AGENTES DE LIBERACION, PIEZAS MOLDEADAS DE PLASTICO Y PROCESOS PARA SU PRODUCCION
Campo de la Invención La presente invención se refiere a agentes de liberación y a piezas moldeadas de plástico con un bajo contenido de sustancias nocivas y a un proceso para su producción utilizando aditivos particulares, los cuales reducen la concentración de sustancias potencialmente dañinas, indeseables en la zona de la orilla y sobre la superficie de la pieza moldeada, sin influir de manera adversa sobre las otras propiedades mecánicas. Antecedentes de la Invención Las sustancias sintéticas de alto peso molecular (polímeros) tales como, por ejemplo, plásticos, resinas sintéticas, fibras y elastómeros, juegan un papel excepcionalmente importante en la industria. Los plásticos son procesados, por ejemplo, mediante la conformación en frío o en caliente, en particular mediante la laminación, moldeo por inyección o moldeo a presión. En el "proceso de moldeo a presión en caliente", el material es introducido en la prensa como pelotillas o gránulos y es calentado; el material, el cual se ha vuelto maleable, llena exactamente todos los espacios huecos del moldeo de la prensa y retiene su forma después del enfriamiento. Las películas son vaciadas, por REF: 158378 ejemplo, mediante. . el procesamiento de soluciones. La producción de piezas moldeadas de plástico también se puede llevar a cabo mediante la reacción de mezclas de reacción, así como también ¦ mediante el procesamiento de polímeros acabados en la forma de granulos o similares. Por ejemplo, la mayoría de poliuretanos, en ' particular espumas de poliuretano, se preparan mediante el proceso de una etapa o una dosis, en el cual los componentes de materia prima empleados son medidos y mezclados exactamente de acuerdo con una receta dada y la mezcla reactiva formada luego se introduce desde la cámara mezcladora a los dispositivos de conformación. Otro proceso es el proceso de dos etapas o proceso de prepolímero, el cual es importante, por ejemplo, para la preparación de elastómeros . Durante la producción de piezas moldeadas de plástico, la reformación de monómeros puede ocurrir debido a la escisión térmica del polímero. En el caso de numerosos polímeros, estos monómeros usualmente muy reactivos deben ser clasificados como dañinos. Además, la pieza moldeada también puede contener cantidades muy pequeñas de otros subproductos de reacción o productos de escisión o aditivos, tales como catalizadores, estabilizadores, emulsionantes, agentes soplantes, etcétera, los cuales pueden ser dañinos. Por razones de salud, es deseable mantener la concentración de estas sustancias potencialmente dañinas tan baja como sea pos.i.ble. Para ésto se han propuesto varios métodos. Además de la eliminación de las sustancias indeseables mediante el tratamiento posterior de la pieza moldeada, el cual es consumidor de tiempo e incrementa los costos de producción, la adición a la mezcla de reacción o al polímero, durante el procesamiento, de sustancias que se unen químicamente a las sustancias indeseables es recomendada sobre todas las otras . La enseñanza de GB-A 1 565 124 es adicionar un compuesto comúnmente llamado eliminador para aminas aromáticas, específicamente TDA (toluilendiamina, diaminotolueno) a los compuestos reactivos, individuales en la producción de espumas de poliuretano. Se puede observar a partir de los ejemplos que la adición de 0.5 a 8% en peso de diisocianato alifático es efectiva aunque solo la adición de j> 5% en peso de isocianatos alifáticos, costosos revela éxitos significantes. Sin embargo, la adición de contenidos considerables de poliisocianatos alif ticos influye de manera adversa en las propiedades mecánicas y físicas de las espumas de poliuretano basadas en poliisocianatos aromáticos. Las patentes DE-A 199 19 826, DE-A 199 19 827, DE-A 199 28 675, DE-A 199 28 676, DE-A 199 28 687, DE-A 199 28 688 y DE-A 199 28 689 describen un gran número de aditivos menos costosos y sustancias auxiliares de varias clases de compuestos químicos, los cuales se dice que reducen la formación intermedia de diaminas aromáticas, primarias, tales como MDA (metilendifenilendiamina) o TDA durante la producción de espumas flexibles de poliuretano. También aquí se adiciona de 1 a 6% en peso de la sustancia auxiliar a los componentes reactivos . Una desventaja de la adición de estas sustancias auxiliares, las cuales actúan como "eliminadores" para las sustancias indeseables en la formulación del plástico, es la ocurrencia de cambios signif cantes en la especificación mecánica o quimico-física del producto final. Estos cambios pueden necesitar un desarrollo nuevo o adicional de la composición de la formulación o de la materia prima del polímero. Esto aplica todavía más cuando deben adicionarse usualmente cantidades considerables de la sustancia auxiliar para eliminar efectivamente las sustancias indeseables. En la producción de piezas moldeadas de plástico, las interacciones ocurren en la zona de contacto entre la composición del plástico y la pared del molde, de manera que la composición del plástico en esta zona de la orilla (piel) difiera de la composición en la región interior (núcleo) - en algunos casos solo en el rango de cantidades muy pequeñas . Por ejemplo, inmediatamente después de la preparación de los productos de poliadición de poliisocianato basados en poliisocianatos aromáticos, las aminas aromáticas en las cuales se basa químicamente el poliisocianato son detectables en la espuma solo en concentraciones de cantidades muy pequeñas . Estas aminas aromáticas son formadas indirectamente de manera formal mediante la hidrólisis de los grupos isocianato del poliisocianato empleado con el dióxido de carbono que es liberado. En las espumas moldeadas, flexibles de poliuretano, el contendido de estas aminas aromáticas en la zona de la orilla (piel) es más alto que en el interior de la pieza moldeada (núcleo) . Por lo tanto, es particularmente importante reducir la concentración de las sustancias indeseables en la zona de la orilla de la pieza moldeada de plástico. Esto también es necesario debido a que las superficies de las piezas moldeadas de plástico, especialmente en el caso de objetos de uso diario, son las superficies de contacto inmediatas para el procesador y también posteriormente para el usuario. A partir de la patente WO 03/045656 se sabe que la concentración de sustancias en particular potencialmente dañinas, indeseables sobre las superficies y en la zona de la orilla de las piezas moldeadas de plástico puede ser reducida de manera efectiva si se emplean agentes de liberación que se fabrican a partir de uno o más aditivos, los cuales reaccionan con las sustancias indeseables y de esta manera actúan como "eliminadores" para estas sustancias indeseables durante la producción de las piezas moldeadas. Los contenidos de componentes de amina en la zona de la orilla son disminuidos- en realidad por las composiciones del agente de liberación descritas en la patente WO 03/045656, pero todavía están presentes a un grado considerable. Sumario de la Invención Por lo tanto, la presente invención reduce el contenido de componentes de amina, en particular en la zona de la orilla de piezas moldeadas de plástico, tan completamente como sea posible sin influir de manera adversa en las propiedades mecánicas/físicas de las piezas moldeadas.
