CN107308013A - 锌‑赖氨酸络合物 - Google Patents

锌‑赖氨酸络合物 Download PDF

Info

Publication number
CN107308013A
CN107308013A CN201710378163.7A CN201710378163A CN107308013A CN 107308013 A CN107308013 A CN 107308013A CN 201710378163 A CN201710378163 A CN 201710378163A CN 107308013 A CN107308013 A CN 107308013A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc
lysine
composition described
oral care
care composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201710378163.7A
Other languages
English (en)
Inventor
潘龙
S.袁
J.马泰
J.G.马斯特斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Priority to CN201710378163.7A priority Critical patent/CN107308013A/zh
Publication of CN107308013A publication Critical patent/CN107308013A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005—Antimicrobial preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic System
    • C07F3/06—Zinc compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/58—Metal complex; Coordination compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/591—Mixtures of compounds not provided for by any of the codes A61K2800/592 - A61K2800/596
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Abstract

本发明提供具有抗菌和止汗特性的式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl‑的锌‑赖氨酸络合物，连同包含所述络合物的个人护理组合物，以及制造和使用这些络合物和组合物的方法。本申请公开用于通过以1:2的比例混合Zn源与赖氨酸形成这类络合物的总反应：ZnO+2(赖氨酸'HCl)→[Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl‑·(H2O)2。

