ES2707398T3 - Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo - Google Patents

Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo Download PDF

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Abstract

Un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo,**Fórmula** en el que Q es**Fórmula** A es CH, CR1 o N; cada R1 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1- C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4; m es 0, 1, 2 o 3; X1 es CR2, y X2, X3 y X4 son cada uno independientemente CR3; o X2 es CR2, y X1, X3 y X4 son cada uno independientemente CR3; R2 es C(=Z)NR6R7, N(R8)C(=Z)R9, C(=NR10)R11 o Qa; cada Z es independientemente O o S; cada R3 es independientemente H, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; Y2 es CR5a; R5a es H, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; R6 es H, NR15R16, OR17, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22, S(O)nR23 o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; R7 es H, o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o R6 y R se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contienen miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 Rx; o R6 y R7 se toman juntos como =S(O)pR18R19 o =S(=NR20)R18R19; cada Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22, S(O)nR23, Si(R28)3, OSi(R28)3 o Qb; R8 es H, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22, S(O)nR23 o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; R9 es H, C(=NR10)R11, OR21 o NR15R16, o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o fenilo, fenoxi o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros.

Description

DESCRIPCIÓN
Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo
Campo de la invención
Esta invención se refiere a ciertos azoles bicíclicos sustituidos, sus N-óxidos, sales y composiciones adecuadas para usos agronómicos y no agronómicos, y métodos de su uso para controlar plagas de invertebrados tales como artrópodos en medios tanto agronómicos como no agronómicos.
Antecedentes de la invención
El control de plagas de invertebrados es extremadamente importante para conseguir la alta eficiencia de los cultivos.
El daño por plagas de invertebrados a los cultivos agronómicos en crecimiento y almacenados puede provocar una reducción significativa en la productividad y por tanto dar por resultado unos mayores costes para el consumidor. El control de plagas de invertebrados en silvicultura, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de cobertura, productos alimenticios y de fibra almacenados, ganado, hogar, césped, productos de madera y salud pública y animal también es importante. Muchos productos están disponibles comercialmente para estos propósitos, pero continúa la necesidad de nuevos compuestos que sean más efectivos, menos costosos, menos tóxicos, más seguros medioambientalmente o que tengan diferentes sitios de acción.
El documento WO2013/106254 describe compuestos pesticidamente activos con un núcleo bicíclico que comprende un anillo pirazol condensado con un anillo fenilo, piridina o pirimidina.
El documento EP-A2274983 describe compuestos activos contra los artrópodos que comprenden un núcleo bicíclico que comprende un anillo oxazol condensado con un anillo fenilo, piridina o pirimidina.
Compendio de la invención
Está invención está dirigida a compuestos de Fórmula 1 (que incluyen todos los isómeros geométricos y estereoisómeros), N-óxidos, y sales de los mismos, y composiciones que los contienen y su uso para controlar las plagas de invertebrados:
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en los que
Q es
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A es CH, CR1 o N;
cada R1 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4;
m es 0, 1, 2 o 3;
X1 es CR2, y X2, X3 y X4 son cada uno independientemente CR3; o X2 es CR2, y independientemente CR3; R2 es C(=Z)NR6R7, N(R8)C(=Z)R9, C(=NR10)R11 o Qa;
cada Z es independientemente O o S;
cada R3 es independientemente H, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;
Y2 es CR5a;
R5a es H, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; R6 es H, NR15R16, OR17, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22, S(O)nR23 o Qb; o alquilo Ci-Ca, cicloalquilo
C3-C6, alquenilo C2-Ca o alquinilo C2-Ca, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R7 es H, o Qb; o alquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca, alquenilo C2-Ca o alquinilo C2-Ca, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o
Ra y R7 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contienen miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 Rx;
o
Ra y R7 se toman juntos como =S(O)pR18R19 o =S(=NR20)R18R19;
Cada Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca, alcoxi C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca, cicloalcoxi C3-Ca, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R1a, OC(O)R22, NR25R2a, NR24C(O)R22, C(O)R22, S(O)nR23, Si(R28)3, OSi(R28)3 o Qb;
R8 es H, C(O)OR21, C(O)NR15Ria, C(O)R22, S(oO Q)nbR;23 o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-Ca, alqu alquinilo C2-Ca, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R9 es H, C(=NRi0)Ri i , OR2i o NRi5Ria, o alquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca, alquenilo C2-Ca o alquinilo C2-C uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o fenilo, fenoxi o un anillo aromático heterocíclico de 5 o a miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-Ca, haloalquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4 y haloalcoxi Ci-C4; o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a a miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 3 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en los que hasta i miembro anular átomo de carbono se selecciona independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de
S, S(O) o S(O)2, estando cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-Ca, haloalquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4 y haloalcoxi Ci-C4;
cada Ri0 es independientemente ORi2, S(O)nRi3 o NHRi4;
cada R11 es independientemente H; o alquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca, alquenilo C2-Ca o alquinilo C2-Ca, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca, cicloalcoxi C3-Ca, C(O)OR21, C(O)NR15Ria, NR25R2a, NR24C(O)R22, C(O)R22 o Qb;
cada R12 es independientemente alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-Ca, haloalquilo C1-C4, C(O)R22, S(0)nR13 o Qb;
cada R13 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;
R14 es alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-Ca, haloalquilo C1-C4, C(O)R22 o C(O)OR21;o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo
C1-C4, cicloalquilo C3-Ca, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R15 es independientemente H, alquilo Ci-Ca, haloalquilo C1-C4, C(O)R27 o S(O)2R27; o fenilo o un anillo aromático heterocíclico de 5 o a miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-Ca, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada Ria es independientemente H, alquilo Ci-Ca o haloalquilo C1-C4; o
R15 y Ria se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-Ca, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
R17 es alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-Ca o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-Ca, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R18 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituidos o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R19 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o
R18 y R19 se toman junto con el átomo de azufre al que están unidos para formar un anillo;
R20 es H, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o C(O)R22; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R21 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R22 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R23 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilalquilo C3-C6 o halocicloalquilalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R24 es independientemente alquilo C1-C4;
cada R25 es independientemente H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R26 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o
R25 y R26 se toman independientemente junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R27 es independientemente alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o NR29R30; o fenilo o un anillo aromático heterocíclico de 5 a 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R28 es independientemente alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 o fenilo;
cada R29 es independientemente H o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R30 es independientemente H o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o
R29 y R30 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
Qa es un anillo o sistema anular aromático de 5 a 10 miembros, conteniendo cada anillo o sistema anular miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 3 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 3 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando cada anillo o sistema anular no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o un anillo parcialmente saturado de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada Qb es independientemente fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 a 6 miembros o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada n es independientemente 0, 1 o 2; y
p es 1 o 2.
Esta invención también proporciona una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. En una realización, esta invención también proporciona una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición adicionalmente además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
También se describen composiciones de pulverización para controlar una plaga de invertebrados que comprenden un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, o las composiciones descritas anteriormente, y un propelente. También se describen composiciones cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, o las composiciones descritas en las realizaciones anteriores, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un atrayente, y opcionalmente un humectante.
También se describen dispositivos trampa para controlar una plaga de invertebrados que comprenden dicha composición cebo y un alojamiento adaptado para recibir dicha composición cebo, en los que el alojamiento tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados tenga acceso a dicha composición cebo desde una posición externa al alojamiento, y en los que el alojamiento se adapta adicionalmente para situarse en o cerca de una ubicación de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Esta invención proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su medio con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (p.ej., como una composición descrita en la presente memoria), con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia. Esta invención también se refiere a dicho método en el que la plaga de invertebrados o su medio se ponen en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente además una cantidad biológicamente efectiva de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta invención también proporciona un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, (p.ej., como una composición descrita en la presente memoria). Esta invención se refiere también a la semilla tratada. También se describen métodos para proteger un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende administrar al animal una cantidad parasitariamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, (p.ej., como una composición descrita en la presente invención). Esta invención también proporciona un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (p.ej., como una composición descrita en la presente memoria) para usar en la protección de un animal de una plaga de invertebrados.
Esta invención también proporciona un método para aumentar el vigor de una planta cultivada que comprende poner en contacto la planta cultivada, la semilla a partir de la que se desarrolla la planta cultivada o la ubicación (p.ej., medio de crecimiento) de la planta cultivada con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1 (p.ej., como una composición descrita en la presente memoria).
Detalles de la invención
Como se usa en la presente memoria, los términos “comprende”, “que comprende”, “incluye”, “que incluye”, “tiene”, “que tiene”, “contiene”, “que contiene”, “caracterizado por” o cualquier otra variación de los mismos, tienen por objeto cubrir una inclusión no exclusiva, sujeta a cualquier limitación indicada explícitamente. Por ejemplo, una composición, mezcla, proceso o método que comprende una lista de elementos no está necesariamente limitado a solo esos elementos sino que pueden incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicha composición, mezcla, proceso o método.
La frase transicional “que consiste en” excluye cualquier elemento, etapa, o ingrediente no especificado. Si está en la reivindicación, cerraría la reivindicación a la inclusión de materiales distintos de los enumerados excepto por impurezas normalmente asociadas con eso. Cuando la frase “que consiste en” aparece en una oración del cuerpo de una reivindicación, en vez de inmediatamente después del preámbulo, limita solo al elemento descrito en esa oración; los demás elementos no se excluyen de la reivindicación como un todo.
La frase transicional “que consiste esencialmente en” se usa para definir una composición o método que incluye materiales, etapas, características, componentes o elementos, además de los descritos literalmente, con tal que estos materiales, etapas, características, componentes o elementos adicionales no afecten materialmente a la(s) característica(s) básica(s) y nueva(s) de la invención reivindicada. El término “que consiste esencialmente en” ocupa un nivel medio entre “que comprende” y “que consiste en”.
Donde los solicitantes han definido una invención o una parte de la misma con un término de final abierto tal como “que comprende”, debería entenderse fácilmente que (a menos que se indique otra cosa) la descripción debería interpretarse como que describe además dicha invención usando los términos “que consiste esencialmente en” o “que consiste en”.
Además, a menos que se indique expresamente lo contrario, “o” se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se satisface por cualquiera de lo siguiente: A es cierto (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es cierto (o está presente), y tanto A como B son ciertos (o están presentes).
Además, los artículos indefinidos “un” y “una” que preceden a un elemento o componente de la invención tienen por objeto no ser restrictivos con respecto al número de ejemplos (es decir, ocurrencias) del elemento o componente. Por lo tanto “un” o “una” debería leerse como que incluye uno o al menos uno, y la palabra singular del elemento o componente también incluye el plural a menos que el número signifique obviamente que es singular.
Como se menciona en esta descripción, el término “plaga de invertebrados” incluye artrópodos, gasterópodos, nematodos y helmintos de importancia económica como plagas. El término “artrópodo” incluye insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, cochinillas y sínfilos. El término “gasterópodo” incluye caracoles, babosas y otros Stylommatophora. El término “nematodo” incluye miembros del filo Nematoda, tal como nematodos fitófagos y nematodos helmintos que parasitan animales. El término “helminto” incluye todos los gusanos parasitarios, tales como ascárides (filo Nematoda), gusanos del corazón (filo Nematoda, clase Secernentea), trematodos (filo Platyhelminthes, clase Tematoda), acantocéfalos (filo Acanthocephala) y cestodos (filo Platyhelminthes, clase Cestoda).
En el contexto de esta descripción “control de plaga de invertebrados” significa inhibición del desarrollo de la plaga de invertebrados (que incluye mortalidad, reducción de alimentación, y/o interrupción del apareamiento), y las expresiones relacionadas se definen de forma análoga.
El término “agronómico” se refiere a la producción de cultivos extensivos tales como para alimento y fibra e incluyen el crecimiento de maíz, sojas y otras legumbres, arroz, cereal (p.ej., trigo, avenas, cebada, centeno y arroz), hortalizas de hoja (p.ej. lechuga, col, y otros cultivos de col), hortalizas de fruto (p.ej., tomates, pimiento, berenjena, crucíferas y cucurbitáceas), patatas, batatas, uvas, algodón, frutas de árbol (p.ej., pomos, con hueso y cítricos), frutos pequeños (p.ej. bayas y cerezas) y otros cultivos especiales (p.ej., colza, girasol y olivas).
El término “no agronómico” se refiere a cultivos distintos de cultivos extensivos, tales como cultivos hortícolas (p.ej., invernadero, cultivos de cobertura o plantas ornamentales que no crecen en un campo), estructuras residenciales, agrícolas, comerciales e industriales, césped (p.ej., granjas de césped, pasto, campo de golf, césped, campo deportivo, etc.), productos de madera, productos almacenados, gestión agroforestal y de vegetación, aplicaciones de salud pública (es decir, humanos) y salud animal (p.ej., animales domésticos tales como mascotas, ganado y volatería, animales no domesticados tales como animales salvajes).
El término “vigor del cultivo” se refiere a la velocidad de crecimiento o acumulación de biomasa de una planta cultivada. Un “aumento en el vigor” se refiere a un aumento en el crecimiento o acumulación de biomasa en una planta cultivada respecto a una planta cultivada de control no tratada. El término “rendimiento del cultivo” se refiere al rendimiento del material de cultivo, en términos tanto de cantidad como de calidad, obtenido después de la cosecha de una planta cultivada. Un “aumento en el rendimiento del cultivo” se refiere a un aumento en el rendimiento del cultivo respecto a una planta cultivada de control no tratada.
El término “cantidad biológicamente efectiva” se refiere a la cantidad de un compuesto biológicamente activo (p.ej., un compuesto de Fórmula 1) suficiente para producir el efecto biológico deseado cuando se aplica a (es decir, se pone en contacto con) una plaga de invertebrados a controlar o su medio, o a una planta, la semilla de la que crece la planta, o la ubicación de la planta (p.ej., medio de crecimiento) para proteger la planta del daño de la plaga de invertebrados o para otro efecto deseado (p.ej., aumento del vigor de la planta).
La posición de la variable R1 en la estructura de Fórmula 1 se describe en el sistema de numeración mostrado a continuación.
Figure imgf000007_0001
Una línea ondulada en un fragmento de la estructura indica el punto de unión del fragmento al resto de la molécula. Por ejemplo, cuando la variable Q en la Fórmula 1 se define como Q-1 (no reivindicado), la línea ondulada que cruza el enlace en Q-1 significa que Q-1 está unido al resto de la estructura de Fórmula 1 en dicha posición, como se muestra a continuación.
Figure imgf000007_0002
En la estructura Q-2, las variables X1, X2, X3 y X4 se definen como se muestra en la tabla posterior.
Figure imgf000007_0003
En las enumeraciones anteriores, el término “alquilo”, usado o bien solo o en palabras compuestas tales como “alquiltio” o “haloalquilo” incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como metilo, etilo, n-propilo, /-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. “Alquenilo” incluye alquenos de cadena lineal o ramificada tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. “Alquenilo” también incluye polienos tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. “Alquinilo” incluye alquinos de cadena lineal o ramificada tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. “Alquinilo” puede incluir también restos comprendido por múltiples enlaces triples tales como 2,5-hexadiinilo.
“Alcoxi” incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. “Alquiltio” incluye restos alquiltio de cadena lineal o ramificada tales como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio.
“Cicloalquilo” incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
El término “halógeno”, o bien solo o en palabras compuestas tal como “haloalquilo”, o cuando se usa en descripciones tales como “alquilo sustituido con halógeno” incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se usa en palabras compuestas tales como “haloalquilo”, o cuando se usa en descripciones tales como “alquilo sustituido con halógeno” dicho alquilo puede estar parcialmente o totalmente sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de “haloalquilo” o “alquilo sustituido con halógeno” incluyen F3C-, C1 CH2-, CF3CH2- y CF3CG2-. Los términos “halocicloalquilo”, “haloalcoxi”, “haloalquiltio”, “haloalquenilo”, “haloalquinilo”, y similares, se definen de forma análoga al término “haloalquilo”. Ejemplos de “haloalcoxi” incluyen CF3O-, CChCH2O-, HCF2CH2CH2O- y CF3CH2O-. Ejemplos de “haloalquiltio” incluyen CChS-, CF3S-, CChCH2S- y ClCH2CH2CH2S-.
Las abreviaturas químicas S(O) y S(=O) como se usan en la presente memoria representan un resto sulfinilo. Las abreviaturas químicas SO2, S(O)2 y S(=O)2 como se usan en la presente memoria representan un resto sulfonilo. Las abreviaturas químicas C(O) y C(=O) como se usan en la presente memoria representan un resto carbonilo. Las abreviaturas químicas CO2, C(O)O y C(=O)O como se usan en la presente memoria representan un resto oxicarbonilo. “CHO” significa formilo.
El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente se indica por el prefijo “Ci-Cj” donde i y j son números de 1 a 6. Por ejemplo, alquil C1-C4 sulfonilo designa metilsulfonilo a butilsulfonilo; alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquilo C3 designa, por ejemplo, CH3CHPCH3)-, CH3OCH2CH2- o CH3CH2OCH2-; y alcoxialquilo C4 designa los diversos isómeros de un grupo alquilo sustituido con un grupo alcoxi que contiene un total de cuatro átomos de carbono, incluyendo los ejemplos CH3CH2CH2OCH2- y CH3CH2OCH2CH2-.
Cuando un compuesto se sustituye con un sustituyente que porta un subíndice que indica que el número de dichos sustituyentes puede exceder 1, dichos sustituyentes (cuando exceden 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos, p.ej., (R1)m, m es 0, 1,2 o 3. Además, cuando el subíndice indica un intervalo, p.ej. (R)i-j, entonces el número de sustituyentes puede seleccionarse de los números enteros entre i y j inclusive. Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo R3 o R4, entonces cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que este es equivalente a dicho grupo que no se sustituye. Cuando se muestra que un grupo variable está opcionalmente unido a una posición, por ejemplo (R1)m en el que m puede ser 0, el hidrógeno puede estar en la posición incluso si no se enumera en la definición del grupo variable. Cuando una o más posiciones en un grupo se dice que “no están sustituidas” o son “no sustituidas”, entonces los átomos de hidrógeno se unen para ocupar cualquier valencia libre.
A menos que se indique otra cosa, un “anillo” o “sistema anular” como un componente de Fórmula 1 (p.ej., sustituyente Qa) es carbocíclico o heterocíclico. El término “sistema anular” indica dos o más anillos condensados. Los términos “sistema anular bicíclico” y “sistema anular bicíclico condensado” indican un sistema anular que consiste en dos anillos condensados, que pueden ser “orto-condensados”, “bicíclicos con puente” o “espirobicíclicos”. Un “sistema anular bicíclico orto-condensado” indica un sistema anular en el que los dos anillos constituyentes tienen dos átomos adyacentes en común. Un “sistema anular bicíclico con puente” se forma uniendo un segmento de uno o más átomos a miembros anulares no adyacentes de un anillo. Un “sistema anular espirobicíclico” está formado uniendo un segmento de dos o más átomos al mismo miembro anular de un anillo. El término “sistema anular heterobicíclico condensado” indica un sistema anular bicíclico condensado en que al menos un átomo anular no es carbono. El término “miembro anular” se refiere a un átomo u otro resto (p.ej., C(=O), C(=S), S(O) o S(O)2) que forma el esqueleto de un anillo o sistema anular.
Los términos “anillo carbocíclico”, “carbociclo” o “sistema anular carbocíclico” indican un anillo o sistema anular en el que los átomos que forman el esqueleto anular se seleccionan solo de carbono. Los términos “anillo heterocíclico”, ”heterociclo” o “sistema anular heterocíclico” indican un anillo o sistema anular en que al menos un átomo que forma el esqueleto anular no es carbono, p.ej., nitrógeno, oxígeno o azufre. Típicamente un anillo heterocíclico contiene no más de 4 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. A menos que se indique otra cosa, un anillo carbocíclico o anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado o insaturado. “Saturado” se refiere a un anillo que tiene un esqueleto que consiste en átomos unidos los unos a los otros por enlaces sencillos; a menos que se especifique otra cosa, las valencias de los átomos restantes están ocupadas por átomos de hidrógeno. A menos que se afirme otra cosa, un “anillo insaturado” puede estar parcialmente insaturado o totalmente insaturado. La expresión “anillo totalmente insaturado” significa un anillo de átomos en que los enlaces entre átomos en el anillo son enlaces sencillos o dobles según la teoría de enlaces de valencia y además los enlaces entre átomos en el anillo incluyen tantos dobles enlaces como sea posible sin ser dobles enlaces acumulativos (es decir, no C=C=C o C=C=N). El término “anillo parcialmente insaturado” indica un anillo que comprende al menos un miembro anular unido a un miembro anular adyacente a través de un doble enlace y que conceptualmente acomoda potencialmente un número de dobles enlaces no acumulados entre miembros anulares adyacentes (es decir, en su forma complementaria totalmente insaturada) mayor que el número de dobles enlaces presentes (es decir en su forma parcialmente insaturada).
A menos que se indique otra cosa, los anillos y sistemas anulares heterocíclicos pueden unirse a través de un carbono o nitrógeno disponible por sustitución de un hidrógeno en dicho carbono o nitrógeno.
“Aromático” indica que cada uno de los átomos anulares está esencialmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y en que (4n+2)n electrones, donde n es un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir la regla de Hückel. El término “sistema anular aromático” indica un sistema anular carbocíclico o heterocíclico en que al menos un anillo del sistema anular es aromático. Cuando un anillo carbocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo se denomina también un “anillo aromático” o “anillo carbocíclico aromático”. El término “sistema anular carbocíclico aromático” indica un sistema anular carbocíclico en que al menos un anillo del sistema anular es aromático. Cuando un anillo heterocíclico totalmente insaturado satisface la regla Hückel, entonces dicho anillo también se denomina un “anillo heteroaromático”, “anillo heterocíclico aromático” o “anillo aromático heterocíclico”. El término “sistema anular heterocíclico aromático” indica un sistema anular heterocíclico en que al menos un anillo del sistema anular es aromático. El término “sistema anular no aromático” indica un sistema anular carbocíclico o heterocíclico que puede estar totalmente saturado, además de parcialmente o totalmente insaturado, con tal que ninguno de los anillos en el sistema anular sea aromático. El término “sistema anular carbocíclico no aromático” indica un anillo carbocíclico en que ningún anillo en el sistema anular es aromático. El término “sistema anular heterocíclico no aromático” indica un sistema anular heterocíclico en que ningún anillo en el sistema anular es aromático.
El término “opcionalmente sustituido” en conexión con los anillos heterocíclicos se refiere a grupos que no están sustituidos o tienen al menos un sustituyente que no es hidrógeno que no extingue la actividad biológica poseída por el análogo no sustituido. Como se usa en la presente memoria, las siguientes definiciones se aplicarán a menos que se indique otra cosa. El término “opcionalmente sustituido” se usa de forma intercambiable con la frase “sustituido o no sustituido” o con el término “(no) sustituido”. A menos que se indique otra cosa, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de la otra.
Cuando un sustituyente es un anillo heterocíclico que contiene nitrógeno de 5 o 6 miembros, puede estar unido al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier átomo anular de carbono o nitrógeno disponible, a menos que se describa otra cosa. Como se anota anteriormente, Qa puede ser (entre otros) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Compendio de la invención. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco sustituyentes es el anillo ilustrado como U-1 en la Exhibición 1, en el que Rv es Rx como se define en el Compendio de la invención para Qa y r es un número entero de 0 a 5.
Como se anota anteriormente, Qb puede ser (entre otros) un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Compendio de la invención. Ejemplos de un anillo heterocíclico aromático insaturado de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituidos con de uno o más sustituyentes incluyen los anillos U-2 a U-61 ilustrados en la Exhibición 1 en los que Rv es cualquier sustituyente como se define en el Compendio de la invención para Qb y r es un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 y U-43 tienen solo una posición disponible, para estos grupos U r está limitado a los números enteros 0 o 1, y r que es 0 significa que el grupo U no está sustituido y un hidrógeno está presente en la posición indicada por (Rv)r.
Exhibición 1
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Como se anota anteriormente, Qa puede ser (entre otros) un sistema anular bicíclico orto-condensado de 8, 9 o 10 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Compendio de la invención. Ejemplos del sistema anular bicíclico orto-condensado de 8, 9 o 10 miembros opcionalmente sustituido con de uno o más sustituyentes incluyen los anillos U-81 a U-123 ilustrados en la Exhibición 3 en los que Rv es cualquier sustituyente como se define en el Compendio de la invención para Qa, y r es típicamente un número entero de 0 a 4.
Exhibición 3
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Aunque los grupos Rv se muestran en las estructuras U-1 a U-123, se nota que no necesitan estar presentes ya que son sustituyentes opcionales. Notar que cuando Rv es H cuando se une a un átomo, éste es el mismo que si dicho átomo está no sustituido. Los átomos de nitrógeno que necesitan sustitución para llenar su valencia están sustituidos con H o Rv. Notar que cuando el punto de unión entre (Rv)r y el grupo U se ilustra como flotante, (Rv)r puede estar unido a cualquier átomo de carbono o átomo de nitrógeno disponible del grupo U. Notar que cuando el punto de unión en el grupo U se ilustra como flotante, el grupo U puede estar unido al resto de Fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo U por sustitución de un átomo de hidrógeno. Notar que algunos grupos U pueden sustituirse solo con menos de 4 grupos Rv (p.ej., U-2 a U-5, U-7 a U-48, y U-52 a U-61).
