ES2576123T3 - Métodos de reutilización de una solución de limpieza - Google Patents
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Abstract
Un método para la remoción de por lo menos algunos depósitos dentro de uno o más generadores de vapor de una o más plantas de energía nuclear, donde el método comprende: Colocación de una solución acuosa de limpieza en un primer generador nuclear de vapor, para un primer período de tratamiento para desalojar o disolver primero depósitos del primer generador nuclear de vapor, donde la solución acuosa de limpieza comprende un agente quelante o de limpieza; después de dicha colocación de la solución acuosa de limpieza en el primer generador de vapor, transferencia de la solución acuosa de limpieza y por lo menos algo de los primeros depósitos desalojados o disueltos del primer generador nuclear de vapor a un recipiente externo; transferencia de la solución acuosa de limpieza desde el recipiente externo al primer generador nuclear de vapor o un segundo generador nuclear de vapor y mantenimiento de la solución acuosa de limpieza en el primer o segundo generador nuclear de vapor para un segundo período de tratamiento, para desalojar o disolver segundos depósitos del primer o segundo generador nuclear de vapor; y después de dicho mantenimiento de la solución acuosa de limpieza en el primer o segundo generador nuclear de vapor por el período de tratamiento, remoción de la solución acuosa de limpieza y por lo menos algo de los segundos depósitos desalojados o disueltos, del primer o segundo generador nuclear de vapor.
Description
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DESCRIPCION
Metodos de reutilizacion de una solucion de limpieza Referencia cruzada
Este documento reivindica el beneficio de prioridad de los documentos de EEUU numeros 61/676,168 y 61/676,481, registrados el 26 y 27 de julio de 2012, respectivamente, ambos titulados "Methods of Reusing A Cleaning Solution."
Fundamento de la invencion
1. Campo de la invencion
La presente invencion se relaciona en general con metodos disolver y remover depositos de recipientes tales como calderas, intercambiadores de calor, y generadores de vapor, y particularmente se relaciona con tales metodos en conexion con recipientes en una planta de energfa termica.
2. Descripcion de la tecnica relacionada
Los documentos de EEUU 6,740,168, 7344,602 y 7,857,911 de Varrin et al. y 6,521,028 de Frenier divulgan diferentes metodos para disolver y remover depositos de recipientes en plantas de energfa termica, tales como generadores de vapor en plantas de energfa nuclear.
Resumen de realizaciones de la invencion
Una o mas realizaciones de la presente invencion suministra un metodo para la reconstitucion/reformulacion y reutilizacion de soluciones de limpieza para recipientes tales como calderas, intercambiadores de calor, y generadores de vapor (por ejemplo generadores nucleares de vapor, SGs), que pueden ser utilizadas sin importar las concentraciones iniciales de agente reductor, metales disueltos, agentes antiespumantes, inhibidores de corrosion, y/o surfactantes presentes en la solucion que va a ser reutilizada.
Una o mas de estas realizaciones facilitan la remocion mejorada de depositos con volumenes reducidos de residuos y tiempo de limpieza reducido. Una o mas realizaciones dan como resultado una reduccion en la corrosion de componentes del recipiente que se esta limpiando.
Una o mas de estas realizaciones es compatible con equipos usados para procesos de limpieza de caldera y SG convencionales.
Una o mas realizaciones de la presente invencion puede ser usada para facilitar la reformulacion y reutilizacion de una solucion de limpieza en un paso subsiguiente de limpieza, con diferente qmmica que usa un mecanismo diferente de disolucion (por ejemplo reutilizacion de una solucion para remocion de oxido de hierro como una solucion para remocion subsiguiente de cobre, despues de ajuste de la qmmica y reformulacion).
Una o mas realizaciones de la presente invencion puede ser utilizada para facilitar la reutilizacion de una solucion de limpieza en una etapa subsiguiente de limpieza con la misma qmmica (por ejemplo, reutilizacion de una solucion de remocion de oxido de hierro en un paso subsiguiente de remocion de oxido de hierro, despues de restablecer condiciones reductoras, segun se necesite, y anadir ingredientes activos adicionales o agua).
En las reivindicaciones anexas abajo se describen una o mas realizaciones de la presente invencion.