Ha sido posible lograr esta reducción al adicionar aditivos particulares al componente de isocianato durante la preparación del poliuretano y/o al emplearlos como un agente de liberación o como un aditivo en el agente de liberación durante la producción de las piezas moldeadas. Estas y otras ventajas y beneficios de la presente invención serán aparentes a partir de la Descripción Detallada de la Invención a continuación en este texto. Descripción Detallada de la Invención La presente invención ahora será descrita para propósitos de ilustración y no como limitación. Excepto en los ejemplos operativos, o donde se indique de otra manera, todos los números que expresan cantidades, porcentajes y etcétera en la especificación deben entenderse como que son modificados en todos los casos por el término "aproximadamente" . , - La presente invención proporciona agentes de liberación del molde externos, los cuales contienen de 5 a 100% en peso, más preferiblemente de 10 a 100% en peso de al menos un componente seleccionado de anhídridos de ácidos carboxílicos que tienen radicales de hidrocarburo idénticos o diferentes, en donde al menos uno de los radicales de hidrocarburo contiene de 8 a 40 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 40 átomos de carbono y polianhídridos de ácidos carboxílicos y ácidos policarboxílieos, preferiblemente ácidos dicarboxílicos , que tienen radicales de hidrocarburo idénticos o diferentes, en donde al menos uno de los radicales de hidrocarburo contiene de 8 a 40 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 40 átomos de carbono. La presente invención también proporciona piezas moldeadas de plástico de poliuretano, las cuales contienen amidas de ácido carboxilico en la zona de la orilla. La presente invención también proporciona un proceso para la producción de las piezas moldeadas de plástico a partir de poliuretano, en el cual (a) el molde es tratado previamente con un agente de liberación del molde externo que contiene de 0 a 100% en peso de al menos un componente (X) seleccionado de anhídridos de ácidos carboxílicos que tienen radicales de hidrocarburo idénticos o diferentes, en donde al menos uno de los radicales de hidrocarburo contiene de 8 a 40 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 40 átomos de carbono y polianhídridos de ácidos carboxílicos y ácidos policarboxílicos, preferiblemente ácidos dicarboxílicos, que ' tienen radicales de hidrocarburo idénticos o diferentes, en donde al menos uno de los radicales de hidrocarburo contiene de 8 a 40 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 40 átomos de carbono. la cantidad de componentes de reacción y sustancias auxiliares y aditivos requeridos para la formación de las piezas moldeadas de plástico es introducida en el molde, el componente de isocianato que contiene de 0 a 25% en peso, más preferiblemente de 0 a 10% en peso, mucho más preferiblemente de 1 a 10% en peso de al menos un componente (X) seleccionado de anhídridos de ácidos carboxílicos que tienen radicales de hidrocarburo idénticos o diferentes, en donde al menos uno de los radicales de hidrocarburo contiene de 8 a 40 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 40 átomos de carbono y polianhídridos de ácidos carboxílicos y ácidos policarboxílicos, preferiblemente ácidos dicarboxílicos, que tienen radicales de hidrocarburo- idénticos o diferentes, en donde al menos uno de los radicales de hidrocarburo contiene de 8 a 40 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 40 átomos de carbono y se forma la pieza moldeada, y (c) la pieza moldeada es removida del molde, en donde ya sea el agente de liberación del molde externo o el componente de isocianato o ambos contienen al menos un componente (X) . El componente (X) se puede utilizar como un agente de liberación del molde externo o como parte de un agente de liberación del molde externo y como un aditivo para el componente de isocianato en la producción de piezas moldeadas de poliuretano. Los anhídridos de ácidos carboxílicos se derivan en particular de ácido oleico, ácido linoleico, ácido ricinoleico, resina de resinas celulósicas, ácido esteárico, ácido palmí ico, ácido graso de aceite de soya, ácido cerótico y ácido montana. El radical de hidrocarburo adicional del anhídrido puede tener una cadena de carbono más corta y se puede derivar, por ejemplo, de ácido acético, ácido fórmico, ácido propiónico, ácido benzoico, etcétera. Los anhídridos con los ácidos de fósforo, azufre o ácido carbónico también son posibles . Para los procesos en los cuales el plástico es procesado sobre .superficies de conformación (moldes a presión, rodillos, etcétera) , es importante que el producto final pueda ser separado de la superficie o removido del molde sin ningún daño. Por lo tanto, las superficies de conformación son revestidas con un agente de liberación entre los pasos de procesamiento individuales (en el caso de • moldes) o continuamente (en el caso de rodillos) . Esto impide que la pieza moldeada de plástico se adhiera a la superficie de conformación. De acuerdo con la invención, uno o más componentes (X) que actúan como "eliminadores" con respecto a las sustancias que se encuentran intermedias indeseablemente, por ejemplo en el caso de espumas moldeadas, flexibles de poliuretano unidas químicamente a aminas aromáticas en la zona de la orilla, se pueden adicionar a un agente de liberación comercraímente disponible. Se ha descubierto sorprendente' que estos agentes de liberación modificados suprimen la formación de estas sustancias indeseables en la zona de la orilla de piezas moldeadas de plástico de manera efectiva y virtualmente de manera cuantitativa, reteniendo la acción original del agente de liberación (lo que asegura la facilidad de liberación del molde, es decir la remoción libre de daños de la pieza moldeada de plástico del molde y la estructura porosa, deseada) . En particular, la producción de espumas moldeadas, flexibles de poliuretano, las altas concentraciones de aminas aromáticas en la piel compáradas con el núcleo tanto directamente después de la producción como después del almacenamiento se pueden reducir marcadamente de esta manera.