Una amplia variedad de métodos sintéticos se conocen en la técnica que permiten la preparación de anillos y sistemas anulares heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para revisiones extensas véase el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. Katritzky y C.W. Rees editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1984 y el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A.R. Katritzky, C.W. Rees y E.F.V. Scriven editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los estereoisómeros son isómeros de idéntica constitución pero que difieren en la disposición de sus átomos en el espacio e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeros cis-trans (también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros. Los atropisómeros resultan de la rotación restringida alrededor de enlaces sencillos donde la barrera rotacional es suficientemente alta para permitir el aislamiento de las especies isoméricas. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido respecto al (a los) otro(s) estereoisómero(s) o cuando se separa del (de los) otro(s) estereoisómero(s). Adicionalmente, el experto sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar selectivamente dichos estereoisómeros. Para una amplia discusión de todos los aspectos de la estereoisomería, véase Ernest L. Eliel y Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
Esta invención comprende todos los estereoisómeros, isómeros conformacionales y mezclas de los mismos en todas las proporciones además de formas isotópicas tales como compuestos deuterados.
Un experto en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos ya que el nitrógeno necesita un único par disponible para la oxidación al óxido; un experto en la técnica reconocerá los heterociclos que contienen nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica reconocerá también que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias se conocen muy bien por un experto en la técnica incluyendo la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y 3-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, alquilhidroperóxidos tales como f-butil-hidroperóxido, perborato sódico y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos se han descrito y revisado de forma extensa en la bibliografía, véase por ejemplo: T.L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, págs. 748-750, S.V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, págs. 18-20, A.J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press, M.R. Grimmett y B.R.T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A.R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, págs. 285-291, A.R. Katritzky y A.J. Boulton, Eds., Academic Press; y G.W.H. Cheeseman y E.S.G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, págs. 390-392, A.R. Katritzky y A.J. Boulton, Eds., Academic Press.
Un experto en la técnica reconoce que debido a que en el medio y bajo condiciones fisiológicas las sales de compuestos químicos están en equilibrio con sus formas no salinas correspondientes, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Por consiguiente una amplia variedad de sales de los compuestos de Fórmula 1 son útiles para controlar las plagas de invertebrados. Las sales de los compuestos de Fórmula 1 incluyen sales de adición de ácidos con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluensulfónico o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contiene un resto ácido tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales también incluyen las formadas con bases orgánicas o inorgánicas tales como piridina, trietilamina o amoniaco, o amidas, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. Por consiguiente, la presente invención comprende compuestos seleccionados de Fórmula 1, N-óxidos y sales adecuadas de los mismos.
Los compuestos seleccionados de la Fórmula 1, estereoisómeros, tautómeros, N-óxidos, y sales de los mismos, existen típicamente en más de una forma, y la Fórmula 1 incluye por consiguiente todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representa la Fórmula 1. Las formas no cristalinas incluyen realizaciones que son sólidas tales como ceras y gomas además de realizaciones que son líquidas tales como disoluciones y fundidos. Las formas cristalinas incluyen realizaciones que representan esencialmente un único tipo de cristal y las realizaciones que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término “polimorfo” se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en el entramado cristalino. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, pueden diferir también en la composición debido a la presencia o ausencia de agua co-cristalizada u otras moléculas, que pueden estar unidas de forma débil o fuerte en el entramado. Los polimorfos pueden diferir en dichas propiedades químicas, físicas y biológicas como la forma cristalina, densidad, dureza, color, estabilidad química, punto de fusión, higroscopicidad, suspensibilidad, velocidad de disolución y disponibilidad biológica. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto representado por la Fórmula 1 puede mostrar efectos beneficiosos (p.ej., idoneidad para la preparación de formulaciones útiles, rendimiento biológico mejorado) respecto a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto representado por la Fórmula 1. La preparación y aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto representado por la Fórmula 1 puede conseguirse por métodos conocidos por los expertos en la técnica, que incluyen, por ejemplo, cristalización usando disolventes y temperaturas seleccionadas. Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más polimorfos cristalinos. Esta invención comprende tanto polimorfos individuales como mezclas de polimorfos, que incluyen mezclas enriquecidas en un polimorfo respecto a los otros. Para una amplia discusión de polimorfismo, véase R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Farmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Las realizaciones de la presente invención como se describen en el Compendio de la invención incluyen las descritas a continuación. En las siguientes realizaciones, la referencia a “un compuesto de Fórmula 1” incluye las definiciones de sustituyentes especificados en el Compendio de la invención a menos que se definan más en las realizaciones.
Realización 10. Un compuesto de Fórmula 1 en el que A es CH, CR1 o N, y R1 es halógeno.
Realización 11. Un compuesto de la realización 10 en el que A es CH, CF o N.
Realización 11a. Un compuesto de la realización 10 en el que A es CF o N.
Realización 12. Un compuesto de la realización 10 en el que A es CH o CF.
Realización 13. Un compuesto de la realización 10 en el que A es CH.
Realización 14. Un compuesto de la realización 10 en el que A es N.
Realización 15. Un compuesto de Fórmula 1 en el que m es 1, y R1 es alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o halógeno.
Realización 16. Un compuesto de la realización 15 en el que R1 es CF3, OMe, Me o F.
Realización 17. Un compuesto de la realización 16 en el que R1 es CF3, OMe, Me o F, y está en la posición 4. Realización 18. Un compuesto de la realización 17 en el que R1 es CF3, y está en la posición 4.
Realización 19. Un compuesto de Fórmula 1 en el que m es 0.
Realización 21. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-19 en el que X1 es CR2, y X2, X3 y X4 son cada uno independientemente CR3.
Realización 22. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-19 en el que X2 es CR2, y X1, X3 y X4 son cada uno independientemente CR3.
Realización 23. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-22 en el que cada R3 es independientemente H o halógeno.
Realización 24. Un compuesto de la realización 23 en el que cada R3 es independientemente H o F.
Realización 25. Un compuesto de la realización 24 en el que cada R3 es H.
Realización 26. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=Z)NR6R7, C(=NR10)R11 o Qa.
Realización 27. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=NR10)R11. Realización 28. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=NR10)R11; R10 es alcoxi C1-C4; y R11 es alquilo C1-C4 sustituido con S(O)nR23.
Realización 29. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=Z)NR6R7 o Qa.
Realización 30. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=Z)NR6R7. Realización 31. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=O)NR6R7. Realización 32. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=S)NR6R7. Realización 33. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=O)NR6R7; y R6 es H, C(O)OR21, C(O)R22 o alquilo C1-C6.
Realización 35. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=O)NR6R7; y R6 es H, C(O)OMe, C(O)Me o metilo.
Realización 36. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=O)NR6R7; y R6 es H.
Realización 36a. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=O)NR6R7; y R6 es C(O)OMe.
Realización 36b. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=O)NR6R7; y R6 es C(O)Me.
Realización 36c. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es C(=O)NR6R7; y R6 es metilo.
Realización 37. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es Qa.
Realización 38. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es Qa; y Qa es un anillo aromático de 5 o 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 3 heteroátomos seleccionados independientemente de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 3 átomos de nitrógeno, estando cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un Rx.
Realización 39. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 10-25 en el que R2 es Qa; y Qa es un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 3 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 3 átomos de nitrógeno, estando cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un Rx.
Realización 40. Un compuesto de la realización 39 en el que el anillo heteroaromático es un anillo heteroaromático de 5 miembros.
Realización 41. Un compuesto de la realización 40 en el que el anillo heteroaromático es un anillo heteroaromático de 5 miembros que tiene un átomo de nitrógeno en la posición 2.
Realización 42. Un compuesto de la realización 39 en el que el anillo heteroaromático es un anillo heteroaromático de 6 miembros.
Realización 43. Un compuesto de la realización 42 en el que el anillo heteroaromático es un anillo heteroaromático de 6 miembros que tiene un átomo de nitrógeno en la posición 2.
Realización 44. Un compuesto de la realización 43 en el que el anillo heteroaromático es un anillo heteroaromático de 6 miembros que tiene un átomo de nitrógeno en la posición 2 y sustituido con haloalquilo C1-C4.
Realización 45. Un compuesto de la realización 44 en el que el anillo heteroaromático es un anillo heteroaromático de 6 miembros que tienen un átomo de nitrógeno en la posición 2 y sustituido con CF3.
Las realizaciones de esta invención, incluyendo las realizaciones 10-45 anteriores además de cualquier otra realización descrita en la presente memoria, pueden combinarse de cualquier manera, y las descripciones de variables en las realizaciones pertenecen no solo a los compuestos de Fórmula 1 sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1. Además, las realizaciones de esta invención, que incluyen las realizaciones 10-45 anteriores además de cualquier otra realización descrita en la presente memoria, y cualquier combinación de las mismas, pertenecen a las composiciones y métodos de la presente invención.
Las combinaciones de las realizaciones 1-45 se ilustran mediante:
Realización A. Un compuesto de Fórmula 1 en el que
A es CH o CF; y
m es 0.
Realización B. Un compuesto de Fórmula 1 en el que
A es CH o CF;
m es 0;
Q es Q-2;
Y2 es CR5a;
X1 es CR2 y X2, X3 y X4 son cada uno CH; o X2 es CR2 y X1, X3 y X4 son CH;
R2 es C(=Z)NR6R7 o Qa.
Realización C. Un compuesto de Fórmula 1 en el que
A es CH o CF;
m es 0;
Q es Q-2;
Y2 es CR5a;
X1 es CR2 y X2, X3 y X4 son cada uno CH;
R2 es C(=Z)NR6R7 o Qa
Realización D. Un compuesto de Fórmula 1 en el que
A es CH o CF;
m es 0;
Q es Q-2;
Y2 es CR5a;
X2 es CR2 y X1, X3 y X4 son CH;
R2 es C(=Z)NR6R7 o Qa.
Realización E. Un compuesto de Fórmula 1 en el que
A es CH;
m es 0;
Q es Q-2;
Y2 es CR5a;
R5a es H;
X1 es CR2 y X2, X3 y X4 son cada uno CH; o X2 es CR2 y X1, X3 y X4 son CH; R2 es C(O)NR6R7; y
R6 es H.
Realización F. Un compuesto de Fórmula 1 en el que
A es CH;
m es 0;
Q es Q-2;
Y2 es CR5a;
R5a es H;
X1 es CR2 y X2, X3 y X4 son cada uno CH;
R2 es C(O)NR6R7; y
R6 es H.
Realización G. Un compuesto de Fórmula 1 en el que
A es CH;
m es 0;
Q es Q-2;
Y2 es CR5a;
R5a es H;
X2 es CR2 y X1, X3 y X4 son CH;
R2 es C(O)NR6R7; y
R6 es H.
Las realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en (los números de compuesto se refieren a las Tablas de índice A-N):
W-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida (compuesto 8);
W-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida (compuesto 14);
W-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida (compuesto 16);
2-(3-piridinil)-A/-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4-carboxamida (compuesto 19);
2-(3-piridinil)-A/-[(tetrahidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-5-carboxamida (compuesto 41);
2-[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinacarboxilato de metilo (compuesto 42);
W-(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida (compuesto 54);
2-(3-piridinil)-A/-(2-pirimidinilmetil)-2H-indazol-5-carboxamida (compuesto 55); y
W-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida (compuesto 76).
Es digno de mención que los compuestos de esta invención se caracterizan por patrones metabólicos y/o residuales en el suelo favorables y muestran actividad que controla un espectro de plagas de invertebrados agronómicos y no agronómicos.
Digno de mención particular, por razones del espectro de control de plagas de invertebrados e importancia económica, la protección de cultivos agronómicos del daño o lesión provocados por las plagas de invertebrados mediante el control de plagas de invertebrados son realizaciones de la invención. Los compuestos de esta invención debido a sus propiedades de translocación favorables o sistemicidad en las plantas también protegen las partes de las hojas u otras partes de la planta que no están directamente en contacto con un compuesto de Fórmula 1 o una composición que comprende el compuesto.
También dignas de mención como realizaciones de la presente invención son las composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, además de cualquier realización descrita en la presente memoria, y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además dichas composiciones opcionalmente al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Además dignas de mención como realizaciones de la presente invención son las composiciones para controlar una plaga de invertebrados que comprenden un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, además de cualquier otra realización descrita en la presente memoria, y cualquier combinación de los mismos, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además opcionalmente dichas composiciones al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su medio con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores (p.ej., como una composición descrita en la presente memoria).
Las realizaciones de la invención incluyen además una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, en forma de una formulación líquida de empape del suelo. Las realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto el suelo con una composición líquida como un líquido de empapado del suelo que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores.
Las realizaciones de la invención también incluyen una composición de pulverización para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las anteriores realizaciones y un propelente. Las realizaciones de la invención incluyen además una composición cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un atrayente, y opcionalmente un humectante. Las realizaciones de la invención incluyen además un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición cebo y un alojamiento adaptado para recibir dicha composición cebo, en el que el alojamiento tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados pueda acceder a dicha composición cebo desde una posición externa al alojamiento, y en el que el alojamiento se adapta adicionalmente para colocarse en o cerca de una ubicación de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Las realizaciones de la invención también incluyen métodos para proteger una semilla de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes.
Las realizaciones de la invención también incluyen métodos para proteger un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende administrar al animal una cantidad parasitariamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes.
Las realizaciones de la invención también incluyen métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su medio con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, (p. ej., como una composición descrita en la presente memoria), con tal que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal para terapia.
Esta invención también se refiere a dichos métodos en los que la plaga de invertebrados o su medio se ponen en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo además opcionalmente dicha composición una cantidad biológicamente efectiva de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, con tal que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal para terapia.
Uno o más de los siguientes métodos y variaciones como se describen en los Esquemas 1-13 pueden usarse para preparar los compuestos de Fórmula 1. Las definiciones de sustituyentes en los compuestos de las Fórmulas 1-23 posteriores son como se definen anteriormente en el Compendio de la invención a menos que se anote otra cosa. Los compuestos de Fórmulas 1a-1g son varios subconjuntos de los compuestos de Fórmula 1, y todos los sustituyentes para las Fórmulas 1a-1g son como se definen anteriormente para la Fórmula 1. Se usan las siguientes abreviaturas: THF es tetrahidrofurano, DMF es W,W-dimetilformamida, NMP es N-metilpirrolidinona, Ac es acetato, MS es mesilato, Tf es triflato y Nf es nonaflato.
Los compuestos de Fórmula 1a (Fórmula 1 en la que Q es Q-1, Q-3 o Q-4, no reivindicados) pueden prepararse como se muestra en el Esquema 1 mediante el acoplamiento de un compuesto heterocíclico de Fórmula 2 (en el que LG es un grupo saliente adecuado tal como Cl, Br, I, Tf o Nf) con un compuesto heterocíclico de Fórmula 3 (en el que M es un metal o metaloide adecuado tal como una especie de Mg, Zn o B) en presencia de un catalizador y ligando apropiado. Los catalizadores pueden generarse a partir de metales de transición tales como Pd (por ejemplo Pd(OAc)2 o Pd2(dba)3 y ligandos mono o bidentados tales como PPh3, PCy3, Pt-Bu3, x-phos, xantphos, s-phos y dppf. Las bases típicas usadas incluyen carbonatos tales como carbonato sódico o carbonato de cesio, fosfatos tales como trifosfato de potasio, aminas tales como etildiisopropilamina, o alcóxidos tales como terc-butóxido sódico. Los disolventes típicos incluyen THF, dioxano, tolueno, etanol, DMF, agua y mezclas de los mismos. Las temperaturas de reacción típicas oscilan de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente.
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Los compuestos de Fórmula 1a (Fórmula 1 en la que Q es Q-1, Q-3 o Q-4, no reivindicada) puede prepararse también como se muestra en el Esquema 2 mediante el acoplamiento de un compuesto de Fórmula 4 con un compuesto de Fórmula 5 (en el que LG es un grupo saliente adecuado tal como Cl, Br, I, Tf o Nf) en presencia de un catalizador y un ligando apropiado. Una variedad de catalizadores puede usarse en el método del Esquema 2, y estos pueden generarse a partir de una especie de metal de transición tal como cobre o Pd (por ejemplo complejos tales como Pd(OAc)2 o Pd2(dba)3) y un ligando. Los ligandos típicos pueden ser mono o bidentados, e incluyen PPh3, PCy3, Pt-Bu3, x-phos, xantphos, s-phos y dppf. Las bases típicas usadas incluyen carbonatos tales como carbonato sódico o carbonato de cesio, fosfatos tales como trifosfato de potasio, aminas tales como etildiisopropilamina o alcóxidos tales como terc-butóxido sódico. Los aditivos tales como cribas moleculares, Bu4N+Br- o sales de cobre o plata (p.ej., AgOAc) pueden ser beneficiosos. Los disolventes de reacción típicos incluyen THF, dioxano, tolueno, etanol, DMF, agua o mezclas de los mismos. Las temperaturas de reacción típicas oscilan de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente. Por ejemplo, véase Chemical Communications 2011, 47(17), páginas 5043-5045; Journal of the American Chemical Society 2010, 132(11), páginas 3674-3675; Heterocycles 2011, 83(6), páginas 1371-1376; Publicación de Solicitud de Patente de EE.UU. 20090076266; Bulletin of the Chemical Society of Japan 1998, 71(2), páginas 467-473; Tetrahedron Letters 2008, 49(10), páginas 1598­ 1600; y Tetrahedron Letters 2010, 51(42), páginas 5624-5627.
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Los compuestos de Fórmula 2 en los que LG es halógeno pueden prepararse a partir de las aminas correspondientes por tratamiento con una fuente de ON+ tal como nitrito de isoamilo o nitrito de t-butilo o ácido nitroso en presencia de una fuente de halógeno tal como CuBr2 o BnNEt3+Br. Las condiciones de reacción preferidas incluyen disolventes acuosos u orgánicos tales como THF o acetonitrilo, y temperaturas de reacción que oscilan de 0°C al punto de ebullición del disolvente.
Los compuestos de Fórmula 2 en los que LG es Cl o Br pueden prepararse también a partir de los correspondientes compuestos hidroxi mediante tratamiento con un agente de halogenado tal como POCl3, PCl5, PBr3 o SOCl2. Los compuestos de Fórmula 2 en los que LG es OMS o OTf pueden prepararse también a partir de los compuestos hidroxi correspondientes por tratamiento con MsCl o Tf2O.
Los compuestos de Fórmula 4 pueden prepararse a partir de los compuestos amina correspondientes por tratamiento con una fuente de ON+ tal como nitrito de isoamilo o nitrito de t-butilo. Las condiciones de reacción preferidas incluyen disolventes etéreos tales como THF a temperaturas que oscilan de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente.
Los compuestos de Fórmula 6 pueden prepararse por halogenación electrófila de los correspondientes compuestos de Fórmula 7 por tratamiento con un agente de halogenado tal como W-bromosuccinimida en un disolvente adecuado tal como DMF, NMP o ácido acético a temperaturas que oscilan de temperatura ambiente hasta el punto de ebullición del disolvente (Esquema 3).
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Los 2-aminobenzotiazoles de Fórmula 8 pueden prepararse a partir de anilinas orto-no sustituidas de Fórmula 9 y un anión tiocianato (en el que M es K+, Na+ o Bu4N+) como se muestra en el Esquema 4. La reacción puede realizarse en una única etapa en ácido acético por ejemplo, o a través de la intermediación de una tiourea seguido por oxidación. Los oxidantes adecuados incluyen bromo.
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Los compuestos de Fórmula 1b pueden prepararse a partir de compuestos de Fórmula 10 mediante el método mostrado en el Esquema 5, en que un compuesto de Fórmula 10 se trata con un reactivo azida (por ejemplo, azida sódica o azida de tetrabutilamonio). Las condiciones de reacción típicas incluyen DMF o NMP como disolvente, y las temperaturas de reacción oscilan de 80°C al punto de ebullición del disolvente.
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Los compuestos de Fórmula 1b pueden prepararse también a partir de compuestos de Fórmula 10a mediante el método mostrado en el Esquema 5a, en que un compuesto de Fórmula 10a se trata con fosfito de trietilo.
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Los compuestos de Fórmulas 10 y 10a son bases de Schiff y pueden prepararse por métodos conocidos en la técnica (véase, por ejemplo, March, J., Advanced Organic Chemistry, Wiley, 1992, páginas 896-898.
Los compuestos de Fórmula 1c pueden prepararse a partir de compuestos de Fórmula 11 mediante el método mostrado en el Esquema 6 por medio de oxidación de un compuesto de Fórmula 11 con oxígeno molecular o un peróxido tal como hidroperóxido de t-butilo en presencia de un catalizador de cobre (II) tal como Cu(OAc)2 o CuBr2. Las condiciones de reacción típicas incluían disolventes alcohólicos tales como alcohol de t-amilo, DMF, NMP o amoniaco acuoso, y temperaturas de reacción de 60°C al punto de ebullición del disolvente.
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Los compuestos 2-aminoazo de Fórmula 11 pueden prepararse por reacción de una anilina de Fórmula 9 con una sal de diazonio de Fórmula 12 por métodos conocidos en la técnica (véase, por ejemplo, March, J., Advanced Organic Chemistry, Wiley, 1992, páginas 525-526). Los compuestos de Fórmula 11 pueden prepararse también por reacción de un compuesto arilnitroso de Fórmula 13 con una diamina de Fórmula 14 en un disolvente tal como ácido acético. Estos dos métodos se muestran en el Esquema 7.
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Los compuestos de Fórmula 1d pueden prepararse por condensación de un compuesto de Fórmula 14 (en el que LG es un grupo saliente adecuado tal como Cl o Br) con una aminopiridina o aminodiazina de Fórmula 15 como se muestra en el Esquema 8. Las condiciones de reacción típicas incluyen un disolvente alcohólico tal como etanol o tolueno, y un intervalo de temperatura de reacción de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente. El nitrógeno de piridina puede protegerse opcionalmente como un aducto de BH3, un N-óxido o un derivado de 2- o 6-halopiridina.
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Los compuestos de Fórmula 1e pueden prepararse como se muestra en el Esquema 9 por la cicloadición de 2­ aminopiridinas de Fórmula 15 con arilnitrilos de Fórmula 16 (véase, por ejemplo, Journal of the American Chemical Society 2009, 131(42), páginas 15080-15081, y el documento WO 2013041472.
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Los compuestos de Fórmula 1e pueden prepararse también mediante reorganización de compuestos de Fórmula 17 mediante tratamiento con base como se muestra en el Esquema 10 (véase, por ejemplo, J. Het Chem 1970, 7 página 1019). Los compuestos de Fórmula 17 pueden prepararse por los métodos descritos en el documento WO 2008006540 y J. Org. Chem., 1966, página 251.
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Los intermedios de Fórmula 18 pueden prepararse por el método mostrado en el Esquema 11 por tratamiento de una 2-aminopiridina de Fórmula 15 con un isocianato seguido por hidroxilamina y una base adecuada tal como trietilamina.
Esquema 11 (referencia)
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base
15 18
Los compuestos de Fórmula 1f pueden prepararse como se muestra en el Esquema 12 por ciclación oxidativa de un aldehído de arilo de Fórmula 20 con una anilina de Fórmula 19 que porta un orto-halógeno, preferiblemente yodo, en presencia de azufre que actúa tanto como una fuente de azufre como un agente oxidante. La reacción se lleva a cabo en presencia de una base tal como K2CO3 en un disolvente adecuado tal como agua o DMF, y se cataliza mediante la adición de sales de cobre (por ejemplo, CuI o CuCl2) y preferiblemente un ligando adecuado tal como 1,10-fenantrolina. Las temperaturas de reacción típicas oscilan de 70°C al punto de ebullición del disolvente.
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Los compuestos de Fórmula 1f pueden prepararse también por ciclación de 2-halotioamidas de Fórmula 21 como se muestra en la segunda reacción del Esquema 12 con una base tal como KOtBu, NaH, DBU o CS2CO3 en un disolvente adecuado tal como tolueno o Dm F, opcionalmente con la adición de sales de cobre tales como CuI, y preferiblemente un ligando adecuado tal como 1,10-fenantrolina. Esta reacción pueden catalizarse también mediante especies de Pd tales como las preparadas a partir de Pd2(dba)3 y (t-Bu)2P-o-bifenilo, una base tal como Cs2CO3 en un disolvente adecuado, tal como 1,2-dimetoxietano o dioxano. Las temperaturas de reacción típicas oscilan de 80°C al punto de ebullición del disolvente. Para las reacciones catalizadas por cobre y Pd, el sustituyente halógeno del compuesto de Fórmula 21 es preferiblemente Br o I. Por ejemplo, véase Journal of Organic Chemistry 2006, 71(5), páginas 1802-1808; Tetrahedron Letters 2003, 44(32), páginas 6073-6077; Synthetic Communications 1991, 21 (5 ), páginas 625-33; y Sol. Pat. Eur. Núm. 450420.
Los compuestos de Fórmula 1f pueden prepararse también mediante la ciclación oxidativa de tioamidas de Fórmula 22 como se muestra en la tercera reacción del Esquema 12. Los oxidantes típicamente usados en este método incluyen bromo o yodo, DDQ y K3Fe(CN)6. Por ejemplo, véase Tetrahedron 2007, 63(41), páginas 10276-10281; Synthesis 2007, (6); 819-823; y la Publ. de Sol. de Pat. de EE.UU., 20120215154.
