ES2611982T3 - Agente de desmoldeo, piezas moldeadas de plástico y procedimiento para su fabricación - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la fabricación de piezas moldeadas de plástico a partir de poliuretano, en el que a) el molde se trata previamente con un agente de desmoldeo externo, b) en el molde tratado previamente se introduce la cantidad necesaria para la formación de la pieza moldeada de componentes de reacción y coadyuvantes y aditivos, en donde el componente isocianato contiene del 1 al 10 % en peso de al menos un componente (X) del grupo constituido por anhídridos de ácidos carboxílicos con restos de hidrocarburo iguales o diferentes, en donde al menos uno de los restos de hidrocarburo tiene de 8 a 40 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 40 átomos de carbono, y polianhídridos de ácidos carboxílicos y ácidos policarboxílicos, preferentemente ácidos dicarboxílicos, con restos de hidrocarburo iguales o diferentes, en donde al menos uno de los restos de hidrocarburo tiene de 8 a 40 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 40 átomos de carbono, y se forma la pieza moldeada, y (c) la pieza moldeada formada se saca a continuación del molde.
Description
En el molde tratado previamente se introduce la masa de plástico necesaria para la formación de la pieza moldeada y se forma la pieza moldeada. Esto se efectúa mediante los procedimientos familiares para el experto. Para la fabricación de espumas, por ejemplo espumas de PUR, espumas de poliestireno (EPS), espumas de copolímero de estireno, espumas poliisocianurato, espumas de policarbodiimida, espumas de PVC, espumas de policarbonato, espumas de poliolefina, espumas de polimetacrilimida, espumas de poliamida, espumas de ABS y espumas de resina fenólica y de urea (espumas UF), son adecuados sobre todo el moldeo por inyección, moldeo por inyección de reacción (RIM o RRIM) y moldeo por soplado o soplado de películas.
La invención se explicará en mayor detalle por medio de los siguientes ejemplos.
Ejemplos
Para determinar la concentración de aminas aromáticas sobre la superficie de las piezas moldeadas de espuma moldeable flexible de poliuretano, la zona de la piel (la capa de borde, 1 mm de espesor) se separó de las piezas moldeadas recién fabricadas después de un tiempo de almacenamiento definido (almacenamiento en la oscuridad y en contacto con el aire) y se analizó por medio del procedimiento de detección ISOPA I.I.I. para determinar TDA (ISOPA I.I.I. ref. 11397, “robust method for the determination of toluene diamine content of flexible foams”) y MDA (ISOPA I.I.I. ref. 11399 “robust method for the determination of the diaminadiphenylmethane content of flexible polyurethane foams”). Los contenidos de TDA y MDA establecidos en los ejemplos corresponden a los contenidos absolutos (en ppm) en la capa de borde de la pieza moldeada de espuma.
Fabricación de una espuma moldeable flexible de poliuretano a base de MDI:
Una mezcla de polioles (componente A) se preparó a partir de las sustancias de inicio descritas a continuación:
50 partes en peso de un polieterpoliol que tiene un índice de hidroxilo (OHZ) de 35 mg de KOH/g, una
funcionalidad promedio de 2,6 y una relación de óxido de etileno (OE)/óxido de propileno
(OP) de 14/86 con un 75 % de grupos OH primarios.
50 partes en peso de un polieterpoliol que tiene un índice de hidroxilo (OHZ) de 28 mg de KOH/g, una
funcionalidad promedio de 2,4 y una relación de óxido de etileno (OE)/óxido de propileno
(OP) de 14/86 con el 80 % de grupos OH primarios
3,45 partes en peso de agua
0,26 partes en peso de catalizador expansor (Dabco® BL-11, Air Products)
0,35 partes en peso de catalizador de gel (Dabco® 33LV, Air Products)
0,53 partes en peso de dietanolamina (DEOA)
0,3 partes en peso de estabilizador de silicona (Tegostab® B 8715LF, Degussa-Goldschmidt AG)
1,5 partes en peso de un polieterpoliol que tiene un índice de hidroxilo (OHZ) de 37 mg de KOH/g, una
funcionalidad promedio de 2,9 y una relación de óxido de etileno (OE)/óxido de propileno
(OP) de 72/28 con un 80 % de grupos OH primarios.