Debido a que la estructura celular no es deteriorada por los aditivos mencionados (componente X) , estos aditivos también se pueden emplear en el componente de poliol y/o el componente de isocianato. Los aditivos también se pueden emplear en la preparación de productos de poliadición de poliuretano sin agentes de liberación externos, adicionales. Los aditivos empleados de acuerdo con la invención tienen una estructura simétrica o asimétrica, tal como por ejemplo anhídrido de ácido oleico, anhídrido de ácido esteárico, anhídrido de ácido polirricinoleico, anhídrido de ácido adípico-ácido oleico, anhídrido de ácido oleico-ácido acético, éster de polianhídrido de ácido adípico-ácido ricinoleico, anhídrido de oleilacetilo, anhídrido de oleilformilo, anhídrido de oleilbenzoilo, anhídrido de ácido acetilesteárico, anhídrido de montanoilo de ácido acético, éster acetílico de anhídrido de ácido acético-ácido ricinoleico, anhídridos estéricos basados en ácidos dicarboxílieos , tales como ácido adípico y ácidos monocarboxílicos , tales como ácido oleico o ácido ricinoleico, o anhídrido de ácido maleico-ácido oleico. También se pueden emplear los anhídridos basados en al menos un ácido carboxí-lico de cadena larga y ácido carbónico o ácido pirocarbónico, tal como dioleil-carbonato, dioleil-pirocarbonato, oleil-acetil-carbonato y oleil-acetil-pirocarbonato . Los poliuretanos se preparan a partir de poliisocianatos y poliéter-polioles de cadena larga, los cuales se preparan por medio de la poliadición catalizada por bases o por medio de la catálisis de DMC (EP-A 1 194 468) , con el co-uso de agentes soplantes, catalizadores, estabilizadores y, opcionalmente, sustancias y aditivos auxiliares, adicionales. Además de los poliéter-polioles de cadena larga, los componentes adicionales que contienen grupos hidroxilo (polioles) se pueden emplear en la formulación de poliol para la preparación de los poliuretanos. Estos polioles, los cuales son conocidos per se, se describen en detalle, por ejemplo, en Gum, Riese & Ulrich (eds.) : "Reaction Polymers" , Hanser Verlag, Munich 1992, páginas 66-96 y G. Oertel (eds.): "Kunststoffhandbuch, volume 7, Polyurethane" , Hanser Verlag, Munich 1993, páginas 57-75. Los ejemplos de polioles adecuados deben encontrarse en las referencias bibliográficas mencionadas y en las patentes US-A 3 652 639, US-A 4 421 872 y US-A 4 310 632. Los polioles que se emplean preferiblemente son poliéter-polioles (en particular poli (oxialquilen) -polioles) y poliéster-polioles . - Los poliéter-polioles se preparan por métodos conocidos, preferiblemente por medio de la poliadición catalizada por bases de óxidos de alquileno a compuestos iniciadores, polifuncionales que contienen átomos de hidrogeno activos, tales como alcoholes o aminas. Los ejemplos que se pueden mencionar son: etilenglicol , dietilenglicol , 1 , 2 -propilenglicol , 1 , 4-butanodiol , hexametilenglicol , bisfenol A, trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol , sorbítol, sucrosa, almidón degradado, agua, metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, anilina, bencilamina, o- y p-toluidina, , ß-naftilamina, amoniaco, etilendiamina, propilendiamina, 1 , 4-butilendiamina, 1,2-, 1,3- 1,4- 1,5- y/o 1 , 6-hexametilendiamina, o-, m- y p-fenilendiamina, 2,4- y 2 , 6-toluilendiamina, 2,2'-, 2,4- y 4 , 4 ' -diaminodifenilmetano y dietilendi min . Los óxidos de alquileno que se emplean son, preferiblemente, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y mezclas de los mismos. La incorporación de las cadenas de poliéter mediante la alcoxilacion se puede llevar a cabo solo con un epóxido monomérico, pero también puede tomar lugar aleatoriamente o también a manera de bloques con dos o tres diferentes epoxidos monomericos. Los procesos para la preparación de estos poliéter-polioles se describen en "Kunststoffhandbuch, volume 7, Polyurethane" , en "Reaction Polymers" y por ejemplo en las patentes US-A 1 922 451, US-A 2 674 619, US-A 1 922 459, US-A 3 190 927 y US-A 3 346 557. Estos poliéter-polioles también se pueden emplear para la producción de espumas flexibles' de poliuretano con el co-uso de polioles que contienen materiales de relleno, tales como por ejemplo, polímero-polioles (copolimeros de estireno/acrilonitrilo) o polioles de dispersión de poliurea, etcétera. Los métodos para la preparación de poliéster-polioles también son bien conocidos y se describen, por ejemplo, en las dos referencias bibliográficas mencionadas anteriormente ( "Kunststoffhandbuch, volume 7, Polyurethane", "Reaction Polymers"). Los poliéster-polioles se preparan en general mediante la policondensación de ácidos carboxílicos polifuncionales o derivados de los mismos, tales como por ejemplo, cloruros o anhídridos de ácido, con compuestos de hidroxilo polifuncionales . Los ejemplos de ácidos carboxílicos polifuncionales que se pueden utilizar son: ácido adípico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido azelaico, ácido sebásico, ácido fumárico o ácido maleico. Los ejemplos de compuestos de hidroxilo polifuncionales que se pueden' utilizar son: etilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , 1 , 2 -propilenglicol , dipropilenglicol , 1 , 3 -butanodiol , 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1, 12-dodecanodiol, neopentilglicol , trimetilolpropano, trietilolpropano o glicerol. Además, la preparación de los poliéster-polioles también se puede llevar a cabo mediante la polimerización para abrir anillos de lactona (por ejemplo, caprolactona) con dioles y/o trioles como iniciadores. Un componente de reticulación se puede agregar adicionalmente en la preparación de los poliuretanos de acuerdo con la invención. Los aductos de dietanolamina, trietanolamina, glicerol, trimetilolpropano (TMP) , de estos componentes de reticulación con óxido de etileno y/u óxido de propileno que tienen un índice de OH de < 1, 000 o también glicoles que tienen un peso molecular promedio en número de < 1,000, por ejemplo, se pueden utilizar como estos agentes de reticulación. Los aductos de trietanolamina, glicerol, TMP o EO y/o PO inferior de los mismos se prefieren particularmente. Además, se pueden agregar opcionalmente sustancias auxiliares conocidas, aditivos y/o agentes antidefl grantes. Se entiende que las sustancias auxiliares en este contexto significan, en particular, catalizadores y estabilizadores, los cuales son conocidos para aquellas personas expertas en el campo. Por ejemplor la melamina se puede emplear como un agente antideflagrante . •Los catalizadores que se deben adicionar opcionalmente son conocidos para aquellas personas expertas en el campo . Los ejemplos no limitantes que se pueden mencionar son aminas terciarias, tales como trietilamina, tributilamina, N-metilmorfolina, N-etil-morfolina, ?,?,?',?'