ES2635389T3 - Caucho de poliéter, composición de caucho, producto de caucho reticulado y miembro eléctricamente conductivo - Google Patents

Caucho de poliéter, composición de caucho, producto de caucho reticulado y miembro eléctricamente conductivo Download PDF

Info

Publication number
ES2635389T3
ES2635389T3 ES11836432.2T ES11836432T ES2635389T3 ES 2635389 T3 ES2635389 T3 ES 2635389T3 ES 11836432 T ES11836432 T ES 11836432T ES 2635389 T3 ES2635389 T3 ES 2635389T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
rubber
polyether
polyether rubber
parts
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11836432.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Shigetaka Hayano
Kentaro Tsubata
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corp filed Critical Zeon Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2635389T3 publication Critical patent/ES2635389T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/02—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices
    • G03G15/0208—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices by contact, friction or induction, e.g. liquid charging apparatus
    • G03G15/0216—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices by contact, friction or induction, e.g. liquid charging apparatus by bringing a charging member into contact with the member to be charged, e.g. roller, brush chargers
    • G03G15/0233—Structure, details of the charging member, e.g. chemical composition, surface properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/14—Unsaturated oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/33317—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/08—Ingredients of unknown constitution and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K9/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C08L71/03—Polyepihalohydrins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

Un caucho de poliéter que comprende unidades expresadas por la siguiente fórmula general (1) en 0,1 % en moles o más pero menos de 30 % en moles.**Fórmula** en la que en la fórmula general (1) anterior, A+ es un grupo que contiene un anillo de imidazol catiónico, dicho grupo que contiene un anillo de imidazol catiónico está unido con el átomo de carbono en la posición "2" que se muestra en la fórmula general (1) anterior a través de un átomo de nitrógeno que forma dicho anillo de imidazol catiónico, X- es un contra-anión arbitrario.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Caucho de polieter, composicion de caucho, producto de caucho reticulado y miembro electricamente conductivo Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un caucho de polieter. En particular, se relaciona con un caucho de polieter que tiene un grupo que contiene un anillo de imidazol cationico. Adicionalmente, la presente invencion se refiere a una composicion de caucho que contiene el caucho de polieter, un caucho reticulado obtenido por reticulacion y un miembro conductor que tiene ese caucho reticulado.
Tecnica antecedente
En un dispositivo de un aparato de formacion de imagenes tal como una impresora, una maquina copiadora electrofotografica, o una maquina facsfmil que se cree que requiere semiconductividad, se usa un miembro conductor, tal como un rollo conductor, una hoja conductora o una cinta conductora .
Dependiendo del uso espedfico, se requieren para el miembro conductor diversas propiedades que incluyen conductividad dentro de un intervalo deseado (valor de resistencia electrica y su variacion, dependencia del entorno y dependencia del voltaje), propiedad no contaminante, baja dureza y estabilidad dimensional.
Como una forma de proporcionar conductividad al caucho para constituir parte de un miembro conductor, se conoce un procedimiento de adicion de una pequena cantidad de un material que imparte conductividad tal como negro carbon u oxido metalico al caucho y dispersarlo en el mismo para controlar la resistencia electrica de un miembro conductor. Sin embargo, de acuerdo con este procedimiento, es diffcil controlar la capacidad de dispersion de una pequena cantidad del material que imparte la conductividad anadida por amasado y, ya que el estado de dispersion del material que imparte conductividad se cambia de acuerdo con el flujo de caucho durante el moldeo y la reticulacion, que causa una variacion en el valor de resistencia electrica, y por lo tanto existe el problema de que es diffcil obtener una imagen aguda.
Por lo tanto, como una solucion para la variacion en el valor de la resistencia electrica, se ha usado como un miembro conductor un caucho de polieter o similares que tiene semiconductividad por sf mismos sin ser anadido con un material que imparte conductividad. Sin embargo, en los ultimos dfas se requiere alta velocidad para un aparato de formacion de imagenes, y el numero conductor, en particular un rollo conductor, requiere tener una resistencia electrica mas baja. Como un procedimiento para disminuir la resistencia electrica, el aumento de la cantidad unitaria de un monomero de oxido de etileno como una de las unidades constituyentes de caucho de polieter es efectiva. Sin embargo, cuando se aumenta la cantidad unitaria de un monomero de oxido de etileno, el propio caucho se vuelve soluble en agua, y por lo tanto puede ser diffcil producirlo. Adicionalmente, existe tambien un problema que causa la contaminacion de un fotoconductor. Por lo tanto, de acuerdo con procedimientos convencionales, la cantidad unitaria de un monomero de oxido de etileno en caucho de polieter puede aumentarse solamente hasta cierto nivel, y como un resultado, los requisitos para tener baja resistencia electrica pueden no ser completamente satisfechos.
Ademas, ha existido convencionalmente un problema de que, bajo aplicacion de voltaje a un miembro conductor, en uso continuo, el miembro conductor se deteriora debido a la corriente electrica de manera que el valor de resistencia electrica del miembro conductor aumenta y por consiguiente la calidad de una imagen se ve afectada. Para resolver el problema, se describe en el Documento de Patente 1 que, mediante el uso de un material conductor espedfico, el coeficiente de friccion estatica sobre la superficie de un miembro conductor se mantiene a un valor espedfico de modo que se puede suprimir una variacion en la resistencia de acuerdo con el uso continuo de un miembro conductor. Sin embargo, todavfa no es posible satisfacer las propiedades buscadas de los miembros conductores en los ultimos anos, es decir, las propiedades de reduccion de la resistencia electrica y supresion del cambio de resistencia en el momento del uso continuo, sin anadir un material que imparte conductividad (material de conductividad).
El Documento de Patente 2 divulga diversas sales de amonio cuaternario de polepihalohidrina y aminas terciarias y su uso como inhibidores de corrosion particularmente en sistemas acidos. Esta patente divulga la reaccion entre poliepiclorhidrina y anillos heterodclicos aromaticos tales como piridina, quinolina e isoquinolina. El Documento de Patente 3 divulga reacciones de poliepiclorhidrina con anillos heterodclicos aromaticos que contienen nitrogeno como piridina y quinolina. El Documento de Patente 4 divulga la reaccion de una poliepiclorhidrina con 1- metilimidazolio. Al menos el 30 % y preferiblemente al menos el 80 % de los grupos cloro de poliepiclorhidrina se convierten en 1-metilimidazolio.
Documentos de la tecnica anterior
Documentos de patente
Documento de Patente 1: Publicacion de Patente Japonesa No. 2001-166563 Documento de Patente 2: EEUU 4.057.554
5
10
15
20
25
30
35
40
Documento de Patente 3: GB 1.208.474 Documento de Patente 4: EEUU 2006 - 0047054 A1 Resumen de la invencion Problemas a resolver por la invencion
Un objeto de la presente invencion es proporcionar un miembro conductor que tenga poca variacion en el valor de resistencia electrica y tenga un bajo valor de resistencia electrica, e incluso si se usa continuamente, se suprime un aumento en el valor de resistencia electrica, un caucho reticulado que forma parte de dicho miembro conductor, y una composicion de caucho que contiene un caucho de polieter para constituir el caucho reticulado. Adicionalmente, se trata de proporcionar un caucho de polieter para constituir la composicion de caucho.
Medios para resolver los problemas
Los inventores realizaron una investigacion intensiva para conseguir el objetivo anterior y, como un resultado, descubrieron que el objetivo se consigue mediante un caucho de polieter que contiene una proporcion espedfica de unidades espedficas que tienen un grupo que contiene anillo de imidazol cationico y por lo tanto perfeccionan la presente invencion.
Por lo tanto, de acuerdo con la presente invencion, se proporciona un caucho de polieter que comprende unidades expresadas por la siguiente formula general (1) en 0,1 % en moles o mas pero menos de 30 % en moles.
imagen1
en la que en la formula general (1) anterior, A+ es un grupo que contiene un anillo de imidazol cationico. El grupo que contiene un anillo de imidazol cationico esta unido con
el atomo de carbono en la posicion "2" que se muestra en la formula general (1) anterior a traves de un atomo de nitrogeno que forma dicho anillo de imidazol cationico. X- es un contra-anion arbitrario.
Ademas, es preferible un caucho de polieter como se establecio en cualquiera de los anteriores que contenga ademas unidades de monomeros reticulables. Ademas, como unidades monomericas reticulables, son preferibles las unidades monomeras de epihalohidrina y/o unidades de monomero de oxido insaturado.
Ademas, de acuerdo con la presente invencion, se proporciona una composicion de caucho que comprende el caucho de polieter como se establecio en cualquiera de los anteriores y un agente de reticulacion.
Ademas, de acuerdo con la presente invencion, se proporciona una composicion de caucho que comprende un caucho de polieter como se expone en cualquiera de los anteriores y una carga.
Ademas, es preferible una composicion de caucho que comprende un caucho de polieter como se indica en cualquiera de los anteriores, una carga y un agente de reticulacion.
Ademas, de acuerdo con la presente invencion, se proporciona un caucho reticulado obtenido mediante reticulacion de la composicion de caucho como se establecio en cualquiera de los anteriores.
Ademas, de acuerdo con la presente invencion, se proporciona un miembro conductor que comprende el caucho reticulado.
Efectos de la invencion
De acuerdo con la presente invencion, un elemento conductor que, incluso sin anadir un material que imparte conductividad (material de conductividad), tiene poca variacion en el valor de resistencia electrica, que tiene un bajo valor de resistencia electrica, y que suprime el aumento del valor de resistencia electrica incluso si se usa de forma continua, se obtiene un caucho reticulado con un pequeno conjunto de compresion para constituir parte del miembro conductor y se obtiene una composicion de caucho que contiene caucho de polieter para constituir el caucho reticulado. Ademas, se obtiene un caucho de polieter para constituir la composicion de caucho.
Descripcion de las realizaciones
<Caucho de polieter>
5
10
15
20
25
30
35
40
El caucho de polieter de la presente invencion contiene unidades expresadas por la siguiente formula general (1) en 0,1 % en moles o mas pero menos de 30 % en moles.
imagen2
en la que en la formula general (1) anterior, + es un grupo que contiene un anillo de imidazol cationico. El grupo que contiene un anillo de imidazol cationico esta unido con el atomo de carbono en la posicion "2" que se muestra en la formula general (1) anterior a traves de un atomo de nitrogeno que forma el anillo de imidazol cationico. X- es un contra-anion arbitrario.
Las unidades mostradas en la formula general (1) anterior se obtienen usualmente mediante sustitucion de al menos parte de los atomos de halogeno formando unidades de monomeros de epihalohidrina en un caucho de polieter que contiene unidades de monomero de epihalohidrina con un grupo que contiene anillo de imidazol cationico.
El monomero de epihalohidrina que forma las unidades de monomero de epihalohidrina no esta particularmente limitado, pero por ejemplo, pueden mencionarse epiclorhidrina, epibromhidrina, epiiodohidrina, epifluorohidrina, etc. Entre estos tambien se prefiere la epiclorhidrina. El monomero de epihalohidrina se puede usar como un solo tipo individual o puede usarse como dos o mas tipos juntos. La proporcion de contenido de las unidades de monomero de epihalohidrina en el caucho de polieter de la presente invencion esta preferiblemente, en las unidades monomericas totales, de 99,9 a 0 % en moles, mas preferiblemente de 78,5 a 10 % en moles, particularmente de manera preferible de 57,3 a 15 % en moles. Si la proporcion de contenido de las unidades monomericas de epihalohidrina esta dentro de este intervalo, es posible obtener un caucho de polieter que puede dar un caucho reticulado con un aumento suprimido en el valor de resistividad de volumen causado por corriente electrica. Por otra parte, si la proporcion del contenido de las unidades monomericas de epihalohidrina es demasiado grande, a veces el caucho reticulado obtenido aumentara el valor de resistividad de volumen, mientras que si la proporcion es demasiado pequena, a veces la reticulacion resulta insuficiente y el caucho reticulado obtenido resulta diffcil de mantener en forma.