Description

锌-赖氨酸络合物
本申请是以下申请的分案申请：申请日：2012年12月19日；申请号：2012800778534(PCT/US2012/070498)；发明名称：“锌-赖氨酸络合物”。
发明背景
已知基于铝或铝/锆盐的止汗剂。这些材料通过堵塞毛孔从而阻断汗液释放来起止汗剂的作用。含有铝或铝-锆盐的止汗剂组合物趋向于随时间显示出这些盐的聚合，形成分子量为约500-约500000g/mol的物类。通常，较低分子量的物类具有比较高分子量的物类更大的止汗功效。不受理论约束，相信较小的分子更容易且更有效地阻隔汗孔，从而生产期望的的止汗功效。保持相对低分子量和避免过度聚合增强止汗功效并且还降低控制排汗所必须的止汗剂盐的量。
腋下除臭剂通过除去引起臭味的细菌受控臭味。常规的止汗剂盐在水溶液中趋向为酸性，该性质使得它们成为有效的杀菌剂，从而提供除臭剂益处，但这也可引起皮肤刺激。
存在对另外的止汗活性剂的需求，所述止汗活性剂提供尺寸能够堵塞毛孔来阻断汗液的分子量络合物，其提供除臭/抗菌功效并且比常规止汗剂中的酸式盐对皮肤的刺激性更小。
发明概述
本发明提供由氧化锌和赖氨酸盐酸盐的混合物形成的锌-赖氨酸络合物，本文中有时称为ZLC。ZLC的化学结构为[Zn (C6H14N2O2)2Cl]+Cl-。该盐具有使它可与市售的止汗剂盐竞争的关键特征(例如导电率、水解反应和蛋白絮凝)。
与现有铝或铝-锆止汗剂盐类似，ZLC在汗液条件下形成可堵塞毛孔和阻断汗液释放的沉淀物。在蛋白质的存在下，ZLC将絮凝并堵塞汗腺。当水量增高时，ZLC络合物并非随着溶液变得更加稀释而进入或保留在溶液中(对于离子落合物通常如此)，而是水解以提供相对不可溶的氧化锌沉淀物，从而允许毛孔的进一步堵塞和/或皮肤上氧化锌的受控沉淀。锌是抗菌剂，因此除了提供阻断汗液从毛孔中释放的沉淀物之外，它还通过减少引起臭味的细菌提供除臭益处。最终，可在近似pH中性的制剂中提供ZLC，其在pH方面比当前所用的止汗剂盐或当前的除臭剂制剂更接近皮肤pH。
因此，本发明自身提供ZLC和将ZLC递送到皮肤的个人护理产品和制造并使用ZLC的方法。在一个实施方案中，本发明提供包含ZLC的止汗剂或除臭剂组合物。由于ZLC的抗菌剂性质，本发明还包括其它施用于皮肤的个人护理组合物，例如手皂或沐浴露，所述组合物包含ZLC，例如任何络合物1及其后的络合物和/或它的前体。本发明进一步提供包含对皮肤施用该组合物来减少汗液的方法和包含使细菌与该组合物接触来杀灭细菌的方法。
本发明另外的应用领域将由以下提供的详述变得显而易见。应明白，虽然详述和具体实施例指出了本发明优选的实施方案，但这仅旨在用于说明目的而并非旨在限制本发明的范围。
附图简述
本发明将由详述和附图变得更被充分理解，其中图1描绘实验室合成的ZLC粉末(顶部)的X射线粉末衍射(PXRD)和ZLC单晶(底部)的PXRD。
发明详述
以下优选实施方案的描述本质上仅为示例性的，且绝非旨在限制本发明、它的应用或用途。
因此，在第一个实施方案中，本发明提供具有式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-的锌-赖氨酸络合物(本文中有时称为“ZLC”)，例如，
1.1. 络合物1，其中所述络合物由氧化锌和赖氨酸盐酸盐的混合物形成，例如ZnO:赖氨酸·HCl的摩尔比为1:1-1:3，例如约1:2。
1.2. 络合物1，或结晶形式的1.1。
1.3. 水合物形式的任何前述络合物。
1.4. 水合物形式的具有式[Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl-·2H2O的任何前述络合物。
1.5. 具有分子量为464.4g/mol的C12H32N4O6Cl2Zn的任何前述络合物。
1.6. 近似立方晶体形式的任何前述络合物。
1.7. 具有以下结构的任何前述络合物：其中锌阳离子由两个赖氨酸配体配位，其中来自两个赖氨酸配体的α NH2基团的两个氮原子和来自两个赖氨酸配体的羧基的两个氧原子处于赤道面，其具有扭曲的四方锥几何形状，其中顶点位置由氯原子占据，以形成正阳离子部分，氯阴离子与所述正阳离子部分组合形成离子盐。
1.8. 任何前述络合物的粉末X射线衍射图基本对应于描绘于图1中的两个图案之一。“基本对应于”意指向本领域技术人员指示晶体与ZLC晶体相同或主要由其组成的对应性，例如，基于相对强度和峰的间隔的总体图案，考虑到仪器和样本的变动，例如，X射线源的波长和强度以及样品纯度的变动。
1.9. 当从含水乙醇中结晶时的任何前述络合物。
1.10. 在用水增加稀释时形成氧化锌沉淀物的任何前述络合物。
在另一实施方案中，本发明提供用于对皮肤施用的个人护理组合物(组合物2)，其包含ZLC，例如，如上述的任何络合物1及其后的络合物，与化妆品可接受的载体组合。例如，本发明提供
2.1. 组合物2，其包含ZnO:赖氨酸·HCl的摩尔比为1:1-1:3，例如约1:2的氧化锌和赖氨酸盐酸盐。
2.2. 任何前述组合物，其中从乙醇中结晶ZLC。
2.3. 任何前述组合物，其中完全或部分地由氧化锌和赖氨酸盐酸盐原位形成ZLC。
2.4. 任何前述组合物，其中在用水稀释时，ZLC提供氧化锌沉淀物。
2.5. 任何前述组合物，所述组合物在使用时向皮肤提供氧化锌沉淀物。
2.6. 任何前述组合物，其包含ZLC的量为所述组合物的0.05-40重量%。
2.7. 任何前述组合物，其中存在于该组合物中的锌的总量为0.05-10重量%。
2.8. 任何前述组合物，其中化妆品可接受的载体包含少于10%的水，例如，少于5%的水，例如基本无水。
2.9. 任何前述组合物，其中化妆品可接受的载体包含一种或多种选自以下的成分：水溶性的醇(如包括乙醇的C2–8醇)，二醇(包括丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇和它们的混合物)，甘油酯(包括单、二和三甘油酯)，长链有机酸、醇和酯的介质，表面活性剂(包括乳化剂和分散剂)，另外的氨基酸，结构剂(包括增稠剂和胶凝剂，例如聚合物、硅酸盐和二氧化硅)，润肤剂，香料和着色剂(包括染料和颜料)。
2.10. 任何前述组合物，其中所述组合物为止汗剂和/或除臭剂，例如止汗棒、气溶胶止汗喷剂或液体滚珠止汗剂；或沐浴露、淋浴胶、块皂、洗发水、护发素、牙膏、洁齿剂或漱口剂。
另一个实施方案中，本发明提供用于对口腔施用的口腔护理组合物(组合物3)，所述组合物包含ZLC,例如，如上所述的任何络合物1及其后的络合物，与口腔可接受的载体结合。例如，本发明提供
3.1. 组合物3，其包含氧化锌和赖氨酸盐酸盐，其中ZnO:赖氨酸·HCl的摩尔比为1:1-1:3，例如约1:2。
3.2 任何前述组合物，其中从乙醇中结晶ZLC。
3.3 任何前述组合物，其中完全或部分地由氧化锌和赖氨酸盐酸盐原位形成ZLC。
