ES2613431T3 - Copolímero para película de compensación óptica - Google Patents

Copolímero para película de compensación óptica Download PDF

Info

Publication number
ES2613431T3
ES2613431T3 ES13825629.2T ES13825629T ES2613431T3 ES 2613431 T3 ES2613431 T3 ES 2613431T3 ES 13825629 T ES13825629 T ES 13825629T ES 2613431 T3 ES2613431 T3 ES 2613431T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
sheet
copolymer
optical compensation
polymerization
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13825629.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsuo Noguchi
Koichi Ozawa
Masanori Matsumoto
Yuichi Shimokoba
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denka Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denka Co Ltd filed Critical Denka Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2613431T3 publication Critical patent/ES2613431T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C08F222/08—Maleic anhydride with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/08—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/26—Use as polymer for film forming

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Un copolímero de lámina de compensación óptica, que comprende: 45 a 80% en masa de una unidad de monómero de vinilo aromático; 5 a 45% en masa de un (met) acrílico unidad de monómero de éter de ácido; y 5 a 20% en masa de una unidad de monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado; donde el copolímero tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 5,5 x 104 a 9 x 104 y un peso molecular promedio en peso (Mw) de 14 x 104 20 x 104 ; y el copolímero tiene una turbidez de 1% o menos, la neblina que se mide con una muestra de espesor de 2 mm, de acuerdo con ASTM D1003.

Description

Copolímero para película de compensación óptica
Descripción
CAMPO TÉCNICO 5
[0001] La presente invención se refiere a un copolímero de lámina de compensación óptica. Más particularmente, la presente invención se refiere a un copolímero para lámina de compensación óptica que muestra una birrefringencia de orientación negativa, que tiene excelente transparencia, resistencia al calor, resistencia de lámina y propiedades ópticas, y capaz de proporcionar una lámina hermosa adecuada para una lámina de compensación óptica. 10
FONDO
[0002] Como una lámina de compensación óptica de una pantalla de cristal líquido, la lámina estirada obtenida mediante el estiramiento uniaxial o estiramiento biaxial de una lámina de resina se usa ampliamente. Como ejemplo 15 típico de la lámina de compensación óptica, se puede mencionar la lámina de retardo. Una Placa λ/2 para convertir la dirección de vibración de la luz polarizada o una placa λ/4 para convertir una luz polarizada circularmente en una luz polarizada linealmente o para convertir una luz polarizada linealmente en una luz polarizada circularmente se utilizan ampliamente.
20
[0003] Se requiere que la lámina de retardo muestren compensación óptica en una amplia gama de visión. Es una propiedad extremadamente importante para la lámina de retardo tener casi ninguna diferencia de fase incluso para la luz entrante desde una dirección oblicua. Con respecto a dicha propiedad requerida, la Literatura de Patentes 1 describe una pantalla de cristal líquido que comprende un cuerpo laminado de una lámina estirada transparente que tiene una birrefringencia de orientación negativa y una lámina estirada transparente que tiene una birrefringencia de 25 orientación positiva.
[0004] Literatura de Patente 2 da a conocer un método para ampliar el ángulo de visión de la pantalla de cristal líquido mediante el uso de una lámina de compensación óptica estructurada por laminación de una lámina estirada que muestra una birrefringencia de orientación negativa y una lámina estirada que muestra una birrefringencia de 30 orientación positiva de modo que los ejes lentos de cada una de las láminas estiradas sean paralelas, teniendo la lámina de compensación óptica una diferencia en el plano de fase (Re) en el intervalo de 60 a 300 nm, y un parámetro de orientación (Nz) en el rango de 0,5+0,1. Además, la Literatura de Patentes 2 describe que una lámina estirada que muestra una birrefringencia intrínseca negativa es una composición de resina de un copolímero de α-olefina y N-fenilmaleimida y un copolímero de acrilonitrilo-estireno. 35
[0005] Como la resina termoplástica que muestra una birrefringencia orientación positiva, policarbonato y una poliolefina cíclica amorfa pueden mencionarse. Se utilizan adecuadamente para la lámina de compensación óptica debido a la excelente resistencia al calor, transparencia, resistencia de lámina y desarrollo de diferencia de fase. Por otra parte, como la resina termoplástica que muestra una birrefringencia de orientación negativa, los ejemplos de 40 aplicación práctica son extremadamente raros, ya que cualquiera que sea de resistencia al calor, transparencia, resistencia a la lámina y desarrollo de diferencia de fase es inferior. Los que tienen aplicaciones prácticas se estructuran principalmente uniendo una pluralidad de láminas estiradas que muestran una birrefringencia de orientación positiva con un ángulo apropiado. Por lo tanto, la designación de compensación óptica es complicada y su coste es alto, mientras que el rendimiento de compensación óptica es insuficiente. Desde el punto de vista de la 45 mejora del rendimiento de la compensación óptica, la simplificación del diseño óptico y la reducción del coste, se desea una resina termoplástica que muestra una birrefringencia de orientación negativa que se puede aplicar prácticamente para la lámina de compensación óptica.
[0006] Con respecto a tales requisitos, la Literatura de Patente 3 sugiere un copolímero de resina termoplástica que 50 tiene una excelente transparencia, resistencia al calor, capacidad de formación de lámina, resistencia de la lámina, y desarrollo de diferencia de fase; y una lámina estirada que muestra una birrefringencia de orientación negativa. Es cierto que la formabilidad de la lámina es superior con respecto a un proceso de formación de lámina general, sin embargo, las láminas para la compensación óptica requieren una lámina extremadamente hermosa libre de sustancias extrañas. Cuando se fabrica por extrusión en estado fundido, a menudo se usa un filtro polimérico con un 55 tamiz extremadamente pequeño para eliminar sustancias extrañas. En este caso, el copolímero de resina termoplástica de la Literatura de Patente 3 tiene una alta viscosidad en estado fundido, y por lo tanto tiende a permanecer en el filtro de polímero. Además, se requiere alta temperatura para evitar la pérdida de presión, lo que puede dar lugar a una descomposición térmica de la resina que produce espumas y líneas de troquel. Por lo tanto, el rango de aplicación fue limitado. 60
[0007] La Literatura de Patente 4 describe una lámina ópticamente anisotrópica que es una lámina que comprende resina de estireno estirada biaxialmente (50% en peso o más) que es un monómero que contiene de tipo estireno polímero y monómero de ácido carboxílico insaturado y/o el monómero anhídrido insaturado dicarboxílico como componente monómero. 65
LISTA DE CITACIÓN
LITERATURA DE PATENTES
[0008] 5
[Literatura de Patente 1] JP 2-256023A
[Literatura de Patente 2 JP 2007-24940A
[Literatura de Patente 3 WO 2009/031544
[Literatura de Patentes 4] JP 2008-185659A 10
RESUMEN DE LA INVENCIÓN
PROBLEMA TÉCNICO
15
[0009] Un objeto de la presente invención es proporcionar un copolímero para la lámina de compensación óptica que muestra una birrefringencia de orientación negativa, que tiene una excelente transparencia, resistencia al calor, resistencia de la lámina, y propiedades ópticas, y capaz de obtener una hermosa lámina adecuada para una lámina de compensación óptica.
20
SOLUCIÓN AL PROBLEMA
[0010] La presente invención se resume como sigue.
(1) Un copolímero para lámina de compensación óptica, que comprende: 25
45 a 80% en masa de una unidad de monómero de vinilo aromático;
5 a 45% en masa de una unidad de monómero de éter de ácido (met) acrílico; y
5 a 20% en peso de una unidad monómera de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado; donde
30
el copolímero tiene un peso molecular de número promedio (Mn) de 5,5 x 104 a 09 x 104 y un peso promedio molecular en peso (Mw) de 14 x 104 a 20 x 104; y
El copolímero tiene una turbidez de 1% o menos, midiéndose la neblina con una muestra de 2 mm de espesor de acuerdo con ASTM D1003. 35
(2) El copolímero para lámina de compensación óptica de (1), que comprende:
55 a 75% en masa de la unidad de monómero de vinilo aromático;
15 a 35% en masa de la unidad de monómero de éter de ácido (met) acrílico; y 40
10 a 15% en peso de la unidad de monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado.
(3) El copolımero para la lámina de compensación óptica de (1) o (2), en el que la unidad de monómero de vinilo aromático es una unidad de estireno.
45
(4) El copolímero para lámina de compensación óptica de cualquiera de (1) a (3), en el que la unidad de monómero de éter de ácido (met) acrílico es una unidad de metacrilato de metilo.
(5) El copolímero para lámina de compensación óptica de cualquiera de (1) a (4), en el que la unidad monómera de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado es una unidad de anhídrido de ácido maleico. 50
(6) El copolımero para la lámina de compensación óptica de cualquiera de (1) a (5), en el que la lámina de compensación óptica tiene un perfil de índice de refracción de nx>nz>ny y se obtiene laminando la lámina A y la lámina B, obteniéndose la lámina A estirando una lámina de resina termoplástica que muestra una birrefringencia de orientación negativa, obteniéndose la lámina B estirando una resina termoplástica que muestra una 55 birrefringencia de orientación positiva; y
el copolímero es una resina termoplástica utilizada para la lámina A.
(7) El copolımero para la lámina de compensación óptica de (6), en el que la Lámina A se obtiene estirando una lámina fabricada por extrusión en estado fundido. 60
(8) El copolımero para la lámina de compensación óptica de (6) o (7), en el que el coeficiente de Nz es de 0,4 a 0,6.