Este componente A se mezcló a una temperatura de 25 ºC con una mezcla del 18 % en peso de pMDI y del 82 % en peso de una mezcla de 2,4'-MDI y 4,4’-MDI en una relación de 2,3:1 (32,5 % en peso de contenido de NCO; componente B). Para la fabricación de piezas moldeadas, la mezcla se introdujo en un molde de 9,5 litros, en el cual se controló la temperatura a 60 ºC y se trató con un agente de desmoldeo (Acmos® 180-52, ACMOS Chemie GmbH & Co.) y se formó la espuma ahí. La cantidad de la mezcla fue tal que las piezas moldeadas resultantes tuvieron una densidad de pieza moldeada de 55 kg/m3. Para la fabricación de piezas moldeadas con índice 80 (receta AA), la relación en peso del componente A con el componente B fue 100:45. El molde se cerró con una tapa y se introdujo en una prensa o cierre para contrarrestar la presión de la formación de espuma y para mantener cerrado el molde. Después de 5 minutos, la tapa se separó y la espuma se trabajó mediante la compresión mecánica hasta que se abrieron las células de la espuma, es decir hasta que estaba libre de contracción.
Contenidos de MDA de la zona de la piel de las piezas moldeadas:
- Estándar
- Índice 4,4’-MDA [ppm]a) 2,4’-MDA [ppm]a) 2,2’-MDA [ppm]a) 4,4’-MDA [ppm]b) 2,4’-MDA [ppm]b) 2,2’-MDA [ppm]b)
- AA
- 80 1,8 63 5,4 0,3 5,4 0,9
- a) tiempo de almacenamiento de 24 h b) tiempo de almacenamiento de 7 días
8
Propiedades mecánicas de las piezas moldeadas (medidas después de 7 días):
- Ejemplo
- Índice Densidad [kg/m3] CLD 4/40 [kPa] Tensión [kPa] Alargamiento de rotura [%] DVR 50 % [%] DVR 75 % [%]
- 3 a
- 80 45,8 3,4 180 177 10,3 17,9
Preparación de los captadores de amina (AMF) de acuerdo con la invención:
AMF 1 (estearato de acetilo)
5 Se adicionan gota a gota 118 g de cloruro de acetilo a una suspensión de 459 g de estearato de sodio en 5.000 ml de dimetilacetamida a 60 ºC. La mezcla se calienta hasta 100 ºC durante 3 h, se enfría hasta 20 ºC y se separa por filtración con succión del cloruro de sodio formado. A continuación se concentra a vacío a 110 ºC. Rendimiento: 400 g de estearato de acetilo, índice de ácido 330 mg de KOH/g después de la saponificación completa.
10 AMF 2 (anhídrido de ácido oleico):
Se calientan 565 g de ácido oleico y 405 g de anhídrido de ácido acético bajo reflujo durante 3 h y a continuación se concentra, alcanzándose una temperatura de fondo de 175 ºC. A continuación se concentra y se extrae en seco con 0,05 kPa y 150 ºC. Rendimiento: 546 g de anhídrido de ácido oleico, índice de ácido de 195 mg de KOH/g después de la saponificación
15 completa.
AMF 3
Se calientan 565 g de ácido oleico, 146 g de ácido adípico y 408 g de anhídrido de ácido acético bajo reflujo durante 3 h, alcanzándose una temperatura de fondo de 180 ºC. La mezcla se concentra y se extrae en seco con 0,05 kPa. Rendimiento: 670 g, punto de fusión 60-65 ºC, índice de ácido de 322 mg de KOH/g después de la saponificación
20 completa.
AMF 4
Se calientan 723 g de ácido ricinoleico y 1.000 g de anhídrido de ácido acético bajo reflujo durante 3 horas y se concentran a una temperatura de 170 ºC, tratándose a continuación a vacío con 0,05 kPa. Rendimiento: 754 g, índice de ácido de 112 mg de KOH/g después de la saponificación.
Se calientan 745 g de ácido ricinoleico, 146 g de ácido adípico y 1.020 g de anhídrido de ácido acético bajo reflujo a 140 ºC durante 3 horas y se concentran a una temperatura de 150 ºC. Finalmente se extrae en seco con 0,05 kPa. Rendimiento: 900 g, punto de fusión 70 ºC, índice de ácido de 221 mg de KOH/g después de la saponificación.
13
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