En las unidades expresadas por la formula general (1) anterior, A+ es un grupo que contiene un anillo de imidazol cationico. El grupo que contiene este anillo de imidazol cationico esta unido con el atomo de carbono en la posicion "2" que se muestra en la formula general (1) anterior a traves de un atomo de nitrogeno que forma el anillo de imidazol cationico. Al menos parte de los atomos que forman el anillo de imidazol pueden estar sustituidos con sustituyentes.
En el caucho de polieter de la presente invencion, en unidades expresadas por la formula general (1) anterior, A+ es respectivamente independiente. En el caucho de polieter de la presente invencion, pueden existir dos o mas tipos de grupos que contienen anillos de imidazol cationicos.
El sustituyente del anillo de imidazol anterior no esta particularmente limitado, pero, por ejemplo, se pueden mencionar un grupo alquilo; grupo cicloalquilo; grupo alquenilo; grupo arilo; grupo arilalquilo; grupo alquilarilo; grupo alcoxilo; grupo alcoxialquilo; grupo ariloxi; grupo alcanol; grupo hidroxilo; grupo carbonilo; grupo alcoxicarbonilo; grupo amino; grupo imino; grupo nitrilo; grupo alquilsililo; atomo de halogeno; etc.
En la presente invencion, en la formula general (1) anterior, como grupo que contiene un anillo de imidazol cationico como se muestra por A +, es preferible un grupo expresado por la siguiente formula general (2).
imagen3
(en la que en la formula general (1) anterior, el N- que se muestra en la formula general (2) anterior esta unido con el atomo de carbono en la posicion "2" que se muestra en la formula general (1) anterior. Adicionalmente, el R que se muestra en la formula general (2) anterior indica un atomo de hidrogeno o un grupo hidrocarbonado C1 a C20).
La R que se muestra en la formula general (2) anterior es preferiblemente un grupo alquilo C1 a C10, mas preferiblemente un grupo metilo.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
En el caucho de polieter de la presente invencion, la proporcion de contenido de las unidades expresadas por la formula general (1) anterior es de 0,1 % en moles o mas pero menos de 30 % en moles en las unidades monomericas totales, preferiblemente 0,5 % en moles o mas pero menos de 25 % en moles, mas preferiblemente 0,7 % en moles o mas pero menos de 12 % en moles. Si la proporcion de contenido de las unidades expresadas por la formula general (1) anterior esta dentro del intervalo anterior, se obtiene un caucho de polieter que puede dar un caucho reticulado que tiene un pequeno conjunto de compresion, que tiene un bajo valor de resistencia electrica, y que puede suprimir el aumento en el valor de resistividad de volumen causado por la corriente electrica. Por otra parte, si la proporcion de contenido de las unidades expresadas por la formula general (1) anterior es demasiado pequena, a veces el caucho reticulado obtenido adquiere un alto valor de resistividad de volumen y el valor de resistencia electrica aumenta cuando se aplica voltaje continuo. Ademas, si la proporcion de contenido de las unidades expresadas por la formula general (1) anterior es demasiado grande, a veces el caucho de polieter se vuelve duro y se pierden las propiedades del elastomero de caucho.
El compuesto que se usa para sustituir al menos una parte de los atomos de halogeno que forman las unidades de monomero de epihalohidrina en el caucho de polieter con grupos que contienen anillos de imidazol cationicos (denominado en lo sucesivo "agente formador de onio") no esta particularmente limitado por tanto tiempo siendo un compuesto de imidazol tal como imidazol y 1- metilimidazol. Desde el punto de vista de la estabilidad de la sustancia despues de la reaccion, el 1-metilimidazol es mas preferible.
El procedimiento para sustituir al menos una parte de los atomos de halogeno que forman las unidades de monomeros de epihalohidrina en el caucho de polieter con los grupos que contienen el anillo de imidazol cationico (a continuacion, denominado a veces “grupos que contienen onio") es una aplicacion de un reaccion que forma onio conocida, y la reaccion que forma onio conocida se divulga en la Publicacion de Patente Japonesa No. 50-33271, Publicacion de Patente Japonesa No. 51-69434, y Publicacion de Patente Japonesa No. 52-42481, etc.
Como el procedimiento para sustituir al menos una parte de los atomos de halogeno que forman las unidades monomericas de epihalohidrina en el caucho de polieter con grupos que contienen onio, es posible mezclar y hacer reaccionar el agente que forma onio y caucho de polieter que contiene unidades monomericas de epihalohidrina para sustitucion. El procedimiento de mezcla del agente que forma onio y el caucho de polieter no esta particularmente limitado. Por ejemplo, se pueden mencionar el procedimiento de adicion y mezcla del agente que forma onio para una solucion que contiene el caucho de polieter, el procedimiento de adicion y mezcla del caucho de polieter para una solucion que contiene el agente que forma onio, el procedimiento de preparar tanto el agente que forma onio como el caucho de polieter, como soluciones y mezclando las dos soluciones, etc. En estos casos, se puede disolver un agente que forma onio en un lfquido de dispersion en el que se dispersa un caucho de polieter, puede anadirse un caucho de polieter y dispersarse en una solucion que disuelve un agente que forma onio, se puede dispersar un agente que forma onio en una disolucion que disuelve un caucho de polieter, o un caucho de polieter puede ser disuelto en un lfquido de dispersion en el que se dispersa un agente que forma onio. El agente que forma onio o caucho de polieter puede disolverse o dispersarse en un solvente. Ademas, el agente que forma onio y el caucho de polieter se puede mezclar entre sf sin la intervencion de un solvente, y pueden mezclarse entre sf sin intervencion de un solvente seguido por mezcla con un solvente.
Como solvente, se usa adecuadamente un solvente inerte. Puede ser no polar o polar. Como solvente no polar, por ejemplo, se pueden mencionar hidrocarburos aromaticos tales como benceno y tolueno; hidrocarburos lineales saturados tales como n-pentano y n-hexano; hidrocarburos alidclicos saturados tales como ciclopentano y ciclohexano; etc. Como solvente polar, se pueden mencionar eteres tales como tetrahidrofurano, anisol y eter dietflico; esteres tales como acetato de etilo y benzoato de etilo; cetonas tales como acetona, 2-butanona y acetofenona; solventes polares aproticos tales como acetonitrilo, dimetilfonmamida y dimetilsulfoxido; solventes polares proticos tales como etanol, metanol y agua; etc. Como el solvente, tambien puede usarse adecuadamente un solvente mixto de estos. Entre estos tambien, desde el punto de vista de la solubilidad del caucho de polieter y el control de la rata de reaccion, puede usarse adecuadamente un solvente mixto de un solvente no polar y un solvente polar, pero es posible determinar los tipos y composicion de los solventes usados de acuerdo con la estructura del caucho de polieter. Normalmente, cuando la polaridad del caucho de polieter es baja, es preferible usar un solvente mixto con una proporcion mas alta de solvente no polar, de acuerdo con el grado de polaridad. Ademas, un solvente polar con respecto a un solvente no polar en una cantidad de 0,1 % en peso o mas, en particular 0,5 % en peso o mas y 30 % en peso o menos, es preferible desde el punto de vista de mejora de la rata de reaccion. En particular, como el solvente mixto, desde el punto de vista de la solubilidad del caucho de polieter, es preferible la inclusion de tolueno. Es mas preferible un solvente mixto en el que se mezcla otro solvente polar con el tolueno. Como ejemplos del solvente mixto se pueden mencionar tolueno/acetonitrilo, tolueno/etanol, tolueno/metanol, tolueno/agua, etc. El solvente mixto puede mezclarse uniformemente o pueden dispersarse un solvente no polar y el solvente polar sin ser compatibles entre sf. El solvente mixto se puede usar como solvente mixto de una cierta composicion a partir del momento del inicio de la reaccion y puede cambiarse en la composicion del solvente por adicion de algun solvente en el medio de la reaccion. La cantidad de uso del solvente no esta particularmente limitada, pero el solvente se usa preferiblemente para dar una concentracion del caucho de polieter de 1 a 50 % en peso, mas preferiblemente se usa para dar de 3 a 40 % en peso.
La cantidad de uso del agente que forma onio no esta particularmente limitada, pero puede determinarse de acuerdo con la estructura del agente que forma onio o caucho de polieter usada, la rata de sustitucion de los grupos que
5
10
15
20
25
30
35
40
contienen ion de onio en el caucho de polieter dirigido, etc. Espedficamente, la cantidad de uso del agente que forma onio es usualmente de 0,01 a 100 moles con respecto a un mol de atomos de halogeno que forman las unidades monomericas de epihalohidrina usadas, preferiblemente 0,02 a 50 moles, mas preferiblemente 0,03 a 10 moles, de manera adicional preferiblemente de 0,05 a 2 moles en el intervalo. Si la cantidad del agente que forma onio es demasiado pequena, la reaccion de sustitucion sera lenta y la composicion deseada de caucho de polieter que tiene grupos que contienen ion de onio (a continuacion, tambien denominada "caucho de polieter transformado en cation") es responsable de no poder obtenerse. Por otra parte, si la cantidad del agente formador de onio es demasiado grande, es probable que resulte diffcil eliminar el agente que forma onio que no ha reaccionado del caucho de polieter transformado en cation obtenido.
Ademas, cuando se usa un agente que forma onio compuesto por aminas secundarias dclicas tales como pirrol (el pirrol se ilustra solo como referencia: en la presente solicitud, "aminas secundarias dclicas" indican un compuesto heterodclico aromatico que contiene atomos de nitrogeno, es decir, imidazol, en la que un atomo de hidrogeno esta unido con un atomo de nitrogeno en el anillo, lo mismo a continuacion), la cantidad de uso del agente que forma onio es usualmente 0,01 a 2 moles, preferiblemente de 0,02 a 1,5 moles, mas preferiblemente de 0,03 a 1 moles en el intervalo con respecto a un mol de atomos de halogeno que forman las unidades monomericas de epihalohidrina usadas. Si la cantidad de aminas secundarias dclicas es demasiado pequena, la reaccion de sustitucion sera lenta y es posible que la composicion deseada de caucho de polieter transformado en cation no pueda obtenerse, mientras que si la cantidad de las aminas secundarias dclicas es demasiado grande, debido a los efectos de las aminas secundarias dclicas sin reaccionar que estan en exceso con respecto a los atomos de halogeno en cantidad, es posible que se vuelva diffcil el control de la rata de sustitucion de los grupos que contienen ion de onio en el caucho de polieter transformado en cation.
A continuacion, de acuerdo con la necesidad, es posible sustituir un grupo deseado por el atomo de hidrogeno unido con el atomo de nitrogeno en el anillo que esta unido con el atomo de carbono en la posicion "2" mostrada en la formula general (1) anterior. Despues de la reaccion entre el caucho de polieter y las aminas secundarias dclicas, a continuacion se mezcla la base, se disocia el proton unido al atomo de nitrogeno, y, ademas, por ejemplo, se mezcla y se anade un alquilo halogenado para introducir el sustituyente deseado como en la siguiente formula general (3) (la siguiente formula general (3) se ilustra para referencia solamente).
imagen4
(en la que en la formula general (3) anterior, R' es un grupo alquilo C1 a C10, mientras que X' es un atomo de halogeno)
La presion en el momento de la reaccion de formacion de onio es usualmente de 0,1 a 50 MPa, preferiblemente de 0,1 a 10 MPa, mas preferiblemente de 0,1 a 5 MPa. Observese que "0,1 MPa" indica que causa una reaccion a una presion atmosferica sustancialmente. La temperatura en el momento de la reaccion es usualmente de 0 a 200°C, preferiblemente de 20 a 170°C, mas preferiblemente de 40 a 150°C. Si la temperatura de reaccion es baja, el progreso de la reaccion sera lento, mientras que si la temperatura de reaccion es alta, es probable que ocurra una reaccion secundaria. El tiempo de reaccion es usualmente de 1 minuto a 1.000 horas, preferiblemente 3 minutos a 800 horas, mas preferiblemente 5 minutos a 500 horas, ademas preferiblemente de 30 minutos a 200 horas.
