplo, dioctanoato de propilenglicol, octanoato de cetilo, octanoato de tridecilo, 4-diheptanoato de 2-etilhexilo, palmitato de 2-etilhexilo, benzoatos de alquilo, diheptanoato de polietilenglicol, 2-dietilhexanoato de propilenglicol y mezclas de los mismos, benzoatos de alcohol C12-C15, laurato de hexilo, ésteres de ácido neopentanoico, por ejemplo, neopentanoato de isodecilo, neopentanoato de isotridecilo, neopentanoato de isoestearilo, neopentanoato de octildodecilo, ésteres de ácido isononanoico, por ejemplo, isononanoato de isononilo, isononanoato de isotridecilo, isononanoato de octilo, ésteres hidroxilados, por ejemplo, lactato de isoestearilo y malato de diisoestearilo,
ésteres de poliol y ésteres de pentaeritritol, por ejemplo, tetrahidroxiestearato/tetraisoestearato de dipentaeritritilo,
ésteres de dímeros de diol y de dímeros de diácido, tales como Lusplan DD-DA5® y Lusplan DD-DA7® vendidos por la empresa Nippon Fine Chemical y descritos en la solicitud de patente US 2004-175338,
copolímeros de polioles y de dímeros de diácido, y ésteres de los mismos, tales como Hailuscent ISDA o el copolímero de ácido dilinoleico/butanodiol,
alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente(25 °C), con una cadena de base carbonada ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 átomos de carbono, por ejemplo, 2-octildodecanol, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol cetílico, alcohol oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol y 2-undecilpentadecanol;
ácidos grasos superiores C12-C22, tales como ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico, y mezclas de los mismos,
carbonatos de dialquilo, siendo las dos cadenas de alquilo posiblemente idénticas o diferentes, tales como carbonato de dicaprililo vendido con el nombre Cetiol CC® por Cognis,
aceites de alta masa molar, en particular que tienen una masa molar que varía de aproximadamente 400 a aproximadamente 10000 g/mol, en particular de aproximadamente 650 a aproximadamente 10000 g/mol, en particular de aproximadamente 750 a aproximadamente 7500 g/mol y más particularmente que varía de aproximadamente 1000 a aproximadamente 5000 g/mol. Como aceites de alta masa molar que pueden usarse en la presente invención, puede hacerse mención especialmente de aceites elegidos de:
polímeros lipófilos,
ésteres de ácido graso lineales con un número de carbonos total que varía de 35 a 70,
ésteres hidroxilados,
ésteres aromáticos,
ácido graso ramificado C24-C28 o ésteres de alcohol graso,
aceites de silicona,
aceites de origen vegetal, y
mezclas de los mismos;
□ opcionalmente fluoroaceites parcialmente de base hidrocarbonada y/o siliconados, por ejemplo, aceites de fluorosilicona, fluoropoliéteres y fluorosiliconas como se describe en el documento EP-A-847752;
□ aceites de silicona, por ejemplo, polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales o cíclicos no volátiles;
polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo, alcoxi o fenilo, que son colgantes o están en el extremo de una cadena de silicona, conteniendo estos grupos de 2 a 24 átomos de carbono; fenilsiliconas, por ejemplo, feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos y 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos y
□ mezclas de los mismos.
(Emulsionante)
En otra realización, la composición de acuerdo con la presente invención puede incluir (d) al menos un emulsionante. Pueden usarse dos o más emulsionantes en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de emulsionante o una combinación de diferentes tipos de emulsionantes.
El emulsionante (d) puede seleccionarse de emulsionantes no iónicos, aniónicos, anfóteros, zwiteriónicos, catiónicos y mezclas de los mismos. Ejemplos de emulsionantes incluyen también emulsionantes poliméricos naturales o sintéticos.
Los emulsionantes aniónicos incluyen sulfatos de alquilo y de éter alquílico, sulfonatos de alquilo, fosfatos de alquilo y de éter alquílico, sulfosuccinatos de alquilo o de éter alquílico, carboxilatos de alquilo y de éter alquílico, donde el radical alquilo comprende de 8 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 10 a 22 átomos de carbono, así como derivados aniónicos de poliglucósidos de alquilo, tal como el éster cítrico, tartárico o sulfosuccínico de poliglucósidos de alquilo.
Los emulsionantes no iónicos pueden definirse ampliamente como compuestos que contienen un resto hidrófobo y un resto hidrófilo no iónico. Ejemplos del resto hidrófobo pueden ser restos alquilo, alquilo aromático y arilo aromático. Ejemplos de restos hidrófilos son polioxialquilenos, óxidos de amina y alcanolamidas. Ejemplos de tensioactivos no iónicos son alcoholes grasos alcoxilados o ácidos grasos, di- y triestiril fenoles alcoxilados, polihidroxi amidas de ácido graso, ésteres y poliésteres de glúcidos, ésteres de glúcidos alcoxilados, ésteres de ácido graso de sorbitán y de sorbitán alcoxilados. Otros ejemplos de emulsionantes no iónicos incluyen poliglucósidos de alquilo, tales como poliglucósidos de coco.
Emulsionantes catiónicos útiles en la presente invención pueden contener restos hidrófilos de amino o amonio cuaternario que se cargan positivamente cuando se disuelven en agua. Ejemplos de compuestos de amonio son cloruro de alquil trimetil amonio de cadena larga, cloruro de alquil bencil dimetil amonio de cadena larga, clorhidratos de alquilamina, acetatos de alquilamina y bromuro de di(alquil de cadena larga) dimetil amonio.
Los emulsionantes anfóteros que pueden usarse en la presente invención pueden ser aquellos que pueden describirse ampliamente como derivados de compuestos de amonio cuaternario alifáticos, en los que uno de los sustituyentes alifáticos contiene un grupos aniónico solubilizante en agua, por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato. Ejemplos de tensioactivos anfóteros incluyen cocoanfocarboxipropionato, cocoanfoacetato, cocoanfodiacetato, lauroanfoacetato de sodio.
Ejemplos de emulsionantes zwiteriónicos incluyen alquil betaínas y amido betaínas, alquil sultaínas, glicinatos de alquilo y carboxiglicinatos de alquilo.