Estos y otros aspectos de las diferentes realizaciones de la presente invencion, asf como los metodos de operacion y funciones de los elementos relacionados de estructura y la combinacion de las partes y econoirna de manufactura, seran mas aparentes bajo consideracion de la siguiente descripcion y las reivindicaciones anexas, todas las cuales forman parte de esta especificacion. Debena apreciarse que los rasgos descritos en una realizacion cualquiera aqm pueden ser usados asimismo en otras realizaciones. Como se usa en la especificacion y en las reivindicaciones, la forma singular de "un", "uno", y "el" incluye referentes plurales, a menos que el contexto indique claramente de otro modo.
Descripcion detallada de realizaciones que son ejemplo de la invencion
Las soluciones de limpieza que contienen agentes quelantes y de formacion de complejos tales como acido etilenediamino tetraacetico, acido oxalico y similares, son usadas para limpiar intercambiadores de calor industriales, tales como calderas y generadores nucleares de vapor (SGs) de combustibles fosiles, asf como otros equipos industriales. Espedficamente, estas soluciones de limpieza son usadas para disolver y remover impurezas que son transportadas a las calderas/SGs en el agua de alimentacion y se acumulan como resultado de la
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ebullicion que tiene lugar en el lado secundario de las calderas / SGs, durante la operacion normal. Dependiendo de la naturaleza de estas impurezas, dentro de un proceso dado de limpieza pueden requerirse varios diferentes solventes con diferentes qmmicas. Por ejemplo, generalmente se usan condiciones oxidantes y elevados valores de pH del solvente, para promover la disolucion de depositos de cobre metalico, mientras que generalmente se usan condiciones reductoras y valores bajos de pH, para disolver depositos de oxido de hierro tal como magnetita.
Las soluciones para remocion de oxido de hierro usadas en SGs tambien contienen generalmente un agente reductor tal como hidracina, acido ascorbico, u oxalatos de hierro y similares, y pueden contener tambien inhibidores de corrosion, antiespumantes, y/o surfactantes. Algunas veces los agentes reductores no son requeridos en calderas de combustibles fosiles, pues los depositos de oxido de hierro estan presentes generalmente sobre superficies de acero al carbon, y generalmente la oxidacion del metal base subyacente suministra los niveles requeridos de transferencia local de electrones, para facilitar la disolucion reductora de depositos de magnetita, sin el uso de agentes qmmicos reductores en la solucion de limpieza en sf misma.
A menos que se establezca de otro modo, todos los porcentajes a los que se hace referencia aqm, son porcentajes en peso. Sin embargo, pueden definirse porcentajes molares equivalentes. Dado que agentes quelantes y de limpieza espedficos exhiben diferentes pesos moleculares, las comparaciones uno a uno de las capacidades de agentes de limpieza candidatos sena hecha tfpicamente sobre una base molar, asumiendo una formacion de quelato/formacion de complejo 1:1 con una especie de deposito, lo cual es razonable para la mayona de los agentes de limpieza tales como EDTA, NTA, HEDTA, pero no necesariamente cierto para otros tales como acido oxalico. La discusion aqm esta basada en porcentajes en peso, con objeto de mantener consistencia con la notacion comun en la literatura tecnica relacionada con la limpieza qmmica industrial.
A menos que se establezca de otro modo espedficamente, los terminos "aproximadamente" y "en general" respecto a valores, significa dentro de 10% de la unidad menos significativa. Asf, por ejemplo, "aproximadamente
0.1" significa entre 0.09 y 0.11.
En muchos casos, los agentes quelantes y de formacion de complejos son usados en concentraciones en el intervalo de 1% a 20% en peso, lo cual esta bien por debajo de sus lfmites de solubilidad en soluciones acuosas de limpieza (tfpicamente aproximadamente 40% en peso, pero puede ser mayor o menor dependiendo del agente quelante o de formacion de complejo exacto usado). Como tal, puede anadirse un agente quelante o de formacion de complejos adicional, directamente a la caldera / SG durante el proceso de limpieza, con objeto de promover remocion adicional de deposito. Tales adiciones pueden ser ejecutadas como parte de una continuacion del mismo paso de limpieza (por ejemplo, solucion adicional de remocion de oxido de hierro inyectada al terminar un paso de remocion de oxido de hierro), o puede ser realizada junto con adicion de otras sustancias qmmicas para la transicion a un tipo diferente de paso de limpieza (por ejemplo sustancias qmmicas para remocion de cobre inyectadas al terminar un paso de remocion de oxido de hierro, seguido por adicion de oxidante (por ejemplo peroxido de hidrogeno o persulfato de amonio), o burbujeo de aire u oxfgeno u ozono para establecer condiciones oxidantes). Las adiciones secuenciales de sustancias qmmicas, tales como la descritas arriba, son preferidas en lugar del drenaje completo y nuevo llenado de la caldera / SG con soluciones de limpieza frescas, porque esta aproximacion reducen al mmimo el volumen de residuo lfquido generado y costos asociados con la disposicion del residuo.