3.4 任何前述组合物，其中在用水稀释时，ZLC提供氧化锌沉淀物。
3.5 任何前述组合物，所述组合物在使用时向皮肤提供氧化锌沉淀物。
3.6 任何前述组合物，其包含ZLC的量为所述组合物的0.05-40重量%。
3.7 任何前述组合物，其中存在于该组合物中的锌的总量为0.05-10重量%。
3.8 任何前述组合物，其中所述化妆品可接受的载体包含小少10%的水，例如少于5%的水，例如基本上无水。
本发明进一步提供减少排汗的方法，所述方法包含对皮肤施用任何止汗有效量的组合物2以及其后的组合物；减少体臭的方法，所述方法包含对皮肤施用任何除臭有效量的组合物2以及其后的组合物；和杀灭细菌的方法，所述方法包括将细菌与抗菌有效量的ZLC(例如任何络合物1以及其后的络合物)接触，例如与例如任何组合物2以及其后的组合物接触。
本发明进一步提供制造包含ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)的组合物的方法，所述方法包含在水溶液中将氧化锌和赖氨酸盐酸盐组合，和任选地将该混合物加入乙醇并因此得到对结晶沉淀物的分离。
本发明进一步提供(i )ZLC，例如任何络合物1及其后的络合物，杀灭细菌、减少排汗和/或减少体臭的用途；(ii)ZLC，例如任何的络合物1及其后的络合物，在用于杀灭细菌、减少排汗和/或减少体臭的组合物的制造中的用途；和(iii)ZLC，例如任何络合物1及其后的络合物，用于杀灭细菌、减少排汗和/或减少体臭。
将理解，虽然ZLC可主要为络合物的形式，但可存在与氧化锌和赖氨酸盐酸盐前体材料的一定平衡度，使得事实上在络合物中的材料的比例相较于在前体形式中的比例可变化，所述变化取决于精确的制剂条件、材料浓度、pH、存在或不存在水、存在或不存在其它荷电分子等等。
可将ZLC，例如任何络合物1及其后的络合物并入合适的基质，例如棒、滚珠、喷雾或气溶胶用于施用于腋下。施用后，ZLC在荷电分子(如在皮肤上发现的蛋白)的存在下，ZLC将絮凝，形成阻断汗液释放的堵塞。此外，来自汗液的另外的水可稀释制剂，使络合物分解，导致氧化锌的沉淀，其可以如上述减少汗液和臭味。类似地，若将ZLC提供于手皂或沐浴露基质，那么在洗涤时，ZLC的稀释导致皮肤上氧化锌薄的沉积，提供抗菌效果。
如用于本文的术语止汗剂可指可形成毛孔中的堵塞以减少排汗的任何材料，或止汗剂是指食品和药物管理局在21 CFR部分350下分类为止汗剂的那些材料。特别就本发明而言，止汗剂还可以是除臭剂，因为锌具有抗菌性质并可减少皮肤上引起臭味的细菌。
组合物可包括ZLC，例如任何络合物1及其后的络合物和/或其前体，例如氧化锌和赖氨酸盐酸盐。在一个实施方案中，在室温下通过在水溶液中混合前体制备ZLC。原位形成提供制剂的简易性。可使用前体，而不必起初形成ZLC。在另一个实施方案中，允许由前体形成ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)的水来自与施用之后的组合物接触的汗。
在某些实施方案中，本发明组合物(例如任何组合物2及其后的组合物)中ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)的量为组合物的0.05-40重量%。在某些实施方案中，前体例如氧化锌和赖氨酸盐酸盐的存在量为使得当将组合为ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)时，所述ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)的存在量将为按组合物重量计的0.05-10%。在任何一个这些实施方案中，ZLC(例如，任何络合物1及其后的络合物)的量可根据所期望的目的(如作为抗菌剂或作为止汗剂)而改变。在其它实施方案中，ZLC(例如，任何络合物1及其后的络合物)的量为按组合物重量计的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4-10%。在其它实施方案中，ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)的量为按组合物重量计的小于9，小于8，小于7，小于6，小于5，小于4，小于3，小于2，小于1，小于0.5-0.05%。在其它实施方案中，所述量为按组合物重量计的0.05-5%，0.05-4%，0.05-3%, 0.05-2%，0.1-5%，0.1-4%，0.1-3%，0.1-2%，0.5-5%，0.5-4%，0.5-3%或0.5-2%。
在一些实施方案中，组合物中锌的总量为按组合物重量计的0.05-10%。在其它实施方案中，锌的总量为按组合物重量计的至少0.1，至少0.2，至少0.3，至少0.4，至少0.5或至少1-8%。在其它实施方案中，组合物中锌的总量为按组合物重量计的小于5，小于4，小于3，小于2或小于1-0.05%。
在某些实施方案中，所述组合物无水。就无水而言，存在的水少于5重量%，任选少于4，少于3，少于2，少于1，少于0.5，少于0.1-0重量%的水。
当提供于无水的组合物中时，前体，例如氧化锌和赖氨酸盐酸盐，将不会显著地反应以形成ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)。当前体与可以为汗液形式的充分量的水接触时，将随后反应以形成ZLC，例如任何络合物1及其后的络合物。当将ZLC(例如，任何络合物1及其后的络合物)引入汗腺管时，ZLC将与蛋白质絮凝和/或与水和/或汗液水解以形成沉淀物来阻断汗腺管。
在某些实施方案中，ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)的导电率可大于8000、任选地大于9000、大于10000或大于12000μS/cm。
所述组合物可以为组合物的任何类型。在某些实施方案中，组合物为期望其中包括用于对皮肤施用的抗菌剂的任何组合物。这些组合物的实例包括但不受限于个人护理组合物、止汗剂、除臭剂、沐浴露、淋浴凝胶、块皂、洗发水、护发素、化装品。
载体表示除ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)或氧化锌和氨基酸氢卤化物之外组合物中所有其它的材料。那么，载体的量通过加入到ZLC(例如，任何络合物1及其后的络合物)或氧化锌和氨基酸氢卤化物的重量而达到100%的量。
对于止汗剂/除臭剂组合物，载体可以为用于止汗剂/除臭剂的任何载体。所述载体可以是棒、凝胶、滚珠或气溶胶的形式。对于棒制剂，所述载体可包括油和/或硅酮和凝胶剂。制剂的实例可见于以引用方式并入本文的US2011/0076309A1。
