JP5027412B2 - 硬質ポリウレタンフォーム、その製造方法及びその使用 - Google Patents
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Description
本発明の目的は、自動車用のソフト・トリム(又は柔軟な内装)を製造するために、常温成形方法によって、ダブルコンベヤーベルト(二重コンベヤーベルト:double conveyer belt)にて、主に圧縮可能な連続気泡硬質PURフォームボードを、連続的に製造する方法を提供することである。
本発明は、
有機ポリイソシアネート成分a)を含むポリイソシアネート成分A)と
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせb)を含むイソシアネート反応性成分B)とを、NCOインデックスが95〜125、好ましくは100〜120であるように反応させて得られる、主に連続気泡、常温成形可能、圧縮硬質ポリウレタン(PUR)フォームであって、
ポリイソシアネート成分A)は、
有機ポリイソシアネートa)の重量の合計を基準として、18〜32重量%の2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む70〜90重量%のジフェニルメタンジイソシアネートモノマーa1)、及び
10〜30重量%のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートa2)
を含んで成る
有機ポリイソシアネートa)を含み、
イソシアネート反応性成分B)は、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜35重量%の、2〜3の官能価と25〜40のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb1)、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜30重量%の、3〜4の官能価と400〜650のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb2)、
成分B)の重量の合計を基準として、5〜15重量%の、2の官能価と150〜550のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb3)、
成分B)の重量の合計を基準として、15〜30重量%の、200〜350のヒドロキシル価を有する少なくとも一種の2官能性ポリエステルb4)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、4〜7重量%のグリセロールb5)
を含む
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせb)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、3.5〜5.5重量%の水c)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜4重量%の、少なくとも一種の触媒d)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜2重量%の、少なくとも一種の気泡安定剤e)、
成分B)の重量の合計を基準として、1〜3.5重量%のセルオープナー(気泡連続剤又は気泡開放剤:opener)f)、及び
場合により、助剤物質及び/又は添加剤g)
を含む成分B)に含まれることが好ましい他の物質(又は材料)を含んで成る
硬質ポリウレタンフォームに向けられている。
(I)20〜35℃の温度で混合機中で、NCOインデックスが95〜125となるような比で、ポリイソシアネート成分A)とイソシアネート反応性成分B)とを混合し、
(II)40〜100℃の温度でダブルコンベヤーベルトの二つのフェーシング(表面、仕上げ面又は仕上げ材:facing)の間に、(I)からの混合物を入れ、
(III)コンベヤーベルトが移動するとともにフォーム形成混合物は発泡し、フォームは冷えて、冷えた後、場合により、片方又は両方のフェーシングを取り除き、場合により、冷えた生成物を切断(又はカット)する
連続製造方法にも向けられている。
有機ポリイソシアネート成分a)の重量の合計を基準として、18〜32重量%の2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む70〜90重量%のモノマージフェニルメタンジイソシアネートa1)、及び
10〜30重量%のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートa2)
から構成される有機ポリイソシアネート成分a)を含まなければならない。
成分B)の重量の合計を基準として、20〜35重量%の、2〜3の官能価と25〜40のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb1)、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜30重量%の、3〜4の官能価と400〜650のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb2)、
成分B)の重量の合計を基準として、5〜15重量%の、2の官能価と150〜550のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb3)、
成分B)の重量の合計を基準として、15〜30重量%の、2の官能価と200〜350のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリエステルポリオールb4)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、4〜7重量%のグリセロールb5)
を含むポリヒドロキシ化合物b)を含まなければならないイソシアネート反応性成分である。
成分B)の重量の合計を基準として、発泡剤としての3.5〜5.5重量%の水c)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜4重量%の、少なくとも一種の触媒d)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜2重量%の、少なくとも一種の気泡安定剤e)、
成分B)の重量の合計を基準として、1〜3.5重量%のセルオープナーf)、及び
場合により、助剤物質及び/又は添加剤g)。
適する気泡安定剤e)の例は、シロキサン/ポリオキシアルキレンコポリマー、有機ポリシロキサン、エトキシル化脂肪アルコール及びアルキルフェノール、及びリシノール酸エステルである。
下記の例を用いて、本発明を極めて詳細に説明する。
使用した市販品:
ダブコ(DABCO)(登録商標)NE−1060、エアープロダクツ社(Air Products GmbH)製−組み込み可能三級アミン触媒
