KR19980701843A

KR19980701843A - 산화 방지제로서 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀의 용도

Info

Publication number: KR19980701843A
Application number: KR1019970705240A
Authority: KR
Inventors: 귄터 홀즈너
Original assignee: 마리아 살바테라-가르시아, 버나드 봅; 피르메니히 에스.아.
Priority date: 1995-12-19
Filing date: 1996-12-06
Publication date: 1998-06-25
Also published as: WO1997022332A1; EP0809485A1; MX9706112A; DE69616760T2; JPH11501081A; BR9607302A; DE69616760D1; EP0809485B1; US5858958A; CN1175900A

Abstract

본 발명은 비누, 샴푸 및 다른 화장품 뿐만 아니라 다목적 세척제에 있어 산화 방지제로서 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀의 용도에 관한 것이다.

Description

산화 방지제로서 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀의 용도

[기술분야 및 종전기술]

본 발명은 향수 및 화장품에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 산화 방지제로서 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀의 용도에 관한 것이다.

4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀은 공지되어 있는 방향 성분이지만 장뇌와 같은 우아한 특성을 조금도 지니고 있지 않으므로 향수 제조에 매우 일반적으로 사용되지는 않는다. 사실 이것에서는 장뇌모양의, 목질-파출리 냄새가 난다. 또한 이 화합물은 비누, 세정제 또는 광택제에 특유한 매우 공격적인 매개물에서 조차 대단히 안정하다고 알려져 있다. 그런, 우리가 아는바로는 세척제나 화장품에 있어 산화에 대한 안정화제로서 이 화합물을 사용하는 것에 관하여는 한 번도 제안되지 않았다.

공기 및/또는 빛에 노출될 때 쉽게 산화되는 지방물질을 함유하고 있는 화장품과 세정제 및 불쾌한 냄새를 나게 하는 산화제품, 특히 산패된 유형에 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 사용하면 산화 방지제로서 매우 유효하다는 것을 발견하였다.

특정 유형의 비누들은 공기중에 단지 몇 주만 저장하여도 썩은 냄새, 톡 쏘는 향 및 과일향이 나는 것으로 알려져 있다. 현재, 본 출원인은 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 이들 비누에 가했을 때, 상기와 같은 악취 발생을 완전히 방지시킬 수 있거나, 최소한 훨씬 더 오랜 저장기간 동안 방지시킬 수 있음을 관찰하였다.

샴푸 또는 목욕이나 샤워 젤에서도 비슷한 효과를 관찰하였다.

일반적인 방식으로 이들 화합물은, 공기 및/또는 빛 노출에 의해 산화되어 그 결과 불쾌한 냄새를 발생시킬 수 있는 물질들을 함유하고 있는 모든 화장품 및 피부나 모발 세척제에 있어 산화에 대항하는 유효한 안정화제를 나타낸다. 이러한 관계에 있어 상기 언급한 소비제품 이외에도 화장용 크림이나 밀크를 예로 들 수 있다.

이 화합물은, 공기나 빛에 노출시 산화될 수 있는 지방물질들이 함유되어 있는 다른 세척 또는 세정 제품의 경우, 특히 일반적으로 사용되는 세정제나 경질표면용 다목적 세척제, 접시 닦는 제품 등에 산화방지제로서 유용할 수 있다.

본 발명에 따른 원하는 효과를 획득하기 위해, 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 비누, 샴푸 또는 다른 유형의 기재(base)에 단독으로 가하거나 아니면 향수에 일반적으로 사용되는 다른 성분, 즉 보통의 발향 공동-성분, 용매 또는 보조제와 함께 혼합하여 가할 수 있다. 후자에 관한 보다 상세한 설명은 본원에서는 불필요하다. 그것들의 성질은 획득하고자 하는 향수 효과 뿐만 아니라 향수 제품의 유형에 달려 있을 것인데, 본 기술자들은 본 분야의 일반 지식을 기초로 하고 S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Montclair, N. J. (1969) 서적과 같은 참고 문헌 또는 다른 서적들 중에서 보다 최근판으로부터 착상을 얻어 상기의 성분들을 선택할 수 있다.

산화 방지제 효과를 부여하기 위해 여러가지 제품에 가할 수 있는 상기 언급한 화합물의 농도는 광범위한 값으로 변화된다. 최종산물, 즉 비누, 샴푸, 샤워 젤 등의 중량에 비해, 0.005 또는 0.01 중량% 순서의 농도에서 유익한 효과를 이미 관찰할 수 있었다. 그러나, 최종 산물의 중량에 비해, 0.05 중량%의 농도, 또는 그 이상의 농도에서 이 화합물을 사용하는 것이 본 발명에 바람직하다. 그러한 산물들이 0.05 내지 0.5중량%의 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 포함하는 것이 보다 바람직할 것이다.