Los tres métodos descritos en el Esquema 12 pueden usarse para preparar compuestos en los que X1-X4 son átomos de carbono, o en los que uno de X1-X4 es un nitrógeno (por ejemplo, véase J. Heterocyclic Chem. 2009, 46, página 1125 y las referencias citadas en él).
Los compuestos de Fórmula 1, e intermedios usados en la preparación de compuestos de Fórmula 1, en los que Z es S pueden prepararse por tionación de los correspondientes compuestos en los que Z es O con, por ejemplo, reactivo de Lawesson (CAS núm. 19172-47-5), reactivo de Belleau (CAS núm. 88816-02-8) o P2S5. Las reacciones de tionación se realizan típicamente en disolventes tales como tolueno, xilenos o dioxano, y a elevada temperatura de 80°C al punto de ebullición del disolvente.
Los compuestos de Fórmula 1 en los que R2 es C(O)NR6R7 pueden prepararse por carbonilación de los correspondientes compuestos en los que R2 es halógeno (preferiblemente Br o I), o en los que R2 es un sulfonato (por ejemplo, triflato o nonaflato). Esta reacción de realiza en presencia de una fuente de monóxido de carbono tal como gas monóxido de carbono o Mo(CO)6 a presiones entre presión atmosférica y 25 bar, opcionalmente con calentamiento por microondas, y generalmente a temperaturas elevadas en el intervalo de 80 a 160°C. Los disolventes de reacción típicos incluyen DMF, NMP, tolueno o disolventes etéreos tales como THF o dioxano.
Los compuestos de Fórmula 1 en los que R2 es Qa pueden prepararse como se muestra en el Esquema 13. El método del Esquema 13 es similar al método descrito en el Esquema 1; M es un metal o metaloide adecuado tal como una especie de Mg, Zn o B, y R2 corresponde a LG en el Esquema 1 y es un grupo saliente adecuado tal como Cl, Br, I, Tf o Nf.
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Los compuestos de Fórmula 1 en los que R2 es Qa y Qa está unido a Q por medio de un átomo de nitrógeno en Qa pueden prepararse por un método similar al del Esquema 13. En este método, M en el compuesto de Fórmula 23 es hidrógeno. Los reactivos de acoplamiento incluyen sales de cobre (I) tal como CuI, y un ligando adecuado tal como frans-bis(W,A/-dimetil-1,2-ciclohexanodiamina. Las condiciones de reacción típicas incluyen un disolvente tal como tolueno o dioxano, y una elevada temperatura de reacción que oscila de 80°C al punto de ebullición del disolvente.
Ejemplos de intermedios útiles en la preparación de compuestos de esta invención se muestran en las Tablas I-1 a 1-16. Las siguientes abreviaturas se usan en las Tablas que siguen: Me significa metilo, Et significa etilo, Ph significa fenilo, C(O) significa carbonilo y CHO significa formilo.
Tabla I-1
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Tabla I-2
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Tabla I-3
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Tabla I-4
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La tabla I-13 es idéntica a la Tabla I-1, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1-1” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La tabla I-14 es idéntica a la Tabla I-1, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1-1” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La tabla I-15 es idéntica a la Tabla I-1, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1-1” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La tabla I-16 es idéntica a la Tabla I-1, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1-1” se sustituye por la estructura mostrada encima.
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritas anteriormente para preparar compuestos de Fórmula 1 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los intermedios. En estos ejemplos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o interconversiones de grupo funcional en la síntesis ayudará en la obtención de los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores será evidente para un experto en síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T.W.; Wuts, P.G.M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de los reactivos representados en los esquemas individuales, pueden necesitarse etapas sintéticas rutinarias adicionales no descritas en detalle para completar la síntesis de compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de las etapas ilustradas en los esquemas anteriores en un orden distinto del implicado por la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de Fórmula 1.
Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula 1 y los intermedios descritos en la presente memoria pueden estar sujetos a varias reacciones electrófila, nucleófila, radical, organometálico, oxidación y reducción para añadir sustituyentes o modificar sustituyentes existentes.
Sin elaboración adicional, se cree que un experto en la técnica que usa la descripción precedente puede utilizar la presente invención en toda su extensión. Los siguientes Ejemplos de síntesis, por lo tanto, se van a construir como meramente ilustrativos, y no limitantes de la descripción de ninguna forma en absoluto. Las etapas en los siguientes Ejemplos de síntesis ilustran un procedimiento para cada etapa en una transformación sintética total, y el material de partida para cada etapa puede no haberse preparado necesariamente mediante una marcha preparativa particular cuyo procedimiento se describe en otros Ejemplos o Etapas. Los porcentajes son en peso excepto para mezclas de disolventes cromatográficos o donde se indique otra cosa. Las partes y porcentajes para mezclas de disolventes cromatográficos son en volumen a menos que se indique otra cosa. Los espectros 1H RMN se presentan en ppm hacia abajo del tetrametilsilano, “s” significa singlete, “d” significa duplete, “t” significa triplete, “q” significa cuartete, “m” significa multiplete, “dd” significa duplete de dupletes, “dt” significa duplete de tripletes, “br s” significa singlete ancho. DMF significa W,W-dimetilformamida. Los números del compuesto se refieren a las Tablas de índice A-N. Ejemplo de síntesis 1 (referencia, no reivindicado)
Preparación de W-[2-(metiltio)etil]-2-(3-piridinil)-7-benzotiazolcarboxamida (compuesto 84)
Etapa A: Preparación del etiléster de ácido 3-[(aminotioxometil)amino]benzoico
Se disolvió 3-aminobenzoato de etilo (35,25 g, 213,6 mmoles) en clorobenceno (250 mL) y se enfrió a -10°C. Se añadió ácido sulfúrico concentrado (5,93 mL) seguido de KSCN (21,76 g) y 18-corona-6 (600 mg), y la mezcla de reacción se calentó a 100°C durante 14 horas. Se añadieron hexanos a la mezcla enfriada, y el sólido precipitado se aisló por filtración. El sólido se suspendió en una mezcla de agua y hexanos, y la lechada se agitó durante 1 hora. El sólido se aisló por filtración y se secó al vacío toda la noche para dar el compuesto del título como un sólido gris (40,7 g). 1H RMN (DMSO-da) 8: 10,10 9,87 (dos s, 1H), 8,08 8,05 (dos s, 1H), 7,66-7,80 (m, 2H), 7,43-7,51 (m, 1H), 8,0-7,0 (br s, 2H), 4,28-4,35 (m, 2H), 1,29-1,35 (m, 3H).
Etapa B: Preparación de etiléster de ácido 2-amino-7-benzotiazolcarboxílico
El producto de la Etapa A se absorbe en cloroformo (300 mL) y ácido acético (200 mL) y bromo (21 mL) en cloroformo (100 mL) se añadió en gotas durante 1,5 horas. La mezcla de reacción se calentó entonces a 70°C durante 4 horas, se enfrió, se filtró y el sólido aislado se lavó con 50 mL de 1:1 acetona/cloroformo. El sólido se añadió a una disolución de Na2CO3 (25 g) en agua (400 mL) y se agitó durante 20 minutos. La suspensión se filtró, y el sólido aislado se lavó con agua, y se secó al vacío toda la noche para dar el compuesto del título (6,73 g) como un sólido blanco. El filtrado orgánico se concentró y se suspendió de nuevo en 100 mL de 1:1 cloroformo/acetona, y se procesó como se describe anteriormente para dar unos 8,1 g adicionales de sólido blanco (90% de pureza, siendo el 10% restante el benzotiazol regioisomérico). 1H RMN (DMSO-d6) 8: 7,66 (dd, J=7,7, 0,9 Hz, 1H), 7,60 (s, 1H), 7,57 (dd, 1H), 7,35 (t, J=7,8 Hz, 1H), 4,37 (q, J=7,1 Hz, 2H), 1,36 (t, J=7,1 Hz, 3H).
Etapa C: Preparación de etiléster de ácido 2-cloro-7-benzotiazolcarboxílico
El producto de la etapa B (7,97 g, mezcla 9:1 de regioisómeros, 35,9 mmoles) se añadió en porciones durante 45 minutos a una mezcla de terc-butilnitrito (7,1 mL) y CuCl2 (5,31 g) en acetonitrilo (360 mL) a 65°C. Después de agitar durante unos 15 minutos adicionales, la mezcla enfriada se extrajo 6 veces con hexanos. Los extractos combinados se concentraron para dar el compuesto del título (5,85 g) como un sólido amarillo. La fase de acetonitrilo se diluyó con agua (200 mL), se extrajo con hexanos, y la fracción de hexanos se filtró a través de una almohadilla de gel de sílice eluyendo con cloruro de butilo para dar unos 0,55 g adicionales de producto tras la concentración. 1H RMN (CDCla) 8: 8,14 (d, 2H), 7,58 (t, 1H), 4,49 (q, J=7,1 Hz, 2H), 1,47 (t, J=7,2 Hz, 3H).
Etapa D: Preparación de ácido 2-(3-piridinil)-7-benzotiazolcarboxílico
El producto de la etapa C (6,2 g, 9:1 mezcla de regioisómeros) se combinó con ácido 3-piridinilborónico (3,79 g), PPh3 (1,35 g) y Na2CO3 (5,44 g) en tolueno (100 mL), agua (25 mL) y etanol (15 mL), y la mezcla de reacción se roció con nitrógeno durante 5 minutos. Se añadió Pd2dba3 (588 mg), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 4 horas. La mezcla de reacción enfriada se diluyó con agua, se extrajo dos veces con diclorometano, y los extractos orgánicos combinados se secaron sobre MgSO4 y se concentraron. El residuo se purificó por cromatografía de columna (gel de sílice eluido con acetato de etilo al 10% a 50% en hexanos) para dar un sólido naranja (6,7 g). La recristalización desde etanol (25 mL) dio el éster de etilo del compuesto del título (5,65 g) como el regioisómero deseado sencillo. 1H RMN (CDCla) 8: 9,38 (br s, 1H), 8,75 (br s, 1H), 8,44 (dt, J=8,0, 1,9 Hz, 1H), 8,30 (dd, J=8,2, 1,1 Hz, 1H), 8,19 (dd, J=7,6, 1,1 Hz, 1H), 7,62 (t, 1H), 7,47 (dd, J=8,4, 4,4 Hz, 1H), 4,53 (q, J=7,2 Hz, 2H), 1,50 (t, J=7,2 Hz, 3H).
El producto obtenido arriba se disolvió en etanol (100 mL) y se trató con una disolución 1N de NaOH (24,8 mL). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 1,5 horas antes de enfriarse, neutralizarse con HCl concentrado (2,0 mL) y concentrarse. El residuo se secó al vacío para dar una mezcla del compuesto del título y NaCl, que se usó sin purificación adicional en la siguiente etapa.
Etapa E: Preparación de W-[2-(metiltio)etil]-2-(3-piridinil)-7-benzotiazolcarboxamida
Se añadió cloruro de tionilo (40 mL) al producto de la etapa D (0,55 g), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 3 horas. La mezcla de reacción se enfrió después y se concentró. El residuo resultante se suspendió en tolueno y se concentró para dar el cloruro de ácido en bruto, que se usó sin purificación adicional.
El cloruro de ácido en bruto (que contenía 120% en moles de NaCl, 114 mg, 0,3 mmoles) se trató con diclorometano (5 mL), MeSCH2CH2NH2 (33 |jL) y trietilamina (125 j L), y la mezcla de reacción se agitó entonces a temperatura ambiente durante 14 horas. La mezcla de reacción se diluyó con una disolución acuosa saturada de NaHCO3, se extrajo dos veces con diclorometano, y se secó sobre MgSO4. Las fases orgánicas combinadas se concentraron, y el residuo se purificó por cromatografía en columna (gel de sílice eluido con acetato de etilo al 30% en hexanos a acetato de etilo al 100%) para dar 65 mg del compuesto del título, un compuesto de esta invención. 1H RMN (CDCh) 8 : 9,39 (d, J=1,7 Hz, 1H), 8,74 (d, J=3,3 Hz, 1H), 8,40-8,47 (dt, 1H), 8,26 (dd, J=8,0, 0,9 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=7,6, 0,9 Hz, 1H), 7,58-7,64 (t, 1H), 7,47 (dd, J=7,2, 5,0 Hz, 1H), 6,94 (br t, 1H), 3,75-3,82 (q, 2H), 2,80-2,88 (t, 2H), 2,18 (s, 3H).
Ejemplo de síntesis 2 (referencia, no reivindicado)
Preparación de 2-(5-fluoro-3-piridinil)-W-(2,2,2-trifluoroetil)-6-benzotiazolcarboxamida (compuesto 127)
Etapa A: Preparación de ácido 2-(5-fluoro-3-piridinil)-6-benzotiazolcarboxílico
Se combinó 4-amino-3-yodobenzoato de metilo (1,93 g, 6,96 mmoles) con K2CO3 (1,92 g), Se (668 mg), CuCl2-2 H2O (119 mg), 1,10-fenantrolina (125 mg) y 5-fluoro-3-piridinacarboxaldehído (957 mg) en H2O (30 mL), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo 16 horas. La mezcla de reacción enfriada se filtró, y el filtrado se trató con NH4Cl (1,49 g). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos, se filtró, y el sólido se secó al vacío para dar un sólido gris. El sólido se suspendió en dioxano, la suspensión se calentó a reflujo, se enfrió, y se filtró para aislar un sólido. El sólido se enjuagó con etiléter para dar el compuesto del título (0,66 g). 1H RMN (DMSO-d6) 8 : 9,15 (s, 1H), 8,80 (d, J=2,7 Hz, 1H), 8,65 (s, 1H), 8,39 (dt, J=9,5, 2,2 Hz, 1H), 8,10 (d, 1H), 8,05 (d, 1H), 8,0-6,5 (br s).
Etapa B: Preparación de 2-(5-fluoro-3-piridinil)-W-(2,2,2-trifluoroetil)-6-benzotiazolcarboxamida
Se añadió cloruro de tionilo (5 mL) al producto de la etapa A (0,66 g), y la mezcla se calentó a reflujo durante 16 horas. La mezcla de reacción se enfrió después y se concentró. El residuo resultante se suspendió en tolueno y se concentró para proporcionar el cloruro de ácido en bruto, que se usó sin purificación adicional.
El cloruro de ácido en bruto (103 mg, 0,31 mmoles) se trató con diclorometano (5 mL), trietilamina (131 j L) y CF3CH2NH2 (29 j L), y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 3 días. La mezcla de reacción se diluyó con una disolución acuosa saturada de NaHCO3, se extrajo dos veces con diclorometano, y se secó sobre MgSO4. Las fases orgánicas combinadas se concentraron, y el residuo se purificó por cromatografía en columna (gel de sílice eluido con acetato de etilo de 20% a 40% en hexanos) para dar el compuesto del título, un compuesto de esta invención, como un sólido blanco (52 mg). 1H RMN (CDCh) 8: 9,32 (br s, 1H), 8,77 (d, J=4,3 Hz, 1H), 8,48 (d, J=1,4 Hz, 1H), 8,40 (dt, J=7,9, 2,0 Hz, 1H), 8,16 (d, J=8,5 Hz, 1H), 7,90 (dd, J=8,5, 1,7 Hz, 1H), 7,48 (dd, J=7,8, 4,7 Hz, 1H), 6,48 (br t, 1H), 4,20 (qd, J=9,0 Hz, 1H).
Ejemplo de síntesis 3
Preparación de W-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida (compuesto 8)
Etapa A: Preparación de W-[(2-bromo-6-fluorofenil)metileno]-3-piridinamina
Una disolución de 2-bromo-6-fluorobenzaldehído (5 g, 24,6 mmoles) y 3-aminopiridina (2,7 g, 29,5 mmoles) en EtOH (4 mL) se calentó a reflujo toda la noche. La mezcla de reacción se concentró y el sólido resultante se purificó por cromatografía en columna (gel de sílice eluido con acetato de etilo al 0-40% en hexanos) para proporcionar el compuesto del título (4,5 g) como un sólido naranja. 1H RMN (CDCh) 8: 8,66-8,70 (s, 1H), 8,48-8,53 (m, 2H), 7,52­ 7,58 (m, 1H), 7,41-7,48 (m, 1H), 7,31-7,37 (m, 1H), 6,95-7,06 (m, 2H).
Etapa B: Preparación de 4-bromo-2-(3-piridinil)-2H-indazol
Una disolución del producto de la etapa A (4,5 g, 16,1 mmoles) y NaN3 (1,2 g, 19,3 mmoles) en DMF (20 mL) se calentó a 90°C durante 24 horas. La mezcla enfriada se diluyó con agua y se extrajo 3 veces con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se secaron (MgSO4), se filtraron, se concentraron, y el residuo se purificó por cromatografía en columna (gel de sílice eluido con acetato de etilo al 0-30% en hexanos) para dar el compuesto del título (4,0 g) como un sólido amarillo. 1H RMN (CDCh) 8: 9,21 (d, J=2,4 Hz, 1H), 8,69 (dd, J=4,8, 1,3 Hz, 1H), 8,46­ 8,49 (d, 1H), 8,28 (ddd, J=8,3, 2,7, 1,5 Hz, 1H), 7,73 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,50 (ddd, J=8,2, 4,8, 0,7 Hz, 1H), 7,31 (d, 1H), 7,21 (dd, J=8,7, 7,3 Hz, 1H).
Etapa C: Preparación de W-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida
El producto de la etapa B (200 mg, 0,727 mmoles), isopropilamina (183 j L, 2,18 mmoles), frans-bis(acetato)bis[o-(dio-tolilfosfino)bencil]dipaladio (II) (17 mg, 0,018 mmoles), tetrafluoroborato de tri-ferc-butilfosfonio (10,5 mg, 0,036 mmoles), hexacarbonilo molibdeno (192 mg, 0,727 mmoles, 1,8-diazabicicloundec-7-eno (473 j L, 2,18 mmoles) y DMF (5 mL) se pusieron en un vial de microondas y se radiaron a 160°C durante 40 minutos. La mezcla de reacción se enfrió después a temperatura ambiente y se filtró a través de una almohadilla de Celite®. El filtrado se diluyó con una disolución saturada de NaHCO3 y se extrajo con diclorometano. La fase orgánica se secó (MgSO4), se filtró, se concentró y el residuo se purificó por cromatografía en columna (gel de sílice eluido con acetona al 0-10% en cloroformo). La trituración del sólido resultante con etiléter proporcionó el compuesto del título, un compuesto de esta invención, como un sólido blanco (45 mg). 1H RMN (CDCla) 8 : 9,26 (d, J=2,2 Hz, 1H), 9,09 (d, J=0,9 Hz, 1H), 8,67 (dd, J=4,7, 1,4 Hz, 1H), 8,29 (ddd, J=8,3, 2,6, 1,4 Hz, 1H), 7,92 (dt, J=8,5, 0,9 Hz, 1H), 7,48 (m, 1H), 7,31-7,41 (m, 2H), 6,15 (s, 1H), 4,31-4,41 (m, 1H), 1,33 (d, J=6,6 Hz, 6H).
Ejemplo de síntesis 4 (referencia, no reivindicado)
Preparación de 2-(3-p¡r¡d¡n¡l)-A/-[1-(2,2,2-tr¡fluoroet¡l)]¡m¡dazo[1,2-a]p¡r¡dina-6-carboxam¡da (compuesto 457) Etapa A: Preparación de metiléster de ácido 2-(3-piridinil)imidazo[1,2-a]piridina-6-carboxílico
Después del procedimiento descrito en la Publicación de Solicitud de Patente de EE.UU. núm. 20110189794, a una mezcla de 6-aminonicotinato de metilo (5,0 g, 33 mmoles) en etanol (140 mL) a 60°C se añadió bicarbonato sódico sólido (5,52 g, 65,7 mmoles), seguido por sal de bromuro de hidrógeno de 3-(bromoacetil)piridina (10,16 g, 36,2 mmoles). La mezcla resultante se calentó a reflujo durante 9 horas. La mezcla de reacción se enfrió entonces, se concentró, y se añadieron disolución de bicarbonato sódico acuoso saturado (50 mL) y diclorometano (50 mL) al residuo resultante. La fase acuosa se extrajo con diclorometano (5x30 mL). Las fases orgánicas combinadas se concentraron y se purificaron por cromatografía en columna (gel de sílice eluido con acetato de etilo) para dar el compuesto del título.
Etapa B: Preparación de 2-(3-piridinil)-A/[1-(2,2,2-trifluoroetil)]imidazo[1,2-a]piridina-6-carboxamida
Una mezcla del éster preparado en la etapa A (0,4 g, 2,4 mmoles) y NaOH acuoso (1N, 7,1 mL, 7,1 mmoles) se agitó en metanol (10 mL) durante 2 horas. La mezcla de reacción se concentró entonces a presión reducida para eliminar metanol, y la disolución acuosa resultante se neutralizó con HCl 1N a pH 5 para precipitar el ácido carboxílico. El ácido carboxílico sólido se aisló por filtración, se secó y se usó directamente en la siguiente etapa sin purificación adicional.
Una mezcla del ácido carboxílico preparado anteriormente (0,31 g, 1,30 mmoles), EDC-HCl (0,27 g, 1,43 mmoles), HOBt-H2O (0,22 g, 1,43 mmoles), y trietilamina (0,72 mL, 5,2 mmoles) en DMF (10 mL) se agitó a 40°C durante 30 minutos. Un cuarto del volumen de la mezcla de reacción se eliminó entonces, se trató con CF3CH2NH2 (0,13 g, 1,3 mmoles), y se agitó a 40°C toda la noche. La mezcla de reacción se concentró entonces al vacío para eliminar DMF, y el residuo se purificó por cromatografía en columna (gel de sílice eluido con acetato de etilo:metanol:trietilamina, 8:1:1) para obtener 43,8 mg del compuesto del título, un compuesto de esta invención.
Ejemplo de síntesis 5
Preparación de 2-[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinacarboxilato de metilo (compuesto 42)
Etapa A: Preparación de metiléster de ácido 4-nitro[(3-piridinilimino)metil]benzoico
Una disolución de 3-formil-4-nitrobenzoato de metilo (5 g, 25 mmoles) y 3-aminopiridina (2,7 g, 30 mmoles) en etanol (4 mL) se calentó a reflujo toda la noche. La mezcla de reacción se enfrió entonces, se concentró a presión reducida, y el sólido en bruto resultante se purificó por cromatografía en gel de sílice (eluyendo con acetato de etilo al 0-40%/hexanos) para proporcionar 4,5 g del producto del título como un sólido naranja.
Etapa B: Preparación de metiléster de ácido 2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxílico
Una disolución del producto de la etapa a (4,5 g, 16 mmoles) y azida sódica (1,2 g, 19 mmoles) en DMF (20 mL) se calentó a 90°C durante 16 horas. La mezcla de reacción se enfrió entonces a temperatura ambiente y se diluyó con agua. Las dos fases resultantes se separaron, y la fase acuosa se extrajo tres veces con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron a presión reducida. El sólido en bruto resultante se purificó por cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo al 0-30%/hexanos) para proporcionar 4,0 g del producto del título como un sólido amarillo.
Etapa C: Preparación de cloruro de 2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carbonilo
El metiléster preparado en la etapa B (4,1 g, 16 mmoles) se disolvió en metanol (150 mL), se añadió hidróxido sódico al 50% en agua (7,1 mL), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 4 horas. La mezcla de reacción se enfrió entonces a temperatura ambiente, y el disolvente se eliminó a presión reducida. El producto en bruto se aciduló con HCl 1N acuoso, y el precipitado resultante se aisló por filtración, se lavó con dietiléter, y se secó a presión reducida a 60°C toda la noche. El ácido carboxílico en bruto se disolvió entonces de nuevo en cloruro de tionilo (60 mL), y la mezcla de reacción se calentó a 75°C. La mezcla de reacción se enfrió entonces a temperatura ambiente y el disolvente se eliminó a presión reducida. El cloruro de carbonilo en bruto se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.
Etapa D: Preparación de 2-[[2-(3-p¡r¡d¡n¡l)-2H-indazol-5-¡l]carbon¡l]h¡draz¡nacarbox¡lato de metilo
El cloruro de acilo preparado en la etapa C (200 mg, 0,836 mmoles) se combinó con hidrazinocarboxilato de met¡lo (82 mg, 0,91 mmoles) en diclorometano (5 mL). La mezcla de reacción se enfrió a 0°C, y se añadió trietilamina (360 |jl, 2,51 mmoles) en gotas. La reacción se calentó a temperatura ambiente y se dejó agitar toda la noche. La mezcla de reacción se enfrió entonces y se desactivó con disolución de bicarbonato sódico acuoso saturado. Las dos fases se separaron, y la fase acuosa se extrajo tres veces con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobres sulfato de magnesio, se filtraron, y se concentraron a presión reducida. El sólido en bruto resultante se purificó por cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo al 20-80%/hexanos) para proporcionar el compuesto del título, un compuesto de esta invención, como un sólido blanco.