ニアックス(Niax)(登録商標)シリコーンSR272、GEシリコーン社(GE Silicones)製−安定剤、シロキサン/ポリアルキレンオキサイドコポリマー
オルテゴル(Ortegol)(登録商標)501、デグッサゴールドシュミット社(Degussa Goldschmidt AG)製−セルオープナー、ポリブタジエン/ジイソノニルフタレート
例1
25.10重量部の、3官能価、28mgKOH/gのOH価を有し、グリセロール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール(b1)、
14.65重量部の、3官能価、550mgKOH/gのOH価を有し、トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール(b2)、
10.00重量部の、3官能価、500mgKOH/gのOH価を有し、トリエタノールアミン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール(b2)、
23.65重量部の、2官能価、300mgKOH/gのOH価を有し、無水フタル酸/ジエチレングリコール/エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール(b4)、
8.19重量部の、2官能価、190mgKOH/gのOH価を有し、プロピレングリコール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール(b3)、
5.92重量部のグリセロール(b5)、
1.97重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール(トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づく:OH価は550mgKOH/g)及び1−(ジメチルアミノ)−3−アミノプロパンの反応生成物(EP 0 629 607 と類似)、
2.00重量部の三級アミン(d)(ダブコ(登録商標)NE−1060、エアープロダクツ社製)、
1.48重量部のシリコーン気泡安定剤(e)(ニアックス(登録商標)シリコーンSR272、GEシリコーン社製)、
2.50重量部のセルオープナー(f)(オルテゴル(登録商標)501、デグッサゴールドシュミット社製)及び
4.54重量部の水(c)
の混合物(成分B)と
88重量%のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と32.5重量%のNCO含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの158.0重量部の混合物(成分A)を混合した。
25.10重量部の、3官能価、28mgKOH/gのOH価を有し、グリセロール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
14.65重量部の、3官能価、550mgKOH/gのOH価を有し、トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
10.00重量部の、4官能価、630mgKOH/gのOH価を有し、エチレンジアミン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
23.65重量部の、2官能価、300mgKOH/gのOH価を有し、無水フタル酸/ジエチレングリコール/エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール、
8.19重量部の、2官能価、190mgKOH/gのOH価を有し、プロピレングリコール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
5.92重量部のグリセロール、
1.97重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール(トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づく:OH価は550mgKOH/g)及び1−(ジメチルアミノ)−3−アミノプロパンの反応生成物(EP 0 629 607 と類似)、
2.00重量部の三級アミン(ダブコ(登録商標)NE−1060、エアープロダクツ社製)、
1.48重量部のシリコーン気泡安定剤(ニアックス(登録商標)シリコーンSR272、GEシリコーン社製)、
1.50重量部のセルオープナー(オルテゴル(登録商標)501、デグッサゴールドシュミット社)、及び
4.54重量部の水
の混合物(成分B)と
88重量%のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と32.5重量%のNCO含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの161.0重量部の混合物(成分A)を混合した。
25.10重量部の、3官能価、28mgKOH/gのOH価を有し、グリセロール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
14.65重量部の、3官能価、550mgKOH/gのOH価を有し、トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
10.00重量部の、4官能価、630mgKOH/gのOH価を有し、エチレンジアミン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
23.65重量部の、2官能価、300mgKOH/gのOH価を有し、無水フタル酸/ジエチレングリコール/エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール、
8.19重量部の、2官能価、190mgKOH/gのOH価を有し、プロピレングリコール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
5.92重量部のグリセロール、
1.97重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール(トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づく:OH価は550mgKOH/g)及び1−(ジメチルアミノ)−3−アミノプロパンの反応生成物(EP 0 629 607 と類似)、
2.00重量部の三級アミン(ダブコ(登録商標)NE−1060、エアープロダクツ社製)、
1.48重量部のシリコーン気泡安定剤(ニアックス(登録商標)シリコーンSR272、GEシリコーン社製)、
1.50重量部のセルオープナー(オルテゴル(登録商標)501、デグッサゴールドシュミット社)、及び
4.54重量部の水
の混合物(成分B)と