(9) El copolímero para lámina de compensación óptica de cualquiera de (6) a (8), en el que: 65
La lámina A y la lámina B están laminadas de modo que sus ejes lentos se cruzan en ángulos rectos, permitiendo que la diferencia de fase en el plano satisfaga la relación de Re (450) <Re(590) <Re (750), Re (450) Re(590), y Re (750) es una diferencia de fase en el plano para las longitudes de onda de 450nm, 590nm y 750 nm, respectivamente.
5
EFECTOS VENTAJOSOS DE LA INVENCIÓN
[0011] La presente invención proporciona un copolímero de lámina de compensación óptica que muestra birrefringencia de orientación negativa, teniendo una excelente transparencia, resistencia al calor, resistencia de la lámina, y propiedades ópticas, y es capaz de obtener una hermosa lámina adecuada para una lámina de 10 compensación óptica.
DESCRIPCIÓN DE LAS REALIZACIONES
<Explicación de términos> 15
[0012] En la presente memoria descriptiva, la descripción "A a B" significa A o más y B o menos.
[0013] A continuación, se describirán en detalle realizaciones de la presente invención.
20
[0014] Como la unidad de monómero de vinilo aromático, unidades derivadas de diversos monómeros a base de estireno tales como estireno, o-metilo-estireno, m-metilo-estireno, p-metilo estireno, 2,4-dimetilo estireno, etilo estireno, p-terc-butilo estireno, α-metilo estireno, y α-metilo-p-metilo estireno se pueden mencionar. Entre estos, es preferible la unidad de estireno. La unidad de monómero de vinilo aromático puede comprender un tipo de estas unidades o puede comprender dos o más tipos de estas unidades. 25
[0015] A medida que la unidad de monómero de éter de ácido (met)acrílico, unidades derivadas de diversos monómeros de éter de ácido metacrílico tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de diciclopentanilo, metacrilato de isobornilo; y se pueden mencionar varios monómeros de éter de ácido acrílico tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato 30 de 2-metilhexilo, acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de decilo. Entre éstos, es preferible la unidad de metacrilato de metilo. La unidad de monómero de éter de ácido (met)acrílico puede comprender un tipo de estas unidades o puede comprender dos o más tipos de estas unidades.
[0016] A medida que la unidad de monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado, pueden mencionarse 35 unidades derivadas de diversos monómeros de anhídrido de ácido tales como anhídrido maleico, anhídrido itacónico, anhídrido citracónico y anhídrido aconítico. Entre éstos, es preferible la unidad de anhídrido maleico. La unidad de monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado puede comprender un tipo de estas unidades o puede comprender dos o más tipos de estas unidades.
40
[0017] Las unidades constitucionales del copolímero de acuerdo con la presente invención es 45 a 80% en masa de la unidad de monómero de vinilo aromático, de 5 a 45% en masa de la unidad de monómero de éter de ácido (met)acrílico, y de 5 a 20% en masa de la unidad de monómeros de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado. Preferiblemente, las unidades constitucionales del copolímero son 55 a 75% en peso de la unidad de monómero de vinilo aromático, 15 a 35% en peso de la unidad de monómero de éter de ácido (met)acrílico y 10 a 15% en peso de 45 la unidad de monómeros de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado.
[0018] El contenido preferible de la unidad de monómero de vinilo aromático es 80% en masa o menos, ya que la resistencia al calor o la resistencia de la lámina se pueden mejorar; y 75% en masa o menos, ya que la resistencia al calor o la resistencia de la lámina pueden mejorarse adicionalmente. El contenido preferible de la unidad de 50 monómero de éter de ácido (met)acrílico es de 45% en masa o menos, ya que pueden mejorarse las propiedades ópticas, particularmente la birrefringencia de orientación negativa, y se puede obtener una bella lámina adecuada para compensación óptica cuando un proceso de formación de lámina se realice mediante extrusión por fusión; y 35% en masa o menos, ya que la birrefringencia de orientación negativa puede mejorarse adicionalmente, y se puede obtener una lámina más hermosa. El contenido preferible de la unidad de monómero de anhidrido de ácido 55 dicarboxílico insaturado es de 20% en masa o menos, puesto que se puede mejorar la resistencia de la lámina y se puede obtener una lámina hermosa adecuada para compensación óptica cuando se realiza un proceso de formación de lámina por extrusión en fusión; y 15% en masa o menos, ya que la resistencia de la lámina se puede mejorar adicionalmente y se puede obtener una lámina más hermosa. Por otra parte, el contenido preferible de la unidad de monómero de vinilo aromático es de 45% en masa o más, ya que se pueden mejorar las propiedades ópticas, 60 particularmente la birrefringencia de orientación negativa, y se puede obtener una hermosa lámina adecuada para compensación óptica cuando se produce un proceso de formación de lámina por extrusión en estado fundido; y 55% en masa o más, ya que la birrefringencia de orientación negativa puede mejorarse adicionalmente, y se puede obtener una lámina más hermosa. El contenido preferible de la unidad de monómero de éter de ácido (met)acrílico es de 5% en masa o más, ya que la transparencia y la resistencia de la lámina se pueden mejorar; y 15% en masa o 65 más, puesto que la transparencia y la resistencia de la lámina pueden mejorarse adicionalmente. El contenido
preferible de la unidad de monómero de anhidrido de ácido dicarboxílico insaturado es de 5% en masa o más, puesto que se puede mejorar la resistencia al calor; y 10% en masa o más, ya que la resistencia al calor puede mejorarse adicionalmente.
[0019] Si es necesario, el copolímero de la presente invención puede contener una unidad de monómero de vinilo 5 copolimerizable distinto de la unidad de monómero aromático de vinilo, la unidad de monómero de éter de ácido (met)acrílico, y la unidad de monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado, en una cantidad que no tiene un efecto adverso para el efecto de la presente invención. En este caso, la cantidad preferible es 5% en masa o menos. Como ejemplo de la unidad de monómero de vinilo copolimerizable, las unidades derivadas de monómeros de vinilo de cianuro tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo; monómeros de ácido de vinilo carboxílico tales como 10 ácido acrílico y ácido metacrílico; monómeros de maleimida de N-alquilo tales como maleimida de N-metilo, maleimida de N-etilo, Maleimida de N-butilo, y maleimida de N-ciclohexilo; pueden mencionarse monómeros de Maleimida de N-arilo tales como maleimida de N-fenilo, maleimida de N-metilfenilo y maleimida de N-clorofenilo. La unidad de monómero de vinilo copolimerizable puede comprender dos o más tipos de estas unidades.
15
[0020] El copolímero de la presente invención tiene un peso molecular promedio en número (Mn) en el intervalo de 5,5 x 104 a 9 x 104, y un peso molecular promedio en peso (Mw) en el intervalo de 14 x 104 a 20 x 104. Preferiblemente, el peso molecular promedio en número (Mn) está en el intervalo de 6,0 x 104-8,5 x 104, y el peso molecular promedio en peso (Mw) está en el intervalo de 14,5 x 104 al 19 x 104. Más preferiblemente, el peso molecular promedio en número (Mn) está en el intervalo de 6,5 x 104 hasta 8 x 104, y el peso molecular promedio en 20 peso (Mw) se encuentra en la gama de 15 x 104 al 18 x 104.
[0021] El peso molecular promedio en número (Mn) y el peso molecular promedio en peso (Mw) son valores convertidos a un peso molecular de poliestireno medido por cromatografía de permeación en gel (GPC). Los valores medidos son obtenidos por las siguientes condiciones de medición. 25
Nombre del instrumento: SYSTEM-21 Shodex (disponible en Showa Denko K.K.)
Columna: PL gel MIXED-B, 3 columnas conectadas en serie
Temperatura: 40°C
Detección: índice de refracción diferencial 30
Eluyente: tetrahidrofurano
Concentración: 2% en masa
Curva de Calibración: se utilizó poliestireno estándar (PS) (disponible de Polymer Laboratories Ltd) para la preparación
35
[0022] Cuando el peso molecular promedio en número (Mn) es 5,5 x 104 o más y el peso molecular promedio en peso (Mw) es 14 x 104 o más, la capacidad de formación de la lámina es excelente, y la resistencia de la lámina obtenida por estiramiento puede mejorarse. Por otro lado, cuando el peso molecular promedio en número (Mn) es de 9 x 104 o menos y el peso molecular promedio en peso (Mw) es 20 x 104 o menos, una hermosa lámina adecuada para compensación óptica se puede obtener cuando un proceso de formación de lámina se realice por extrusión en 40 fusión.
[0023] El copolímero de la presente invención tiene una turbidez de 1% o menos, la neblina que se mide con una muestra de espesor 2 mm, de acuerdo con ASTM D1003. Preferiblemente, la neblina es de 0,8% o menos, y más preferiblemente 0,6% o menos. Cuando la neblina con respecto a una muestra de 2 mm de espesor es de 1% o 45 menos, se puede obtener una lámina que tiene una distribución de composición de copolímero pequeña y una excelente resistencia a la lámina, y que tiene una transparencia excelente después del proceso de formación o estiramiento de lámina.