Ejemplo de síntesis 6 (referencia, no reivindicado)
Preparación de 2-(3-p¡r¡d¡n¡l)-A/-[(tetrah¡dro-2-furan¡l)met¡l]pirazolo[1,5-a]p¡r¡d¡na-5-carboxam¡da (compuesto 467) Etapa A: Preparación de 3-(d¡metox¡metil)-5-(3-p¡r¡d¡n¡l)-1H-p¡razol
Se añadió hexametildisilano de litio (55 mL de una disolución 1,0M en tetrahidrofurano, 55 mmoles) a una disolución de 3-acetilpiridina (5,5 mL, 50 mmoles), dimetoxiacetato de metilo (6,7 mL, 55 mmoles) y tetrahidrofurano anhidro (100 mL) con enfriamiento a -45°C. La mezcla de reacción resultante se dejó calentar a 25°C durante 1 hora, y se agitó a esta temperatura durante 3 horas. La mezcla de reacción se concentró entonces a presión reducida, y el residuo se suspendió en metanol (50 mL) y se concentró a presión reducida. El residuo resultante se suspendió en metanol (150 mL) y se trató con monohidrato de hidracina (2,62 mL, 55 mmoles) y ácido acético glacial (6,29 mL, 110 mmoles), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 14 horas. La mezcla de reacción resultante se enfrió a 25°C y se concentró a presión reducida. El residuo se repartió entre acetato de etilo (200 mL) y disolución de hidróxido sódico acuoso 1N (100 mL). Las fases se separaron, y la fase orgánica se lavó sucesivamente con disolución de hidróxido sódico acuoso 1N (50 mL) y salmuera (50 mL), se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y se concentró a presión reducida para proporcionar 8,83 g del compuesto del título como un sólido beis.
1H RMN (CDCla): 810,5 (br s, 1H), 9,03 (d, 1H), 8,57 (dd, 1H), 8,09 (dt, 1H), 7,34 (dd, 1H), 6,65 (s, 1H), 5,63 (s, 1H), 3,39 (s, 6H).
Etapa B: Preparación de 5-(3-pir¡d¡n¡l)-1H-p¡razol-3-carboxaldehído
A una disolución del producto de la etapa A (715 mg, 3,3 mmoles) y cloroformo (5 mL) se añadió una disolución de ácido trifluoroacético (2,5 mL) y agua (2,5 mL); la temperatura de la mezcla de reacción se mantuvo por debajo de 5°C con un baño de agua helada. La mezcla de reacción se agitó después a 0-5°C durante 2 horas, se trató con trietilamina (5 mL) a 0°C, se agitó durante 15 minutos, se trató con agua (10 mL), y se filtró para aislar un sólido marrón. Este sólido se lavó con cloroformo (20 mL) y agua (20 mL) y se secó al aire para dar 605 mg del compuesto del título como un sólido beis claro que se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.
Etapa C: Preparación de etiléster de ácido 2-(3-p¡rid¡n¡l)p¡razolo[1,5-a]p¡r¡d¡na-5-carboxíl¡co
Una mezcla del producto de la etapa B (596 mg, 3,4 mmoles), etil-4-bromocrotonato (75%, 0,95 mL, 5,2 mmoles), carbonato de potasio anhidro (1,42 g, 10,3 mmoles) y W,A/-dimet¡lformamida anhidra (17 mL) se agitó a 25°C durante 14 horas. La mezcla de reacción se repartió entonces entre acetato de etilo y disolución de cloruro de amonio acuoso saturado, y la fase orgánica se separó, se lavó con agua (3X), salmuera, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y se concentró a presión reducida para dar un producto en bruto. Este producto resultante se purificó por MPLC en una columna de sílice 24 g eluyendo con acetato de etilo de 0 a 100% en hexanos para dar el compuesto del título como un sólido beis claro (105 mg).
1H RMN (CDCla): 89,20 (d, 1H), 8,63 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,33 (d, 1H), 8,27 (dt, 1H), 7,43-7,35 (m, 2H), 7,05 (s, 1H), 4,43 (q, 2H), 1,44 (t, 3H).
Etapa D: Preparación de 2-(3-p¡r¡d¡nil)-N-[(tetrah¡dro-2-furan¡l)met¡l]p¡razolo[1,5-a]p¡r¡d¡na-5-carboxam¡da
A una disolución del producto de la etapa C (31 mg, 0,11 mmoles), tetrahidrofurfurilamina (0,12 mL, 1,2 mmoles) y tolueno anhidro (2,3 mL) se añadió trimetilaluminio (0,6 mL de una disolución 2,0M en tolueno, 1,2 mmoles). La disolución resultante se agitó durante 2 horas a 25°C, durante 2 horas a 80°C, y después se enfrió a 0°C y se trató cuidadosamente con agua (3 mL). La mezcla de reacción resultante se agitó a 25°C durante 15 minutos, se trató con una disolución acuosa saturada de tartrato de sodio y potasio (2 mL), se agitó durante 30 minutos, y después de repartió entre diclorometano y agua. La fase orgánica se separó, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y se concentró a presión reducida para aislar un residuo marrón que se trituró con dietiléter para proporcionar el compuesto del título, un compuesto de esta invención, como un sólido beis (15 mg).1
1H RMN (CDCls): 89,19 (d, 1H), 8,63 (dd, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,26 (dt, 1H), 8,03 (s, 1H), 7,39 (dd, 1H), 7,16 (dd, 1H), 7,00 (s, 1H), 6,60 (br s, 1H), 4,10 (qd, 1H), 3,93 (dt, 1H), 3,89-3,76 (m, 2H), 3,38-3,29 (m, 1H), 2,11-2,02 (m, 1H), 2,00-1,83 (m, 3H).
Mediante los procedimientos descritos en la presente memoria junto con métodos conocidos en la técnica, los siguientes compuestos de las Tablas 1 a 24d pueden prepararse. Las siguientes abreviaturas se usan en las Tablas que siguen: t significa terciario, s significa secundario, i significa iso, c significa ciclo, Me significa metilo, Et significa etilo, Pr significa propilo, Bu significa butilo, Ph significa fenilo, OMe significa metoxi, OEt significa etoxi, SMe significa metiltio, Set significa etiltio, -CN significa ciano, Ph significa fenilo, Py significa piridinilo, -NO2 significa nitro, S(O)Me significa metilsulfinilo, y S(O)2Me significa metilsulfonilo.
Un “-“ al comienzo de una definición de fragmento indica el punto de unión de dicho fragmento al resto de la molécula; por ejemplo, “-CH2CH2OMe” indica el fragmento 2-metoxietilo. Los fragmentos cíclicos se representan por el uso de dos “-“ entre paréntesis; por ejemplo, el fragmento 1 -pirrolidinilo se representa por “N(-CH2CH2CH2CH2-)”, en el que un átomo de nitrógeno está unido a ambos átomos de carbono terminales de la cadena de cuatro carbonos, como se ilustra a continuación.
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Tabla 1a
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Tabla 1b
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Tabla 1c
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Tabla 1d
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Tabla 1e
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Tabla 1f
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Tabla 2a
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Tabla 2b
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Tabla 2c
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Tabla 2d
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Tabla 2f
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La Tabla 3a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 3c es idéntica a la Tabla 1c, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1c” se sustituye por la estructura mostrada encima.
Figure imgf000081_0003
La Tabla 3e es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura m ostrada bajo el encabezado “Tabla 1e” se sustituye por la estructura m ostrada encim a.
Figure imgf000082_0001
La Tabla 4a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 4c es idéntica a la Tabla 1c, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1c” se sustituye por la estructura mostrada encima.
Figure imgf000082_0003
La Tabla 4e es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1e” se sustituye por la estructura mostrada encima.
Figure imgf000082_0004
La Tabla 5a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 5b es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura m ostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura m ostrada encim a.
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La Tabla 5c es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
Figure imgf000083_0002
La Tabla 5d es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 5e es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 5f es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 6a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura m ostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura m ostrada encim a.
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La Tabla 6c es idéntica a la Tabla 1c, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1c” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 6e es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1e” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 7a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 7c es idéntica a la Tabla 1c, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1c” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 7e es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura m ostrada bajo el encabezado "Tabla 1e” se sustituye por la estructura m ostrada encim a.
Figure imgf000085_0001
La Tabla 8a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 8c es idéntica a la Tabla 1c, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1c” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 8e es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1e” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 9a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 9c es idéntica a la Tabla 1c, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1c” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 9e es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1e” se sustituye por la estructura mostrada encima.
Figure imgf000086_0001
La Tabla 10a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 10b es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 10c es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 10d es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 11a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura m ostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura m ostrada encim a.
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La Tabla 11b es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 11c es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 11d es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 20a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 20b es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1e” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 21a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura m ostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura m ostrada encim a.
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La Tabla 21b es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1e” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 22a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 22b es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1e” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 23a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 23b es idéntica a la Tabla 1e, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado "Tabla 1e” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 24a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura m ostrada bajo el encabezado "Tabla 1a” se sustituye por la estructura m ostrada encim a.
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La Tabla 24b es idéntica a la Tabla 1c, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1c” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 25a es idéntica a la Tabla 1a, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1a” se sustituye por la estructura mostrada encima.
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La Tabla 25b es idéntica a la Tabla 1c, excepto que la estructura mostrada bajo el encabezado “Tabla 1c” se sustituye por la estructura mostrada encima.
Un compuesto de esta invención se usará generalmente como un ingrediente activo del control de plagas de invertebrados en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como un vehículo. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para ser coherentes con las propiedades físicas del ingrediente activo, modo de aplicación y factores ambientales tales como tipo de suelo, humedad y temperatura.
Las formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Las composiciones líquidas incluyen disoluciones (que incluyen concentrados emulsificables), suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente pueden espesarse a geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrado soluble, concentrado en suspensión, suspensión de cápsulas, emulsión concentrada, microemulsión, emulsión de aceite en agua, concentrado fluido y suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son concentrado emulsificable, concentrado microemulsificable, concentrado dispersable y dispersión en aceite.
Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos finos, polvos, gránulos, granulados, perlados, pastillas, comprimidos, películas recubiertas (que incluyen recubrimientos de semillas) y similares, que pueden ser dispersables en agua (“humectables”) o solubles en agua. Las películas y recubrimientos formados a partir de disoluciones formadoras de película o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El ingrediente activo puede estar (micro)encapsulado y formado adicionalmente en una suspensión o formulación sólida; alternativamente la formulación entera del ingrediente activo puede estar encapsulado (o “sobrerecubierto”). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del ingrediente activo. un gránulo emulsificable combina las ventajas tanto de una formulación de concentrado emulsificable como una formulación granular seca. Las composiciones de alta resistencia se usan principalmente como intermedios para la formulación adicional.
Las formulaciones pulverizables se extienden típicamente en un medio adecuado antes del pulverizado. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se formulan para diluirse fácilmente en el medio de pulverización, normalmente agua, aunque ocasionalmente otro medio adecuado como un hidrocarburo aromático o parafínico o aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden oscilar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero más típicamente están en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables pueden mezclarse en tanques con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o del suelo, o para aplicación al medio en crecimiento de la planta. Las formulaciones líquidas y sólidas pueden medirse directamente en sistemas de irrigación por goteo o medirse en el surco durante la plantación. Las formulaciones líquidas y sólidas pueden aplicarse en semillas de cultivos y otra vegetación deseable como tratamientos de semillas antes de plantarse para proteger las raíces en desarrollo y otras partes subterráneas de la planta y/o el follaje a través de absorción sistémica.
Las formulaciones contendrán típicamente cantidades efectivas de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo en los siguientes intervalos aproximados que añaden hasta el 100 por cien en peso.
Porcentaje en peso
Ingrediente activo Diluyente Tensioactivo
Gránulos, comprimidos y polvos dispersables en agua
0,001-90 0-99,999 0-15 y solubles en agua
Dispersiones en aceite, suspensiones, emulsiones,
disoluciones (que incluyen concentrados 1-50 40-99 0-50 emulsificables)
Polvos finos 1-25 70-99 0-5
Gránulos y granulados 0,001-99 5-99,999 0-15
Composiciones de alta resistencia 90-99 0-10 0-2
Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (p.ej.,. lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra diatomea, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato sódico, y sulfato sódico. Los diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.
Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N,N-dimetilalcanamidas (p.ej., W,A/-dimetilformamida), limoneno, dimetilsulfóxido, W-alquilpirrolidonas (p.ej., /V-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (p.ej., trietilfosfato), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (p.ej., aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, compuestos alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres tales como ésteres de lactato alquilado, ésteres dibásicos y benzoatos de alquilo y arilo, Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol de laurilo, alcohol de tridecilo, alcohol de oleilo, ciclohexanol, alcohol de tetrahidrofurfurilo, alcohol de diacetona, cresol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (típicamente C6-C22), tales como aceites de semillas de plantas y frutas (p.ej., aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semillas de uva, cártamo, semilla de algodón, soja, colza, coco y palma kernel), grasas de fuentes animales (p.ej., sebo de ternera, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado), y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (p.ej., metilados, etilados, butilados) en los que los ácidos grasos pueden obtenerse por hidrólisis de ésteres de glicerol de fuentes vegetales y animales, y pueden purificarse por destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, Nueva York, 1950.
Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención a menudo incluyen uno o más tensioactivos. Cuando se añaden a un líquido, los tensioactivos (también conocidos como “agentes de superficie activa”) generalmente modifican, la mayoría de las veces reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molécula tensioactiva, los tensioactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulgentes o agentes desespumantes.
Los tensioactivos pueden clasificarse como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los tensioactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, aunque no están limitados a: alcoxilatos de alcohol tales como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados tales como aceites de soja, ricino y colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); polímeros en bloque preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros en bloque inversos donde los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ésteres grasos y aceites etoxilados, ésteres de metilo etoxilados; tristirilfenol etoxilado (que incluyen los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol, derivados basados en lanolina, ésteres de polietoxilato tales como ésteres de ácidos grasos de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácidos grasos de sorbitol polietoxilados y ésteres de ácidos grasos de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitano tales como ésteres de sorbitano; tensioactivos poliméricos tales como copolímeros aleatorios, copolímeros en bloque, resinas peg (polietilenglicol) alquídicas, polímeros de injerto o en peine y polímeros en estrella, polietilenglicoles (pegs); ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol; tensioactivos basados en silicona; y derivados de azúcar tales como ésteres de sacarosa, poliglicósidos de alquilo y polisacáridos de alquilo.
Los tensioactivos aniónicos útiles incluyen, aunque no están limitados a: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados; derivados de difenilsulfonato; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos, ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos de olefina, ésteres de fosfato tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensioactivos con base de proteína; derivados de sarcosina; sulfato de estirilfenoléter; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes, sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como W,A/-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecil y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de dialquilsulfosuccinato.
Los tensioactivos catiónicos útiles incluyen, aunque no están limitados a: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como W-alquilpropanodiaminas, tripropilenotriaminas y dipropilenotetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de amina tales como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de amina tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.
También útiles para las presentes composiciones son mezclas de tensioactivos no iónicos y aniónicos o mezclas de tensioactivos no iónicos y catiónicos. Los tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados se describen en una variedad de referencias publicadas que incluyen McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, Ediciones anuales americana e internacional publicada por McCutcheon's Division, the Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A.S. Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Séptima edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.
Las composiciones de esta invención pueden contener también auxiliares de formulación y aditivos, conocidos por los expertos en la técnica como auxiliares de formulación (algunos de los cuales pueden considerarse que funcionan también como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o tensioactivos). Dichos auxiliares de formulación y aditivos pueden controlar: pH (tampones), espumado durante el procesado (antiespumantes como poliorganosiloxanos), sedimentación de los ingredientes activos (agentes de suspensión), viscosidad (espesantes tixotrópicos), crecimiento microbiano en el recipiente (antimicrobianos), congelación del producto (anticongelantes), color (tintes/dispersiones de pigmento), lavado (formadores de película o etiquetas), evaporación (retardantes de evaporación) y otros atributos de formulación. Los formadores de película incluyen, por ejemplo, poli(acetatos de vinilo), copolímeros de poli(acetato de vinilo), copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, poli(alcoholes de vinilo), copolímeros de poli(alcohol de vinilo) y ceras. Ejemplos de auxiliares de formulación y aditivos incluyen los enumerados en McCutcheon's Volumen 2. Functional Materials, ediciones anuales internacional y norteamericana publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la publicación PCT WO 03/024222.
El compuesto de Fórmula 1 y cualquier otro ingrediente activo se incorporan típicamente en las presentes composiciones disolviendo el ingrediente activo en un disolvente o moliendo en un diluyente líquido o seco. Las disoluciones, que incluyen concentrados emulsificables, pueden prepararse mezclando sencillamente los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida prevista para usar como un concentrado emulsificable es inmiscible en agua, un emulgente típicamente se añade para emulsionar el disolvente que contiene el compuesto activo tras la dilución con agua. Las lechadas de ingrediente activo, con diámetros de partícula de hasta 2.000 pm pueden molerse en húmedo usando molinos con medios de granulado para obtener partículas con diámetros promedio por debajo de 3 pm. Las lechadas acuosas pueden hacerse en concentrados de suspensión acabados (véase, por ejemplo, el documento U.S. 3.060.084) o procesarse más secando por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas normalmente necesitan procesos de molienda en seco, que producen diámetros de partícula promedio en el intervalo de 2 a 10 pm. Los polvos finos y polvos pueden prepararse mezclando y normalmente moliendo (tal como con un molino de martillo o molino de energía de fluido). Los gránulos y granulados pueden prepararse pulverizando el material activo sobre vehículos granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Véase Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, págs.
147-48, Perry's Chemical Engieneer's Handbook, 4a Ed., McGraw Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Los granulados pueden prepararse como se describe en el documento U.S.
4.172.714. Los gránulos dispersables en agua y solubles en agua pueden prepararse como se enseña en los documentos U.S. 4.144.050, U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos pueden prepararse como se enseña en los documentos U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las películas pueden prepararse como se enseña en los documentos GB 2.095.558 y U.S. 3.299.566.
Para más información respecto a la técnica de formulación, véase T.S. Woods, “The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T.R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, Real sociedad de química, Cambridge, 1999, págs. 120-133. Véase también el documento U.S. 3.235.361, Col. 6, línea 16 a Col. 7, línea 19 y los Ejemplos 10-41; documento U.S. 3.309.192, Col. 5, línea 43 a Col. 7, línea 62 y Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; documento U.S. 2.891.855, Col. 3, línea 66 a Col. 5, línea 17 y Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, págs.
81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, RU, 2000.
En los siguientes ejemplos, todas las formulaciones se preparan en formas convencionales. Los números de compuesto se refieren a compuestos en las Tablas de índice A-N. Sin más elaboración, se cree que un experto en la técnica que usa la descripción anterior puede utilizar la presente invención en toda su extensión. Los siguientes ejemplos, por lo tanto, se van a construir como meramente ilustrativos, y no limitantes de la descripción en ninguna forma en absoluto. Los porcentajes son en peso excepto donde se indique otra cosa.
Ejemplo A
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Ejemplo B
Figure imgf000092_0002
Ejemplo C
Gránulo
Figure imgf000092_0003
Ejemplo D
Figure imgf000092_0004
Ejemplo E
Figure imgf000092_0005
Ejemplo F
Figure imgf000093_0001
Ejemplo G
Figure imgf000093_0002
Ejemplo H
Figure imgf000093_0003
Ejemplo I
Figure imgf000093_0004
Figure imgf000094_0001
Ejemplo J
Figure imgf000094_0002
Ejemplo K
Figure imgf000094_0003
Ejemplo L
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Los compuestos de esta invención muestran actividad frente a un amplio espectro de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan una variedad de medios tales como, por ejemplo, follaje de las plantas, raíces, suelo, cultivos cosechados u otros productos alimenticios, estructuras de edificios o integumentos animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan del follaje (que incluyen hojas, tallos, flores y frutas), semillas, madera, fibras textiles o sangre o tejidos animales, y que por lo tanto provocan lesión o daño a, por ejemplo, cultivos agronómicos en crecimiento o almacenados, bosques, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de cobertura, productos alimenticios almacenados o productos de fibra, o casas u otras estructuras o sus contenidos, o que son dañinos para la salud animal o salud pública. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente efectivos frente a todas las etapas de crecimiento de todas las plagas.
Estos compuestos y composiciones actuales son por consiguiente útiles agronómicamente para proteger cultivos extensivos de plagas de invertebrados fitófagos, y además no agronómicamente para proteger otros cultivos hortícolas y plantas de las plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cultivos y otras plantas (es decir, tanto agronómicos como no agronómicos) que contienen material genético introducido por ingeniería genética (es decir, transgénicos), o modificados por mutagénesis para proporcionar características ventajosas. Ejemplos de dichas características incluyen tolerancia a los herbicidas, resistencia a las plagas fitófagas (p.ej., insectos, ácaros, pulgones, arañas, nematodos, caracoles, hongos, bacterias y virus patógenos para las plantas), crecimiento de la planta mejorado, tolerancia aumentada a condiciones de crecimiento adversas tales como altas o bajas temperaturas, baja o alta humedad del suelo, y alta salinidad, formación de flores y frutos aumentada, mayores rendimientos de cosecha, maduración más rápida, mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado, o propiedades de almacenaje o procesado mejoradas de los productos cosechados. Las plantas transgénicas pueden modificarse para expresar múltiples características. Ejemplos de plantas que contienen características proporcionadas por ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soja y patata que expresan una toxina de Bacillus thuringiensis insecticida tal como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, sTa RLIn K®, bOlLGARD®, NuCOTN® y NEWLEAF®, INVICTA RR2 PROTM, y variedades tolerantes a herbicidas de maíz, algodón, soja y colza tal como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® y CLEARFIELD®, además de cultivos que expresan W-acetiltransferasa (GAT) para proporcionar resistencia al herbicida glifosato, o cultivos que contienen el gen HRA que proporciona resistencia a herbicidas que inhiben la acetolactato sintasa (ALS). Los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar de forma sinérgica con características introducidas por ingeniería genética o modificados por mutagénesis, mejorando por consiguiente la expresión fenotípica o efectividad de las características o aumentando la efectividad del control de plagas de invertebrados de los presentes compuestos y composiciones. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar de forma sinérgica con la expresión fenotípica de proteínas u otros productos naturales tóxicos para las plagas de invertebrados para proporcionar un control mayor que aditivo de estas plagas.
Las composiciones de esta invención pueden comprender además opcionalmente nutrientes de plantas, p.ej., una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente de plantas seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Dignas de mención son las composiciones que comprenden al menos una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente de plantas seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invención que comprenden además al menos un nutriente de plantas pueden estar en forma de líquidos o sólidos. Son dignas de mención las formulaciones en forma de gránulos, pequeñas barras o comprimidos. Las formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante pueden prepararse mezclando el compuesto o composición de la presente invención con la composición fertilizante junto con ingredientes de formulación y después preparando la formulación por métodos tales como granulado o extrusión. Alternativamente las formulaciones sólidas pueden prepararse pulverizando una disolución o suspensión de un compuesto o composición de la presente invención en un disolvente volátil en una composición fertilizante preparada anteriormente en forma de mezclas dimensionalmente estables, p.ej., gránulos, barras pequeñas o comprimidos, y después evaporando el disolvente.
Los usos no agronómicos se refieren a control de plagas de invertebrados en áreas distintas de campos de plantas cultivadas. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen el control de plagas de invertebrados en granos almacenados, judías y otros productos alimenticios, y en textiles tales como ropa y alfombras. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen también el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, en patios, a lo largo de cunetas y derechos de paso de vías férreas, y en césped tal como prados, campos de golf y pastos. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen control de plagas de invertebrados en casas y otros edificios que pueden estar ocupados por humanos y/o animales de compañía, de granja, rancho, zoo u otros animales. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas tales como termitas que pueden dañar la madera y otros materiales estructurales usados en edificios.
Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen proteger la salud humana y animal controlando las plagas de invertebrados que son parasitarios o transmiten enfermedades infecciosas. El control de los parásitos de animales incluye controlar parásitos externos que son parasitarios para la superficie del cuerpo del animal huésped (p.ej., hombros, axilas, abdomen, parte interna de los muslos) y parásitos internos que son parasitarios al interior del cuerpo del animal huésped (p.ej., estómago, intestino, pulmón, venas, bajo la piel, tejido linfático). Las plagas externas parasitarias o que transmiten enfermedades incluyen, por ejemplo, niguas, garrapatas, piojos, mosquitos, moscas, ácaros y pulgas. Los parásitos internos incluyen gusanos del corazón, anquilostomas y helmintos. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de infestación o infección por parásitos en los animales. Los compuestos y composiciones de la presente invención son particularmente adecuados para combatir las plagas externas parasitarias o que transmiten enfermedades. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para combatir parásitos que infestan los animales para el trabajo agrícola, tales como ganado vacuno, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, ocas y abejas; mascotas y animales domésticos tales como perros, gatos, pájaros y peces de acuario; además de los denominados animales experimentales, tales como hámsteres, cobayas, ratas y ratones. Combatiendo estos parásitos, las fatalidades y la reducción de rendimiento (en términos de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.) se reducen, de manera que aplicar una composición que comprende un compuesto de la presente invención permite la cría de animales más económica y sencilla.