이후에 기술한 실시예로부터 명백하듯이 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀은 이와 같은 목적을 위해 일반적으로 사용되는, BHT[2,6-디-삼차-부틸-p-크레졸;기원;바이어(Bayer)], α-또는 γ-토코페롤, 아스코르브산, 시트르산이나 타르타르산 및 그의 염 또는 에스테르, 또는 둘 또는 그 이상의 이들 산물의 혼합물과 같은 다른 제제보다 더 유효한 산화 방지제이다. 이들 산화 방지제와의 혼합물에 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 사용할 수도 있음은 말할나위 없다. 특히 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 토코페롤(α- 또는 γ), 시트르산, 아스코르브산이나 타르타르산 또는 그의 에스테르와 함께 사용했을 때 우수한 결과를 수득할 수 있었음을 관찰하였다.

상기 언급한 바와 같이, 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀은 발향 또는 화장용 조성물, 피부나 모발 세척용 조성물 또는 다목적 세척 조성물에 산화 방지제로서 사용할 수 있으며, 본 발명은 또한 그러한 조성물에 관한 것이다.

이 화합물을 가한 기재 조성물의 성질은 완전히 물질적이지 않으므로, 본 발명에 따른 조성물을 제조하기에 알맞은 공지 기술이나 상응 공업에, 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 산화 방지제로서 포함시킨 모든 비누, 화장품 또는 세정제 유형 기재를 일반적으로 사용하였다. 이후에 나타낸 그러한 기재 조성물의 예는 단지 설명을 목적으로 언급한 것이며, 산화될 수 있는 물질을 함유하고 있는 비슷한 유형의 다른 현행 기재를 본원에 실례로서 제공한 것들 대신에 사용할 수 있음은 분명하다.

특히, 화장품 및 피부나 모발 세척 조성물이 그 조성물의 중량에 비해 0.05 내지 0.5중량%의 상기 화합물을 포함하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다. 비누, 샴푸, 또는 샤워나 목욕 젤이 본 발명에 따른 상기 조성물의 실례이며, 이는 영양 또는 미용 크림이나 밀크 등에 적합하다.

더욱이, 가수분해가 쉽게 일어나는 특정 매개체에 4-삼차-부틸-1-사이클로헥실 아세테이트를 부가하는 것은 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 가하는 것과 동등하다는 사실을 주목해야 하며, 여기서 상기 아세테이트는 이 상응 알콜을 형성시키기 위해 부분적으로나 전체적으로 가수분해 될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 상기 4-삼차-부틸-1-사이클로헥실 아세테이트를 포함하거나 이를 부가시킨 임의의 조성물 또는 상기 언급한 유형의 산물 및 이 조성물이나 산물에 산화 방지제 효과를 부여하는 상응 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀의 형성을 야기시킬 수 있는 충분한 양의 pH에 관한 것이다.

특정 향기를 부여하기 위해 상기 언급한 산물에 가할 수 있는 방향 조성물에 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 사용할 때는 그 방향 조성물의 5 내지 50중량%로 구성시킬 수 있다.

본 발명은 다음의 실시예로 보다 상세히 기술될 것이며, 여기서 온도는 ℃로 나타낸다.

[발명의 실시구체형태]

[실시예 1]

반합성형 비누의 안정화

현행 방법에 따라 다음 성분들을 혼합하여 비누 기재를 제조하였다.

성분중량%

소디움 코코일리스에티오네이트¹⁾51.0

소디움 도데실벤젠술포네이트²⁾2.0

소디움 이스에티오네이트³⁾5.0

염스테아르산25.0

C₁₂내지 C₁₈지방산의 나트륨염17.0

총100.0

1) 기원 : 피피지 인더스트리스, 미국

2) 기원 : 케미컬스 베르케 휠스, 독일

3) 기원 : 위코 케미컬스 컴파운드, 미국

안정화된 비누 기재 표본을 제조하기 위해 하기 표에 나타낸 성분들을 지시된 양으로 이 기재 조성물에 가하였다.