[0024] Aquí, la neblina es un valor de medición obtenido de la siguiente manera. En primer lugar, se preparó una 50 placa de espejo con una longitud de 90 mm, una anchura de 55 mm y un espesor de 2 mm usando una máquina de moldeo por inyección (IS-50EPN, disponible de TOSHIBA MACHINE CO., LTD.), con condiciones de moldeo de una temperatura del cilindro de 230°C y una temperatura de molde de 40°C. A continuación, se sometió la placa de espejo a la medida según ASTM D1003, usando un medidor de turbidez (NDH-1001DP, disponible de NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.). 55
[0025] El copolímero de la presente invención se usa adecuadamente para la lámina de compensación óptica, ya que tiene una excelente transparencia para la preservación de la calidad de imagen del dispositivo de cristal líquido; resistencia térmica para prevenir el cambio en birrefringencia de la orientación bajo ambiente de alta temperatura; resistencia de la lámina para el procesamiento de la lámina duradera tal como el procesamiento de estiramiento, el 60 corte y el troquelado; y una propiedad de procesamiento formadora de lámina y estabilidad térmica para obtener una lámina hermosa; y también tiene una birrefringencia de orientación negativa. El término birrefringencia de orientación negativa se refiere a una propiedad que muestra un índice de refracción menor con respecto a la dirección de orientación de las moléculas. En este caso, el término birrefringencia de orientación positiva se refiere a una propiedad que muestra un índice de refracción mayor con respecto a la dirección de orientación de las moléculas. 65 Como lámina de compensación óptica, se utiliza una lámina de retardo o una lámina antirreflectante que se obtiene
controlando la birrefringencia de orientación de una lámina estirada.
[0026] No hay limitación particular con respecto al método para procesar el copolímero de la presente invención en la lámina de compensación óptica. En este caso, el procesamiento puede realizarse mediante técnicas conocidas, tales como el método de extrusión en estado fundido y el método de colada. Generalmente, el método de extrusión 5 en estado fundido es superior al método de fundición en vista del coste energético y de la carga ambiental. Sin embargo, con el fin de obtener una lámina de compensación óptica libre de sustancias extrañas, es necesario utilizar un filtro de polímero con un tamiz extremadamente pequeño. Esto causaría pérdida de presión por el filtro de polímero, dando como resultado la generación de calor por cizallamiento y descomposición térmica. Por otro lado, cuando se instala un gran filtro de polímero, se produce la descomposición térmica debida al polímero que queda en 10 el filtro de polímero, la gelificación o la quema de resina, por lo que resulta difícil obtener una lámina hermosa. Por lo tanto, el método del molde se adopta a menudo. Dado que el copolímero de la presente invención es excelente en resistencia al calor, estabilidad térmica y formabilidad, una lámina de compensación óptica hermosa puede ser procesada también por el método de extrusión en estado fundido. Por lo tanto, es especialmente preferida la aplicación del método de extrusión en estado fundido, que es un método de procesamiento de lámina excelente 15 teniendo en cuenta la productividad, el coste energético y la carga ambiental.
[0027] No hay limitación particular con respecto a la forma en que se aplica el copolímero de la presente invención para la lámina de compensación óptica. Es preferible que se laminen una lámina A estirada que comprende el copolímero de la presente invención y una lámina estirada B que comprende una resina termoplástica que muestra 20 una birrefringencia de orientación positiva, obteniendo de este modo una lámina de compensación óptica que tiene un perfil de índice de refracción de nx>nz>ny. Es especialmente preferible que la lámina de compensación óptica tenga un coeficiente Nz de 0,4 a 0,6. Aquí, nx es un índice de refracción en la dirección del eje lento del plano de la lámina de compensación óptica, ny es un índice de refracción en la dirección del eje rápido del plano de la lámina y nz es un índice de refracción en la dirección perpendicular con respecto al plano de la lámina, es decir, en la 25 dirección del espesor. El eje lento está en una dirección en la que el índice de refracción dentro del plano de la lámina muestra el valor máximo y el eje rápido está en una dirección perpendicular al eje lento y está dentro del plano de la lámina. El coeficiente de Nz se proporciona mediante la siguiente ecuación (1).
Nz = (nx-nz)/(nx-ny) (1) 30
[0028] Dado que casi no hay diferencia de fase de la luz entrante desde una dirección oblicua, teniendo la lámina de compensación óptica un perfil de índice de refracción nx>nz>ny, teniendo especialmente la lámina de compensación óptica un coeficiente de Nz de 0,4 a 0,6, se utiliza como la lámina de compensación óptica para un amplio rango de visión. Sin embargo, cuando una lámina de resina termoplástica que tiene una birrefringencia de orientación 35 negativa se somete al estiramiento uniaxial o el estiramiento biaxial que son métodos de estiramiento generales, la lámina así obtenida tendría un perfil de índice de refracción de nz≥nx>ny. Por otro lado, cuando una lámina de resina termoplástica que tiene una birrefringencia de orientación positiva se somete al estiramiento uniaxial o el estiramiento biaxial que son métodos de estiramiento generales, la lámina así obtenida tendría un perfil de índice de refracción de nx≥ny>nz. Por lo tanto, con el fin de obtener una lámina de compensación óptica que tiene un perfil de 40 índice de refracción de nx>nz>ny, un método en el que la lámina A preparada por el estiramiento de una resina termoplástica que tiene una birrefringencia de orientación negativa y la lámina B preparada por estiramiento de una resina termoplástica que tiene una birrefringencia de orientación positiva son laminados es eficaz. El copolímero de la presente invención es especialmente adecuado para la lámina A.
45
[0029] En una forma particularmente preferible de aplicar el copolímero de la presente invención para la lámina de compensación óptica, una lámina estirada A que comprende el copolímero de la presente invención y una lámina estirada B que comprende una resina termoplástica que muestra una birrefringencia orientación positiva se laminan de manera que los ejes lentos se cruzan en ángulo recto. La lámina de compensación óptica así obtenida tendría una diferencia de fase en el plano que satisface la relación de Re (450) <Re(590) <Re (750). Aquí, Re (450), 50 Re(590) y Re (750) son la diferencia de fase en el plano para las longitudes de onda de 450nm, 590nm y 750 nm, respectivamente. Como un ejemplo típico de la lámina de compensación óptica, una placa λ/2 para convertir la dirección de vibración de la luz polarizada o una placa λ/4 para convertir una luz polarizada circularmente en una luz polarizada linealmente o para convertir una luz polarizada linealmente en una luz circularmente polarizada se puede mencionar. En este caso, lo ideal es que la diferencia de fase en el plano para cada una de la luz que tiene una 55 longitud de onda en la región de la luz visible sea λ/2 o λ/4. Por ejemplo, cuando se utiliza la placa λ/2, es ideal desde el punto de vista de la compensación de color que Re (450) = 225m, Re(590) = 295n m, y Re (750) = 375 estén satisfechos. Generalmente para la resina termoplástica, la diferencia de fase en el plano Re tiende a hacerse más grande con una longitud de onda más corta. Esta característica se conoce como característica de dispersión cromática positiva. Por otra parte, la característica opuesta, es decir, la característica en la que la diferencia de fase 60 en el plano Re se hace más pequeña con una longitud de onda más corta se conoce como característica de dispersión de longitud de onda inversa. Como método para obtener una lámina que tiene la característica de dispersión de longitud de onda inversa (es decir, una lámina que satisface la relación de Re (450) <Re(590) <Re (750) laminando la lámina estirada A y la lámina estirada B que tiene la característica de dispersión cromática positiva de modo que los ejes lentos se cruzan en ángulo recto, se pueden mencionar, por ejemplo, los siguientes. 65 Cuando la dependencia de la longitud de onda de la diferencia de fase en el plano Re de la lámina estirada A es
mayor que la de la lámina estirada B, las láminas estiradas se preparan de manera que la diferencia de fase en el plano Re de la lámina estirada A sea menor que la de la lámina estirada B, y luego las láminas se laminan de manera que los ejes lentos se cruzan en ángulo recto. Por consiguiente, se obtiene una lámina que tiene la característica de dispersión de longitud de onda inversa.
5
[0030] Se describirá el método de fabricación del copolímero de la presente invención.
[0031] No existe ninguna limitación particular con respecto al método de polimerización. En este caso, el copolímero puede fabricarse por métodos conocidos tales como polimerización en solución, polimerización en masa, y similares; y la polimerización en solución es preferible. El disolvente utilizado en la polimerización en solución es 10 preferiblemente no polimerizable, ya que apenas produce subproductos, y el efecto adverso es menor. No existe una limitación particular con respecto al tipo de disolvente. Por ejemplo, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona y acetofenona; éteres tales como tetrahidrofurano y 1,4-dioxano; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, etilo benceno, xileno y clorobenceno pueden mencionarse. En este caso, desde el punto de vista de la solubilidad de los monómeros y del copolímero, y la facilidad para recoger el disolvente, son preferibles 15 metiletilcetona y metilisobutilcetona. La cantidad de adición del disolvente es preferiblemente de 10 a 100 partes en masa, más preferiblemente de 30 a 80 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del copolímero a obtener. Cuando la cantidad de adición es de 10 partes en masa o más, es preferible con vistas a controlar la velocidad de reacción y la viscosidad de la solución polimérica. Cuando la cantidad de adición es de 100 partes en masa o menos, es preferible con vistas a obtener el número deseado de peso molecular promedio (Mn) y peso 20 molecular promedio (Mw).
