CN104010525B - 环己醇衍生物作为抗菌抗微生物活性物质的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及至少一种式(I)和/或(II)的环己醇衍生物作为抗微生物活性物质或作为抗痤疮、去头屑、止汗剂或除臭活性物质的用途，还涉及包含这些化合物的制剂，以及特定的环己醇衍生物及其制备方法。

Description

环己醇衍生物作为抗菌抗微生物活性物质的用途

本发明涉及至少一种式I和/或II的环己醇衍生物作为抗微生物活性物质或作为抗痤疮、去头屑、止汗剂或除臭活性物质的用途，还涉及包含这些化合物的制剂，以及特定的环己醇衍生物及其制备方法。

微生物污染是我们日常生活，例如与化妆品或药物产品、食品、浴室或厨房中或手术器械的表面有关的日常生活中的重要问题。通常使用防腐剂以阻止微生物污染。

然而，抗微生物活性物质不仅仅作为防腐剂是必要的。抗微生物活性物质还对于许多化妆品应用起重要作用：

头皮屑形成是人群中很普遍的头皮病症，其通常伴有轻度至中度瘙痒。平常的此类型头皮屑的形成不应被认为是一般意义上的皮肤病。头皮屑可由于头皮损伤产生，其可例如由过度暴露于阳光、空气中的环境影响或化妆发用产品触发。在这种情况下头皮屑由角化细胞的过度产生而形成，通过头皮的微小炎症灶起始，其起因是，例如，由真菌(如糠秕马拉色菌(Malassezia furfur)或球形马拉色菌(Malassezia globosa))或细菌引起的微生物繁殖增加。不完全成熟的角化细胞因此以较大的细胞群集(头皮屑)过早地剥落。因为最外面的皮层由于皮肤细胞的丧失变得较薄，头皮屑形成导致头皮的敏感性增加，其表现为瘙痒和发红。

痤疮指一种表现为炎性丘疹、脓疱或结节的皮肤病，由增加的片层产生(Talkproduktion)和角质化障碍引起。炎症可能与发红、肿胀和压痛相关。除遗传倾向之外，痤疮形成的可能原因可以是雄激素、产生粉刺的物质(例如化妆品内的物质)、吸烟、紧张或细菌在皮肤上的过度繁殖。痤疮可被，例如，微生物，如疮疱丙酸杆菌(Propionibacterium acnes)、颗粒丙酸杆菌(Propionibacterium granulosum)或表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)触发。疮疱丙酸杆菌是一种通常寄居皮肤并靠皮脂生活的细菌。例如，如果这些细菌的数目增加，则痤疮可产生。囊泡内细菌的存在导致炎症反应，其表现为红色结节或脓疱的形式。细菌产生游离脂肪酸还促进囊泡内的炎症反应。

除水和盐之外，腋汗含有许多其它物质(如脂肪、氨基酸、糖、乳酸、尿素等)。新生成的汗没有气味；典型的汗味首先通过皮肤细菌对汗的作用(分解汗)产生。此种细菌的实例为葡萄球菌属(Staphylococcus)、棒状杆菌属(Corynebacterium)或马拉色氏霉菌属(Malassezia)。因此，除芳香剂和止汗剂之外在除臭剂和止汗剂中还通常使用抗微生物物质，旨在控制与臭味形成有关的细菌。

在制剂中使用抗微生物物质的情况下，特别是它们的相容性，还有它们在相应制品(例如香波、霜剂、除臭剂)中的可配制性(即溶解度、稳定性等)是至关重要的。特别是在化妆品中，这些性质是必要的。因此，例如，特别期望成分在大气压下在-5℃至40℃之间处于液体的物态。

因此本发明的目的是提供具有抗微生物作用的新成分，其具有上面提到的有利的性质。

令人惊奇地，现在已经发现某些环己醇衍生物在具有优良的抗微生物作用的同时还具有上面提到的性质。

在先有技术中有用于化妆品中的类似化合物的描述。

US5858958描述了作为有效抗氧化剂的4-叔丁基环己醇。没有描述抗微生物作用。

在WO91/09589中公开了用于口腔和牙齿护理制剂的环烷甲酸的磷酸酯。

WO03/057184A2描述了苯并羟酰胺用于使皮肤增亮的用途。

其它已知的环己醇衍生物是p-薄荷烷-3,8-二醇(PMD)，其作为柠檬桉香精油的成分，具有驱虫剂作用。

因此本发明首先涉及至少一种式I和/或II化合物作为抗微生物活性物质的用途

其中R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地代表选自下列的基团：

-H,OH,OCOCH₃,O–(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

-含1至20个C原子的直链或支链烷基或烷氧基基团，

其中基团R1、R2、R3、R4和R5中至少一个代表OH、OCOCH₃或O–(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

且其中R6和R7彼此独立地代表选自下列的基团：

-H，

-(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

-含1至20个C原子的直链或支链烷基基团，

-含2至20个C原子和一个或多个双键或三键的直链或支链的烯基或炔基基团，

其中烷基、烯基或炔基基团还可含有一个或多个饱和或不饱和的C₃-至C₁₂-环烷基基团。

抗微生物活性物质根据本发明指降低微生物生长或者破坏微生物或使微生物失活的物质。

可以使用根据本发明的式I和/或II化合物抑制微生物的生长和繁殖。微生物指，例如，细菌(格兰氏阳性和革兰氏阴性细菌)、酵母菌、真菌或病毒。微生物的实例为选自下列的微生物：葡萄球菌属，微球菌属(Micrococcus)，埃希氏菌属(Escherichia)，假单胞菌属(Pseudomonas)，芽孢杆菌属(Bacillus)，沙门氏菌属(Salmonella)，沙雷氏菌属(Serratia)，志贺氏菌属(Shigella)，卟啉单胞菌属(Porphyromonas)，普氏菌属(Prevotella)，沃林氏菌属(Wolinella)，弯曲杆菌属(Campylobacter)，丙酸杆菌属(Propionibacterium)，链球菌属(Streptococcus)，棒状杆菌属，密螺旋体属(Treponema)，梭杆菌属(Fusobacterium)，双歧杆菌属(Bifidobacterium)，乳酸杆菌属(Lactobacillus)，放线菌属(Actinomyces)，念珠菌属(Candida)，马拉色氏霉菌属，曲霉菌属(Aspergillus)，单纯疱疹1和2。

尤其，本发明的化合物具有针对下列的抗微生物活性，表皮葡萄球菌，金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，干燥棒状杆菌(Corynebacterium xerosis)，糠秕马拉色菌(Malassezia furfur)，疮疱丙酸杆菌，铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)，肠沙门氏菌(Salmonella enteric)，粘质沙雷氏菌(Serratia marcescens)，黑曲霉菌(Aspergillus niger)和白色念珠菌(Candida albicans)。

抗微生物的式I和/或II化合物以良好的抗微生物活性为特征，这指培养基中的微生物数目可重现性地减少或微生物繁殖被抑制(参见实施例)。

根据本发明的抗微生物活性物质可用于许多制剂或应用，如，例如，化妆/药物制剂、医药产品、食品、家用产品、塑料制品、纸和/或涂料。尤其，它们可以是，例如，抗微生物清洁产品、肥皂、消毒剂、具有抗微生物活性的假体或骨水泥、补牙的充填材料和假体、牙和口腔护理产品、身体护理制品(霜剂、香波、洗剂、清洗产品、除臭剂、止汗剂、抗微生物洗手液等)、卫生用品、厨房和浴室用品、洗碗的产品或食品和饮料。

式I和/或II化合物可有利地用于改善防腐。

本发明的抗微生物活性物质有利地用于，例如，牙齿或口腔护理产品中，例如用于治疗或预防由微生物触发的斑块、龋齿或口臭，其中微生物如远缘链球菌(Streptococcussobrinus)，变异链球菌(Streptococcus mutans)，格氏链球菌(Streptococcusgordonii)，唾液链球菌(Streptococcus salivaris)，血链球菌(Streptococcussanguis)，放线菌属，乳酸杆菌(Lactobacilli)，梭杆菌属，韦荣氏球菌属(Veillonella)，齿垢密螺旋体(Treponema.denticola)，牙龈卟啉单胞菌(Porphyromonas.gingivalis)，拟杆菌属(Bacteroides)或消化链球菌属(Peptostreptococcus)。

作为多功能物质，式I和/或II化合物适于用作抗氧化剂或芬香的芳香剂用于除臭和掩盖不期望的制剂中成分固有的臭味。尤其，在这方面与其它抗氧化剂和香料的组合是可考虑的。这包括，例如，在“S.Arctander,Perfume and Flavor Materials,Vol.I andII,Montclair,N.J.,1969,Selbstverlag”或在“K.Bauer,D.Garbe and H.Surburg,CommonFragrance and Flavor Materials,4th Ed.,Wiley-VCH,Weinheim2001”中描述的或在US7354893B2中描述的，尤其是在US7354893，第2栏，第37至67行中有描述的所有香料。

由于它们的物质性质，本发明的物质突出地适用于掺入乳液和表面活性剂制剂，如，例如，洗涤剂和所谓的冲洗型制剂，如，例如，淋浴凝胶中。本发明的物质，例如，在室温下以液体形式存在，并且一方面作为固体的溶剂是适宜的，另一方面它们表现出具有良好散布行为的润肤剂性质，其引起该制剂舒适的皮肤感觉。

此外，本发明的物质作为用于提高皮肤湿润的制剂是适宜的，尤其在与其它皮肤湿润剂，如，例如，甘油、甘油衍生物、透明质酸、尿素、尿素衍生物、依克多因(Ectoin)、乳酸和乳酸盐、胶原蛋白、AHAs的协同组合时。示例性的皮肤湿润剂描述于WO2009/098139的第27页，第4行至第28页第17行。

此外它们还可能具有收敛剂、皮肤-凉爽、抗静电或毛发调理的性质。式I和/或II化合物作为护肤的添加剂是适宜的。这包括抗衰老作用、抗刺激作用和抗炎作用。不期望的皮肤发红可因此减少。

此外本发明的物质可用于改进皮肤屏障功能，尤其与在该区域内的其它活性物质，例如，羊毛脂，牛油树脂，磷脂，胆固醇和胆固醇衍生物，植物甾醇，必需脂肪酸如亚油酸和亚麻酸，Ω-3不饱和油，神经酰胺，如，例如，第2型或第3型神经酰胺，鞘氨醇，如，例如，水杨酰鞘氨醇，或氨基酸，如丝氨酸或精氨酸协同组合时。改善皮肤屏障功能的示例性的活性物质描述于WO2009/098139的第30页第6行至第31页第10行。

此外可想到本发明的物质在用于色素沉着控制，即支持皮肤色泽的变黑或增亮，的组合物中表现出正效应。在用于使皮肤增亮的的情况下，特别优选与其它皮肤增亮活性物质组合。这些包括，例如，维生素C和维生素C衍生物，如2-O-维生素C葡糖苷，2-O-维生素C磷酸酯，2-O-、或3-O-乙基维生素C或6-O-对甲氧基肉桂酰抗坏血酸，α和β熊果苷，阿魏酸，琐酚(Lucinol)和琐酚衍生物，曲酸，间苯二酚和间苯二酚衍生物，氨甲环酸及其衍生物，龙胆酸及其衍生物，硫辛酸，鞣花酸，维生素B3和维生素B3衍生物，提取物，如，例如，桑树提取物。示例性的皮肤增亮活性物质描述于WO2009/098139的第31页第14行至第32页第7行。

同样可想到用于使皮肤增亮的组合物，其包含本发明的物质与WO2007/121845中公开的物质、特别是WO2007/121845的权利要求12和13的化合物的组合。

本发明的物质可包括的其它功能性质、或可通过与特定活性物质组合得到支持或改善的其它功能性质，包括，例如，在WO2009/098139中提到的物质。

尤其与传统的防腐剂组合，可获得防腐效果的改进。化妆醇类，如，例如，二醇类的作用可通过该物质增强。

在光保护制剂中，本发明的物质突出地适以增强保护因子(防晒因子SPF，UVA保护因子如PPD[持久性色素变黑]，表现为防护红外线、或可见光的因子)、以及用于稳定光不稳定的UV滤除剂，尤其二苯酰甲烷衍生物，如，例如，丁基甲氧基二苯酰甲烷(Eusolex9020)。

示例性的作用包括抗糖化作用，皮肤松弛作用，皮肤自身大分子的活化，如，例如，胶原蛋白和弹性蛋白的活化，及保护其免受降解，成纤维细胞或角化细胞增殖的活化，NO合酶的抑制，皮脂-调节作用，细胞能量代谢-刺激作用，尤其与锰、锌、铜、镁盐和β-葡聚糖组合，皮肤-收紧作用，抗蜂窝组织作用，尤其与黄嘌呤，如，例如，咖啡因组合，脂肪-重构作用，如，例如，脂解作用(减肥作用)，抗炎作用，例如与氢化可的松和叶酸或其衍生物组合，

此外可想到本发明的物质通过抑制，例如，基质金属蛋白酶(MMPs)或促进DNA保护的方式预防性地针对皮肤老化，包括光诱导的皮肤老化，起作用。在其它应用中，该物质促进创伤愈合。

本发明还涉及式I和/或II化合物作为抗痤疮、去头屑、止汗剂或除臭活性物质的用途。

尤其，式I和/或II化合物适于治疗或预防由微生物，如疮疱丙酸杆菌、颗粒丙酸杆菌或表皮葡萄球菌触发的痤疮。

用于此目的的适宜制剂在下文中描述。

此外，式I和/或II化合物作为去头屑活性物质的应用对于治疗以及预防均是有利的。适宜的制剂，例如香波，在下文中描述。

作为止汗剂或除臭剂中的活性物质的应用也是有利的。一方面，本发明化合物中的一些具有令人愉快的固有的气味，其可掩盖令人不愉快的气味，因而具有除臭作用。例如，化合物I-2有苹果的气味，而化合物I-20有树莓的气味(化合物的定义参见下文)。