Ejemplos de plagas de invertebrados agronómicas o no agronómicas incluyen huevos, larvas y adultos del orden Lepidoptera, tal como gusanos soldados, gusanos cortadores, gusanos medidores, heliothines en la familia Noctuidae (p.ej. barrenador rosado del tallo (Sesamia inferens Walker), barrenador del tallo de maíz (Sesamia nonagrioides Lefebvre), gusano meridional (Spodoptera eridania Cramer), palomilla del maíz (Spodoptera frugiperda J.E. Smith), rosquilla verde (Spodoptera exigua Hübner), oruga de la hoja del algodonero (Spodoptera littoralis Boisduval), gusano soldado de franjas amarillas (Spodoptera ornithogalli Guenée), gusano cortador negro (Agrotis ípsilon Hufnagel), oruga de las leguminosas (Anticarsia gemmatalis Hübner), gusano de la fruta verde (Lithophane antennata Walker), gusano soldado de la col (Barathra brassicae Linnaeus), gusano medidor de la soja (Pseudoplusia includens Walker), gusano medidor de la col (Trichoplusia ni Hübner), gusano de las yemas del tabaco (Heliothis virescens Fabricius)); barrenadores, minadoras, palomillas, orugas de la piña del pino, gusanos de la col y esqueletizadores de la familia Pyralidae (p.ej., barrenador del maíz europeo (Ostrinia nublilalis Hübner), gusano de la naranja navel (Amyelois transitella Walker), palomilla de la raíz del maíz (Crambus caliginosellus Clemens), palomillas (Pyralidae: Crambinae) tal como gusano del pasto (Herpetogramma licarsisalis Walker), barrenador del tallo de la caña de azúcar (Chilo infuscatellus Snellen), barrenador pequeño del tomate (Neoleucinodes elegantalis Guenée), enrollador de hojas verde (Cnaphalocrocis medinalis), oruga de la hoja de la uva (Desmia funeralis Hübner), gusano del melón (Diaphania nitidalis Stoll), larva del centro de la col (Helluala hydralis Guenée), barrenador del tallo amarillo (Scirpophaga incertulas Walker), barrenador del brote temprano (Scirpophaga infuscatellus Snellen), barrenador del tallo blanco (Scirpophaga innotata Walker), barrenador del brote alto (Scirpophaga nivella Fabricius), barrenador del arroz de cabeza oscura (Chilo polychrysus Meyrick), barrenador del arroz rayado (Chilo suppressalis Walker), oruga del racimo de la col (Crocidolomia binotalis English)); enrolladores de hojas, gusanos de las yemas, gusanos de las semillas y gusanos de los frutos en la familia Tortricidae (p.ej., polilla de las manzanas (Cydia pomonella Linnaeus), polilla de la uva (Endopiza viteana Clemens), polilla de la fruta oriental (Grapholita molesta Busck), polilla del cítrico (Cryptophlebia leucotreta Meyrick), barrenador de los cítricos (Ecdytolopha aurantiana Lima), enrollador de hojas de bandas rojas (Argyrotaenia velutinana Walker), enrollador de hojas de banda oblicua (Choristoneura rosaceana Harris), polilla de la manzana marrón clara (Epiphyas postvittana Walker), polilla de la uva europea (Eupoecilia ambiguella Hübner), polilla de las yemas de la manzana (Pandemis pyrusana Kearfott), enrollador de hojas omnívoro (Platynota stultana Walsingham), tortrix de los frutales barrada (Pandemis cerasana Hübner), tortrix marrón de la manzana (Pandemis heparana Denis & Schiffermuller)); y muchos otros lepidópteros económicamente importantes (p.ej., polilla de dorso negro (Plutella xylostella Linnaeus), lagarta rosada (Pectinophora gossypiella Saunders), lagarta peluda (Lymantria dispar Linnaeus), barrenador del melocotón (Carposina niponensis Walsingham), barrenador de la ramita de melocotón (Anarsia lineatella Zeller), polilla del tubérculo de la patata (Phthorimaea operculella Zeller), minador teniforme manchado (Lithocolletis blancardella Fabricius), minador de la manzana asiático (Lithocolletis ringoniella Matsumura), enrollador de las hojas del arroz (Lerodea eufala Edwards), minador de la manzana (Leucoptera scitella Zeller)); huevos, ninfas y adultos del orden Blattodea que incluyen cucarachas de las familias Blattellidae y Blattidae (p.ej., cucaracha oriental (Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asiática (Blatella asahinai Mizukubo), cucaracha alemana (Blattella germanica Linnaeus), cucaracha con bandas marrones (Supella longipalpa Fabricius), cucaracha americana (Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha marrón (Periplaneta brunnea Burmeister), cucaracha de Madeira (Leucophaea maderae Fabricius)), cucaracha marrón ahumada (Periplaneta fuliginosa Service), cucaracha australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), cucaracha moteada (Nauphoeta cinerea Olivier), cucaracha blanda (Symploce pallens Stephens)); huevos, larvas de alimentación foliar, alimentación con fruta, alimentación con raíces, alimentación con semillas y alimentación de tejido vesicular y adultos del orden Coleoptera que incluyen gorgojos de las familias Anthribidae, Bruchidae y Curculionidae (p.ej., picudo del algodonero (Anthonomus grandis Boheman), gorgojo de agua del arroz (LIssorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo de los graneros (Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus)), gorgojo azul de los prados (Listronotus maculicollis Dietz), picudo de los prados (Sphenophorus parvulus Gyllenghal), gorgojo cazador (Sphenophorus venatus vestitus), gorgojo de Denver (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); escarabajos pequeños, escarabajos del pepino, gusanos de las raíces, escarabajos de las hojas, escarabajos de la patata y minadores en la familia Chrysomelidae (p.ej., escarabajo de la patata de Colorado (Leptinotarsa decemlineata Say), gusano de la raíz del maíz occidental (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); gusanos blancos y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (p.ej., escarabajo japonés (Popillia japonica Newman), escarabajo oriental (Anomala orientalis Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse) Baraud), gusano blanco enmascarado del norte (Cyclocephala borealis Arrow), gusano blanco enmascarado del sur (Cyclocephala immaculata Olivier o C. Iurida Bland), escarabajos peloteros y gusanos blancos (Aphodius spp.), ataenius del césped negro (Ataenius spretulus Haldeman), escarabajo de junio verde (Cotinis nitida Linnaeus), escarabajo de jardín asiático (Maladera castanea Arrow), escarabajos de mayo/junio (Phyllophaga spp.) y gusano blanco europeo (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de las alfombras de la familia Dermestidae; gusanos de alambre de la familia Elateridae; perforadores de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae.
Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: huevos, adultos y larvas del orden Dermaptera que incluyen tijeretas de la familia Forficulidae (p.ej., tijereta europea (Forfícula auricularia Linnaeus), tijereta negra (Chelisoches morio Fabricius)); huevos, inmaduros, adultos y ninfas de los órdenes Hemiptera y Homoptera tales como, chinches de las plantas de la familia Miridae, cigarras de la familia Cicadidae, saltahojas (p.ej. Empoasca spp.) de la familia Cicadellidae, chinches de la cama (p.ej., Cimex lectularius Linnaeus) de la familia Cimicidae, saltaplantas de las familias Fulgoroidae y Delphacidae, saltadores de árboles de la familia Membracidae, pulgillas de la familia Psyllidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, pulgones de la familia Aphididae, filoxera de la familia Phylloxeridae, piojos blancos de la familia Pseudococcidae, sarros de la familia Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, insectos de encaje de la familia Tingidae, chinches hediondos de la familia Pentatomidae, chinches (p.ej., chinches del cabello (Blissus leucopterus hirtus Montandon) y chinches del sur (Blissus insularis Barber)) y otros chinches de las semillas de la familia Lygaeidae, afróforas de la familia Cercopidae, chinche de la calabaza de la familia Coreidae y chinches rojos y manchadores del algodón de la familia Pyrrhocoridae.
Las plagas agronómicas y no agronómicas también incluyen: huevos, larvas, ninfas y adultos del orden Acari (ácaros) tales como arañuelas rojas y ácaros rojos de la familia Tetranychidae (p.ej. ácaros rojos europeos (Panonychus ulmi Koch), arañuela roja de dos manchas (Tetranychus urticae Koch), ácaro de McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); ácaros planos en la familia Tenuipalpidae (p.ej., ácaro plano de los cítricos (Brevipalpus lewisi McGregor)); aradores y ácaros de las yemas en la familia Eriophyidae y otros ácaros de alimentación foliar y ácaros importantes en la salud humana y animal, es decir, ácaros del polvo en la familia Epidermoptidae, ácaros de los folículos en la familia Demodicidae, ácaros del grano en la familia Glycyphagidae; garrapatas en la familia Ixodidae, normalmente conocidas como garrapatas duras (p.ej., garrapata del venado (Ixodes scapularis Say), garrapata de la parálisis australiana (Ixodes holocyclus Neumann), garrapata del perro americana (Dermacentor variabilis Say), garrapata de la estrella solitaria (Amblyomma americanum Linnaeus)) y garrapatas de la familia Argasidae, normalmente conocidas como garrapatas blandas (p.ej., garrapata de la fiebre recurrente (Ornithodoros turicata), garrapata de las aves común (Argas radiatus)); aradores de la sarna y ácaros de la sarna en las familias Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae; huevos, adultos e inmaduros del orden Orthoptera que incluyen saltamontes, langostas y grillos (p.ej., saltamontes migratorios (p.ej., Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), saltamontes americanos (p.ej., Schistocerca americana Drury), langosta del desierto (Schistocerca gregaria Forskal), langosta migratoria (Locusta migratoria Linnaeus), langosta del arbusto (Zonocerus spp.), grillo doméstico (Acheta domesticus Linnaeus), grillo topos (p.ej. grillo topo leonado (Scapteriscus vicinus Scudder) y grillo topo del sur (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)); huevos, adultos e inmaduros del orden Diptera que incluyen minadores (p.ej., Liriomyza spp. tal como minador de las hojas de vegetales serpentinos (Liriomyza sativae Blanchard)), mosquitos, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas frit (p.ej., Oscinella frit Linnaeus), gusanos del suelo, moscas domésticas (p.ej., Musca domestica Linnaeus), mosca doméstica menor (p.ej., Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de los establos (p.ej., Stomoxys calcitrans Linnaeus), moscas de la cara, moscas de los cuernos, moscas de la carne (p.ej., Chrysomya spp., Phormia spp.), y otras plagas de moscas muscoides, tábanos (p.ej., Tabanus spp.), estros (p.ej., Gastrophilus spp., Oestrus spp.), reznos (p.ej., Hypoderma spp.), moscas de los venados (p.ej., Chrysops spp.), melófagos (p.ej., Melophagus ovinus Linnaeus) y otros Brachycera, mosquitos (p.ej., Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), moscas negras (p.ej., Prosimulium spp., Simulium spp.), mosquitos picadores, moscas de la arena, esciáridos y otros Nematocera; huevos, adultos e inmaduros del orden Thysanoptera que incluyen trips de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman), trips de las flores (Frankliniella spp.), y otros trips que se alimentan de hojas; plagas de insectos del orden Hymenoptera que incluyen hormigas de la familia Formicidae que incluyen la hormiga carpintera de Florida (Camponotus floridanus Buckley), hormiga carpintera roja (Camponotus ferrugineus Fabricius), hormiga carpintera negra (Camponotus pennsylvanicus De Geer), hormiga de patas blancas (Technomyrmex albipes fr. Smith), hormigas de cabeza grande (Pheidole sp.), hormiga fantasma (Tapinoma melanocephalum Fabricius); hormiga cosechadora (Monomorium pharaonis Linnaeus), hormiga de fuego pequeña (Wasmannia auropunctata Roger), hormiga de fuego (Solenopsis geminata Fabricius), hormiga de fuego importada roja (Solenopsis invicta Buren), hormiga argentina (Iridomyrmex humilis Mayr), hormiga loca (Paratrechina longicornis Latreille), hormiga del pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga del campo de maíz (Lasius alienus Forster) y hormiga doméstica olorosa (Tapinoma sessile Say). Otros Hymenoptera que incluyen abejas (que incluyen abejas carpinteras), avispones, avispas amarillas, avispas y moscas de sierra (Neodiprion spp.; Cephus spp.); plagas de insectos del orden Isoptera que incluyen termitas en las familias Termitidae (p.ej., Macrotermes sp., Odontotermes obesus Rambur), kalotermitidae (p.ej., Cryptotermes sp.) y Rhinotermitidae (p.ej., Reticulitermes sp., Coptotermes sp., Heterotermes tenuis Hagen), la termita subterránea oriental (Reticulitermes flavipes Kollar), termita subterránea occidental (Reticulitermes hesperus Banks), termita subterránea de Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), termitas de la madera seca de las indias occidentales (Incisitermes immigrans Snyder), termita del polvo (Cryptotermes brevis Walker), termita de la madera seca (Incisitermes snyderi Light), termita subterránea suroriental (Reticulitermes virginicus Banks), termita de la madera seca occidental (Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas tal como Nasutitermes sp. y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden Thysanura tales como pececillo plateado (Lepisma saccharina Linnaeus) e insectos de fuego (Thermobia domestica Packard); plagas de insectos del orden Mallophaga e incluyen piojo de la cabeza (Pediculus humanus capitis De Geer), piojo del cuerpo (Pediculus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo del pollo (Menacanthus stramineus Nitszch), piojo mordedor del perro (Trichodectes canis De Geer), piojo de la pelusa (Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de la oveja (Bovicola ovis Schrank), piojo del ganado de nariz corta (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piojo del ganado de nariz larga (Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos parasitarios que chupan y mastican que atacan al hombre y a los animales; plagas de insectos del orden Siphonoptera que incluyen la pulga de rata oriental (Xenopsylla cheopis Rothschild), pulga del gato (Ctenocephalides felis Bouche), pulga del perro (Cteocephalides canis Curtis), pulga de la gallina (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga adherente (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga humana (Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a mamíferos y aves. Plagas de artrópodos adicionales cubiertas incluyen: arañas del orden Araneae tal como la araña reclusa marrón (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) y la araña viuda negra (Latrodectus mactans Fabricius), y ciempiés del orden Scutigeromorpha tales como el ciempiés doméstico (Scutigera coleoptrata Linnaeus).
Ejemplos de plagas de invertebrados del grano almacenado incluyen barrenador del grano más largo (Prostephanus truncatus), barrenador del grano más pequeño (Rhyzopertha dominica), gorgojo del arroz (Stiophilus oryzae), gorgojo del maíz (Stiophilus zeamais), gorgojo del caupí (Callosobruchus maculatus), escarabajo de la harina rojo (Tribolium castaneum), gorgojo del granero (Stiophilus granarius), palomilla bandeada (Plodia interpunctella), escarabajo de la harina mediterráneo (Ephestia kuhniella) y escarabajo del grano plano o rojizo (Cryptolestis ferrugineus).
Los compuestos de la presente invención pueden tener actividad en miembros de las clases Nematoda, Cestoda, Trematoda y Acanthocephala que incluyen miembros económicamente importantes de las órdenes Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida tales como aunque no limitados a plagas agrícolas económicamente importantes (es decir, nematodo de los nudos de la raíz en el género Meloidogyne, nematodos de lesión en el género Pratylenchus, nematodos de raíces cortas del género Trichodorus, etc.) y plagas para la salud animal y humana (es decir, todos los trematodos, cestodos y ascárides económicamente importantes, tales como Strongylus vulgaris en caballos, Toxocara canis en perros, Haemonchus contortus en ovejas, Dirofilaria immitis Leidy en perros, Anoplocephala perfoliata en caballos, Fasciola hepatica Linnaeus en rumiantes, etc.).
Los compuestos de la invención pueden tener actividad frente a las plagas en el orden Lepidoptera (p.ej., Alabama argillacea Hübner (gusano de las hojas del algodón), Archips argyrospila Walker (enrollador de hojas de árboles frutales), A. Rosana Linnaeus (enrollador de las hojas europeo) y otras especies Archips, Chilo suppressalis Walker (barrenador del tallo del arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenée (enrollador de las hojas del arroz), Crambus caliginosellus Clemens (palomilla de la raíz del maíz), Crambus teterrellus Zincken (gusano de la poa), Cydia pomonella Linnaeus (gusano de la manzana), Earias insulana Boisduval (oruga espinosa de las cápsulas), Earias vittella Fabricius (oruga moteada), Helicoverpa armigera Hübner (oruga americana), Helicoverpa zea Boddie (gusano de la mazorca de maíz), Heliothis virescens Fabricius (gusano de las yemas del tabaco), Herpetogramma licarsisalis Walker (gusano del pasto), Lobesia botrana Denis & Schiffer-müller (polilla de la uva), Pectinophora gossypiella Saunders (lagarta rosada), Phyllocnistis citrella Stainton (minador de las hojas de los cítricos), Pieris brassicae Linnaeus (mariposa blanca grande), Pieris rapae Linnaeus (mariposa blanca pequeña,), Plutella xylostella Linnaeus (polilla de la col), Spodoptera exigua Hübner (rosquilla verde), Spodoptera litura Fabricius (gusano cortador del tabaco, rosquilla negra), Spodoptera frugiperda J.E. Smith (gusano cogollero del maíz), Trichoplusia ni Hübner (gusano medidor de la col) y Tuta absoluta Meyrick (minador de la hoja del tomate)).
Los compuestos de la invención tienen actividad significativa en miembros del orden Homoptera que incluyen: Acyrthosiphon pisum Harris (pulgón del guisante), Aphis craccivora Koch (pulgón del caupí), Aphis fabae Scopoli (pulgón negro de las habas), Aphis gossypii Glover (pulgón del algodón, pulgón del melón), Aphis pomi De Geer (pulgón de la manzana), Aphis spiraecola Patch (pulgón de los cítricos), Aulacorthum solani Kaltenbach (pulgón de la patata), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (pulgón de la fresa), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (pulgón del trigo ruso), Dysaphis plantaginea Paaserini (pulgón rojo del manzano), Eriosoma lanigerum Hausmann (pulgón lanudo de la manzana), Hyalopterus pruni Geoffroy (pulgón verde harinoso del ciruelo), Lipaphis erysimi Kaltenbach (pulgón del nabo), Metopolophium dirrhodum Walker (pulgón del cereal), Macrosiphum euphorbiae Thomas (pulgón de la patata), Myzus persicae Sulzer (pulgón del melocotonero y la patata, pulgón verde del melocotonero), Nasonovia ribisnigri Mosley (pulgón de la lechuga), Pemphigus spp. (pulgón de las raíces y pulgón productor de agallas), Rhopalosiphum maidis Fitch (pulgón de la hoja de maíz), Rhopalosiphum padi Linnaeus (pulgón de la cereza), Schizaphis graminum Rondani (pulgón verde de los cereales), Sitobion avenae Fabricius (pulgón del grano inglés), Therioaphis maculata Buckton (pulgón de la alfalfa moteado), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (pulgón negro de los cítricos) y Toxoptera citricida Kirkaldy (pulgón marrón de los cítricos); Adelges spp. (adélgidos); Phylloxera devastatrix Pergande (filoxera del nogal); Bemisia tabaci Gennadius (mosca blanca del tabaco, mosca blanca de la batata), Bemisia argentifolii Bellows & Perring (mosca blanca del mal del plomo del ciruelo), Dialeurodes citri Ashmead (mosca blanca de los cítricos) y Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca blanca del invernadero); Empoasca fabae Harris (saltahojas de la patata), Laodelphax striatellus Fallen (saltaplantas marrón pequeño), Macrolestes quarilineatus Forbes (saltahojas áster), Nephotettix cinticeps Uhler (saltahojas verde), Nephotettix nigropictus Stál (saltahojas del arroz), Nilaparvata lugens Stál (saltaplantas marrón), Peregrinus maidis Ashmead (saltaplantas del maíz), Sogatella furcifera Horvath (saltaplantas del espalda blanca), Sogatodes orizicola Muir (delfácido del arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (saltahojas blanco de la manzana), Erythroneoura spp. (saltahojas de la uva); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra periódica); Icerya purchasi Maskell (cochinilla acanalada), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (cochinilla de San José), Planococcus citri Risso (piojo blanco de los cítricos); Pseudococcus spp. (otros complejos de piojo blanco); Cacopsylla pyricola Foerster (pulguilla del peral), Trioza diospyri Ashmead (pulguilla del caqui).
Los compuestos de esta invención también tienen actividad en miembros del orden Hemiptera que incluyen Acrosternum hilare Say (chinche hedionda verde), Anasa tristis De Geer (chinche de la calabaza), Blissus leucopterus leucopterus Say (chinche del prado), Cimex lectularius Linnaeus (chinche de la cama) Corythuca gossypii Fabricius (insecto de encaje del algodón), Cyrtopeltis modesta Distant (chinche del tomate), Dysdercus suturellus Herrich-Schaffer (chinche tintórea), Euchistus servus Say (chinche hedionda marrón), Euchistus variolarius Palisot de Beauvois (chinche hedionda de una mancha), Graptosthetus spp. (complejo de chinches de las semillas), Halymorpha halys Stál (chinche marmóreo marrón), Leptoglossus corculus Say (chinche de patas de hojas del pino), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (chinche manchador), Nezara viridula Linnaeus (chinche hedionda verde del sur), Oebalus pugnax Fabricius (chinche hedionda del arroz), Oncopeltus fasciatus Dallas (chinche grande de la algodoncilla), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (saltahojas del algodón). Otros órdenes de insectos controlados por los compuestos de la invención incluyen Thysanoptera (p.ej., Frankliniella occidentalis Pergande (trips de las flores occidentales), Scirthothrips citri Moulton (trips de los cítricos), Sericothrips variabilis Beach (trips de la soja) y Thrips tabaci Lindeman (trips de la cebolla); y el orden Coleoptera (p.ej., Leptinotarsa decemlineata Say (escarabajo de la patata de Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (escarabajo de la judía mejicano) y gusanos de alambre de los géneros Agriotes, Athous o Limonius).
Notar que algunos sistemas de clasificación contemporáneos sitúan al Homoptera como un suborden en el orden Hemiptera.
Digno de mención es el uso de los compuestos de esta invención para controlar los trips de las flores occidentales (Frankliniella occidentalis). Digno de mención es el uso de los compuestos de esta invención para controlar los saltahojas de la patata (Empoasca fabae). Digno de mención es el uso de los compuestos de esta invención para controlar el pulgón del algodón y el melón (Aphis gossypii). Digno de mención es el uso de los compuestos de esta invención para controlar al pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae). Digno de mención es el uso de los compuestos de esta invención para controlar la mosca blanca de la batata (Bemisia tabaci).
Los compuestos de la presente invención pueden también ser útiles para aumentar el vigor de una planta cultivada. Este método comprende poner en contacto la planta cultivada (p.ej., follaje, flores, frutas o raíces) o la semilla de la que se cultiva la planta cultivada con un compuesto de Fórmula 1 en cantidad suficiente para alcanzar el efecto de vigor de la planta deseado (es decir cantidad biológicamente efectiva). Típicamente el compuesto de Fórmula 1 se aplica en una composición formulada. Aunque el compuesto de Fórmula 1 se aplica a menudo directamente a la planta cultivada o su semilla, también puede aplicarse a la ubicación de la planta cultivada, es decir el medio de la planta cultivada, particularmente la parte del medio en una proximidad suficientemente cerca para permitir al compuesto de Fórmula 1 para migrar a la planta cultivada. La ubicación relevante a este método comprende normalmente el medio de crecimiento (es decir el medio que proporciona nutrientes a la planta), típicamente el suelo en que la planta se cultiva. El tratamiento de una planta cultivada para aumentar el vigor de la planta cultivada comprende por consiguiente poner en contacto la planta cultivada, la semilla de la que se cultiva la planta cultivada o la ubicación de la planta cultivada con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1.
El vigor del cultivo aumentado puede dar por resultado uno o más de los siguientes efectos observados: (a) el establecimiento óptimo del cultivo como se demuestra por la excelente germinación de las semillas, la aparición del cultivo y la posición del cultivo; (b) crecimiento del cultivo mejorado como se demuestra por el rápido y robusto crecimiento de la hoja (p.ej., medido por el índice del área de la hoja), altura de la planta, número de brotes (p.ej., para el arroz), masa de la raíz y el peso seco total de la masa vegetal del cultivo; (c) rendimientos del cultivo mejorados, como se demuestra con el tiempo de floración, duración de la floración, número de flores, acumulación de la biomasa total (es decir cantidad de rendimiento) y/o el grado de comerciabilidad de la fruta o el grano del producto agrícola (es decir, calidad del rendimiento); (d) capacidad mejorada del cultivo para resistir o prevenir las infecciones de enfermedad de la planta e infestaciones de plagas de artrópodos, nematodos o moluscos; y (e) capacidad aumentada del cultivo para resistir las tensiones ambientales tales como exposición a extremos térmicos, humedad subóptima o compuestos químicos fitotóxicos.
Los compuestos de la presente invención pueden aumentar el vigor de las plantas tratadas en comparación con las plantas no tratadas matando o evitando de otra forma la alimentación de plagas de invertebrados fitófagos en el medio de las plantas. En ausencia de dicho control de plagas de invertebrados fitófagos, las plagas reducen el vigor de las plantas consumiendo tejidos o savia de las plantas, o transmitiendo patógenos a la planta tales como virus. Incluso en ausencia de plagas de invertebrados fitófagos, los compuestos de la invención pueden aumentar el vigor de las plantas modificando el metabolismo de las plantas. Generalmente, el vigor de una planta cultivada se aumentará lo más significativamente tratando la planta con un compuesto de la invención si la planta se cultiva en un medio no ideal, es decir, un medio que comprende uno o más aspectos adversos a la planta que alcanza el potencial genético total que mostraría en un medio ideal.
Es digno de mención un método para aumentar el vigor de una planta cultivada en el que la planta cultivada se cultiva en un medio que comprende plagas de invertebrados fitófagos. También es digno de mención un método para aumentar el vigor de una planta cultivada en el que la planta cultivada se cultiva en un medio que no comprende plagas de invertebrados fitófagos. También es digno de mención un método para aumentar el vigor de una planta cultivada en el que la planta cultivada se cultiva en un medio que comprende una cantidad de humedad menor que la ideal para soportar el crecimiento de la planta cultivada. Es digno de mención un método para aumentar el vigor de una planta cultivada en el que el cultivo es arroz. También es digno de mención un método para aumentar el vigor de una planta cultivada en el que el cultivo es maíz. También es digno de mención un método para aumentar el vigor de una planta cultivada en el que el cultivo es soja.