[0032] El proceso de polimerización puede ser uno cualquiera de los métodos de polimerización de tipo por lotes, el método de polimerización de tipo semi-lotes, y el método de polimerización continua. En este caso, el método de polimerización de tipo de lote es preferible con vistas a obtener el intervalo de peso molecular deseado y la 25 transparencia.
[0033] No hay ninguna limitación particular en cuanto al tipo de polimerización. En este caso, el método de polimerización radical es preferible en vista de la fabricación mediante un procedimiento simple con alta productividad. No hay ninguna limitación particular con respecto al iniciador de polimerización. Por ejemplo, los 30 peróxidos orgánicos conocidos tales como peróxido de benzoílo, peroxibenzoato de t-butilo, 1,1-bis(t-butilperoxi)-2-metilciclohexano, peroxi-isopropilo-monocarbonato de t-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de t-peroxiacetato de butilo, peróxido de dicumilo y etilo-3,3-di-(t-butilperoxil) butilato; y compuestos de azo conocidos tales como azobisisobutironitrilo, azobisciclohexanocarbonitrilo, azobisometilpropionitrilo y azobisnetilbutironitrilo; puede utilizarse. Estos iniciadores de polimerización pueden ser utilizados por dos o más tipos en combinación. Entre 35 estos, se usan preferiblemente peróxidos orgánicos que tienen la temperatura media de vida de 10 horas en el intervalo de 70 a 110ºC.
[0034] El copolímero de la presente invención tiene un peso molecular promedio en número (Mn) en el intervalo de 5,5 x 104 a 9 x 104 y un peso molecular promedio en peso (Mw) de 14 x 104 20 x 104. Además, el copolımero de la 40 presente invención tiene una turbidez de 1% o menos, midiéndose la neblina con una muestra de 2 mm de espesor de acuerdo con ASTM D1003. No hay ninguna limitación particular con respecto al procedimiento de polimerización siempre que se obtenga el copolímero que satisface las condiciones anteriores. En este caso, para obtener un copolımero que tiene una transparencia con una turbidez de 1% o menos, es necesario llevar a cabo la polimerización para que la distribución de la composición en el copolımero se haga pequeña. Dado que el 45 monómero de vinilo aromático y el monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado tienen una propiedad de copolimerización alternada alta, es preferible añadir el monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado por separado de manera que corresponda con la velocidad de polimerización del monómero de vinilo aromático y el monómero de éter de ácido (met)acrílico. La velocidad de polimerización se puede controlar ajustando la temperatura de polimerización, el periodo de polimerización y la cantidad de adición del iniciador de polimerización. 50 Es preferible añadir el iniciador de polimerización por separado, puesto que la velocidad de polimerización se puede controlar fácilmente. Además, con el fin de obtener un copolímero que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) en el intervalo de 5,5 x 104 a 9 x 104 y un peso molecular promedio en peso (Mw) de 14 x 104 a 20 x 104 , La cantidad de adición del disolvente y la cantidad de adición del agente de transferencia de cadena se ajustarán además del ajuste de la temperatura de polimerización, el periodo de polimerización y la cantidad de adición del 55 iniciador de polimerización. No hay ninguna limitación particular con respecto al agente de transferencia de cadena. Por ejemplo, pueden usarse agentes de transferencia de cadena conocidos tales como n-dodecilmercaptano, t-dodecilmercaptano y 2,4-difenilo-4-metilo-1-penteno.
[0035] Después de la terminación de la polimerización, estabilizadores térmicos tales como compuestos basados en 60 fenol con impedimento estérico, compuestos a base de lactona, compuestos a base de fósforo, y compuestos basados en azufre; estabilizadores de la luz tales como compuestos basados en aminas dañados, y compuestos basados en benzotriazol; lubricantes; plastificantes; colorantes; agentes anti-estáticos; aceites minerales; y similares se pueden añadir a la solución de polímero según sea necesario. Es preferible que la cantidad de adición de dicho aditivo sea inferior a 0,2 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de toda la unidad monomérica. Estos 65 aditivos pueden usarse individualmente, o en una combinación de dos o más tipos.
[0036] No hay limitación particular con respecto al método para recoger el copolímero de la presente invención a partir de la solución de polimerización. Aquí, se puede utilizar la técnica de desvolatilización conocida. Por ejemplo, se puede mencionar un método en el que la disolución de polimerización se alimenta continuamente a una extrusora desvolatilizante de doble husillo utilizando una bomba de engranajes, seguido por tratamiento de desvolución del disolvente de polimerización, monómeros sin reaccionar y similares. En este caso, el componente de 5 desvolatilización que incluye el disolvente de polimerización, los monómeros sin reaccionar y similares se pueden recoger por condensación usando un condensador y similares. A continuación, la solución condensada puede purificarse usando una columna de destilación, y el disolvente de polimerización puede ser reciclado.
EJEMPLOS 10
[0037] En lo sucesivo, la presente invención se describirá adicionalmente con referencia a los Ejemplos y ejemplos comparativos. Sin embargo, se proporcionan meramente como ejemplos, y por lo tanto la presente invención no se limitará a éstos.
15
[Ejemplo 1]
[0038] Una solución anhídrida de ácido maleico del 20% se preparó disolviendo anhídrido de ácido maleico en cetona de isobutilo de metilo de modo que el anhídrido de ácido maleico está contenido en un 20% en masa, y se preparó una solución de hexanoato de un 2% de solución de peroxi-2-etilo de t-butilo se preparó mediante la 20 disolución de t-butilo de peroxi-2-etilhexanoato con metilisobutilcetona de manera que el peroxi-2-etilo hexanoato de t-butilo esté contenido en 2% en masa. Estas soluciones se utilizaron en la polimerización.
[0039] A un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, la solución anhídrida de ácido maleico del 20% (2 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (12 kg), t-dodecilmercaptano (30 g), y cetona de isobutilo de metilo (2 kg). El 25 gas en el espacio restante del autoclave se reemplazó con nitrógeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevó a 87°C durante 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 87ºC, se añadió por separado una solución de anhidrido de ácido maleico al 20% a una velocidad de adición de 1,5 kg/hora, y se añadió la solución de t-butilperoxi-2-etilhexanoato al 2% se añadió por separado a una velocidad de adición de 375 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 8 horas. 30 Posteriormente, se terminó la adición separada de la solución de 2-t-butilperoxi-2-etilhexanoato de t-butilo y se añadió 30 g de peroxi-isopropilo-monocarbonato de t-butilo. Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico al 20%, manteniendo por separado la velocidad de adición de 1,5 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 120°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 8,25°C/hora tardandO4horas. La adición por separado de la solución anhídrida de ácido maleico al 20% se terminó cuando el importe acumulado de la adición 35 separada alcanzó 18 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 120°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de 40 metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-1. El copolímero A-1 así obtenido se sometió a análisis de composición utilizando el método C-13NMR. Posteriormente, el peso molecular se midió usando GPC. Después, una placa de espejo con un espesor de 2 mm se moldeó usando una máquina de moldeo por inyección, y la turbidez se midió utilizando un medidor de neblina. La velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, resultado del análisis de la composición, resultado de 45 la medición del peso molecular, y el resultado de la medición de turbidez se muestran en la Tabla 1.
[0040] En una cabina limpia que tiene un ambiente limpio de Clase 1000 bajo reglas de legitimación, una lámina que tiene un espesor de 0,2 mm + 0,01 mm se formó usando el copolímero A-1. Aquí, una máquina de formación de lámina fue equipada con un 40 mmΦ extrusor de un solo tornillo, una bomba de engranajes, un filtro de polímero 50 "DENAFILTER, 5 µm tamiz" (disponible de Nagase & CO., LTD), troquel T de monocapa de anchura de 300 mm, y un equipo de maquinaria/bobinadora "tipo flexible de rollo tactil" (disponible en PLABOR Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd). Además, se midieron propiedades de lámina para las láminas obtenidas. Los resultados de la medida se muestran en la Tabla 3.
55
[Ejemplo 2]
[0041] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y el 2% de solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
60
[0042] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron 20% de ácido anhídrido de ácido maleico (2,8 kg), estireno (26,4 kg), metacrilato de metilo (8 kg), y t-dodecilmercaptano (40 g). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 90°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 90°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 2,0 kg/hora, y el 65 2% de solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo se añadió por separado a una velocidad de adición de 375
g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 8 horas. Posteriormente, la adición separada de solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (40 g). Por otro lado, se añadió solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 2,0 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 120°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 6°C/hora durante 5 horas. La adición por separado de 20% de 5 solución anhídrida de ácido maleico se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada llegó a 25,2 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 120°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la tasa de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de 10 engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-2. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-2 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 1. 15
[0043] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 3.
[Ejemplo 3] 20
[0044] solución anhídrida de ácido maleico del 20% y 2% de solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
[0045] A un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico del 25 20% (2,4 kg), estireno (28 kg), metacrilato de metilo (5,8 kg), mercaptano de t-dodecilo (16 g), y cetona de isobutilo de metilo (1 kg). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 90°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 90°C, se añadió solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 1,54 kg/hora, se añadió metacrilato de metilo por separado a una velocidad de adición de 30 100 g/hora, y 2% de solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo se añadió por separado a una velocidad de adición de 300 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 10 horas. Posteriormente, la adición separada de la 2% de solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (32 g). Por otro lado, se añadió solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 1,54 kg/hora, y se añadió metacrilato de 35 metilo por separado, manteniendo la velocidad de adición de 100 g/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 130°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 10°C/hora durante 4 horas. La adición por separado de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada llegó a 21,6 kg, y se dio por terminada la adición separada de metacrilato de metilo cuando el importe acumulado de la adición por separado llegó a 1,4 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 40 130°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el 45 copolímero A-3. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-3 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, la composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
[0046] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en 50 el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 3.