Emulsionantes poliméricos incluyen, aunque sin limitación, polímeros de ácido carboxílico que son compuestos reticulados que contienen uno o más monómeros derivados de ácido acrílico, ácidos acrílicos sustituidos y sales y derivados de estos ácidos acrílicos y ácidos acrílicos sustituidos. Estos polímeros de ácido carboxílico también actúan como agentes espesantes. Pueden ser homopolímeros reticulados de un ácido acrílico o de un derivado del mismo, tal como ácido acrilamidopropilsulfónico. También pueden ser copolímero reticulados que tienen (i) un primer monómero seleccionado del grupo que consiste en ácido (met)acrílico, derivados del mismo, monómeros de éster de acrilato de cadena corta (es decir C1-C4), y mezclas de los mismos; y (ii) un segundo monómero que es un monómero de éster de acrilato de polietilenglicol sustituido de cadena larga (es decir C8-C40).
Ejemplos de polímeros de ácido carboxílico disponibles en el mercado útiles en este documento son Carbopol 1342, Pemulen TR-1 o TR-2 (INCI: crospolímero de acrilatos/acrilato de alquilo C10-30, de Lubrizol Corp.); Sepigel 305, Simulgel EG, Simulgel NS, Simulgel 600 (de Seppic S.A.); Viscolam AT100P y Viscofam AT64/P (de Lamberti S.p.A.).
Otros materiales que pueden ser adecuados como emulsionantes poliméricos incluyen copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, por ejemplo, los comercializados con el nombre comercial Pluronic (BASF).
Otros emulsionantes poliméricos adecuados incluyen derivados poliméricos naturales tales como polisacáridos que pueden derivatizarse con restos hidrófobos. Ejemplos adicionales de emulsionantes adecuados que pueden usarse en la composición de la presente invención se divulgan en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers", edición norteamericana (2003), Allured Publishing Corporation.
Es preferible que el emulsionante (d) se seleccione de emulsionantes poliméricos, más preferiblemente de polímeros asociativos, e incluso más preferiblemente de crospolímeros de acrilatos/acrilato de alquilo C10-30 tales como Pemulen TR2.
La cantidad del uno o más emulsionantes (d) en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser de un 0,01 a un 15 % en peso, preferiblemente de un 0,05 a un 10 % en peso y más preferiblemente de un 0,1 a un 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[Composición]
La composición de acuerdo con la presente invención puede estar destinada a usarse como composición cosmética. Por tanto, la composición cosmética de acuerdo con la presente invención puede estar destinada para aplicación sobre una sustancia de queratina. Sustancia de queratina aquí significa un material que contiene queratina como elemento constituyente principal, y ejemplos de la misma incluyen la piel, el cuero cabelludo, las uñas, los labios, el cabello y similares. Por tanto, es preferible que la composición cosmética de acuerdo con la presente invención se use para un proceso cosmético para la sustancia de queratina, en particular la piel.
Por tanto, la composición cosmética de acuerdo con la presente invención puede ser una composición cosmética para la piel, preferiblemente una composición para el cuidado de la piel o una composición de maquillaje para la piel, en particular una composición para proteger la piel de UV y/o contaminantes en el aire.
La composición de acuerdo con la presente invención puede estar en cualquier forma tal como una solución, una dispersión, una emulsión, un gel y una pasta. Si la composición de acuerdo con la presente invención incluye (c) al menos un aceite, la composición de acuerdo con la presente invención puede estar en forma de una emulsión tal como W/O, O/W, W/O/W y O/W/O, preferiblemente una emulsión O/W.
La composición de acuerdo con la presente invención puede prepararse mezclando los ingredientes esenciales y opcionales anteriores de acuerdo con cualquiera de los procesos que son bien conocidos por los expertos en la materia.
[Película]
La composición de acuerdo con la presente invención puede usarse para preparar fácilmente une película relativamente gruesa.
Por tanto, la presente invención también se refiere a un proceso para preparar una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 pm, preferiblemente 1,5 pm o más y más preferiblemente 2 pm o más, que comprende:
aplicar a un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, más preferiblemente la piel, la composición de acuerdo con la presente invención; y
secar la composición.
El límite superior del grosor de la película de acuerdo con la presente invención no está limitado. Por tanto, por ejemplo, el grosor de la película de acuerdo con la presente invención puede ser 1 mm o menos, preferiblemente 500 pm o menos, más preferiblemente 300 pm o menos e incluso más preferiblemente 100 pm o menos.
Como el proceso para preparar una película de acuerdo con la presente invención incluye las etapas de aplicar la composición de acuerdo con la presente invención sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina y más preferiblemente la piel, y de secar la composición, el proceso de acuerdo con la presente invención no necesita ningún recubrimiento por centrifugación o pulverización y, por lo tanto, es posible preparar fácilmente una película relativamente gruesa. Por tanto, el proceso para preparar una película de acuerdo con presente invención puede preparar una película relativamente gruesa sin ningún equipo especial tal como recubridores por centrifugación y máquinas de pulverización.
Aunque la película de acuerdo con la presente invención es relativamente gruesa, aún es delgada y puede ser transparente y, por lo tanto, puede no ser fácil de percibir. Por tanto, la película de acuerdo con la presente invención puede usarse preferiblemente como película cosmética.
Si el sustrato no es un sustrato de queratina tal como la piel, la composición de acuerdo con la presente invención puede aplicarse sobre un sustrato hecho de cualquier material distinto de queratina. Los materiales del sustrato no queratinoso no están limitados. Pueden usarse dos o más materiales en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de material o una combinación de diferentes tipos de materiales. En cualquier caso, es preferible que el sustrato sea flexible o elástico.
Si el sustrato no es un sustrato de queratina, es preferible que el sustrato sea soluble en agua, porque es posible dejar una película de acuerdo con la presente invención lavando el sustrato con agua. Como ejemplos de los materiales solubles en agua, puede hacerse mención de poliácidos (met)acrílicos, polietilenglicoles, poliacrilamidas, poli(alcohol vinílico) (PVA), almidón, acetatos de celulosa y similares. Es preferible el PVA.
Si el sustrato no queratinoso está en forma de una lámina, puede tener un grosor mayor que el de la película de acuerdo con la presente invención, para facilitar la manipulación de la película fijada a la lámina de sustrato. El grosor de la lámina de sustrato no queratinoso no está limitado, pero puede ser de 1 pm a 5 mm, preferiblemente de 10 pm a 1 mm y más preferiblemente de 50 a 500 pm.
Es más preferible que la película de acuerdo con la presente invención sea liberable del sustrato no queratinoso. El modo de liberación no está limitado. Por lo tanto, la película de acuerdo con la presente invención puede desprenderse del sustrato no queratinoso, o liberarse por la disolución de la lámina de sustrato en un disolvente tal como agua. La presente invención también se refiere a:
(1) Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 pm, preferiblemente 1,5 pm o más y más preferiblemente 2 pm o más, preparada por un proceso que comprende:
aplicar a un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina y más preferiblemente la piel, la composición de acuerdo con la presente invención; y
secar la composición,
y
(2) Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 pm, preferiblemente 1,5 pm o más y más preferiblemente 2 pm o más, que comprende:
al menos un polímero catiónico,
al menos un polímero aniónico y
al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua.