在除臭剂和止汗剂中的应用是更有利的，因为式I和/或II化合物具有针对细菌的抗微生物作用，其中细菌是汗分解的原因并因而是气味形成的原因。在此特别有利的是，所述化合物分别取决于试验微生物可具有抑菌或杀菌作用。如果细菌的繁殖被抑制，经此抑制气味的形成，但不杀死细菌，则获得抑细菌作用。经此自然皮肤菌群可被有利地维持。

因此，例如，式I-2、I-9和I-10化合物具有抗表皮葡萄球菌的抑细菌作用而式I-20化合物对表皮葡萄球菌是杀菌作用(实施例5)。

可能的除臭剂和止汗剂的制剂在下文中描述。

根据本发明的通式I和/或II化合物的用途可既以化妆品的含义又以药物的含义出现。药物应用例如在抗痤疮组合物的情况下可被想到。

优选为化妆品应用。因此，上述化合物或其制剂用于预防不期望的皮肤形态变化(在痤疮的情况下发生)的非治疗性应用是可能的。

式I和II化合物具有出乎意料地良好的抗微生物作用，如实施例中所述。此外，式I和II化合物可有利地应用于制剂中，因为它们是可充分掺入相应制剂中的透明液体。

根据本发明，式I和/或II化合物包括所有可能的环构型异构体，即顺式、以及反式异构体都可想到。

同样本领域技术人员已知化合物的原子还可被其它同位素置换，因此，例如，H原子被D置换是可能的。

优选使用式I化合物。

在优选的实施方案中，基团R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地代表H或OH，其中基团R1、R2、R3、R4和R5的1、2或3个基团代表OH。

此类化合物的实例列于下表：

含有其它基团R1、R2、R3、R4和R5的化合物的实例为：

进一步优选地，基团R1、R2、R3、R4和R5确切地其中之一代表OH，同时其它基团代表H。特别优选地，OH基团位于对位或间位，即特别优选地在这种情况下基团R1、R3和R5之一代表OH。

因此对于本发明的用途，优选式I和II化合物选自式Ia、Ib、IIa和IIb化合物

其中R6和R7彼此独立地代表选自下列的基团：

-H，

-(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

-含1至20个C原子的直链或支链烷基基团，

-含2至20个C原子和一个或多个双键或三键的直链或支链的烯基或炔基基团，

其中烷基、烯基或炔基基团还可含有一个或多个饱和或不饱和的C₃-至C₁₂-环烷基基团。

优选式Ia和Ib化合物。

在上文的定义中基团R6和R7优选地彼此独立地代表选自下列的基团：

-H，

-CH₂-CH₂-OH，

-含1至10个C原子的直链或支链烷基基团，其还可含有饱和或不饱和的C₆-环烷基基团。

根据本发明特别优选式I化合物的用途，其中式I化合物选自式I-1至I-28化合物

非常特别优选化合物I-2、I-9和I-10。

对本发明而言，直链或支链的C₁-至C₁₀-烷基基团为含1至10个C原子的烷基，例如甲基，乙基，异丙基，丙基，丁基，仲丁基或叔丁基，戊基，异戊基，1-、2-或3-甲基丁基，1,1-、1,2-或2,2-二甲基丙基，1-乙基丙基，1-乙基-1-甲基丙基，1-乙基-2-甲基丙基，1,1,2-或1,2,2-三甲基丙基，1,1-、1,2-、1,3-、2,2-、2,3-或3,3-二甲基丁基，1-或2-乙基丁基，1-、2-、3-或4-甲基戊基，己基，庚基，1-乙基戊基，辛基，1-乙基己基，壬基或癸基。

除以上列举的基团之外，C₁-至C₂₀-烷基基团还可以是，例如，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九基或二十烷基。

根据本发明，烯基基团可含有一个或多个双键。直链或支链的C₂-至C₂₀-烯基基团为，例如，烯丙基，乙烯基，丙烯基，2-或3-丁烯基，异丁烯基，仲丁烯基，2-甲基-1-或2-丁烯基，3-甲基-1-丁烯基，1,3-丁二烯基，2-甲基-1,3-丁二烯基，2,3-二甲基-1,3-丁间二烯基，1-、2-、3-、或4-戊烯基，异戊烯基，己烯基，庚烯基或辛烯基，-C₉H₁₇，-C₁₀H₁₉至–C₂₀H₃₉。

炔基基团可含有一个或多个三键。有支链的或无支链的C₂-至C₂₀-炔基基团的实例为乙炔基，1-或2-丙炔基，2-或3-丁炔基，此外还有4-戊炔基，3-戊炔基，己炔基，庚炔基，辛炔基，-C₉H₁₅，-C₁₀H₁₇至–C₂₀H₃₇。

本发明意义上的C₃-至C₁₂-环烷基基团表示含有3至12个C原子的饱和和部分不饱和或全不饱和(即还是芳香的)环烃且还可以通过-(CH₂)_n基团桥接，其中n＝1，2或3。与各个基团的键合可通过环烷基基团的任何环成员进行。适宜的环烷基基团的实例为环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环戊烯基，环戊二烯基，环己烯基，环辛二烯基或苯基。

含6个C原子的环烷基基团优选为环己基，环己烯基或苯基。

式I和II化合物可使用氢和使用适宜的Ni、Co、Pt、Pd或Rh催化剂按照本领域技术人员已知的方法通过将相应的芳香起始原料氢化来制备。(参见，例如，GB286201，实施例3)。

起始原料、和其它合成中必需的物质，可商购获得或可通过本领域技术人员由文献中已知的合成得到。本领域技术人员在选择适宜的反应条件，如溶剂或温度方面没有困难。

反应典型地在低于100℃的温度下和在低于200巴的压力下，例如在100巴或5巴下进行。

可能的溶剂的实例为2-丙醇或四氢呋喃。

反应时间典型地为几小时，例如3至5小时。

作为替代，氢化也可通过WO2011/001041A1中描述的方法进行。

此外本发明还涉及包含至少一种如上定义的式I和/或II化合物、和至少一种适宜载体的制剂。

制剂既可以是化妆品制剂又可以药物制剂。它优选为化妆品制剂。

式I和II的基团R1至R7的优选的实施方式在本文中按照上面的描述定义。

本文中的制剂为，例如，可局部应用的制剂，例如化妆品或皮肤病制剂或医药产品。在这种情况下的制剂包含局部化妆或皮肤病适宜的载体，依赖于期望的性质特性，任选地包含其它适宜的成分。在药物制剂的情况下，在这种情况下的制剂包含药物耐受的载体且任选地包含其它药物活性物质。

用于嘴部的制剂包含适于这些应用的载体。

本发明意义上，术语组合物或制剂还与术语制剂一起作为同义词使用。

可局部应用在本发明意义上指在外部包括口腔和局部使用的制剂，即必须适于，例如，应用于皮肤的制剂。

制剂可包括或包含所述必要的或任选的组分、基本上由所述必要的或任选的组分组成或由所述必要的或任选的组分组成。可用于制剂中的所有化合物或组分要么是已知的和市场上可买到的，要么是可通过已知的方法合成。

至少一种式I和/或II化合物典型地基于制剂的总量，以0.01至20％重量的量、优选以0.05至10％重量的量、特别优选以0.1至5％重量的量和非常特别优选以0.5至2％重量的量应用于根据本发明的制剂。本领域技术人员在本发明中根据所企图的制剂的作用相应地选择量绝对没有困难。

制剂优选为除臭剂、止汗剂、去头屑或抗痤疮组合物或抗菌制剂，尤其用于牙齿或口腔护理。

包含本发明化合物的抗痤疮组合物可以为肥皂、清洁剂、溶液、悬浮液、乳液、霜剂、凝胶剂、膏剂、洗剂、粉末、油剂、棒(Stiften)或喷雾剂的形式。制剂中其它可能的成分在下文中详细描述。

包含本发明化合物的去头屑组合物可以是，例如，可在洗涤、染色或漂白之前或之后应用于头发的香波或冲洗的形式。作为替代，制剂为用于头发造型、用于毛发处理剂或用于头发干燥的洗剂或凝胶的形式，为发漆、用于烫发的制剂、或用于头发染色或漂白的制剂的形式也是可能的。此类型的化妆品制剂可包含许多其它成分，如表面活性物质、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂、硅酮衍生物、抗油脂活性物质、给制剂或头发染色的染料或颜料、或通常用于护发产品中的其它成分。其它成分在本申请中详细描写于下文。

除臭剂和止汗剂可以是，例如，霜剂、凝胶剂、洗剂、乳液、除臭棒、除臭辊(-rollern)、喷雾剂或泵喷雾剂的形式。式I和/或II化合物通常与载体材料、适合除臭剂和止汗剂的成分和活性物质组合。本文中通过实施例的方式可提及与载体材料、WO2011/131474中提及的成分和活性物质组合。与如，例如，选自银盐和/或银络合物和/或火山来源的矿物质和/或沸石和/或明矾(Alaun)和/或头发生长抑制剂的其它除臭助剂的组合被认为是特别优选的。示例性的银盐和/或银络合物描述于WO2011/131474第6页第7行至第10页第14行。火山来源的矿物质在WO2011/131474的第10页第15行至第11页第5行通过举例的方式描述。沸石在WO2011/131474的第11页第7行至第27行通过举例的方式描述。白矾类型的盐在WO2011/131474的第11页第28行至第13页第17行通过举例的方式描述。示例性的头发生长抑制剂描述于WO2011/131474的第13页第29行至第21页第11行。

适宜的载体材料的实例为硬脂酸甘油酯、水合氯化铝、丙二醇、卡波姆、甘油、二辛基醚、乙醇、甘油基椰油酸酯、环甲基硅氧烷(Cylomethicone)、二甲硅油、二丙二醇、硬脂醇、矿物油、苯基三甲基硅氧烷或硬脂酸钠。

在以上提到的制剂中，式I和/或II化合物可有利地与所有其它已知的防腐剂或抗微生物活性物质组合，如，例如，茴香酸，醇，苯甲酸铵，丙酸铵，苯甲酸，溴硝丙二醇，对羟基苯甲酸丁酯，苄索氯铵，苯扎氯铵，5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷，苯甲醇，硼酸，苯并异噻唑啉酮，苯并三唑，苄基半甲酸酯，对羟基苯甲酸苄酯，2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇，苯甲酸丁酯，氯苯甘醚，辛/癸酸甘油酯，辛酰乙二醇，茶树叶提取物，Candida Bombicola/葡萄糖/甲基菜油酸酯，氯二甲苯酚，氯乙酰胺，氯己定，氯代丁醇，苯甲酸钙，对羟苯甲酸钙，丙酸钙，水杨酸钙，山梨酸钙，克菌丹，氯胺T，醋酸氯己定，葡萄糖酸氯己定，氯己定dithydrochlorid，氯乙酰胺(Chloracetamin)，对氯间甲酚，Chlorophen，对氯苯酚，氯麝酚，Citrus Grandis(葡萄柚)果实提取物，Citrus Grandis(葡萄柚)种子提取物，间甲苯酚，邻甲苯酚，对甲苯酚，混合型甲苯酚，1,2-癸二醇(INCI癸二醇)，尿素醛(Diazolidinylharnstoff)，二氯苄醇，二甲基噁唑烷，DMDM乙内酰脲，二甲基羟甲基吡唑，脱氢乙酸，尿素醛，DEDM乙内酰脲，DEDM乙内酰脲二月桂酸酯，双溴丙脒二异硫代硫酸盐，二(羟甲基)亚乙基硫脲，亚二硫基二(苯甲酰甲胺)，DMHF，度米芬，7-乙基双环噁唑烷，对羟基苯甲酸乙酯，乙基己基甘油，乙醇，阿魏酸乙酯，甲醛，阿魏酸，甘油基癸酸酯，戊二醛，甘油甲酸酯，乙二醛，己脒定二羟乙基磺酸盐，己二醇，双辛氢啶，己脒定，己脒定二对羟苯甲酸酯，己脒定对羟苯甲酸酯，4-羟基苯甲酸，羟甲基二噁唑并二环辛烷(Hydroxymethyldioxazabicyclooctan)，咪唑烷基脲，Imidiazolidinylharnstoff NF，对羟基苯甲酸异丁酯，异噻唑啉酮，碘丙炔基丁基氨基甲酸酯，对羟基苯甲酸异癸酯，异丙基甲酚，对羟基苯甲酸异丙酯，异丙基山梨酸酯，山梨酸钾NF FCC，地衣酸铜，苯甲酸钾，对羟基苯甲酸乙酯钾，对羟基苯甲酸甲酯钾，对羟苯甲酸钾，苯酚钾，邻苯基苯酚钾，丙酸钾，对羟基苯甲酸丙酯钾，水杨酸钾，山梨酸钾，对羟基苯甲酸甲酯，甲基异噻唑啉酮，甲苄索氯铵苯酚，甲基二溴戊二腈，六亚甲基四铵氯化物，甲基溴戊二腈，苯甲酸镁，丙酸镁，水杨酸镁，MDM乙内酰脲，MEA苯甲酸酯，MEA邻苯基苯酚，MEA水杨酸酯，甲基氯异噻唑啉酮(Methylchloristhiazolinon)，苯甲酸钠NF FCC，辛酸钠，脱氢醋酸钠，脱氢醋酸钠FCC，羟甲基甘氨酸钠，对羟基苯甲酸甲酯钠，对羟基苯甲酸丙酯钠，碘酸钠，印度楝树种子油，乳链球菌素，苯甲酸钠，对羟基苯甲酸丁酯钠，对氯间甲酚钠，对羟基苯甲酸乙酯钠，甲酸钠，羟甲基磺酸钠，对羟基苯甲酸异丁酯钠，对羟苯甲酸钠，苯酚磺酸钠，苯酚钠，邻苯基苯酚钠，丙酸钠，对羟基苯甲酸丙酯钠，羟基吡啶硫酮钠，水杨酸钠，山梨酸钠，邻苯基苯酚(Ortholphenylphenol)，苯氧乙醇，对羟基苯甲酸丙酯，聚甲氧基双环噁唑烷(Polymethoxybicyclicoxazolidin)，海岸松(Pinus Pinaster)树皮提取物，泊洛沙姆188，PVP碘，对羟基苯甲酸酯类，吡罗克酮乙醇胺，苯乙醇，聚氨丙基双胍，Polyquarternium-42，PEG-5DEDM乙内酰脲，PEG-15DEDM乙内酰脲，PEG-5乙内酰脲油酸酯，PEG-15DEDM乙内酰脲硬脂酸酯，苯乙醇，苯酚，对羟苯甲酸苯氧乙酯，苯氧基异丙醇，苯甲酸苯酯，醋酸苯汞，苯甲酸苯汞，苯基硼酸汞，苯基溴化汞，氯化苯汞，对羟基苯甲酸苯酯，邻苯基苯酚，聚氨丙基双胍硬脂酸酯，丙酸，苯甲酸丙酯，季铵-15，季铵-8，季铵-14，迷迭香叶提取物，山梨酸NF FCC，硒disulphin，山梨酸，水杨酸，硼硅酸银，磷酸银镁铝，三氯生，二-α-生育酚，醋酸生育酚，Thimersal，三氯卡班，TEA山梨酸酯，硫柳汞，松萝酸，十一碳烯酰基PEG-5对羟苯甲酸酯，葡萄(Vitis vinifera)种子提取物，茶树油，过氧化氢，巯氧吡啶锌，氧化锌，苯酚磺酸锌或其组合。