[Ejemplo 4]
[0047] 10% de solución anhídrida de ácido maleico se preparó disolviendo anhídrido de ácido maleico en cetona de 55 isobutilo de metilo de modo que el anhídrido de ácido maleico se contiene por la concentración de masa de 10, y 2% de solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo se preparó mediante dilución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo con cetona de isobutilo de metilo para que el hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo esté contenido por 2% en masa. Estas soluciones se utilizaron en la polimerización.
60
[0048] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, la solución anhídrida de ácido maleico 10% (2 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (14 kg), t-dodecilmercaptano (48 g), y cetona de isobutilo de metilo se añadieron (2 kg). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 90°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 90°C, se añadió la solución anhídrida ácido maleico del 10% por separado a una 65 velocidad de adición de 1,5 kg/hora, y la solución de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo del 2% se añadió por
separado a una velocidad de adición de 300 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 8 horas. Posteriormente, la adición separada de la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (40 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 10% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 1,5 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 120°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 7,5°C/hora durante 5 4 horas. La adición por separado de la solución anhídrida de ácido maleico del 10% se terminó cuando la cantidad acumulada de la adición separada alcanzó 18 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 120°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un 10 extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido del tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-4. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-4 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 1. 15
[0049] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 3.
[Ejemplo 5] 20
[0050] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
[0051] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico 25 al 20% (2 kg), estireno (32 kg), metacrilato de metilo (3 kg), mercaptano de t-dodecilo (30 g), y cetona de isobutilo de metilo (2 kg). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 90°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 90°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 0,95 kg/hora, se añadió metacrilato de metilo por separado a una velocidad de adición de 53 30 g/hora, y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se añadió por separado a una velocidad de adición de 333 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 12 horas. Posteriormente, la adición separada de solución de hexanoato de 2-etilo-peroxi de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (40 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 0,95 kg/hora, y se añadió metacrilato de 35 metilo por separado, manteniendo la velocidad de adición de 53 g/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 125°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 5°C/hora durante 7 horas. La adición por separado de de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando la cantidad acumulada de la adición separada alcanzó 18 kg, y la adición separada del metacrilato de metilo se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada llegó a 1 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 125°C durante 1 40 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido del tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero 45 A-5. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-5 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
[0052] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en 50 el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 3.
[Ejemplo 6]
[0053] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% 55 se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
[0054] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico del 20% (2 kg), estireno (14,5 kg), metacrilato de metilo (17 kg), y t-dodecilmercaptano (30 g). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 85°C teniendo 40 60 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 85°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 2,0 kg/hora, se añadió estireno por separado a una velocidad de adición de 500 g/hora, y se añadió solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% por separado a una velocidad de adición de 600 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 6 horas. Posteriormente, la adición separada de la solución de 65 hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-
butilo (30 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 2,0 kg/hora, y se añadió estireno por separado, manteniendo la velocidad de adición de 500 g/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 115°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 10°C/hora durante 3 horas. La adición por separado de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada alcanzó 18 kg, y se dio por terminada la adición separada del 5 estireno cuando el importe acumulado de las sumas por separado alcanzó 4,5 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 115°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó de forma continua a un extrusor de doble tornillo de desvolatilización mediante una bomba de engranajes, seguido 10 de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-6. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-6 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
15
[0055] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 3.
[Ejemplo 7]
20
[0056] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
[0057] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico del 20% (3,5 kg), estireno (28,8 kg), metacrilato de metilo (4 kg), y t-dodecilmercaptano (30 g). El gas en el espacio 25 restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 90°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 90°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 2,7 kg/hora, y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se añadió por separado a una velocidad de adición de 500 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 8 horas. Posteriormente, la adición 30 separada de la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (40 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 2,7 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 130°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 10°C/hora durante 4 horas. La adición por separado de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada llegó a 32,5 kg. 35 Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 130°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midieron la tasa de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de 40 monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-7. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-7 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
45
[0058] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 3.
[Ejemplo Comparativo 1]
50
[0059] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
[0060] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico del 20% (2 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (12 kg), mercaptano de t-dodecilo (30 g), y cetona de isobutilo 55 de metilo (20 kg). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 87°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 87°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 1 kg/hora, y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se añadió por separado a una velocidad de adición de 250 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente 60 durante 12 horas. Posteriormente, la adición separada de la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (30 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 1 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 120°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 5,5°C/hora durante 6 horas. La adición por separado de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando el importe 65 acumulado de la adición separada alcanzó 18 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se
mantuvo a 120°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, 5 obteniendo de esta manera el copolímero A-8. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-8 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
[0061] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en 10 el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 3.
[Ejemplo Comparativo 2]
[0062] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% 15 se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
[0063] A un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico del 20% (10 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (12 kg), mercaptano de t-dodecilo (30 g), y cetona de isobutilo de metilo (2 kg). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la 20 mezcla se elevó a 87°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 87°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 0,85 kg/hora, y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se añadió por separado a una velocidad de adición de 375 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 8 horas. Posteriormente, la adición separada de la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% 25 se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (30 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 0,85 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 120°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 8,25°C/hora durante 4 horas. La adición por separado de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada alcanzó los 10 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la 30 mezcla se mantuvo a 120°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, 35 obteniendo de esta manera el copolímero A-9. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-9 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
[0064] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en 40 el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 4.
[Ejemplo Comparativo 3]
[0065] Una solución anhídrida de ácido maleico del 14% se preparó disolviendo anhídrido de ácido maleico en 45 cetona de isobutilo de metilo de modo que el anhídrido de ácido maleico es contenido por 14% en masa, y se preparó una solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 1% diluyendo hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo con cetona de isobutilo de metilo para que el hexanoato de peroxi-2-etilo t-butilo está contenido en 1% en masa. Estas soluciones se utilizaron en la polimerización.
50
[0066] Se añadieron a un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, la solución anhídrida de ácido maleico del 14% (4 kg), estireno (26,4 kg), metacrilato de metilo (8 kg), y t-dodecilmercaptano (4 g). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 85°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 85°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 14% por separado a una velocidad de adición de 1,5 kg/hora, y 55 solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 1% se añadió por separado a una velocidad de adición de 150 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 17 horas. Posteriormente, se dio por terminada la adición separada de la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 1%, seguido de extracción de una pequeña cantidad de una muestra de la solución de polimerización, y después monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo. Se añadió (60 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 14% por 60 separado, manteniendo la velocidad de adición de 1,5 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 120°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 5°C/hora durante 7 horas. La adición por separado de la solución anhídrida de ácido maleico del 14% se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada alcanzó 36 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 120°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se 65 tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de
polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-10. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-10 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se 5 muestran en la Tabla 2.
[0067] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 4.
10
[Ejemplo Comparativo 4]
[0068] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
15
[0069] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico del 20% (2,8 kg), estireno (26,4 kg), metacrilato de metilo (8 kg), y t-dodecilmercaptano (40 g). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 90°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 90°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 2,0 kg/hora, y la 20 solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se añadió por separado a una velocidad de adición de 750 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 8 horas. Posteriormente, la adición separada de la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (40 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 2,0 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 120°C con 25 una velocidad de elevación de la temperatura de 6°C/hora durante 5 horas. La adición por separado de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada llegó a 25,2 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 120°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midieron la tasa de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de 30 polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-11. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-11 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se 35 muestran en la Tabla 2.
[0070] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 4.
40
[Ejemplo Comparativo 5]
[0071] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
45
[0072] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico del 20% (8 kg), estireno (0,8 kg), metacrilato de metilo (17,6 kg), y t-dodecilmercaptano (30 g). El gas en el espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 88°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 88°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 2,5 kg/hora, y la 50 solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se añadió por separado a una velocidad de adición de 250 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 6 horas. Posteriormente, la adición separada de la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (10 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 2,5 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 120°C con 55 una velocidad de elevación de la temperatura de 16°C/hora durante 2 horas. La adición por separado de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando el importe acumulado de la adición separada llegó a 20 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 120°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midieron la tasa de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de 60 polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de metilo, una pequeña cantidad de los monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-12. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-12 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se 65 muestran en la Tabla 2.
[0073] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 4.
[Ejemplo Comparativo 6]
5
[0074] La solución anhídrida de ácido maleico del 20% y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se prepararon de una manera similar que en el Ejemplo 1.