可包括在本发明组合物的止汗剂和/或除臭剂制剂中的任选成分包括：溶剂；水溶性的醇如C2–8醇(包括乙醇)；二醇(包括丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇和它们的混合物)；甘油酯(包括单、二和三甘油酯)；长链有机酸、醇和酯的介质；表面活性剂(包括乳化剂和分散剂)；氨基酸(包括甘氨酸)；结构剂(包括增稠剂和胶凝剂)例如聚合物；硅酸盐和二氧化硅；润肤剂；香料；和着色剂(包括染料和颜料)。若期望，可包括除ZLC(例如任何络合物1及其后的络合物)外的止汗剂和/或除臭剂，例如臭味减少剂如硫沉淀剂，例如葡糖酸铜、葡糖酸锌、柠檬酸锌等。
可将止汗剂组合物配制为适于对皮肤施用的局部的止汗剂和/或除臭剂制剂，示例性地为棒、凝胶、乳霜、滚珠、软体、粉末、液体、乳液、悬浮液、分散体或喷雾。所述组合物可包含单相或可以为多相系统，例如任选地采用稳定的乳液形式的包含极性相和油相的系统。组合物可以为液体、半固体或固体。可在任何合适的容器如气溶胶罐、具有多孔盖的管或容器、滚珠容器、瓶子、具有开口端的容器等中提供止汗剂和/或除臭剂制剂。
可通过对皮肤施用所述组合物将所述组合物用于减少排汗的方法中。在某些实施方案中，施用于腋下。还可通过使细菌与组合物接触将组合物用于杀灭细菌。例如，在一个实施方案中，氨基酸或氨基酸氢卤化物与氧化锌的组合提高锌离子的可用性，所述锌离子可随后杀灭细菌和减少汗液。
因此，本发明提供(i)用于控制排汗的方法，其包含对皮肤施用止汗有效量的本文包含或特别描述的任何实施方案的制剂，例如任何的组合物1及其后的组合物；和(ii)用于控制来自排汗的臭味的方法，其包含对皮肤施用除臭有效量的本文包含或特别描述的任何实施方案的制剂，例如任何的组合物1及其后的组合物。
除非另有说明，本说明书中给出的所有组成成分的百分数都基于按重量计的100%的总组合物或制剂重量。
除非另外特别确定，用于本发明的组合物和制剂中的成分优选为化妆品可接受的成分。“化妆品可接受”意思是适用于对人皮肤局部施用的制剂。化妆品可接受的赋形剂是例如按本发明制剂的预期的量和浓度适于外部施用的赋形剂，并包括例如由美国食品和药物管理局“公认为安全”(GRAS)的赋形剂。
如本领域惯例，参考其成分来描述和请求保护本文提供的组合物和制剂。如对于本领域技术人员明显的是，所述成分可在一些情况下彼此反应，使得最终制剂的真实成分可能不精确符合列出的成分。因此，应明白，本发明扩展到列出的成分的组合的产物。
实施例1-锌-赖氨酸络合物ZLC的合成和表征
用于形成ZLC的总反应如下：
ZnO+2(赖氨酸·HCl)―›[Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl-·2H2O(ZLC)
在室温下搅拌约12个小时制备摩尔比为2:1的ZnO:赖氨酸·HCl悬浮液。将混合物离心。将1ml的上清液移至NMR管。随后将NMR管置于填充有乙醇的封闭测试管中用于晶体生长。在一周后形成许多无色的立方晶体。通过单晶X射线衍射测定ZLC晶体的晶体结构。ZLC的经验式为分子量为464.44g/mol的C12H32N4O6Cl2Zn。该络合物中，锌阳离子由两个两个赖氨酸配体配位，其中来自NH2基团的两个N原子和来自羧基的氧原子处于赤道面。它显示出扭曲的四方锥几何形状，且顶点位置由Cl原子占据。该结构造成阳离子部分，Cl阴离子与所述阳离子部分组合以形成离子盐。
纯ZLC粉末的实验室放大合成：在室温搅拌下将2摩尔的赖氨酸HCL溶于1000ml的去离子水，在搅拌下将1摩尔的固体ZnO缓慢地加入赖氨酸HCL溶液，并在室温下持续搅拌过夜(约12个小时)。将悬浮液以高速离心15分钟。将上清液缓慢地倾入EtOH。沉淀物立即形成。需要约5-8ml的EtOH来得到1g粉末。过滤具有粉末的EtOH溶剂，并获得灰白色粉末。将粉末置于50℃的烘箱用于干燥并获得88%产率的产物。PXRD证实ZLC粉末的纯度相较于ZLC晶体(图1)。在该实施例中，通过将乙醇用作抗溶剂使ZLC结晶。可使用任何抗溶剂。任选地，可喷雾干燥溶液。
实施例2：汗液减少的机理
水解反应：制备185mg/ml的ZLC溶液并将其稀释几倍和在37℃的烘箱中经5小时老化用于浑浊度研究。当稀释溶液时形成白色沉淀物。使用浊度计测量溶液的浑浊度，结果以浊度计浑浊度单位给出(NTU)。表1显示老化前后pH和混浊度的比较，其显示在稀释和老化下浑浊度增大。
表 1
通过离心收集在8倍、16倍和32倍的稀释溶液中形成的沉淀物并由PXRD确定为结晶ZnO。使得自上清液的单晶生长并由X射线衍射显示为赖氨酸单盐酸盐二水合物(赖氨酸·HCL·2H2O)。这些数据表明，ZLC络合物在稀释时离解，并随后沉淀氧化锌。
ZLC水解反应的机理可以表示为
[Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl-·2H2O+H2O―›ZnO+赖氨酸·HCl·2H2O
在腋下产品中，ZnO+赖氨酸HCl的混合物在汗液的存在下将形成ZLC，所述ZLC将进入汗腺管并形成ZnO的堵塞。
絮凝：ZLC阻断汗液释放的另一个机理涉及在蛋白质的存在下ZLC的絮凝。将牛血清蛋白(BSA)用作该研究中的蛋白。如表2所述制备对照溶液(去离子水)和不同pH的三份1%的BSA水溶液。
表 2
样品1 样品2 样品3
H2O 15ml 15ml 15ml
BSA 0g 155.1mg 155.2mg
%BSA w/w 0% 1% 1%
pH 6.4 7.2 调整到 5.1
浑浊度(NTU) 0.35 3.6 10.6
能见度 透明 透明 透明
将ZLC粉末加入到上述样品以研究ZLC和BSA之间的相互作用并测定ZLC是否具有收敛剂性质，即它是否可以形成沉淀物并因此表现为止汗剂。在将混合物置于37℃的烘箱中5小时后测量溶液的混浊度和pH，且结果示于表3。
表3
样品 1 样品 2 样品 3
加入的ZLC 151.1mg 151.1mg 150.9mg
溶液中ZLC的浓度 约0.98% w/w或 15mg/ml 约0.96% w/w 或15mg/ml 约0.96% w/w或15mg/ml
能见度 透明的溶液变得略浑浊 形成许多白色沉淀物，溶液变得非常浑浊 形成许多白色沉淀物，溶液变得非常浑浊
pH 8 8.2 8
浑浊度(NTU) 357 >1000 >1000
因此，在汗腺管(pH = 5-7)中，ZLC将水解为不可溶的ZnO，以物理阻断汗腺管。此外，ZLC还可以絮凝汗液中的蛋白如BSA，从而增进汗腺管中“堵塞”的形成。
如通篇使用，范围是用作对所述范围内的每个和所有值的描述的简化。可将所述范围内的任何值选作所述范围的端点。此外，本文提到的所有参考文献都以引用它们的全文并入本文。在本文公开中的定义与引用的参考文献冲突的情况下，以本文公开为准。
除非另作说明，说明书中此处和其它处表达的所有百分数和量都应理解为是指按重量计的百分比。给出的量是基于所述材料的有效重量。

