ES2624655T3 - Complejo de cinc-lisina - Google Patents

Complejo de cinc-lisina Download PDF

Info

Publication number
ES2624655T3
ES2624655T3 ES12809072.7T ES12809072T ES2624655T3 ES 2624655 T3 ES2624655 T3 ES 2624655T3 ES 12809072 T ES12809072 T ES 12809072T ES 2624655 T3 ES2624655 T3 ES 2624655T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
lysine
zinc
complex
zlc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES12809072.7T
Other languages
English (en)
Inventor
Long Pan
Shaotang YUAN
Jairajh Mattai
James G. Masters
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2624655T3 publication Critical patent/ES2624655T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005—Antimicrobial preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/06—Zinc compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/58—Metal complex; Coordination compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/591—Mixtures of compounds not provided for by any of the codes A61K2800/592 - A61K2800/596
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Un complejo de cinc-lisina que tiene una fórmula [Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cr-.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Complejo de cinc-lisina Antecedentes de la invencion
Se conocen antitranspirantes a base de sales de aluminio o aluminio/circonio. Estos materiales funcionan como antitranspirantes tapando los poros bloqueando de este modo la liberacion de sudor. Las composiciones de antitranspirantes que contienen sales de aluminio o aluminio-circonio tienden a exhibir polimerizacion de estas sales con el tiempo, formando especies con pesos moleculares que vanan de aproximadamente 500 a aproximadamente 500.000 g/mol. En general, las especies con menor peso molecular tienen mayor efecto antitranspirante que las especies con mayor peso molecular. Sin pretender quedar ligado por teona alguna, se cree que las moleculas mas pequenas ocluyen los poros sudonparos de forma mas facil y mas efectiva, produciendo de este modo el efecto antitranspirante deseado. Mantener un peso molecular relativamente bajo y evitar una polimerizacion excesiva potencia el efecto antitranspirante y ademas disminuye la cantidad de sal antitranspirante que es necesaria para controlar la transpiracion.
Los desodorantes para las axilas controlan el olor eliminando las bacterias que causan el olor. Las sales antitranspirantes convencionales tienden a ser acidas en solucion acuosa, una propiedad que las hace bactericidas efectivos, proporcionando de este modo un beneficio desodorante, pero que puede causar tambien irritacion en la piel.
Existe una necesidad de otros agentes antitranspirantes activos que proporcionen complejos de peso molecular de un tamano capaz de taponar los poros para bloquear el sudor, que proporcionen eficacia desodorante/antibacteriana, y que sean menos irritantes para la piel que las sales acidas en los antitranspirantes convencionales.
Por el documento EP1529775 se conoce complejo Zn(Lys)2. Por el documento US5061815 se conoce un complejo 1:1 entre Zn-ion metalico y Lys-H+Cl'. Por el documento US2004/198998 se conocen complejos de Al y Zr con lisina para su uso en cosmeticos como producto antitranspirante y desodorante.
Breve compendio de la invencion
La invencion proporciona un complejo de cinc-lisina, a veces referido como ZLC, formado a partir de una mezcla de oxido de cinc e hidrocloruro de lisina. La estructura qmmica de ZLC es [Zn(C6H-MN2O2)2Cl]+Cr'. Esta sal tiene caractensticas clave (por ejemplo, conductividad, reaccion de hidrolisis y floculacion de proiemas) que la hace competitiva con las sales antitranspirantes comerciales.
Al igual que las sales antitranspirantes de aluminio o aluminio-circonio existentes, ZLC forma precipitados bajo condiciones de sudoracion que pueden tapar los poros y bloquear la liberacion de sudor. En presencia de protema, ZLC floculara y tapara las glandulas sudonparas. A medida que aumenta la cantidad de agua, en lugar de ir a o permanecer en solucion a medida que la solucion se hace mas diluida, como sena tfpicamente el caso de un complejo ionico, el complejo ZLC se hidroliza, para proporcionar un precipitado de oxido de cinc relativamente insoluble, permitiendo de este modo tapar mas aun los poros y/o la deposicion controlada de oxido de cinc sobre la piel. El cinc es antibacteriano, y ademas de proporcionar un precipitado que bloquee la liberacion de sudor desde los poros, este proporciona un beneficio desodorante reduciendo las bacterias que provocan el olor. Finalmente, el ZLC puede proporcionarse en una formulacion que tiene un pH aproximadamente neutro, el cual es un valor de pH mas proximo al pH de la piel que las sales antitranspirantes usadas en la actualidad, o las formulaciones desodorantes actuales.
La invencion proporciona asf ZLC per se, asf como productos de higiene personal que liberan ZLC a la piel, y metodos para preparar y usar ZLC. En una forma de realizacion, la invencion proporciona composiciones antitranspirantes o desodorantes que comprenden ZLC. Como las propiedades antibacterianas de ZLC, la invencion tambien abarca otras composiciones de higiene personal para aplicacion a la piel, por ejemplo, jabones de manos o locion de lavado, que comprenden un ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, y/o precursores de los mismos. La invencion proporciona ademas metodos para reducir el sudor que comprenden aplicar la composicion a la piel, y metodos para matar bacterias que comprenden poner en contacto las bacterias con la composicion.
Otras areas de aplicabilidad de la presente invencion seran evidentes a partir de la descripcion detallada proporcionada a continuacion. Se entendera que la descripcion detallada y ejemplos espedficos, aunque indican la forma de realizacion preferida de la invencion, se proporcionan unicamente con fines ilustrativos y no pretenden limitar el ambito de la invencion.
Breve descripcion de los dibujos
La presente invencion se comprendera con mas detalle a partir de la descripcion detallada y los dibujos adjuntos, en los que la Figura 1 representa la difraccion de rayos X de polvo (PXRD) de polvo de ZLC sintetizado en laboratorio
5
10
15
20
25
30
35
40
45
(superior) y PXRD de ZLC monocristal (inferior).
Descripcion detallada de la invencion
La siguiente descripcion de las formas de realizacion preferidas tiene una naturaleza simplemente a modo de ejemplo y en modo alguno pretende limitar la invencion, su aplicacion o usos.
Por tanto, la invencion proporciona, en una primera forma de realizacion, un complejo de cinc-lisina que tiene la formula [Zn(C6Hi4N2O2)2Cl]+Cr" (a la que veces se hace referencia en la presente memoria como “ZLC”), por ejemplo,
1.1. Complejo 1 en el que el complejo esta formado por una mezcla de oxido de cinc e hidrocloruro de lisina, por ejemplo, en una relacion molar de ZnO:LisinaHCl de 1:1 a 1:3, por ejemplo, aproximadamente 1:2.
1.2. Complejo 1, o 1,1 en forma cristalina.
1.3. Cualquiera de los complejos anteriores en la forma de un hidrato.
1.4. Cualquiera de los complejos anteriores en la forma de un hidrato que tiene la formula [Zn(Lisina)2Cl]+Cr" ■2H2O.
1.5. Cualquiera de los complejos anteriores en la forma que tiene C12H32N4O6Cl2Zn con formula molecular de 464,4 g/mol.
1.6. Cualquiera de los complejos anteriores en la forma de cristales aproximadamente cubicos.
1.7. Cualquiera de los complejos anteriores que tiene una estructura en la que el cation Zn esta coordinado por dos ligandos de lisina con dos atomos de nitrogeno de grupos alfa NH2 de los dos ligandos de lisina y dos atomos de oxfgeno de grupos carboxflicos de los dos ligandos de lisina en un plano ecuatorial, que tiene una geometna piramidal cuadrada distorsionada con la posicion apical ocupada por un atomo de cloro, para formar un resto de cation positivo, con el cual se combina un anion cloruro para formar una sal ionica.