Tales adiciones de sustancias qmmicas, incluyendo las posibles transiciones entre qmmicas de remocion de oxido de hierro y cobre, pueden ser logradas en general dentro de una caldera / SG cuando la concentracion residual del agente reductor usado en la solucion de remocion de oxido de hierro y que va a ser consumida en la solucion de remocion de cobre, es relativamente baja como sena el caso para soluciones diluidas de limpieza, tales como como se discute en las patentes de EEUU 6,740,168, 7,344,602 y 7,857,911, o soluciones de limpieza usadas para limpiar calderas de combustible fosil, tales como se divulga en la patente de EEUU 6,521,028 (la cual en general no incluye agentes reductores). Sin embargo, la reconstitucion y reutilizacion de soluciones de limpieza, se torna de este modo de manera creciente un desaffo a medida que el nivel objetivo de remocion de deposito aumenta, dado que esto puede requerir mayores concentraciones de agentes reductores al comienzo del paso de remocion de oxido de hierro, y de manera consecuente mayor agente reductor residual al final del paso de remocion de oxido de hierro. Estas soluciones con mayor capacidad contienen tambien generalmente mayores concentraciones de agentes quelantes / de formacion de complejos y metales disueltos, y pueden tambien contener inhibidores de corrosion y/o antiespumantes, que complican adicionalmente las adiciones subsiguientes de sustancias qmmicas, incluyendo posibles transiciones entre qmmicas de remocion de oxido de hierro y cobre.
Por ejemplo, para lograr una remocion mejorada de deposito de oxido de hierro de un SG nuclear, en general se usan soluciones de limpieza que comprenden concentraciones aumentadas de agente quelante /de formacion de complejos (por ejemplo sobre aproximadamente (o sobre exactamente) 1%, 2%, 3%, 5%, y/o 10%, entre 1 y 40%, entre 1 y 20%, menos de 40%, y/o menos de 20%) y concentraciones incrementadas de agente reductor (sobre aproximadamente (o sobre exactamente) 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.5%, y/o 1.0%, entre 0.1 y 10%, y/o menos de 10%).
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Adicionalmente, tales formulaciones usan tfpicamente antiespumantes para mitigar la formacion de espuma en el solvente e inhibidores de corrosion para mitigar la corrosion durante el proceso de limpieza. En general, con tales formulaciones no ha sido posible la reconstitucion y reutilizacion de residuo agotado de solvente/lfquido del(los) paso(s) de remocion de oxido de hierro como una solucion subsiguiente de remocion de cobre in situ, por las siguientes razones:
• El aumento en la concentracion de agente reductor residual inhibe la remocion de cobre durante el paso de seguimiento de remocion de cobre.
• El aumento en la concentracion de agente reductor residual puede dar como resultado una excesiva corrosion de componentes de acero al carbon presentes en el SG, durante la transicion in-situ (es decir, dentro de los SGs) desde condiciones reductoras (requeridas durante el paso de remocion de oxido de hierro) a condiciones oxidantes (requeridas durante el paso de remocion de cobre metalico).
• El aumento en las concentraciones de agente quelante / de formacion de complejos y metales disueltos, asf como la presencia de antiespumantes, inhibidores de corrosion y surfactantes, puede conducir tambien a inestabilidades de especies metalicas disueltas que siguen a las adiciones de sustancias qmmicas y/o durante periodos de transicion de qmmica. (Tales inestabilidades pueden conducir a la precipitacion de especies dentro del SG, mas que a disolucion, retencion y remocion desde los SGs.)
Una o mas realizaciones de la presente invencion suministra un medio para reducir o minimizar los costos de disposicion de residuos, reducir el tiempo requerido para la limpieza, reducir la corrosion e incrementar la estabilidad de los complejos de metal disuelto, por ejemplo en aplicaciones de limpieza en las que se requiere o se desea un aumento en la remocion de depositos.