在以上提到的制剂中，式I和/或II化合物可有利地与一种或多种防昆虫剂(驱昆虫剂)组合。重要的防昆虫剂是，例如，N,N-二乙基-间-甲苯酰胺(DEET)、对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)或IR3535(3-[N-丁基-N-乙酰基]丙氨酸，乙酯)。本发明的物质本身也可具有驱昆虫剂性质或与其它防昆虫剂组合促进改进的防御。

式I和/或II化合物也可与抗生素组合。根据本发明，可采用所有已知的抗生素，例如β-内酰胺、万古霉素、大环内酯、四环素、喹诺酮类、氟喹诺酮类、硝化的化合物(如硝羟喹啉、甲溴羟喹(Tilboquinol)或呋喃妥因)、氨基糖苷类、氯霉素类、林肯胺(Lincosamida)、协同菌素类(Synergistine)、磷霉素、夫西地酸、噁唑烷酮类、利福霉素类、多粘菌素类(Polymixyne)、短杆菌肽类、短杆菌酪素类(Tyrocydine)、糖肽类、磺胺类或甲氧苄啶类。

用于口腔或牙齿护理的制剂可以是，例如，牙膏、漱口剂、牙粉、口香糖、香锭、口腔喷剂、牙线、牙粘固粉或牙染色剂。

相应的制剂可包含其它常规的成分，如，例如，湿润剂、表面活性剂、结构形成剂、凝胶形成剂、研磨剂、氟离子源、脱敏剂、矫味剂、染料、甜味剂、防腐剂、抗微生物物质或抗牙斑或抗牙垢剂。

用于牙膏中适宜的湿润剂为，例如，多元醇，如木糖醇、山梨醇、甘油、丙二醇或聚乙二醇。甘油和山梨醇的混合物特别适宜。促进牙膏制剂的湿润剂与空气接触时不变干且牙膏的口感(柔软的特性、流动性、甜味)是令人愉快的。这些湿润剂典型地以0-85％重量、优选0-60％重量的量存在于制剂之中。

牙膏、漱口剂等中的适宜的表面活性物质，典型地为水溶性有机化合物且可以是阴离子型、非离子型、阳离子型或两性的。应当优选适当稳定的表面活性物质。

阴离子表面活性物质为，例如，C_10-18烷基硫酸盐的水溶性盐(例如十二烷基硫酸钠)，C_10-18乙氧基化烷基硫酸盐的水溶性盐，C_10-18烷基肌氨酸盐的水溶性盐，C_10-18脂肪酸的磺化单甘油酯的水溶性盐(例如椰子脂肪酸单甘油酯磺酸钠)，烷基芳基磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠)和N-甲基牛磺酸的椰子脂肪酸酰胺的钠盐。

适于口腔护理组合物的非离子表面活性物质为，例如，氧化烯基团与脂肪族或烷基芳香化合物缩合的产物，如烷基酚的聚氧乙烯缩合物，氧乙烯/氧丙烯共聚物(可以名称‘Pluronic’获得)，氧乙烯/乙二胺共聚物，脂族醇的氧乙烯缩合物，长链叔胺氧化物，长链叔膦氧化物，长链二烷基亚砜及其混合物。其替代物为乙氧基化山梨糖醇酐酯，其可由ICI以名称“Tween”获得。

阳离子型表面活性剂典型地为含有C_8-18烷基链的季铵化合物如，例如，月桂基三甲基氯化铵，鲸蜡基三甲基溴化铵，氯化十六烷基吡啶，二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵，椰子脂肪酸烷基三甲基亚硝酸铵和氟化十六烷基吡啶。

苄基氯化铵，苄基二甲基硬脂基氯化铵和含有C_1-18烃基团和两个(多)氧乙烯基的叔胺也是适宜的。

两性表面活性剂典型地为仲胺和叔胺，其中脂烃基可以是直链或支链且其中脂烃基之一为C_8-18基团而其它基团含有阴离子亲水基团，例如磺酸盐，羧酸盐，硫酸盐，膦酸盐或磷酸盐。

表面活性剂通常以0-20％重量、优选0-10％重量的量掺入口腔-护理制剂中。

为了使期望的构造性质和期望的“口感”成为可能，结构形成剂在牙膏或口香糖中可能是必要的。适宜的物质是，例如，天然胶树胶，如黄蓍胶、黄原胶、刺梧桐树胶和阿拉伯树胶，藻类衍生物，如珍珠苔(Perlmoos)和藻酸盐、蒙脱石土，如膨润土或锂蒙脱石，羧基乙烯基聚合物和水溶性纤维素衍生物，如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠。如果使用，例如，胶态硅酸镁铝，也可以获得改善的结构。结构形成剂典型地以0-5％重量、优选0-3％重量的量存在于口腔卫生制剂中。

研磨剂应当优选能清洗和/或磨光牙齿而不损害釉质或牙本质。它们通常应用于牙膏或牙粉中，但也可应用于漱口剂等。适宜的研磨剂为，例如，二氧化硅研磨剂，如水合硅酸盐或硅胶，特别是二氧化硅干凝胶(例如可得自W.R.Grace and Company的'Syloid')。可从J.M.Huber Corporation以名称'Zeodent'获得的二氧化硅材料和硅藻土，如可从Johns-Manville Corporation获得的'Celite'同样是适宜的。可替代的研磨剂是氧化铝，不溶性偏磷酸盐，如不溶性偏磷酸钠，碳酸钙，磷酸二钙(以二水合物和无水的形式)，焦磷酸钙，Polymethoxylate和特定的颗粒可固化的聚合树脂，如三聚氰胺-尿素、三聚氰胺-甲醛、尿素-甲醛、三聚氰胺-尿素-甲醛、交联环氧化合物、三聚氰胺、酚醛树脂、高纯度纤维素(例如可得自Degussa AG的‘Elcema’)、和交联聚酯。研磨剂典型地以0-80％重量、优选0-60％重量的量掺入口腔卫生制剂中。

适宜的氟离子源是，例如，氟化钠、氟化锌、氟化钾、氟化铝、氟化锂、一氟磷酸钠、氟化锡、氟化铵、氟化氢铵和氟化胺。氟离子源优选以适宜的量存在以在使用时提供约50ppm至约4,000ppm的氟离子。

适宜的脱敏剂是，例如，甲醛、硝酸钾、柠檬酸三钾、氯化钾和氯化锶、乙酸锶和枸橼酸钠。

矫味剂可，例如，选自胡椒薄荷、绿薄荷、曼越橘(Moosbeere)、黄樟根和丁香的油。也可以使用甜味剂，例如D-色氨酸、糖精、右旋糖、阿司帕坦、果糖、乙酰舒泛、二氢查耳酮和环己氨磺酸钠。所有这些矫味剂典型地以0-5％重量、优选0-2％重量的量存在。可加入染料和颜料以使制剂显得视觉上更加美观。二氧化钛通常被使用以获得强烈的白色。

如上所述，根据本发明的牙齿和口腔护理制剂还可包含一种或多种其它的抗微生物活性物质。其适宜的实例为锌盐(如枸橼酸锌)、氯化十六烷基吡啶、双二胍(如氯己定)、脂肪族胺、溴氯苯、六氯酚、水杨苯胺、季铵化合物和三氯生。作为替代，可采用酶系统，例如可以使用包含乳过氧化物酶和葡萄糖氧化酶的系统以在葡萄糖、水和氧的存在下产生抗微生物有效量的过氧化氢。

制剂还可包含醇。这在漱口剂中特别有利。

除式I和/或II化合物和上述成分之外，根据本发明的制剂还可包含其它成分。其它可能的成分，特别是用于化妆品制剂中的成分，在下文中描述。

根据本发明的制剂还可包含至少一种UV滤光剂。

有机UV滤除剂，所谓的亲水性或亲脂性防日光滤除剂，在UVA区域和/或UVB区域和/或IR和/或VIS区域是有效的(吸收剂)。这些物质可尤其选自肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、樟脑衍生物、三嗪衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸衍生物和聚合物滤除剂和硅酮滤除剂，这些描述于申请WO93/04665中。其它有机滤除剂的例子在专利申请EP-A0 487 404中指出。所述UV滤除剂在下文中通常根据INCI命名法命名。

特别适合的组合是：

对氨基苯甲酸及其衍生物：对氨基苯甲酸，乙基对氨基苯甲酸，乙基二羟丙基对氨基苯甲酸，乙基己基二甲基对氨基苯甲酸，例如由ISP以名称“Escalol507”上市，甘油基对氨基苯甲酸，PEG-25PABA，例如由BASF以名称“Uvinul P25”上市。

水杨酸酯：水杨酸三甲环己酯，由默克以名称“Eusolex HMS”上市；乙基己基水杨酸酯，例如由Symrise以名称“Neo Heliopan OS”上市；二丙二醇水杨酸酯，例如由Scher以名称“Dipsal”上市；TEA水杨酸酯，例如由Symrise以名称“Neo Heliopan TS”上市。

β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：奥克立林，例如由Merck以名称“OCR”上市；得自BASF的“Uvinul N539”；依托立林，例如由BASF以名称“Uvinul N35”上市。

二苯甲酮衍生物：二苯甲酮-1，例如以名称“Uvinul400”上市的；二苯甲酮-2，例如以名称“Uvinul D50”上市的；二苯甲酮-3或氧苯酮，例如以名称“Uvinul M40”上市的；二苯甲酮-4，例如以名称“Uvinul MS40”上市的；二苯甲酮-9，例如由BASF以名称“Uvinul DS-49”上市的；二苯甲酮-5、二苯甲酮-6，例如由Norquay以名称“Helisorb11”上市的；二苯甲酮-8，例如由American Cyanamid以名称“Spectra-Sorb UV-24”上市的；二苯甲酮-12正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，由MerckDarmstadt以名称4360上市的。

苄叉樟脑衍生物：3-苄叉樟脑，例如由Chimex以名称“Mexoryl SD”上市的；4-甲基苄叉樟脑，例如由Merck以名称“Eusolex6300”上市的；苄叉樟脑磺酸，例如由Chimex以名称“Mexoryl SL”上市的；樟脑苯甲烃铵甲基硫酸盐，例如由Chimex以名称“Mexoryl SO”上市的；对苯二亚甲基樟脑磺酸，例如由Chimex以名称“Mexoryl SX”上市的；多丙烯酰胺基甲基苄叉樟脑磺酸，由Chimex以名称“Mexoryl SW”上市。

苯基苯并咪唑衍生物：苯基苯并咪唑磺酸，例如由默克以名称“Eusolex232”上市；苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，例如由Symrise以名称“Neo Heliopan AP”上市。

苯基苯并三唑衍生物：三唑甲酚三硅氧烷，例如由Rhodia Chimie以名称“Silatrizole”上市的；亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，固体形式，例如由Fairmount Chemical以名称“MIXXIM BB/100”上市的，或为微粉化形式的含水分散液，例如由BASF以名称“Tinosorb M”上市的。

三嗪衍生物：乙基己基三嗪酮，例如由BASF以名称“Uvinul T150”上市；二乙基己基丁酰胺三嗪酮，例如由Sigma3V以名称“Uvasorb HEB”上市。其它三嗪衍生物举例来说有2,4,6-三(二异丁基4'-氨基亚苄基丙二酸)-s-三嗪、或2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪、丁基4-({4-{[4-(丁氧羰基)苯基]氨基}-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基硅烷基)氧]二硅氧烷基}丙基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基}氨基)苯甲酸酯，以名称Mexoryl SBS上市。Mexoryl SBS的结构：

和二-乙基己基氧苯酚甲氧苯基三嗪，例如由BASF以名称Tinosorb S上市。

邻氨基苯甲酸酯(Anthraniline)衍生物：邻氨基苯甲酸薄荷酯，例如由Symrise以名称“Neo Heliopan MA”上市。

咪唑衍生物：乙基己基二甲氧基苄叉二氧代咪唑啉丙酸酯。

亚苄基丙二酸酯衍生物：含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷类，如，例如，Polysilicone-15，例如由Hoffmann LaRoche以名称“Parsol SLX”上市。

4,4-二芳基丁二烯衍生物：1,1-二羧基(2,2'-二甲丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

苯并噁唑衍生物：2,4-双[5-(1-二甲丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，例如由Sigma3V以名称Uvasorb K2A上市，以及含该物质的混合物。