1.8. Cualquiera de los complejos anteriores que tiene un patron de difraccion de rayos X de polvo que corresponde sustancialmente a uno de los dos patrones representados en la Figura 1. “Que corresponde sustancialmente” significa una correspondencia que indica a un experto en la tecnica que el cristal es el mismo que o esta compuesto predominantemente del cristal ZLC, por ejemplo, basado en el patron general de intensidad relativa y espaciamiento de los picos, teniendo en cuenta la variacion instrumental y de la muestra, por ejemplo, variaciones en la longitud de onda e intensidad de la fuente de rayos X y la pureza de la muestra.
1.9. Cualquiera de los complejos anteriores cuando cristaliza en etanol acuoso.
1.10. Cualquiera de los complejos anteriores que forma un precipitado de oxido de cinc tras aumentar la dilucion con agua.
En una forma de realizacion adicional, la invencion proporciona una composicion para la higiene personal (Composicion 2) para aplicacion a la piel que comprende ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, como se ha descrito antes, en combinacion con un vetnculo cosmeticamente aceptable. Por ejemplo, la invencion proporciona
2.1. Composicion 2 que comprende oxido de cinc e hidrocloruro de lisina en una relacion molar de ZnO:Lisina HCl de 1:1 a 1:3, por ejemplo, aproximadamente 1:2.
2.2. Cualquiera de las composiciones anteriores en la que el ZLC es cristalizado en etanol.
2.3. Cualquiera de las composiciones anteriores en la que se forma ZLC, en su totalidad o en parte, in situ a partir de oxido de cinc e hidrocloruro de lisina.
2.4. Cualquiera de las composiciones anteriores en la que, tras dilucion con agua, el ZLC proporciona un precipitado de oxido de cinc.
2.5. Cualquiera de las composiciones anteriores que, tras el uso, proporciona un precipitado de oxido de cinc sobre la piel.
2.6. Cualquiera de las composiciones anteriores que comprende ZLC en una cantidad de 0,05 a 40% en peso de la composicion.
2.7. Cualquiera de las composiciones anteriores, en la que una cantidad total de cinc presente en la composicion es 0,05 a 10% en peso.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
2.8. Cualquiera de las composiciones anteriores, en la que el vetnculo cosmeticamente aceptable comprende
menos de 10% de agua, por ejemplo, menos de 5% de agua, por ejemplo, es sustancialmente anhidro.
2.9. Cualquiera de las composiciones anteriores en la que el vetnculo cosmeticamente aceptable comprende
uno o mas ingredientes seleccionados de alcoholes solubles en agua (tales como alcoholes C2-8 incluyendo etanol); glicoles (incluyendo propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol y mezclas de los mismos); gliceridos (incluyendo mono-, di- y trigliceridos); acidos organicos de cadena media a larga, alcoholes y esteres; tensioactivos (incluyendo agentes emulsionantes y dispersantes); otros aminoacidos; estructurantes (incluyendo espesantes y gelificantes, por ejemplo, polfmeros, silicatos y dioxido de silicio); emolientes; fragancias; y colorantes (incluyendo tintes y pigmentos).
2.10. Cualquiera de las composiciones anteriores, en la que la composicion es un antitranspirante y/o desodorante, por ejemplo, una barra antitranspirante, un pulverizador antitranspirante de aerosol, o un antitranspirante de aplicacion con bola (“roll-on”) lfquido; o es una locion de lavado, un gel de ducha, una pastilla de jabon, un champu, un acondicionador de pelo, una pasta dental, un dentifrico, o un colutorio.
En una forma de realizacion adicional, la invencion proporciona una composicion para la higiene personal (Composicion 3) para aplicacion sobre la cavidad oral que comprende ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, como se ha descrito antes, en combinacion con un vetnculo oralmente aceptable. Por ejemplo, la invencion proporciona
3.1. Composicion 3 que comprende oxido de cinc e hidrocloruro de lisina en una relacion molar de ZnO:Lisina- HCl de 1:1 a 1:3, por ejemplo, aproximadamente 1:2.
3.2. Cualquiera de las composiciones anteriores en la que el ZLC es cristalizado en etanol.
3.3. Cualquiera de las composiciones anteriores en la que se forma ZLC, en su totalidad o en parte, in situ a partir de oxido de cinc e hidrocloruro de lisina.
3.4. Cualquiera de las composiciones anteriores en la que, tras dilucion con agua, el ZLC proporciona un precipitado de oxido de cinc.
3.5. Cualquiera de las composiciones anteriores que, tras el uso, proporciona un precipitado de oxido de cinc sobre la piel.
3.6. Cualquiera de las composiciones anteriores que comprende ZLC en una cantidad de 0,05 a 40 % en peso de la composicion.
3.7. Cualquiera de las composiciones anteriores, en la que una cantidad total de cinc presente en la composicion es 0,05 a 10 % en peso.
3.8. Cualquiera de las composiciones anteriores, en la que el vetnculo cosmeticamente aceptable comprende menos de 10% de agua, por ejemplo, menos de 5% de agua, por ejemplo, es sustancialmente anhidro.
Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden usarse en metodos para reducir la transpiracion que comprenden aplicar una cantidad antitranspirante eficaz de cualquiera de Composicion 2, y siguientes, a la piel, metodos para reducir el olor corporal que comprenden aplicar una cantidad desodorante eficaz de cualquiera de Composicion 2, y siguientes, a la piel, y metodos para matar bacterias que comprenden poner en contacto las bacterias con una cantidad antibacteriana eficaz de un ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, por ejemplo, poner en contacto con, por ejemplo, cualquiera de Composicion 2, y siguientes.
La invencion proporciona ademas un metodo para preparar una composicion que comprende ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, que comprende combinar oxido de cinc e hidrocloruro de lisina en solucion acuosa, y opcionalmente anadir esta mezcla a etanol y aislar el precipitado cristalino asf obtenido.
La invencion proporciona ademas (i) el uso cosmetico de un ZLC, por ejemplo, cualquiera Complejo 1, y siguientes, para matar bacterias, reducir la transpiracion y/o reducir el olor corporal; (ii) el uso de un ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, en la fabricacion de una composicion para matar bacterias, reducir la transpiracion y/o reducir el olor corporal; y (iii) ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, para su uso en matar bacterias, reducir la transpiracion y/o reducir el olor corporal.
Se entendera que, aunque el ZLC puede estar principalmente en forma de un complejo, puede haber cierto grado de equilibrio con los materiales precursores oxido de cinc e hidrocloruro de lisina, de modo que la proporcion de material que realmente es complejo comparada con la proporcion en la forma de precursor puede variar dependiendo de las condiciones precisas de formulacion, concentracion de materiales, pH, presencia o ausencia de agua, presencia o ausencia de otras moleculas cargadas, y asf sucesivamente.
ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, puede estar incorporado en una base adecuada, por ejemplo, una barra, roll-on, pulverizacion o aerosol para aplicacion sobre la axila. Despues de la aplicacion, el ZLC
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
en presencia de moleculas cargadas tales como protemas encontradas en la piel, el ZLC floculara, formando tapones que bloqueen la liberacion de sudor. El agua adicional del sudor puede diluir mas la formulacion, causando que el complejo se descomponga, dando lugar a la precipitacion del oxido de cinc, lo cual puede reducir el sudor y el olor como se ha descrito antes. De igual forma, si el ZLC se proporciona en una base para jabon de manos o locion de lavado, la dilucion del ZLC tras el lavado da lugar a una delgada deposicion de oxido de cinc sobre la piel, proporcionando el efecto antibacteriano.
Tal como se usa en la presente memoria, el termino antitranspirante puede hacer referencia a cualquier material que puede formar un tapon en un poro para reducir la sudoracion, o antitranspirante se refiere a aquellos materiales clasificados como antitranspirantes por la Agencia Estadounidense de Alimentos y Medicamentos (Food and Drug Administration a tenor del 21 CRF parte 350. Antitranspirantes tambien pueden ser desodorantes, en particular en el caso de la presente invencion, puesto que el cinc tiene propiedades antibacterianas y puede reducir las bacterias que causan olor sobre la piel.
La composicion puede incluir el ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes y/o precursores del mismo, por ejemplo, oxido de cinc e hidrocloruro de lisina. En una forma de realizacion, el ZLC se prepara a temperatura ambiente mezclando los precursores en una solucion acuosa. La formacion in situ proporciona facilidad de formulacion. Los precursores pueden usarse en lugar de primero tener que formar el ZLC. En otra forma de realizacion, el agua que permite la formacion del ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes a partir del precursor proviene del sudor que entra en contacto con la composicion despues de la aplicacion.
En determinadas formas de realizacion, la cantidad de ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes en la composicion de la invencion, por ejemplo, cualquiera de Composiciones 2, y siguientes, es 0,05 a 40% en peso de la composicion. En determinadas formas de realizacion, precursores, por ejemplo, oxido de cinc e hidrocloruro de lisina, estan presentes en cantidades tales que cuando se combinan en el zLc, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, el ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes estana presente en una cantidad de 0,05 a 10 % en peso de la composicion. En cualquiera de estas formas de realizacion, la cantidad del ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes puede variarse para el fin deseado, tal como un agente antibacteriano o un antitranspirante. En otras formas de realizacion, la cantidad del ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes es al menos 0,1, al menos 0,2, al menos 0,3, al menos 0,4, al menos 0,5, al menos 1, al menos 2, al menos 3, o al menos 4 hasta 10% en peso de la composicion. En otras formas de realizacion, la cantidad del ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes es menos de 9, menos de 8, menos de 7, menos de 6, menos de 5, menos de 4, menos de 3, menos de 2, menos de 1, menos de 0,5 a 0,05 % en peso de la composicion. En otras formas de realizacion, las cantidades son 0,05 a 5%, 0,05 a 4%, 0,05 a 3%, 0,05 a 2%, 0,1 a 5%, 0,1 a 4%, 0,1 a 3%, 0,1 a 2%, 0,5 a 5%, 0,5 a 4%, 0,5 a 3%, o 0,5 a 2% en peso de la composicion.
En algunas formas de realizacion, la cantidad total de cinc en la composicion es 0,05 a 10% en peso de la composicion. En otras formas de realizacion, la cantidad total de cinc es al menos 0,1, al menos 0,2, al menos 0,3, al menos 0,4, al menos 0,5, o al menos 1 hasta 8% en peso de la composicion. En otras formas de realizacion, la cantidad total de cinc en la composicion es menos de 5, menos de 4, menos de 3, menos de 2, o menos de 1 a 0,05% en peso de la composicion.
En determinadas formas de realizacion, la composicion es anhidra. Anhidra es menos de 5% en peso de agua, opcionalmente menos de 4, menos de 3, menos de 2, menos de 1, menos de 0,5, menos de 0,1 hasta 0% en peso de agua.
Cuando se proporciona en una composicion anhidra, los precursores, por ejemplo, oxido de cinc e hidrocloruro de lisina, no reaccionaran significativamente para formar el ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes. Cuando se pone en contacto con una cantidad suficiente de agua, que puede estar en forma de sudor, los precursores reaccionaran para formar el ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes. El ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes cuando se introduce en un conducto sudonparo floculara con las protemas y/o se hidrolizara con agua y/o sudor para formar un precipitado para bloquear el conducto sudonparo.
En determinadas formas de realizacion, el ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes puede tener una conductividad mayor que 8000, opcionalmente mayor que 9000, mayor que 10.000, o mayor que 12.000 |iS/cm.
La composicion puede ser cualquier tipo de composicion. En determinadas formas de realizacion, la composicion es cualquier composicion en la que se desee incluir un agente antibacteriano para aplicacion a la piel. Ejemplos de tales composiciones incluyen, aunque sin quedar limitadas a las mismas, composicion para la higiene personal, antitranspirantes, desodorantes, lociones de lavado, geles de ducha, barras de jabon, acondicionadores de pelo, cosmeticos.
El vehmulo representa el resto de materiales en la composicion distintos del ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes o el oxido de cinc y el hidrohaluro de aminoacido. La cantidad de vehmulo es entonces la cantidad para llegar al 100% anadiendo al peso del ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes o el oxido de cinc y el hidrohaluro de aminoacido.
Para composiciones antitranspirantes/desodorantes, el vehmulo puede ser cualquier vehmulo que se use para
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
antitranspirantes/desodorantes. El veldculo puede estar en forma de una barra, un gel, un roll-on, o un aerosol. Para formulaciones en barra, el veldculo puede incluir aceites y/o siliconas y agentes gelificantes. Un ejemplo de una formulacion puede encontrarse en el documento US2011/0076309A1.
Ingredientes opcionales que pueden incluirse en una formulacion antitranspirante y/o desodorante de las composiciones de la invencion incluyen disolventes; alcoholes solubles en agua tales como alcoholes C2-8 incluyendo etanol; glicoles incluyendo propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol y mezclas de los mismos; gliceridos incluyendo mono-, di- y trigliceridos; acidos, alcoholes y esteres organicos de cadena media a larga; tensioactivos incluyendo agentes emulsificantes y dispersantes; aminoacidos incluyendo glicina; estructurantes incluyendo espesantes y gelificantes, por ejemplo, polfmeros, silicatos y dioxido de silicio; emolientes; fragancias; y colorantes incluyendo tintes y pigmentos. Si se desea, puede incluirse un agente antitranspirante y/o desodorante adicional al ZLC, por ejemplo, cualquiera de Complejo 1, y siguientes, por ejemplo, un agente para reducir el olor tal como un agente precipitante de azufre, por ejemplo, gluconato de cobre, gluconato de cinc, citrato de cinc, etc.