Claims (16)

1.口腔护理组合物，其包含与口腔可接受的载体组合的锌-赖氨酸络合物，所述锌-赖氨酸络合物具有式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-，其中在所述正阳离子部分中包含氯原子，而氯离子则与所述正阳离子部分结合形成离子盐。
2.权利要求1所述的口腔护理组合物，其中当所述锌-赖氨酸络合物由氧化锌和赖氨酸盐酸盐的混合物形成时，ZnO:赖氨酸·HCl的摩尔比为1:1-1:3。
3.权利要求1或2所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物为结晶形式。
4.权利要求1或2所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物还为水合物形式。
5.权利要求1或2所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物还为水合物形式，具有式[Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl-·2H2O。
6.权利要求1或2所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物为立方晶体形式。
7.权利要求5所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物具有以下结构：其中锌阳离子由两个赖氨酸配体配位，其中来自所述两个赖氨酸配体的NH2基团的两个氮原子和来自所述两个赖氨酸配体的羧基的两个氧原子处于赤道面，所述结构具有扭曲的四方锥几何形状，其中顶点位置由氯原子占据以形成正阳离子部分，氯阴离子与所述正阳离子部分组合形成离子盐。
8.权利要求5所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物具有基本上对应于描绘于图1中的两个图案之一的粉末X射线衍射图，“基本对应于”意指晶体与锌-赖氨酸络合物晶体相同或主要由其组成。
9.权利要求5所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物由抗溶剂或喷雾干燥结晶。
10.权利要求5所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物由含水乙醇结晶。
11.权利要求1所述的口腔护理组合物，其中所述锌-赖氨酸络合物由氧化锌和赖氨酸盐酸盐完全或部分地原位形成。
12.权利要求1所述的口腔护理组合物，所述组合物包含所述锌-赖氨酸络合物的量为所述组合物的0.05-40重量%。
13.权利要求1所述的口腔护理组合物，所述组合物包含锌的总量为0.05-10重量%。
14.权利要求1所述的组合物，其中所述口腔可接受的载体包含少于10%的水。
15.权利要求1所述的组合物，其中所述口腔可接受的载体包含少于5%的水。
16.权利要求1所述的组合物，其中所述口腔可接受的载体无水。
CN201710378163.7A 2012-12-19 2012-12-19 锌‑赖氨酸络合物 Withdrawn CN107308013A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710378163.7A CN107308013A (zh) 2012-12-19 2012-12-19 锌‑赖氨酸络合物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2012/070498 WO2014098818A1 (en) 2012-12-19 2012-12-19 Zinc-lysine complex
CN201710378163.7A CN107308013A (zh) 2012-12-19 2012-12-19 锌‑赖氨酸络合物
CN201280077853.4A CN104854114B (zh) 2012-12-19 2012-12-19 锌-赖氨酸络合物