-tetrametiletilendiamina, pentametildietilentriamina y homólogos superiores (DE-A 26 24 527 y DE-A 26 24 528), 1,4-diazabiciclo [2 , 2 , 2] octano, N-metil- ' dimetilaminoetilpiperazina, bis (dimetilaminoalquil) -piperazinas (DE-A 26 36 787) , ?,?-dimetilbencilamina, N,N-dimetilciclohexilamina, ?,?-dietilbencilamina, bis(N,N-dietilaminoetil) adipato, ?,?,?' ,?' -tetrametil-1, 3-butandiamina, N,N-dimetil-?-fenil-etil-amina, 1,2-dimetilimidazol , 2-metilimidazol , amidinas monocíclicas y bicíclicas (DE-A 17 20 633) , éteres bis (dialquilamino) alquílicos (US-A 3 330 782, DE-A 10 30 558, DE-A 18 04 361 y DE-A 26 18 280) así como también aminas terciarias que contienen grupos amida (preferiblemente grupos formamida) , de acuerdo con las patentes DE-A 25 23 633 y DE-A 27 32 292. Los catalizadores posibles también son bases Mannich, las cuales son conocidas, de aminas terciarias, por ejemplo dimetilamina y aldehidos, preferiblemente formaldehído o cetpnas-, tales? como acetona, metiletilcetona o ciclohexanona y fenoles, tales como fenol, nonilfenol o bisfenoles. Las aminas terciarias que contienen átomos de hidrógeno, los cuales son activos hacia grupos isocianato y se pueden emplear como un catalizador, son, por ejemplo, trietanolamina, triisopropanolamina, N-metil-dietanolamina, N-etil-dietanolamina, N, N-dimetiletanolamina, los productos de reacción de los mismos con óxidos de alguileno, tales como óxido de propileno y/u óxido de etileno, así como también aminas secundarias-terciarias de acuerdo con la patente DE-A 27 32 292. Las sila-aminas con enlaces de carbono-silicio tales como se describen en, por ejemplo, DE-A 12 29 290, por ejemplo 2 , 2 , 4-trimetil-2-silamorfolina y 1,3-dietil-aminometiltetrametildisiloxano, son además posibles como catalizadores. Las bases que contienen nitrógeno, tales como hidróxidos de tetraalquilamonio y, además, hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, fenolatos de metales alcalinos, tales como fenolato de sodio o alcoholatos de metales alcalinos, tales como metilato de sodio, también posibles como catalizadores. Las hexahidrotriazinas también se pueden emplear como catalizadores (DE-A 17 69 043) . La reacción entre los grupos NCO y los átomos de hidrógeno activos Zerewitinoff también son acelerados grandemente por las lactamas y azalactamas, formándose primero un asociado entre la lactama y el compuesto con el hidrógeno ácido. Estos asociados y su acción catalítica se describen en las patentes DE-A 20 62 286, DE-A 20 62 289, DE-A 21 17 576, DE-A 21 29 198, DE-A 23 30 175 y DE-A 23 30 211. Los compuestos organometálicos, en particular los compuestos orgánicos de estaño, también se pueden utilizar de acuerdo con la invención como catalizadores. Los compuestos de organoestaño posibles son, además de compuestos que contienen azufre, tales como mercaptida de di-n-octil-estaño (DE-A 17 69 367; US-A 3 645 927), preferiblemente sales de estaño (II) de ácidos carboxílicos , tales como acetato de estaño (II) , octoato de estaño (II) , etilhexanoato de estaño (II) y laurato de estaño (II) y compuestos de estaño (IV), por ejemplo óxido de dibutilestaño, dicloruro de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño o diacetato de dietilestaño. Todos los catalizadores mencionados anteriormente pueden emplearse, por supuesto, como mezclas. Las combinaciones de compuestos organometálicos y amidinas, aminopiridinas o hidrazinopiridinas (DE-A 24 34 185, DE-A 26 01 082 y DE-A 26 03 834) son de interés particular en este contexto. Los catalizadores comúnmente llamados poliméricos, tal como se describe en la patente DE-A 42 18 840, también se pueden emplear como catalizadores. Estos catalizadores son productos de reacción, en la forma de sales de metales alcalinos, de alcoholes los cuales son trifuncionales o más que trifuncionales. y tienen pesos moleculares (en promedio en número) de 92 a 1,000 con anhídridos de ácido carboxílico intramoleculares. Los productos de reacción tienen (como un promedio estadístico) al menos 2, preferiblemente de 2 a 5 grupos hidroxilo y al menos 0.5, preferiblemente 1.0 a 4 grupos carboxilato, los contraiones para los grupos carboxilato que son cationes de metales alcalinos. Como se puede observar a partir del contenido de grupos carboxilato, los "productos de reacción" de los componentes de inicio también pueden ser mezclas de productos de reacción verdaderos con cantidades en exceso de alcoholes. Los alcoholes polihídricos adecuados para la preparación de los productos de reacción son, por ejemplo, glicerol, trimetilolpropano, sorbitol, pentaeritritol , mezclas de estos alcoholes polihídricos, productos de alcoxilación de alcoholes que tienen pesos moleculares (promedio en número) de 92 a 1, 000 o de mezclas de estos alcoholes, óxido de propileno y/u óxido de etileno en cualquier secuencia deseada o en una mezcla, pero de preferencia exclusivamente óxido de propileno, que se emplean en la alcoxilación. Los anhídridos de ácido carboxílico intramoleculares, adecuados para la preparación de los productos de reacción son, por ejemplo, anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido ftálico, anhídrido de ácido hexahidroftálico, anhídrido de ácido succínico, anhídrido de ácido piromelítico o cualquier mezcla deseada de estos anhídridos. En particular, el anhídrido de ácido maleico se emplea preferiblemente. Los ejemplos representativos, adicionales de catalizadores para utilizarse y los detalles del modo de acción de los catalizadores se describen en Vieweg y Hóchtlen (eds.): Kunststoff-Handbuch, volumen VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, páginas 96-102.