Las explicaciones anteriores pueden aplicarse al polímero catiónico y aniónico, y el filtro UV hidrófilo o soluble en agua anterior.
La película obtenida de este modo anteriormente puede ser independiente. El término "independiente" aquí significa que la película puede estar en forma de una lámina y puede manipularse como una lámina independiente sin la asistencia de un sustrato o soporte. Por tanto, el término "independiente" puede tener el mismo significado que "autosuficiente".
Es preferible que la película de acuerdo con la presente invención sea hidrófoba.
El término "hidrófobo" en la presente memoria descriptiva significa que la solubilidad del polímero en agua (preferiblemente con un volumen de 1 litro) a 20 hasta 40 °C, preferiblemente de 25 a 40 °C y más preferiblemente de 30 a 40 °C es menor de un 10 % en peso, preferiblemente menor de un 5 % en peso, más preferiblemente menor de un 1 % en peso e incluso más preferiblemente menor de un 0,1 % en peso, con respecto al peso total del polímero. Es mucho más preferible que el polímero no sea soluble en agua.
Si la película de acuerdo con la presente invención es hidrófoba, la película puede tener propiedades resistentes al agua y, por lo tanto, puede permanecer sobre un sustrato de queratina tal como la piel incluso si la superficie del sustrato de queratina está húmeda debido a, por ejemplo, sudor y lluvia. Por tanto, si la película de acuerdo con la presente invención puede proporcionar algún efecto cosmético, el efecto cosmético puede durar un largo tiempo. Por otro lado, la película de acuerdo con la presente invención puede retirarse fácilmente de un sustrato de queratina tal como la piel en condiciones alcalinas tales como un pH de 8 a 12, preferiblemente de 9 a 11. Por lo tanto, la película de acuerdo con la presente invención es difícil de retirar con agua, aunque puede retirarse fácilmente con un jabón que puede proporcionar dichas condiciones alcalinas.
La película de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos una capa polimérica biocompatible y/o biodegradable. Pueden usarse dos o más polímeros biocompatibles y/o biodegradables en combinación. Por tanto, puede usarse un solo tipo de polímero biocompatible y/o biodegradable o una combinación de diferentes tipos de polímeros biocompatibles y/o biodegradables.
El término polímero "biocompatible" en la presente memoria descriptiva significa que el polímero no tiene exceso de interacción entre el polímero y las células en el organismo vivo incluyendo la piel, y el polímero no se reconoce por el organismo vivo como un material exógeno.
El término polímero "biodegradable" en la presente memoria descriptiva significa que el polímero puede degradarse o descomponerse en un organismo vivo debido a, por ejemplo, el metabolismo del propio organismo vivo o el metabolismo de los microorganismos que pueden estar presente en el organismo vivo. Además, el polímero biodegradable puede degradarse por hidrólisis.
Si la película de acuerdo con la presente invención incluye un polímero biocompatible y/o biodegradable, es menos irritable o es no irritable para la piel, y no provoca ninguna erupción. Además, debido al uso de un polímero biocompatible y/o biodegradable, la lámina cosmética de acuerdo con la presente invención puede adherirse bien a la piel.
La película de acuerdo con la presente invención puede usarse para tratamientos cosméticos de sustancias de queratina, preferiblemente la piel, en particular la cara. La película de acuerdo con la presente invención puede estar en cualquier conformación o forma. Por ejemplo, puede usarse como una lámina de mascarilla facial, o un parche para una parte de la cara tal como la mejilla, la nariz y alrededor de los ojos.
La película de acuerdo con la presente invención incluye al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua derivado del filtro UV hidrófilo o soluble en agua en la composición de acuerdo con la presente invención. Normalmente, el filtro UV hidrófilo o soluble en agua puede retirarse de la superficie de un sustrato queratinoso tal como la piel mediante agua, tal como sudor y lluvia. Sin embargo, como el filtro UV hidrófilo o soluble en agua se incluye en la película de acuerdo con la presente invención, es difícil que el filtro UV hidrófilo o soluble en agua se retire mediante agua, produciendo de este modo efectos protectores contra UV de larga duración.
[Proceso cosmético y uso]
La presente invención también se refiere a:
un proceso cosmético para un sustrato de queratina tal como la piel, que comprende: aplicar al sustrato de queratina la composición de la presente invención; y secar la composición para formar una película cosmética sobre el sustrato de queratina; y
un uso de la composición de acuerdo con la presente invención para la preparación de una película cosmética sobre un sustrato de queratina tal como la piel.
El proceso cosmético aquí significa método cosmético no terapéutico para cuidar y/o maquillar la superficie de un sustrato de queratina tal como la piel.
Tanto en el proceso como el uso anteriores, la película cosmética anterior es resistente a agua con un pH de 7 o menos, y se puede retirar con agua con un pH de más de 7, preferiblemente 8 o más y más preferiblemente 9 o más.
En otras palabras, la película cosmética anterior puede ser resistente al agua en condiciones neutras o ácidas tales como un pH de 7 o menos, preferiblemente en un intervalo de 6 o más y 7 o menos, y más preferiblemente en un intervalo de 5 o más y 7 o menos, aunque la película cosmética anterior puede retirarse en condiciones alcalinas tales como un pH de más de 7, preferiblemente 8 o más y más preferiblemente 9 o más. El límite superior del pH es preferiblemente 13, más preferiblemente 12 e incluso más preferiblemente 11.
Por consiguiente, la película cosmética anterior puede ser resistente al agua y, por lo tanto, puede permanecer sobre un sustrato de queratina tal como la piel incluso si la superficie del sustrato de queratina está húmeda debido a, por ejemplo, sudor y lluvia. Por otro lado, la película cosmética anterior puede retirarse fácilmente de un sustrato de queratina tal como la piel en condiciones alcalinas. Por lo tanto, la película de acuerdo con la presente invención es difícil de retirar con agua, aunque puede retirarse fácilmente con un jabón que puede proporcionar condiciones alcalinas.
Como la película cosmética anterior incluye un filtro UV derivado del filtro UV hidrófilo o soluble en agua en la composición de acuerdo con la presente invención, la película cosmética anterior puede tener la capacidad de proteger el sustrato de queratina tal como la piel de los rayos UV, limitando de ese modo el oscurecimiento de la piel, mejorando el color y la uniformidad del cutis y/o tratando el envejecimiento de la piel.