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280077853.4A Division CN104854114B (zh) 2012-12-19 2012-12-19 锌-赖氨酸络合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107308013A true CN107308013A (zh) 2017-11-03

Family

ID=47470245

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710378163.7A Withdrawn CN107308013A (zh) 2012-12-19 2012-12-19 锌‑赖氨酸络合物
CN201280077853.4A Active CN104854114B (zh) 2012-12-19 2012-12-19 锌-赖氨酸络合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280077853.4A Active CN104854114B (zh) 2012-12-19 2012-12-19 锌-赖氨酸络合物

Country Status (17)

Country Link
US (3) US9757316B2 (zh)
EP (1) EP2935285B1 (zh)
JP (1) JP5968558B2 (zh)
KR (1) KR20150097584A (zh)
CN (2) CN107308013A (zh)
AR (1) AR094076A1 (zh)
AU (1) AU2012397259B2 (zh)
BR (1) BR112015014445A2 (zh)
CA (1) CA2892182C (zh)
ES (1) ES2624655T3 (zh)
IL (2) IL239289A (zh)
MX (1) MX358872B (zh)
PH (1) PH12015501440A1 (zh)
RU (1) RU2615131C2 (zh)
TW (2) TWI586371B (zh)
WO (1) WO2014098818A1 (zh)
ZA (1) ZA201503689B (zh)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9572756B2 (en) 2012-12-19 2017-02-21 Colgate-Palmolive Company Teeth whitening methods, visually perceptible signals and compositions therefor
MX352357B (es) 2012-12-19 2017-11-22 Colgate Palmolive Co Productos para el cuidado oral que contienen un complejo de zinc tetrabásico-aminoácido-halogenuro.
BR112015014453B1 (pt) 2012-12-19 2019-06-11 Colgate-Palmolive Company Composição para higiene oral, complexo iônico, usos de um haleto de zinco tetrabásico em conjunto com trimetilglicina na forma de sal de adição de ácido e complexo
US9498421B2 (en) 2012-12-19 2016-11-22 Colgate-Palmolive Company Two component compositions containing tetrabasic zinc-amino acid halide complexes and cysteine
US9750670B2 (en) 2012-12-19 2017-09-05 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid complex with cysteine
EP2934438B1 (en) 2012-12-19 2017-02-15 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid/trimethylglycine halide
EP2934695B1 (en) 2012-12-19 2016-11-30 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant products with protein and antiperspirant salts
JP5968558B2 (ja) * 2012-12-19 2016-08-10 コルゲート・パーモリブ・カンパニーＣｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 亜鉛リジン錯体
US20190104741A1 (en) * 2012-12-19 2019-04-11 Colgate-Palmolive Company Personal Cleansing Compositions Containing Zinc Amino Acid / Trimethylglycine Halide
MX369505B (es) * 2012-12-19 2019-11-11 Colgate Palmolive Co Complejo de haluro de aminoácido y zinc con cisteína.
US10188112B2 (en) 2012-12-19 2019-01-29 Colgate-Palmolive Company Personal cleansing compositions containing zinc amino acid/trimethylglycine halide
RU2628540C2 (ru) 2012-12-19 2017-08-18 Колгейт-Палмолив Компани Продукты для ухода за полостью рта, включающие оксид цинка и триметилглицин
US9675823B2 (en) 2012-12-19 2017-06-13 Colgate-Palmolive Company Two component compositions containing zinc amino acid halide complexes and cysteine
EP2934441B1 (en) * 2012-12-19 2017-04-26 Colgate-Palmolive Company Oral gel comprising zinc - amino acid complex
MX353019B (es) 2012-12-19 2017-12-18 Colgate Palmolive Co Enjuagues bucales de haluros de aminoácidos y zinc.
CA2892179C (en) 2012-12-19 2020-03-31 Colgate-Palmolive Company Composition with zinc amino acid/trimethylglycine halide precursors
MX352558B (es) * 2012-12-19 2017-11-29 Colgate Palmolive Co Composiciones para el cuidado oral que contienen halogenuros de aminoácido de zinc.
US9504858B2 (en) 2012-12-19 2016-11-29 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide complex with cysteine
WO2015195118A1 (en) 2014-06-18 2015-12-23 Colgate-Palmolive Company Synthesis of zinc-lysine complex from zinc chloride
WO2015195117A1 (en) 2014-06-18 2015-12-23 Colgate-Palmolive Company LOW pH SYNTHESIS OF ZINC-LYSINE COMPLEX
MX363313B (es) * 2014-06-18 2019-03-20 Colgate Palmolive Co Dentifrico que comprende complejo de zinc-aminoacido y fosfatos.
CA2972236C (en) 2014-12-26 2022-09-20 Colgate-Palmolive Company Personal care compositions with zinc phosphate active
AU2014415217B2 (en) 2014-12-26 2018-11-29 Colgate-Palmolive Company Zinc phosphate complex
WO2016105430A1 (en) 2014-12-26 2016-06-30 Colgate-Palmolive Company Zinc phosphate complex
WO2016136969A1 (ja) * 2015-02-27 2016-09-01 国立大学法人九州大学 後周期遷移金属微粒子担持体の製造方法
CN108366922B (zh) * 2015-12-22 2021-12-28 高露洁-棕榄公司 包含锌氨基酸卤化物的口腔护理组合物
WO2018089322A1 (en) * 2016-11-08 2018-05-17 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
EP3538054B1 (en) 2016-12-14 2021-03-10 Colgate-Palmolive Company Aluminum-free antiperspirant/deodorant compositions
BR112019011753B1 (pt) * 2016-12-14 2022-09-06 Colgate-Palmolive Company Composições antitranspirantes/desodorantes livres de alumínio, método para reduzir a transpiração aparente e uso das mesmas
EP3534871B1 (en) 2016-12-14 2021-03-03 Colgate-Palmolive Company Aluminum-free antiperspirant/deodorant compositions
WO2019112904A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Colgate-Palmolive Company Zinc/amino acid-functionalized silica
CN111432784A (zh) * 2017-12-13 2020-07-17 高露洁-棕榄公司 包含锌-氨基酸络合物的洁齿剂
US10532016B2 (en) * 2017-12-13 2020-01-14 Colgate-Palmolive Company Zinc-amino acid-tripolyphosphate complexes
EP3833321B1 (en) 2018-08-09 2022-09-07 Unilever IP Holdings B.V. An antiperspirant composition
WO2020131650A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Colgate-Palmolive Company Oral care composition comprising zinc and an amino acid for treating symptoms of a gastric disorder in the oral cavity
EP3897864A1 (en) 2018-12-21 2021-10-27 Colgate-Palmolive Company Zinc-arginine-halide complex
US11229591B2 (en) 2018-12-21 2022-01-25 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex
US11117906B2 (en) 2018-12-21 2021-09-14 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex
US11091502B2 (en) 2018-12-21 2021-08-17 Colgate-Palmolive Company Methods for synthesizing zinc-lysine-chloride complex
CN113842349B (zh) * 2021-11-15 2023-06-06 黄维滢 一种抑菌香体爽身粉及其制备方法
CN113827488B (zh) * 2021-11-15 2023-06-30 黄维滢 一种抑菌香体爽身乳液及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101172956A (zh) * 2007-10-26 2008-05-07 白家强 单体赖氨酸锌及再转为赖氨酸锌络合物的制备和用途
CN101289412A (zh) * 2008-05-23 2008-10-22 南昌大学 苏氨酸锌螯合物的制备方法
WO2009032022A1 (en) * 2007-09-07 2009-03-12 Guthy-Renker Llc Cosmetic foundation