70重量%のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と32.0重量%のNCO含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの163.0重量部の混合物(成分A)を混合した。
26.60重量部の、3官能価、28mgKOH/gのOH価を有し、グリセロール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
24.65重量部の、3官能価、550mgKOH/gのOH価を有し、トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
24.65重量部の、2官能価、300mgKOH/gのOH価を有し、無水フタル酸/ジエチレングリコール/エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール、
8.19重量部の、2官能価、190mgKOH/gのOH価を有し、プロピレングリコール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
5.92重量部のグリセロール、
1.97重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール(トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づく:OH価は550mgKOH/g)及び1−(ジメチルアミノ)−3−アミノプロパンの反応生成物(EP 0 629 607 と類似)、
2.00重量部の三級アミン(ダブコ(登録商標)NE−1060)、
1.48重量部のシリコーン気泡安定剤(ニアックス(登録商標)シリコーンSR272)、及び
4.54重量部の水
の混合物(成分B)と
88重量%のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と32.5重量%のNCO含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの160重量部の混合物(成分A)を混合した。
25.10重量部の、3官能価、28mgKOH/gのOH価を有し、グリセロール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
14.65重量部の、3官能価、550mgKOH/gのOH価を有し、トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
10.00重量部の、4官能価、630mgKOH/gのOH価を有し、エチレンジアミン/プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
23.65重量部の、2官能価、300mgKOH/gのOH価を有し、無水フタル酸/ジエチレングリコール/エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール、
8.19重量部の、2官能価、190mgKOH/gのOH価を有し、プロピレングリコール/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
5.92重量部のグリセロール、
1.97重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール(トリメチロールプロパン/プロピレンオキサイドに基づく:OH価は550mgKOH/g)及び1−(ジメチルアミノ)−3−アミノプロパンの反応生成物(EP 0 629 607 と類似)、
2.00重量部の三級アミン(ダブコ(登録商標)NE−1060、エアープロダクツ社製)、
1.48重量部のシリコーン気泡安定剤(ニアックス(登録商標)シリコーンSR272、GEシリコーン社製)、
1.50重量部のセルオープナー(オルテゴル(登録商標)501、デグッサゴールドシュミット社)、及び
4.54重量部の水
の混合物(成分B)と
45重量%のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と31.5重量%のNCO含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの166重量部の混合物(成分A)を混合した。
以下に本発明の主な態様を記載する。
1.(I)有機ポリイソシアネート成分a)を含んで成る成分A)と
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせb)を含んで成る成分B)とを、20℃〜35℃の温度で混合機内で、95〜125のNCOインデックスで混合すること、
(II)40〜100℃の温度で、ダブルコンベヤーベルトの二つのフェーシングの間に(I)からの混合物を入れること、
(III)(II)で入れた混合物にフォームを形成させること、
(IV)(III)で形成したフォームを冷やすこと、及び
(V)場合によりフェーシングの片方又は両方から取り外し、場合により、冷えたフォームを切断すること
を含んで成るダブルコンベヤーベルト法による、常温成形可能、圧縮、連続気泡硬質ポリウレタンフォームの連続製造方法であって、
成分A)は、
成分A)の重量の合計を基準として、18〜32重量%の2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む70〜90重量%のジフェニルメタンジイソシアネートモノマーa1)、及び
成分A)の重量の合計を基準として、10〜30重量%のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートa2)
を含んで成る
有機ポリイソシアネート成分a)を含んで成り、
成分B)は、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜35重量%の、2〜3の官能価と25〜40のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb1)、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜30重量%の、3〜4の官能価と400〜650のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb2)、
成分B)の重量の合計を基準として、5〜15重量%の、2の官能価と150〜550のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb3)、
成分B)の重量の合計を基準として、15〜30重量%の、2の官能価と200〜350のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリエステルポリオールb4)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、4〜7重量%のグリセロールb5)