Las composiciones antitranspirantes pueden formularse en formulaciones antitranspirantes y/o desodorantes tfpicas adecuadas para aplicacion a la piel, ilustrativamente una barra, un gel, una crema, un roll-on, un solido blando, un polvo, un lfquido, una emulsion, una suspension, una dispersion o un pulverizador. La composicion puede comprender una unica fase o puede ser un sistema multifase, por ejemplo, un sistema que comprende una fase polar y una fase oleosa, opcionalmente en forma de una emulsion estable. La composicion puede ser lfquida, semisolida o solida. La formulacion antitranspirante y/o desodorante puede proporcionarse en cualquier recipiente adecuado tal como una lata para aerosol, tubo o recipiente con una tapa porosa, recipiente para roll-on, frasco, recipiente con un extremo abierto, etc.
Las composiciones pueden usarse en un metodo para reducir la sudoracion aplicando la composicion a la piel. En determinadas formas de realizacion, la aplicacion es a la axila. Ademas, las composiciones pueden usarse para mater bacterias poniendo en contacto las bacterias con la composicion. Por ejemplo, en una forma de realizacion, la combinacion del aminoacido o hidrohaluro de aminoacido con el oxido de cinc aumenta la disponibilidad de iones cinc, lo cual puede matar entonces bacterias y reducir el sudor.
Asf, la invencion proporciona (i) un metodo para controlar la transpiracion que comprende aplicar a la piel una cantidad antitranspirante efectiva de una formulacion de cualquier forma de realizacion abarcada o descrita de forma espedfica en la presente memoria, por ejemplo, cualquiera de las Composiciones 1 y siguientes; y (ii) un metodo para controlar el olor de la transpiracion que comprende aplicar a la piel una cantidad desodorante efectiva de una formulacion de cualquier forma de realizacion abarcada o descrita de forma espedfica en la presente memoria, por ejemplo, cualquiera de las Composiciones 1 y siguientes.
A no ser que se exprese de otro modo, todos los porcentajes de componentes de la composicion dados en la presente memoria descriptiva son en peso basados en un peso de la composicion o formulacion total de 100%.
A no ser que se indique de forma espedfica de otro modo, los ingredientes para uso en las composiciones y formulaciones de la presente invencion son preferiblemente ingredientes cosmeticamente aceptables. “Cosmeticamente aceptable” significa adecuado para su uso en una formulacion para aplicacion topica a la piel humana. Un excipiente cosmeticamente aceptable, por ejemplo, es un excipiente que es adecuado para aplicacion externa en las cantidades y concentraciones contempladas en las formulaciones de la presente invencion, e incluye, por ejemplo, excipientes que son “Generalmente Reconocidos y Seguros” (GRAS, del ingles “Generally Recognized as Safe”) por la Agencia Estadounidense de Alimentos y Medicamentos.
Las composiciones y formulaciones que se proporcionan en la presente memoria se describen y reivindican con referencia a sus ingredientes, como es habitual en la tecnica. Como sera evidente para un experto en la tecnica, los ingredientes pueden en algunos casos reaccionar entre sf, de modo que la verdadera composicion de la formulacion final puede no corresponder exactamente con los ingredientes listados. Asf, se sobreentiende que la invencion se extiende al producto de la combinacion de los ingredientes listados.
Ejemplo 1 - Sintesis y caracterizacion de complejo de cinc-lisina ZLC
La reaccion general para la formacion de ZLC es como sigue:
ZnO + 2(LisinaHCl) ^ [Zn(Lisina)2Cl]+Cl'-2H2O (ZLC)
Se prepara suspension de ZnO:Lisina HCl en una relacion molar 2:1 con agitacion a temperatura ambiente durante 12 horas. La mezcla se centrifuga. Se transfiere 1 ml de lfquido sobrenadante a un tubo de RMN. Se coloca a continuacion el tubo de RMN en un tubo de ensayo cerrado lleno con etanol para el crecimiento cristalino. Despues de una semana se forman una serie de cristales cubicos incoloros. La estructura del cristal de ZLC se determina por difraccion de rayos X del cristal. ZLC tiene una formula empmca C-i2H32N4O6Cl2Zn con peso molecular de 464,44 g/mol. En este complejo, el cation ZN esta coordinado por dos ligandos de lisina con dos atomos de N de grupos NH2 y atomos de O de grupos carboxflicos en un plano ecuatorial. Esto muestra una geometna piramidal cuadrada distorsionada con la posicion apical ocupada por una atomo de Cl. Esta estructura da lugar a un resto cation positivo, al que se combina un anion Cl para formar una sal ionica.
Smtesis a escala de laboratorio de polvo de ZLC puro: se disuelven 2 moles de LisinaHCl en 1000 ml de agua DI con agitacion a temperatura ambiente, se anade 1 mol de ZnO solido lentamente a la solucion de Lisina HCl con agitacion y la agitacion continua a TA durante la noche (aproximadamente 12 horas). La solucion en suspension se centrifuga a alta velocidad durante 15 minutos. El Kquido sobrenadante se vierte lentamente en EtOH. Se forma 5 inmediatamente un precipitado. Se necesitan aproximadamente 5-8 ml de EtOH para obtener 1 g de polvo. Se filtra el EtOH disolvente con polvo, y se obtiene un polvo blanquecino. El polvo se coloca en un horno a 50°C para secar y se obtiene un 88% de rendimiento de producto. La PXRD confirma la pureza de polvo ZLC comparado con el cristal de ZLC (Figura 1). En este ejemplo, el ZLC se cristaliza usando etanol como antidisolvente. Puede usarse cualquier antidisolvente. Opcionalmente, la solucion puede secarse por pulverizacion.
10 Ejemplo 2: Mecanismos de reduccion del sudor
Reaccion de hidrolisis: Se prepara una solucion de 185 mg/ml de ZLC y se diluye varias veces y envejece en un horno a 37°C durante 5 horas para los estudios de turbidez. Se forma un precipitado blanco cuando se diluye la solucion. La turbidez de las soluciones se mide usando un nefelometro, dandose los resultados en unidades de turbidez nefelometrica (NTU). La Tabla 1 muestra una comparacion de pH y turbidez antes y despues de 15 envejecimiento, mostrando un aumento en la turbidez con la dilucion y con el envejecimiento:
Tabla 1
185 mg/ml 92,5 mg/ml 46,25 mg/ml 23,125 mg/ml 11,56 mg/ml 5,78 mg/ml
pH inicial
6,8 7 7,4 7,7 7,8 8
Turbidez inicial (NTU)
4,7 2,8 1,5 0,7 14,8 40,1
pH despues de envejecimiento
6,8 7 7,4 7,7 7,8 8
Turbidez despues de envejecimiento (NTU)
4,1 2,6 2,8 247,4 >1000 >1000
Los precipitados formados en las soluciones diluidas a 8x, 16x y 32x se recogen por centrifugacion y se identifican como ZnO cristalino por PXRD. En el lfquido sobrenadante, se desarrolla un monocristal y se muestra por difraccion 20 de rayos X que es Monohidrocloruro de Lisina Dihidrato (LisinaHCl2H2O). Estos datos indican que el complejo de ZLC se disocia tras la dilucion, con la consiguiente precipitacion de oxido de cinc.
El mecanismo de la reaccion de hidrolisis de ZLC puede expresarse como
[Zn(Lisina)2Cl]+Cl'-2H2O + H2O ^ ZnO + LisinaHCl2H2O
En un producto para la axila, una mezcla de ZnO y lisinaHCl, en presencia de sudor, entrara en el conducto 25 sudonparo y formara un tapon de ZnO.