[표 I]

* 물 내의 50%

1) α-토코페롤 ; 기원 : 이스트만 케미컬스

2) 디라우릴티오디프로피오네이트 ; 기원 : 시바-게이지 아크티엔게젤샤프트

3) 에티드론산 ; 기원 : 헨켈

종래 방식으로 이들 안정화된 기재로 비누를 찍었다. 수득한 비누 A 내지 E를 40℃에서 유리용기에 저장한 다음 어림시험(blind test)으로 전문 향수 제조자로 구성된 심사원이 평가하였다. 심사원은 비누 A 내지 C에서 지방, 버터 및 썩은 냄새가 났다고 판단한 반면 비누 D에서는 그러한 냄새가 나지 않았으며, 비누 E도 역시 그와 같은 냄새가 나지 않았으나, 이들 둘 다에서 약한 꽃향기가 났다고 판단하였다.

[실시예 2]

고형 비누의 안정화

1g의 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀, 0.5g의GT II 및 0.5g의PS-800으로 안정화 혼합물을 제조하였다. 실시예 1에 기술한 기재 조성물에 하기 나타낸 성분들을 지시된 양으로 첨가하여 향비누 기재를 제조하였다.

[표 II]

* 디프로필렌글리콜 내 20%

1) 메틸 디히드로자스모네이트 ; 기원 : 스위스 제네바 소재의 피르메니히 에스 아

이들 비누 기재로 비누 A 내지 E를 찍었다. 동시에 이 기재 A 내지 E로부터 비누 A' 내지 E'을 수득하였으나, 여기에는 0.3%의 상기 언급한 안정화 혼합물을 더 가하였다. 이들 10개의 비누를 한 달간 40℃에 저장한 다음 전문 심사원들이 어림시험으로 둘 씩, 즉 A 및 A', B 및 B' 등을 평가하였다. 이들 평가 결과 비누 A' 내지 E'에서는 어떠한 지방, 썩은 냄새도 없이 좋은 향기가 난 반면, 비누 A 내지 E에서는 분명하게 검출된 불쾌한 썩은 냄새가 났다.

[실시예 3]

고형 비누의 안정화

종래 방식으로 다음 성분들을 혼합하여 표준 비누 기재를 제조하였다 :

성분중량

소기름 지방산의 나트륨염 60.0

야자유 지방산의 나트륨염 26.0

물 14.0

총100.0

이 비누 기재에 다음 성분들을 함유하는 방향 조성물 A 또는 B 중 하나를 1.5 내지 2중량%로 가하여 향비누 기재를 제조하였다 :

성분조성물 A조성물 B

, (중량 비율 (part))

페네틸올35003500

시트로넬롤20002000

300 300

게라니올600 600

디페닐 에테르200 200

벤질 에테르800 800

페닐에틸 아세테이트 400 400

3-메틸-5-페닐-1-펜타놀²⁾ 400 400

도리니아 에스에이³⁾100 100

버트 데 릴라스⁴⁾200 200

50%^*15-펜타덱-(11,12)-엔올리드 50 50

4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀 -- 1000

총 900010000

* 디프로필렌글리콜 내

1) 메틸이오논 ; 기원 : 스위스 제네바 소재의 피르메니히 에스아

2) 기원 : 스위스 제네바 소재의 피르메니히 에스아

3) 기원 : 스위스 제네바 소재의 피르메니히 에스아

4) (2,2-디메톡시에틸)벤젠 ; 기원 : 스위스 버니어 소재의 기바우단-루어

5) 기원 : 스위스 제네바 소재의 피르메니히 에스아

조성물 A와 B 각각에 의한 향비누 기재로 비누 A 및 B를 종래방식으로 찍었다. 40℃에서 한 달간 저장한 후에 전문 향수 제조자들이 어림시험으로 이 두 비누를 평가하였다. 비누 B에서는 꽃, 장미, 풀, 사향 유형의 냄새가 난 반면에 비누 A에서는 분명히 검출가능한 지방, 썩은 냄새 등이 났는데, 이 냄새는 비누 B의 냄새보다 뚜렷히 덜 유쾌하였다.

[실시예 4]

액체 샴푸 제조

일반 기술에 따라 다음 성분들을 혼합하여 신체 및 모발 세척을 위한 액체 샴푸를 제조하였다 :

1) 소디움 에테르설페이트 ; 기원 : 헨켈(Henkel)

2) 라우릴 사르코시네이트 ; 기원 : 회히스트(Hoechst)

3) 방부제 ; 기원 : 룀 앤드 해스(Haas)

4) 코코넛 에시드 디에탄올아미드 ; 기원 : 헨켈(Henkel)

이 비방향성 기재 샴푸에 0.1중량%의 4-p-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀, 0.05중량%의GII, 0.05중량%의PS-800 및 0.1중량%의 시트르산을 기하여 안정화된 샴푸를 수득하였다.