[0075] Para un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se añadieron solución anhídrida de ácido maleico del 20% (1 kg), estireno (36 kg), mercaptano de t-dodecilo (30 g), y cetona de isobutilo de metilo (2 kg). El gas en el 10 espacio restante de la autoclave se reemplazó con gas nitrógeno, y la temperatura de la mezcla se elevó a 90°C teniendo 40 minutos con agitación. Después de elevarse la temperatura, la temperatura de la mezcla se mantuvo a 90°C, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado a una velocidad de adición de 0,73 kg/hora, y la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se añadió por separado a una velocidad de adición de 250 g/hora. Aquí, cada una de las soluciones se añadió continuamente durante 16 horas. Posteriormente, 15 la adición separada de la solución de hexanoato de peroxi-2-etilo de t-butilo del 2% se terminó, y se añadió monocarbonato de isopropilo de peroxi de t-butilo (40 g). Por otro lado, se añadió la solución anhídrida de ácido maleico del 20% por separado, manteniendo la velocidad de adición de 0,76 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevó a 125°C con una velocidad de elevación de la temperatura de 3,5°C/hora durante 10 horas. La adición por separado de solución anhídrida de ácido maleico del 20% se terminó cuando el importe acumulado de la adición 20 separada alcanzó 19 kg. Después de elevarse la temperatura de la mezcla, la mezcla se mantuvo a 125°C durante 1 hora, y se completó la polimerización. Una vez completada la polimerización, una pequeña cantidad de la solución de polimerización se tomó como una muestra, y se midió la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros. La solución de polimerización se alimentó continuamente a un extrusor de desvolatilización de doble tornillo usando una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de desvolatilización de cetona de isobutilo de 25 metilo, una pequeña cantidad de monómeros sin reaccionar, y similares, obteniendo de esta manera el copolímero A-13. De una manera similar que en el Ejemplo 1, el copolímero A-13 obtenido de este modo fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, composición, peso molecular, y la neblina. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
30
[0076] La formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Se muestran los resultados de la medición en la Tabla 4.
[Ejemplo Comparativo 7]
35
[0077] El copolímero de estireno-metacrilato de metilo (disponible de DENKI KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA, nombre de producto: DENKA TX Polymer, nombre de grado: "TX-800LF") fue sometido a medición de la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros, la composición , el peso molecular, y la neblina, como en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
40
[0078] la formación de láminas y medición de propiedades de la lámina se realizaron de una manera similar que en el Ejemplo 1. Los resultados de la medición se muestran en la Tabla 4.
[0079] [Tabla 1]
[Tabla 1] 45
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo 7
velocidad de polimerización del ST en la terminación de la polimerización
% 95,3 94,9 94,7 95,8 92,7 97,8 92,8
velocidad de polimerización de MMA en la terminación de la polimerización
% 94,9 95,8 94,9 96,8 94,7 95,6 95,8
velocidad de polimerización del MAH en la terminación de la polimerización
% 99,7 99,9 99,7 99,7 99,5 99,8 99,6
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo 7
<resultados del análisis de copolímero>
A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7
análisis de la composición: unidad de ST
masa% 59,8 65,4 69,6 59,6 79,3 47,9 70,9
análisis de la composición: unidad de MMA
masa% 29,8 20,0 17,9 35,2 10,1 41,8 10,1
análisis de la composición: unidad MAH
masa% 10,4 14,6 12,5 5,2 10,6 10,3 19,0
peso molecular medio numérico (Mn) x 104
g/mol 7,9 6,6 8,8 5,5 7,7 7,4 6,7
peso molecular medio ponderado (Mw) x 104
g/mol 18,0 15,3 19,8 14,1 17,6 17,1 16,9
neblina de placa de 2 mm
% 0,4 0,2 0,6 0,8 0,9 0,4 1,0
* ST, MMA, y MAH en la Tabla son una abreviatura del monómero de estireno, mónomero de metacrilato de metilo, y monómero anhídrido de ácido maleico, respectivamente
[0080] Tabla 2
Ejemplo Comparativo 1 Ejemplo Comparativo 2 Ejemplo Comparativo 3 Ejemplo Comparativo 4 Ejemplo Comparativo 5 Ejemplo Comparativo 6 Ejemplo Comparativo 7
Velocidad de polimerización del ST en la terminación de la polimerización
% 95,5 92,9 92,6 98,5 99,9 91,5
Velocidad de polimerización de MMA en la terminación de la polimerización
% 95,0 94,1 95,0 97,5 95,7 -
Velocidad de polimerización del MAH en la terminación de la polimerización
% 99,5 99,8 99,8 99,7 96,9 99,3
˂resultados del análisis de copolímeros
A-8 A-9 A-10 A-11 A-12 A-13 TX-800LF
Análisis de la composición: unidad de ST
masa% 59,8 59,3 65,0 66,0 20,7 89,2 54,0
Análisis de la composición: Unidad MMA
masa% 29,8 30,1 20,2 19,8 65,3 0,0 46,0
Análisis de la composición. Unidad MAH
masa% 10,4 10,6 14,8 14,2 14,0 10,8 0,0
Peso molecular medio numérico (Mn) x 104
g/mol 5,8 8,3 5,8 5,6 5,3 6,2 6,6
Neblina de placa de 2 mm
% 0,7 3,6 0,8 8,6 1,0 2,8 0,2
*ST, MMA y MAH en la tabla son la abreviatura de monómero de estireno, monómero de metacrilato de metilo y monómero de anhídrido de ácido maleico, respectivamente
[0081] Aquí, la velocidad de polimerización para cada uno de los monómeros se calcul[o por el método siguiente.
(1) Velocidad de polimerización de monómero de estireno y velocidad de polimerización del monómero de metacrilato de metilo
5
[0082] El monómero de estireno sin reaccionar y monómero de metacrilato de metilo se midieron para cada una de las muestras de solución de polimerización utilizando el siguiente aparato.
Nombre del aparato: aparato GC de serie 6890 (disponible de Agilent Technologies)
Columna: columna capilar DB-1 (polisiloxano) 10
[0083] Cromatografía de gases de temperatura programada se llevó a cabo con la temperatura de la columna inicial de 60°C.
(Condiciones de elevación de la temperatura) 15
[0084]
60°C: mantenido durante 16 minutos
60ºC a 200°C: elevado por 20°C/min 20
200°C: mantenido durante 8 minutos
[0085] La velocidad de polimerización se calculó mediante la siguiente ecuación, utilizando los valores de medición obtenidos de este modo.
25
Cantidad de monómero de estireno sin reaccionar = a (ppm)
Cantidad de monómero de metacrilato de metilo sin reaccionar = b (ppm)
Cantidad total de monómero de estireno cargado = d (partes en masa)
Cantidad total de monómero de metacrilato de metilo cargado = e (partes en masa)
Cantidad total de monómero de anhídrido de ácido maleico cargado = f (partes en masa) 30
Cantidad total de disolvente de polimerización cargado = g (partes en masa)
Velocidad de polimerización de monómero de estireno (%) = 100 -a x (d + e + f + g) / 100d
Velocidad de polimerización de monómero de metacrilato de metilo (%) = 100 -b x (d + e + f + g) / 100e 35
(2) velocidad de polimerización de anhídrido de ácido maleico
[0086] El monómero de anhídrido de ácido maleico sin reaccionar se midió para cada una de las muestras de solución de polimerización utilizando el siguiente aparato. 40
Nombre del aparato: LC-10 (disponible de Shimadzu Corporation)
Detector y análisis de longitud de onda: UV, 230 nm
Columna: YMC YMC-PACK ODS-A A-312 (150 mm x 6 mm, 5 µm)
Fase móvil: H2O/CH3OH 50/50 (pH 3,3 H3PO4) 45
Velocidad de flujo: 1 ml/min
Cantidad de inyección: 20 µl
Procedimiento: La muestra (0,2 g) se pesó en un matraz Erlenmeyer de 50 ml, seguido de la adición de 1,2-dicloroetano (5 ml) para disolver la muestra. Después, se añadió n-hexano (5 ml) a la solución, y la mezcla se sacudió durante 10 a 15 minutos utilizando un agitador para permitir la precipitación de un polímero. El 50 sobrenadante se filtró a través de un filtro de membrana de 0,45 µm. El sobrenadante (3 ml) y agua purificada (3 ml) se añadieron a un tubo de ensayo de medición de 10 ml, y la mezcla se sacudió durante 1 hora. La mezcla se dejó en reposo durante 30 minutos, y después la solución de la capa inferior se analizó por el aparato antes mencionado. Aquí, el análisis cuantitativo se llevó a cabo mediante el cálculo con el método de la curva de calibración absoluta usando una solución estándar de anhídrido de ácido maleico. 55
[0087] La velocidad de polimerización se calculó mediante la siguiente ecuación, utilizando los valores de medición obtenidos de este modo.
Cantidad de monómero de anhídrido de ácido maleico sin reaccionar = c (ppm) 60
Cantidad total de monómero de estireno cargado = d (partes en masa)
Cantidad total de monómero de metacrilato de metilo cargado = e (partes en masa)
Cantidad total de monómero de anhídrido de ácido maleico cargado = f ( partes en masa)
Cantidad total de disolvente de polimerización cargado = g (partes en masa)
Velocidad de polimerización de monómero de anhídrido de ácido maleico (%) = 100 - c x (d + e + f + g) / 100f 65
-Evaluación propiedades de lámina-
[0088] [Tabla 3]
[Tabla 3] 5
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo 7
elemento de prueba
unidad A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7
aparición en lámina
- A A A B B B
resistencia de lámina
mJ 11 10 15 5 6 7 5
turbidez de lámina no estirada
% 0.6 0.5 0.9 1.1 1.5 1.8 2.3
temperatura de transición del vidrio
°C 120 128 124 110 119 120 135
diferencia de fase en plano Re(590)
nm 439 474 509 401 572 344 518
diferencia de fase de espesor Rth
nm -210 -274 -255 -198 -284 -172 -255
Re(590) disminución de la temperatura
°C 125 130 125 110 120 120 140
[0089] [Tabla 4]
[0090] A continuación, se llevó a cabo la evaluación de los métodos siguientes.