Además, la película cosmética anterior puede tener efectos cosméticos tales como absorción o adsorción del mal olor, cambio del aspecto de un sustrato de queratina tal como la piel, cambio de la sensación al tacto del sustrato de queratina y/o protección del sustrato de queratina de, por ejemplo, suciedad o contaminante, debido a las propiedades de las partículas complejas de poliión en la película cosmética, incluso si la película cosmética no incluye ningún ingrediente activo cosmético adicional además del filtro UV hidrófilo o soluble en agua.
Además, la película cosmética anterior puede cambiar o modificar inmediatamente el aspecto de la piel cambiando el reflejo de la luz sobre la piel y similares, incluso si la película cosmética no incluye ningún ingrediente activo cosmético adicional además del filtro UV hidrófilo o soluble en agua. Por lo tanto, puede ser posible que la película cosmética anterior oculte defectos de la piel tales como poros o arrugas. Además, la película cosmética anterior puede cambiar o modificar inmediatamente la sensación al tacto de la piel cambiando la aspereza superficial sobre la piel y similares. Además, la película cosmética anterior puede proteger inmediatamente la piel cubriendo la superficie de la piel y protegiendo la piel, como una barrera, de agresiones ambientales tales como contaminantes, contaminadores y similares.
Los efectos cosméticos anteriores pueden ajustarse o controlarse cambiando la composición química, el grosor y/o la aspereza superficial de la película cosmética anterior.
Si la película cosmética anterior incluye al menos un ingrediente activo cosmético adicional además del filtro UV hidrófilo o soluble en agua, la película cosmética puede tener efectos cosméticos proporcionados por el uno o más ingredientes activos cosméticos adicionales. Por ejemplo, si la película cosmética incluye al menos un ingrediente activo cosmético seleccionado de agentes antienvejecimiento, agentes antisebo, agentes desodorantes, agentes antitranspirantes, agentes blanqueantes y una mezcla de los mismos, la película cosmética puede tratar el envejecimiento de la piel, la absorción del sebo sobre la piel, el control de los olores sobre la piel, el control de la transpiración sobre la piel y/o el blanqueamiento de la piel.
También es posible aplicar una composición cosmética de maquillaje sobre la lámina cosmética de acuerdo con la presente invención después de aplicarse sobre la piel.
EJEMPLOS
La presente invención se describirá de una manera más detallada por medio de ejemplos. Sin embargo, son se deben interpretar como limitantes del alcance de la presente invención.
[Preparación de partícula compleja de poliión]
(Ejemplo 1)
Se mezclaron 15,0 g de una solución acuosa al 10 % en peso (pH 6) de carboximetilcelulosa (CMC), 10,0 g de una solución acuosa al 10 % en peso (pH 12,3 ajustado con NaOH) de polilisina (Plys), 10,0 g de una solución acuosa al 3,3 % en peso (pH 6,4 ajustado con NaOH) de ácido fenilbencimidazol sulfónico (Eusolex 232) y 62,31 g de agua usando una mezcladora de hélice (700 rpm 20 min). Mientras se agitaba, se añadieron 2,69 g de solución acuosa de HCl 1 N a la mezcla anterior. Con la disminución del pH de la mezcla obtenida de este modo, la mezcla se volvió blanca, se formaron partículas de gel complejas de poliión (PGP) y, simultáneamente, se atrapó el ácido fenilbencimidazol sulfónico en las PGP. Por tanto, se preparó satisfactoriamente una dispersión de PGP estable. El pH final de la dispersión de PGP fue 6,8. El tamaño de partícula de las PGP fue de aproximadamente 2 pm.
Los materiales usados para preparar la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 1, y las propiedades de la dispersión de PGP obtenida de este modo se muestran en la tabla 1. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 1 son todos basados en "g".
Tabla 1
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0002
Ácido fenilbencimidazol sulfónico:
Figure imgf000032_0001
La dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 1 fue estable durante 2 semanas a temperatura ambiente. Por tanto, no se observaron visualmente precipitados durante 2 semanas.
(Ejemplo 2)
Se mezclaron 34,2 g de una solución acuosa al 10 % en peso (pH 6) de carboximetilcelulosa (CMC), 0,95 g de una solución acuosa al 40 % en peso de copolímero de estireno/MA con sodio, 12,5 g de una solución acuosa al 30 % en peso (pH 9,6 ajustado con NaOH) de ácido fenilbencimidazol sulfónico (Eusolex 232) y 12,35 g de agua para preparar la solución A. El pH de la solución A fue 9,0. Se mezclaron 22,0 g de una solución acuosa al 10 % en peso (pH 5) de polilisina (Plys), 8,5 g de una solución acuosa al 40 % en peso de polyquaternium-6 y 9,5 g de agua para preparar la solución B. A la solución A, se le añadió la solución B mientras se agitaba. Durante la adición, la mezcla obtenida de este modo se volvió blanca, se formaron partículas de gel complejas de poliión (PGP) y, simultáneamente, se atrapó el ácido fenilbencimidazol sulfónico en las PGP. Por tanto, se preparó satisfactoriamente una dispersión de p Gp estable. El pH final de la dispersión de PGP fue 7,2. El tamaño de partícula de las PGP fue de aproximadamente 2 pm.
Los materiales usados para preparar la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 2, y las propiedades de la dispersión de PGP obtenida de este modo se muestran en la tabla 2. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 2 son todos basados en "g".
Tabla 2
Figure imgf000032_0003
La dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 2 fue estable durante 2 semanas a temperatura ambiente. Por tanto, no se observaron visualmente precipitados durante 2 semanas.
[Evaluación]
Se aplicaron 30 mg de la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 2 sobre una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6) y se secaron a temperatura ambiente. Se preparó una película transparente que contenía ácido fenilbencimidazol sulfónico sobre la placa de PMMA.
Se midió la absorbancia de luz a 320 nm de la película transparente anterior con un analizador de SPF UV-2000S. Se midió la absorbancia tres veces: antes de lavado con agua (A), después de lavado con agua (B) y después de lavado con un producto de jabón líquido comercial (pH 10) (C).
El protocolo de lavado con agua fue como sigue: Se pusieron 5 ml de agua sobre la placa de PMMA. Después de inmersión de 1 minuto en el agua, la película se lavó con 300 ml de agua pura corriente.
El protocolo de lavado con jabón fue como sigue: Se pusieron 5 ml de un producto de jabón comercial (pH 10,5) sobre la placa de PMMA. Después de inmersión de 1 minuto en el producto de jabón líquido, la película se lavó con 300 ml de agua pura corriente.