哌嗪衍生物，如，例如，化合物

或下列结构的UV滤除剂

使用按照下式随机分布的聚硅氧烷共聚物型的UV滤除剂也是可能的，其中，例如，a＝1.2；b＝58且c＝2.8：

所列举的化合物应当仅被认为是实例，当然也可使用其它UV滤除剂。

适宜的防紫外线的有机物可优选选自下列：乙基己基水杨酸酯，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯，4-甲基苄叉樟脑，对苯二亚甲基樟脑磺酸，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，甲叉双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷，聚硅酮-15(Polysilicone-15)，1,1-二羧基(2,2'-二甲丙基)-4,4-二苯基丁二烯，2,4-双[5-1(二甲丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪及其混合物。

这些有机UV滤除剂通常以0.01％重量至20％重量、优选1％重量-10％重量的量掺入制剂中。

除提取物和如上所述的任选的有机UV滤除剂之外，制剂还可包含其它无机UV滤除剂，所谓的颗粒UV滤除剂。

这些与颗粒UV滤除剂的组合以粉末和下列类型的分散液或糊剂的形式都是可能的。

本发明中优选选自二氧化钛，如，例如，包衣的二氧化钛(例如T-2000，T-AQUA，T-AVO，T-OLEO)，氧化锌(例如)，氧化铁，或二氧化铈和/或氧化锆的物质。

此外，与颜料二氧化钛或氧化锌组合也是可能的，其中这些颜料的粒度大于或等于200nm，例如FG或FF-Pharma。

此外优选制剂包含已通过常规方法后处理的无机UV滤除剂，例如，在Cosmetics&Toiletries，1990，第105卷，第5364页中描述的无机UV滤除剂。一种或多种下列后处理组分可选自：氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪酸醇，阴离子型表面活性剂，卵磷脂，磷脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐，聚乙烯，硅酮，蛋白质(特别是胶原蛋白或弹性蛋白)，链烷醇胺，二氧化硅，氧化铝，其它金属氧化物，磷酸盐，如六偏磷酸钠，或甘油。

本发明中优选使用的颗粒UV滤除剂为：

-未处理的二氧化钛，如，例如，得自Tayca的产品微二氧化钛MT500B；得自Degussa的二氧化钛P25；

-以氧化铝和二氧化硅后处理的后处理过的微粉化二氧化钛，如，例如，“得自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT100SA，或得自Uniqema的产品“Tioveil Fin”；

-以氧化铝和/或硬脂酸/月桂酸铝后处理的后处理过的微粉化二氧化钛，如，例如，得自Tayca的Microtitanium Dioxide MT100T；得自Merck的Eusolex T2000；

-以氧化铁和/或硬脂酸铁后处理的后处理过的微粉化二氧化钛，如，例如，得自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT100F”；

-以氧化硅、氧化铝和硅酮后处理的后处理过的微粉化二氧化钛，如，例如，得自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT100SAS”；

-以六偏磷酸钠后处理过的微粉化二氧化钛，如，例如，得自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT150W”。

用于组合的处理过的微粉化二氧化钛也可用下列物质进行后处理：

-辛基三甲氧基硅烷，如，例如，得自Degussa的产品Tego Sun T805。

-二氧化硅；如，例如，得自DSM的产品Parsol T-X；

-氧化铝和硬脂酸；如，例如，得自Sachtleben的产品UV-Titan M160；

-铝和甘油；如，例如，得自Sachtleben的产品UV-Titan，

-铝和硅油，如，例如，得自Sachtleben的产品UV-Titan M262；

-六偏磷酸钠(Natriumhexamethaphosphat)和聚乙烯吡咯烷酮，

-聚二甲基硅氧烷，如，例如，得自Cardre的产品70250Cardre UF TiO2SI3”；

-聚二甲基氢硅氧烷，如，例如，得自Color Techniques的产品USP级疏水性微二氧化钛(Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic)”。

此外与下列产品组合可能也是有利的：

-未处理的氧化锌，如，例如，得自BASF(Sunsmart)的产品Z-Cote，得自Elementis的Nanox；

-后处理的氧化锌，如，例如，下列产品：

·得自Toshibi的“氧化锌CS-5”(用聚甲基氢硅氧烷后处理的ZnO)；

·得自Nanophase Technologies的Nanogard Zinc Oxide FN；

·得自Shin-Etsu的“SPD-Z1”(用硅树脂嫁接的丙烯酸类聚合物后处理的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

·得自ISP的“Escalol Z100”(氧化铝-后处理的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己基酯/PVP-十六碳烯/聚甲基聚硅氧烷共聚物混合物中)；

·得自Fuji Pigment的“Fuji ZNO-SMS-10”(用二氧化硅后处理的ZnO和聚甲基硅倍半氧烷(Polymethylsilesquioxan))；

·未处理的二氧化铈微颜料(Mikropigment)，例如得自Rhone Poulenc的名称为“胶态二氧化铈(Colloidal Cerium Oxide)”的产品；

·未处理的和/或后处理过的氧化铁，得自Arnaud的名称为Nanogar的产品。

举例来说，使用多种金属氧化物的混合物也是可能的，如，例如，二氧化钛和二氧化铈，经过和不经过后处理，如，例如，得自Ikeda的产品Sunveil A。此外，也可以使用氧化铝-，二氧化硅-和硅酮-的混合物后处理的二氧化钛/氧化锌混合物，如，例如，得自Sachtleben的产品UV-Titan M261。

这些无机UV滤除剂通常以0.1％重量至25％重量、优选2％重量-10％重量的量掺入制剂中。

通过将一种或多种具有UV滤光作用的所述化合物组合，抗紫外辐射的有害效应的保护作用可被优化。

所有的所述UV滤除剂也可以囊化的形式使用。尤其是，使用囊化形式的有机UV滤除剂是有利的。

根据本发明使用的制剂中的胶囊优选以一定的量存在，确保囊化的UV滤除剂以上述的重量百分比存在于制剂中。

所描述的制剂，根据发明包含至少一种式I和/或II化合物，还可进一步包含有色的颜料，其中颜料的层状结构不受限制。

有色的色素优选地应当在以0.5至5％重量使用时为肤色褐色。相应颜料的选择为本领域技术人员所熟知。

优选的制剂可同样包含至少一种其它化妆活性物质，例如选自抗氧化剂、抗老化、防皱、其它去头屑、其它抗痤疮、抗蜂窝组织活性物质、其它除臭剂、皮肤增亮活性物质、自美黑物质或维生素的化妆活性物质。

关于抗痤疮作用，与其它抗痤疮活性物质，例如，在WO2009/098139第47页第2行至第48页第27行和DE10324567中公开的抗痤疮活性物质，的协同组合是可想到的。示例性的其它抗痤疮活性物质为银颗粒和银盐，如乳酸银和柠檬酸银，壬二酸，鞣花酸，乳酸，乙醇酸，水杨酸，甘草酸，三氯生，苯氧乙醇，羟乙磺酸己氧苯脒，酮康唑，过氧化物，如过氧化氢或过氧化苯甲酰，3-羟基苯甲酸，4-羟基苯甲酸，植酸，花生四烯酸，辛酰乙二醇，乙基己基甘油，法呢醇，十六烷基吡啶盐，6-三甲基戊基-2-吡啶酮(吡罗克酮乙醇胺)和十八碳烯氨酸()(LHA)。

关于去头屑作用，与其它去头屑活性物质的协同组合是可想到的，如，例如，巯氧吡啶锌，吡罗克酮乙醇胺，二硫化硒，氯咪巴唑，三氯生，对羟基苯甲酸丁酯，1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基咪唑烷-2,4-二酮(DMDM乙内酰脲)，富马酸，甲基氯异噻唑啉酮或甲基异噻唑啉酮(MIT)，

在它们在除臭剂和止汗剂的应用中，本发明的物质可与其它除臭助剂协同地组合。为此目的，参考WO2011/131474中提到的活性物质。下列可组合的活性物质在此通过举例方式提及：2-甲基5-环己基戊醇，水合氯化铝，乙基己基甘油，法呢醇，四羟基氯化铝锆甘氨酸络合物，水合氯化铝，四羟基氯化铝锆，倍半羟基氯化铝(氢氯化铝)，三氯生，四氯化铝，蓖麻酸锌，五羟基氯化铝锆，聚氨丙基双胍硬脂酸酯，水杨酸苄酯，倍半羟基氯化铝，PCA锌(吡咯烷酮羧酸的锌盐)，葡萄糖酸锌枸橼酸三乙酯，氯化铝，碱式氯化铝聚乙二醇络合物，碱式氯化铝丙二醇络合物，二羟基氯化铝，二羟基氯化铝聚乙二醇络合物，二羟基氯化铝丙二醇络合物，倍半羟基氯化铝，倍半羟基氯化铝聚乙二醇络合物，倍半羟基氯化铝丙二醇络合物，硫酸铝经缓冲的，八羟基氯化铝锆，八羟基氯化铝锆甘氨酸络合物，五羟基氯化铝锆，五羟基氯化铝锆甘氨酸络合物，四羟基氯化铝锆，四羟基氯化铝锆甘氨酸络合物，三羟基氯化铝锆，三羟基氯化铝锆甘氨酸络合物，三羟基氯化铝锆甘氨酸络合物，用乳酸钠铝缓冲的硫酸铝。

如果制剂包含一种或多种抗氧化剂，则抗氧化应激或抗自由基作用的制剂的保护作用可被改善，其中本领域技术人员在选择适当快速作用或延迟作用的抗氧化剂时绝对没有困难。

有许多从专家文献获知的被证实的物质可用作抗氧化剂，例如氨基酸(例如甘氨酸，组氨酸，酪氨酸，色氨酸)及其衍生物，咪唑，(例如尿刊酸)及其衍生物，肽，如D,L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽及其衍生物(鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素(例如，α-胡萝卜素，β-胡萝卜素，番茄红素)及其衍生物，绿原酸及其衍生物，硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)，金硫葡萄糖，丙基硫氧嘧啶及其它硫醇(例如硫氧还蛋白，谷胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱胺及其糖基，N-乙酰基，甲基，乙基，丙基，戊基，丁基和月桂基，棕榈酰基，油基，γ-亚油基，胆甾醇基和甘油基酯)及其盐，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)，和在非常低的耐受剂量下(例如，pmol至μmol/kg)的磺基肟化合物(例如丁硫氨酸磺基肟，高半胱氨酸磺基肟，丁硫氨酸砜，戊、己和庚硫氨酸磺基肟)，以及(金属)螯合剂，(例如α-羟脂肪酸，棕榈酸，植酸，乳铁传递蛋白)，α-羟酸(例如，枸橼酸，乳酸，苹果酸)，腐殖酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EGTA，乙二胺四亚甲基膦酸五钠及其衍生物，不饱和脂肪的酸类及其衍生物，维生素C及其衍生物(例如抗坏血酰棕榈酸酯、抗坏血酸基磷酸镁、抗坏血酸基醋酸酯)，生育酚及其衍生物(例如醋酸维生素E)，植烷三醇，辅酶Q10，维生素A及其衍生物(例如维生素A棕榈酸酯)安息香树脂的苯甲酸松柏酯，芸香亭酸及其衍生物，α-糖基芸香苷，阿魏酸，呋喃亚甲基葡糖醇(Furfurylidenglucitol)，肌肽，丁基羟甲苯，丁羟基茴香醚，去甲二氢愈创木酸，三羟基苯丁酮，槲皮苷，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，锌及其衍生物(ZnO，ZnSO₄)，硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)，芪及其衍生物(例如芪氧化物，反芪氧化物)。

适宜的抗氧化剂还有式A或B的化合物

其中

R¹可选自基团-C(O)CH₃，-CO₂R³，-C(O)NH₂和–C(O)N(R⁴)₂，

X表示O或NH，

R²表示含1至30个C原子的直链或支链烷基，

R³表示含1至20个C原子的直链或支链烷基，

R⁴在各种情况下彼此独立地表示H或含1至8个C原子的直链或支链烷基，

R⁵表示H、含1至8个C原子的直链或支链烷基或含1至8个C原子的直链或支链烷氧基，且

R⁶表示含1至8个C原子的直链或支链烷基，

优选2-(4-羟基-3,5-二甲氧基苄叉)丙二酸和/或2-(4-羟基-3,5-二甲氧基苄基)丙二酸的衍生物，特别优选双(2-乙基己基)2-(4-羟基-3,5-二甲氧基苄叉)丙二酸酯(例如ST Liquid)和/或双(2-乙基己基)2-(4-羟基-3,5-二甲氧基苄基)丙二酸酯(例如AP)。

抗氧化剂的混合物同样适于用于根据本发明的化妆品制剂中。已知的和商品化的混合物是，例如，包含作为活性成分的下列混合物：卵磷脂，L(+)-抗坏血酸棕榈酸酯和枸橼酸，天然的生育酚、L(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、L(+)-抗坏血酸和枸橼酸(例如KLIQUID)，天然源的生育酚提取物、L(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、L(+)-抗坏血酸和枸橼酸(例如L LIQUID)，DL-α生育酚、L(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、枸橼酸和卵磷脂(例如LM)或丁基羟甲苯(BHT)，L(+)-抗坏血酸棕榈酸酯和枸橼酸(例如2004)。此类型的抗氧化剂通常以1000:1至1:1000的重量百分比、优选以100:1至1:100的重量百分比与本发明的化合物应用于此种组合物中。

在根据本发明可使用的酚类中，多酚，其中其一些是天然存在的，对应用于药物、化妆或营养领域特别令人感兴趣。例如，黄酮类或生物黄酮类，主要作为植物染料被认识，通常具有抗氧化潜力。K.Lemanska,H.Szymusiak,B.Tyrakowska,R.Zielinski,I.M.C.M.Rietjens；Current Topics in Biophysics2000,24(2),101-108，涉及与单羟基黄酮和二羟基黄酮的取代模式的影响。发现其中在邻近酮官能团的位置上含OH基团或在3′4′-或6,7-或7,8-位置上含OH基团的二羟基黄酮具有抗氧化性能，而其它单羟基黄酮和二羟基黄酮在某些情况下不具有抗氧化性能。