Family Cites Families (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE735096C (de) 1940-12-09 1943-05-06 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren
US2527686A (en) 1945-12-26 1950-10-31 Max H Sandberg Mouthwash
US2503280A (en) 1947-10-24 1950-04-11 Du Pont Azo catalysts in preparation of sulfonic acids
US2507088A (en) 1948-01-08 1950-05-09 Du Pont Sulfoxidation process
US2893918A (en) 1957-04-24 1959-07-07 Harold A Abramson Deodorant composition
FR1247957A (fr) 1958-09-28 1960-12-09 Ajinomoto Kk Procédé de séparation continue d'aminoacides racémiques
US3320174A (en) 1964-04-20 1967-05-16 Colgate Palmolive Co Detergent composition
US3372188A (en) 1965-03-12 1968-03-05 Union Oil Co Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide
US3538230A (en) 1966-12-05 1970-11-03 Lever Brothers Ltd Oral compositions containing silica xerogels as cleaning and polishing agents
US3678154A (en) 1968-07-01 1972-07-18 Procter & Gamble Oral compositions for calculus retardation
US3535421A (en) 1968-07-11 1970-10-20 Procter & Gamble Oral compositions for calculus retardation
US3741911A (en) 1970-12-21 1973-06-26 Hart Chemical Ltd Phosphate-free detergent composition
US3959458A (en) 1973-02-09 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Oral compositions for calculus retardation
US3937807A (en) 1973-03-06 1976-02-10 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies
US3862307A (en) 1973-04-09 1975-01-21 Procter & Gamble Dentifrices containing a cationic therapeutic agent and improved silica abrasive
US3941818A (en) 1973-08-20 1976-03-02 Zinpro Corporation 1:1 Zinc methionine complexes
US4051234A (en) 1975-06-06 1977-09-27 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies
US4340583A (en) 1979-05-23 1982-07-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4339432A (en) 1979-06-20 1982-07-13 Lever Brothers Company Oral mouthwash containing zinc and glycine
CA1139229A (en) 1979-06-20 1983-01-11 Thomas W. Ritchey Zinc salt with glycine in oral composition
US4316824A (en) 1980-06-26 1982-02-23 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition containing alkyl sulfate and alkyl ethoxylated sulfate
JPS57158724A (en) 1981-03-26 1982-09-30 Shiseido Co Ltd Antimicrobial composition
US4565693A (en) 1981-11-09 1986-01-21 Colgate-Palmolive Company Deodorant composition
US4487757A (en) 1981-12-28 1984-12-11 Colgate-Palmolive Company Dispensing container of toothpaste which effervesces during toothbrushing
IL64700A0 (en) 1982-01-01 1982-03-31 Binderman Itzhak Dental care compositions
US4885155A (en) 1982-06-22 1989-12-05 The Procter & Gamble Company Anticalculus compositions using pyrophosphate salt
DE3238118A1 (de) 1982-10-14 1984-04-19 Verla-Pharm, Arzneimittelfabrik Apotheker H.J. v. Ehrlich GmbH & Co KG, 8132 Tutzing Verfahren zur herstellung von komplexverbindungen aus aminodicarbonsaeuren, zweiwertigen metallionen und halogenidionen
US4687663B1 (en) 1983-03-01 1997-10-07 Chesebrough Ponds Usa Co Dental preparation article and method for storage and delivery thereof
GB2179536B (en) 1984-06-11 1988-12-21 Godfrey Science & Design Inc Improvement in the flavour of zinc supplements for oral use
US4599152A (en) 1985-05-24 1986-07-08 Albion Laboratories Pure amino acid chelates
US5470876A (en) * 1985-07-18 1995-11-28 Proctor; Peter H. Topical sod for treating hair loss
US5192531A (en) 1988-12-29 1993-03-09 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition
US5188821A (en) 1987-01-30 1993-02-23 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition mouthwash or liquid dentifrice
US4866161A (en) 1987-08-24 1989-09-12 University Of South Alabama Inhibition of tartar deposition by polyanionic/hydrophobic peptides and derivatives thereof which have a clustered block copolymer structure
US5004597A (en) 1987-09-14 1991-04-02 The Procter & Gamble Company Oral compositions comprising stannous flouride and stannous gluconate
US4842847A (en) 1987-12-21 1989-06-27 The B. F. Goodrich Company Dental calculus inhibiting compositions
US5061815A (en) * 1988-07-06 1991-10-29 Zinpro Corporation Metal lysine complexes and method for producing metal lysine complexes
US5156845A (en) 1990-05-04 1992-10-20 Colgate-Palmolive Company Dry mouth lozenge
GB2243775A (en) 1990-05-09 1991-11-13 Unilever Plc Oral compositions
JPH0578243A (ja) 1990-12-11 1993-03-30 Shiseido Co Ltd 鎮痒剤及び鎮痒組成物
GB9107833D0 (en) 1991-04-12 1991-05-29 Unilever Plc Treatment of periodontitis
US5643559A (en) 1991-10-30 1997-07-01 Colgate-Palmolive Company Deodorant compositions comprising inhibitors of odor-producing axillary bacterial exoenzymes
US5504055A (en) 1994-03-15 1996-04-02 J.H. Biotech, Inc. Metal amino acid chelate
US5707679A (en) 1994-09-30 1998-01-13 Kemin Industries, Inc. Metal propionates for use as animal feed supplements
DE69623381T2 (de) 1995-05-03 2003-01-09 Unilever Nv Klare Gelzahnpasta
FR2739775B1 (fr) 1995-10-16 1997-11-21 Oreal Composition deodorante comprenant un sel hydrosoluble de zinc a titre d'agent absorbeur d'odeurs
US5714447A (en) 1996-01-24 1998-02-03 Church & Dwight Co., Inc. Deodorant soap or detergent composition containing a zinc compound and a polyamine
US5698724A (en) 1996-04-30 1997-12-16 Zinpro Corporation Amino acid metal complexes using hydrolyzed protein as the amino acid source and methods re same
WO1998011867A1 (en) 1996-09-20 1998-03-26 Warner-Lambert Company Oral compositions containing a zinc compound
GB9622659D0 (en) 1996-10-31 1997-01-08 Unilever Plc Hair treatment composition
US5897891A (en) 1996-11-18 1999-04-27 Godfrey; John C. Flavorful zinc compositions for oral use incorporating copper
FI106923B (fi) 1997-01-03 2001-05-15 Cultor Ltd Finnsugar Bioproduc Trimetyyliglysiinin käyttö kehon limakalvojen hygieniaan ja hoitoon tarkoitetuissa valmisteissa
US5993784A (en) 1997-07-24 1999-11-30 Whitehill Oral Technologies Low foaming therapeutic toothpastes with improved cleaning and abrasion performance
DK176196B1 (da) 1997-10-07 2007-01-08 Ejvind Jersie Pedersen Mundhygejnepræparat til behandling af halitosis samt anvendelse af et chelat omfattende en metaliondel og en aminosyredel som en komponent i præparatet
DE69940508D1 (de) 1998-06-09 2009-04-16 Unger Martin Verfahren und zusammensetzung zur behandlung epidermaler irritationen und infektionen
JP4526622B2 (ja) 1998-10-23 2010-08-18 北興化学工業株式会社 農園芸用種子消毒剤および種子の消毒方法
US6558710B1 (en) * 1999-06-14 2003-05-06 Helen Rebecca Godfrey Topical zinc compositions and methods of use
US6346231B1 (en) 1999-10-06 2002-02-12 Joar Opheim Flavored gelatin capsule and method of manufacture
US6685920B2 (en) 1999-11-12 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
US7164035B2 (en) 2000-01-07 2007-01-16 Newsome David A Zinc-monocysteine complex and method of using zinc-cysteine complexes
JP3490950B2 (ja) 2000-03-15 2004-01-26 三洋電機株式会社 ２シリンダ型２段圧縮式ロータリーコンプレッサ