Cuando no se usa un solvente en el momento de una reaccion que forma onio, el agente que forma onio y el caucho de polieter pueden mezclarse y calentarse uniformemente para causar una reaccion en un amasador de tipo seco tal como una amasadora de doble tornillo y, ademas, despues de esta reaccion o en el centro de la reaccion, si es necesario, el agente que forma onio que no ha reaccionado o los productos volatiles pueden ser eliminados por eliminacion de gases o lavado. El tiempo de amasado al mezclar el caucho de polieter y el agente que forma onio mediante una amasadora de doble tornillo no esta particularmente limitado. Es suficiente si el tiempo requerido para
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
mezclar sustancialmente homogeneamente el caucho de polieter y el agente que forma onio y es usualmente de 1 minuto a 10 d^as, preferiblemente de 5 minutos a 1 dfa, mas preferiblemente de 5 minutes a 5 horas. Si el tiempo de amasado es demasiado corto, el agente que forma onio es posible que no se mezcle uniformemente. Por otra parte, si es demasiado largo, la tension que se aplica en el momento del amasado es posible que cause la descomposicion del caucho de polieter. Ademas, la temperatura de mezcla es normalmente de 0 a 200°C, preferiblemente de 20 a 180°C, mas preferiblemente de 40 a 160°C. Si la temperatura de mezcla es demasiado baja, el amasado del caucho de polieter tiende a hacerse difteil, por lo que la mezcla con el agente formador de onio es posible que se vuelva mas lenta. Por otra parte, si la temperatura de mezcla es demasiado alta, la mezcla del caucho de polieter y del agente formador de onio sera rapida, pero la reaccion de formacion de onio es posible que termine en un estado desigual. Ademas, el caucho de polieter es posible que se rompa y el agente formador de es posible que se evapore.
El contra-anion arbitrario expresado por X de la formula general (1) anterior es un compuesto o atomo que tiene una carga negativa que esta unida con A+ por un enlace ionico y no esta particularmente limitada excepto que tiene una carga negativa. El contra-anion esta unido por medio de un enlace ionico disociable y, por lo tanto, al menos parte de estos se puede intercambiar con cualquier otro contra-anion de acuerdo con una reaccion de intercambio ionico conocida. En la etapa de mezcla del agente formador de onio y caucho de polieter que contiene unidades monomericas de epihalohidrina y el final de la reaccion, el X de la formula general (1) anterior es un atomo de halogeno, pero una reaccion de intercambio anionico conocida puede realizarse con respecto al contra-anion de A+, es decir, el atomo de halogeno. La reaccion de intercambio anionico puede realizarse mezclando un compuesto ionico que tiene una propiedad disociante con un caucho de polieter que tiene grupos que contienen onio. Las condiciones para la reaccion de intercambio anionico no estan particularmente limitadas, pero pueden determinarse por la estructura del compuesto ionico o caucho de polieter usado, la rata de sustitucion dirigida del contra-anion de A+, etc. La reaccion puede realizarse solamente con el compuesto ionico y el caucho de polieter que tiene grupos que contienen onio o se puede llevar a cabo incluyendo un solvente organico u otro compuesto. La cantidad de uso del compuesto ionico no esta particularmente limitada, pero usualmente es de 0,01 a 100 moles con respecto a un mol de atomos de halogeno que forman las unidades monomericas de epihalohidrina usadas, preferiblemente de 0,02 a 50 moles, mas preferiblemente de 0,03 a 10 moles en el intervalo. Si la cantidad del compuesto ionico es demasiado pequena, el progreso de la reaccion de sustitucion es susceptible de ser difteil. Por otra parte, si es demasiado grande, la eliminacion del compuesto ionico es susceptible de ser difteil.
La presion en el momento de una reaccion de intercambio anionico es normalmente de 0,1 a 50 MPa, preferiblemente de 0,1 a 10 MPa, mas preferiblemente de 0,1 a 5 MPa. La temperatura en el momento de la reaccion es normalmente de -30 a 200°C, preferiblemente de -15 a 180°C, mas preferiblemente de 0 a 150°C. El tiempo de reaccion es usualmente de 1 minuto a 1.000 horas, preferiblemente de 3 minutos a 100 horas, mas preferiblemente de 5 minutos a 10 horas, mas preferiblemente de 5 minutos a 3 horas.
Las especies de aniones de los contra-aniones no estan particularmente limitadas, pero por ejemplo, se pueden mencionar iones de haluro tales como iones de fluoruro, iones de cloruro, iones de bromuro y iones de yoduro; iones de acido sulfurico; iones de acido sulfuroso; iones de hidroxido; iones de carbonato; iones de hidrogenocarbanato; iones de nitrato; iones de acetato; iones de perclorato; iones de fosfato; iones de alquiloxi; iones de trifluorometanosulfonato; iones de bistrifluorometanosulfonimidas; iones de hexafluorofosfato; y iones de tetrafluoroborato; etc.
Para determinar la proporcion de contenido de una unidad representada por la formula (1) anterior en el caucho de polieter de la presente invencion (en la presente memoria mas adelante, denominado "proporcion de contenido de unidad de ion de onio"), se puede usar un procedimiento bien conocido en la tecnica. Para la determinacion simple y cuantitativa de la proporcion de contenido de la unidad de ion de onio, el contenido de un grupo que contiene ion de onio puede cuantificarse por 1H-RMN. Medicion del caucho de polieter de la presente invencion. Espedficamente, a partir de los valores integrados del proton derivado de la cadena de polieter que es una cadena principal del caucho de polieter transformado en cation, se calcula el numero molar B1 de todas las unidades monomericas en el polfmero (incluyendo la unidad de ion de onio). Posteriormente, a partir de los valores integrados del proton derivado de un grupo que contiene ion de onio, se calcula el numero molar B2 de la unidad de ion de onio introducida (la unidad representada por la formula (1)). A continuacion, mediante la division del numero molar B2 de la unidad de ion de onio introducida (la unidad representada por la formula (1)) por el numero molar B1 de las unidades monomericas completas en el polfmero (incluyendo la unidad de ion de onio), se puede calcular la proporcion de contenido de la unidad de ion de onio en base a la siguiente formula (4).
Proporcion de contenido de unidad de ion de onio ( % en moles) = 100 x B2/B1 •• (4)
Ademas, cuando el agente que forma onio usado para la reaccion no es consumido por ninguna otra reaccion distinta de la reaccion de sustitucion, de un grupo que contiene ion de onio bajo la condicion de reaccion descrita anteriormente, la cantidad molar del agente que forma onio consumido sera la igual que la cantidad molar de los atomos de halogeno sustituidos por el grupo que contiene ion de onio. Por lo tanto, mediante el calculo de la cantidad molar de agente que forma onio consumido, restando la cantidad molar residual de A2 despues de la reaccion de la cantidad molar A1 anadida antes de la reaccion y el valor resultante se divide por la cantidad molar P de todas las unidades monomericas en el caucho de polieter base antes de la reaccion con un agente que forma
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
onio, la proporcion de contenido de la unidad de ion de onio puede calcularse tambien en base a la siguiente formula (5).
Proporcion de contenido de unidad de ion de onio ( % en moles) = 100 x (A1-A2) /P •• (5)
La cantidad de consumo molar se puede medir por un procedimiento de medicion conocido. La proporcion de reaccion se puede medir por cromatograffa de gases (GC) equipada con una columna capilar y un detector de ionizacion de llama (FID).
Cuando el caucho de polieter de la presente invencion esta reticulado, el caucho de polieter de la presente invencion contiene preferiblemente una unidad de monomero reticulable. Como la unidad de monomero reticulable preferida, son preferibles una unidad de monomero de epihalohidrina y/o una unidad de monomero de oxido insaturado.
Ademas, cuando el caucho de polieter de la presente invencion se usa como un miembro conductor, en particular como un material de un rollo conductor, el caucho de polieter de la presente invencion contiene preferiblemente una unidad de monomero de oxido de etileno desde el punto de vista de tener baja resistencia electrica.
El caucho de polieter de la presente invencion contiene la unidad representada por la formula general (1) anterior como un componente esencial, y es preferiblemente un copolfmero que contiene la unidad representada por la formula general (1) anterior y [unidad de monomero de epihalohidrina y/o unidad de monomero de oxido insaturado], mas preferiblemente un copolfmero que contiene la unidad representada por la formula general (1) anterior, una unidad de monomero de oxido de etileno y [unidad de monomero de epihalohidrina y/o unidad de monomero de oxido insaturado], y ademas preferiblemente un copolfmero que contiene la unidad representada por la formula general (1) anterior, una unidad de monomero de oxido de etileno, una unidad de monomero de epihalohidrina y una unidad de monomero de oxido insaturado.
El monomero de oxido insaturado que forma la unidad de monomero de oxido insaturado no esta particularmente limitado siempre que contenga en la molecula al menos un enlace insaturado de carbono-carbono (excepto enlace carbono-carbono insaturado de anillo aromatico) y al menos un grupo epoxi, pero, por ejemplo, eteres de alquenilglicidilo tales como eter de alilglicidilo y eter de butenilglicidilo; epoxidos de alquenilo tales como 3,4-epoxi-1- buteno, 1,2-epoxi-5-hexeno y 1,2-epoxi-9-deceno; etc. Entre estos tambien se prefieren eteres de alquenilglicidilo, mientras que un eter de alilglicidilo es mas preferible. El monomero de oxido insaturado se puede usar solo como un tipo o en combinacion de dos o mas tipos. La proporcion de contenido de la unidad de monomero de oxido insaturado en el caucho de polieter de la presente invencion es preferiblemente 15 a 0 % en moles en las unidades de monomero totales, mas preferiblemente 12 a 1 % en moles, particularmente de manera preferible 10 a 2 % en moles. Si la proporcion de contenido de la unidad de monomero de oxido insaturado en el caucho de polieter esta en el intervalo, se obtiene un caucho de polieter que es excelente en la capacidad de reticulacion. Por otra parte, si la proporcion de contenido de la unidad de monomero de oxido insaturado es demasiado pequena, el caucho reticulado obtenido a veces se deteriora en el conjunto de compresion. Ademas, si la proporcion de contenido de las unidades de monomero de oxido insaturado es demasiado grande, durante la reaccion de polimerizacion, se produce facilmente una reaccion de gelificacion (reaccion de reticulacion tridimensional, etc.) en las moleculas de polfmero o entre moleculas de polfmero y la capacidad de formacion es susceptible a caer.
La unidad de monomero de oxido de etileno es la unidad que esta formada por un monomero de oxido de etileno. La proporcion de contenido de la unidad de monomero de oxido de etileno en el caucho de polieter de la presente invencion es preferiblemente de 90 a 0 % en moles en las unidades totales de monomero, mas preferiblemente de 80 a 20 % en moles, particularmente de manera preferible de 75 a 40 % en moles. Si la proporcion de contenido de la unidad de monomero de oxido de etileno en el caucho de polieter esta en este intervalo, se obtiene un caucho de polieter que es excelente en las propiedades de baja resistencia electrica. Por otra parte, si la proporcion de contenido de la unidad de monomero de oxido de etileno es demasiado pequena, resulta diffcil obtener el efecto de la reduccion del valor de resistencia electrica del caucho reticulado obtenido. Ademas, si la proporcion de contenido de la unidad de monomero de oxido de etileno es demasiado grande, la produccion de un caucho de polieter puede llegar a ser diffcil.