(1) Determinación de la aparición de lámina
[0091] Se observó visualmente el aspecto de 1 m2 de la parte central (200 mm de ancho x 5 m de longitud) de la 5 lámina no estirada. El aspecto se determinó como "A", "B", o "C" de acuerdo con los siguientes criterios, y "A" y "B" se determinaron como aceptables.
A: lámina hermosa sin defectos encontrados por observación visual y ningún fenómeno defectuoso ocurrió con la lámina 10
B: lámina con menos de 10 defectos pequeños (aproximadamente de 0,08 a 0,2 mm) que se encuentran por la observación visual y sin fenómeno notable defectuoso, tales como líneas de troquel y fractura de fusión se produjo con la lámina
C: lámina con 1 o más defectos notables (defectos de 0,2 mm o más grande que incluyen huecos de aire), 10 o más pequeños defectos encontrados por observación visual, o fenómeno notable defectuoso, tales como líneas 15 de troquel y la fractura de fusión se produjo con la lámina
(2) Resistencia de la lámina
[0092] Las piezas de ensayo se cortaron de la lámina no estirada. El ensayo de impacto de bola caída se llevó a 20 cabo con las piezas de prueba de acuerdo con las siguientes condiciones, y la energía de impacto en la que el 50% de las piezas de ensayo rotas se midió.
Pieza de ensayo: 20 piezas de la lámina no estirada que tiene el tamaño de 50 mm de largo x 50 mm de ancho x 100 + 5 µm de espesor plomado: bola de hierro de 11 mm de diámetro, 5,45 g de peso de condición de fijación: 25 La lámina se pellizcó con un anillo (diámetro interior: 34 mm), y se fijó firmemente por 4 clips colocados en las posiciones superior, inferior, izquierda y derecha.
[0093] La altura a la que 50% de las piezas de ensayo rotas se midió con un intervalo de 1 cm de acuerdo con JIS K7211. La energía de impacto a la cual 50% de las piezas de ensayo rotas se calculó a partir de los resultados así 30 obtenidos. Aquí, la plantilla de medición no fue capaz de llevar a cabo la prueba para la altura de menos de 5 cm. Por lo tanto, las piezas de ensayo que rompieron con la altura de 5 cm se registraron como "<3 (mJ)". Los que tienen la energía de impacto en la que 50% de las piezas de ensayo rotas siendo 5 (MJ) o más se determinaron como aceptables.
35
(3) Lámina de transparencia
[0094] La niebla de la lámina no estirada se midió de acuerdo con ASTM D1003. Los que tienen la niebla de 3,0% o menos se determinaron como aceptable.
40
(4) Propiedades ópticas <Desarrollo de diferencia de fase>
[0095] La temperatura de transición vítrea de las láminas no estiradas se midieron usando un aparato de DSC "Robot DSC6200 (disponible de Seiko Instruments Inc.". El estiramiento se llevó a cabo por las siguientes condiciones. 45
Nombre del aparato: aparato de ensayo de estiramiento biaxial EX10-B (disponible de Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.)
Pieza de ensayo: pieza de prueba que tiene el tamaño de 90 mm x 90 mm x 100 + 5 µm de espesor fue cortado de una temperatura estirada de lámina no estirada: temperatura de transición vítrea de + 5°C velocidad de 50 estiramiento: 25 mm/min
Método de estiramiento: estiramiento uniaxial con una anchura libre, por un factor de 2,0
[0096] La diferencia en fase en plano Re(590) y la diferencia de fase espesor Rth se midieron con la lámina sometida a estirado uniaxial con una anchura libre, utilizando el aparato descrito a continuación. Los que tienen la 55 diferencia de fase en plano Re(590) de 300 nm o más y la diferencia de fase espesor Rth de menos de 0 nm (negativo) se determinaron como aceptables. Aquí, los que se rompieron durante el estiramiento debido a la falta de resistencia de la lámina se determinaron como inaceptables, ya que eran inmesurables.
Nombre del aparato: aparato de medición de la birrefringencia "KOBRA-WR (disponible de Oji Scientific 60 Instruments)" Medición de longitud de onda: 590 nm
(5) Resistencia al calor
[0097] Las láminas estiradas en (4) se colocaron en una cámara de termostato durante 24 horas, y luego se midió la 65 diferencia de fase en el plano Re(590). La temperatura a la que la diferencia de fase en plano disminuye en 10% o
más se definió como la temperatura de disminución de Re(590). Los que tienen la temperatura de disminución de Re(590) de 110°C o más se determinaron como aceptables. Aquí, la temperatura de la cámara de termostato se varió por 5°C. Las láminas que se rompieron en la evaluación de (4) se determinaron como inaceptables, ya que eran inmesurables.
5
[0098] Los ejemplos del copolímero de lámina de compensación óptica de acuerdo con la presente invención eran excelentes en el aspecto de la lámina, resistencia de la lámina, lámina de transparencia, propiedades ópticas (diferencia de fase de desarrollo negativo), y resistencia al calor. Sin embargo, los ejemplos comparativos del copolímero que no cumpla los requisitos de la presente invención eran inferiores en cualesquiera de aspecto de la lámina, resistencia de la lámina, lámina de transparencia, propiedades ópticas (diferencia de fase de desarrollo 10 negativo), y resistencia al calor.
-Evaluación de aplicabilidad para la lámina de compensación óptica-[Ejemplo 8]
[0099] Se utilizó el copolímero A-1 obtenido en el Ejemplo 1 para preparar una lámina no estirada con un espesor de 15 0,25 mm, usando la máquina de formación de lámina descrita en el Ejemplo 1. La formación de la lámina no estirada así obtenida se cortó en un cuadrado de 120 mm a cada lado. Después, utilizando un aparato de estiramiento biaxial (disponible de Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.), la lámina cortada se sometió a estiramiento a 124°C en un factor de 2,5 en una dirección con una velocidad de estiramiento de 25 mm/min, seguido por estiramiento uniaxial fijo en un factor de 1 en una dirección ortogonal. De acuerdo con ello, se obtuvo la lámina A1 con un espesor de 0,10 mm. 20
[0100] A continuación, se utilizó una resina a base de norborneno (Zeonex "690R", disponible de Zeon Corporation) para preparar una lámina no estirada que tiene un espesor de 0,13 mm de una manera similar. La lámina no estirada así obtenida se cortó en un cuadrado de 120 mm a cada lado. Luego, utilizando un aparato de estiramiento biaxial (disponible de Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.), la lámina cortada se sometió a estiramiento a 135°C en un factor de 25 2,0 en una dirección con una velocidad de estiramiento de 25 mm/min, obteniendo de ese modo la lámina B1 uniaxialmente estirada con una anchura libre que tiene un espesor de 0,08 mm.
[0101] Con respecto a la lámina A1 y la lámina B1, Re(450), Re(590), y Re(750), que son la diferencia de fase en el plano de las longitudes de onda de 450 nm, 590 nm y 750 nm respectivamente, coeficiente Nz, y el índice de 30 refracción tridimensional se midió utilizando el aparato de medición de la birrefringencia "KOBRA-WR (disponible de Oji Scientific Instruments)". Los resultados se muestran en la Tabla 5.
[0102] Además, una lámina de capas se obtuvo por capas de lámina A1 y de lámina B1 de modo que sus ejes lentos cruzan en ángulo recto. Con respecto a la lámina de capas así obtenida, Re(450), Re(590), y Re(750), que son la 35 diferencia de fase en plano de las longitudes de onda de 450 nm, 590 nm y 750 nm, respectivamente, y el coeficiente de Nz se midieron usando el aparato de medición de la birrefringencia "KOBRA-WR (disponible de Oji Scientific Instruments)". Los resultados se muestran en la Tabla 5.
[0103] [Tabla 5] 40
[0104] Al utilizar el copolímero de lámina de compensación óptica de la presente invención, una lámina óptica de compensación que logra la característica deseable de la lámina de retardo para mejorar el ángulo de visión de la pantalla de cristal líquido, es decir, una lámina de compensación óptica que tiene una diferencia de fase en plano (Re) de 60 a 300 nm, y un parámetro de orientación (Nz) en el intervalo de 0,5 + 0,1, se pueden preparar. Además, una lámina de compensación óptica que tiene la característica de dispersión de longitud de onda inversa, es decir, 5 una lámina óptica de compensación que satisface la relación de Re(450) <Re(590) <Re(750), se puede obtener. Aquí, la característica de dispersión de longitud de onda inversa es considerada como ideal desde el punto de vista de la compensación de color.
APLICABILIDAD INDUSTRIAL 10
[0105] Según la presente invención, un copolímero de lámina de compensación óptica que muestra una birrefringencia de orientación negativa, que tiene una excelente transparencia, resistencia al calor, resistencia de lámina, y propiedades ópticas, y es capaz de obtener una lámina hermosa adecuada para una lámina de compensación óptica puede proporcionarse. 15

Claims (9)

  1. Reivindicaciones
    1. Un copolímero de lámina de compensación óptica, que comprende:
    45 a 80% en masa de una unidad de monómero de vinilo aromático; 5
    5 a 45% en masa de un (met) acrílico unidad de monómero de éter de ácido; y
    5 a 20% en masa de una unidad de monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado; donde
    el copolímero tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 5,5 x 104 a 9 x 104 y un peso molecular promedio en peso (Mw) de 14 x 104 20 x 104 ; y 10
    el copolímero tiene una turbidez de 1% o menos, la neblina que se mide con una muestra de espesor de 2 mm, de acuerdo con ASTM D1003.