Los catalizadores se emplean preferiblemente en cantidades de aproximadamente 0.001 a 10% en peso basándose en la cantidad total de los compuestos que tienen al menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los isocianatos . Los aditivos adicionales que se emplean opcionalmente son aditivos surfactantes, tales como emulsionantes y estabilizadores de espuma. Los emulsionantes posibles son, por ejemplo, las sales sódicas de aceite de ricino-sulfonatos o sales de ácidos grasos con aminas, tales como ácido oleico-dietanolamina o ácido esteárico-dietanolamina . Las sales de metales alcalinos o amonio de ácidos sulfónicos, tales como, por ejemplo, de ácido dodecilbencensulfónico o ácido dinaftilmetanodisulfónico o de ácidos grasos tales como ácido ricinoleico o de ácidos grasos, poliméricos pueden coutilizarse como aditivos surfactantes. Los estabilizadores de espuma que se emplean son, sobre todo, poliéter-siloxanos , específicamente ejemplos representativos solubles en agua. Estos compuestos son incorporados en general de tal manera que un copolímero de óxido de etileno y óxido de propxleno se une a un radical de polidimetilsiloxano . Estos estabilizadores de espuma se describen, por ejemplo, en la patente US-A 2 834 748, US-A 2 917 480 y US-A 3 629 308. Los copolímeros de polisiloxano/polioxialquileno que son ramificados varias veces por medio de grupos alofanato, de acuerdo con la patente DE-A 25 58 523, son de interés particular. Los aditivos posibles, adicionales son retardantes de la reacción, por ejemplo sustancias reactivas con ácido, tales como ácido clorhídrico o haluros de ácido orgánico y, además, reguladores de células que son conocidos para aquellas personas expertas en el campo, tales como parafinas o alcoholes grasos o dimetilpolisiloxanos, así como también pigmentos o materias colorantes y agentes antideflagrantes los cuales son conocidos per se, por ejemplo, fosfato de tricloroetilo, fosfato de tricresilo o fosfato y polifosfato de amonio, además estabilizadores contra afluencias de envejecimiento y alteración por agentes atmosféricos, plastificantes y sustancias que actúan fungistática y bacteriostáticamente así como también materiales de relleno, tales como sulfato de bario, tierra diatomácera, negro de carbono o carbonato de calcio preparado. Los ejemplos adicionales de aditivos surfactantes y estabilizadores de espuma así como también reguladores de células, retardantes de reacción, estabilizadores, sustancias de combustión lenta, plastificantes , materias colorantes y materiales de relleno así como también sustancias activas fungistática y bacteriostáticamente, las cuales deben ser co-utilizadas opcionalmente de acuerdo con la invención y los detalles del modo de uso y la acción de estos aditivos se describen en Vieweg y Hóchtlen (eds.): unststoff-Handbuch, volumen VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, páginas 103-113. Cualquiera de los agentes soplantes conocidos en la producción de espumas de poliuretano son adecuados como el componente de agente soplante que debe ser empleado opcionalmente. Los posibles agentes soplantes, orgánicos son, por ejemplo, acetona, acetato de etilo, alcanos sustituidos por halógeno, tales como cloruro de metileno, cloroformo, cloruro de etilideno, cloruro de vinilideno, monofluorotricloromet no, clorodifluorometano y diclorodifluorometano, además butano, hexano, heptano o éter dietílico y los posibles agentes soplantes, inorgánicos son, por ejemplo, aire, C02 o N20. Una acción de sopladura también se puede lograr mediante la adición de compuestos, los cuales se descomponen a temperaturas superiores a la temperatura ambiente con la eliminación de gases, por ejemplo nitrógeno, por ejemplo compuestos azo, tales como azodicarboxamida o nitrilo de ácido azoisobutírico . Los fluoroalcanos que contienen hidrógeno. (HCFCs) y 'los alcanos inferiores, tales como, por ejemplo, butano, pentano, isopentano, ciclopentano, hexano e isohexano, opcionalmente en una mezcla con otro y/o con la adición de agua, se utilizan preferiblemente en particular como agentes soplantes. Los ejemplos adicionales de agentes soplantes y los detalles del uso de los mismos se describen en Vieweg y Hóchtlen (eds.): Kunststoff-Handbuch, volumen VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, página 108 y la siguiente, página 453 y la siguiente y página 507 y la siguiente. Preferiblemente, sin embargo, el agua o el COz son el único agente soplante. Los poliisocianatos posibles son isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos, preferiblemente di- o poliisocianatos, tal como se describe en Justus Liebigs Annalen der Chemie 562 (1949) 75, por ejemplo aquellos de la fórmula Q(NCO)n, en la cual n representa un número entero de 2 a 4, m s preferiblemente 2 , y Q representa un radical de hidrocarburo alifático que tiene de 2 a 18, más preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, un radical de hidrocarburo cicloalif tico que tiene de 4 a 15, más preferiblemente de 5 a 10 átomos de carbono, un radical de hidrocarburo aromático que tiene de 6 a 15, más preferiblemente de 6 a 13 átomos de carbono o un radical de hidrocarburo aralifático que tiene de 8 a 15, más preferiblemente de 8 a 13 átomos de carbono. Los poliisocianatos que. son fácilmente disponibles, por ejemplo 1 , 6-hexametilen-diisocianato, isoforona-diisocianato (IPDI) , 4 , 4-diciclohexametilenmetan-diisocianato (Hi2-MDI) durol-diisocianato, 1, 4-di- (isocianatometil) ciclohexano, 1,3-bis- (isocianato-l-metiletil) -benceno ( "TMXDI" ) , 2,4- y 2,6-toluilen-diisocianato y cualquier mezcla deseable de estos isómeros ("TDI", por ejemplo DES ODUR T80, Bayer AG) , polifenil-polimetilen-poliisocianatos, tal como los preparados por la condensación de anilina-formaldehído y la fosgenación subsecuente ("MDI crudo", por ejemplo DESMODUR 44V20L, Bayer AG) y poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, grupos uretano, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos urea o grupos biuret ("poliisocianatos modificados"), en particular aquellos poliisocianatos modificados que se derivan de 2,4- y/o 2 , 6-toluilen-diisocianato o de 4,4'- y/o 2 , 4 ' -difenilmetan-diisocianato o de 1, 6-hexametil-diisocianato y/o isoforona-diisocianato . Los di- y poliisocianatos orgánicos se pueden emplear individualmente o en la forma de sus mezclas . Son particularmente preferidos TMXDI y los diisocianatos cicloalifáticos , en particular IPDI, 1,4-di- (isocianatometil) ciclohexano y H12-MDI (por ejemplo, DESMODUR W, Bayer AG) . Los agentes de liberación del molde son aditivos de procesamiento, los cuales reducen las fuerzas de adhesión entre dos superficies- adyacentes entre sí (por ejemplo, la pieza moldeada y el molde) , es decir la "adherencia" de las superficies es impedida por el agente de liberación del molde que forma una película fácilmente separada entre las dos superficies. Los agentes de liberación del molde se utilizan en forma de dispersiones (emulsiones o suspensiones) , pulverizaciones, pastas, polvos y películas de agentes de liberación usualmente secadas en estufa, permanentes. Para el procesamiento de plásticos y la producción de espumas moldeadas, se utilizan sobre todo silicios (en la forma de aceites, emulsiones oleosas en agua, grasas, resinas), ceras (sustancxalmente parafinas de origen natural o sintéticas con o sin grupos funcionales) , jabones de metales, grasas y polímeros. Para la selección del mejor agente de liberación particular desde el aspecto del procesamiento, no