El caucho de polieter de la presente invencion puede ser un copolfmero que contiene, ademas de la unidad expresada por la formula general (1) anterior, una unidad de monomero de epihalohidrina, una unidad de monomero de oxido insaturado y una unidad de monomero de oxido de etileno, de acuerdo con la necesidad, otras unidades de monomero que se pueden convertir en copolfmeros con la unidad expresada por la formula general (1) anterior y cada uno de los monomeros. Entre las otras unidades de monomero tambien, es preferible la unidad de monomero de oxido de alquileno, excluyendo el oxido de etileno. El monomero de oxido de alquileno que forma una unidad de monomero de oxido de alquileno que excluye el oxido de etileno no esta particularmente limitado, pero, por ejemplo, se pueden mencionar oxido de alquileno lineal o ramificado tal como oxido de propileno, 1,2-epoxibutano, 1,2-epoxi- 4-cloropentano, 1,2-epoxihexano, 1,2-epoxioctano, 1,2-epoxidecano, 1,2- epoxioctadecano, 1,2-epoxieicosano, 1,2- epoxiisobutano y 2,3-epoxiisobutano; oxido de alquileno dclico tal como 1,2-epoxicicloropentano, 1,2- epoxiciclohexano y 1,2-epoxiciclododecano; eter glicidflico que tiene un alquilo lineal o ramificado tal como butil glicidil eter, 2-etilhexil glicidil eter, 2-metiloctil glicidil eter, neopentil glicol diglicidil eter, decil glicidil eter y estearil glicidil eter; eter glicidflico que tiene una cadena lateral de oxietileno tal como eter diglicidflico de etilenglicol, eter
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
diglicid^lico de dietilenglicol, y eter diglicid^lico de polietilenglicol; etc. Entre estos tambien, es preferible el oxido de alquileno lineal, mientras que el oxido de propileno es mas preferible. Estos monomeros de oxido de alquileno pueden usarse solos como tipos unicos o pueden usarse conjuntamente como dos tipos o mas. En el caucho de polieter de la presente invencion, la proporcion de contenido de la unidad de monomero de oxido de alquileno que excluye el oxido de etileno es preferiblemente 30 % en moles o menos en las unidades de monomero totales, mas preferiblemente 20 % en moles o menos, ademas preferiblemente 10 % en moles o menos. Si la relacion de contenido de las unidades de monomero de oxido de alquileno que excluye el oxido de etileno en el caucho de polieter es demasiado grande, el caucho reticulado obtenido es posible que aumente el valor de resistividad de volumen.
Ademas, los otros monomeros que se pueden convertir en copolfmeros distintos de un monomero de oxido de alquileno no estan particularmente limitados, sino, por ejemplo, se pueden mencionar los arilepoxidos tales como oxido de estireno y eter fenilglicidflico; etc. En el caucho de polieter de la presente invencion, la proporcion de contenido de los otros monomeros que se pueden convertir en copolfmeros distintos de un monomero de oxido de alquileno es preferiblemente 20 % en moles o menos en las unidades de monomeros totales, mas preferiblemente 10 % en moles o menos, ademas preferiblemente 5 % en moles o menor.
El caucho de polieter antes de la reaccion con un agente que forma onio (a continuacion, tambien denominado "caucho de polieter base") se puede obtener por polimerizacion de apertura de anillo de cada monomero descrito anteriormente por el procedimiento de polimerizacion en solucion, o procedimiento de polimerizacion en suspension de solvente, etc.
El catalizador de polimerizacion no esta limitado espedficamente si es un catalizador usado generalmente para la polimerizacion de polieter. Como catalizador de polimerizacion, por ejemplo, se pueden mencionar un catalizador obtenido haciendo reaccionar aluminio organico con agua y acetil acetona (Publicacion de Patente Japonesa No. 3515797); un catalizador obtenido haciendo reaccionar triisobutilaluminio con acido fosforico y trietilamina (Publicacion de Patente Japonesa No. 46-27534); un catalizador obtenido haciendo reaccionar triisobutilaluminio con una sal de acido organico de diazabicicloundeceno y acido fosforico (Publicacion de Patente Japonesa No. 56-51171); un catalizador que consiste en un hidrolizado parcial de alcoxido de aluminio y un compuesto de organo-zinc (Publicacion de Patente Japonesa No. 43-2945); un catalizador que consiste en un compuesto de organo-zinc y alcohol polivalente (Publicacion de Patente Japonesa No. 45-7751); un catalizador que consiste en dialquil-zinc y agua (Publicacion de Patente Japonesa No. 36-3394); y un catalizador que consiste en cloruro de tributil estano y fosfato de tributilo (Patente Japonesa No. 3223978) etc.
Como el solvente para la polimerizacion no esta espedficamente limitado si es inerte, por ejemplo, hidrocarburos aromaticos tales como benceno y tolueno; hidrocarburos lineales saturados tales como n-pentano y n-hexano; y se pueden usar hidrocarburos dclicos saturados tales como ciclopentano y ciclohexano, etc. De estos, cuando se lleva a cabo la polimerizacion de apertura de anillo en base a la polimerizacion en solucion, se usan preferiblemente hidrocarburos aromaticos desde el punto de vista de solubilidad del caucho de polieter base. El tolueno es mas preferible.
La temperatura de la reaccion de polimerizacion es preferiblemente de 20 a 150 °C, mientras que es mas preferible 50 a 130 °C. La polimerizacion puede llevarse a cabo de acuerdo con cualquier modo que incluye un tipo discontinuo, un tipo de semi-continuo y un tipo continuo.
El caucho de polieter base puede ser un tipo de copolfmero de ya sea copolimerizacion en bloque y copolimerizacion aleatoria, pero es preferible un copolfmero aleatorio ya que la cristalinidad del oxido de polietileno se reduce y la elasticidad del caucho es diffcil de degradar.
El caucho de polieter de la presente invencion, se puede obtener adecuadamente anadiendo un agente que forma onio, a un solvente en el que el caucho de polieter base obtenido por polimerizacion de apertura de anillo de cada monomero descrito anteriormente se disuelve, y sometiendo al menos parte de los atomos de halogeno que constituyen una unidad de monomero de epihalohidrina a una reaccion que forma onio. Ademas, el caucho de polieter puede obtenerse tambien recuperando primero el caucho de polieter base que se obtiene por polimerizacion de apertura de anillo de cada monomero y anadiendo un agente que forma onio y un solvente al caucho de polieter base para una reaccion de formacion de onio. Sin embargo, el procedimiento no esta limitado espedficamente.
El procedimiento para la recuperacion del caucho de polieter de la presente invencion a partir de un solvente no esta espedficamente limitado. Por ejemplo, se lleva a cabo combinando apropiadamente coagulacion, filtracion y secado. Como un procedimiento de coagulacion del caucho de polieter de un solvente en el que se disuelve el caucho de polieter, por ejemplo, se puede usar un procedimiento comun tal como separacion por vapor o precipitacion usando un solvente pobre. Ademas, como un procedimiento de filtracion del caucho de polieter de la suspension que contiene el caucho de polieter, se puede mencionar el procedimiento de uso de acuerdo con la necesidad, por ejemplo, de un tamiz tal como una criba de tipo rotatorio y una criba vibratoria; un deshidratador de centrifuga; etc. Como el procedimiento de secado del caucho de polieter, se puede mencionar un procedimiento de deshidratacion que usa un deshidratador de tipo compresion tal como un rodillo, deshidratador de tipo Banbury, y deshidratador tipo extrusor de tornillo; procedimiento de uso de un secador tal como extrusor de tipo tornillo, secador de tipo amasador,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
secador de tipo que expande, secador de tipo ola de calor, y secador de tipo de presion reducida; etc. El deshidratador de tipo de compresion y el secador pueden usarse cada uno individualmente o en combinacion de dos o mas.
El caucho de polieter de la presente invencion tiene preferiblemente un peso molecular promedio ponderado de 200.000 a 2.000.000, mas preferiblemente de 400.000 a 1.500.000. Si el peso molecular promedio ponderado es demasiado alto, la viscosidad de Mooney se hace mas alta y la conformacion es susceptible a volverse diffcil. Por otra parte, si el peso molecular promedio ponderado es demasiado bajo, el caucho reticulado obtenido es susceptible de deteriorarse en el conjunto de compresion.
El caucho de polieter de la presente invencion tiene preferiblemente una viscosidad de Mooney (viscosidad de Mooney del polfmero ML1 + 4, 100°C) de 10 a 120. Si la viscosidad de Mooney es demasiado alta, la conformabilidad se hace inferior y la conformacion para una aplicacion de miembro conductor resulta diffcil. Adicionalmente, es probable que se produzca el hinchamiento (es decir, el diametro de un artfculo extruido sea mayor que el diametro de un molde durante el moldeo por extrusion) y que disminuya la estabilidad dimensional. Por otra parte, si la viscosidad de Mooney es demasiado baja, el caucho reticulado obtenido es susceptible de caer en resistencia mecanica.
<Composicion de caucho>
La composicion de caucho de la presente invencion contiene preferiblemente el caucho de polieter de la presente invencion y un agente de reticulacion.
El agente de reticulacion que se usa en la presente invencion puede seleccionarse adecuadamente por la presencia de la unidad de monomero que se puede reticular mencionada anteriormente y el tipo de la misma, etc., pero no esta particularmente limitado siempre y cuando sea uno que pueda reticular el caucho de polieter de la presente invencion. Como tal agente reticulante, por ejemplo, se pueden mencionar azufre tal como azufre en polvo, azufre precipitado, azufre coloidal, azufre insoluble, y azufre altamente disperso; compuestos que contienen azufre tales como monocloruro de azufre, dicloruro de azufre, disulfuro de morfolina, disulfuro de alquilfenol, disulfuro de dibenzotiazilo, N,N'-ditio-bis (hexahidro-2H-azenopin-2), polisulfuro que contiene fosforo, y sulfuros polimericos; peroxidos organicos tales como peroxido de dicumilo y peroxido de di-t-butilo; quinona dioximas tales como p- quinona dioxima, y p,p'-dibenzoilquinona dioxima; compuestos de amina polivalentes organicos tales como trietilen tetramina, carbamato de hexametilendiamina y 4,4'-metilen bis-o-cloroanilina; compuestos de triazina tales como s- triazina-2,4,6-tritiol; resinas de alquil fenol que tienen un grupo metilol; etc. Entre ellos, es preferible el azufre, un compuesto que contiene azufre o un compuesto de triazina. Cuando se usa un monomero que se puede reticular compuesto por un monomero de oxido insaturado, es mas preferible azufre o un compuesto que contiene azufre. Estos agentes reticulantes se usan solos o en combinacion de dos o mas tipos. La proporcion de adicion del agente de reticulacion no esta particularmente limitada, sino que es preferiblemente de 0,1 a 10 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del caucho de polieter de la presente invencion, mas preferiblemente de 0,2 a 7 partes en peso, ademas preferiblemente 0,3 a 5 partes en peso. Si la cantidad del agente de reticulacion es demasiado pequena, la rata de reticulacion puede llegar a ser lenta, la productividad del caucho reticulado obtenido puede disminuirse. Ademas, cuando se usa el caucho reticulado obtenido de este modo despues de la trituracion, la capacidad de trituracion puede verse afectada. Por otra parte, si la cantidad del agente de reticulacion es demasiado grande, el caucho reticulado obtenido puede volverse mas alto en dureza o el agente de reticulacion puede florecer.