Floculacion: Otro mecanismo por el cual el ZLC bloquea la liberacion de sudor implica la floculacion de ZLC en presencia de protema. Se usa Albumina Serica Bovina (BSA) como protema en este estudio. Se preparan como se muestra en la Tabla 2 solucion control (agua DI) y tres soluciones acuosas de BSA al 1% con diferentes pH.
Tabla 2
muestra 1 muestra 2 muestra 3
H2O
15 ml 15 ml 15 ml
BSA
0 g 155,1 mg 155,2 mg
% de BSA p/p
0% 1% 1%
pH
6,4 7,2 ajustado a 5,1
Turbidez (NTU)
0,35 3,6 10,6
Observacion
Transparente Transparente Transparente
30
Se anade polvo de ZLC a las muestras anteriores para estudiar la interaccion entre ZLC y BSA y determinar si ZLC tiene propiedades astringentes, es decir, si puede formar un precipitado y asf comportarse como antitranspirante. La turbidez y el pH de las soluciones se miden 5 horas despues de colocarse las mezclas en un horno a 37°C, y los resultados se muestra en la Tabla 3.
Tabla 3
muestra 1 muestra 2 muestra 3
ZLC anadido
151,1 mg 151,1 mg 150,9 mg
Concentracion de ZLC en solucion
Aprox. 0,98% p/p o 15 mg/ml Aprox. 0,96% p/p o 15 mg/ml Aprox. 0,96% p/p o 15 mg/ml
Observacion
Solucion transparente se vuelve ligeramente turbia Se forma bastante precipitado blanco, la solucion se vuelve muy turbia Se forma bastante precipitado blanco, la solucion se vuelve muy turbia
pH
8 8,2 8
Turbidez (NTU)
357 >1000 >1000
Asf, en el conducto sudonparo (pH=5-7), ZLC se hidrolizara a ZnO insoluble para bloquear ffsicamente los conductos sudonparos. Ademas, ZLC tambien tiene la capacidad para flocular protemas, tales como BSA, en el 5 sudor, potenciando de este modo la formacion de “tapones” en los conductos sudonparos.
En el caso de un conflicto en una definicion en la presente descripcion y la de una referencia citada, prevalece la presente descripcion.
Salvo que se especifique otra cosa, todos los porcentajes y cantidades expresados en la presente memoria y en cualquier otra parte de la memoria descriptiva se sobreentiende que se refieren a porcentajes en peso. Las 10 cantidades indicadas se basan en el peso activo del material.

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Un complejo de cinc-lisina que tiene una formula [Zn(C6Hi4N2O2)2Cl]+Cr".
  2. 2. El complejo de cinc-lisina de cualquiera de las reivindicaciones anteriores en forma cristalina o en la forma de un hidrato, opcionalmente en la forma de un hidrato que tiene la formula [Zn(Lisina)2Cl]+Cl'-2H2O.
  3. 3. El complejo de cinc-lisina de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que tiene una estructura en la que el cation Zn esta coordinado por dos ligandos de lisina con dos atomos de nitrogeno de grupos alfa NH2 de los dos ligandos de lisina y dos atomos de oxfgeno de grupos carboxflicos de los dos ligandos de lisina en un plano ecuatorial, que tiene una geometna piramidal cuadrada distorsionada con la posicion apical ocupada por un atomo de cloro, para formar un resto de cation positivo, con el cual se combina un anion cloruro para formar una sal ionica.
  4. 4. El complejo de cinc-lisina de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que es cristalizado en un antidisolvente, etanol acuoso, o por secado por pulverizacion.
  5. 5. Una composicion para la higiene personal para aplicacion a la piel que comprende el complejo de cinc-lisina segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en combinacion con un vehfculo cosmeticamente aceptable.
  6. 6. La composicion de la reivindicacion 5, que comprende una mezcla de oxido de cinc e hidrocloruro de lisina en una relacion molar de ZnO:LisinaHCl de 1:1 a 1:3.
  7. 7. La composicion de una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 6 que comprende el complejo de cinc-lisina en una cantidad de 0,05 a 40% en peso de la composicion.
  8. 8. La composicion de una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7 que comprende una cantidad total de cinc de 0,05 a 10% en peso.
  9. 9. La composicion de una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en la que el vehfculo cosmeticamente aceptable comprende menos de 10% de agua, opcionalmente menos de 5%, o es anhidro.
  10. 10. La composicion para la higiene personal de una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, en la que la base cosmeticamente aceptable comprende uno o mas ingredientes seleccionados de alcoholes solubles en agua; glicoles; gliceridos; tensioactivos; aminoacidos adicionales; estructurantes; emolientes; fragancias; y colorantes.
  11. 11. La composicion para la higiene personal de una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10, en la que la composicion es un antitranspirante y/o un desodorante, o una locion de lavado, un gel de ducha, un jabon en barra, un champu, o un acondicionador de pelo.
  12. 12. Un metodo para reducir el sudor y/u olor corporal que comprende aplicar una composicion para la higiene personal de una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11 a la piel.
  13. 13. Un metodo para preparar el complejo de cinc-lisina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 que comprende combinar oxido de cinc e hidrocloruro de lisina en solucion acuosa y precipitar el complejo en etanol acuoso.
  14. 14. Uso cosmetico del complejo de cinc-lisina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para matar bacterias, reducir la transpiracion y/o reducir el olor corporal.