Los resultados se muestran en la tabla 3.
Tabla 3
Figure imgf000033_0001
La película de acuerdo con el ejemplo 2 mostró buenas propiedades de absorbancia de UV. Incluso después de lavar con agua, mantuvo propiedades de absorbancia de UV regulares y prácticamente útiles. Por otro lado, la película de acuerdo con el ejemplo 2 se eliminó fácilmente por lavado usando el producto de jabón líquido alcalino y, por lo tanto, desaparecieron las propiedades de absorbancia de UV. El resultado anterior muestra que la película preparada con las partículas PGP es sensible al pH.
[Estudio comparativo 1]
(Ejemplo comparativo 1)
Se mezclaron 34,2 g de una solución acuosa al 10 % en peso de carboximetilcelulosa (CMC), 0,95 g de una solución acuosa al 40 % en peso de copolímero de estireno/MA con sodio, 12,5 g de una solución acuosa al 30 % en peso (pH 11 ajustado con NaOH) de ácido fenilbencimidazol sulfónico (Eusolex 232) y 51,97 g de agua. Mientras se agitaba, se añadieron 0,38 g de solución acuosa de HCl 1 N a la mezcla anterior. Con la disminución del pH de la mezcla obtenida de este modo, la mezcla permaneció transparente y no se formaron partículas de complejas de poliión (PGP). El pH final de la solución obtenida de este modo fue 6,9.
Los materiales usados para preparar la solución de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 y las propiedades de la solución obtenida de este modo se muestran en la tabla 4. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 4 son todos basados en "g".
Tabla 4
Figure imgf000033_0002
Figure imgf000034_0001
La solución de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 no incluía ninguna partícula PGP y, por lo tanto, no pudo determinarse la estabilidad de las partículas PGP.
[Evaluación]
Se aplicaron 30 mg de la solución de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 sobre una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6) y se secaron a temperatura ambiente. Se preparó una película transparente que contenía ácido fenilbencimidazol sulfónico sobre la placa de PMMA.
Se midió la absorbancia de luz a 320 nm de la película transparente anterior con un analizador de SPF UV-2000S. Se midió la absorbancia tres veces: antes de lavado con agua (A) y después de lavado con agua (B).
El protocolo de lavado con agua fue como sigue: Se pusieron 5 ml de agua sobre la placa de PMMA. Después de inmersión de 1 minuto en el agua, la película se lavó con 300 ml de agua pura corriente.
Los resultados se muestran en la tabla 5.
Tabla 5
Figure imgf000034_0002
La película de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 mostró algunas propiedades de absorbancia de UV. La película de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 se eliminó fácilmente por lavado usando agua y, por lo tanto, desparecieron las propiedades de absorbancia de UV. El resultado anterior muestra que la película preparada sin ningún polímero catiónico no es resistente al agua.
La absorbancia de UV de la película de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 fue menor que la de la película de acuerdo con el ejemplo 2. La razón para esta diferencia en la absorbancia de UV podría ser la agregación del filtro UV (ácido fenilbencimidazol sulfónico) en la película de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 durante el secado (por un lado, el filtro UV se dispersa en la película de acuerdo con ejemplo 2 homogéneamente debido a la interacción iónica con un polímero catiónico o un policatión).
[Preparación de partícula compleja de poliión]
(Ejemplo 3)
Se mezclaron 15,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso de carboximetilcelulosa (CMC) y 10,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso (pH 6,1) de polilisina (Plys), y el pH de la mezcla obtenida de este modo se ajustó a 10,8 añadiendo 1,8 g de NaOH. Mientras se agitaba, se añadieron 2 g de una solución acuosa que contenía un 33 % en peso de ácido tereftalilidendialcanfor sulfónico (Mexoryl SX) a la mezcla anterior. Con la disminución del pH de la mezcla obtenida de este modo, se formaron partículas de gel complejas de poliión (PGP) y, simultáneamente, se atrapó el Mexoryl SX en las PGP. Por tanto, se preparó satisfactoriamente una dispersión de PGP estable. El pH final de la dispersión de PGP fue 7,7. El tamaño de partícula de las PGP fue de aproximadamente 3 pm.
Los materiales usados para preparar la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 3, y las propiedades de la dispersión de PGP obtenida de este modo se muestran en la tabla 6. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 6 son todos basados en "g".
(Ejemplos 4)
Los procedimientos de acuerdo con ejemplo 3 se repitieron con la condición de que se usaran los materiales mostrados en la tabla 6 para preparar dispersiones de PGP de acuerdo con los ejemplos 4.
Tabla 6
Figure imgf000035_0002
Mexoryl SX:
Figure imgf000035_0001
Todas las dispersiones de PGP de acuerdo con los ejemplos 3-4 fueron estables durante 2 semanas a temperatura ambiente. Por tanto, no se observaron visualmente precipitados durante 2 semanas.
[Preparación y evaluación de película hecha de PGP]
(Resistividad al agua y capacidad eliminable con jabón)
Usando 30 pl de la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 4, la letra "G" se escribió sobre una superficie rugosa de una placa de polimetilmetacrilato (PMMA) (HELIOPLATE HD6) y se secó a temperatura ambiente. Se preparó una película, que se preparó a partir de PGP, en forma de la letra "G" que contiene Mexoryl SX sobre la placa de PMMA. Mediante irradiación de rayos UV desde el lado frontal de la placa de PMMA usando una lámpara UV, fue visible una letra "G" oscura en el lado frontal de la placa de PMMA. Por tanto, se descubrió que la película anterior (de ahora en adelante denominada "película de PGP") que incluía Mexoryl SX tenía efectos protectores contra UV.
Después de lavarse con agua de grifo corriente durante 5 minutos, se irradió de nuevo rayos UV desde el lado posterior de la placa de PMMA. Aún permanecía una letra "G" oscura sobre la placa de PMMA. Por tanto, se descubrió que la película de PGP anterior aún tenía efectos protectores contra UV.
Para comprobar la capacidad eliminable de la película de PGP, se puso un producto de jabón líquido comercial (pH 10,5) sobre la película de PGP, se dejó sobre la misma durante 10 segundos y se lavó mediante agua corriente durante 10 segundos. Se irradiaron de nuevo rayos UV desde el lado frontal de la placa de PMMA. La letra "G" ya no permanecía sobre la placa de PMMA. Por tanto, se descubrió que la película de PGP anterior se eliminaba completamente por lavado con el jabón, a causa de la dependencia del pH de la capacidad eliminable o solubilidad de la película de PGP. La razón por la que este sistema de PGP tiene una propiedad dependiente del pH sería que la densidad de carga de la polilisina en el sistema de PGP disminuye a pH 10,5 (pKa: aproximadamente 9) y se disocia la polilisina (finalmente desaparece la película de PGP).