Los compuestos de esta invención pueden también mezclarse con uno o más compuestos o agentes biológicamente activos que incluyen insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protectores contra herbicidas, reguladores del crecimiento tales como inhibidores de la muda de los insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un pesticida multi-componente que da un espectro incluso más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. Por consiguiente la presente invención también pertenece a una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Para mezclas de la presente invención, los otros compuestos u agentes biológicamente activos pueden formularse junto con los presentes compuestos, que incluyen los compuestos de Fórmula 1, para formar una premezcla, o los otros compuestos o agentes biológicamente activos pueden formularse de forma separada a partir de los presentes compuestos, que incluyen los compuestos de Fórmula 1, y las dos formulaciones combinadas antes de la aplicación (p.ej., en un tanque de pulverización) o, de forma alternativa, aplicados en sucesión.
Ejemplos de dichos compuestos o agentes biológicamente activos con cuyos compuestos de esta invención pueden formularse son insecticidas tales como abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno (ciclopropano-carboxilato de [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,l2bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-tnmetiM1-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4-il]metilo), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, borato, buprofezina, cadusafos, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurona, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol (3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-A/-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida), ciclaniliprol (3-bromo-W-[2-bromo-4-cloro-6-[[1-ciclopropiletil)aminol]carbonil]fenil]-1-(3-clort)-2-pindinil)-1H-pirazol-5-carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprid ((5S,8R)-1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-5,8-epoxi-1H-imidazo[1,2-a]azepina) ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gammacihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, feniltrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flometoquina (2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)fenoxi]-4-quinolinilmetil carbonato), flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurona, flufenoxiestrobina ((aE)-2-[[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato de metilo), fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)sulfonil]tiazol), fluhexafona, fluopiram, flupiprol (1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1-il)amino]-4-[(tnfluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitnlo), flupiradifurona (4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil](2,2-difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina (2,2,-dimetil-3-[(1Z)-3,3,3-trifluoro-1-propen-1-il]ciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), hexaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, lufenurona, malatión, meperflutrina ((1R,3S)-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidationa, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos, monofluorotrina (3-(2-ciano-1-propen-1-il)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), nicotina, nitenpiram, nitiazina, novalurona, noviflumurona, oxamilo, paratión, paratión-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbute, piflubumida (1,3,5-triemtil-A/-(2-metiM-oxopropil)-W-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-tnfluoro-1-metoxM-(trifluorometil)etil]fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriminostrobina ((aE)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato de metilo), piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulprofos, sulfoxaflor (W-[metilóxido[1-[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-A4-sulfanilideno]cianamida), tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina (2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafeno (3-fenil-5-(2-tienil)-1,2,4-oxadiazol), telfopirad, tralometrina, triazamato, triclorfona, triflumezopirim (sal interna de 2,4-dioxo-1-(5-pinmidinilmetil)-3-[3-(tnfluorometil)fenil]-2H-pirido[1,2-a]pirimidinio), triflumurona, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.
Son dignos de m ención los insecticidas tales como abam ectina, acetam iprid, acrinatrina, afidopiropeno, amitraz, averm ectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flometoquina, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurona, flufenoxiestrobina, fluensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpiram, nitiazina, novalurona, oxamilo, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriminostrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurona, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de virus de nucleopolihedrosis.
Una realización de agentes biológicos para mezclar con compuestos de esta invención incluyen bacterias entomopatógenas tal como Bacillus thuringiensis, y las delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis tal como bioinsecticidas MVP® y MVPII® preparados mediante el proceso CellCap® (CellCap®, MVP® y MVPII® son marcas registradas de Mycogen Corporation, Indianápolis, Indiana, EE.UU.); hongos entomopatógenos tales como hongo de muscardina verde; y virus entomopatógenos (que se dan tanto de forma natural como genéticamente modificados) que incluyen baculovirus, nucleopolihedrovirus (NPV) tales como nucleopolihedrovirus Helicoverpa zea (HzNPV), nucleopolihedrovirus Anagrapha falcifera (AfNPV); y virus de granulosis (GV) tal como virus de la granulosis Cydia pomonella (CpGV).
Es digna de mención particular una combinación tal donde el otro ingrediente activo de control de plagas de invertebrados pertenece a una clase química diferente o tiene un diferente sitio de acción que el compuesto de Fórmula 1. En ciertos ejemplos, una combinación con al menos un ingrediente activo del control de plagas de invertebrados diferente que tiene un espectro similar de control pero un diferente sitio de acción será particularmente ventajoso para la gestión de la resistencia. Por consiguiente, una composición de la presente invención puede comprender además una cantidad biológicamente efectiva de al menos un ingrediente activo de control de plagas de invertebrados adicional que tiene un espectro similar de control pero que pertenece a una clase química diferente o que tiene un diferente sitio de acción. Estos compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluyen, aunque no están limitados a, inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE) tal como los carbamatos de metomilo, oxamilo, tiodicarb, triazamato, y los organofosfatos clorpirifos; antagonistas del canal cloruro regulado por GABA tal como los ciclodienos dieldrina y endosulfano, y los fenilpirazoles etiprol y fipronilo; moduladores del canal sodio tal como los piretroides bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina y proflutrina; agonistas del acetilcolinareceptor nicotínico (nAChR) tal como los neonicotinoides acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid y tiametoxam y sulfoxaflor; activadores alostéricos del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR) tal como las espinosinas espinetoram y espinosad; activadores del canal cloruro tales como las avermectinas abamectina y emamectina; miméticos de hormona juvenil tal como diofenolano, metopreno, fenoxicarb y piriproxifeno; bloqueantes de alimentación de homopterano selectivos tal como pimetrozina y flonicamid; inhibidores del crecimiento de ácaros tal como etoxazol; inhibidores de ATP sintasa mitocondrial tal como propargita; desacopladores de fosforilación oxidativa por medio de la interrupción del gradiente de protones tal como clorfenapir; bloqueantes del canal del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR) tal como los análogos de nereistoxina cartap; inhibidores de biosíntesis de quitina tal como las benzoilureas flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona y triflumurona y buprofezina; disruptores de la muda de dípteros tal como ciromazina; agonistas del receptor de ecdisona tal como las diacilhidrazinas metoxifenozida y tebufenozida; agonistas del receptor de octopamina tal como amitraz; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III tal como hidrametilnona; inhibidores del transporte electrónico del complejo mitocondrial I tal como piridabeno; bloqueantes del canal sodio dependiente del voltaje tal como indoxacarb; inhibidores de acetil CoA carboxilasa tal como los ácidos tetrónico y tetrámico espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramat; inhibidores del transporte electrónico del complejo mitocondrial II tal como las p-cetonitrilos, cienopirafeno y ciflumetofeno; moduladores del receptor de rianidina tal como las diamidas antranílicas clorantraniliprol, ciantraniliprol y ciantraniliprol, diamidas tal como flubendiamida, y ligandos del receptor de rianodina tal como rianodina; compuestos en los que el sitio diana responsable de la actividad biológica es desconocido o no caracterizado tal como azadiractina, bifenazato, piridalilo, pirifluquinazona y triflumezopirim; disruptores microbianos de membranas del estómago medio del insecto tal como Bacillus thuringensis y las deltaendotoxinas que producen y Bacillus sphaericus; y agentes biológicos que incluyen nucleopolihedrovirus (NPV) y otros virus insecticidas que se dan de forma natural o modificados genéticamente.
Más ejemplos de compuestos o agentes biológicamente activos con los que los compuestos de esta invención pueden formularse son: fungicidas tal como acibenzolar-S-metilo, aldimorfo, ametoctradina, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo (que incluye benalaxilo-M), benodanila, benomilo, bentiavalicarb (que incluyen bentiavalicarb-isopropilo), benzovindiflupir, betoxazina, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, bixafeno, blasticidina-S, boscalid, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captano, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, coumoxistrobina, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, diclofluanid, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorfo, dimoxistrobina, diniconazol (que incluye diniconazol-M), dinocap, ditianona, ditiolanos, dodemorfo, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, enoxastrobina (también conocido como enestroburina), epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminestrobina, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorfo, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, flometoquina, fluazinam, fludioxonilo, flufenoxiestrobina, flumorfo, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianilo, flutolanilo, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, ftalida (también conocida como ftalida), fuberidazol, furalaxilo, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalilo, imibenconazol, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iodicarb, ipconazol, isofetamid, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianilo, kasugamicina, cresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamid, mandestrobina, maneb, mapanipirina, mepronilo, meptildinocap, metalaxilo (que incluye metalaxilo-M/mefenoxam), metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanilo, naftitina, neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, oxatiapiprolina, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, penconazol, pencicurona, penflufeno, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosforoso (que incluye sales del mismo, p.ej., fosetil-aluminio), picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarb, piributacarb, pirifenox, piriofenona, perisoxazol, pirimetanilo, pirifenox, pirrolnitrina, piroquilona, quinconazol, quinmetionato, quinoxifeno, quintoceno, siltiofam, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tebufloquina, tecloftalam, tecloftalam, tecnaceno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolclofos-metilo, tolprocarb, tolifluanida, triadimefona, triadimenol, triarimol, triazóxido, sulfato de cobre tribásico, triclopiricarb, tridemorfo, trifloxistrobina, triflumizol, trimoframida triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalato (también conocido como valifenal), vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida y 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona; nematocidas tales como fluopiram, espirotetramat, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodiona, fluensulfona, disulfuro de dimetilo, tioxazafeno, 1,3-dicloropropano (1,3-D), metam (de sodio y potasio), dazomet, cloropicrina, fenamifos, etoprofos, cadusafos, terbufos, imiciafos, oxamilo, carbofurano, tioxazafeno, Bacillus firmus y Pasteuria nishizawae; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, quinometionat, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad.
En ciertos ejemplos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes biológicamente activos (particularmente control de plagas de invertebrados) (es decir ingredientes activos) pueden dar por resultado un efecto más que aditivo (es decir, sinérgico). Reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el medioambiente mientras se asegura el control de plagas efectivo siempre es deseable. Cuando el sinergismo de los ingredientes activos del control de plagas de invertebrados se da a tasas de aplicación que dan niveles agronómicamente satisfactorios de control de plagas de invertebrados, dichas combinaciones pueden ser ventajosas para reducir el coste de la producción del cultivo y disminuir la carga medioambiental.
Los compuestos de esta invención y composiciones de los mismos pueden aplicarse a plantas genéticamente transformadas para expresar proteínas tóxicas para las plagas de invertebrados (tal como delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis). Dicha aplicación puede proporcionar un espectro más amplio de protección de plantas y ser ventajosa para la gestión de la resistencia. El efecto de los compuestos de control de plagas de invertebrados aplicados de forma exógena de esta invención puede ser sinérgico con las proteínas de toxina expresadas.
Las referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13a Edición, C.D.S. Tomlin, Ed., Consejo inglés para la protección de cultivos, Farnham, Surrey, R.U., 2003 y The BioPesticide Manual, 2a Edición, L.G. Copping, Ed., Consejo inglés para la protección de cultivos, Farnham, Surrey, R.U., 2001.
Para las realizaciones donde se usan uno o más de estos diversos compañeros de mezcla, la relación en peso de estos diversos compañeros de mezcla (en total) al compuesto de Fórmula 1 está típicamente entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Son dignas de mención las relaciones entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo relaciones entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Un experto en la técnica puede determinar fácilmente a través de la simple experimentación las cantidades biológicamente efectivas de ingredientes activos necesarios para el espectro deseado de actividad biológica. Será evidente que incluir estos componentes adicionales puede expandir el espectro de plagas de invertebrados controlados más allá del espectro controlado por el compuesto de Fórmula 1 solo.
La Tabla A enumera las combinaciones específicas de un compuesto de Fórmula 1 con otros agentes de control de plagas de invertebrados ilustrativos de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención. La primera columna de la Tabla A enumera los agentes de control de plagas de invertebrados específicos (p.ej., “Abamectina” en la primera línea). La segunda columna de la Tabla A enumera el modo de acción (si se sabe) o la clase química de los agentes de control de plagas de invertebrados. La tercera columna de la Tabla A enumera realización(ones) de intervalos de relaciones en peso para tasas a las que el agente de control de las plagas de invertebrados pueden aplicarse respecto a un compuesto de Fórmula 1 (p.ej., “50:1 a 1:50” de abamectina respecto a un compuesto de Fórmula 1 en peso). Por consiguiente, por ejemplo, la primera línea de la Tabla A describe específicamente la combinación de un compuesto de Fórmula 1 con abamectina puede aplicarse en una relación en peso entre 50:1 a 1:50. Las líneas restantes de la Tabla A se van a construir de forma similar. Digno más de mención la Tabla A enumera combinaciones específicas de un compuesto de Fórmula 1 con otros agentes de control de plagas de invertebrados ilustrativos de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención e incluye realizaciones adicionales de intervalos de relación en peso para velocidades de aplicación.
Tabla A
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Es digna de mención la composición de la presente invención en la que un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona de los Agentes de control de plagas de invertebrados enumerados en la Tabla A anterior.
Las relaciones en peso de un compuesto, que incluyen un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, al agente de control de plagas de invertebrados adicional están típicamente entre 1000:1 y 1:1000, estando una realización entre 500:1 y 1:500, estando otra realización entre 250:1 y 1:200 y estando otra realización entre 100:1 y 1:50.
Están enumeradas a continuación en las Tablas B1 a B10 las realizaciones de composiciones específicos que comprenden un compuesto de Fórmula 1 (los números de compuesto se refieren a compuestos en las Tablas de índice A-N) y un agente de control de plagas de invertebrados adicional.
Tabla B1
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Tabla B2
La tabla B2 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 14. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B2 se designa B2-1 y es una mezcla de compuesto 14 y el agente de control de plagas de invertebrados adicional abamectina.
Tabla B3
La tabla B3 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 16. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B3 se designa B3-1 y es una mezcla del compuesto 16 y el agente de control de plagas de invertebrados adicional abamectina.
Tabla B4
La tabla B4 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 19. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B4 se designa B4-1 y es una mezcla del compuesto 19 y el agente de control de plagas de invertebrados adicional abamectina.
Tabla B5
La tabla B5 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 41. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B5 se designa B5-1 y es una mezcla de compuesto 41 y el agente de control de plagas de invertebrados adicional abamectina.
Tabla B6
La tabla B6 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 42. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B6 se designa B6-1 y es una mezcla de compuesto 42 y el agente de control de plagas de invertebrados adicional abamectina.
Tabla B8
La tabla B8 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 54. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B8 se designa B8-1 y es una mezcla de compuesto 54 y el agente de control de plagas de invertebrados adicional abamectina.
Tabla B9
La tabla B9 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 55. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B9 se designa B9-1 y es una mezcla del compuesto 55 y el agente de control de plagas de invertebrados adicional abamectina.
Tabla B10
La tabla B10 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 76. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B10 se designa B10-1 y es una mezcla del compuesto 76 y el agente de control de plagas de invertebrados adicional abamectina.
Las mezclas específicas enumeradas en las Tablas B1 a B10 combinan típicamente un compuesto de Fórmula 1 con el otro agente de plagas de invertebrados en las relaciones especificadas en la Tabla A.
Se enumeran a continuación en las Tablas C1 a C10 mezclas específicas que comprenden un compuesto de Fórmula 1 (los números de compuesto (Comp. Núm.) se refieren a compuestos en las Tablas de índice A-N) y un agente de control de plagas de invertebrados adicional. Las Tablas C1 a C10 enumeran además relaciones en peso específicas típicas de las mezclas de las Tablas C1 a C10. Por ejemplo, la primera entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C1 describe específicamente la mezcla del Compuesto 8 de la Tabla de índice A con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Tabla C1
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Tabla C2
La tabla C2 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 14. Por ejemplo, la primera entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C2 describe específicamente la mezcla del Compuesto 14 con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Tabla C3
La tabla C3 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 16. Por ejemplo, la primera entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C3 describe específicamente la mezcla del Compuesto 16 con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Tabla C4
La tabla C4 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 19. Por ejemplo, la primera entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C4 describe específicamente la mezcla del Compuesto 19 con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Tabla C5
La tabla C5 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 41. Por ejemplo, la primera entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C5 describe específicamente la mezcla del Compuesto 41 con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Tabla C6
La tabla C6 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 42. Por ejemplo, la primera entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C6 describe específicamente la mezcla del Compuesto 42 con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Tabla C8
La tabla C8 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 54. Por ejemplo, la primera entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C8 describe específicamente la mezcla del Compuesto 54 con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Tabla C9
La tabla C9 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 55. Por ejemplo, la primera entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C9 describe específicamente la mezcla del Compuesto 55 con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Tabla C10
La tabla C10 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al com puesto 8 en la colum na encabezada “Comp. N úm .” se sustituye por una referencia al com puesto 76. Por ejemplo, la prim era entrada de relación en peso de la primera línea de la Tabla C10 describe específicamente la mezcla del Compuesto 76 con abamectina aplicada en una relación en peso de 100 partes de Compuesto 1 a 1 parte de abamectina.
Se enumeran a continuación en las Tablas D1 a D10 las realizaciones de composiciones específicas que comprenden un compuesto de Fórmula 1 (los números de compuesto (Comp. Núm.) se refieren a compuestos en las Tablas de índice A-N) y un fungicida adicional.
Tabla D1
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Tabla D2
La Tabla D2 es idéntica a la Tabla D1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 14. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla D2 se designa D2-1 y es una mezcla del compuesto 14 y el fungicida adicional probenazol.
Tabla D3
La Tabla D3 es idéntica a la Tabla D1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 16. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla D3 se designa D3-1 y es una mezcla del compuesto 16 y el fungicida adicional probenazol.
Tabla D4
La Tabla D4 es idéntica a la Tabla D1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 19. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla D4 se designa D4-1 y es una mezcla del compuesto 19 y el fungicida adicional probenazol.
Tabla D5
La Tabla D5 es idéntica a la Tabla D1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 41. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla D5 se designa D5-1 y es una mezcla del compuesto 41 y el fungicida adicional probenazol.
Tabla D6
La Tabla D6 es idéntica a la Tabla D1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 42. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla D6 se designa D6-1 y es una mezcla del compuesto 42 y el fungicida adicional probenazol.
Tabla D8
La Tabla D8 es idéntica a la Tabla D1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 54. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla D8 se designa D8-1 y es una mezcla de compuesto 54 y el fungicida adicional probenazol.
Tabla D9
La Tabla D9 es idéntica a la Tabla D1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 55. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla D9 se designa D9-1 y es una mezcla del compuesto 55 y el fungicida adicional probenazol.
Tabla D10
La Tabla D10 es idéntica a la Tabla D1, excepto que cada referencia al compuesto 8 en la columna encabezada “Comp. Núm.” se sustituye por una referencia al compuesto 76. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla D10 se designa D10-1 y es una mezcla del compuesto 76 y el fungicida adicional probenazol.
Las plagas de invertebrados se controlan en las aplicaciones agronómicas y no agronómicas aplicando uno o más compuestos de esta invención, típicamente en forma de una composición, en una cantidad biológicamente efectiva, al medio de las plagas, que incluyen la ubicación agronómica y/o no agronómica de la infestación, al área a proteger, o directamente en las plagas a controlar.
Por consiguiente la presente invención comprende un método para controlar una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su medio con una cantidad biológicamente efectiva de uno o más de los compuestos de la invención, o con una composición que comprende al menos uno compuesto tal o una composición que comprende al menos un compuesto tal y una cantidad biológicamente efectiva de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la invención y una cantidad biológicamente efectiva de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional incluyen composiciones granulares en las que el compuesto activo adicional está presente en el mismo gránulo como el compuesto de la invención o en gránulos separados de aquellos del compuesto de la invención.
Para conseguir el contacto con un compuesto o composición de la invención para proteger un cultivo extensivo de plagas de invertebrados, el compuesto o composición se aplica típicamente a la semilla del cultivo antes de plantarla, al follaje (p.ej., hojas, tallos, flores, frutos) de plantas cultivadas, o al suelo u otro medio de crecimiento antes o después de plantar el cultivo.
Una realización de un método de contacto es por pulverización. De forma alternativa, una composición granular que comprende un compuesto de la invención puede aplicarse al follaje de la planta o al suelo. Los compuestos de esta invención pueden también distribuirse de forma efectiva a través de la absorción de la planta poniendo en contacto la planta con una composición que comprende un compuesto de esta invención aplicado como un empapado en el suelo de una formulación líquida, una formulación granular al suelo, un tratamiento en una caja de cobertura o baño antiparasitario de los trasplantes. Es digna de mención una composición de la presente invención en forma de una formulación líquida que empapa el suelo. También es digno de mención un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su medio con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de la presente invención o con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de la presente invención. Digno de mención adicional es este método en el que el medio es el suelo y la composición se aplica al suelo como una formulación de empapado del suelo. Es digno de mención adicional que los compuestos de esta invención también son efectivos mediante la aplicación localizada en la ubicación de la infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de un compuesto o una composición de la invención mediante pulverizados directos y residuales, pulverizados aéreos, geles, recubrimientos de semillas, microencapsulados, absorción sistémica, cebos, etiquetas de oreja, bolos, nebulizadores térmicos, fumigantes, aerosoles, polvos finos y muchos otros. Una realización de un método de contacto es un gránulo, barra o comprimido fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o composición de la invención. Los compuestos de esta invención pueden también impregnarse en materiales para fabricar dispositivos de control de invertebrados (p.ej., redes de insectos).
Los compuestos de la invención son útiles en el tratamiento de plantas completas, partes de la planta y semillas. Las variedades y variedades cultivadas de plantas y semillas pueden obtenerse mediante propagación convencional y métodos de crianza o por métodos de ingeniería genética. Las plantas o semillas genéticamente modificadas (plantas o semillas transgénicas) son aquellas en que un gen heterólogo (transgén) se ha integrado de forma estable en el genoma de la planta o semilla. Un transgén que se define por su posición particular en el genoma de la planta se denomina una transformación o suceso transgénico.
Las variedades de cultivo de plantas y semillas genéticamente modificadas que pueden tratarse según la invención incluyen aquellas que son resistentes frente a una o más tensiones bióticas (plagas tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o tensiones abiótica (sequía, temperatura fría, salinidad del suelo, etc.), o las que contienen otras características deseables. Las plantas y semillas pueden modificarse genéticamente para mostrar características de, por ejemplo, tolerancia a herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceite modificados o tolerancia a la sequía. Las plantas y semillas útiles modificadas genéticamente que contienen sucesos de transformación génica únicos o combinaciones de sucesos de transformación se enumeran en la Tabla Z. Información adicional para las modificaciones genéticas enumeradas en la Tabla Z pueden obtenerse a partir de las siguientes bases de datos:
http://www2.oecd.org/biotech/byidentifier.aspx
http://www.aphis.usda.go
http://gmoinfo.jrc.ec.europa.eu
Las siguientes abreviaturas se usan en la Tabla Z que sigue: tol. es tolerancia, res. es resistencia, SU es sulfonilurea, ALS es acetolactato sintasa, HPPD es 4-hidroxifenlpiruvato dioxigenasa, NA es No disponible?
Tabla Z
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El tratamiento de plantas y semillas genéticamente modificadas con compuestos de la invención puede dar por resultado efectos súper-aditivos o sinérgicos. Por ejemplo, la reducción en las tasas de aplicación, la ampliación del espectro de actividad, la tolerancia aumentada a las tensiones bióticas/abióticas o la estabilidad mejorada al almacenaje pueden ser mayores que las esperadas a partir de los simples efectos aditivos de la aplicación de compuestos de la invención en plantas y semillas genéticamente modificadas.
Los compuestos de esta invención son también útiles en los tratamientos de la semilla para proteger las semillas de plagas de invertebrados. En el contexto de la presente descripción y reivindicaciones, tratar una semilla significa poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de esta invención, que se formula típicamente como una composición de la invención. Este tratamiento de la semilla protege la semilla de plagas del suelo de invertebrados y generalmente puede también proteger las raíces y otras partes de la planta en contacto con el suelo de la plántula que se desarrolla de la semilla en germinación. El tratamiento de la semilla puede proporcionar también protección del follaje por translocación del compuesto de esta invención o un segundo ingrediente activo en la planta en desarrollo. Los tratamientos de la semilla pueden aplicarse a todos los tipos de semillas, que incluyen aquellas de las que germinarán plantas transformadas genéticamente para expresar características especializadas. Los ejemplos representativos incluyen los que expresan proteínas tóxicas para las plagas de invertebrados, tales como toxina de Bacillus thuringiensis o los que expresan resistencia a herbicidas tales como glifosato acetiltransferasa, que proporciona resistencia al glifosato. Los tratamientos de semillas con compuestos de esta invención pueden aumentar también el vigor de las plantas que crecen de la semilla.