    Intensidad (recuentos)
    imagen1
    Dos-Theta (Grados)
    FIGURA 1
ES12809072.7T 2012-12-19 2012-12-19 Complejo de cinc-lisina Active ES2624655T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2012/070498 WO2014098818A1 (en) 2012-12-19 2012-12-19 Zinc-lysine complex

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2624655T3 true ES2624655T3 (es) 2017-07-17

Family

ID=47470245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12809072.7T Active ES2624655T3 (es) 2012-12-19 2012-12-19 Complejo de cinc-lisina

Country Status (17)

Country Link
US (3) US9757316B2 (es)
EP (1) EP2935285B1 (es)
JP (1) JP5968558B2 (es)
KR (1) KR20150097584A (es)
CN (2) CN104854114B (es)
AR (1) AR094076A1 (es)
AU (1) AU2012397259B2 (es)
BR (1) BR112015014445A2 (es)
CA (1) CA2892182C (es)
ES (1) ES2624655T3 (es)
IL (2) IL239289A (es)
MX (1) MX358872B (es)
PH (1) PH12015501440A1 (es)
RU (1) RU2615131C2 (es)
TW (2) TWI586371B (es)
WO (1) WO2014098818A1 (es)
ZA (1) ZA201503689B (es)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10188112B2 (en) 2012-12-19 2019-01-29 Colgate-Palmolive Company Personal cleansing compositions containing zinc amino acid/trimethylglycine halide
JP6348509B2 (ja) * 2012-12-19 2018-06-27 コルゲート・パーモリブ・カンパニーＣｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ システインによる亜鉛アミノ酸ハロゲン化物錯体
BR112015014453B1 (pt) 2012-12-19 2019-06-11 Colgate-Palmolive Company Composição para higiene oral, complexo iônico, usos de um haleto de zinco tetrabásico em conjunto com trimetilglicina na forma de sal de adição de ácido e complexo
WO2014098822A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide mouthwashes
US20190104741A1 (en) * 2012-12-19 2019-04-11 Colgate-Palmolive Company Personal Cleansing Compositions Containing Zinc Amino Acid / Trimethylglycine Halide
CA2896569C (en) * 2012-12-19 2020-03-24 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions comprising zinc amino acid halides
RU2621130C2 (ru) 2012-12-19 2017-05-31 Колгейт-Палмолив Компани Цинк аминокислота/триметилглицин галогенид
US9504858B2 (en) 2012-12-19 2016-11-29 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide complex with cysteine
CN104853728B (zh) 2012-12-19 2018-07-24 高露洁-棕榄公司 牙齿增白方法、视觉可感知的信号及为此包含锌氨基酸卤化物的组合物
US9498421B2 (en) 2012-12-19 2016-11-22 Colgate-Palmolive Company Two component compositions containing tetrabasic zinc-amino acid halide complexes and cysteine
CA2892421C (en) 2012-12-19 2019-10-01 Colgate-Palmolive Company Oral care products comprising a tetrabasic zinc - amino acid - halide complex
BR112015014758B1 (pt) 2012-12-19 2019-04-09 Colgate-Palmolive Company Produtos de cuidado oral compreendendo óxido de zinco e trimetilglicina
RU2627840C2 (ru) 2012-12-19 2017-08-14 Колгейт-Палмолив Компани Антиперспирантные продукты с содержанием белка и антиперспирантных солей
RU2636226C2 (ru) 2012-12-19 2017-11-21 Колгейт-Палмолив Компани Гель для ухода за полостью рта, содержащий комплекс цинка и аминокислоты
US9750670B2 (en) 2012-12-19 2017-09-05 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid complex with cysteine
CN104854114B (zh) 2012-12-19 2018-05-08 高露洁-棕榄公司 锌-赖氨酸络合物
US9675823B2 (en) 2012-12-19 2017-06-13 Colgate-Palmolive Company Two component compositions containing zinc amino acid halide complexes and cysteine
AU2012397255B2 (en) 2012-12-19 2015-12-03 Colgate-Palmolive Company Composition with zinc amino acid/trimethylglycine halide precursors
CN106456483B (zh) 2014-06-18 2019-08-20 高露洁-棕榄公司 包含锌-氨基酸络合物和磷酸盐的洁牙剂
CN106459094B (zh) 2014-06-18 2019-07-16 高露洁-棕榄公司 锌-赖氨酸络合物的低pH合成
US10633398B2 (en) 2014-06-18 2020-04-28 Colgate-Palmolive Company Synthesis of zinc-lysine complex from zinc chloride
CN107106425B (zh) 2014-12-26 2021-01-22 高露洁-棕榄公司 具有磷酸锌活性物的个人护理组合物
CA2971578A1 (en) 2014-12-26 2016-06-30 Colgate-Palmolive Company Oral care composition comprising a zinc polyphosphate complex
EP3223913B1 (en) 2014-12-26 2021-12-01 Colgate-Palmolive Company Zinc phosphate complex
AU2014415216B2 (en) 2014-12-26 2018-11-29 Colgate-Palmolive Company Zinc phosphate complex
JP7005829B2 (ja) * 2015-02-27 2022-01-24 国立大学法人九州大学 後周期遷移金属微粒子担持体の製造方法
EP3377026B1 (en) 2015-12-22 2022-02-02 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions comprising zinc amino acid halides
CN115350117A (zh) * 2016-11-08 2022-11-18 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物
MX2019006428A (es) * 2016-12-14 2019-08-21 Colgate Palmolive Co Composiciones antitranspirantes/desodorantes libres de aluminio.
CN110072508B (zh) 2016-12-14 2022-04-12 高露洁-棕榄公司 无铝止汗剂/除臭剂组合物
EP3838251A1 (en) * 2016-12-14 2021-06-23 Colgate-Palmolive Company Aluminum-free antiperspirant/deodorant compositions
EP3720413A1 (en) 2017-12-05 2020-10-14 Colgate-Palmolive Company Zinc/amino acid-functionalized silica
WO2019118302A1 (en) * 2017-12-13 2019-06-20 Colgate-Palmolive Company Zinc-amino acid-tripolyphosphate complexes
EP3672563A1 (en) 2017-12-13 2020-07-01 Colgate-Palmolive Company Dentifrice comprising zinc - amino acid complex
US11844853B2 (en) 2018-08-09 2023-12-19 Conopco, Inc. Antiperspirant composition
CA3123234A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Colgate-Palmolive Company Oral care composition comprising zinc and an amino acid for treating symptoms of a gastric disorder in the oral cavity
US11117906B2 (en) 2018-12-21 2021-09-14 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex
CN113226478A (zh) 2018-12-21 2021-08-06 高露洁-棕榄公司 锌-精氨酸-卤化物络合物
US11229591B2 (en) 2018-12-21 2022-01-25 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex
US11091502B2 (en) 2018-12-21 2021-08-17 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex
CN113827488B (zh) * 2021-11-15 2023-06-30 黄维滢 一种抑菌香体爽身乳液及其制备方法
CN113842349B (zh) * 2021-11-15 2023-06-06 黄维滢 一种抑菌香体爽身粉及其制备方法

Family Cites Families (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE735096C (de) 1940-12-09 1943-05-06 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren
US2527686A (en) 1945-12-26 1950-10-31 Max H Sandberg Mouthwash
US2503280A (en) 1947-10-24 1950-04-11 Du Pont Azo catalysts in preparation of sulfonic acids
US2507088A (en) 1948-01-08 1950-05-09 Du Pont Sulfoxidation process
US2893918A (en) 1957-04-24 1959-07-07 Harold A Abramson Deodorant composition
FR1247957A (fr) 1958-09-28 1960-12-09 Ajinomoto Kk Procédé de séparation continue d'aminoacides racémiques
US3320174A (en) 1964-04-20 1967-05-16 Colgate Palmolive Co Detergent composition
US3372188A (en) 1965-03-12 1968-03-05 Union Oil Co Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide
US3538230A (en) 1966-12-05 1970-11-03 Lever Brothers Ltd Oral compositions containing silica xerogels as cleaning and polishing agents
US3678154A (en) 1968-07-01 1972-07-18 Procter & Gamble Oral compositions for calculus retardation
US3535421A (en) 1968-07-11 1970-10-20 Procter & Gamble Oral compositions for calculus retardation
US3741911A (en) 1970-12-21 1973-06-26 Hart Chemical Ltd Phosphate-free detergent composition
US3959458A (en) 1973-02-09 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Oral compositions for calculus retardation
US3937807A (en) 1973-03-06 1976-02-10 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies
US3862307A (en) 1973-04-09 1975-01-21 Procter & Gamble Dentifrices containing a cationic therapeutic agent and improved silica abrasive
US3941818A (en) 1973-08-20 1976-03-02 Zinpro Corporation 1:1 Zinc methionine complexes
US4051234A (en) 1975-06-06 1977-09-27 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies
US4340583A (en) 1979-05-23 1982-07-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4339432A (en) 1979-06-20 1982-07-13 Lever Brothers Company Oral mouthwash containing zinc and glycine