Cuando se usa azufre o un compuesto que contiene azufre como agente reticulante, es preferible usar un auxiliar de aceleracion de reticulacion y un acelerador de reticulacion en combinacion. Como el auxiliar de aceleracion de reticulacion, aunque no se limitan espedficamente, por ejemplo, pueden mencionarse oxido de zinc y acido estearico, etc. Como acelerador de reticulacion, por ejemplo, aunque no espedficamente limitado, pueden mencionarse en base a guanidina; aldelddo/en base a amina; aldelddo/en base a amodaco; en base a tiazol; en base a sulfenamida; en base a tiourea; en base a tiuram; y sal de acido ditiocarbamico en base a sal; etc. Los auxiliares de aceleracion de reticulacion y los aceleradores de reticulacion se pueden usar solos o en combinacion de dos o mas tipos.
Las cantidades de cada uso del auxiliar de aceleracion de reticulacion y del acelerador de reticulacion no estan particularmente limitadas, pero son preferiblemente de 0,01 a 15 partes en peso, mas preferiblemente de 0,1 a 10 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del caucho de polieter de la presente invencion. Si las cantidades de uso del auxiliar de aceleracion de reticulacion y del acelerador de reticulacion son demasiado grandes, la rata de reticulacion es susceptible de llegar a ser demasiado rapida y es probable que una floracion se forme sobre la superficie del caucho reticulado obtenido. Por otra parte, si es demasiado pequena, la rata de reticulacion se hace lenta y la productividad inferior, la reticulacion no procede suficientemente, y los cauchos reticulados obtenidos pueden llegar a ser inferiores en propiedades mecanicas.
Ademas, la composicion de caucho de la presente invencion puede contener el caucho de polieter de la presente invencion y una carga.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Ademas, la composicion de caucho de la presente invencion puede contener un caucho de polieter de la presente invencion, carga y agente reticulante.
la carga no esta particularmente limitado, pero puede mencionarse, por ejemplo, negro carbon, s^lice, nanotubos de carbono, grafeno, etc. Estas cargas pueden usarse solas o en combinacion de dos o mas tipos. La proporcion de adicion de la carga no esta particularmente limitada, sino que es preferiblemente 0,01 a 20 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del caucho de polieter de la presente invencion, mas preferiblemente 0,1 a 20 partes en peso, particularmente de manera preferible 1 a 20 partes en peso. Si la cantidad de la carga esta en el intervalo anterior, el efecto del refuerzo del caucho de polieter puede obtenerse facilmente.
Ademas, la composicion de caucho de la presente invencion puede contener ademas, dentro del intervalo en el que el efecto de la presente invencion no se ve afectado, caucho en base a dieno tal como caucho de butadieno, caucho de estireno butadieno, caucho de cloropreno, caucho de isopreno, caucho natural, caucho de butadieno acrilonitrilo, caucho de butilo o producto parcialmente hidrogenado de dichos cauchos (por ejemplo, caucho de nitrilo hidrogenado); caucho distinto del caucho en base a dieno tal como caucho de etileno propileno, caucho acnlico, caucho de polieter (excluyendo el caucho de polieter de la presente invencion), caucho fluorado o caucho de silicona; elastomero termoplastico tal como elastomero termoplastico en base a olefina, elastomero termoplastico en base a estireno, elastomero termoplastico en base a cloruro de vinilo, elastomero termoplastico en base a poliester, elastomero termoplastico en base a poliamida o elastomero termoplastico en base a poliuretano; y una resina tal como cloruro de polivinilo, una resina cumarona o una resina fenolica. El caucho, el elastomero termoplastico y la resina pueden usarse ya sea solos o en combinacion de dos o mas. La cantidad total de estos es preferiblemente 100 partes en peso o menos, mas preferiblemente 50 partes en peso o menos, y ademas preferiblemente 20 partes en peso o menos con respecto a 100 partes en peso del caucho de polieter de la presente invencion.
Ademas, la composicion de caucho de la presente invencion puede contener, ademas de los aditivos mencionados anteriormente, otros aditivos que usualmente se mezclan en un caucho conocido. Dicho aditivo no esta particularmente limitado, pero por ejemplo, pueden mencionarse un aceptor de acido; agente de refuerzo; antioxidante; agente absorbente de UV; estabilizante de luz; pegajosidad; tensioactivo; material que impacta la conductividad; material electrolttico; colorante (colorante y pigmento); retardante de llama; agente anti-estatico; etc.
La composicion de caucho de la presente invencion se puede preparar mezclando y amasando un agente reticulante y/o carga y ademas varios aditivos que se usan de acuerdo con la necesidad en el caucho de polieter de la presente invencion por un procedimiento deseado. Por ejemplo, los aditivos distintos del agente de reticulacion y el acelerador de reticulacion se pueden amasar con el caucho de polieter, a continuacion el agente de reticulacion y el acelerador de reticulacion se pueden mezclar con la mezcla para obtener la composicion de caucho. En el momento de mezclar y amasar, por ejemplo, se puede usar un amasador, mezclador Bambury, rodillo abierto, rodillo de calendario, un extrusor o cualquier otra maquina de amasado/moldeo, solos o en combinacion para amasar y conformar. La temperatura de amasado de los aditivos distintos del agente de reticulacion y del acelerador de reticulacion y del caucho de polieter es preferiblemente de 20 a 200 °C, mas preferiblemente de 20 a 150 °C, mientras que el tiempo de amasado es preferiblemente de 30 segundos a 30 minutos. La temperatura de mezcla de la mezcla amasada y el agente de reticulacion y acelerador de reticulacion es preferiblemente 100 °C o menos. Es mas preferible 0 a 80°C.
<Caucho reticulado>
El caucho reticulado de la presente invencion se obtiene mediante reticulacion de la composicion de caucho de la presente invencion que contiene un agente de reticulacion.
El procedimiento para reticular la composicion de caucho de la presente invencion no esta limitado espedficamente. La reticulacion puede llevarse a cabo simultaneamente con el moldeo o despues del moldeo. La temperatura para el moldeo es preferiblemente de 20 a 200°C, y mas preferiblemente de 40 a 180 ° C. La temperatura de calentamiento para la reticulacion es preferiblemente de 130 a 200°C, y mas preferiblemente de 140 a 200°C. Cuando la temperatura de calentamiento para la reticulacion es excesivamente baja, puede ser necesario un tiempo largo para la reticulacion o la densidad de reticulacion del caucho reticulado obtenido es susceptible a ser reducida. Por otra parte, cuando la temperatura de calentamiento para la reticulacion es excesivamente alta, pueden producirse defectos de moldeo. El tiempo de reticulacion vana dependiendo del procedimiento de reticulacion, temperatura de reticulacion, forma o similares. Sin embargo, cuando esta dentro del intervalo de 1 minuto o mas y 5 horas o menos, es preferible desde el punto de vista de densidad de reticulacion y eficiencia de produccion. Como un procedimiento de calentamiento, puede usarse adecuadamente cualquier procedimiento seleccionado de calentamiento por prensado en calor, calentamiento del horno, calentamiento con vapor, calentamiento por calor y calentamiento por microondas, etc.
Ademas, dependiendo de la forma y el tamano del caucho reticulado, la reticulacion puede no progresar completamente dentro del producto incluso cuando la reticulacion se encuentra en la superficie del producto. En tal caso, la reticulacion secundaria puede llevarse a cabo mediante calentamiento adicional. Para llevar a cabo la reticulacion secundaria, la temperatura de calentamiento es preferiblemente de 100 a 220 °C, y mas preferiblemente de 130 a 210 °C. El tiempo de calentamiento es preferiblemente de 30 minutos a 5 horas.
El valor de resistividad volumetrica del caucho reticulado de la presente invencion es usualmente de 1x1050 a 1x1095 Q cm, preferiblemente 1x1052 a 1x1080 Q cm, mas preferiblemente 1x1055 a 1x1075 Q cm, en terminos del valor despues de 30 segundos desde el inicio de aplicacion de voltaje en el caso de hacer el voltaje aplicado de 1.000V en un entorno de medicion de una temperatura de 23°C y humedad del 50 %. Si el valor de resistividad de 5 volumen del caucho reticulado esta dentro del intervalo, se obtiene un miembro conductor que es excelente en propiedades de baja resistencia electrica. Por otro lado, si el valor de resistividad volumetrica del caucho reticulado es demasiado alto, se debe aplicar un voltaje mas alto para obtener la misma cantidad de corriente electrica, lo que provoca un mayor consumo de energfa y, por lo tanto, es indeseable para un miembro conductor. Ademas, si el valor de resistividad volumetrica del caucho reticulado es demasiado bajo, la corriente electrica puede fluir en una 10 direccion no deseada distinta a la direccion aplicada con voltaje, y por lo tanto la funcion como un miembro conductor puede verse afectada.
Un valor de incremento en el valor de resistividad de volumen del caucho reticulado de la presente invencion que es causado por corriente electrica esta preferiblemente dentro del intervalo de 0 a 0,5 en terminos del valor obtenido restando el log (valor de resistividad de volumen) obtenido 30 segundos despues de aplicar el voltaje del log (valor 15 de resistividad de volumen) obtenido 10 minutos despues de aplicar la tension bajo la condicion para medir el valor de resistividad de volumen como se describio anteriormente.
El caucho reticulado asf obtenido de la presente invencion se obtiene usando el caucho de polieter mencionado anteriormente de la presente invencion, por lo que tiene poca variacion en el valor de la resistencia electrica y tiene un valor de resistencia electrica bajo, e incluso si se usa continuamente, se suprime un incremento en el valor de 20 resistencia electrica.
<Miembro conductor>
El elemento conductor de la presente invencion tiene un caucho reticulado de la presente invencion.
El caucho reticulado de la presente invencion, mediante el uso de estas propiedades, es util como un material para diversos tipos de productos de caucho industriales. Por ejemplo, puede usarse para un elemento conductor tal como 25 un rollo conductor, una cuchilla conductora o una correa conductora que se usa para una maquina copiadora o una impresora; un material para una suela de calzado o una manguera; un material para un cinturon tal como una cinta transportadora o un pasamanos de una escalera mecanica; un sello y un material de empaque; etc. En particular, el caucho reticulado de la presente invencion tiene poca variacion en el valor de la resistencia electrica, tiene un bajo valor de resistencia electrica, e incluso si se usa continuamente, se suprime un aumento en el valor de resistencia 30 electrica, por lo que se puede usar adecuadamente para un elemento conductor que se usa para una copiadora, impresora, etc., en particular un rollo conductor.
Ejemplos
A continuacion, se daran ejemplos y ejemplos comparativos para explicar la presente invencion mas espedficamente. Observese que, en los ejemplos, las partes y % se basan en el peso a menos que se indique lo 35 contrario.
Se evaluaron diversas propiedades ffsicas de acuerdo con los procedimientos descritos a continuacion.
[Contenido de las Unidades de iones de onio]
En los ejemplos, el contenido de unidades de ion de onio se mide como sigue usando un aparato de resonancia magnetica nuclear (1H-RMN). Se anadieron 30 mg de caucho de polieter transformado en cation, que se habfa 40 obtenido mediante la formacion de onio seguido de coagulacion y secado, a 1,0 mL de cloroformo deuterado y se agito durante 1 hora para una disolucion homogenea. La solucion obtenida se midio entonces por 1H-RMN para calcular la proporcion de contenido de la unidad de ion de onio. En primer lugar, a partir de los valores integrados del proton derivado de la cadena de polieter, que es una cadena principal del caucho de polieter transformado en cation, se calculo el numero molar B1 de todas las unidades de monomero en el polfmero (incluida la unidad de ion de 45 onio). A continuacion, a partir de los valores integrados del proton derivado de un grupo que contiene ion de onio, se calculo el numero molar B2 de las unidades de ion de onio introducidas (es decir, la unidad representada por la formula general (1) anterior). A continuacion, dividiendo el numero molar B2 de las unidades de ion onio introducidas (es decir, la unidad representada por la formula general (1)) anterior por el numero molar B1 de todas las unidades de monomero en el polfmero (incluida la unidad de ion de onio), el contenido de proporcion de la unidad de ion de 50 onio se calculo como se representa mediante la siguiente formula (4).