solo es fundamental el conocimiento del sistema de PU necesario, también son importantes el tipo de material del molde, la naturaleza de las superficies del mismo y la geometría de la pieza moldeada. Los agentes de liberación adecuados son comercialmente disponibles, por ejemplo, de ACMOS Chemie GmbH & Co. (por ejemplo, ACMOS 180-52) , RATEC International GmbH (por ejemplo PURA 1448H) , GORAPUR (por ejemplo GORAPUR RT 835C, GORAPUR LK 149, GORAPUR LK 888, GORAPUR LH 525, GORAPUR LH 157A, GORAPUR RT 2130B, GORAPUR RT 1126B) , Marbo Italia S.A. (por ejemplo ARBO R 95101/A) .y P-roductos 'Concentrol S.A. (por ejemplo CONCENTROL WB33A) . Si un agente de liberación, el cual tiene al menos uno de los componentes (X) de acuerdo con la invención que tiene una estructura de anhídrido en un contenido de 10% en peso hasta 100% en peso, más preferiblemente 15% en peso a 90% en peso, más preferiblemente 50% en peso a 90% en peso, se utiliza en la preparación de las piezas moldeadas de poliuretano, la zona de la orilla de la pieza moldeada tiene una concertación casi no detectable de la amina aromática en la cual está basado químicamente el poliisocianato utilizado. Estos componentes (X) han probado ser efectivos especialmente en la producción de los componentes de la espuma moldeada, flexible de poliuretano en los cuales los poliisocianatos aromáticos se emplean como el componente de isocianato. El proceso para la producción de piezas moldeadas de plástico, preferiblemente piezas moldeadas de plásticos reactivos, en particular poliuretanos , en particular preferiblemente espumas moldeadas de poliuretano, en particular espumas moldeadas, flexibles de poliuretano y espuma integral, se lleva a cabo en particular preferiblemente de tal manera que (a) el molde sea tratado previamente con el agente de liberación de acuerdo con la invención, (b) la composición del plástico requerida para la formación de - la piezá moldeada sea introducida en el molde tratado previamente y se forme la pieza moldeada, y (c) se remueva la pieza moldeada que se formó. Los moldes adecuados para la producción de piezas moldeadas de plástico son conocidos para aquellas personas expertas en el campo. Como una regla, estos moldes están hechos de metal, por ejemplo acero (por ejemplo chapa negra) , aleación para vaciado de precisión o aluminio (por ejemplo aluminio laminado o aluminio vaciado) o de plástico (por ejemplo resina de epoxi o poliéster reforzado con fibra) . Las piezas moldeadas pueden producirse en moldes calentados o no calentados, abiertos o cerrados, dependiendo del plástico utilizado y la pieza moldeada a producirse. El molde es tratado con el agente de liberación de acuerdo con la invención de cualquier manera conocida para aquellas personas expertas en el campo, por ejemplo mediante la pulverización, con aire comprimido dentro del molde abierto, o mediante la aplicación con brocha, esponja o tela. La cantidad del agente de liberación es menos importante que sea una aplicación uniforme. La composición del plástico requerida para la formación de la pieza moldeada se introduce en el molde tratado previamente y se forman las piezas moldeadas . Esto se efectúa mediante los procesos familiares para aquellas personas expertas en el campo. Para la producción de espumas, por ejemplo espumas de PU, espumas de poliestireno (EPS) , espumas de copolímero de estireno, espumas poliisocianurato , espumas de policarbodiimida, espumas de PVC, espumas de policarbonato, espumas de poliolefina, espumas de polimetacrilimida, espumas de poliamida, espumas de ABS y espumas de resina fenólica y de urea (espumas UF) , todas las anteriores son adecuadas en el moldeo por inyección, moldeo por inyección de reacción (RIM o RRIM) y moldeo por sopladura o sopladura de película. La invención debe ser explicada en mayor detalle, pero no debe ser limitada, por los siguientes ejemplos. EJEMPLOS Para determinar la concentración de aminas aromáticas sobre la superficie de las piezas moldeadas de espuma moldeada, flexible de poliuretano, la zona de la piel (la capa de la orilla, 1 mm de espesor) se separó de las piezas moldeadas producidas recientemente después de un tiempo de almacenamiento definido (almacenamiento en la oscuridad y en contacto con el aire) y se analizó por medio del método de detección ISOPA I.I.I. para TDA (ISOPA I.I.I. ref. 11397, "robust method for the determination of toluenediamine content of flexible foams") y MDA (ISOPA I.I.I. ref. 11399, "robust method for the determination of the diaminodiphenylmethane content of flexible polyurethane foams" ) . Los contenidos de TDÁ y MDA establecidos en los ejemplos corresponden a . los contenidos absolutos (en ppm) en la capa de la orilla del componente de la espuma moldeada. Receta estándar AA Producción de una espuma moldeada, flexible de poliuretano basada en MDI : Una mezcla de polioles (componente A) se preparó a partir de las sustancias de inicio descritas a continuación: 50 partes en peso de un poliéter-poliol que tiene un Indice de hidroxilo (OHN) de 35 mg de OH/g, una funcionalidad promedio de 2.6 y una relación de óxido de etileno (EO) /óxido de propileno (PO) de 14/86 con 75% de grupos OH primarios . 50 partes en peso de un poliéter-poliol que tiene un índice de hidroxilo (OHN) de 28 mg de KOH/g, una funcionalidad promedio de 2.4 y una relación de óxido de etileno (EO) /óxido de propileno (PO) de 14/86 con 80% de grupos OH primarios. 3.45 partes en peso de agua 0.26 partes en peso de catalizador soplante (DABCO BL-11, Air Products) 0.35 partes en peso de catalizador de gel (DABCO 33LV, Air Products) 0.53 partes en peso . -de dietanolamina (DEOA) 0.3 partes en peso de estabilizador de silicio (TEGOSTAB B 8715LF, Degussa-Goldschmidt AG) 1.5 partes en peso de un poliéter-poliol que tiene un índice de hidroxilo (OHN) de 37 mg de KOH/g, una funcionalidad promedio de 2.9 y una relación de óxido de etileno (EO) /óxido de propileno (PO) de 72/28 con 80% de grupos OH primarios. Este componente A se mezcló a una temperatura de 25°C con una mezcla de 18% en peso de pMDI y 82% en peso de una mezcla de 2,4' -MDI y 4,4' -MDI en una relación de 2.3:1 (32.5% en peso de contenido de NCO; componente B) . Para la producción de piezas moldeadas, la mezcla se introdujo en un molde de 9.5 litros, en el cual se controló la temperatura a 60°C y se trató con un agente de liberación (ACMOS 180-52, ACMOS Chemie GmbH & Co.) y se formó la espuma ahí. La cantidad de la mezcla fue tal que las piezas moldeadas resultantes tuvieron una densidad de pieza moldeada de 55 kg/m3. Para la producción de piezas moldeadas con un índice de 80 (receta AA) , la relación en peso del componente A con el componente B fue 100:45. El molde se cerró con una tapa y se introdujo en una prensa o sujetador para contrarrestar la presión de la formación de espuma y para mantener cerrado el molde. Después de 5 minutos, la tapa se removió y la espuma se trabajó mediante -la compresión mecánica hasta que se abrieron las células de la espuma, es decir hasta que estaba libre de contracción. Contenidos de MDA de la zona de la piel de las piezas moldeadas:
Propiedades mecánicas de las piezas moldeadas (medidas después de 7 dias) :