を含んで成る
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせb)、
成分B)の重量の合計を基準として、3.5〜5.5重量%の水c)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜4重量%の、少なくとも一種の触媒d)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜2重量%の、少なくとも一種の気泡安定剤e)、
成分B)の重量の合計を基準として、1〜3.5重量%のセルオープナーf)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、0〜7重量%の、一種以上の助剤物質及び/又は添加剤g)
を含んで成る連続製造方法。
2.有機ポリイソシアネート成分a)を含んで成る成分A)と
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせb)を含んで成る成分B)との、95〜125のNCOインデックスでの反応生成物を含んで成る、常温成形可能、圧縮、連続気泡硬質ポリウレタンフォームであって、
1)成分A)は、
成分A)の重量の合計を基準として、18〜32重量%の2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む70〜90重量%のモノマージフェニルメタンジイソシアネートa1)、及び
成分A)の重量の合計を基準として、10〜30重量%のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートa2)
を含んで成る
有機ポリイソシアネート成分a)を含んで成り、
2)成分B)は、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜35重量%の、2〜3の官能価と25〜40のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb1)、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜30重量%の、3〜4の官能価と400〜650のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb2)、
成分B)の重量の合計を基準として、5〜15重量%の、2の官能価と150〜550のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb3)、
成分B)の重量の合計を基準として、15〜30重量%の、2の官能価と200〜350のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリエステルポリオールb4)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、4〜7重量%のグリセロールb5)
を含んで成る
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせb)、
成分B)の重量の合計を基準として、3.5〜5.5重量%の水c)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜4重量%の、少なくとも一種の触媒d)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜2重量%の、少なくとも一種の気泡安定剤e)、
成分B)の重量の合計を基準として、1〜3.5重量%のセルオープナーf)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、0〜7重量%の、一種以上の助剤物質及び/又は添加剤g)
を含んで成る硬質ポリウレタンフォーム。
3.100〜120のNCOインデックスで製造する上記2に記載のフォーム。
4.気泡安定剤e)がシリコーンである上記2に記載のフォーム。
5.上記2に記載のフォームを含んで成る自動車用ソフトトリム。
Claims (1)
- (I)成分A)と成分B)とを、20℃〜35℃の温度で、混合機内で、95〜125のNCOインデックスで混合し、
(II)40〜100℃の温度で、ダブルコンベヤーベルトの二つのフェーシングの間に(I)からの混合物を入れ、
(III)ベルトを通した後、冷却後、場合により、フェーシングの片方又は両方から取り外し、最後に、冷えた生成物を切断する
ダブルコンベヤーベルト法による、常温成形可能、圧縮、連続気泡硬質ポリウレタンフォームの連続製造方法であって、
使用される成分A)は、
有機ポリイソシアネート成分a)を基準として、18〜32重量%の2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む70〜90重量%のジフェニルメタンジイソシアネートモノマーa1)、及び
10〜30重量%のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートa2)
でできている有機ポリイソシアネート成分a)からなり、
使用される成分B)は、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜35重量%の、2〜3の官能価と25〜40のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb1)、
成分B)の重量の合計を基準として、20〜30重量%の、3〜4の官能価と400〜650のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb2)、
成分B)の重量の合計を基準として、5〜15重量%の、2の官能価と150〜550のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールb3)、
成分B)の重量の合計を基準として、15〜30重量%の、2の官能価と200〜350のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリエステルポリオールb4)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、4〜7重量%のグリセロールb5)
でできている、ポリヒドロキシ化合物b)、
成分B)の重量の合計を基準として、3.5〜5.5重量%の発泡剤としての水c)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜4重量%の、触媒d)、
成分B)の重量の合計を基準として、0.5〜2重量%の、気泡安定剤e)、
成分B)の重量の合計を基準として、1〜3.5重量%のセルオープナーf)、及び
成分B)の重量の合計を基準として、0〜7重量%の、助剤物質及び/又は添加剤g)
からなる、
連続製造方法。
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