Proporcion de contenido de unidad de ion de onio ( % en moles) = 100 x B2/B1 •• (4)
[Viscosidad de Mooney]
La viscosidad de Mooney se midio de acuerdo con JIS K6300 a 100°C.
[Valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH)]
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La composicion de caucho se conformo y se reticulo a una temperatura de 160 °C y 30 minutos mediante una prensa para obtener un caucho reticulado en forma de hoja vertical de 15 cm, horizontal de 10 cm, espesor de 2 mm (Pieza de Prueba en forma de hoja). Ademas, se uso el caucho reticulado en forma de hoja obtenido para medir el valor de resistividad de volumen. Tenga en cuenta que el valor de resistividad de volumen se midio en base al procedimiento de electrodo de doble anillo de JIS K6271, se hicieron las condiciones de medicion a una temperatura de 23 °C y una humedad del 50 %, el voltaje aplicado fue 1.000V, y se midio el valor de 30 segundos despues del inicio de la aplicacion de la voltaje.
[Aumentar el valor en el valor de resistividad de volumen causado por la corriente electrica (23°C, 50 % RH)]
Se obtuvo un valor de incremento en el valor de resistividad de volumen que fue causado por la corriente electrica restando el log (valor de resistividad de volumen) obtenido 30 segundos despues de aplicar voltaje del log (valor de resistividad volumetrica) obtenido 10 minutos despues de aplicar la tension para medir el valor del volumen de resistividad como se describio anteriormente. Ademas, la proporcion de mejora del aumento causado por la corriente electrica se define mediante la siguiente formula general (6).
Proporcion de mejora del aumento causado por la corriente electrica ( %) = 100 x [(aumentar el valor del valor de resistividad de volumen del caucho de polieter base causado por la corriente electrica) - (aumentar el valor del valor de resistividad de volumen del caucho de polieter transformado en cation causado por la corriente electrica)]/ (aumentar el valor del valor de resistividad de volumen del caucho de polieter base causado por la corriente electrica) ■■ (6)
Observese que el caucho de polieter base del caucho de polieter transformado en cation de los Ejemplos 1 a 4 es el caucho de polieter A que se usa en el Ejemplo Comparativo 1, el caucho de polieter base del caucho de polieter transformado en cation del Ejemplo 5 es el caucho de polieter B que se usa en el Ejemplo Comparativo 2 y el caucho de polieter base del caucho de polieter transformado en cation del Ejemplo 6 es el caucho de polieter C que se usa en el Ejemplo Comparativo 3.
[Medicion del conjunto de compresion]
La composicion de caucho se moldeo y reticulo mediante una prensa a una temperatura de 160 °C durante 30 minutos para obtener un caucho reticulado en forma de columna de diametro de 29 mm, altura de 12,7 mm (forma de columna de Pieza de Prueba). Ademas, de acuerdo con JIS K6262, el caucho reticulado obtenido se comprimio al 25 %, se dejo reposar en ese estado en un ambiente a 70 °C durante 22 horas, despues se libero la compresion y se midio el conjunto de compresion. Cuanto menor es la compresion establecida en el valor, mas se sostiene la elasticidad de caucho y mejor se puede juzgar el caucho.
(Ejemplo de produccion 1, Produccion de catalizador de polimerizacion)
El interior de un recipiente de vidrio sellado hermeticamente resistente a la presion se sustituyo por nitrogeno y se suministro con 200 partes de tolueno y 60 partes de triisobutilaluminio. Esta botella de vidrio se sumergio en agua helada para enfriarla, despues se anadieron y se agitaron 230 partes de eter dietflico. A continuacion, mientras se enfriaba con agua helada, se anadieron 13,6 partes de acido fosforico y se agito adicionalmente. En este momento, la reaccion entre el triisobutilaluminio y acido fosforico causa que la presion dentro del recipiente se eleve, por lo que la presion se alivio adecuadamente. La mezcla de reaccion obtenida se maduro en un bano de agua caliente a 60 °C durante 1 hora para obtener una solucion de catalizador.
(Ejemplo de produccion 2, Produccion de Caucho de Polieter A)
A un autoclave, se anadieron 223,5 partes de epiclorhidrina, 27,5 partes de eter alilglicidflico, 19,7 partes oxido de etileno y 2585 partes de tolueno. Mientras se agita en una atmosfera de nitrogeno, la solucion interna se elevo en temperatura a 50°C y se anadieron las 11,6 partes de la solucion de catalizador obtenida anteriormente para iniciar la reaccion. A continuacion, a partir del inicio de la reaccion, una solucion compuesta de 129,3 partes de oxido de etileno disuelta en 302 partes de tolueno se anadio continuamente durante 5 horas a una velocidad igual. Adicionalmente, cada 30 minutos despues del inicio de la reaccion, se anadio la solucion del catalizador en cantidades de 6,2 partes cada una para la adicion durante 5 horas. A continuacion, se anadieron y se agitaron 15 partes y se finalizo la reaccion. A esto, ademas, se anadio y se agito un antioxidante compuesto de 4,4'-tiobis-(6-tert- butil-3-metilfenol) en 45 partes de solucion de tolueno al 5 %. Se llevo a cabo la separacion por vapor para eliminar el tolueno y eliminar el agua sobrenadante, a continuacion se seco el resultado en vacfo a 60°C para obtener las 400 partes de caucho de polieter A. Este caucho de polieter A tiene una proporcion de composicion de monomeros de unidad de monomero de epiclorhidrina de 40 % en moles, unidad de monomero de oxido de etileno de 56 % en moles y unidad de monomero de alilglicidileter de 4 % en moles. Ademas, la viscosidad Mooney fue 60.
(Ejemplo de produccion 3, Produccion de Caucho de Polieter B)
A un autoclave, se anadieron 198,6 partes de epiclorhidrina, 28,9 partes de eter alilglicidflico, 22,8 partes de oxido de etileno y 2.585 partes de tolueno. Mientras se agita en una atmosfera de nitrogeno, la solucion interna se elevo en temperatura a 50°C y se anadieron las 11,6 partes de la solucion de catalizador obtenida anteriormente para iniciar
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
la reaccion. A continuacion, a partir del inicio de la reaccion, una solucion compuesta de149,7 partes de oxido de etileno disuelta en 302 partes de tolueno se anadio continuamente durante 5 horas a una velocidad igual. Adicionalmente, cada 30 minutos despues del inicio de la reaccion, se anadio la solucion del catalizador en cantidades de 6,2 partes cada una para la adicion durante 5 horas. A continuacion, se anadieron y se agitaron 15 partes y se finalizo la reaccion. A esto, ademas, se anadio y se agito un antioxidante compuesto de 4,4'-tiobis-(6-tert- butil-3-metilfenol) en 45 partes de solucion de tolueno al 5 %. Se llevo a cabo la separacion por vapor para eliminar el tolueno y eliminacion del agua sobrenadante, a continuacion se seco el resultado en vado a 60°C para obtener las 400 partes de caucho de polieter B 400. Este caucho de polieter B tiene una proporcion de composicion de monomeros de unidad de monomero de epiclorhidrina de 34 % en moles, unidad de monomero de oxido de etileno de 62 % en moles, y unidad de monomero de eter de acrilglicidilo de 4 % en moles. Ademas, la viscosidad de Mooney fue 45.
(Ejemplo de produccion 4, Produccion de Caucho de Polieter C)
A un autoclave se anadieron 304 partes de epiclorhidrina, 15 partes de eter alilglicidflico, 11,2 partes de oxido de etileno y tolueno 2.585 partes. Mientras se agita en una atmosfera de nitrogeno, la solucion interna se elevo en temperatura a 50 °C y se anadieron las 11,6 partes de la solucion de catalizador obtenida anteriormente para iniciar la reaccion. A continuacion, a partir del inicio de la reaccion, una solucion compuesta de 68,9 partes de oxido de etileno disuelta en 302 partes de tolueno se anadio continuamente durante 5 horas a una velocidad igual. Adicionalmente, cada 30 minutos despues del inicio de la reaccion, se anadio la solucion del catalizador en cantidades de 6,2 partes cada una para la adicion durante 5 horas. A continuacion, se anadieron y se agitaron 15 partes para causar la finalizacion de la reaccion. A esto, ademas, se anadio y se agito un antioxidante compuesto de 4,4'-tiobis-(6-tert-butil-3-metilfenol) en 45 partes de solucion de tolueno al 5 %. Se llevo a cabo la separacion por vapor, se elimino el agua sobrenadante, a continuacion se seco el resultado en vado a 60°C para obtener 400 partes de caucho de polieter C. Este caucho de polieter C tiene una proporcion de composicion de monomeros de unidad de monomero de epiclorhidrina de 62,5 % en moles, unidad de monomero de oxido de etileno de 35 % en moles y unidad de monomero de eter de alilglicidilo de 2,5 % en moles. Ademas, la viscosidad Mooney fue 90.
[Ejemplo 1]
(Produccion del caucho de polieter transformado en cation 1)
A un reactor de vidrio equipado con un agitador, se anadieron las 181 partes de caucho de polieter Ay 1.211 partes de tolueno y se agito a 50°C durante 12 horas para hacer que el caucho de polieter A se disuelva. A continuacion, se anadieron 70 partes de metanol y se agito durante 15 minutos. A la solucion de caucho de polieter obtenida asf, se anadieron 93 partes de 1-metilimidazol. Mientras se agitaba, la mezcla se elevo en temperatura hasta 75°C. Se realizo la reaccion a 75°C por 96 horas. Despues de 96 horas, la solucion de reaccion se enfrio a 20°C para parar la reaccion. La solucion de reaccion se coagulo por destilacion del solvente por vapor, despues se filtro para eliminar el agua, luego se seco en vado para recuperar el caucho de polieter transformador en cation 1 con una produccion de 192 partes. El caucho de polieter transformado en cation 1 obtenido se midio por 1H-RMN de acuerdo con el procedimiento antes mencionado para calcular el contenido de unidades de ion de onio. El caucho de polieter transformado en cation 1 tema un contenido de unidades de ion de onio de 3,39 % en moles y una viscosidad de Mooney de 70.
(Produccion de la composicion de caucho 1 y el caucho reticulado 1)
Se cargaron a un mezclador Bambury, 100 partes del caucho de polieter transformado en cation 1 obtenidas anteriormente, una carga compuesto de 10 partes de negro de carbon (Seast SO, fabricado por Tokai Carbon), un auxiliar de aceleracion de reticulacion compuesto de 5 partes de Zinc White No. 1 (ZnO # 1, fabricado por Seido Chemical), y un auxiliar de aceleracion de reticulacion compuesto de 0,5 partes de acido estearico. La mezcla se amaso a 50°C durante 5 minutos, despues la composicion de caucho se descargo de un mezclador Bambury. A continuacion, a un rodillo abierto a 50 °C, se cargo esta composicion de caucho, un agente reticulante compuesto de 0,5 partes azufre (Sulfax PMC, fabricado por Tsurumi Chemical), un agente de reticulacion compuesto por 1 parte de disulfuro de morfolina (Vulnoc R, fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), un acelerador de reticulacion constituido por 1 parte de disulfuro de tetraetiltiuram (Noccelar TET, fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co. , Ltd.) y 5 partes de disulfuro de dibenzotiazilo (Noccelar DM, fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.). La mezcla se amaso durante 10 minutos para preparar la composicion de caucho 1. Esta composicion de caucho 1 se reticulo presionando a 160 °C durante 30 minutos para preparar el caucho reticulado 1 (Pieza de Prueba 1). Se evaluo la Pieza de Prueba 1 en cuando al valor de resistividad de volumen (23°C, 50 % RH) y otras propiedades ffsicas. La tabla 1 muestra los resultados.