CA1139229A (en) 1979-06-20 1983-01-11 Thomas W. Ritchey Zinc salt with glycine in oral composition
US4316824A (en) 1980-06-26 1982-02-23 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition containing alkyl sulfate and alkyl ethoxylated sulfate
JPS57158724A (en) 1981-03-26 1982-09-30 Shiseido Co Ltd Antimicrobial composition
US4565693A (en) 1981-11-09 1986-01-21 Colgate-Palmolive Company Deodorant composition
US4487757A (en) 1981-12-28 1984-12-11 Colgate-Palmolive Company Dispensing container of toothpaste which effervesces during toothbrushing
IL64700A0 (en) 1982-01-01 1982-03-31 Binderman Itzhak Dental care compositions
US4885155A (en) 1982-06-22 1989-12-05 The Procter & Gamble Company Anticalculus compositions using pyrophosphate salt
DE3238118A1 (de) 1982-10-14 1984-04-19 Verla-Pharm, Arzneimittelfabrik Apotheker H.J. v. Ehrlich GmbH & Co KG, 8132 Tutzing Verfahren zur herstellung von komplexverbindungen aus aminodicarbonsaeuren, zweiwertigen metallionen und halogenidionen
US4687663B1 (en) 1983-03-01 1997-10-07 Chesebrough Ponds Usa Co Dental preparation article and method for storage and delivery thereof
EP0183840B1 (en) 1984-06-11 1994-03-02 GODFREY SCIENCE & DESIGN, INC. Improvement in the flavor of zinc supplements for oral use
US4599152A (en) 1985-05-24 1986-07-08 Albion Laboratories Pure amino acid chelates
US5470876A (en) * 1985-07-18 1995-11-28 Proctor; Peter H. Topical sod for treating hair loss
US5192531A (en) 1988-12-29 1993-03-09 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition
US5188821A (en) 1987-01-30 1993-02-23 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition mouthwash or liquid dentifrice
US4866161A (en) 1987-08-24 1989-09-12 University Of South Alabama Inhibition of tartar deposition by polyanionic/hydrophobic peptides and derivatives thereof which have a clustered block copolymer structure
US5004597A (en) 1987-09-14 1991-04-02 The Procter & Gamble Company Oral compositions comprising stannous flouride and stannous gluconate
US4842847A (en) 1987-12-21 1989-06-27 The B. F. Goodrich Company Dental calculus inhibiting compositions
US5061815A (en) * 1988-07-06 1991-10-29 Zinpro Corporation Metal lysine complexes and method for producing metal lysine complexes
US5156845A (en) 1990-05-04 1992-10-20 Colgate-Palmolive Company Dry mouth lozenge
GB2243775A (en) 1990-05-09 1991-11-13 Unilever Plc Oral compositions
JPH0578243A (ja) 1990-12-11 1993-03-30 Shiseido Co Ltd 鎮痒剤及び鎮痒組成物
GB9107833D0 (en) 1991-04-12 1991-05-29 Unilever Plc Treatment of periodontitis
US5643559A (en) 1991-10-30 1997-07-01 Colgate-Palmolive Company Deodorant compositions comprising inhibitors of odor-producing axillary bacterial exoenzymes
US5504055A (en) 1994-03-15 1996-04-02 J.H. Biotech, Inc. Metal amino acid chelate
US5707679A (en) 1994-09-30 1998-01-13 Kemin Industries, Inc. Metal propionates for use as animal feed supplements
DE69638250D1 (de) 1995-05-03 2010-10-14 Unilever Nv Klare Gelzahnpasta
FR2739775B1 (fr) 1995-10-16 1997-11-21 Oreal Composition deodorante comprenant un sel hydrosoluble de zinc a titre d'agent absorbeur d'odeurs
US5714447A (en) 1996-01-24 1998-02-03 Church & Dwight Co., Inc. Deodorant soap or detergent composition containing a zinc compound and a polyamine
US5698724A (en) 1996-04-30 1997-12-16 Zinpro Corporation Amino acid metal complexes using hydrolyzed protein as the amino acid source and methods re same
WO1998011867A1 (en) 1996-09-20 1998-03-26 Warner-Lambert Company Oral compositions containing a zinc compound
GB9622659D0 (en) 1996-10-31 1997-01-08 Unilever Plc Hair treatment composition
US5897891A (en) 1996-11-18 1999-04-27 Godfrey; John C. Flavorful zinc compositions for oral use incorporating copper
FI106923B (fi) 1997-01-03 2001-05-15 Cultor Ltd Finnsugar Bioproduc Trimetyyliglysiinin käyttö kehon limakalvojen hygieniaan ja hoitoon tarkoitetuissa valmisteissa
US5993784A (en) 1997-07-24 1999-11-30 Whitehill Oral Technologies Low foaming therapeutic toothpastes with improved cleaning and abrasion performance
DK176196B1 (da) 1997-10-07 2007-01-08 Ejvind Jersie Pedersen Mundhygejnepræparat til behandling af halitosis samt anvendelse af et chelat omfattende en metaliondel og en aminosyredel som en komponent i præparatet
WO1999063816A1 (en) 1998-06-09 1999-12-16 Embro William J Method and composition for the treatment of epidermal irritations and infections
JP4526622B2 (ja) * 1998-10-23 2010-08-18 北興化学工業株式会社 農園芸用種子消毒剤および種子の消毒方法
US6558710B1 (en) * 1999-06-14 2003-05-06 Helen Rebecca Godfrey Topical zinc compositions and methods of use
US6346231B1 (en) 1999-10-06 2002-02-12 Joar Opheim Flavored gelatin capsule and method of manufacture
US6685920B2 (en) 1999-11-12 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
US7164035B2 (en) 2000-01-07 2007-01-16 Newsome David A Zinc-monocysteine complex and method of using zinc-cysteine complexes
JP3490950B2 (ja) 2000-03-15 2004-01-26 三洋電機株式会社 ２シリンダ型２段圧縮式ロータリーコンプレッサ
DE10160933B4 (de) 2001-12-12 2018-06-21 Evonik Degussa Gmbh Zubereitungen mit desodorierender Wirkung, enthaltend das Zinksalz der Ricinolsäure und mindestens eine aminofunktionelle Aminosäure
US6670494B1 (en) * 2001-12-17 2003-12-30 J H Brotech, Inc. Method for preparation of metal organic acid chelates
US20040033916A1 (en) 2002-06-28 2004-02-19 Kuzmin Vladimir Semenovich Disinfecting composition
JP2004175790A (ja) 2002-11-12 2004-06-24 Arita Junichi α−グルコシダーゼ阻害作用を有する亜鉛含有物
US7022351B2 (en) 2003-01-14 2006-04-04 Zinpro Corporation Composition for supplementing animals with solutions of essential metal amino acid complexes
US20040198998A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Marian Holerca Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
US7270806B2 (en) 2004-07-27 2007-09-18 Coty S.A. Liquid stick antiperspirant
US7700079B2 (en) 2005-09-26 2010-04-20 Jamie Collins Doss Therapeutic soap product with UV protection
BRPI0619389A2 (pt) 2005-11-29 2011-10-04 Procter & Gamble composição dentifrìcia compreendendo um sistema aglutinante que compreende material de argila hidrofìlica
BRPI0622284A2 (pt) 2006-05-25 2011-03-29 Yiqiang Huang processo de obtenção de cloreto básico de zinco utilizado como aditivo micronutriente
DE102006040302A1 (de) 2006-08-29 2008-03-20 Henkel Kgaa Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Pflegewirkung
PL1935395T3 (pl) 2006-12-20 2013-11-29 Unilever Nv Doustna kompozycja
US20080175931A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 Nathalie Schlemer Cosmetic foundation
US8247398B2 (en) 2007-02-17 2012-08-21 Ssv Therapeutics, Inc. Zinc complexes of natural amino acids for treating elevated copper caused toxicities
JP2009084201A (ja) 2007-09-28 2009-04-23 Riken Koryo Kogyo Kk パーマネントウェーブ剤用消臭処理剤並びにこれを含有するパーマネントウェーブ剤
CN101172956A (zh) * 2007-10-26 2008-05-07 白家强 单体赖氨酸锌及再转为赖氨酸锌络合物的制备和用途
CN102088946A (zh) 2008-05-12 2011-06-08 塔格拉生物科技有限公司 包含微囊化着色剂的局部施用组合物
CN101289412B (zh) * 2008-05-23 2012-05-23 南昌大学 苏氨酸锌螯合物的制备方法
US20100021573A1 (en) 2008-07-22 2010-01-28 Michael J Gonzalez Compositions and methods for the prevention of cardiovascular disease
JP2010132639A (ja) 2008-11-10 2010-06-17 Nikko Chemical Co Ltd Ｄｎａ損傷抑制剤及びマトリックスメタロプロテアーゼ−１産生抑制剤
ES2615281T3 (es) 2009-06-24 2017-06-06 Charles N.S. Soparkar Suplementación con cinc para aumentar la capacidad de respuesta al tratamiento con metaloproteasa
CN101606639B (zh) 2009-07-20 2012-07-25 曹江山 一种保育猪浓缩饲料
MX342275B (es) 2009-09-30 2016-09-22 Colgate-Palmolive Company * Composicion antitranspirante/desodorante.