(Valores de in v i t ó )
Para preparar una película de PGP que contenía Mexoryl SX, se aplicaron 100 gl de la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 4 sobre una superficie rugosa de una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6) y se secaron a temperatura ambiente. Se preparó una película de PGP transparente que contenía Mexoryl SX sobre la placa de PMMA.
Se midió el valor de SPF in vitro de la película de PGP con un analizador de SPF UV-2000S. La medición del valor de SPF in vitro se hizo dos veces: antes de lavado de la película de PGP con agua y después de lavado de la película de PGP.
El protocolo de lavado fue como sigue: Se pusieron 5 ml de agua sobre la placa de PMMA. Después de inmersión de 1 minuto en el agua, la película de PGP se lavó con 300 ml de agua pura corriente. Finalmente, la película de PGP se lavó con un producto de jabón líquido comercial (pH 10,5). Concretamente, el producto de jabón se puso sobre la película de PGP, se dejó sobre la misma durante 10 segundos y se lavó con agua del grifo corriente. Los valores de SPF in vitro se muestran en la tabla 7.
Tabla 7
Figure imgf000036_0001
La película de PGP mostró un alto valor de SPF in vitro antes de lavarse con agua, y mantuvo el efecto protector contra UV de la misma incluso después de lavarse con agua. Por otro lado, la película de PGP se eliminó fácilmente por lavado con un jabón alcalino, y produjo un valor de SPF in vitro muy bajo.
[Mediciones de microscopía electrónica de barrido (SEM)]
La estructura de una película de PGP se analizó por SEM (análisis de sección transversal).
Se preparó una muestra como sigue: Se aplicaron 50 gl de la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 4 sobre una placa de vidrio y se secaron a temperatura ambiente para formar una película de PGP. Se recubrió osmio sobre la superficie de la película de PGP (CVD de plasma catódico hueco) para preparar una muestra. La muestra se incrustó en resinas acrílicas. Usando el método de molienda iónica (Ilion+) con fuente de Ar, se preparó la superficie de sección transversal con un proceso de enfriado. Máquinas: Análisis de SEM (Hitachi Hightechnologies, S-4800), análisis de EDX (EDAX Genesis2000).
Como resultado de las mediciones de SEM de la sección transversal de la película de PGP, se descubrió que las PGP se combinaban durante el proceso de secado para formar dominios más grandes. Hubo algunas PGP que no se combinaron para formar los dominios más grandes.
Como resultado del análisis de SEM-EDX, se descubrió que las moléculas de Mexoryl SX estaban presentes únicamente en las PGP y los dominios más grandes.
Después, la película de PGP se lavó con agua. Como resultado del análisis de SEM-EDX, también se descubrió que, mientras se lavaban con agua, los dominios de PGP combinados hacía una película homogénea y continua. Además, Mexoryl SX se distribuyó homogéneamente en esa película.
[Emulsiones O/W]
(Ejemplos 5 y 6)
Usando crospolímero de acrilatos/acrilato de alquilo C10-30 (Pemulen TR-2) y metoxicinamato de etilhexilo (MCX), se preparó una emulsión O/W estable que incluía PGP.
En primer lugar, se preparó una dispersión de PGP por el mismo método para el ejemplo 3 con la condición de que se usaran los materiales mostrados en la tabla 8 para preparar la dispersión de PGP.
Después, en la dispersión de PGP, se añadieron Pemulen TR-2 y MCX y se emulsionaron usando un homogeneizador (7000 rpm y 20 minutos) (ejemplo 5). La emulsión O/W estable que incluía PGP se preparó satisfactoriamente. Además, para mejorar el SPF in vitro y la resistividad al agua, se aumentaron las cantidades de Mexoryl SX y polyquaternium-6 (policatión) en el ejemplo 6.
Los materiales usados para preparar las emulsiones O/W de acuerdo con los ejemplos 5 y 6, y las propiedades de las emulsiones O/W obtenidas de este modo se muestran en la tabla 8. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 8 son todos basados en "g".
Tabla 8
Figure imgf000037_0001
Ambas emulsiones O/W de acuerdo con los ejemplos 5 y 6 fueron estables durante 2 semanas a temperatura ambiente. Por tanto, no se observaron visualmente precipitados durante 2 semanas.
Añadiendo un emulsionante polimérico (Pemulen TR-2) y filtro UV soluble en aceite (MCX) en una dispersión de PGP, se prepararon emulsiones O/W estables.
[Evaluación de emulsiones O/W]
(SPF in v itro )
Se aplicaron 30 mg de la emulsión O/W de acuerdo con el ejemplo 5 sobre una superficie rugosa de una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6) y se secaron a temperatura ambiente. Se preparó una película transparente que contenía MCX y Pemulen TR-2 sobre la placa de PMMA.
Se midió el valor de SPF in vitro de la película anterior con un analizador de SPF UV-2000S. La medición del valor de SPF in vitro se hizo dos veces: antes de lavado de la película con agua y después de lavado de la película con agua. El protocolo de lavado fue como sigue: Se pusieron 5 ml de agua sobre la placa de PMMA. Después de inmersión de 1 minuto en el agua, la película se lavó con 300 ml de agua pura corriente. El valor de SPF in vitro de cada película preparada a partir de las emulsiones O/W de acuerdo con los ejemplos 5 y 6 se muestra en la tabla 9.
A continuación, se definición la resistividad al agua como:
(SPF in vitro antes de lavado con agua)/(SPF in vitro después de lavado con agua) x 100 (%).
La resistividad al agua de cada película preparada a partir de las emulsiones O/W de acuerdo con los ejemplos 5 y 6 se muestra en la tabla 9.
El valor de SPF in vitro anterior se midió de nuevo después de lavar la película con un producto de jabón líquido comercial (pH 10,5).
El protocolo de lavado fue como sigue: Se pusieron 5 ml de un producto de jabón comercial (pH 10,5) sobre la placa de PMMA. Después de inmersión de 1 minuto en el producto de jabón líquido, la película se lavó con 300 ml de agua pura corriente. El valor de SPF in vitro de cada película preparada a partir de las emulsiones O/W de acuerdo con los ejemplos 5 y 6 se muestra en la tabla 9.