Tabla 1
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo Com- parativo 1 Ejemplo Com- parativo 2 Ejemplo Com- parativo 3
Caucho de polieter base
Caucho de polieter A EO/ECH/AGE = 56/40/4 Caucho de polieter B EO/ECH/ AGE = 62/34/4 Caucho de polieter C EO/ECH/A GE = 35/62,5/2,5 Caucho de polieter A EO/ECH /AGE = 56/40/4 Caucho de polieter B EO/ECH /AGE = 62/34/4 Caucho de polieter C EO/ECH /AGE = 35/62,5/ 2,5
Agente formador de onio
1-Me-Im - - -
Contenido de la unidad de ion onio ( % en moles)
3,39 0,81 2,18 9,67 1,79 2,28 0,00
Relacion de composicio n de caucho de polieter cationico (EO/ECH/N +/AGE)
56/36,61/ 3,39/4 56/39,19/ 0,81/4 56/37,82/ 2,18/4 62/30,33/ 9,67/4 62/32,21/ 1,79/4 35/80,22/2, 28/2,5 - - -
Viscosidad de Mooney
70 63 67 89 50 97 60 45 90
Log (valor de resistividad de volumen)
6,47 7,24 7,13 5,86 6,53 7,75 7,71 7,70 8,25
Aumentar el valor en el valor de resistividad de volumen causado por la corriente electrica
0,07 0,38 0,23 0,00 0,27 0,09 0,51 0,65 0,36
Relacion de mejora del aumento causado por la corriente electrica [ %1
86 25 55 100 58 75 - - -
Juego de compresion [ %] (70 ° C, 22 horas)
1 9 2 4 3 3 23 23 25
* En la tabla, EO: unidad de monomero de oxido de etileno, ECH: unidad de monomero de epiclorohidrina, AGE: unidad de monomero de eter de alilglicidilo, 1-Me-Im: 1-metilimidazol, N +: unidad de ion onio (unidad mostrada por la formula general (1))
[Ejemplo 2]
(Produccion de caucho de polieter transformado en cation 2)
A un reactor de vidrio equipado con un agitador, las 181 partes de caucho de polieter Ay las 1.211 partes de tolueno se anadieron y se agito la mezcla a 50°C durante 12 horas para hacer que el caucho de polieter A se disuelva. A continuacion, se anadieron 70 partes de metanol y la mezcla se agito durante 15 minutos. A la solucion de caucho de polieter obtenida asf, se anadieron 43,8 partes de 1-metilimidazol. Mientras se agitaba, la mezcla se elevo en
5 temperature hasta 85°C. Se realizo la reaccion a 85°C por 96 horas. Despues de 96 horas, la solucion de reaccion
se enfrio a 20°C para parar la reaccion. La solucion de reaccion se hizo para coagular por destilacion del solvente
por vapor, despues se filtro para eliminar el agua, despues se seco en vado para recuperar el caucho de polieter transformado en cation 2 en una produccion de 180 partes. El caucho de polieter transformado en cation 2 obtenido se midio por 1H-RMN para calcular el contenido de unidades de ion de onio. El caucho de polieter cationico 2
10 obtenido terna un contenido de unidades de ion de onio de 0,81 % en moles y una viscosidad de Mooney de 63.
(Produccion de composicion de caucho 2 y el caucho reticulado 2)
Excepto por, en lugar de usar 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 1, usando 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 2, se siguio el mismo procedimiento como en el Ejemplo 1 para preparar y producir la composicion de caucho 2 y el caucho reticulado 2 (Pieza de Prueba 2). Esta Pieza de Prueba 2 se evaluo 15 en cuanto a propiedades ffsicas tales como el valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH). La tabla 1 muestra los resultados.
[Ejemplo 3]
(Produccion de caucho de polieter transformado en cation 3)
A un reactor de vidrio equipado con un agitador, las 181 partes de caucho de polieter Ay las 1.211 partes de tolueno 20 se anadieron y se agito la mezcla a 50°C durante 12 horas para hacer que el caucho de polieter A se disuelva. A continuacion, se anadieron 70 partes de metanol y la mezcla se agito durante 15 minutos. A la solucion de caucho de polieter obtenida asf, se anadieron 43,8 partes de 1-metilimidazol. Mientras se agitaba, la mezcla se elevo en temperatura hasta 95°C. Se realizo la reaccion a 95°C por 72 horas. Despues de 72 horas, la solucion de reaccion se enfrio a 20°C para parar la reaccion. La solucion de reaccion se coagulo por destilacion del solvente por vapor, 25 despues se filtro para eliminar el agua, luego se seco en vacfo para recuperar el caucho de polieter transformado en cation 3 con una produccion de 185 partes. El caucho de polieter transformado en cation 3 obtenido se midio por 1H- NMR de acuerdo con el procedimiento antes mencionado para calcular el contenido en unidades de ion de onio. El caucho de polieter transformado en cation 3 obtenido terna un contenido de unidades de ion de onio de 2,18 % en moles y una viscosidad de Mooney de 67.
30 (Produccion de Composicion de Caucho 3 y el caucho reticulado 3)
Excepto por, en lugar de usar 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 1, usando 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 3, se siguio el mismo procedimiento como en el Ejemplo 1 para preparar y producir la composicion de caucho 3 y el caucho reticulado 3 (Pieza de Prueba 3). Esta Pieza de Prueba 3 se evaluo en cuanto a propiedades ffsicas tales como el valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH). La tabla 1 muestra 35 los resultados.
[Ejemplo 4]
(Produccion de caucho de polieter transformado en cation 4)
A un reactor de vidrio equipado con un agitador, las 181 partes de caucho de polieter Ay las 1.211 partes de tolueno se anadieron y se agito la mezcla a 50°C durante 12 horas para hacer que el caucho de polieter A se disuelva. A 40 continuacion, se anadieron 70 partes de metanol y la mezcla se agito durante 15 minutos. A la solucion de caucho de polieter obtenida asf, se anadieron 87,6 partes de1-metilimidazol. Mientras se agitaba, la mezcla se elevo en temperatura hasta 105°C. Se realizo la reaccion a 105°C por 72 horas. Despues de 72 horas, la solucion de reaccion se enfrio a 20°C para parar la reaccion. La solucion de reaccion se coagulo por destilacion del solvente por vapor, despues se filtro para eliminar el agua, luego se seco en vacfo para recuperar el caucho de polieter transformado en 45 cation 4 en una produccion de 201 partes. Se midio el caucho de polieter transformado en cation 4 en cuanto 1H- RMN de acuerdo con el procedimiento antes mencionado para calcular el contenido en unidades de ion de onio. El caucho de polieter transformado en cation 4 obtenido terna un contenido de unidades de ion de onio de 9,67 % en moles y una viscosidad de Mooney de 89.
(Produccion de la composicion de caucho 4 y el caucho reticulado 4)
50 Excepto por, en lugar de usar 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 1, usando 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 4, se siguio el mismo procedimiento como en el Ejemplo 1 para preparar y producir la composicion de caucho 4 y el caucho reticulado 4 (Pieza de Prueba 4). Esta Pieza de Prueba 4 se evaluo en cuanto a propiedades ffsicas tales como el valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH). La tabla 1 muestra los resultados.
55 [Ejemplo 5]
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
(Produccion de caucho de polieter transformado en cation 5)
A un reactor de vidrio equipado con un agitador, las 181 partes de caucho de polieter B y las 1.211 partes de tolueno se anadieron y se agito la mezcla a 50°C durante 12 horas para hacer que el caucho de polieter B se disuelva. A continuacion, se anadieron 70 partes de metanol y la mezcla se agito durante 15 minutos. A la solucion de caucho de polieter obtenida asf, se anadieron 43,8 partes de 1-metilimidazol. Mientras se agitaba, la mezcla se elevo en temperature hasta 95°C. Se realizo la reaccion a 95°C por 72 horas. Despues de 72 horas, la solucion de reaccion se enfrio a 20°C para parar la reaccion. La solucion de reaccion se coagulo por destilacion del solvente por vapor, despues se filtro para eliminar el agua, luego se seco en vado para recuperar el caucho de polieter transformado en cation 5 en una produccion de 183 partes. El caucho de polieter transformado en cation 5 obtenido se midio en cuanto 1H-NMR de acuerdo con el procedimiento antes mencionado para calcular el contenido en unidades de ion de onio. El caucho de polieter transformado en cation 5 obtenido terna un contenido de unidades de ion de onio de 1,79 % en moles y una viscosidad de Mooney de 50.
(Produccion de la composicion de caucho 5 y el caucho reticulado 5)
Excepto por, en lugar de usar 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 1, usando 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 5, se siguio el mismo procedimiento como en el Ejemplo 1 para preparar y producir la composicion de caucho 5 y el caucho reticulado 5 (Pieza de Prueba 5). Esta Pieza de Prueba 5 se evaluo en cuanto a propiedades ffsicas tales como el valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH). La tabla 1 muestra los resultados.
[Ejemplo 6]
(Produccion de caucho de polieter transformado en cation 6)
A un reactor de vidrio equipado con un agitador, las 181 partes de caucho de polieter C y las 1.211 partes de tolueno se anadieron y se agito la mezcla a 50°C durante 12 horas para hacer que el caucho de polieter C se disuelva. A continuacion, se anadieron 70 partes de metanol y la mezcla se agito durante 15 minutos. A la solucion de caucho de polieter obtenida asf, se anadieron 43,8 partes de 1-metilimidazol. Mientras se agitaba, la mezcla se elevo en temperatura hasta 95°C. Se realizo la reaccion a 95°C por 72 horas. Despues de 72 horas, la solucion de reaccion se enfrio a 20°C para parar la reaccion. La solucion de reaccion se coagulo por destilacion del solvente por vapor, despues se filtro para eliminar el agua, luego se seco en vacfo para recuperar el caucho de polieter transformado en cation 6 en una produccion de 184 partes. El caucho de polieter transformado en cation 6 obtenido se midio en cuanto a 1H-RMN de acuerdo con el procedimiento antes mencionado para calcular el contenido en unidades de ion de onio. El caucho de polieter transformado en cation 6 obtenido terna un contenido de unidades de ion de onio de 2,28 % en moles y una viscosidad de Mooney de 97.
(Produccion de la composicion de caucho 6 y el caucho reticulado 6)
Excepto por, en lugar de usar 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 1, usando 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 6, se siguio el mismo procedimiento como en el Ejemplo 1 para preparar y producir la composicion de caucho 6 y el caucho reticulado 6 (Pieza de Prueba 6) . Esta Pieza de Prueba 6 se evaluo en cuanto a propiedades ffsicas tales como el valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH). La tabla 1 muestra los resultados.
[Ejemplo Comparativo 1]
(Produccion de la composicion de caucho 7 y el caucho reticulado 7)
Excepto por, en lugar de usar 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 1, que usa 100 partes de caucho de polieter A, se siguio el mismo procedimiento como en el Ejemplo 1 para preparar y producir la composicion de caucho 7 y caucho reticulado 7 (Pieza de Prueba 7). Esta Pieza de Prueba 7 se evaluo en cuanto a propiedades ffsicas tales como el valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH). La tabla 1 muestra los resultados.
[Ejemplo Comparativo 2]
(Produccion de la composicion de caucho 8 y el caucho reticulado 8)
Excepto por, en lugar de usar 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 1, que usa 100 partes de caucho de polieter B, se siguio el mismo procedimiento como en el Ejemplo 1 para preparar y producir la composicion de caucho 8 y caucho reticulado 8 (Pieza de Prueba 8). Esta Pieza de Prueba 8 se evaluo en cuanto a propiedades ffsicas tales como el valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH). La tabla 1 muestra los resultados.