  2. 2. El copolímero de lámina de compensación óptica de la reivindicación 1, que comprende:
    15
    55 a 75% en masa de la unidad de monómero de vinilo aromático;
    15 a 35% en masa de la unidad de monómero de éter de ácido (met)acrílico; y
    10 a 15% en masa de la unidad de monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado.
  3. 3. El copolímero de lámina de compensación óptica de la reivindicación 1 o 2, en el que la unidad de monómero de 20 vinilo aromático es una unidad de estireno.
  4. 4. El copolímero de lámina de compensación óptica de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la unidad de monómero de éter de ácido (met)acrílico es una unidad de metacrilato de metilo.
    25
  5. 5. El copolímero de lámina de compensación óptica de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la unidad de monómero de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado es una unidad de anhídrido de ácido maleico.
  6. 6. El copolímero de lámina de compensación óptica de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que
    la lámina de compensación óptica tiene un perfil de índice de refracción de nx>nz>ny y se obtiene mediante la 30 laminación de la lámina A y la lámina B, obteniéndose la lámina A por el estiramiento de una lámina de resina termoplástica que muestra una birrefringencia de orientación negativa, lámina B se obtiene estirando una resina termoplástica que muestra una birrefringencia de orientación positiva; y
    el copolímero es una resina termoplástica usada para la lámina A.
    35
  7. 7. El copolímero de lámina de compensación óptica de la reivindicación 6, en el que la lámina A se obtiene por el estiramiento de una lámina fabricada por extrusión en estado fundido.
  8. 8. El copolímero de lámina de compensación óptica de la reivindicación 6 o 7, en el que el coeficiente de Nz es de 0,4 a 0,6. 40
  9. 9. El copolímero de lámina de compensación óptica de una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en el que:
    Lámina A y Lámina B se laminan de manera que los ejes lentos de los mismos se cruzan en ángulo recto, lo que permite la diferencia de fase en plano para satisfacer la relación de Re(450) <Re(590) <Re(750), Re(450), 45 Re(590), y Re(750) siendo la diferencia de fase en el plano de las longitudes de onda de 450 nm, 590 nm y 750 nm, respectivamente.
    50
ES13825629.2T 2012-07-30 2013-07-29 Copolímero para película de compensación óptica Active ES2613431T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012168118 2012-07-30
JP2012168118 2012-07-30
PCT/JP2013/070487 WO2014021265A1 (ja) 2012-07-30 2013-07-29 光学補償フィルム用共重合体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2613431T3 true ES2613431T3 (es) 2017-05-24

Family

ID=50027940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13825629.2T Active ES2613431T3 (es) 2012-07-30 2013-07-29 Copolímero para película de compensación óptica

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20150205012A1 (es)
EP (1) EP2881770B1 (es)
JP (1) JP6568687B2 (es)
KR (1) KR20150040876A (es)
CN (1) CN104541188B (es)
ES (1) ES2613431T3 (es)
TW (1) TWI607024B (es)
WO (1) WO2014021265A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2910580B1 (en) * 2012-10-22 2017-06-28 Denka Company Limited Aromatic vinyl-vinyl cyanide resin composition with improved heat resistance
KR102103497B1 (ko) * 2013-11-12 2020-04-23 삼성전자주식회사 보상 필름, 광학 필름 및 표시 장치
EP3181600B1 (en) * 2014-08-11 2018-06-13 Denka Company Limited Copolymer suitable for improving heat resistance of methacrylic resin
CN105419207B (zh) * 2014-09-12 2020-01-17 住友化学株式会社 热塑性树脂膜
JP6601056B2 (ja) * 2014-09-12 2019-11-06 住友化学株式会社 熱可塑性樹脂フィルム
JP6266556B2 (ja) * 2015-03-20 2018-01-24 富士フイルム株式会社 積層フィルム及びその製造方法
KR20180004770A (ko) * 2015-05-11 2018-01-12 덴카 주식회사 수지 조성물, 자동차 투명 부재용 수지 조성물, 미터 패널 투명 커버, 반구형 렌즈
JP6707400B2 (ja) * 2016-05-31 2020-06-10 Ｐｓジャパン株式会社 スチレン系樹脂、スチレン系樹脂組成物、そのシート及び成形品、並びにスチレン系樹脂の製造方法
JP6711914B2 (ja) * 2016-06-30 2020-06-17 デンカ株式会社 広視野角高コントラスト光学補償フィルム

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3725360A (en) * 1971-03-11 1973-04-03 Dow Chemical Co Process for polymerizing styrene and maleic anhydride
US4387191A (en) * 1982-03-25 1983-06-07 Monsanto Company Heat stabilized polymers
JPH0686497B2 (ja) * 1983-12-27 1994-11-02 三井東圧化学株式会社 スチレン系共重合体
JP2857889B2 (ja) 1988-11-04 1999-02-17 富士写真フイルム株式会社 液晶表示装置
JP4458636B2 (ja) * 1999-12-16 2010-04-28 富士フイルム株式会社 位相差板の製造方法
KR100812271B1 (ko) * 2000-05-17 2008-03-13 후지필름 가부시키가이샤 위상차판, 그 제조방법, 및 그것을 이용한 원편광판, 1/2 파장판 및 반사형 액정표시 장치
KR100978426B1 (ko) * 2004-06-29 2010-08-26 샤프 가부시키가이샤 액정 표시 장치
JP2006334841A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Fujifilm Holdings Corp セルロースアシレートフィルムの製造方法及びそれを用いて製造した液晶表示板用光学補償フィルム
JP2007024940A (ja) 2005-07-12 2007-02-01 Tosoh Corp 広視野角補償フィルムおよびそれを用いてなる液晶表示装置
CN101253429B (zh) * 2005-08-30 2011-11-09 柯尼卡美能达精密光学株式会社 偏振片及使用该偏振片的液晶显示装置
JP4619249B2 (ja) * 2005-09-16 2011-01-26 富士フイルム株式会社 光学異方性体、偏光板及び液晶表示装置
JP4039682B2 (ja) * 2006-06-09 2008-01-30 日東電工株式会社 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5191667B2 (ja) * 2007-01-29 2013-05-08 旭化成イーマテリアルズ株式会社 スチレン系樹脂異方性フィルム
US9315639B2 (en) * 2007-06-14 2016-04-19 Lg Chem, Ltd. Optical films, phase difference films, and LCD comprising the same
CN101796086A (zh) * 2007-09-04 2010-08-04 电气化学工业株式会社 热塑性共聚树脂及其光学成形体
CN101903175B (zh) * 2007-12-20 2015-05-27 Lg化学株式会社 多层丙烯酸延迟膜及其制备方法
KR101065200B1 (ko) * 2008-01-03 2011-09-19 주식회사 엘지화학 광학 필름, 편광자 보호 필름, 이를 이용한 편광판, 및 이를 이용한 화상 표시 장치
JP2009275069A (ja) * 2008-05-12 2009-11-26 Nippon Shokubai Co Ltd 光学用延伸フィルムとそれを備える画像表示装置
JP5490653B2 (ja) * 2009-10-30 2014-05-14 富士フイルム株式会社 光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、液晶表示装置
JP5632625B2 (ja) * 2010-03-04 2014-11-26 富士フイルム株式会社 Ｖａ型液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20150205012A1 (en) 2015-07-23
CN104541188B (zh) 2018-04-10
EP2881770A1 (en) 2015-06-10
KR20150040876A (ko) 2015-04-15
WO2014021265A1 (ja) 2014-02-06
CN104541188A (zh) 2015-04-22
EP2881770B1 (en) 2016-11-16
TW201412788A (zh) 2014-04-01
JP6568687B2 (ja) 2019-08-28
EP2881770A4 (en) 2015-09-23
TWI607024B (zh) 2017-12-01
JPWO2014021265A1 (ja) 2016-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2613431T3 (es) Copolímero para película de compensación óptica
US9873787B2 (en) Copolymer for improving methacrylic resin heat resistance
KR101449225B1 (ko) 아크릴계 열가소성 수지 및 그 성형체
JPWO2009031544A1 (ja) 熱可塑性共重合樹脂及びその光学成形体
JP6006026B2 (ja) アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体
US9365713B2 (en) Copolymer for improving heat resistance of aromatic vinyl-vinyl cyanide resin
JP6587620B2 (ja) メタクリル樹脂の耐熱性向上に適した共重合体
JP5965621B2 (ja) 光学フィルム及びその製造方法
KR102148213B1 (ko) 광학 필름용 공중합체
JP5919611B2 (ja) 低い光弾性係数を有する位相差板
JP5965612B2 (ja) 光学フィルム及びその製造方法
TWI642688B (zh) Copolymer for optical film
KR101497183B1 (ko) 광학 필름용 아크릴계 공중합체 수지, 이를 이용한 광학 필름
WO2018003154A1 (ja) 広視野角高コントラスト光学補償フィルム
JP2019049583A (ja) 位相差フィルム及び画像表示装置
JP2019049584A (ja) 多層光学フィルム及びその製造方法
JP2015189927A (ja) フィルム
KR20150033514A (ko) 광학 필름, 그 제조 방법, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치