槲皮苷(儿茶素，Cyanidenolon1522，楝精，槲皮酮，Ericin，3,3',4',5,7-五羟黄酮)通常作为特别有效的抗氧化剂被提及(例如C.A.Rice-Evans,N.J.Miller,G.Paganga,Trends in Plant Science1997,2(4),152-159)。K.Lemanska,H.Szymusiak,B.Tyrakowska,R.Zielinski,A.E.M.F.Soffers and I.M.C.M.Rietjens(Free RadicalBiology&Medicine2001,31(7),869-881研究了羟基黄酮类抗氧化作用的pH依赖性。在所研究的结构之中槲皮苷在整个pH范围内显示出最高的活性。

除式I和/或II化合物之外，制剂还可包含一种或多种其它抗衰老的活性物质。适宜的抗衰老的活性物质，特别是用于皮肤护理制剂的抗衰老的活性物质，优选为所谓的相容性溶质。这些是与植物或微生物的渗透调节有关的物质并可从这些生物中分离出来。本文中通用术语相容性溶质还包括德国专利申请DE-A-10133202中描述的渗透物。适宜的渗透物是，例如，多元醇、甲胺化合物和氨基酸以及它们各自的前体。德国专利申请DE-A-10133202意义上的渗透物尤其指，选自多元醇，如，例如，肌醇、甘露醇或山梨醇的物质，和/或一种或多种下述的渗透活性物质：牛磺酸，胆碱，甜菜碱，磷酸胆碱，甘油磷酸胆碱，谷氨酰胺，甘氨酸，α-丙氨酸，谷氨酸盐，天冬氨酸，脯氨酸和牛磺酸。这些物质的前体是，例如，葡萄糖，葡萄糖聚合物，磷脂酰胆碱，磷脂酰肌醇，无机磷酸盐，蛋白质，肽和聚氨基酸。前体是，例如，通过代谢步骤转变为渗透物的化合物。

根据本发明优选使用的相容性溶质选自嘧啶甲酸类(如依克多因和羟基依克多因)，脯氨酸，甜菜碱，谷氨酰胺，环二磷酸甘油酸，N-乙酰鸟氨酸，三甲胺N-氧化物，二肌醇磷酸(DIP)，环2,3-二磷酸甘油酸(cDPG)，1,1-双甘油磷酸酯(DGP)，β-甘露糖甘油酸酯(Firoin)，β-甘露糖甘油酰胺(Firoin-A)或/和二甘露糖二肌醇磷酸酯(DMIP)或这些化合物的旋光异构体、衍生物，例如酸、盐或酯，或它们的组合。

嘧啶甲酸类之中，本文中应当特别提及依克多因((S)-1,4,5,6-四氢-2-甲基-4-嘧啶甲酸)和羟基依克多因((S,S)-1,4,5,6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶甲酸)及其衍生物。

另外，可以使用的抗衰老的活性物质是得自Merck的产品，如，例如，5,7-二羟基-2-甲基色酮，以商品名Luremine,Isoquercetin,Tilirosid或Cyclopeptide5上市。

制剂还可包含一种或多种皮肤增亮活性物质或作为同义词的褪色活性物质或黑素生成抑制剂。皮肤增亮活性物质原则上可以是本领域技术人员已知的所有活性物质。具有皮肤增亮活性的化合物的实例是氢醌，曲酸，熊果苷，芦荟苦素，烟酰胺，壬二酸，鞣花酸，桑树提取物，抗坏血酸基磷酸镁，甘草提取物，余甘子，抗坏血酸或噜忻喏(Rucinol)。

此外，根据本发明的制剂可包含作为其它成分的至少一种自美黑物质。

可使用的有利的自美黑物质尤其为：

1,3-二羟基丙酮，甘油醛，羟甲基乙二醛，γ-二元醛，赤藓酮糖，6-醛-D-果糖，水合茚三酮，5-羟基-1,4-萘醌(胡桃酮)或2-羟基-1,4-萘醌(指甲花醌)。非常特别优选1,3-二羟基丙酮、赤藓酮糖或其组合。

至少一种其它自美黑物质，基于制剂量的总量，优选以0.01至20％重量的量、特别优选以0.5至15％重量的量和非常特别优选以1至8％重量的量存在于制剂中。

所用的制剂可包含作为其它成分的维生素。优选选自下列的维生素和维生素衍生物：维生素A，维生素A丙酸酯，维生素A棕榈酸酯，维生素A醋酸酯，视黄醇，维生素B，盐酸氯化硫胺素(维生素B₁)，核黄素(维生素B₂)，烟酰胺，维生素C(抗坏血酸)，维生素D，麦角钙化醇(维生素D₂)，维生素E，DL-α-生育酚，生育酚E醋酸酯，生育酚琥珀酸氢酯，维生素K₁，七叶苷(维生素P活性物质)，硫胺(维生素B₁)，烟酸(Niacin)，吡哆醇，吡哆醛，吡哆胺，(维生素B₆)，泛酸，生物素，叶酸和钴胺素(维生素B₁₂)，特别优选维生素A棕榈酸酯，维生素C及其衍生物，DL-α生育酚，生育酚E醋酸酯，烟酸，泛酸和生物素。在化妆品应用的情况下，维生素通常以基于总重的0.01至5.0％重量的范围与含有类黄酮的预混合物或制剂一起加入。

本发明还涉及如上所述的制剂的制备方法，其特征将至少一种式I和/或II化合物与适宜的载体混合，任选地与助剂和/或填充剂混合。适宜的载体和助剂或填充剂在下面的部分中详述。

所述的制剂的组分可借助本领域技术人员公知的技术以常规方式掺入。

化妆品和皮肤制剂可为各种形式。因此，它们可以是，例如，溶液，无水制剂，油包水(W/O)型或水包油(O/W)型的乳液或微乳，复合乳液，例如水包油包水(W/O/W)或O/W/O型的复合乳液，凝胶，固体棒状物，软膏或还有气雾剂。优选乳液。O/W型乳剂为特别优选。乳液、W/O型乳液和O/W型乳液可以常规方式获得。

作为所采用的制剂的应用形式可提及，例如，下列：溶液，悬浮液，乳液，PIT乳液，糊剂，软膏，凝胶剂，霜剂，洗剂，粉剂，肥皂，含表面活性剂的清洁制剂，油剂，气雾剂，膏药，敷布，绷带和喷雾剂。

优选的助剂选自防腐剂、稳定剂、增溶剂、着色剂、气味改良剂。

软膏、糊剂、乳膏和凝胶剂可包含适于局部施用的常规载体，例如动物和植物油脂，蜡，石蜡，淀粉，黄蓍胶，纤维素衍生物，聚乙二醇，硅酮，膨润土，二氧化硅，滑石粉和氧化锌，或这些物质的混合物。

粉剂和喷雾剂可包含常规的载体，例如乳糖，滑石粉，硅土，氢氧化铝，硅酸钙和聚酰胺粉末，或这些物质的混合物。喷雾剂可另外包含常规的易挥发的、液化推进剂，例如氯氟碳，丙烷/丁烷或二甲醚。压缩空气也可被有利地使用。

溶液剂和乳剂可包含常规的载体，如溶剂，增溶剂和乳化剂，例如，水，乙醇，异丙醇，碳酸乙酯，乙酸乙酯，苯甲醇，苯甲酸苄酯，丙二醇，1,3-丁基乙二醇，油(特别是棉籽油，花生油，麦胚油，橄榄油，蓖麻油和麻油)，甘油脂肪酸酯，聚乙二醇和脱水山梨醇的脂肪酸酯，或这些物质的混合物。

优选的增溶剂通常为2-异丙基-5-甲基环己烷羰基-D-丙氨酸甲酯。

混悬剂可包含常规的载体，如液体稀释剂，例如水，乙醇或丙二醇，悬浮介质，例如乙氧基化异硬脂醇，聚氧乙烯山梨醇酯和聚氧乙烯脱水山梨醇酯，微晶纤维素，偏氢氧化铝(Aluminiummetahydroxid)，膨润土，琼脂和西黄蓍胶，或这些物质的混合物。

肥皂可包含常规的载体，如脂肪酸的碱金属盐，脂肪酸单酯的盐，脂肪酸蛋白水解物，异硫代硫酸盐(Isothionate)，羊毛脂，脂肪醇，植物油，植物提取物，甘油，糖，或这些物质的混合物。

含表面活性剂的清洁产品可包含常规的载体，如脂肪族醇硫酸酯的盐，脂肪醇醚硫酸盐，磺基琥珀酸单酯，脂肪酸水解蛋白，异硫代硫酸盐，咪唑啉鎓衍生物，甲基牛磺酸盐，肌氨酸盐，脂肪酸酰胺醚硫酸盐，烷基酰胺甜菜碱，脂肪醇，脂肪酸甘油酯，脂肪酸二乙醇酰胺，植物油和合成油，羊毛脂衍生物，乙氧基化甘油脂肪酸酯，或这些物质的混合物。

面油和体油可包含常规的载体，如合成油，如脂肪酸酯，脂肪醇，硅油，天然油，如植物油和油性植物提取物，石蜡油，绵羊油，或这些物质的混合物。

其它典型的化妆品应用形式还有唇膏、唇部护理棒、粉末化妆品、乳液化妆品和蜡化妆品、和遮光剂、晒前和晒后制剂。

优选的制剂形式还尤其包括乳液。

乳液是有利的且包含，例如，通常用于此类型制剂的所述脂肪、油、蜡及其它脂肪物质以及水和乳化剂。

脂相可有利地选自下列物质组：

-矿物油，地蜡

-油，如癸酸或辛酸的甘油三酯，还有天然油，如，例如，蓖麻油；

-脂肪，蜡及其它天然和合成的脂肪物质，优选脂肪酸与低碳醇(例如与异丙醇、丙二醇或甘油)的酯，或脂肪醇与低碳链烷酸或与脂肪酸的酯；

-硅油，如二甲聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合形式。

对本发明而言，乳液、油凝胶或水分散体或脂分散体的油相有利地选自饱和和/或不饱和的、有支链的和/或无支链的链长为3至30个C原子的烷羧酸和饱和和/或不饱和的、有支链的和/或无支链的链长为3至30个C原子的醇的酯，或选自芳香羧酸和饱和和/或不饱和的、有支链的和/或无支链的链长为3至30个C原子的醇的酯。此类型的酯油因此可有利地选自肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸异丙酯，油酸异丙酯，硬脂酸正丁酯，月桂酸正己基酯，油酸正癸基酯，硬脂酸异辛酯，硬脂酸异壬酯，异壬酸异壬酯，2-乙基己基棕榈酸酯，2-乙基己基月桂酸酯，2-己基癸基硬脂酸酯，2-辛基十二烷基棕榈酸酯，油酸油酯，芥酸油酯，二十二烯基油酸酯，二十二烯基芥酸酯以及此类型酯的合成、半合成和天然的混合物，例如，希蒙得木油。

此外油相可以有利地选自有支链的和无支链的烃类和烃蜡，硅油，二烃基醚，选自饱和或不饱和的、有支链的或无支链的醇、和脂肪酸甘油三酯，特别是饱和和/或不饱和的、有支链的和/或无支链的链长为8至24、尤其是12-18个C原子的烷羧酸的三甘油酯。脂肪酸甘油三酯可，例如，有利地选自，合成、半合成和天然的油，例如橄榄油，向日葵油，豆油，花生油，菜籽油，扁桃油，棕榈油，椰子油，棕榈仁油等。

为了本发明的目的，任何期望的此类型的油和蜡组分的混合物也可有利地使用。使用蜡，例如棕榈酸鲸蜡酯，作为油相的唯一脂成分也可能是有利的。

所使用的制剂的水相任选有利地包含低碳的醇、二醇或多元醇、及它们的醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇，乙二醇单乙基或单丁基醚，丙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚，二乙二醇单甲基或单乙基醚和类似的产品，还有低碳醇，例如，乙醇，异丙醇，1,2-丙二醇，甘油，和，尤其是一种或多种增稠剂，其可有利地选自二氧化硅，硅酸铝，多糖和其衍生物，例如，透明质酸，黄原胶，羟丙基甲基纤维素，特别有利地选自聚丙烯酸酯，优选选自所谓卡波姆的聚丙烯酸酯，例如卡波姆品种980，981，1382，2984，5984，各自单独或组合。

尤其，使用上述溶剂的混合物。在醇溶剂的情况下，水可以是另外的成分。

在优选的实施方案中，所用的制剂包含亲水性表面活性剂。亲水性表面活性剂优选选自烷基糖苷，酰基乳酸盐(Acyllactylate)，甜菜碱和椰子两性乙酸盐(Cocoamphoacetate)。

可以使用的乳化剂是，例如，已知的W/O和O/W乳化剂。在优选的O/W型乳液中使用其它常规的辅助乳化剂是有利的。

所选择的辅助乳化剂有利地为，例如，O/W乳化剂，主要选自HLB值为11-16的物质，非常特别有利地HLB值为14.5-15.5，只要O/W乳化剂含饱和的基团R和R'。如果O/W乳化剂含不饱和的基团R和/或R'，或者如果存在异烷基衍生物，则此类乳化剂优选的HLB值也可较低或较高。

从乙氧基化硬脂醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇(Cetearylalkohole)中选择脂肪醇乙氧基化物是有利的。

此外从以下组中选择脂肪酸乙氧基化物是有利的：

聚乙二醇(20)硬脂酸酯，聚乙二醇(21)硬脂酸酯，聚乙二醇(22)硬脂酸酯，聚乙二醇(23)硬脂酸酯，聚乙二醇(24)硬脂酸酯，聚乙二醇(25)硬脂酸酯，聚乙二醇(12)异硬脂酸酯，聚乙二醇(13)异硬脂酸酯，聚乙二醇(14)异硬脂酸酯，聚乙二醇(15)异硬脂酸酯，聚乙二醇(16)异硬脂酸酯，聚乙二醇(17)异硬脂酸酯，聚乙二醇(18)异硬脂酸酯，聚乙二醇(19)异硬脂酸酯，聚乙二醇(20)异硬脂酸酯，聚乙二醇(21)异硬脂酸酯，聚乙二醇(22)异硬脂酸酯，聚乙二醇(23)异硬脂酸酯，聚乙二醇(24)异硬脂酸酯，聚乙二醇(25)异硬脂酸酯，聚乙二醇(12)油酸酯，聚乙二醇(13)油酸酯，聚乙二醇(14)油酸酯，聚乙二醇(15)油酸酯，聚乙二醇(16)油酸酯，聚乙二醇(17)油酸酯，聚乙二醇(18)油酸酯，聚乙二醇(19)油酸酯，聚乙二醇(20)油酸酯。