Tabla 9
Figure imgf000038_0001
Las emulsiones O/W de acuerdo con los ejemplos 5 y 6 que incluyen PGP mostraron altos valores de SPF in vitro. Incluso después de lavarse con agua, mantuvieron altos valores de SPF in vitro (resistividad al agua: 75 % y 86 %). Aumentando la cantidad de Mexoryl SX y polyquaternium-6 (policatión), se mejoraron el valor de SPF in vitro y la resistividad al agua. Además, las películas obtenidas a partir de la emulsión O/W de acuerdo con los ejemplos 5 y 6 se eliminaron fácilmente por lavado usando el producto de jabón líquido alcalino como se menciona anteriormente.
[Mediciones de microscopia electrónica de barrido (SEM)]
La estructura de una película que incluye Mexoryl SX, así como MCX y Pemulen TR-2, se analizó por SEM (análisis de sección transversal).
Se preparó una muestra como sigue: Se aplicaron 30 pl de una emulsión O/W con la formulación de acuerdo con el ejemplo 7 mostrado en la tabla 10 a continuación sobre una superficie plana de una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6) y se secaron a temperatura ambiente para formar una película. Se recubrió osmio sobre la superficie de la película (CVD de plasma catódico hueco) para preparar una muestra. La muestra se incrustó en resinas acrílicas. Usando el método de molienda iónica (Ilion+) con fuente de Ar, se preparó la superficie de sección transversal con un proceso de enfriado. Máquinas: Análisis de SEM (Hitachi Hightechnologies, S-4800), análisis de EDX (EDAX Genesis2000). Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 10 son todos basados en "g".
Tabla 10
Figure imgf000038_0002
Como resultados de las mediciones de SEM de la sección transversal de la película anterior, se descubrió que la superficie de la película era suave e incluía MCX y Mexoryl XL (filtros UV hidrófobos). Todas las PGP se combinaron para formar una película homogénea.
Como resultado del análisis de SEM-EDX, se descubrió que las moléculas de Mexoryl SX y Mexoryl XL estaban presentes únicamente en la película anterior. También se descubrió que Mexoryl SX se distribuía homogéneamente en la película, mientras que Mexoryl XL se distribuía principalmente cerca de la superficie de la película.
Por tanto, la película basada en el ejemplo 7 puede mostrar un alto valor de SPF in vitro.
[Adsorción/absorción del mal olor]
Para aplicaciones desodorante/antitranspirantes, se midió la capacidad de adsorción de PGP para ácido isovalérico (IVA), que era una de las moléculas de mal olor principales en sudor.
Se depositaron 140 pl de la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 4 sobre un papel de filtro, y se secaron. Después, se pusieron 20 pl de una solución convencional acuosa del 0,04 % en peso de IVA sobre el papel de filtro, y el papel de filtro se puso en un vial. Se realizó una reacción entre la película de PGP e IVA sobre el papel de filtro durante 30 minutos a 40 °C. La concentración de IVA en el espacio libre superior del vial se detectó mediante un análisis de GC/MS, y la reducción de IVA se calculó como sigue:
Rjuduüdón (%) = {(A -B J/A JX 100
1. A: la concentración de IVA en la solución convencional,
2. B: la concentración de IVA con PGP.
Resultado: La película de PGP mostró una reducción de un 90 % de IVA en el espacio libre superior. Estos resultados mostraron que PGP tenía buena capacidad de adsorción/absorción del mal olor, y puede usarse para aplicaciones desodorante/antitranspirantes.
[Efectos antisuciedad]
Para evaluar los efectos antisuciedad de una película de PGP, la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo 8 mostrado en la tabla 11 a continuación se depositó sobre un sustrato biológico de piel, y se secó a 35 °C durante 20 minutos para formar una película de PGP sobre el sustrato biológico de piel. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 11 son todos basados en "g".
Se usaron partículas de óxido de hierro como modelo de suciedad. Se salpicaron cuidadosamente partículas de óxido de hierro sobre la película de PGP sobre el sustrato biológico de piel y sobre la superficie del sustrato biológico de piel sin la película de PGP, mediante tamiz de 150 um a una cantidad de 2 mg/cm2. Después, para evaluar los efectos antisuciedad o antiadhesión, las partículas de óxido de hierro depositadas principalmente por efectos gravitatorios se soplaron mediante aire suave. Después de ello, la superficie del sustrato biológico de piel con/sin la película de PGP se observó por microscopio a aumento de 5x. La cantidad de partículas de óxido de hierro sobre la película de PGP sobre el sustrato biológico de piel fue significativamente menor que la de partículas de óxido de hierro sobre el sustrato biológico de piel sin la película de PGP.
Tabla 11
Figure imgf000039_0001
[Estudio comparativo 2]
(Ejemplo comparativo 2)
En lugar de Meroxyl SX en el ejemplo 3, se usó HCl como ácido.
Se mezclaron 15,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso de CMC y 10,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso de Plys, y el pH de la mezcla se ajustó a 10,8 mediante 1,8 g de NaOH. Mientras se agitaba, se añadieron 2 g de solución acuosa de HCl 1 N a la mezcla anterior. En el ejemplo comparativo 2, no pudo prepararse una dispersión de PGP estable, y se observaron algunos precipitados en 2 semanas a temperatura ambiente.
Los materiales usados para preparar la dispersión de PGP de acuerdo con el ejemplo comparativo 2 y las propiedades de la dispersión de PGP obtenida de este modo se muestran en la tabla 12. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 12 son todos basados en "g".
Tabla 12
Figure imgf000040_0001
El ejemplo comparativo 2 muestra que la ausencia de un filtro UV hidrófilo o soluble en agua no puede hacer una dispersión de PGP estable.
(Ejemplo comparativo 3)
Se mezclaron 15,0 g de una solución acuosa al 10 % en peso de carboximetilcelulosa (CMC), 2,0 g de una solución acuosa que contenía un 33 % en peso de ácido tereftalilidendialcanfor sulfónico (Mexoryl SX), 7,4 g de trietanolamina y 75,6 g de agua. La mezcla obtenida de este modo permaneció transparente y no se formaron partículas de complejas de poliión (PGP).
Los materiales usados para preparar la solución de acuerdo con el ejemplo comparativo 3 y las propiedades de la solución obtenida de este modo se muestran en la tabla 13. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la tabla 13 son todos basados en "g".
Tabla 13
Figure imgf000040_0002
La solución de acuerdo con el ejemplo comparativo 3 fue estable durante 2 semanas a temperatura ambiente. Por tanto, no se observaron visualmente precipitados durante 2 semanas.
Para preparar una película que contenía Mexoryl SX, se aplicaron 30 pl de la solución de acuerdo con el ejemplo comparativo 3 sobre una superficie plana de una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6) y se secaron a temperatura ambiente. Como la superficie de la placa de PMMA era hidrófoba, no se formó una película continua y homogénea que contenía Mexoryl SX sobre la placa de PMMA.