개별 플라스틱 용기에 각각 이 안정화된 샴푸와 기재 샴푸를 채웠다. 40℃에서 한 달간 저장한 후에 전문가들이 어림시험으로 이 두 샴푸를 평가하였다. 후자는 안정화된 샴푸를 뚜렷히 선호하였는데, 이 샴푸에서는 지방 냄새의 흔적이 나타나지 않은 반면 기재 샴푸에서는 두드러지게 매운 지방성 냄새가 났다.

[실시예 5]

안정도 시험

공기 산화될 수 있는 방향 조성물내에서 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀의 산화 방지제 효과를 시험하기 위해, 그 조성물에 오렌지 테르펜(95 중량%의 리모넨 함유), 0.1중량%의 상기 언급한 사이클로헥사놀, 0.05중량%의PS-800 및 0.05중량%의GTII를 가하였다. 테르펜 혼합물 단독, 및 상기 언급한 안정화 화합물과 테르펜의 혼합물에 대해 랜시맷형 시험(Rancimat type test)(예를들어 M.W. Lubli, Lebensmi ttelchemie 48, page 134참조)을 하였다. 시험하기 위해 두 혼합물을 공기하 110℃로 가열하는 동안 그것의 전도도를 측정하였다. 테르펜의 비안정화된 혼합물의 전도도가 가열 2시간 후에 산화된 반면에 안정화제만을 함유한 테르펜 혼합물은 공기중에서 가열한 지 5.5시간 후에 산화되기 시작했다.

[실시예 6]

다목적 세척제의 안정화

일반적인 기술 방법에 따라 다음 성분들을 혼합하여 다목적 세척제를 제조하였다 :

1) 기원 : 독일 소재의 휠스 아크티엔게젤샤프트

2) 소디움 도데실벤젠 술포네이트 ; 기원 : 독일 소재의 휠스 아크티엔게젤샤프트

3) C₁₁-C₁₅에톡시화된 2차 알콜 ; 기원 : 미국 소재의 유니온 카바이드

4) 블루 워터, n°114338 ; 기원 : 스위스 제네바 소재의 피르메니히에스아

이 방향 기재 조성물에 0.1중량%의 달콤한 아먼드유를 가하여 다목적 세척제 기재를 수득하였다. 이 세척제 기재에 0.2중량%의 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 가함으로써 본 발명에 따른 새로운 세척 조성물을 제조하였다. 그런 다음 다목적 세척제 기재와 새로운 다목적 세척제를 8시간 동안 자외선 하에서 플라스틱병에 저장하였다. 저장이 끝났을 때 전문가들이 어림시험으로 두 병을 평가하였는데, 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 함유한 산물에서는 어떠한 지방 냄새의 흔적도 나타나지 않은 반면 기재 세정제에서는 썩은 아먼드유 냄새가 났다.

Claims

산화 방지제로서 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀의 용도.
제1항에 있어서, 방향이나 화장용 조성물, 피부나 모발 세척 조성물, 또는 다목적 세척 조성물의 제조를 위한 용도.
제1항 또는 2항에 있어서, 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 α-또는 γ-토코페롤, 아스코르브산, 시트르산, 타르타르산 또는 이들 산 중 하나의 에스테르와 혼합함을 특징으로 하는 용도.
산화 방지제로서 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 조성물의 중량을 기초로 5 내지 50중량%의 농도로 포함시킴을 특징으로 하는 방향 조성물.
산화 방지제로서 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 조성물의 중량에 비해 최소한 0.05 중량%의 농도로 포함시킨, 화장용 조성물 또는 피부나 모발 세척 조성물, 또는 표면 세척용 조성물.
제5항에 있어서, 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀의 농도가 조성물의 중량에 비해 0.05중량% 내지 0.5중량% 임을 특징으로 하는 조성물.
제4항 내지 6항에 있어서, 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 α- 또는 γ-토코페롤, 아스코르브산, 시트르산, 타르타르산 또는 이들 산 중 하나의 에스테르와 혼합함을 특징으로 하는 조성물.
약 0.05 내지 0.5중량%의 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 포함하는 비누, 목욕이나 샤워 젤 또는 샴푸.
제8항에 있어서, 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 α- 또는 γ-토코페롤, 아스코르브산, 시트르산, 타르타르산 또는 이들 산 중 하나의 에스테르와 혼합함을 특징으로 하는 비누, 목욕이나 샤워 젤 또는 샴푸.
약 0.05 내지 0.5중량%의 4-삼차-부틸-1-사이클로헥사놀을 포함하는 다목적 세척제.