可有利地使用的乙氧基化烷基醚羧酸或其盐是聚乙二醇单十二醚-11羧酸钠(Natriumlaureth-11-carboxylat)。可有利地使用的烷基醚硫酸盐是聚乙二醇单十二醚1-4硫酸钠。可有利地使用的乙氧基化胆固醇衍生物是聚乙二醇(30)胆甾醇基醚。聚乙二醇(25)大豆甾醇也已被证实是成功的。可有利地使用的乙氧基化甘油三酯是聚乙二醇(60)月见草甘油酯。

此外选择下列聚乙二醇甘油脂肪酸酯是有利的：聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(21)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(22)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(23)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯/cprinat，聚乙二醇(20)甘油基油酸酯，聚乙二醇(20)甘油基异硬脂酸酯，聚乙二醇(18)甘油基油酸酯(椰油酸酯)。

同样优选选择下列的脱水山梨醇酯：聚乙二醇(20)脱水山梨醇单月桂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单异硬脂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单棕榈酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单油酸酯。

下列可作为任选的W/O乳化剂使用，但根据本发明仍然可能是有利的：

含8至30个碳原子的脂肪醇，饱和和/或不饱和的、有支链和/或无支链的链长为8至24、尤其是12-18个C原子的烷羧酸的单甘油酯。饱和和/或不饱和的、有支链和/或无支链的链长为8至24、尤其是12-18个C原子的烷羧酸的双甘油酯，饱和和/或不饱和的、有支链和/或无支链的链长为8至24、尤其是12-18个C原子的醇的单甘油醚，饱和和/或不饱和的、有支链和/或无支链的链长为8至24、尤其是12-18个C原子的醇的双甘油醚，饱和和/或不饱和的、有支链和/或无支链的链长为8至24、尤其是12-18个C原子的烷羧酸的丙二醇酯，以及饱和和/或不饱和的、有支链和/或无支链的链长为8至24、尤其是12-18个C原子的烷羧酸的脱水山梨醇酯。

特别有利的W/O乳化剂是单硬脂酸甘油酯，单异硬脂酸甘油酯，单肉豆蔻酸甘油酯，甘油基单油酸酯，二甘油基单硬脂酸酯，二甘油基单异硬脂酸酯，丙二醇单硬脂酸酯，丙二醇单异硬脂酸酯，丙二醇单辛酸酯，丙二醇单月桂酸酯，脱水山梨醇单异硬脂酸酯，脱水山梨糖醇单月桂酸酯，脱水山梨醇单辛酸酯，脱水山梨醇单异油酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，鲸蜡醇，硬脂醇，花生醇，山俞醇，异山俞醇，鲨油醇，鲛肝醇，聚乙二醇(2)硬脂酰醚(Steareth-2)，单月桂酸甘油酯，单癸酸甘油酯，单辛酸甘油酯或PEG-30二聚羟基硬脂酸酯。

制剂可包含通常用于此类制剂中的化妆品助剂，如，例如，增稠剂，软化剂，湿润剂，表面活性剂，乳化剂，防腐剂，消泡剂，芳香剂，蜡，羊毛脂，推进剂，染料和/或颜料，及其它通常用于化妆品中的成分。

所用的分散剂或增溶剂可以是油、蜡或其它脂肪体，低级一元醇或低级多元醇或它们的其混合物。特别优选的一元醇或多元醇包括乙醇，异丙醇，丙二醇，甘油和山梨醇。

本发明的优选实施方案为保护霜剂或乳形式的乳液，且包含，例如，在水存在下的脂肪醇，脂肪酸，脂肪酸酯(尤其是脂肪酸的甘油三酯)，羊毛脂，天然和合成油或蜡和乳化剂。

更优选的实施方案为基于天然或合成油和蜡、羊毛脂、脂肪酸酯(尤其是脂肪酸的甘油三酯)的油性洗剂，或基于低级醇(如乙醇，或甘油，如丙二醇)，和/或多元醇(如甘油)，和油、蜡和脂肪酸酯(如脂肪酸的甘油三酯)的油-醇型洗剂。

制剂还可为醇性凝胶的形式，其包含一种或多种低级醇或多元醇(如乙醇，丙二醇或甘油)，和增稠剂(如硅藻土)。油-醇型凝胶剂还包含天然或合成油或蜡。

固体条状物由天然或合成蜡和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂及其它脂肪物质组成。

如果制剂配制成气雾剂的形式，则通常使用常规的推进剂，如烷烃，氟烷和氯氟烷，优选烷烃。

根据本发明式I和/或II化合物还可应用于食品中。对于食品所给出的进一步解释还类似适用于食品增补剂和“功能食品”。

按照本发明可富集一种或多种式I和/或II化合物的食品包含适于动物消费或人消费的所有物料，例如维生素和其维生素原、脂肪、矿物质或氨基酸”。食品可以是固体，而且也可以是液体形式，即饮料的形式。

按照本发明可富集一种或多种式I和/或II化合物的食品为，例如，源于单一天然源的食品(例如糖，不加甜味料的汁，玉米，谷物，谷物糖浆)，此类型食品的混合物(例如多维生素制剂，矿物质混合物或加甜味料的汁)或食物制备物(例如制备的谷物，饼干混合饮料，食品制备的酸奶，减肥食品()，低热量食品或动物饲料)。

因此按照本发明可富集一种或多种式I和/或II化合物的食品包括碳水化合物、脂质、蛋白质、无机元素、痕量元素、维生素、水或植物和动物的活性代谢产物的所有可食用的组合。

按照本发明可富集一种或多种式I和/或II化合物的食品可借助本领域技术人员公知的技术制备。

此外本发明还涉及式Ia、Ib、IIa或IIb化合物

其中R6和R7彼此独立地代表选自下列的基团：

-H，

-(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

-含1至20个C原子的直链或支链烷基基团，

-含2至20个C原子和一个或多个双键或三键的直链或支链的烯基或炔基基团，

其中烷基、烯基或炔基基团还可含有一个或多个饱和或不饱和的C₃-至C₁₂-环烷基基团，

其中不包括其中R6代表H(化合物I-11)、甲基(化合物I-1)、乙基(化合物I-2)、异丙基(化合物I-4)、叔丁基(化合物I-5)、正己基(化合物I-8)、CH₂CH(CH₂CH₃)₂、CH₂CH₂CH(CH₃)₂、C(＝CH₂)CH₃或环戊基的式Ia化合物，

其中不包括其中R6代表H(化合物I-25)、甲基(化合物I-15)、乙基(化合物I-16)、丙基(化合物I-17)、异丙基(化合物I-18)或叔丁基(化合物I-19)的式Ib化合物，

其中不包括其中R6代表H且R7代表H、甲基、苯基、对甲苯基、苯基甲基或2-苯基乙基或其中R6和R7同时代表乙基的式IIa化合物，

且其中不包括其中R6和R7同时代表H的式IIb化合物。

基团R6和R7优选如上述定义。

化合物特别优选选自下列化合物：

本发明同样涉及制备如上所述的式Ia、Ib、Ic或I化合物的方法，其特征在于，将式Ia-x、Ib-x、IIa-x或IIb-x化合物

通过氢化转变为相应的式Ia、Ib、IIa或IIb的氢化产物。

本发明中的氢化可使用氢和使用适宜的催化剂通过本领域技术人员已知的方法按照上面的描述进行。

本发明以实施例进行更详细的解释。本发明可在要求保护的整个范围内实施而不限于本文中给出的实施例。

实施例：

实施例1：抗氧化作用

在所谓的Rancimat试验中测定物质I-9、I-10和I-2的抗氧化能力。所用的比较物质为4-叔丁基-1-环己醇和生育酚。所用的阳性标准品为BHT。测量参数为非稳定豆油在高温下暴露于空气时传导性增加的持续时间(诱导时间)。诱导时间越长,稳定化或抗氧化作用越大。保持下列边界条件：空气输入20l/h；温度120℃和试样浓度在豆油中各为0.1％w/w。对于每种试验物质，测定相对的抗氧化-保护因子，其对应于有和没有试验物质的诱导时间之比：

实施例2：除臭作用

物质I-2(苹果的)和I-20(树莓的)具有令人愉快的固有气味，适于除臭剂中的气味掩盖。

实施例3：抗表皮葡萄球菌的抗微生物作用(气味控制，除臭效力)

为了制备样品，将所研究的物质各自以1.0％的量溶解或均匀分散于水/乙醇混合物(12％的乙醇)中随后用细菌悬浮液以1比2的比例稀释。将表皮葡萄球菌(ATCC12228)在有氧条件下于35℃在CASO琼脂(Merck1.05458)上预温育24h。随后在CASO肉汤(Merck1.05459，两倍浓缩)中制备光密度(OD)为约1.0的细菌悬浮液并再次在CASO肉汤中以1:10稀释。将150μl新鲜制备的样品加入到每个孔150μl的细菌悬浮液中。与阴性对照(＝不含试验物质的载体)相比较用Bioscreen C^TM分析仪于37℃经过一定时间测定光密度。与阴性对照相比较，光密度降低证实生长-抑制剂作用。

在20小时的曝光时间之后细菌悬浮液的光密度结果：

第一个实验：

OD_20h(阴性对照)：0.80

OD_20h(物质I-2)：0.30

OD_20h(物质I-10)：0.30

第二个实验：

OD_20h(阴性对照)：0.65

OD_20h(物质I-9)：0.30

OD_20h(物质I-20)：0.20

实施例4：抗疮疱丙酸杆菌的抗微生物作用(痤疮控制)

为了制备样品，将所研究的物质各自以1.0％的量溶解或均匀分散于水/乙醇混合物(12％的乙醇)中随后用细菌悬浮液以1比2的比例稀释。将疮疱丙酸杆菌(P.acnes)(ATCC6919)在缺氧条件下于35℃在RMC琼脂(Merck1.05410)上预温育48h。随后在RMC肉汤(Merck1.05411，两倍浓缩)中制备光密度(OD)为约1.5的细菌悬浮液。将150μl新鲜制备的样品和100μl的石蜡加入到每个孔150μl的细菌悬浮液中。与阴性对照(＝不含试验物质的载体)相比较用Bioscreen C^TM分析仪于37℃经过一定时间测定光密度。与阴性对照相比较，光密度降低证实生长-抑制剂作用。

在20小时的曝光时间之后细菌悬浮液的光密度结果：

OD_20h(阴性对照)：1.0

OD_20h(物质I-2)：0.45

OD_20h(物质I-9)：0.50

OD_20h(物质I-10)：0.45

OD_20h(物质I-20)：0.70

实施例5：用于证明抑菌或杀菌作用的微生物计数测定

为了制备样品，将所研究的物质各自以1.0％的量溶解或均匀分散于水/乙醇混合物(12％的乙醇)(＝样品)。将在CASO肉汤(Merck1.05459)中光密度为1.0的表皮葡萄球菌(ATCC12228)的细菌悬浮液用CASO肉汤以1：10000稀释。将500μl的样品加入到500μl的细菌悬浮液中，并将混合物于35℃温育24h。温育之后，将试验批次稀释至以10单位阶跃的-6，并将0.1ml的各试验批次从盘中取出置于CASO琼脂Merck1.05458)上并于35℃温育24h。

为了测定初始微生物计数，将所用的0.1ml的细菌悬浮液从盘中取出置于CASO琼脂(Merck1.05458)上并于35℃温育24h。

随后对菌落计数，并与阴性对照(12％的在水中的乙醇)相比较测定每ml微生物计数。结果：

实施例6：抗微生物作用

步骤与实施例4和5中描述的步骤相对应，使用如下所示的微生物。所标明的浓度为最后使用的浓度。为了制备原液，在所指出的溶剂中制备两倍的终浓度。随后将该溶液用相应的微生物悬浮液以1：2稀释。在巴西曲霉(Aspergillus brasiliensis)的情况下，微生物计数测定例外在48h之后进行。

实施例7：2-羟基环己烷甲酸2-乙基己基酯(物质I-9)的合成

将50g的2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(OS)溶解于318ml的2-丙醇中。随后加入5g的5％Rh/C催化剂(53.6％的水)。采用在65℃下氢3.0和5bar压力进行氢化。当氢化完成时，通过过滤分离催化剂。将滤液在真空中除去溶剂并通过针筒式滤器(0.2μm)过滤。得到约5/1比例的顺式和反式异构体混合物的无色油状的分析纯产物。

实施例8：2-羟基环己烷甲酸3,3,5-三甲基环己基酯(物质I-10)的合成

将50g的3,3,5-三甲基环己基酯(HMS)溶解于318ml的2-丙醇中。随后加入5g的5％Rh/C催化剂(53.6％的水)。采用在80℃下氢3.0和5bar压力进行氢化。当氢化完成时，通过过滤分离催化剂。滤液通过赛氏滤器(Seitzfilter)(a)0.5μm过滤，随后通过赛氏滤器b)0.2μm)过滤。将滤液在真空中除去溶剂。得到约5/1比例的顺式和反式异构体混合物的无色油状的纯产物。

实施例9：4-羟基环己烷甲酸丁基酯(物质I-20)的合成

将30g的4-羟基苯甲酸丁基(butylyl)酯溶解于100ml的-四氢呋喃中。随后加入3.0g的5％Rh/C催化剂(约50％的水)。采用在65℃下氢3.0和5bar进行氢化。当氢化完成时，通过过滤分离催化剂。将滤液在真空中除去溶剂。得到约5/2的顺式和反式异构体混合物的无色油状的纯产物。