Una o mas de estas realizaciones de la presente invencion involucra la reconstitucion/reformulacion y reutilizacion de residuos lfquidos de un paso de limpieza para remocion de oxido de hierro, como una solucion de remocion de cobre. Una o mas de estas realizaciones puede ser particularmente benefica cuando la solucion gastada de remocion de oxido de hierro contiene: (1) un agente quelante o de formacion de complejos a una concentracion inferior al lfmite de solubilidad de dicho agente quelante o de formacion de complejos (tfpicamente menos de aproximadamente 40% en peso, pero puede ser mayor o menor dependiendo del agente quelante o de formacion de complejos exacto usado), y (2) un agente reductor a una concentracion alta (por ejemplo mayor que o igual a
0.09%, 0.10%, 0.15%, y/o 0.2%, y/o concentraciones suficientemente altas como para requerir un tiempo significativo (por ejemplo entre 2 y 20 horas o mas) para descomponerse por transicion a condiciones oxidantes), y puede tambien ser benefico cuando se usa un antiespumante o inhibidor de corrosion en la solucion de remocion de oxido de hierro. De modo similar a los comentarios hechos arriba para las concentraciones de agente quelante / de formacion de complejos, pueden definirse tambien porcentajes molares equivalentes para agentes reductores, y puede ser mas apropiado en algunos casos, particularmente cuando se compara la concentracion/fuerza de dos diferentes agentes reductores. Una o mas de estas realizaciones involucran los siguientes pasos de proceso:
• Despues de terminar el paso de remocion de oxido de hierro, se transfiere la solucion de limpieza desde la caldera / SG a un recipiente externo (por ejemplo cualquier recipiente que no es parte del recipiente que es limpiado, tal como un tanque temporal suministrado como parte de equipo temporal de limpieza, un tanque o recipiente que ya existe en la planta, u otro recipiente de tamano adecuado). De acuerdo con diferentes realizaciones, por lo menos 40, 50, 60, 70, 80, 90, 95, 97, 98, y/o 99% de la solucion de limpieza en la caldera / SG es transferido al recipiente externo.
• Si el paso de limpieza de remocion de cobre va a ser ejecutado inmediatamente despues del paso de remocion de oxido de hierro, las sustancias qmmicas concentradas para remocion de cobre pueden ser inyectadas a dicho recipiente externo inmediatamente despues de que se ha drenado la solucion de remocion de oxido de hierro, hasta dicho recipiente externo. Las sustancias qmmicas para remocion de cobre pueden ser inyectadas tambien al recipiente externo antes de que la solucion de oxido de hierro sea transferida desde la caldera / SG al recipiente externo, tal que la mezcla de dos soluciones es transferida como la solucion de oxido de hierro. Las sustancias qmmicas concentradas para remocion de cobre pueden contener agentes quelantes o de formacion de complejos, tales como acido etilenediamino tetraacetico, etilenediamina (EDA) y similares, agentes para ajuste de pH tales como hidroxido de amonio, aminas, hidroxido de amonio cuaternario y similares, y/o agentes de estabilizacion de pH tales como carbonato de amonio, bicarbonato de amonio, sales de amonio y similares. Una vez las soluciones concentradas para remocion de cobre estan homogenizadas como soluciones de limpieza reconstituidas/reformuladas a las concentraciones y volumenes esperados para ser usados subsiguientemente con la caldera / SG, estas soluciones de remocion de cobre contienen tfpicamente 0.1% a 10%, 0.1% a 5.0%, 0.5% a 5.0%, 1.0% a 5.0%, y/o 2.0% a 5.0% de agente quelante o de formacion de complejos libre (por ejemplo EDTA, EDA) y 0.005% a 5%, 0.01% a 5%, 0.01% a 1.0%, y/o 0.1% a 0.5% de agente de estabilizacion/amortiguacion de pH (por ejemplo bicarbonato de amonio, carbonato de amonio, sal(es) de amonio, y/u otros agentes de
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estabilizacion o amortiguacion de pH) a valores de pH entre 7 y 11 y/o entre pH 9 y 10. Si el paso de limpieza de remocion de cobre va a ser ejecutado en una fecha posterior, por ejemplo durante un corte subsiguiente para mantenimiento, la solucion gastada para remocion de oxido de hierro puede ser almacenada por penodos extendidos (por ejemplo por lo menos una semana, por lo menos dos semanas, por lo menos un mes, por lo menos dos meses, y/o por lo menos un ano) en dicho recipiente externo, antes de introducir las sustancias qmmicas concentradas para remocion de cobre. La ejecucion de la inyeccion de sustancias qmmicas concentradas para remocion de cobre, antes de proceder con el paso de abajo (introduccion de oxidante al recipiente externo de prueba) puede ser util de acuerdo con una o mas realizaciones estabilizar en solucion complejos metalicos y prevenir, inhibir o reducir la formacion de precipitados no deseados, asegurando que agente quelante o de formacion de complejos libre esta presente a traves del proceso de conversion.