CLD 4/40: Deflexión de carga de compresión, 4- ciclo a 40% de formación de acuerdo con DIN EN ISO 3386-1-98. CS: Establecimiento de compresión a 50% o 75% de deformación (DIN EN ISO 1856) . Tensión de tracción, alargamiento en la ruptura de acuerdo con DIN EN ISO 1798. Ejemplos 1A-C Los componentes de la espuma moldeada, flexible se produjeron de manera análoga a la receta estándar AA. En lugar de los agentes de liberación comercialmente disponibles, el molde fue tratado previamente de manera convencional con una mezcla de la cantidad en % en peso de ACMOS 180-52 establecida en la tabla y la cantidad de % en peso del aditivo de acuerdo con la invención establecida en la tabla. Los resultados se resumen en las siguientes tablas. Contenidos de MDA en la zona de la piel de las piezas moldeadas:
AMS 1: Eliminador de amina 1, AMS 5: Eliminador de amina 5, El tiempo de almacenamiento fue 24 horas. Propiedades mecánicas de las piezas moldeadas (medidas después de 7 días) :
Ej. Indice Densidad CLD Tensión Alargamiento es CS [kg/m3] 4/40 de tracción en la ruptura 50% 75% [kPa] [kPa] [%] [%] [%1 1A 80 52.3 4.6 112 118 6.1 7.8
1 B 80 51.4 4.4 108 122 6.3 8.1
1C 80 51.8 4.5 106 124 6.3 8.0 CLD 4/40: Deflexión de carga de compresión, 4- ciclo a 40% de formación de acuerdo con DIN EN ISO 3386-1-98. CS : Establecimiento de compresión a 50% o 75% de deformación (DIN EN ISO 1856) . Tensión de tracción, alargamiento en la ruptura de acuerdo con DIN EN ISO 1798. Ejemplo ID 1% en peso del eliminador de amina 2 (AMS 2) se adicionó al componente de isocianato de la receta estándar AA y se formó la mezcla, utilizando AcmosMR 180-52 comercialmente disponible como el agente de liberación. Para la producción de piezas moldeadas con un Índice de 80 (estándar AA) , la relación en peso del componente A con el componente B es 100:45.4. Los resultados se resumen en la siguiente tabla. Contenidos de MDA de la zona de piel de las piezas moldeadas:
AMS 2 : Eliminador de amina 2 , a) Tiempo de almacenamiento de 24 horas Receta estándar BB Producción de una espuma moldeada, flexible poliuretano basada .en TDI : Una mezcla de polioles (componente A) se preparó a partir de las sustancias de inicio descritas a continuación: 70 partes en peso de un poliol que tiene un índice de hidroxilo (OH ) de 29 mg de KOH/g, una funcionalidad promedio de 3.4 y una relación de óxido de etileno (EO) /óxido de propileno (PO) de 18/82 con 85% de grupos OH primarios. 30 partes en peso de un poliol que tiene un índice de hidroxilo (OHN) de 20 mg de KOH/g, una funcionalidad promedio de 2.7 y una relación de óxido de etileno (EO) /óxido de propileno (PO) de 20/80 con 85% de grupos OH primarios y un contenido de material de relleno (estireno polimerizado/acronitrilo en una relación de 7:4) de 43% en peso. 3.0 partes en peso de agua 0.12 partes en peso de catalizador soplante (DABCO BL-11, Air Products) 0.28 partes en peso catalizador de gel (DABCO 33LV, Air products) 0.8 partes en peso de dietanolamina (DEOA) 0.8 partes en peso de estabilizador de silicio (TEGOSTAB - B 8719LF, Degussa-Goldschmidt AG) Este componente A se mezcló a una temperatura de 25 °C con TDI que tenia un contenido de NCO de 48.3% en peso (componente B) : DESMODUR T80, Bayer AG) . Para la producción de piezas moldeadas, la mezcla se introdujo en un molde de 9.5 litros en el cual se controló la temperatura a 60°C y se trató con un agente de liberación (ACMOS 180-52, ACMOS Chemie-GmbH & Co.) y se formó la espuma ahi. La cantidad de la mezcla aquí fue tal que las piezas moldeadas resultantes tuvieron una densidad de pieza moldeada de 43 kg/m3. Para la producción de piezas moldeadas con un índice de 80 (estándar BB) , la relación en peso del componente A con el componente B fue 100:27. El molde sé cerró con una tapa y se introdujo en una prensa o sujetador para contrarrestar la presión de la formación de espuma y para mantener el molde cerrado. Después de 6 minutos, la tapa se removió y la espuma se trabajó por medio de la compresión mecánica hasta que se abrieron las células de la espuma, es decir hasta que estuvo libre de contracción. Contenidos de TDA de la zona de la piel de las piezas moldeadas :
empo de almacenamiento de 24 horas Propiedades .mecánicas de las piezas moldeadas (medidas después de 7 dias) :
CLD 4/40: Deflexión de carga de compresión, 4- ciclo a 40% de formación de acuerdo con DIN EN ISO 3386-1-98. CS: Establecimiento de compresión a 50% o 75% de deformación (DIN EN ISO 1856) . Tensión de tracción, alargamiento en la ruptura de acuerdo con DIN EN ISO 1798. Ejemplos 2A-G Los componentes de la espuma moldeada, flexible se produjeron de manera análoga .a la receta estándar BB. En lugar del tratamiento previo con los agentes de liberación comercialmente disponibles, el molde se trató previamente de manera convencional con una mezcla de 7ACMOS 180-52 y varias concentraciones de los aditivos de acuerdo con la invención. Los resultados se resumen en la siguiente tabla. Contenidos de TDA de la zona de la piel de las piezas moldeadas : Indice ACMOS 180-52 AMS 2 2,4-TDA 2,6-TDA [% en peso] [% en peso] [ppm]a) [ppm]a) 2A 80 50 50 0.4 90.4 2B 80 25 75 0.2 20.6 AMS 2: Eliminador de amina 2 a) Tiempo de almacenamiento de 24 horas Se agregó adicionalmente 10% en peso del eliminador de amina 2 (AMS 2) al componente de isocianato de la receta estándar BB y se produjo un componente de manera análoga al ejemplo 2, utilizando el agente de liberación de acuerdo con la composición 2B. Contenidos de TDA en la zona de la orilla de las piezas moldeadas (tiempo de almacenamiento de 24 horas)
Debido al uso de los eliminadores de amina en el agente de liberación y/o en el isocianato, el contenido de aminas fue inferior al limite de detección. La medición del contenido de amina de la zona de la orilla aproximadamente 2 horas después de la producción de la espuma ya mostró contenidos de amina inferiores al limite de detección. Se adicionaron 1% en peso o 10% en peso respectivamente de un eliminador de amina (AMS) al componente de isocianato de la receta estándar BB y se formó la mezcla, utilizando Acmos1^ 180-52 comercialmente disponible como el agente de liberación. Para la producción de piezas moldeadas con un índice de 80 (-estándar ' BB) , la relación en peso del componente A con el componente B es 100:29.6. Los resultados se resumen en la siguiente tabla. Contenidos de TDA en la zona de la orilla de las piezas moldeadas (tiempo de almacenamiento de 24 horas) :
AMS 2 : Eliminador de amina 2 , AMS 3 : Eliminador de amina 3 , AMS 4 : Eliminador de amina 4 , AMS 6: Eliminador de amina 6, Receta estándar CC Producción de una espuma moldeada, flexible de poliuretano basada en TDI/MDI: Una mezcla de polioles (componente A) se preparó a partir de las sustancias de inicio descritas a continuación: 55 partes en' peso de un poliol que tiene un índice de hidroxilo (OHN) de 28 mg de KOH/g, una funcionalidad promedio de 2.4 y una - relación' de óxido de etileno (EO) /óxido de propileno (PO) de 18/82 con 85% de grupos OH primarios. partes en peso de un poliol que tiene un índice de hidroxilo (OHN) de 29 mg de KOH/g, una funcionalidad promedio de 2.6 y una relación de óxido de etileno (EO) /óxido de propileno (PO) de 18/82 con 85% de grupos OH primarios y un contenido de material de relleno (estireno polimerizado/acronitrilo en una relación de 2:3) de 20% en peso. partes en peso de agua partes en peso de catalizador soplante (DABCO BL-11, Air Products) 5 partes en peso de catalizador de gel (POLYCAT 77, Air Products) partes en peso . de estabilizador de silicio (TEGOSTAB B 8719LF, Degussa-Goldschmidt AG) partes en peso de poliéter-poliol que tiene un índice de hidroxilo (OHN) de 37 mg de KOH/g, una funcionalidad promedio de 2.9 y una relación de óxido de etileno (EO) /óxido de propileno (PO) de 72/28 con 80% de grupos OH primarios.