DE10160933B4 (de) 2001-12-12 2018-06-21 Evonik Degussa Gmbh Zubereitungen mit desodorierender Wirkung, enthaltend das Zinksalz der Ricinolsäure und mindestens eine aminofunktionelle Aminosäure
US6670494B1 (en) * 2001-12-17 2003-12-30 J H Brotech, Inc. Method for preparation of metal organic acid chelates
US20040033916A1 (en) 2002-06-28 2004-02-19 Kuzmin Vladimir Semenovich Disinfecting composition
JP2004175790A (ja) 2002-11-12 2004-06-24 Arita Junichi α−グルコシダーゼ阻害作用を有する亜鉛含有物
US7022351B2 (en) 2003-01-14 2006-04-04 Zinpro Corporation Composition for supplementing animals with solutions of essential metal amino acid complexes
US20040198998A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Marian Holerca Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
US7270806B2 (en) 2004-07-27 2007-09-18 Coty S.A. Liquid stick antiperspirant
US7700079B2 (en) 2005-09-26 2010-04-20 Jamie Collins Doss Therapeutic soap product with UV protection
AU2006321207A1 (en) 2005-11-29 2007-06-07 The Procter & Gamble Company Dentifrice composition comprising binder system comprising hydrophilic clay material
BRPI0622284A2 (pt) 2006-05-25 2011-03-29 Yiqiang Huang processo de obtenção de cloreto básico de zinco utilizado como aditivo micronutriente
DE102006040302A1 (de) 2006-08-29 2008-03-20 Henkel Kgaa Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Pflegewirkung
EP1935395B1 (en) 2006-12-20 2013-06-05 Unilever PLC Oral composition
US8247398B2 (en) 2007-02-17 2012-08-21 Ssv Therapeutics, Inc. Zinc complexes of natural amino acids for treating elevated copper caused toxicities
JP2009084201A (ja) 2007-09-28 2009-04-23 Riken Koryo Kogyo Kk パーマネントウェーブ剤用消臭処理剤並びにこれを含有するパーマネントウェーブ剤
EP2293761B1 (en) 2008-05-12 2017-02-01 Tagra Biotechnologies Ltd Compositions for topical application comprising microencapsulated colorants
US20100021573A1 (en) 2008-07-22 2010-01-28 Michael J Gonzalez Compositions and methods for the prevention of cardiovascular disease
JP2010132639A (ja) 2008-11-10 2010-06-17 Nikko Chemical Co Ltd Ｄｎａ損傷抑制剤及びマトリックスメタロプロテアーゼ−１産生抑制剤
CA2766649C (en) 2009-06-24 2016-08-23 Charles N.S. Soparkar Zinc supplementation to increase responsiveness to metalloprotease therapy
CN101606639B (zh) 2009-07-20 2012-07-25 曹江山 一种保育猪浓缩饲料
RU2491912C1 (ru) 2009-09-30 2013-09-10 Колгейт-Палмолив Компани Композиция антиперспиранта/дезодоранта
JP5681199B2 (ja) 2009-10-29 2015-03-04 コルゲート・パーモリブ・カンパニーＣｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ フッ化第一スズとクエン酸亜鉛および低レベルの水を含む歯磨き剤
AR079890A1 (es) 2010-01-13 2012-02-29 Colgate Palmolive Co Estabilizacion de peliculas de oxido de zinc en composiciones bucales
CA2792356C (en) 2010-03-31 2014-11-18 Colgate-Palmolive Company Oral care composition comprising metal oxide particles and amino acids
CN103156073B (zh) 2011-12-13 2015-02-18 北京东方联鸣科技发展有限公司 奶牛产后营养补充剂
CN103535536A (zh) 2012-07-15 2014-01-29 新沂市佳威饲料有限公司 一种哺乳母猪饲料的配制方法
MX369505B (es) 2012-12-19 2019-11-11 Colgate Palmolive Co Complejo de haluro de aminoácido y zinc con cisteína.
EP2934695B1 (en) 2012-12-19 2016-11-30 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant products with protein and antiperspirant salts
US9572756B2 (en) * 2012-12-19 2017-02-21 Colgate-Palmolive Company Teeth whitening methods, visually perceptible signals and compositions therefor
MX352357B (es) 2012-12-19 2017-11-22 Colgate Palmolive Co Productos para el cuidado oral que contienen un complejo de zinc tetrabásico-aminoácido-halogenuro.
EP2934438B1 (en) 2012-12-19 2017-02-15 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid/trimethylglycine halide
WO2014098821A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Colgate-Palmolive Company Method for indicating time for washing or indicating delivery of antibacterial agent
JP5968558B2 (ja) * 2012-12-19 2016-08-10 コルゲート・パーモリブ・カンパニーＣｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 亜鉛リジン錯体
US10494589B2 (en) 2012-12-19 2019-12-03 Colgate-Palmolive Company Method for indicating time for washing or indicating delivery of antibacterial agent
WO2014204439A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Colgate-Palmolive Company Zinc amino acid halide complex with cysteine
US9675823B2 (en) * 2012-12-19 2017-06-13 Colgate-Palmolive Company Two component compositions containing zinc amino acid halide complexes and cysteine
RU2628540C2 (ru) 2012-12-19 2017-08-18 Колгейт-Палмолив Компани Продукты для ухода за полостью рта, включающие оксид цинка и триметилглицин
EP2934441B1 (en) * 2012-12-19 2017-04-26 Colgate-Palmolive Company Oral gel comprising zinc - amino acid complex
CA2892179C (en) 2012-12-19 2020-03-31 Colgate-Palmolive Company Composition with zinc amino acid/trimethylglycine halide precursors
MX352558B (es) 2012-12-19 2017-11-29 Colgate Palmolive Co Composiciones para el cuidado oral que contienen halogenuros de aminoácido de zinc.
MX353019B (es) 2012-12-19 2017-12-18 Colgate Palmolive Co Enjuagues bucales de haluros de aminoácidos y zinc.
MX363313B (es) * 2014-06-18 2019-03-20 Colgate Palmolive Co Dentifrico que comprende complejo de zinc-aminoacido y fosfatos.
CN108366922B (zh) * 2015-12-22 2021-12-28 高露洁-棕榄公司 包含锌氨基酸卤化物的口腔护理组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009032022A1 (en) * 2007-09-07 2009-03-12 Guthy-Renker Llc Cosmetic foundation
CN101172956A (zh) * 2007-10-26 2008-05-07 白家强 单体赖氨酸锌及再转为赖氨酸锌络合物的制备和用途
CN101289412A (zh) * 2008-05-23 2008-10-22 南昌大学 苏氨酸锌螯合物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
纪康宝等: "《人体平衡养生手册》", 31 October 2008, 长江文艺出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
TW201625202A (zh) 2016-07-16
US20150335553A1 (en) 2015-11-26
PH12015501440B1 (en) 2015-09-07
US10610470B2 (en) 2020-04-07
IL254716B (en) 2020-02-27
US10195125B2 (en) 2019-02-05
PH12015501440A1 (en) 2015-09-07
EP2935285B1 (en) 2017-02-22
US20190117536A1 (en) 2019-04-25
CN104854114B (zh) 2018-05-08
TWI507209B (zh) 2015-11-11
RU2615131C2 (ru) 2017-04-04
MX358872B (es) 2018-08-29
JP2016508978A (ja) 2016-03-24
ZA201503689B (en) 2017-09-27
AU2012397259B2 (en) 2015-09-17
CN104854114A (zh) 2015-08-19
US20170333311A1 (en) 2017-11-23
KR20150097584A (ko) 2015-08-26
RU2015123710A (ru) 2017-01-26
ES2624655T3 (es) 2017-07-17
JP5968558B2 (ja) 2016-08-10
BR112015014445A2 (pt) 2017-07-11
CA2892182C (en) 2020-09-15
TWI586371B (zh) 2017-06-11
EP2935285A1 (en) 2015-10-28
MX2015007872A (es) 2015-09-29
US9757316B2 (en) 2017-09-12
CA2892182A1 (en) 2014-06-26
AU2012397259A1 (en) 2015-06-11
TW201446282A (zh) 2014-12-16
IL239289A0 (en) 2015-07-30
WO2014098818A1 (en) 2014-06-26
IL239289A (en) 2017-10-31
IL254716A0 (en) 2017-11-30
AR094076A1 (es) 2015-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104854114B (zh) 锌-赖氨酸络合物
CN104853812B (zh) 具有蛋白质和止汗盐的止汗剂产品
EP2934439B1 (en) Composition with zinc amino acid/trimethylglycine halide precursors
TWI549695B (zh) 鋅胺基酸／三甲基甘胺酸鹵化物
CN106414460B (zh) 从氯化锌合成锌-赖氨酸络合物
CN106459094B (zh) 锌-赖氨酸络合物的低pH合成

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20171103