实施例10：测量动态粘度以估算25℃下的铺展性

在用乌氏粘度计测量密度和运动粘度之后，产生下列动态粘度：

I-2的运动粘度：15.5mm²/s

I-2的密度：1.0564g/cm³；25℃

I-2的动态粘度＝I-2的运动粘度x I-2的密度＝16.4[mPas]

I-9的运动粘度：33.0mm²/s

I-9的密度：0.9752g/cm³；25℃

I-9的动态粘度＝I-9的运动粘度x I-9的密度＝32.2[mPas]

由于化妆品润肤剂的铺展性和粘度相关很相关，良好的铺展性可由测定的粘度推断。

实施例A：去头屑洗发剂

实施例B：抗痤疮洁面凝胶

实施例C：止汗剂喷雾剂(气雾剂)

a)悬浮液制剂

							INCI	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)
水合氯化铝	35.0	25.0	20.0	10.0	25.0
							乙基己基甘油	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
C12-15烷基苯甲酸酯	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
							Diasteardimonium锂蒙脱石	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
柠檬酸银	0.0015	0.0025
							乳酸银			0.0025	0.0015
碳酸丙二酯	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
							物质2				1.0	1.5
物质9	0.5	1.0	2.0	1.0		3.5
							物质10	2.0	1.5	0.5	1.0		1.0
物质21				1.0	1.5
							香料	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
环五硅氧烷	至100	至100	至100	至100	至100	至100

b)包含丙烷/异丁烷/丁烷(1/1/1)的推进-气体混合物

c)气雾剂通过将悬浮液与推进气一起以悬浮液/推进气比＝20/80包装在气溶胶罐中来制备。

实施例D：止汗剂/除臭剂(凝胶)

							成分	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)
八氯水合甘氨酸铝锆	10.0	15.0	20.0	10.0	15.0
							改性乙醇	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
环甲硅油	15.0	15.0	10.0	20.0	10.0	20.0
							丙二醇	10.0	5.0	5.0	15.0	5.0	15.0
二甲硅油	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
							三硅氧烷	5.0	2.5	2.5	5.0	2.5	5.0
物质2				1.0	1.5
							物质9	0.5	1.0	2.0	1.0		3.5
物质10	2.0	1.5	0.5	1.0		1.0
							物质21				1.0	1.5
Maltosin	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.5
							氯化钙	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
PEG/PPG-18/18二甲硅油	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75
							香料	适量	适量	适量	适量	适量	适量
水	至100	至100	至100	至100	至100	至100

实施例E：止汗剂/除臭剂(走珠)

							成分	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)	％(w/w)
水合氯化铝	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0
							异十六烷基聚氧乙烯(20)醚	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
矿物油	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
							丁二醇	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0

甘油基异硬脂酸酯	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
							月桂醇聚醚-7柠檬酸酯	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
三棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
							丙二醇	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
PEG-150二硬脂酸酯	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
							物质2				1.0	1.5
物质9	0.5	1.0	2.0	1.0		3.5
							物质10	2.0	1.5	0.5	1.0		1.0
物质21				1.0	1.5
							氯化钙	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
PEG/PPG-18/18二甲硅油	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75
							香料	适量	适量	适量	适量	适量	适量
水	至100	至100	至100	至100	至100	至100

实施例F：抗痤疮组合物

下列组合物变化形式包含各自使用浓度在0.1至10重量％之间的本发明物质。成分根据INCI注明。

变化形式a)

水，TEA-椰油酸酯，椰油酰胺DEA，椰油酸钾，TEA-月桂酸酯/肉豆蔻酸酯，丁二醇，甘油，乙二醇二硬脂酸酯，PEG-55硬脂酸酯，N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基乙酸钠，五叶木通(木通)根提取物，黄芩(scutellaria baicalensis)根提取物，中国黑莓提取物当归(angelica acutiloba)根提取物，薏苡(薏仁)种子提取物，聚天冬氨酸钠，白蔹(melothria heterophylla)提取物，乙二胺四乙酸二钠，乙二胺四乙酸三钠，乙醇，黄原胶，枸橼酸，甲基椰油酰基牛磺酸钠，角鲨烷，羟丙基甲基纤维素，聚季铵盐-10，月桂基甜菜碱，亚硫酸氢钠，氯化钠，苯氧乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，香料

变化形式b)

水，环六硅氧烷，异壬酸异壬酯，丙二醇，异十六烷，烟酰胺，PEG_100硬脂酸酯，硬脂酸甘油酯，鲸蜡醇，白陶土，水杨酸，吡罗克酮乙醇胺，丙烯酸酯共聚物，PEG-4，PEG-4二月桂酸酯，PEG-4月桂酸酯，卡波姆钠，辛酰甘氨酸，辛酰水杨酸，黄原胶，异丁烷，硫酸钠，碘丙炔基丁基氨基甲酸酯，氯己定二葡萄糖酸盐，香料(发香味的)

变化形式c)

水，尼龙-66，甘油，环六硅氧烷，辛烯基琥珀酸铝淀粉，PEG-2硬脂酸酯，杏果，dydrogenated聚异丁烯，鲸蜡硬脂醇，三乙醇胺，水杨酸，二氧化硅，白陶土，PEG-100硬脂酸酯，C13-14异链烷烃，硬脂醇，美洲金缕梅提取物，美洲金缕梅，甘油基(glyceril)硬脂酸酯，肌氨酸，c′野大豆，对羟基苯甲酸甲酯，精氨酸PCA，苯氧乙醇，锡兰肉桂叶提取物，生育酚，醇，乙二胺四乙酸二钠，辛酰甘氨酸，月桂醇聚醚-7，油基聚氧乙烯醚-1，丙烯酸酯/硬脂基丙烯酸酯/二甲硅油甲基丙烯酸酯共聚物，聚丙烯酰胺，丁二醇，CI42090，香料(发香味的)

变化形式d)

水，甘油，环六硅氧烷，氢化聚异丁烯(氢化的)，烟酰胺，异丙基月桂酰肌氨酸盐，聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵，二氧化硅，甲基丙烯酸甲酯交联聚合物，氢氧化钠，水杨酸，尼龙-12，PCA锌，亚油酸，季戊四醇四-双叔丁基羟基氢化肉桂酸酯，辛酰甘氨酸，辛酰水杨酸，辛酰乙二醇，吡罗克酮乙醇胺，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，鲸蜡基磷酸钾，硬脂酸甘油酯SE，香料(发香味的)，F.I.L B36611/1

变化形式e)

水杨酸，(水)，D1-C12-13烷基苹果酸酯，环六硅氧烷，丙二醇，辛烯基琥珀酸铝淀粉，PEG-100硬脂酸酯，硬脂酸甘油酯，鲸蜡醇，PEG-4二月桂酸酯，PEG-4月桂酸酯，PCA锌，氢氧化钠，辛酰水杨酸，黄原胶，丙烯酸酯C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，碘丙炔基丁基氨基甲酸盐，PEG-4，香料(发香味的)

变化形式f)

间苯二酚，生育酚，乙酸酯，硬脂基甘草亭酸酯，盐酸吡哆醇，金鸡纳树皮提取物(提取物)，甘油(浓缩)，丁二醇，卡波姆，羟丙基甲基纤维素，藻酸丙二醇酯，聚氧乙烯氢化蓖麻油，醇，三乙醇胺，水(净化的)，乙二胺四乙酸二钠，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，BHT，香料(发香味的)

变化形式g)

生物硫(biosulfur)流体，甘草酸二钾，水，丁二醇，水解稻叶提取物，黄柏树皮提取物(提取物)，羟脯氨酸，鼠尾草叶提取物(提取物)，茶树叶(提取物)，迷迭香提取物(提取物)，甘油(化妆品级)，戊二醇，卡波姆，黄原胶，樟脑，薄荷醇，氢氧化钾

改性乙醇，水，丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，美洲金缕梅提取物，糖昆布提取物(提取物)，水杨酸，蔗糖，咖啡因，丁二醇，苯扎氯铵，ILN32308

变化形式h)

水，改性乙醇，甘油，丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，三乙醇胺，水杨酸，甘草酸二钾，葡萄糖酸铜，葡萄糖酸锌，钾矾，透明颤菌酵素(提取物)，戊二醇，枸橼酸钠，香料(发香味的)，柠檬烯，苯甲酸苄酯，里哪醇，α-异甲基紫罗兰酮，F.I.L.B28365/2

变化形式i)

醇，水，聚丙烯酰胺，C13-14异链烷烃，月桂醇聚醚-7，美洲金缕梅水，甘油，水杨酸，环五硅氧烷，C12-15烷基乳酸酯，苯氧乙醇，乳酸十六烷酯，二丙二醇异十六烷基聚氧乙烯醚-20乙酸酯，椰油酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯，聚山梨酸酯20，苯乙基二甲硅油，脱氢黄原胶，香料(发香味的)，苯扎氯铵，丙二醇，氢氧化铵，叔丁醇，乙二胺四乙酸四钠，辛酰甘氨酸，肌氨酸，锡兰肉桂树皮提取物(提取物)，马齿苋提取物(提取物)，北非雪松树皮提取物(提取物)，地那铵苯甲酸盐

变化形式j)

醇，水，丙二醇，PEG-6，水杨酸，PPG-33丁基醚，氢氧化钾，二苯甲酮-1，香料(发香味的)，BHT，肉豆蔻酸异丙酯，乙二胺四乙酸二钠，赖氨酸羧甲基半胱氨酸，异十二烷，库拉索芦荟叶汁液，C8-16异烷基琥珀酰乳球蛋白磺酸钠，聚苯乙烯/氢化聚异戊烯共聚物(氢化的)，德国洋甘菊花提取物(提取物)，CI42090，CI17200

变化形式k)

水，聚乙烯，氢化植物油(氢化的，植物型)，氢化聚癸烯(氢化的)，硬脂醇，甘油，硬脂酸甘油酯，醇，PEG-40硬脂酸酯，C12-15对烷醇聚醚-12，鲸蜡醇，美洲金缕梅提取物(提取物)，薄荷醇，香料(发香味的)，苄索氯铵，山梨酸，BHT，CI15985，蓝桉树叶提取物(提取物)，CI47005，CI42090，乙二胺四乙酸二钠

变化形式l)

水，醇，聚丙二醇-5-鲸蜡基聚氧乙烯醚-20，甘油，水杨酸，香料(发香味的)，乳酸甲酯，地那铵苯甲酸盐

变化形式m)

水，改性乙醇，二丙二醇，甘油，水杨酸，糖昆布提取物

变化形式n)

聚氧乙烯醚，月桂胺氧化物，聚乙烯(颗粒)，丙二醇，氯酸苯甲烃铵，醇，山梨酸钾，二氧化硅，黄色CI47005，香料(发香味的)，水(净化的)

变化形式o)

水，磺酸钠C14-16烯烃，椰油酰胺丙基甜菜碱，水杨酸，甘油，癸基葡糖苷，烷基C12-13磷酸钾，丙烯酸酯共聚物，乙二醇二硬脂酸酯/月桂醇聚醚-4/椰油酰胺丙基甜菜碱，香料(发香味的)，枸橼酸，马齿苋(小豕草)提取物，北非雪松树皮提取物(提取物)，辛酰甘氨酸/肌氨酸/斯里兰卡肉桂(兰肉桂)树皮提取物，氢氧化钠

变化形式p)

水，白陶土，甘油，丁二醇，玉米淀粉，CI77891，癸基葡糖苷，聚乙烯，月桂醇聚醚硫酸钠，角叉藻，PEG-7甘油基椰油酸酯，西蒙德木酯，苯氧乙醇，水杨酸，乙二胺四乙酸四钠，黄原胶，三乙醇胺，对羟基苯甲酸甲酯，葡萄糖酸锌，薄荷醇，丁苯基甲基丙醛，CI77007，丙二醇，柠檬烯，里哪醇，蓝桉树叶提取物(提取物)，香料(发香味的)，F.I.L.B32440

变化形式q)

水，C₁4-16烯烃磺酸钠，甘油，椰油酰胺丙基甜菜碱，水杨酸，甲基椰油酰基牛磺酸钠，丙烯酸酯共聚物，月桂酰两性基乙酸钠，香料(发香味的)，枸橼酸，乙二醇二硬脂酸酯，氯化钠，乳酸薄荷酯，椰油酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯

变化形式r)

水，水，癸基葡糖苷，聚山梨酸酯20，鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚-60肉豆蔻基乙二醇，椰油基两性二乙酸二钠，甘油，月桂酰肌氨酸钠，甲基葡萄糖聚氧乙烯醚-20，苯甲酸，十六烷基三甲基溴化铵，西葫芦(curcurbita pepo)种子油，乙二胺四乙酸二钠，香料(发香味的)，CI61570，乳酸，苯氧乙醇，CI19140，葡萄糖酸锌

变化形式s)

水，环甲基硅氧烷，丙二醇，甘油，聚丙烯酰胺，聚甲基丙烯酸甲酯，水，C13-14异链烷烃，葡萄糖酸锌，对羟基苯甲酸丁酯，十六烷基三甲基溴化铵，西葫芦(pumpkin)种子油(cucurbita pepo)，聚二甲基硅氧烷醇，乙二胺四乙酸二钠，香料(发香味的)，月桂醇聚醚-7，盐酸吡哆醇，水杨酸，三乙醇胺

变化形式t)

水，鲸蜡醇，环甲基硅氧烷，聚山梨酯60，乙醇酸，水，SD醇39-C，聚甲基丙烯酸甲酯，氢氧化钠，鲸蜡硬脂醇，盐酸精氨酸，BHT，鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚-33，聚二甲基硅氧烷醇，香料(发香味的)，山梨酸钾，CI17200，视黄醛十一烷基鼠李糖苷

变化形式u)

水，环六硅氧烷，异壬酸异壬酯，丙二醇，异十六烷，烟酰胺，PEG_100硬脂酸酯，硬脂酸甘油酯，鲸蜡醇，白陶土，水杨酸，吡罗克酮乙醇胺，丙烯酸酯共聚物，PEG-4，PEG-4二月桂酸酯，PEG-4月桂酸酯，卡波姆钠，辛酰甘氨酸，辛酰水杨酸，黄原胶，异丁烷，硫酸钠，碘丙炔基丁基氨基甲酸酯，葡萄糖酸氯己定，香料(发香味的)