MY159488A (en) 2009-10-29 2017-01-13 Colgate Palmolive Co Dentifrice comprising stannous fluoride plus zinc citrate and low levels of water
TWI458497B (zh) 2010-01-13 2014-11-01 Colgate Palmolive Co 口腔組成物中氧化鋅薄膜之安定化
WO2011123123A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Colgate-Palmolive Company Oral care composition
CN103156073B (zh) 2011-12-13 2015-02-18 北京东方联鸣科技发展有限公司 奶牛产后营养补充剂
CN103535536A (zh) 2012-07-15 2014-01-29 新沂市佳威饲料有限公司 一种哺乳母猪饲料的配制方法
JP6348509B2 (ja) 2012-12-19 2018-06-27 コルゲート・パーモリブ・カンパニーＣｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ システインによる亜鉛アミノ酸ハロゲン化物錯体
WO2014204439A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide complex with cysteine
US9675823B2 (en) * 2012-12-19 2017-06-13 Colgate-Palmolive Company Two component compositions containing zinc amino acid halide complexes and cysteine
AU2012397255B2 (en) 2012-12-19 2015-12-03 Colgate-Palmolive Company Composition with zinc amino acid/trimethylglycine halide precursors
BR112015014758B1 (pt) 2012-12-19 2019-04-09 Colgate-Palmolive Company Produtos de cuidado oral compreendendo óxido de zinco e trimetilglicina
CN104854114B (zh) * 2012-12-19 2018-05-08 高露洁-棕榄公司 锌-赖氨酸络合物
RU2636226C2 (ru) * 2012-12-19 2017-11-21 Колгейт-Палмолив Компани Гель для ухода за полостью рта, содержащий комплекс цинка и аминокислоты
CA2892421C (en) 2012-12-19 2019-10-01 Colgate-Palmolive Company Oral care products comprising a tetrabasic zinc - amino acid - halide complex
US10494589B2 (en) 2012-12-19 2019-12-03 Colgate-Palmolive Company Method for indicating time for washing or indicating delivery of antibacterial agent
WO2014098821A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Colgate-Palmolive Company Method for indicating time for washing or indicating delivery of antibacterial agent
RU2621130C2 (ru) 2012-12-19 2017-05-31 Колгейт-Палмолив Компани Цинк аминокислота/триметилглицин галогенид
CN104853728B (zh) * 2012-12-19 2018-07-24 高露洁-棕榄公司 牙齿增白方法、视觉可感知的信号及为此包含锌氨基酸卤化物的组合物
RU2627840C2 (ru) 2012-12-19 2017-08-14 Колгейт-Палмолив Компани Антиперспирантные продукты с содержанием белка и антиперспирантных солей
CA2896569C (en) 2012-12-19 2020-03-24 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions comprising zinc amino acid halides
WO2014098822A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide mouthwashes
CN106456483B (zh) * 2014-06-18 2019-08-20 高露洁-棕榄公司 包含锌-氨基酸络合物和磷酸盐的洁牙剂
EP3377026B1 (en) * 2015-12-22 2022-02-02 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions comprising zinc amino acid halides

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015014445A2 (pt) 2017-07-11
TW201446282A (zh) 2014-12-16
TW201625202A (zh) 2016-07-16
JP2016508978A (ja) 2016-03-24
IL239289A (en) 2017-10-31
TWI586371B (zh) 2017-06-11
RU2615131C2 (ru) 2017-04-04
AU2012397259A1 (en) 2015-06-11
EP2935285B1 (en) 2017-02-22
KR20150097584A (ko) 2015-08-26
US20190117536A1 (en) 2019-04-25
CA2892182A1 (en) 2014-06-26
CN104854114A (zh) 2015-08-19
TWI507209B (zh) 2015-11-11
US9757316B2 (en) 2017-09-12
CN104854114B (zh) 2018-05-08
US10610470B2 (en) 2020-04-07
CA2892182C (en) 2020-09-15
ZA201503689B (en) 2017-09-27
PH12015501440B1 (en) 2015-09-07
EP2935285A1 (en) 2015-10-28
RU2015123710A (ru) 2017-01-26
JP5968558B2 (ja) 2016-08-10
PH12015501440A1 (en) 2015-09-07
US10195125B2 (en) 2019-02-05
MX2015007872A (es) 2015-09-29
AR094076A1 (es) 2015-07-08
IL254716B (en) 2020-02-27
AU2012397259B2 (en) 2015-09-17
WO2014098818A1 (en) 2014-06-26
IL254716A0 (en) 2017-11-30
US20150335553A1 (en) 2015-11-26
IL239289A0 (en) 2015-07-30
MX358872B (es) 2018-08-29
US20170333311A1 (en) 2017-11-23
CN107308013A (zh) 2017-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2624655T3 (es) Complejo de cinc-lisina
TWI548421B (zh) 具有鋅胺基酸／三甲基甘胺酸鹵化物前驅物的組成物
TWI549695B (zh) 鋅胺基酸／三甲基甘胺酸鹵化物
US20150313821A1 (en) Antiperspirant products with protein and antiperspirant salts
US10633398B2 (en) Synthesis of zinc-lysine complex from zinc chloride
AU2014398198B2 (en) Low pH synthesis of zinc-lysine complex