• Despues de la introduccion de sustancias qmmicas para remocion del cobre a dicho recipiente externo, se introduce oxidante a dicho recipiente externo para capturar y remover (es decir reducir la concentracion residual a menos de 0.1 y/o 0.01 % en peso) cualquier agente reductor residual presente, de la solucion de remocion de oxido de hierro y establecer condiciones oxidantes. El oxidante puede ser peroxido de hidrogeno, ozono, oxfgeno, aire o sustancias qmmicas similares. El oxidante preferido es oxfgeno, debido a su facilidad de uso y a su habilidad para establecer elevados potenciales de oxidacion/reduccion durante el paso de remocion de cobre, lo cual es benefico para la remocion de cobre. El oxidante usado para capturar el agente reductor residual puede ser suministrado en una variedad de diferentes vfas, incluyendo como un gas comprimido, como un fluido criogenico, via produccion in-situ tal como mediante adsorcion de presion oscilante (PSA), o por otros medios equivalentes. El oxidante puede ser introducido tambien en la solucion presente en el recipiente externo en una variedad de diferentes vfas, incluyendo inyeccion directa por medios tales como burbujeo o borboteo, a traves de medios indirectos tales como burbujeo dentro de una ruta externa de recirculacion mientras se recircula la solucion que va a ser convertida, mediante paso de la solucion a traves de un contacto gas-lfquido tal como una columna de lecho empacado operada en flujo ascendente o descendente, con objeto de mejorar la remocion de agente reductor, y/o por otros medios adecuados. En algunas realizaciones, puede ser benefico mezclar un gas inerte con el oxidante durante el proceso de conversion.
• Despues de que se ha removido el agente reductor y se han establecido condiciones oxidantes en dicho recipiente externo, la solucion resultante de remocion de cobre es inyectada de nuevo a la caldera / SG con objeto de iniciar el paso de limpieza de remocion de cobre. Antes de la reinyeccion a la caldera / SG, puede ajustarse adicionalmente la qmmica del solvente, si se requiere, por ejemplo en el evento de que haya ocurrido un descenso en pH durante la transicion de la qmmica reductora a la qmmica oxidante o como un resultado de almacenamiento prolongado de la solucion de limpieza. De acuerdo con diferentes realizaciones, por lo menos 40, 50, 60, 70, 80, 90, 95, 97, 98, y/o 99% de la solucion de limpieza en el recipiente externo es transferido de nuevo a la caldera / SG.
La remocion de agente reductor residual a un recipiente externo (como se describio arriba) de acuerdo con una o mas realizaciones puede facilitar la conversion a condiciones oxidantes sin dar como resultado una excesiva corrosion del acero al carbon de partes internas de caldera o SG, que podnan esperarse si el proceso de conversion fuera ejecutado dentro del SG en sf mismo en presencia de elevadas concentraciones de agente reductor residual. Mediante la nueva introduccion a la caldera / SG, la solucion reconstituida que contiene el agente quelante y oxidante pasiva rapidamente las superficies de acero al carbon presentes dentro de la caldera / SG, lo cual reduce adicionalmente la corrosion. La conversion externa puede suministrar tambien una oportunidad para verificar la qmmica y la efectividad de la solucion de remocion de cobre mediante analisis qmmicos o analisis electroqmmicos, antes de la introduccion a la caldera / SG y da como resultado una eficacia mejorada en la remocion de cobre, por nueva introduccion de la solucion de remocion de cobre a la caldera / SG, dado que el agente reductor es removido completamente de antemano. Esto permite en general que el proceso de remocion de cobre sea completado con una duracion mas corta (respecto a procesos en los cuales la transicion de condiciones reductoras a condiciones oxidantes es ejecutada in-situ), reduciendo de este modo el tiempo total de limpieza.