变化形式v)

水，二丙二醇，SD醇39-C，葡萄糖酸锌，西葫芦南瓜种子油(cucurbita pepo)，香料(发香味的)，PEG-40氢化蓖麻油(氢化的)，PPG-26-丁醇聚醚-26，水杨酸，二氧化硅，硬脂基二甲基苄基氯化铵锂蒙脱石，三乙醇胺，水

变化形式w)

水，甘油，白陶土，膨润土，甲基椰油酰基牛磺酸钠，CI77891，十三烷基聚氧乙烯醚-9，水杨酸，C12-15烷基乳酸酯，氯化钠，薄荷醇，PEG-5乙基己酸酯，黄原胶，乳酸十六烷酯，椰油酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯，椰油酸(源自椰子的)，枸橼酸，枸橼酸钠，乳酸，乙二胺四乙酸二钠，对羟基苯甲酸甲酯，氯酚甘油醚，对羟基苯甲酸丙酯，苯扎氯铵，对羟基苯甲酸乙酯，香料(发香味的)

变化形式x)

水，椰油酰胺丙基甜菜碱，肉豆蔻醇聚氧乙烯醚硫酸钠，丙烯酸酯共聚物，乳酸，深海泥(Maris Limus)提取物，ostera，月桂基葡糖苷，PEG-40氢化蓖麻油(氢化的)，PEG-200氢化甘油基Palmate(氢化的)，聚乙烯，甘露醇，乙二胺四乙酸三钠，聚季铵盐-10，二苯甲酮-4，微晶纤维素，丙二醇，苯氧乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，α-异甲基紫罗兰酮，香茅醇，己基肉桂醛，水杨酸苄酯，丁苯基甲基丙醛，香料(发香味的)，CI42090，CI74160

变化形式y)

水，月桂醇聚醚硫酸钠，PEG-8，椰油基-甜菜碱，己二醇，氯化钠，PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯，PCA锌，氢氧化钠，枸橼酸，苯甲酸钠，苯氧乙醇，辛乙二醇，香料(发香味的)，F.I.L.B32026/1

变化形式aa)

水，白陶土，甘油，丁二醇，玉米淀粉，CI77891，癸基葡糖苷，聚乙烯，月桂醇聚醚硫酸钠，角叉藻，PEG-7甘油基椰油酸酯，水杨酸，蓝桉树叶提取物(提取物)，薄荷醇，葡萄糖酸锌，西蒙德木酯，丙二醇，三乙醇胺，黄原胶，乙二胺四乙酸四钠，对羟基苯甲酸甲酯，苯氧乙醇，CI7707

变化形式ab)

水，改性乙醇，山梨醇，椰油酰胺丙基甜菜碱，香料(发香味的)，尿囊素，氯化钠，丙二醇，掌状昆布提取物(提取物)

变化形式ac)

水，肉豆蔻醇聚氧乙烯醚硫酸钠，月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠，椰油酰胺丙基甜菜碱，PEG-150二硬脂酸酯，椰油基-葡糖苷，甘油基油酸酯，己二醇，山梨醇，蔺花香茅提取物(提取物)，1,10-癸二醇，10-羟基癸酸，皮脂酸，香料(发香味的)，PEG-7甘油基椰油酸酯，生育酚，氢化棕榈油甘油酯类柠檬酸酯(氢化的)，丙二醇，丁二醇，枸橼酸，氯化钠，水杨酸钠，苯甲酸钠

变化形式ad)

水，PPG-15硬脂基醚，甘油，硬脂醇，鲸蜡基甜菜碱，水杨酸，二硬脂基二甲基氯化铵，聚乙烯，月桂基硫酸钠，鲸蜡醇，醇，硬脂醇聚氧乙烯醚-21，氯化钠，氢氧化钠，合成蜡(人造)，山嵛醇，PPG-30，硬脂醇聚氧乙烯醚-2，香料(发香味的)，二丙二醇，云母，水杨酸苄酯，柠檬烯，乙二胺四乙酸二钠，BHT，CI77891，CI77510

变化形式ae)

水，改性乙醇，葡糖胺，山梨醇，海鞭提取物(提取物)，CI77120，10-羟基癸酸，二氧化硅乙二胺四乙酸二钠，苯扎氯铵(ILN32341)尼龙-12，水杨酸，丁二醇，美洲金缕梅提取物，糖昆布提取物(提取物)，咖啡因，蔗糖，甘油，乙酰基

变化形式af)

水，甘油，丁二醇，甲基椰油酰基牛磺酸钠，蔗糖，水杨酸，磷酸氢二钠，精氨酸椰油酸酯，糖昆布提取物(提取物)，可乐树种子提取物(提取物，种子)，咖啡因，海藻提取物(提取物)，欧薄荷叶，海鞭提取物(提取物)，PEG/PPG-18/18二甲硅油，透明质酸钠，PPG-6-癸基十四醇聚醚-30，乳酸杆菌发酵产物，硬脂酰胺丙基二甲基胺，长叶烯，乙酰基葡糖胺，辛酰甘氨酸，紫苏醛，10-羟基癸酸，聚季铵盐-7，β-石竹烯，磷脂，水杨酸钠，硬脂酸钠，乙二胺四乙酸二钠，苯氧乙醇，氯二甲苯酚(ILN32338)

变化形式ag)

过氧化苯甲酰2.5％。非活性：水，环五硅氧烷，丁二醇，鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚-20，二钾矽油(dimenthicone)，蔗糖，绿茶叶提取物，大麦提取物，乙酰基葡糖胺，乳酸杆菌发酵产物，茯苓菌核提取物，糖昆布提取物，聚甲基丙烯酸甲酯，龙胆根提取物，向日葵油饼，酵母菌胞溶产物提取物，木鲁星果棕黄油，丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物肉豆蔻醇，甘油

变化形式ae)

过氧化苯甲酰，非活性(甘油)，凡士林，石蜡油，C12-15烷基苯甲酸酯，水，椰油酰羟乙基磺酸钠，C14-16烯烃磺酸钠，乳酸锌，丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，薄荷醇，香料(发香味的)，聚偏磷酸钾，CI77891，卡波姆

变化形式af)

水，C14-16烯烃磺酸钠，椰油酰胺丙基甜菜碱，亚油酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯，聚山梨酯20，白花春黄菊花提取物(提取物)，葡萄柚(Citrus Grandis)果实提取物(提取物)，库拉索芦荟花提取物(提取物)，德国洋甘菊花提取物(提取物)，C12-15烷基乳酸酯，椰油酰胺丙基，PG-二甲基氯化铵磷酸酯，聚季铵盐-7，抗坏血酸棕榈酸酯，丙二醇，苯并三唑基丁苯酚磺酸钠，PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯，乙二胺四乙酸二钠，氯化钠，苯扎氯铵，CI16035，CI60725，香料(963-277)

变化形式ag)

水杨酸，(Aqua)，环五硅氧烷，PEG-8，二甲硅油，二甲硅油交联聚合物，聚丙烯酸钠，乙烯基二甲硅油/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物，椰油酰胺丙基PG二甲基氯化铵磷酸酯，黄瓜果实提取物(提取物)，茶树叶提取物(提取物)，甘油，泛醇，丁二醇，C12-15烷基乳酸酯，鲸蜡醇，硬脂酸甘油酯，乳酸十六烷酯，PEG75硬脂酸酯，鲸蜡基聚氧乙烯醚-20，硬脂醇聚氧乙烯醚-20，十三烷基聚氧乙烯醚-6，环五硅氧烷，PEG/PPG-18/18二甲硅油，菌核胶，月桂醇聚醚-23，月桂醇聚醚-4，乙二胺四乙酸二钠，苯扎氯铵，氢氧化钾，CI61570，CI19140，CI42090，香料(发香味的)

变化形式ah)

过氧化苯甲酰，非活性，水，膨润土，辛酸/癸酸甘油三酯，甘油，乳化蜡(国家处方集，乳化)，聚山梨酯20，甘油基月桂酸酯，鲸蜡基二甲硅油，硅酸镁铝，黄原胶，枸橼酸钠，乙二胺四乙酸二钠，枸橼酸，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯

变化形式ai)

聚季铵盐-37，二氧化硅，水，甘油，聚硅酮-13，PEG-12二甲硅油，美洲金缕梅提取物(提取物)，CI77891，硬脂基甘草亭酸酯，丁二醇，对羟基苯甲酸甲酯

变化形式aj)

水杨酸，水，椰油基羟乙基磺酸钠，鲸蜡硬脂醇，月桂醇聚醚-3，甘油，椰油酸(源自椰子的)，羟乙基磺酸钠，氢氧化钠，香料(发香味的)，熏衣草提取物(提取物)，蜡菊提取物(提取物)，聚伞岩蔷嶶提取物(提取物)，乙二胺四乙酸二钠，PEG-40氢化蓖麻油(氢化的)，苯氧乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丁酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸异丁酯，对羟基苯甲酸丙酯

变化形式ak)

水，乙基己基甲氧基肉桂酸酯，乙基己基水杨酸酯，二苯甲酮-3，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，丙二醇，C12-15烷基苯甲酸酯，二甲硅油，硬脂酸甘油酯，硫代二丙酸，棕榈酸视黄酯，小麦胚芽提取物(提取物，细菌)，酵母/锌发酵产物，乙醇酸，水杨酸，盐酸吡哆醇，生育酚，棕榈酰基寡肽，棕榈酰基四肽-7，甘油，辛烯基琥珀酸铝淀粉，丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，二氧化硅，异十六烷，丙烯酸酯交联聚合物，PEG-100硬脂酸酯，辛乙二醇，氢化聚异丁烯(氢化的)，羟乙基纤维素，黄原胶，胆甾醇聚醚-24，聚山梨酯60，鲸蜡基聚氧乙烯醚-24，异十二烷，脱水山梨醇异硬脂酸酯，聚苯乙烯/氢化聚异戊烯共聚物(氢化的)，丁二醇，卡波姆，聚山梨酯20，硬脂醇聚氧乙烯醚-2，氢氧化铵，鲸蜡醇，硬脂酸，乙二胺四乙酸二钠，苯氧乙醇，香料(发香味的)。

Claims (13)

1.至少一种式I化合物作为抗微生物活性物质的用途

所述式I化合物为

其中R6代表选自下列的基团：

-H，

-(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

-含1至20个C原子的直链或支链烷基基团，

-含2至20个C原子和一个或多个双键或三键的直链或支链的烯基或炔基基团，

其中烷基、烯基或炔基基团还可含有一个或多个饱和或不饱和的C₃-至C₁₂-环烷基基团。

2.根据权利要求1的用途，其在化妆品/药物制剂、医药产品、食品、家用产品、塑料制品、纸和/或涂料中使用。

3.根据权利要求2的用途，其在牙齿或口腔护理产品中使用。

4.至少一种式I化合物作为抗痤疮、去头屑、止汗剂或除臭活性物质的用途

所述式I化合物为

其中R6代表选自下列的基团：

-H，

-(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

-含1至20个C原子的直链或支链烷基基团，

-含2至20个C原子和一个或多个双键或三键的直链或支链的烯基或炔基基团，

其中烷基、烯基或炔基基团还可含有一个或多个饱和或不饱和的C₃-至C₁₂-环烷基基团。

5.根据权利要求1至4中任一项的用途，其特征在于，所述基团R6代表选自下列的基团：

-H，

-CH₂-CH₂-OH，

-含1至10个C原子的直链或支链烷基基团，其还可含有饱和或不饱和的C₆-环烷基基团。

6.根据权利要求5的用途，其特征在于，使用选自式I-1至I-28化合物的式I化合物

7.包含至少一种式I化合物和至少一种适宜载体的抗微生物制剂

所述式I化合物为

其中R6代表选自下列的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

-含1至20个C原子的直链或支链烷基基团，

-含2至20个C原子和一个或多个双键或三键的直链或支链的烯基或炔基基团，或

-当式I化合物为式Ib时，R6代表H，

其中烷基、烯基或炔基基团还可含有一个或多个饱和或不饱和的C₃-至C₁₂-环烷基基团，

其特征在于，以基于制剂总量的0.5至2％重量的量包含式I化合物。

8.根据权利要求7的制剂，其特征在于，所述制剂为除臭剂、止汗剂、去头屑或抗痤疮组合物或抗菌制剂。

9.根据权利要求7的制剂，其特征在于，所述制剂为用于牙齿或口腔护理的抗菌制剂。

10.制备根据权利要求7至9任一项所述的制剂的方法，其特征在于，将所述式I化合物与适宜的载体混合。

11.式Ia或Ib化合物

其中R6代表选自下列的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-CH₂-OH，其中n＝0至20，

-含1至20个C原子的直链或支链烷基基团，

-含2至20个C原子和一个或多个双键或三键的直链或支链的烯基或炔基基团，

其中烷基、烯基或炔基基团还可含有一个或多个饱和或不饱和的C₃-至C₁₂-环烷基基团，

其中不包括其中R6代表甲基(化合物I-1)、乙基(化合物I-2)、异丙基(化合物I-4)、叔丁基(化合物I-5)、正己基(化合物I-8)、CH₂CH(CH₂CH₃)₂、CH₂CH₂CH(CH₃)₂、C(＝CH₂)CH₃或环戊基的式Ia化合物，

其中不包括其中R6代表甲基(化合物I-15)、乙基(化合物I-16)、丙基(化合物I-17)、异丙基(化合物I-18)或叔丁基(化合物I-19)的式Ib化合物。

12.根据权利要求11的化合物，其特征在于，所述化合物选自下列化合物：

13.制备根据权利要求11或12的式Ia或Ib化合物的方法，其特征在于，将式Ia-x或Ib-x化合物

通过氢化转变为相应的式Ia或Ib的氢化产物。