Un método de tratamiento de semilla es pulverizando o empolvando la semilla con un compuesto de la invención (es decir como una composición formulada) antes de la siembra de las semillas. Las composiciones formuladas para el tratamiento de semillas generalmente comprenden un formador de película o agente adhesivo. Por lo tanto típicamente una composición de recubrimiento de semillas de la presente invención comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo, y un formador de película o agente adhesivo. La semilla puede recubrirse pulverizando un concentrado de suspensión fluida directamente en un lecho mezclador de semillas y después secando las semillas. De forma alternativa, otros tipos de formulación tal como polvos húmedos, disoluciones, suspoemulsiones, concentrados emulsificables y emulsiones en agua pueden pulverizarse en la semilla. Este proceso es particularmente útil para aplicar recubrimientos de película en semillas. Varias máquinas y procesos de recubrimiento están disponibles para un experto en la técnica. Los procesos adecuados incluyen los enumerados en P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Monografía núm. 57, y las referencias enumeradas en ella.
Los compuestos de Fórmula 1 y sus composiciones, tanto solas como en combinación con otros insecticidas, nematicidas y fungicidas, son particularmente útiles en el tratamiento de semillas para cultivos que incluyen, aunque no están limitados a, maíz, sojas, algodón, cereal (p.ej., trigo, avena, cebada, centeno y arroz), patatas, vegetales y colza.
Otros insecticidas con los que los compuestos de Fórmula 1 pueden formularse para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas incluyen abamectina, acetamiprid, acrinatrina, amitraz, avermectina, azadiractina, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbarilo, carbofurano, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, metaflumizona, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurona, oxamilo, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumurona, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de virus de nucleopolihedrosis.
Los fungicidas con los que los compuestos de Fórmula 1 pueden formularse para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas incluyen amisulbrom, azoxistrobina, boscalid, carbendazim, carboxina, cimoxanilo, ciproconazol, difenoconazol, dimetomorfo, fluazinam, fludioxonilo, fluquinconazol, fluopicolida, fluoxastrobina, flutriafol, fluxapiroxad, ipconazol, iprodiona, metalaxilo, mefenoxam, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penflufeno, picoxistrobina, protioconazol, piraclostrobina, sedaxano, siltiofam, tebuconazol, tiabendazol, tiofanatometilo, tiram, trifloxistrobina y triticonazol.
Las composiciones que comprenden compuestos de Fórmula 1 útiles para el tratamiento de semillas pueden comprender además bacterias y hongos que tienen la capacidad de proporcionar protección de los efectos dañinos de hongos o bacterias patógenos para las plantas y/o animales nacidos del suelo tal como nematodos. Las bacterias que muestran propiedades nematicidas pueden incluir aunque no están limitadas a Bacillus firmus, Bacillus cereus, Bacillius subtiliis y Pasteuria penetrans. Una cepa de Bacillus firmus adecuada es la cepa CNCM 1-1582 (GB-126) que está disponible comercialmente como BioNern™. Una cepa de Bacillus cereus adecuada es la cepa NCMM 1­ 1592. Ambas cepas de Bacillus se describen en el documento US 6.406.690. Otras bacterias adecuadas que muestran actividad nematicida son B. amyloliquefaciens IN937a y la cepa de B. subtilis GB03. Las bacterias que muestran propiedades fungicidas pueden incluir aunque no están limitadas a la cepa GB34 de B. pumilus. Las especies fúngicas que muestran propiedades nematicidas pueden incluir aunque no están limitadas a Myrothecium verrucaria, Paecilomyces lilacinus y Purpureocillium lilacinum.
Los tratamientos de semillas pueden incluir también uno o más agentes nematicidas de origen natural tal como la proteína elicitora denominada harpina que se aísla de ciertos patógenos de plantas bacterianos tales como Erwinia amylovora. Un ejemplo es la tecnología de tratamiento de semillas Harpin-N-Tek disponible como N-HibitTM Gold CST.
Los tratamientos de semillas pueden incluir también una o más especies de bacterias que nodulan la raíz de las legumbres tal como la bacteria fijadora de nitrógeno microsimbiótica Bradyrhizobium japonicum. Estos inoculantes pueden incluir opcionalmente uno o más lipo-chitooligosacáridos (LCO), que son factores de nodulación (Nod) producidos por la bacteria rhizobia durante el inicio de la formación de nódulos en las raíces de las legumbres. Por ejemplo, la tecnología de tratamiento de semillas de marca Optimize® incorpora LCO Promoter Technology™ en combinación con un inoculante.
El tratamiento de semillas puede incluir también una o más isoflavonas que pueden aumentar el nivel de colonización de las raíces por hongos micorrizales. Los hongos micorrizales mejoran el crecimiento de la planta mejorando la absorción de la raíz de nutrientes tales como agua, sulfatos, nitratos, fosfatos y metales. Ejemplos de isoflavonas incluyen, aunque no están limitadas a genisteína, biochanina A, formononetina, daidzeína, gliciteína, hesperetina, naringenina y pratenseína. La formononetina está disponible como un ingrediente activo de productos inoculantes micorrizales tal como PHC Colonize® AG.
Los tratamientos de semillas pueden incluir también uno o más activadores de plantas que inducen la resistencia adquirida sistémica en las plantas después del contacto por un patógeno. Un ejemplo de activador de planta que induce dichos mecanismos protectores es acibenzolar-S-metilo.
La semilla tratada típicamente comprende un compuesto de la presente invención en una cantidad de aproximadamente 0,1 g a 1 kg por 100 kg de semilla (es decir de aproximadamente 0,0001 a 1% en peso de la semilla antes del tratamiento). Una suspensión fluida formulada para el tratamiento de semillas comprende típicamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 70% del ingrediente activo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 30% de un adhesivo formador de película, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20% de un agente de dispersión, de 0 a aproximadamente 5% de un espesante, de 0 a aproximadamente 5% de un pigmento y/o tinte, de 0 a aproximadamente 2% de un agente antiespumante, de 0 a aproximadamente 1% de un conservante, y de 0 a aproximadamente 75% de un diluyente líquido volátil.
Los compuestos de esta invención pueden incorporarse en una composición cebo que se consume por una plaga de invertebrados o se usa en un dispositivo tal como una trampa, estación de cebo y similares. Dicha composición cebo puede estar en forma de gránulos que comprenden (a) ingredientes activos, específicamente una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo; (b) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente (c) un atrayente, y opcionalmente (d) uno o más humectantes. Son dignos de mención los gránulos o composiciones cebo que comprenden entre aproximadamente 0,001-5% de ingredientes activos, aproximadamente 40-99% de material alimenticio y/o atrayente; y opcionalmente aproximadamente 0,05-10% de humectantes, que son efectivos en el control de plagas de invertebrados del suelo a tasas de aplicación muy bajas, particularmente a dosis de ingrediente activo que son letales por ingestión más que por contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden funcionar tanto como una fuente de alimento como un atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Son ejemplos de materiales alimenticios la harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos de leche. Ejemplos de atrayentes son odorantes y saborizantes, tales como extractos de fruta o plantas, perfume, u otros componentes animales o de plantas, feromonas u otros agentes conocidos por atraer una plaga de invertebrados diana. Ejemplos de humectantes, es decir agentes de retención de humedad, son glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Es digna de mención una composición cebo (y un método que utiliza dicha composición cebo) usada para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la presente composición cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición cebo, en el que el alojamiento tiene al menos una abertura dimensionada para permitir el paso a la plaga de invertebrados a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados pueda tener acceso a la composición cebo desde una ubicación externa al alojamiento, y en el que el alojamiento se adapta adicionalmente a colocarse en o cerca de una ubicación de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Una realización de la presente invención se refiere a un método para controlar plagas de invertebrados, que comprende diluir la composición pesticida de la presente invención (un compuesto de Fórmula 1 formulado con tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos o una mezcla formulada de un compuesto de Fórmula 1 y al menos un pesticida distinto) con agua, y añadir opcionalmente un adyuvante para formar una composición diluida, y poner en contacto la plaga de invertebrados o su medio con una cantidad efectiva de dicha composición diluida.
Aunque una composición de pulverización formada diluyendo con agua una concentración suficiente de la presente composición pesticida puede proporcionar suficiente eficacia para controlar las plagas de invertebrados, también pueden añadirse productos adyuvantes formulados de forma separada para pulverizar mezclas de tanque. Estos adyuvantes adicionales se conocen normalmente como “adyuvantes de pulverización” o “adyuvantes de premezcla en tanque”, e incluyen cualquier sustancia mezclada en un tanque de pulverización para mejorar el rendimiento de un pesticida o alterar las propiedades físicas de la mezcla de pulverización. Los adyuvantes pueden ser tensioactivos, agentes emulgentes, aceites para cultivo basados en petróleo, aceites de semillas derivados de cultivo, acidulantes, tampones, espesantes o agentes desespumantes. Los adyuvantes se usan para mejorar la eficacia (p.ej., disponibilidad biológica, adhesión, penetración, uniformidad de cobertura y durabilidad de la protección) o minimizar o eliminar los problemas de aplicación por pulverizado asociados con la incompatibilidad, formación de espuma, deriva, evaporación, volatilización y degradación. Para obtener el rendimiento óptimo, los adyuvantes se seleccionan con respecto a las propiedades del ingrediente activo, formulación y objetivo (p.ej., cultivos, plagas de insectos).
Entre los adyuvantes de pulverización, los aceites que incluyen aceites para cultivos, concentrados de aceites para cultivos, concentrados de aceites vegetales y concentrados de aceites de semillas metilados son los más comúnmente usados para mejorar la eficacia de los pesticidas, posiblemente por medio de la promoción de depósitos de pulverización más regulares y uniformes. En situaciones donde la fitotoxicidad provocada potencialmente por aceites y otros líquidos inmiscibles en agua son preocupantes, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente invención generalmente no contendrán adyuvantes de pulverización con base de aceite. Sin embargo, en situaciones donde la fitotoxicidad provocada por los adyuvantes de pulverización con base de aceite sea comercialmente insignificante, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente composición pueden contener también adyuvantes de pulverización con base de aceite, que pueden potencialmente aumentar más el control de las plagas de invertebrados, además de la resistencia a la lluvia.
Los productos identificados como “aceite para cultivo” típicamente contienen 95 a 98% de aceite de petróleo con base de parafina o nafta y 1 a 2% de uno o más tensioactivos que funcionan como emulgentes. Los productos identificados como “concentrados de aceite para cultivos” típicamente consisten en 80 a 85% de aceite con base de petróleo emulsificable y 15 a 20% de tensioactivos no iónicos. Los productos correctamente identificados como “concentrados de aceite vegetal” típicamente consisten en 80 a 85% de aceite vegetal (es decir aceite de semilla o fruto, lo más normalmente de algodón, lino, soja o girasol) y 15 a 20% de tensioactivos no iónicos. El rendimiento del adyuvante puede mejorarse sustituyendo el aceite vegetal con ésteres de metilo de ácidos grasos que se derivan típicamente de aceites vegetales. Ejemplos de concentrados de aceite de semillas metilados incluyen concentrado MSO® (UAP-Loveland Products, Inc.), y Aceite de pulverización metilado MSO Premium (Helena Chemical Company).
La cantidad de adyuvantes añadidos a mezclas de pulverización generalmente no exceden de aproximadamente 2,5% en volumen, y más típicamente la cantidad es de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1% en volumen. Las tasas de aplicación de adyuvantes añadidos a mezclas de pulverización están típicamente entre aproximadamente 1 a 5 L por hectárea. Ejemplos representativos de adyuvantes de pulverización incluyen: Adigor® (Syngenta) aceite de colza metilado al 47% en hidrocarburos líquidos, Silwet® (Helena Chemical Company) heptametiltrisiloxano modificado con polialquilenóxido y Assist® (BASF) aceite mineral con base de 17% de mezcla de tensioactivos en 83% de parafina.
Los compuestos de esta invención pueden aplicarse sin otros adyuvantes, aunque lo más a menudo la aplicación será de una formulación que comprende uno o más ingredientes activos con vehículos, diluyentes y tensioactivos adecuados y posiblemente en combinación con un alimento dependiendo del uso final contemplado. Un método de aplicación implica pulverizar una dispersión de agua o disolución de aceite refinado de un compuesto de la presente invención. Las combinaciones con aceites de pulverización, concentraciones de aceite de pulverización, etiquetas esparcidoras, adyuvantes, otros disolventes, y sinergistas tales como butóxido de piperonilo a menudo mejoran la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos dichas pulverizaciones pueden aplicarse desde recipientes de pulverización tales como una lata, una botella u otro recipiente, o bien por medio de una bomba o liberándolo desde un recipiente presurizado, p.ej., una lata de pulverización de aerosol presurizada. Dichas composiciones de pulverización pueden tomar diversas formas, por ejemplo, pulverizaciones, nebulizaciones, espumas, humos o niebla. Dichas composiciones de pulverización por tanto pueden además comprender propelentes, agentes espumantes, etc. como sea el caso. Es digna de mención una composición de pulverización que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un vehículo. Una realización de dicha composición de pulverización comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un propelente. Propelentes representativos incluyen, aunque no están limitados a, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetiléter, y mezclas de los precedentes. Es digna de mención una composición de pulverización (y un método que utiliza dicha composición de pulverización dispensada desde un recipiente de pulverización) usada para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, moscas negras, moscas de establo, moscas de venado, moscas de caballo, avispas, avispas amarillas, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, jejenes, y similares, que incluyen individualmente o en combinaciones.
Las siguientes pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención en plagas específicas. La “eficacia de control” representa la inhibición del desarrollo de la plaga de invertebrados (incluyendo la mortalidad) que provoca la alimentación significativamente reducida. La protección del control de plagas proporcionada por los compuestos no está limitada, sin embargo, a estas especies. Véase las Tablas de índice A-N para las descripciones de compuesto. Véase la Tabla de índice O para los datos de 1H RMN.
Las siguientes abreviaturas pueden usarse en las Tablas de índice que siguen: Comp. significa compuesto, t es terciario, c es ciclo, Me es metilo, Et es etilo, Pr es propilo, i-Pr es isopropilo, Bu es butilo, c-Pr es ciclopropilo, c-Pn es ciclopentilo, c-Hx es ciclohexilo, t-Bu es butilo terciario, Ph es fenilo, Ome es metoxi, SMe es metiltio, y SO2Me significa metilsulfonilo. Una línea ondulada o “-“ en un fragmento de estructura indica el punto de unión del fragmento al resto de la molécula. La abreviatura “Ej.” significa “Ejemplo” y va seguida por un número que indica en qué ejemplo se prepara el compuesto.
Tabla de índice A
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Tabla de índice B
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Tabla de índice C
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Tabla de índice D
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Tabla de índice E (referencia, no reivindicada)
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Tabla de índice N
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Tabla de índice O
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Hz,
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Ejemplos biológicos de la invención
Formulación y metodología de pulverización para los ensayos A-F
Los compuestos de ensayo se formularon usando una disolución que contenía 10% de acetona, 90% de agua y 300 ppm de tensioactivo no iónico de Fórmula Lo-Espuma Extensora X-77® que contenía alquilarilpolioxietileno, ácidos grasos libres, glicoles e isopropanol (Loveland Industries, Inc. Greeley, Colorado, Ee .UU.). Los compuestos formulados se aplicaron a 1 mL de líquido a través de una boquilla atomizadora SUJ2 con un cuerpo personalizado de 1/8 JJ (Spraying Systems Co., Wheaton, Illinois, EE.UU.) colocado 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de ensayo. Los compuestos de ensayo se pulverizaron a las tasas adecuadas, y cada ensayo se replicó tres veces.
Ensayo A
Para evaluar el control de la polilla de dorso negro (Plutella xylostella (L.)) la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de mostaza de 12-14 días dentro. Esta se pre-infestó con ~50 larvas neonatas que se repartieron a la unidad de ensayo por medio de arenillas de mazorca usando un inoculador. Las larvas se movieron a la planta de ensayo después de repartirse a la unidad de ensayo.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de la pulverización del compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se colocó una tapa negra con rejilla en la parte superior. Las unidades de ensayo se dejaron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 25°C y 70% de humedad relativa. El daño por alimentación de la planta se evaluó entonces visualmente en base a follaje consumido, y las larvas se evaluaron por mortalidad.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40% o menos de daño por alimentación y/o 100% de mortalidad): 309, 501, 502, 344, 431 y 466.
Ensayo B
Para evaluar el control del saltahojas de la patata (Empoasca fabae (Harris)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judía Soleil de 5-6 días (hojas primarias salidas) dentro. Se añadió arena blanca a la parte superior del suelo, y una de las hojas primarias se cortó antes de la aplicación del compuesto de ensayo.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de ensayo formulado, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 horas antes de post-infestarse con 5 saltahojas de la patata (adultos de 18 a 21 días). Se puso una tapa negra con rejilla en la parte superior de la unidad de ensayo, y las unidades de ensayo se dejaron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 24°C y 70% de humedad relativa. Cada unidad de ensayo se evaluó visualmente después para la mortalidad de insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes dieron por resultado al menos 80% de mortalidad: 21, 131, 133, 300, 309, 366, 367, 368, 370, 375, 380, 382, 386, 387, 388, 409 y 466.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron por resultado al menos 80% de mortalidad: 309, 375, 380, 382, 386, 387 y 388.
Ensayo C
Para evaluar el control del pulgón del melocotón verde (Myzus persicae (Sulzer)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de rábano de 12-15 días dentro. Esta se pre-infestó poniendo en una hoja de la planta de ensayo 30-40 pulgones en un trozo de hoja cortada de una planta cultivada (método de hoja cortada). Los pulgones se movieron a la planta de ensayo mientras el trozo de hoja se secaba. Después de la pre-infestación, el suelo de la unidad de ensayo se cubrió con una capa de arena. Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de la pulverización del compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se puso una tapa negra con rejilla en la parte superior. Las unidades de ensayo se dejaron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21°C y 50-70% de humedad relativa. Cada unidad de ensayo se evaluó después visualmente para la mortalidad de insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes dieron por resultado al menos 80% de mortalidad: 1, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 24, 25, 26, 27, 28, 34, 35, 36, 37, 39, 41, 42, 44, 46, 49, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 60, 61, 62, 63, 64, 66, 67, 68, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 131, 132, 133, 300, 308, 309, 320, 321, 322, 323, 324, 326, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 348, 350, 351, 352, 353, 354, 363, 364, 366, 370, 372, 374, 375, 376, 377, 378, 380, 381, 382, 387, 388, 393, 400, 401,402, 403, 404, 409, 410, 411, 412, 413, 415, 416, 419, 462, 463, 464, 500, 501, 502 y 503.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron por resultado al menos 80% de mortalidad: 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 21, 24, 25, 26, 27, 28, 34, 35, 36, 37, 39, 41, 42, 46, 49, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 60, 62, 63, 64, 66, 67, 68, 69, 73, 75, 76, 131, 132, 133, 300, 308, 309, 320, 322, 323, 324, 325, 326, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 340, 342, 343, 344, 345, 346, 348, 350, 351, 352, 353, 354, 366, 374, 375, 376, 378, 380, 382, 387, 388, 401, 402, 403, 404, 409, 410, 411, 412, 413, 415, 419, 462, 463, 464, 500, 501, 502 y 503.
Ensayo D
Para evaluar el control del pulgón de algodón y el melón (Aphis gossypii (Glover)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 6-7 días dentro. Esta se pre-infestó con 30-40 insectos en un trozo de hoja según el método de hoja cortada, y el suelo de la unidad de ensayo se cubrió con una capa de arena.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar, las unidades de ensayo se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 19°C y 70% de humedad relativa. Cada unidad de ensayo se evaluó después visualmente para la mortalidad de insectos.
De los com puestos de Fórm ula 1 probados a 250 ppm, los siguientes dieron por resultado al m enos 80% de m ortalidad: 6, 7, 8, 11, 12, 14, 16, 19, 21, 24, 25, 37, 39, 40, 41, 52, 54, 55, 58, 62, 63, 64, 66, 67, 68, 69, 70, 131, 133, 309, 323, 336, 342, 345, 348, 350, 351, 353, 366, 401,403, 412, 419, 462, 464, 500, 501 y 503.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron por resultado al menos 80% de mortalidad: 6, 8, 14, 16, 19, 21,24, 39, 41, 42, 52, 54, 55, 58, 67, 76, 131, 133, 323, 348, 351,401 y 403.
Ensayo E
Para evaluar el control de los trips de las flores occidentales (Frankliniella occidentalis (Pergande)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judía Soleil de 5-7 días dentro.
Los compuestos de ensayo se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora, y después se añadieron 22-27 trips adultos a cada unidad. Una tapa negra con rejilla se puso en la parte superior, y las unidades de ensayo se dejaron durante 6 días a 25°C y 45-55% de humedad relativa.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (30% o menos de daño a la planta y/o 100% de mortalidad): 13, 64, 68, 70, 72, 131, 132, 133, 314, 340, 348, 367, 409, 410, 415, 464 y 504.
Ensayo F
Para evaluar el control de la mosca blanca de la batata (Bemisia tabaci (Gennadius)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 12-14 días dentro. Antes de la aplicación del pulverizado, ambos cotiledones se eliminaron de la planta, dejando una hoja real para el ensayo. Se dejó a las moscas blancas adultas poner huevos en la planta y después se quitaron de la unidad de ensayo. Las plantas de algodón infestadas con al menos 15 huevos se sometieron al ensayo por pulverización.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora. Los cilindros se quitaron entonces y las unidades se llevaron a una cámara de crecimiento y se dejaron 13 días a 28°C y 50-70% de humedad relativa. Cada unidad de ensayo se evaluó después visualmente para la mortalidad de insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes dieron por resultado al menos 50% de mortalidad: 8, 42, 58, 63, 64, 68, 72, 321, 324, 326, 330, 334, 339, 340, 348, 349, 360, 366, 368, 402, 403, 412 y 463.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron por resultado al menos 50% de mortalidad: 326.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo,
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en el que
Q es
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A es CH, CR1 o N;
cada R1 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4;
m es 0, 1, 2 o 3;
X1 es CR2, y X2, X3 y
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son cada uno independientemente CR3; o X2 es CR2, y independientemente CR3;
R2 es C(=Z)NR6R7, N(R8)C(=Z)R9, C(=NR10)R11 o Qa;
cada Z es independientemente O o S;
cada R3 es independientemente H, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;
Y2 es CR5a;
R5a es H, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;
R6 es H, NR15R16, OR17, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22, S(O)nR23 o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo
C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R7 es H, o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o
R6 y R se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contienen miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 Rx;
o
R6 y R7 se toman juntos como =S(O)pR18R19 o =S(=NR20)R18R19;
cada Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22, S(O)nR23, Si(R28)3, OSi(R28)3 o Qb;
R8 es H, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22, S(O)nR23 o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R9 es H, C(=NR10)R11, OR21 o NR15R16, o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o fenilo, fenoxi o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 3 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en los que hasta 1 miembro anular átomo de carbono se selecciona independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R10 es independientemente OR12, S(O)nR13 o NHR14;
cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, C(O)OR21, C(O)NR15R16, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22 o Qb;
cada R12 es independientemente alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R22, S(O)nR13 o Qb;
cada R13 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;
R14 es alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R22 o C(O)OR21; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R15 es independientemente H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R27 o S(O)2R27; o fenilo o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R16 es independientemente H, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C4; o
R15 y R16 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
R17 es alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R18 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R19 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o
R18 y R19 se toman con el átomo de azufre al que están unidos para formar un anillo;
R20 es H, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o C(O)R22; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R21 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R22 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R23 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilalquilo C3-C6 o halocicloalquilalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R24 es independientemente alquilo C1-C4;
cada R25 es independientemente H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo
C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R26 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o
R25 y R26 se toman independientemente junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de
3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo
C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R27 es independientemente alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o NR29R30; o fenilo o un anillo aromático heterocíclico de 5 a 6 miembro, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R28 es independientemente alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 o fenilo;
cada R29 es independientemente H o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R30 es independientemente H o Qb; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o
R29 y R30 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
Qa es un anillo o sistema anular aromático de 5 a 10 miembros, conteniendo cada anillo o sistema anular miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 3 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 3 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando cada anillo o sistema anular no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o un anillo parcialmente saturado de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada Qb es independientemente fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en el que hasta 2 miembros anulares átomo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro anular átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada n es independientemente 0, 1 o 2; y
p es 1 o 2.
2. El compuesto según la reivindicación 1 en el que
A es CH o CF; y
m es 0.
3. El compuesto según la reivindicación 1 que se selecciona del grupo que consiste en:
W-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida;
W-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida;
W-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida;
2-(3-piridinil)-A/-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4-carboxamida;
2-(3-piridinil)-A/-[(tetrahidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-5-carboxamida;
2-[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinacarboxilato de metilo;
W-(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida;
2-(3-piridinil)-A/-(2-pirimidinilmetil)-2H-indazol-5-carboxamida; y
W-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida.
4. Una composición que comprende un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
5. La composición según la reivindicación 4 en la que al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, borato, buprofezina, cadusafos, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurona, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromarfenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, cicloxaprid, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambdacihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, dflubenzurona, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flometoquina, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurona, flufenoxiestrobina, fluensulfona, fluopiram, flupiradifurona, fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina, hexaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, lufenurona, malatión, meperflutrina, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidationa, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos, monfluorotrina, nicotina, nitenpiram, nitiazina, novalurona, noviflumurona, oxamilo, paratión, paratión-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbute, piflubumida, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriminostrobina, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulprofos, sulfoxaflor, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafeno, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfona, triflumezopirim, triflumurona, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.