Este componente -A se mezcló a una temperatura de 25°C con una mezcla 4:1 de TDI (DESMODUR T80, Bayer AG) y MDI polimérico (DESMODUR 44V20L, Bayer AG) (componente B, 44.8% en peso de contenido de NCO de la mezcla) . Para la producción de piezas moldeadas, la mezcla se introdujo en un molde de 9.5 litros en el cual se controló la temperatura a 60 °C y se trató con un agente de liberación (ACMOS 180-52 , ACMOS Chemie-GmbH & Co.) y se formó la espuma ahí. La cantidad de la mezcla fue tal que las piezas moldeadas resultantes tuvieron una densidad de pieza moldeada de 47 kg/m3. Para la producción de piezas moldeadas con un índice de 80 (estándar CC) , la relación en peso del componente A con el componente B fue 100:32.1. El molde se cerró con una tapa y se introdujo en una prensa o sujetador para contrarrestar la presión de la formación de espuma y para mantener el molde cerrado. Después de 5 minutos, la tapa se removió y la espuma se trabajó mediante de la compresión mecánica hasta que se abrieron las células de la espuma, es decir hasta que estaba libre de contracción. Contenidos de TDA y DA de la zona de la piel de las piezas moldeadas:
a) iempo de almacenamiento de 24 horas Propiedades mecánicas de' las piezas moldeadas (medidas después de 7 dias) :
CLD 4/40: Deflexión de carga de compresión, 4° ciclo a 40% de formación de acuerdo con DIN EN ISO 3386-1-98. CS: Establecimiento de compresión a 50% o 75% de deformación (DIN EN ISO 1856) . Esfuerzo de tracción, alargamiento en la ruptura de acuerdo con DIN EN ISO 1798. Ejemplo 3 Los componentes de la espuma moldeada, flexible se produjeron de manera análoga a la receta estándar CC. Se adicionó 10% en peso del eliminador de amina 2 (A S 2) al componente de isocianato de la receta estándar CC y la mezcla se formó en espuma. Para la producción de piezas moldeadas con un índice de 80 (estándar CC) , la relación en peso del componente A con el componente B es 100:35.3. Los resultados se resumen en las siguientes tablas. Contenidos de TDA y MDA de la zona de la piel de las piezas moldeadas:
Ej- índice 2,4-TDA 2,6-TDA 4,4'-MDA 2,4'-MDA 2,2'-MDA [ppm]a) [ppm]a) [ppm [ppm]al [ppm]a>
3 80 < 0.2 4.0 <0.2 0.5 1.4 a) iempo de almacenamiento de 24 horas Propiedades mecánicas de las piezas moldeadas (medidas después de 7 días) :
Preparación de los eliminadores de amina (AMS) de acuerdo con la invención: AMS 1 (estearato de acetilo) Se adicionaron gota a gota 118 g de cloruro de acetilo a una suspensión de 459 g de estearato de sodio en 5, 000 mi de dimetilacetamida a 60°C. La mezcla se calentó a 100°C durante 3 horas, se enfrió a 20 °C y se filtró con succión del cloruro de sodio formado. El producto filtrado se concentró in vacuo a 110°C. Rendimiento: 400 g de estearato de acetilo, índice de ácido 330 mg de KOH/g después de la saponificación completa . AMS 2 (anhídrido de ácido oleico) 565 g de ácido oleico y 405 g de anhídrido de ácido acético se calentaron bajo reflujo durante 3 horas y la mezcla se concentró, alcanzando una temperatura de fondo de 175°C. La mezcla se concentró y se extrajo a sequedad bajo 0.5 mbar a 150 °C. Rendimiento: 546 g de anhídrido de ácido oleico, índice de ácido de 195 mg de KOH/g después de la saponificación completa. AMS 3 565 g de ácido oleico, 146 g de ácido adípico y 408 g de anhídrido de ácido acético se calentaron bajo reflujo durante 3 horas, alcanzando una temperatura de fondo de 180 °C. La mezcla se concentró y se extrajo a sequedad bajo 0.5 bar. Rendimiento: 670 g, punto de fusión 60-65°C, índice de ácido de 322 mg de KOH/g después de la saponificación completa . AMS 4 723 g de ácido ricinoleico y 1,000 de anhídrido de ácido acético se calentaron bajo reflujo durante 3 horas y se concentraron a una temperatura de 170 °C, el producto se trató finalmente bajo un vacío de 0.5 mbar. Rendimiento: 754 g, índice de ácido de 112 mg de KOH/g después de la saponificación . AMS 5 745 g de ácido ricinoleico, 146 g de ácido adípico y 1,020 g de anhídrido de ácido acético se calentaron bajo reflujo a 140 °C durante 3 horas y se concentraron a una temperatura de 150°C. Finalmente, el producto se extrajo a sequedad bajo 0.5 mbar. Rendimiento: 900 g, punto de fusión 70 °C, índice de ácido de 221 mg de KOH/g después de la saponificació .
A S 6 Anhídrido de ácido ftálico Aunque la invención ha sido descrita en detalle anteriormente con el propósito de ilustración, se debe entender que este detalle es únicamente para ese propósito y que se pueden hacer variaciones eh la presente por aquellas personas expertas en el campo sin apartarse del espíritu y alcance de la invención excepto como puede ser limitado por las reivindicaciones . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.