Si la concentracion de agente reductor residual tal como hidracina presente como un residual del paso de remocion de oxido de hierro es menor a aproximadamente 0.1%, puede ser posible ejecutar conversion in-situ desde condiciones reductoras hasta condiciones oxidantes (es decir dentro de la caldera / SG en sf mismos) con corrosion aceptablemente baja (por ejemplo <25 micron) de los componentes de acero al carbon presentes dentro de la caldera / SG. Sin embargo, la presencia de inhibidores de corrosion en estas soluciones, combinada con elevada concentracion de metales disueltos, puede conducir a inestabilidades durante el proceso de conversion. Vease, por ejemplo Guidelines for Chemical Cleaning of Conventional Fossil Plant Equipment, EPRI, Palo Alto, CA: 2001. 1003994. Asf, de acuerdo con diferentes realizaciones, generalmente se prefiere la remocion externa de agente reductor (como se describio arriba). Ademas, la secuencia de pasos delineada arriba, incluyendo introduccion de sustancias qmmicas para remocion de cobre (es decir agente quelante / de formacion de complejos libre) antes de la introduccion de oxidante, puede dar como resultado un aumento en la estabilidad de complejos de metales disueltos durante el proceso de conversion.
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Una o mas de estas realizaciones tiene poco impacto o no lo tiene sobre el equipo usado tfpicamente durante aplicaciones de limpieza de la caldera / SG. Por ejemplo, una o mas de estas realizaciones involucra el uso de solo un recipiente externo adicional (por ejemplo cualquier recipiente que no es parte del recipiente que esta siendo limpiado, tal como un tanque temporal suministrado como parte del equipo temporal de limpieza, un tanque o recipiente que ya existe en la planta, u otro recipiente de tamano adecuado) para facilitar el consumo externo del agente reductor residual. Si una planta esta compuesta por calderas / SGs multiples, este recipiente externo puede ser usado para procesar/convertir residuo de todas las calderas / SGs de manera secuencial (es decir una caldera / SG a la vez) con objeto de minimizar la complejidad del equipo. De modo alternativo, este recipiente externo o una pluralidad de recipientes externos pueden ser usados para convertir residuos de todas las calderas / SGs en paralelo (es decir residuos de todas las calderas / SGs convertidos simultaneamente) para minimizar el tiempo total requerido para la conversion de residuo.
Una o mas de estas realizaciones pueden ser particularmente adecuados para uso en SGs nucleares. Mas espedficamente, en general se usan concentraciones elevadas de agentes reductores tales como hidracina (mayores a aproximadamente 0.1% y a menudo tan altas como 1 a 3%), para promover la disolucion de oxido de hierro y mitigar la corrosion durante los pasos de limpieza usados para generadores nucleares de vapor. Estos pasos son disenados para facilitar la remocion mejorada de depositos de oxido de hierro (por ejemplo mayor a 500, 600, 700, 800, 900, 1,000, 1,250, 1,500, y/o 2000 kg/SG basado en un volumen tfpico de llenado con solvente para la limpieza de 10,000 a 18,000 galones por caldera / SG (aunque el volumen de llenado puede estar por encima o debajo de este intervalo sin desviarse del alcance de diferentes realizaciones)). De acuerdo con diferentes realizaciones, tales limpiezas pueden remover, por ejemplo, por lo menos 0.02, 0.03, 0.05, 0.10, 0.15, y/o 0.20 kg de depositos de oxido de hierro por galon de volumen de llenado de la caldera / SG, pero tiene todavfa un exceso de 0.1% de agente reductor residual tal como hidracina al final del paso de remocion de oxido de hierro. El tiempo usado para la descomposicion en situ de este agente reductor residual despues de la introduccion del oxidante, y la consiguiente corrosion, pueden ser altos. Como se noto arriba, generalmente durante los pasos de remocion de oxido de hierro no se requieren agentes reductores en calderas de combustible fosil, de modo que la conversion externa (como se describio arriba) puede no ser requerida para limpiezas de calderas de combustible fosil. No obstante, una o mas de estas realizaciones puede ser aplicable a limpiezas de calderas de combustible fosil y otros procesos de limpieza industrial que involucren la remocion de depositos de oxido de hierro y cobre metalico en un lote qmmico individual.