6. La composición según la reivindicación 5 en la que al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flometoquina, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurona, flufenoxiestrobina, fluensulfona, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitepiram, nitiazina, novalurona, oxamilo, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriminostrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametrilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurona, deltaendotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de virus de nucleopolihedrosis.
7. Un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto una plaga de invertebrados o su medio con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal por terapia.
8. El método según la reivindicación 7 en el que el medio es una planta.
9. El método según la reivindicación 7 en el que el medio es una semilla.
10. El método según la reivindicación 9 en el que la semilla está recubierta con el compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 formulado como una composición que comprende un formador de película o agente adhesivo.
11. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, para usar en la protección de un animal de una plaga parasitaria de invertebrados o para el control de la infestación o infección de un animal por una plaga parasitaria de invertebrados.
12. Una semilla tratada que comprende un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en una cantidad de 0,0001 a 1% en peso de la semilla antes de tratamiento.
13. Un compuesto seleccionado del grupo que consiste en ácido 2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxílico, cloruro de 2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carbonilo, ácido 2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxílico y cloruro de 2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carbonilo.
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Families Citing this family (183)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT3466955T (pt) 2014-01-13 2021-01-29 Aurigene Discovery Tech Ltd Método de preparação de derivados de oxazolo[4,5-b] piridina e tiazolo[4,5-b] piridina como inibidores de irak-4 para o tratamento do cancro
SI3102576T1 (sl) 2014-02-03 2019-08-30 Vitae Pharmaceuticals, Llc Inhibitorji dihidropirolopiridina ROR-gama
WO2015143652A1 (en) * 2014-03-26 2015-10-01 Merck Sharp & Dohme Corp. TrkA KINASE INHIBITORS,COMPOSITIONS AND METHODS THEREOF
KR102474330B1 (ko) * 2014-07-29 2022-12-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
WO2016055431A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
EP3214936A1 (en) 2014-11-06 2017-09-13 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
WO2016071167A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2016087371A1 (de) * 2014-12-02 2016-06-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
US20180282347A1 (en) * 2014-12-02 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclic compounds as pest control agents
ES2747794T3 (es) * 2014-12-02 2020-03-11 Bayer Cropscience Ag Compuestos bicíclicos como pesticidas
WO2016087363A1 (de) 2014-12-02 2016-06-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
CN107207529A (zh) * 2014-12-02 2017-09-26 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的双环化合物
EP3227288B1 (de) * 2014-12-02 2018-08-29 Bayer CropScience AG Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
CA2975183A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
CN112679467B (zh) * 2015-03-11 2024-11-01 Fmc公司 杂环取代的二环唑杀有害生物剂
BR112017019326B1 (pt) * 2015-03-12 2022-04-26 Fmc Corporation Composto, composição e método para controlar uma praga invertebrada
US11064696B2 (en) 2015-04-07 2021-07-20 Basf Agrochemical Products B.V. Use of an insecticidal carboxamide compound against pests on cultivated plants
EP3280713B1 (en) * 2015-04-09 2019-06-05 FMC Corporation Bicyclic pyrazole pesticides
JO3637B1 (ar) * 2015-04-28 2020-08-27 Janssen Sciences Ireland Uc مركبات بيرازولو- وترايازولو- بيريميدين مضادة للفيروسات rsv
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
ES2903253T3 (es) * 2015-06-12 2022-03-31 Vertex Pharma Derivados de manosa para tratar infecciones bacterianas
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
WO2017045955A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-23 Basf Se Heterobicyclic compounds
BR112018006506B1 (pt) 2015-10-02 2022-05-10 Basf Se Composto de imino, mistura, composição agrícola ou veterinária, método para o combate ou controle de pragas de invertebrados, método para proteção dos vegetais e método para a proteção de material de propagação dos vegetais
EP3359545B1 (en) * 2015-10-08 2024-03-20 FMC Corporation Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
WO2017087608A1 (en) 2015-11-20 2017-05-26 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Modulators of ror-gamma
CN113303339A (zh) 2015-11-30 2021-08-27 巴斯夫欧洲公司 顺式-茉莉酮和解淀粉芽孢杆菌的混合物
MY183670A (en) * 2015-12-14 2021-03-08 Fmc Corp Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
TWI757266B (zh) 2016-01-29 2022-03-11 美商維它藥物有限責任公司 ＲＯＲ－γ調節劑
EP3202267A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Basf Se Pesticidal mixtures
US11297837B2 (en) 2016-02-19 2022-04-12 Basf Se Pesticidally activi mixtures comprising anthranilamide compounds
US20190077809A1 (en) 2016-03-09 2019-03-14 Basf Se Spirocyclic Derivatives
CA3015131A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 Basf Se Method for controlling pests of plants
EP4001277A3 (en) * 2016-03-11 2022-09-14 AC Immune SA Bicyclic compounds for diagnosis and therapy
CA3015456C (en) 2016-03-16 2024-09-17 Basf Se USE OF TETRAZOLINONES TO CONTROL RESISTANT PLANT PATHOGENIC FUNGI ON FRUIT
WO2017157916A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on soybean
WO2017157910A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals
CA3015934A1 (en) * 2016-04-01 2017-10-05 Basf Se Bicyclic compounds
CN105707114A (zh) * 2016-04-18 2016-06-29 山东省农业科学院植物保护研究所 一种用于防治斑翅果蝇的农药组合物及其制备方法
CN106083644B (zh) * 2016-06-06 2018-02-27 湖南大学 1‑苯基‑2‑脂环基酮肟醚及其制备方法与应用
WO2018008718A1 (ja) 2016-07-07 2018-01-11 保土谷化学工業株式会社 ベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
BR112018076951A2 (pt) 2016-07-12 2019-04-02 Basf Agrochemical Products B.V. misturas de pesticidas, métodos para o controle de insetos, para a proteção dos vegetais e para a proteção de material de propagação dos vegetais, semente e composição pesticida
MX2019000512A (es) 2016-07-12 2019-05-02 Bayer Cropscience Ag Compuestos biciclicos como plaguicidas.
US11339154B2 (en) 2016-07-15 2022-05-24 Fmc Corporation Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
AR109595A1 (es) 2016-09-09 2018-12-26 Incyte Corp Compuestos de pirazolopirimidina y usos de estos como inhibidores de hpk1
WO2018049214A1 (en) 2016-09-09 2018-03-15 Incyte Corporation Pyrazolopyridine derivatives as hpk1 modulators and uses thereof for the treatment of cancer
TWI771319B (zh) 2016-09-09 2022-07-21 美商英塞特公司 吡唑并吡啶化合物及其用途
BR112019011211A2 (pt) 2016-12-16 2019-10-15 Basf Se compostos de fórmula i, composição, métodos para combater ou controlar pragas invertebradas, para proteger plantas em crescimento de ataque ou infestação por pragas invertebradas, semente, uso de um composto e método para tratar ou proteger um animal
WO2018139560A1 (ja) 2017-01-26 2018-08-02 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
WO2018152220A1 (en) 2017-02-15 2018-08-23 Incyte Corporation Pyrazolopyridine compounds and uses thereof
US20230024778A1 (en) * 2017-03-03 2023-01-26 The University Of Tokyo Strigolactone receptor inhibitor, agricultural composition and use thereof, striga seed germination inhibitor, and triazole urea compound
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
CA3054587A1 (en) 2017-03-28 2018-10-04 Basf Se Pesticidal compounds
AU2018242623B2 (en) 2017-03-31 2024-05-02 Aurigene Oncology Limited Compounds and compositions for treating hematological disorders
MY199630A (en) 2017-03-31 2023-11-10 Basf Se Pyrimidinium compounds and their mixtures for combating animal pests
EP3611166B1 (en) 2017-04-10 2022-09-21 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compound, and agricultural and horticultural fungicide having this as active component
EP3611164B1 (en) 2017-04-10 2024-08-28 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Pyridone compound, and agricultural and horticultural fungicide having this as active component
US11178870B2 (en) 2017-04-11 2021-11-23 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
CN110582492A (zh) 2017-04-26 2019-12-17 巴斯夫欧洲公司 作为农药的取代的琥珀酰亚胺衍生物
JP2020519607A (ja) * 2017-05-10 2020-07-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 二環式殺有害生物性化合物
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
JP7157738B2 (ja) 2017-06-08 2022-10-20 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
BR112019025331A2 (pt) 2017-06-16 2020-06-23 Basf Se Compostos da fórmula (i), composição, métodos de proteção de safras e de combate, método não terapêutico de tratamento, semente, uso dos compostos e uso de composto
WO2018234202A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2018237349A1 (en) * 2017-06-23 2018-12-27 University Of Washington Inhibitors of typed 1 methionyl-trna synthetase and methods of using them
WO2019018975A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Vitae Pharmaceuticals, Inc. INHIBITORS OF ROR GAMMA
KR20200053481A (ko) 2017-07-24 2020-05-18 비타이 파마슈티컬즈, 엘엘씨 RORγ의 억제제
KR102566080B1 (ko) 2017-08-04 2023-08-10 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 벤조아졸 고리 구조를 갖는 화합물을 함유하는 유기 일렉트로 루미네선스 소자
EP3668840A1 (en) * 2017-08-15 2020-06-24 Inflazome Limited Novel sulfonamide carboxamide compounds
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
US10722495B2 (en) 2017-09-08 2020-07-28 Incyte Corporation Cyanoindazole compounds and uses thereof
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
US11178869B2 (en) * 2017-09-13 2021-11-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
WO2019057946A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 F. Hoffmann-La Roche Ag MULTI-CYCLIC AROMATIC COMPOUNDS AS D-FACTOR INHIBITORS
WO2019072906A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Basf Se IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS
KR102697663B1 (ko) 2017-10-31 2024-08-21 쿠리스 인코퍼레이션 혈액학적 장애를 치료하기 위한 화합물 및 조성물
WO2019088281A1 (ja) 2017-11-06 2019-05-09 保土谷化学工業株式会社 インデノカルバゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2019098234A1 (ja) 2017-11-16 2019-05-23 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN111433930B (zh) 2017-12-05 2023-06-06 保土谷化学工业株式会社 芳基胺化合物及有机电致发光元件
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
CN111491925B (zh) 2017-12-21 2023-12-29 巴斯夫欧洲公司 杀害虫化合物
CN111526719B (zh) 2018-01-09 2022-08-16 巴斯夫欧洲公司 作为硝化抑制剂的甲硅烷基乙炔基杂芳基化合物
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
US10745388B2 (en) 2018-02-20 2020-08-18 Incyte Corporation Indazole compounds and uses thereof
US10800761B2 (en) 2018-02-20 2020-10-13 Incyte Corporation Carboxamide compounds and uses thereof
WO2019164847A1 (en) 2018-02-20 2019-08-29 Incyte Corporation Indazole compounds and uses thereof
AU2019226360A1 (en) 2018-02-28 2020-08-27 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
CN111683528B (zh) 2018-02-28 2022-12-13 巴斯夫欧洲公司 吡唑炔丙基醚作为硝化抑制剂的用途
AU2019226359B2 (en) 2018-02-28 2023-08-17 Basf Se Use of N-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
US11299473B2 (en) 2018-04-13 2022-04-12 Incyte Corporation Benzimidazole and indole compounds and uses thereof
KR102727205B1 (ko) 2018-05-15 2024-11-06 바스프 에스이 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
TWI839353B (zh) * 2018-06-28 2024-04-21 德商漢高股份有限及兩合公司 展現低固化溫度之含有潛還原劑的陽離子性可固化組合物
MX2021000293A (es) 2018-07-09 2021-07-15 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Compuestos heterociclicos antihelminticos.
CR20250224A (es) * 2018-07-14 2025-08-05 Fmc Corp Compuestos pesticidas que comprenden 2-(3-piridinil)-2h- indazol-4-carboxamidas (divisonal expediente 2021-0016)
WO2020020765A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of a substituted thiazolidine compound as nitrification inhibitor
PL3826983T3 (pl) 2018-07-23 2024-09-09 Basf Se Zastosowanie podstawionych 2-tiazolin jako inhibitorów nitryfikacji
AR115844A1 (es) 2018-07-25 2021-03-03 Mitsui Chemicals Agro Inc Compuestos de piridona y fungicidas agrícolas y hortícolas que los contienen como ingredientes activos
US10899755B2 (en) 2018-08-08 2021-01-26 Incyte Corporation Benzothiazole compounds and uses thereof
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
MA53726A (fr) 2018-09-25 2022-05-11 Incyte Corp Composés pyrazolo[4,3-d]pyrimidine en tant que modulateurs des alk2 et/ou fgfr
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
BR112021004526A2 (pt) 2018-09-28 2021-06-08 Basf Se uso do composto, métodos de proteção de plantas, de controle ou combate a pragas invertebradas e de tratamento de sementes e semente
CN111018858B (zh) * 2018-10-10 2022-11-18 复旦大学 杂环类衍生物及其制备方法和用途
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
EP3887357A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Basf Se Pesticidal compounds
CN113195491A (zh) 2018-12-18 2021-07-30 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3925958A1 (en) 2019-02-13 2021-12-22 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having benzazole ring structure, and organic electroluminescent device
BR112021018631A2 (pt) 2019-03-19 2021-11-23 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Compostos anti-helmínticos de aza-benzotiofeno e aza-benzofurano
US20220202017A1 (en) 2019-05-29 2022-06-30 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
TWI873157B (zh) 2019-07-11 2025-02-21 美商富曼西公司 包含吲唑之殺蟲混合物
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
PE20221419A1 (es) 2019-08-06 2022-09-20 Incyte Corp Formas solidas de un inhibidor de hpk1
EP4081037A1 (en) 2019-12-23 2022-11-02 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
WO2021170463A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in turf
EP4143167B1 (en) 2020-04-28 2024-05-15 Basf Se Pesticidal compounds
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2021242581A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic heterocyclic compounds
CA3196620A1 (en) 2020-10-05 2022-04-14 Enliven Therapeutics, Inc. 5- and 6-azaindole compounds for inhibition of bcr-abl tyrosine kinases
WO2022167488A1 (en) 2021-02-02 2022-08-11 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
GB202102088D0 (en) * 2021-02-15 2021-03-31 Mironid Ltd Compounds and their use as pde4 activators
US20240138409A1 (en) 2021-02-19 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
EP4294185A1 (en) 2021-02-19 2023-12-27 Syngenta Crop Protection AG Insect and acarina pest control
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4319750A4 (en) 2021-04-08 2025-02-26 Curis, Inc. COMBINATION THERAPIES FOR THE TREATMENT OF CANCER
US20240268386A1 (en) 2021-05-14 2024-08-15 Syngenta Crop Protection Ag Seed treatment compositions
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
EP4341248A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor
CA3219022A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Barbara Nave Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
UA130072C2 (uk) * 2021-06-02 2025-10-29 Ніхон Нохіяку Ко., Лтд. Засіб для боротьби з філяріозом собак, що містить похідну бензимідазолу або її сіль
BR112023027004A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-12 Basf Se Estrutura de metal-orgânica, uso da estrutura de metal-orgânica, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação, de tratamento de fertilizante ou composição de fertilizante e de preparação de uma estrutura de metal-orgânica
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4404753A1 (en) 2021-09-23 2024-07-31 Syngenta Crop Protection AG Insect, acarina and nematode pest control
UY39995A (es) 2021-11-01 2023-05-15 Boehringer Ingelheim Vetmedica GmbH Compuestos de pirrolopiridazina como antihelmínticos
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
US11905306B2 (en) 2021-12-21 2024-02-20 Southern Research Institute Substituted phenyl ethynyl pyridine carboxamides as potent inhibitors of SARS virus
CN118922081A (zh) 2022-02-10 2024-11-08 先正达农作物保护股份公司 昆虫、蜱螨目和线虫类有害生物控制
TW202342445A (zh) 2022-02-17 2023-11-01 美商富曼西公司 用於製備ｎ－（１－甲基環丙基）－２－（３－吡啶基）－２ｈ－吲唑－４－甲醯胺及其中間體的方法
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
CN114478431B (zh) * 2022-03-09 2024-07-02 台州学院 一种双取代苯并噻吩类钾离子通道激动剂的制备方法
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2023208447A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Basf Se An emulsifiable concentrate having a (substituted) benzaldehyde-based solvent system
KR20250011137A (ko) 2022-05-11 2025-01-21 피아이 인더스트리스 엘티디. 바이사이클릭 화합물 및 해충 방제제로서 이의 용도
AU2023317620A1 (en) 2022-08-02 2025-02-13 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
CN115232104A (zh) * 2022-08-22 2022-10-25 青岛恒宁生物科技有限公司 一种吲唑羧酸的制备方法
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
CN118164923A (zh) * 2022-12-11 2024-06-11 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种苯并五元杂环类化合物及其应用
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CN116897943B (zh) * 2023-07-14 2025-07-01 陕西康禾立丰生物科技药业有限公司 一种防治豇豆蓟马的杀虫组合物
WO2025111224A1 (en) * 2023-11-21 2025-05-30 Fmc Corporation Linked bicyclic compounds for controlling and combating invertebrate pests
WO2025117659A1 (en) 2023-11-29 2025-06-05 Basf Corporation Insecticide delivery by nanocarriers
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
WO2025202955A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Pi Industries Ltd. Fused bicyclic compounds and their use as pest control agents
WO2025242699A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Basf Se Method for improving rainfastness of an agrochemical active ingredient
WO2026037853A1 (en) 2024-08-14 2026-02-19 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026041702A1 (en) 2024-08-21 2026-02-26 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
FR1228524A (es) * 1958-05-23 1960-08-31
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
DK0777964T3 (da) 1989-08-30 2002-03-11 Kynoch Agrochemicals Proprieta Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem
US5372989A (en) 1990-03-12 1994-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide grandules from heat-activated binders
DE4011106A1 (de) 1990-04-06 1991-10-10 Bayer Ag Neue heterocyclisch substituierte dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in arzneimitteln
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
WO1992012144A1 (en) * 1990-12-28 1992-07-23 Teijin Limited Condensed benzoxa ring compound, production thereof, and pharmaceutical composition containing the same
US6406690B1 (en) 1995-04-17 2002-06-18 Minrav Industries Ltd. Bacillus firmus CNCM I-1582 or Bacillus cereus CNCM I-1562 for controlling nematodes
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
JP2005529889A (ja) 2002-04-26 2005-10-06 ファイザー・プロダクツ・インク ピリミジン−２，４，６−トリオンメタロ−プロテイナーゼ阻害剤
WO2004063151A2 (en) * 2003-01-03 2004-07-29 Bristol-Myers Squibb Company Novel tyrosine kinase inhibitors
WO2005020897A2 (en) * 2003-08-22 2005-03-10 Dendreon Corporation Compositions and methods for the treatment of disease associated with trp-p8 expression
CA2589877A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 F. Hoffmann-La Roche Ag Carbamate substituted imidazo- and pyrrolo-pyridines as protein kinase inhibitors
CN101087787A (zh) * 2004-12-23 2007-12-12 霍夫曼-拉罗奇有限公司 苯甲酰胺衍生物，它们的制备及作为药剂的应用
UY29825A1 (es) * 2005-10-03 2007-05-31 Astrazeneca Ab Derivados sustituidos de 3h-imidazol-(4,5 b (beta))piridina-2-il benzoatos y benzamidas, composiciones farmacéuticas que los contienen y aplicaciones
KR20070077468A (ko) * 2006-01-23 2007-07-26 크리스탈지노믹스(주) 단백질 키나아제 활성을 저해하는 이미다조피리딘 유도체,이의 제조방법 및 이를 함유하는 약학 조성물
TW200736252A (en) 2006-01-27 2007-10-01 Astrazeneca Ab Novel heteroaryl substituted benzothiazoles
KR101472248B1 (ko) 2006-02-10 2014-12-16 서미트 코포레이션 피엘씨 뒤시엔느 근이영양증의 치료
US20100035756A1 (en) 2006-07-12 2010-02-11 Syngenta Limited Triazolophyridine derivatives as herbicides
CN102746175B (zh) * 2007-03-22 2014-01-15 武田药品工业株式会社 可用作plk1抑制剂的取代的嘧啶并二氮杂*
KR100844125B1 (ko) * 2007-03-23 2008-07-04 한국화학연구원 7-(3′,4′-디알콕시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-ａ]피리미딘 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 천식 및만성폐쇄성 폐질환을 포함한 염증관련 질환, 관절염,아토피 피부염, 암 및 뇌질환의 치료 및 예방을 위한약제학적 조성물
GB0716414D0 (en) * 2007-08-22 2007-10-03 Syngenta Participations Ag Novel insecticides
WO2009027732A1 (en) * 2007-08-24 2009-03-05 Astrazeneca Ab 5-6-bicyclic heteroaromatic compounds with antibacterial activity
WO2009027733A1 (en) * 2007-08-24 2009-03-05 Astrazeneca Ab (2-pyridin-3-ylimidazo[1,2-b]pyridazin-6-yl) urea derivatives as antibacterial agents
US8952207B2 (en) 2007-09-11 2015-02-10 The University Of Houston System Copper-catalyzed C—H bond arylation
JP2011511078A (ja) * 2008-02-06 2011-04-07 レアド トヘラペウトイクス，インコーポレーテッド ポリ（ａｄｐリボース）ポリメラーゼ（ｐａｒｐ）のベンズオキサゾールカルボキサミド阻害剤
JP5369854B2 (ja) * 2008-04-21 2013-12-18 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物および縮合複素環化合物
MX2010012961A (es) * 2008-05-29 2011-03-03 Sirtris Pharmaceuticals Inc Star Imidazopiridina y analogos relacionados como moduladores de sirtuina.
AU2009266806A1 (en) * 2008-07-03 2010-01-07 Exelixis Inc. CDK modulators
MX2011001702A (es) * 2008-08-12 2011-04-28 Sirtris Pharmaceuticals Inc Benzoxazoles, benzotiazoles y analogos relacionados como moduladores de sirtuina.
US20110136762A1 (en) * 2008-09-24 2011-06-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyridazines
AR075713A1 (es) * 2009-03-03 2011-04-20 Du Pont Pirazoles fungicidas
EP2353613B1 (en) 2010-02-02 2014-07-30 Randox Laboratories Ltd. Zolpidem immunoassay with extended detection window
JP5794297B2 (ja) * 2010-05-07 2015-10-14 ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Ｇｐｒ１１９アゴニストとしてのピリダジノン
WO2011143772A1 (en) * 2010-05-21 2011-11-24 Boehringer Ingelheim International Gmbh Inhibitors of hiv replication
US8592603B2 (en) 2011-02-22 2013-11-26 Kaohsiung Medical University Synthesis of 2-(4-aminophenyl) benzothiazole derivatives and use thereof
PE20141553A1 (es) 2011-09-19 2014-10-30 Hoffmann La Roche Compuestos de triazolopiridina como inhibidores de la ped10a
WO2013106254A1 (en) * 2012-01-11 2013-07-18 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
RU2621050C2 (ru) * 2012-01-12 2017-05-31 Ф. Хоффманн-Ля Рош Аг Гетероциклические производные в качестве рецепторов, ассоциированных со следовыми аминами (taars)
EP2857397B1 (en) * 2012-05-30 2020-04-08 Sumitomo Chemical Company Limited Fused heterocyclic compound
JO3407B1 (ar) * 2012-05-31 2019-10-20 Eisai R&D Man Co Ltd مركبات رباعي هيدرو بيرازولو بيريميدين
TWI654180B (zh) * 2012-06-29 2019-03-21 美商艾佛艾姆希公司 殺真菌之雜環羧醯胺
AU2013311826A1 (en) * 2012-09-05 2015-03-26 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
KR102090945B1 (ko) * 2012-10-31 2020-05-27 라퀄리아 파마 인코포레이티드 Ttx-s 차단제로서의 피라졸로피리딘 유도체
US9688681B2 (en) 2013-05-28 2017-06-27 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pest control agents
MX2015017821A (es) * 2013-07-02 2016-04-15 Syngenta Participations Ag Heterociclos bi-o triciclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre.
SG11201600108PA (en) * 2013-07-17 2016-02-26 Otsuka Pharma Co Ltd Cyanotriazole compounds
JP6445040B2 (ja) 2014-03-10 2018-12-26 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫剤としてのヘテロ環化合物
KR20170008753A (ko) 2014-05-16 2017-01-24 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충 조성물 및 관련 방법
WO2015185531A1 (de) 2014-06-05 2015-12-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3184528B1 (en) 2014-08-19 2019-06-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Oxazepine compound, pesticide for agricultural and horticultural use which contains said compound as active ingredient, and method for using said pesticide for agricultural and horticultural use
EP3214936A1 (en) 2014-11-06 2017-09-13 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
JP2017537913A (ja) 2014-12-02 2017-12-21 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としての二環式化合物 本出願は、新規二環式化合物、それら化合物を含んでいる組成物、害虫（ａｎｉｍａｌ ｐｅｓｔ）を防除するためのそれらの使用、並びに、それらを調製するための方法及び中間体に関する。
WO2016087363A1 (de) 2014-12-02 2016-06-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
ES2747794T3 (es) 2014-12-02 2020-03-11 Bayer Cropscience Ag Compuestos bicíclicos como pesticidas
EP3227288B1 (de) 2014-12-02 2018-08-29 Bayer CropScience AG Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2016087371A1 (de) 2014-12-02 2016-06-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3227290B1 (de) 2014-12-02 2018-11-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2h-pyrazolo[4,3-b]pyridine als pestizide
CN107207529A (zh) 2014-12-02 2017-09-26 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的双环化合物
US20180282347A1 (en) 2014-12-02 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclic compounds as pest control agents

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