Ejemplo Comparativo 3]
(Produccion de la composicion de caucho 9 y el caucho reticulado 9)
Excepto por, en lugar de usar 100 partes de caucho de polieter transformado en cation 1, que usa 100 partes de caucho de polieter C, se siguio el mismo procedimiento como en el Ejemplo 1 para preparar y producir la composicion de caucho 9 y caucho reticulado 9 (Pieza de Prueba 9). Esta Pieza de Prueba 9 se evaluo en cuanto a propiedades ffsicas tales como el valor de resistividad de volumen (23°C, 50 %RH). La tabla 1 muestra los 5 resultados.
Como se muestra en la Tabla 1, los cauchos reticulados 1 a 4 que usan los cauchos de polieter de la presente invencion (Ejemplos 1 a 4) tienen valores de resistividad de volumen inferiores a los del caucho reticulado 7 que usa el caucho de polieter A base que no tienen un grupo que contiene un anillo de imidazol cationico (Ejemplo Comparativo 1). Ademas, el valor de aumento en el valor de resistividad de volumen causado por la corriente 10 electrica tambien se suprimio. De manera similar, el caucho reticulado 5 que usa el caucho de polieter de la presente invencion (Ejemplo 5) tiene un valor de resistividad de volumen inferior al caucho reticulado 8 que usa el caucho de
polieter base B (Ejemplo Comparativo 2), mientras de manera similar el caucho reticulado 6 que usa el caucho de
polieter de la presente invencion (Ejemplo 6) tiene uno mas bajo que el caucho reticulado 9 que usa el caucho de
polieter C base (Ejemplo Comparativo 3). Ademas, el valor de aumento en el valor de resistividad de volumen
15 causado por la corriente electrica tambien se suprimio. Ademas, los cauchos reticulados 1 a 6 que usan los cauchos de polieter de la presente invencion (Ejemplos 1 a 6) tambien tienen un conjunto de compresion pequeno, por lo que se confirma que mantienen sus elasticidades de caucho y que son adecuados para aplicaciones como miembros conductores.

Claims (6)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un caucho de polieter que comprende unidades expresadas por la siguiente formula general (1) en 0,1 % en moles o mas pero menos de 30 % en moles.
    5
    en la que en la formula general (1) anterior, A+ es un grupo que contiene un anillo de imidazol cationico, dicho grupo que contiene un anillo de imidazol cationico esta unido con el atomo de carbono en la posicion "2" que se muestra en la formula general (1) anterior a traves de un atomo de nitrogeno que forma dicho anillo de imidazol cationico, X- es un contra-anion arbitrario.
    10 2. El caucho de polieter como se define en la reivindicacion 1, que comprende ademas unidades monomericas
    reticulables.
  2. 3. El caucho de polieter de acuerdo con la reivindicacion 2, en el que dichas unidades monomericas reticulables son unidades monomericas de epihalohidrina y/o unidades monomericas de oxido insaturado.
  3. 4. Una composicion de caucho que comprende el caucho de polieter como se define en una cualquiera de las 15 reivindicaciones 1 a 3 y un agente de reticulacion.
  4. 5. Una composicion de caucho que comprende el caucho de polieter como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y una carga.
  5. 6. Una composicion de caucho como se define en la reivindicacion 5, que comprende ademas un agente de reticulacion.
    20 7. Un caucho reticulado obtenido mediante reticulacion de la composicion de caucho como se define en la
    reivindicacion 4 o 6.
  6. 8. Un elemento conductor que comprende el caucho reticulado como se define en la reivindicacion 7.
    imagen1
ES11836432.2T 2010-10-29 2011-10-28 Caucho de poliéter, composición de caucho, producto de caucho reticulado y miembro eléctricamente conductivo Active ES2635389T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010243576 2010-10-29
JP2010243576 2010-10-29
PCT/JP2011/074893 WO2012057299A1 (ja) 2010-10-29 2011-10-28 ポリエーテルゴム、ゴム組成物、ゴム架橋物、および導電性部材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2635389T3 true ES2635389T3 (es) 2017-10-03

Family

ID=45994002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11836432.2T Active ES2635389T3 (es) 2010-10-29 2011-10-28 Caucho de poliéter, composición de caucho, producto de caucho reticulado y miembro eléctricamente conductivo

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9563146B2 (es)
EP (1) EP2634203B1 (es)
JP (2) JP5776494B2 (es)
KR (1) KR101778950B1 (es)
CN (1) CN103270085B (es)
ES (1) ES2635389T3 (es)
WO (1) WO2012057299A1 (es)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012133769A1 (ja) * 2011-03-31 2012-10-04 日本ゼオン株式会社 ポリエーテル化合物および電解質組成物
JP5991314B2 (ja) * 2011-03-31 2016-09-14 日本ゼオン株式会社 ポリエーテル化合物、架橋性組成物および電解質
KR101949224B1 (ko) 2011-07-06 2019-02-18 니폰 제온 가부시키가이샤 조성물
US9243108B2 (en) 2012-03-27 2016-01-26 Zeon Corporation Method of production of cross-linked rubber
JP6398720B2 (ja) * 2012-09-28 2018-10-03 日本ゼオン株式会社 ポリエーテル共重合体、架橋性ポリエーテル共重合体組成物及び電解質
JP5971062B2 (ja) * 2012-09-28 2016-08-17 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物、ゴム架橋物、および導電性部材
JP6083228B2 (ja) * 2012-12-14 2017-02-22 日本ゼオン株式会社 架橋性ゴム組成物、ゴム架橋物、および導電性部材
JP2015124274A (ja) * 2013-12-26 2015-07-06 日本ゼオン株式会社 ポリエーテルゴムの製造方法
EP3088439B1 (en) * 2013-12-26 2018-11-21 Zeon Corporation Method for producing polyether rubber
JP6650868B2 (ja) * 2014-03-07 2020-02-19 株式会社大阪ソーダ ゴム組成物の製造方法
DE102014209355A1 (de) * 2014-05-16 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Guanidinhaltige Polyoxyalkylene und Verfahren zur Herstellung
CN107250271B (zh) * 2015-02-27 2019-06-11 日本瑞翁株式会社 聚醚系聚合物组合物
CN104950629B (zh) * 2015-06-04 2018-05-08 深圳创怡兴实业有限公司 辊轴及其制造方法
JP6816490B2 (ja) * 2015-12-14 2021-01-20 日本ゼオン株式会社 ポリエーテル系重合体組成物
JP6816754B2 (ja) * 2016-02-29 2021-01-20 日本ゼオン株式会社 ポリエーテルゴムの製造方法
CN108884311B (zh) * 2016-03-31 2021-05-14 日本瑞翁株式会社 聚醚系聚合物组合物和片材
JP2018016700A (ja) * 2016-07-27 2018-02-01 日本ゼオン株式会社 架橋性ゴム組成物、ゴム架橋物、および導電性部材
EP3521369A4 (en) * 2016-09-28 2020-05-27 Zeon Corporation CROSSLINKABLE RUBBER COMPOSITION, CROSSLINKED RUBBER AND ELECTRICALLY CONDUCTIVE ELEMENT
EP3549982B1 (en) * 2016-11-30 2023-10-04 Zeon Corporation Polyether polymer composition, method for producing same, and sheet in which same is used
CN113943418A (zh) * 2021-11-12 2022-01-18 天津大学 一种橡胶基离聚物及以此离聚物为基体的磁性复合材料和制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2483749A (en) * 1948-02-24 1949-10-04 Gen Mills Inc Quaternary ammonium salts
GB1208474A (en) 1968-04-29 1970-10-14 Agfa Gevaert Nv Electroconductive layers for use in electrographic and electrophotographic recording elements
US3586087A (en) * 1968-11-01 1971-06-22 Goodrich Co B F Tire
US3885913A (en) * 1972-10-26 1975-05-27 Petrolite Corp Method of inhibiting the corrosion of metals in an acidic environment using quaternary ammonium salts of polyepihalohydrin
JPS5033271A (es) * 1973-07-25 1975-03-31
CA1059693A (en) * 1974-09-18 1979-07-31 B.F. Goodrich Company (The) Quaternized and crosslinked polyepihalohydrin thickening agent
JP3796400B2 (ja) 1999-09-30 2006-07-12 キヤノン株式会社 導電部材、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
DE60040444D1 (de) 1999-09-30 2008-11-20 Canon Kk Herstellungsverfahren für ein leitendes Bauteil für einen Bilderzeugungsgerät
JP2004035868A (ja) * 2002-06-28 2004-02-05 Keiichi Uno イオン性ゴムまたはエラストマー
KR100592928B1 (ko) 2002-11-13 2006-06-23 스미토모 고무 고교 가부시키가이샤 도전성 엘라스토머 조성물, 상기 조성물을 사용한 도전성부재, 상기 도전성부재를 구비한 화상 형성 장치
JP2004217565A (ja) 2003-01-15 2004-08-05 Shikoku Chem Corp 殺菌剤及び活性汚泥のバルキングならびにスカム解消方法
US7534846B2 (en) * 2004-08-24 2009-05-19 Bridgestone Corporation Onium-modified polymer and method for manufacturing same
JP5334092B2 (ja) * 2007-05-09 2013-11-06 シンジーテック株式会社 導電性ゴム部材及びその製造方法
JP5038233B2 (ja) * 2007-06-25 2012-10-03 東海ゴム工業株式会社 帯電ロール
JP5347274B2 (ja) 2008-01-25 2013-11-20 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物および架橋物
JP4738498B2 (ja) * 2009-02-06 2011-08-03 住友ゴム工業株式会社 半導電性ゴム組成物とそれを用いた半導電性ゴムローラ
JP2010211020A (ja) 2009-03-11 2010-09-24 Canon Chemicals Inc ゴム組成物、それを用いた電子写真装置の導電性ローラ及び転写ローラ
KR101765522B1 (ko) 2009-12-29 2017-08-07 제온 코포레이션 폴리에테르 고무, 고무 조성물, 고무 가교물, 및 도전성 부재

Also Published As

Publication number Publication date
US9563146B2 (en) 2017-02-07
WO2012057299A1 (ja) 2012-05-03
EP2634203A4 (en) 2014-11-05
US20130214209A1 (en) 2013-08-22
JP6192936B2 (ja) 2017-09-06
EP2634203B1 (en) 2017-05-03
KR101778950B1 (ko) 2017-09-18
JP5776494B2 (ja) 2015-09-09
CN103270085A (zh) 2013-08-28
JPWO2012057299A1 (ja) 2014-05-12
EP2634203A1 (en) 2013-09-04
CN103270085B (zh) 2016-05-11
KR20140006793A (ko) 2014-01-16
JP2012107230A (ja) 2012-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2635389T3 (es) Caucho de poliéter, composición de caucho, producto de caucho reticulado y miembro eléctricamente conductivo
US9236159B2 (en) Polyether rubber, rubber composition, cross-linked rubber, and conductive member
US9243108B2 (en) Method of production of cross-linked rubber
US9771454B2 (en) Method of production of polyether rubber
JP6083228B2 (ja) 架橋性ゴム組成物、ゴム架橋物、および導電性部材
JP5971062B2 (ja) ゴム組成物、ゴム架橋物、および導電性部材
KR20190059926A (ko) 가교성 고무 조성물, 고무 가교물, 및 도전성 부재
US11299659B2 (en) Anti-static agent, and composition for molding and crosslinkable composition in which same is used
JP6981420B2 (ja) 架橋性ゴム組成物、ゴム架橋物、および導電性部材
CN108699235A (zh) 聚醚橡胶的制造方法