Se midió el valor de SPF in vitro de la película anterior con un analizador de SPF UV-2000S. La medición del valor de SPF in vitro se hizo dos veces: antes de lavado de la película con agua y después de lavado de la película.
El protocolo de lavado fue como sigue: Se pusieron 5 ml de agua sobre la placa de PMMA. Después de inmersión de 1 minuto en el agua, la película se lavó con 300 ml de agua pura corriente. Los valores de SPF in vitro se muestran en la tabla 14.
Tabla 14
Figure imgf000041_0001
La película de acuerdo con el ejemplo comparativo 3 mostró un bajo valor de SPF in vitro antes de lavarse con agua, porque no se formaba una película continua y homogénea que contenía Mexoryl SX sobre la placa de PMMA como se menciona anteriormente. Además, la película de acuerdo con el ejemplo comparativo 3 perdió completamente el bajo efecto de protección contra UV de la misma después de lavarse con agua.

Claims (18)

REIVINDICACIONES
1. Una composición, que comprende:
(a) al menos una partícula que comprende
al menos un polímero catiónico,
al menos un polímero aniónico y
al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua; y
(b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la densidad de carga del polímero catiónico es de 0,1 mequiv./g a 20 mequiv./g, preferiblemente de 1 a 15 mequiv./g y más preferiblemente de 4 a 10 mequiv./g.
3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que el polímero catiónico tiene al menos un resto cargable positivamente y/o cargado positivamente seleccionado del grupo que consiste en un grupo amino secundario o terciario, un grupo amonio cuaternario, un grupo guanidina, un grupo biguanida, un grupo imidazol, un grupo imino, un grupo piridilo y un grupo amino, y preferiblemente el polímero catiónico se selecciona del grupo que consiste en ciclopolímeros de alquildialilamina y ciclopolímeros de dialquildialilamonio tales como cloruro de (co)polidialildialquil amonio, (co)poliaminas tales como (co)polilisinas, (co)poliaminoácidos tales como colágeno y sales de los mismos.
4. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la densidad de carga del polímero aniónico es de 0,1 mequiv./g a 20 mequiv./g, preferiblemente de 1 a 15 mequiv./g y más preferiblemente de 4 a 10 mequiv./g si el polímero aniónico es un polímero aniónico sintético, y el grado promedio de sustitución del polímero aniónico es de 0,1 a 3,0, preferiblemente de 0,2 a 2,7, y más preferiblemente de 0,3 a 2,5 si el polímero aniónico es un polímero aniónico natural.
5. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el polímero aniónico tiene al menos un resto cargable negativamente y/o cargado negativamente seleccionado del grupo que consiste en un grupo sulfúrico, un grupo sulfato, un grupo sulfónico, un grupo sulfonato, un grupo fosfórico, un grupo fosfato, un grupo fosfónico, un grupo fosfonato, un grupo carboxílico y un grupo carboxilato, y preferiblemente el polímero aniónico se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos tales como ácido algínico, ácido hialurónico y polímeros de celulosa (por ejemplo, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa y carboximetilcelulosa), (co)poliaminoácidos aniónicos tales como (co)poliácidos glutámicos, (co)poliácidos (met)acrílicos, (co)poliácidos ámicos, sulfonato de (co)poliestireno, (co)poli(sulfatos de vinilo), sulfato de dextrano, sulfato de condroitina, (co)poliácidos maleicos, poliácidos fumáricos, (co)polímeros de anhídrido maleico y sales de los mismos.
6. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la relación entre la cantidad de polímero(s) catiónico(s)/
el(los) polímero(s) aniónico(s) es de 0,05-18, preferiblemente de 0,1-10, y más preferiblemente de 0,5-5,0.
7. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que la cantidad del polímero catiónico o el polímero aniónico, o ambos del polímero catiónico y aniónico, en la composición es de un 0,01 a un 20 % en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 15 % en peso y más preferiblemente de un 0,3 a un 12 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
8. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el filtro UV hidrófilo o soluble en agua es un ácido orgánico monovalente o polivalente o una o más sales del mismo, preferiblemente el filtro UV hidrófilo o soluble en agua tiene al menos un grupo ácido seleccionado del grupo que consiste en un grupo carboxílico, un ácido sulfúrico, un grupo sulfónico, un grupo fosfónico, un grupo hidroxilo fenólico y una mezcla de los mismos, y más preferiblemente el filtro UV hidrófilo o soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en ácido tereftalilidendialcanfor sulfónico y sales del mismo (Mexoryl SX), ácido fenilbencimidazol sulfónico y sales del mismo (Eusolex 232); y una mezcla de los mismos.
9. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la cantidad del filtro UV hidrófilo o soluble en agua en la composición es de un 0,001 a un 30 % en peso, preferiblemente de un 0,01 a un 20 % en peso y más preferiblemente de un 0,1 a un 15 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
10. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el tamaño de la partícula (a) es de 50 nm a 100 pm, preferiblemente de 200 nm a 50 pm y más preferiblemente de 300 nm a 30 pm.
11. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la cantidad de la partícula (a) en la composición es de un 0,01 a un 60 % en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 50 % en peso y más preferiblemente de un 1 a un 40 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
12. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en la que la cantidad del medio volátil fisiológicamente aceptable (b), preferiblemente agua, en la composición es de un 50 a un 99 % en peso, preferiblemente de un 60 a un 97 % en peso y más preferiblemente de un 70 a un 95 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
13. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en la que el pH de la composición es de 3 a 9, preferiblemente de 3,5 a 8,5 y más preferiblemente de 4 a 8.
14. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la que la composición comprende además (c) al menos un aceite y está en forma de una emulsión, y preferiblemente la composición comprende además (d) al menos un emulsionante, preferiblemente un emulsionante polimérico.
15. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en la que la composición es una composición cosmética, preferiblemente una composición cosmética para la piel.
16. Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 pm, preferiblemente 1,5 pm o más y más preferiblemente 2 pm o más, preparada por un proceso que comprende:
aplicar a un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15; y
secar la composición.
17. Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 pm, preferiblemente 1,5 pm o más y más preferiblemente 2 pm o más, que comprende:
al menos un polímero catiónico,
al menos un polímero aniónico y
al menos un filtro UV hidrófilo o soluble en agua.
18. Un uso de la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 para la preparación de una película cosmética sobre un sustrato de queratina tal como piel, en el que la película cosmética es resistente a agua con un pH de 7 o menos y se puede retirar con agua con un pH de más de 7, preferiblemente 8 o más y más preferiblemente 9 o más.
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