En una o mas realizaciones en la cual la concentracion de agente quelante o de formacion de complejos presentes en la solucion de limpieza resultante permanece por debajo de su lfmite de solubilidad, la solucion de residuo lfquido de la aplicacion de limpieza puede ser almacenada y reconstituida/reutilizada multiples veces de acuerdo con la realizacion descrita arriba. Tambien es posible reutilizar residuo de un paso de remocion de cobre para preparar una solucion fresca de remocion de cobre, de acuerdo con una o mas de estas realizaciones.
La solucion de limpieza puede ser reutilizada en el mismo SG y/o un SG diferente en el mismo reactor o planta de energfa y/o un diferente reactor o planta de energfa.
Una o mas realizaciones de la presente invencion comprende la reutilizacion del residuo lfquido de un paso de remocion de oxido de hierro, para preparar una solucion fresca de remocion de oxido de hierro, cuando el agente quelante o de formacion de complejos esta presente por debajo de su concentracion de saturacion (solubilidad) en el residuo lfquido. Esto se hace introduciendo agente de limpieza activo adicional y otros aditivos al residuo de solvente/lfquido empobrecido, segun sea adecuado, e introduciendo nuevamente esta solucion de limpieza repuesta a los intercambiadores de calor u otros equipos. Este proceso de recarga puede ser repetido multiples veces hasta que la solucion se satura con el agente de limpieza, tal que el residuo lfquido no tiene capacidad adicional para disolver agente de limpieza activo. Ademas, esta estrategia puede combinarse con el uso de resinas de intercambio ionico u otros metodos adecuados para remover metales disueltos y regenerar agente quelante/de formacion de complejos libre, incrementando de este modo adicionalmente la capacidad de disolucion efectiva del solvente.
La reutilizacion de residuo lfquido, como se describio arriba, puede ser ejecutada introduciendo agente de limpieza activo adicional y otros aditivos a la caldera / SG directamente, sin drenar el residuo lfquido del paso de limpieza previo. De modo alternativo, el residuo lfquido puede ser drenado de la caldera / SG, puede reconstituirse la qmmica en un recipiente externo (bien sea inmediatamente despues de terminar la etapa previa de limpieza o despues de un periodo prolongado de almacenamiento) y entonces introducirse nuevamente a la caldera / SG. Dependiendo de la duracion del almacenamiento y condiciones de almacenamiento, puede requerirse procesar el residuo lfquido, segun sea adecuado, antes de introducir agente de limpieza activo adicional y otros aditivos al residuo lfquido e introducir nuevamente esta solucion de limpieza repuesta a la caldera / SG. Por ejemplo, asumiendo que la subsiguiente solucion de limpieza sera usada para remover depositos de oxido de hierro, antes de la reconstitucion y reutilizacion, puede requerirse eliminar el aire del residuo lfquido. Esto podna ser logrado por muchas vfas, incluyendo pero no necesariamente limitado a:
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1. Recirculacion y remocion del gas del residuo Ifquido,
2. Burbujeo de gas inerte, y/o
3. Adicion de agente(s) reductor qmmico.
Como una alternativa para las tecnicas descritas arriba, el residuo Ifquido puede ser almacenado continuamente en un ambiente que prevendna la necesidad de eliminar el aire, previamente a la recarga y reutilizacion del residuo lfquido. Por ejemplo, el residuo lfquido puede ser almacenado bajo una cobertura de gas inerte para prevenir el ingreso de aire. Incluso bajo estas condiciones de almacenamiento, puede ser ventajoso analizar oxfgeno disuelto y presencia de especies de hierro oxidado en el residuo lfquido, antes de la reutilizacion.
Como referencia, la solubilidad del acido etilendiaminotetraacetico (EDTA), un tfpico agente de limpieza /quelante usado en procesos industriales de limpieza, esta en el orden de 40% en soluciones acuosas. Como tal, una o mas realizaciones de la presente invencion podnan ser usadas para facilitar la reutilizacion de soluciones convencionales de limpieza, las cuales contienen tipicamente entre 1% y 20% de EDTA, respectivamente.
Una o mas realizaciones de la invencion comprende la reutilizacion del residuo lfquido como una nueva solucion de limpieza, convirtiendo el agente de limpieza activo en forma de complejo presente en el residuo lfquido en agente de limpieza activo libre (en forma no compleja), regenerando de este modo la capacidad de limpieza de la solucion de limpieza original. Esto puede ser logrado por muchas vfas, incluyendo pero sin limitarse necesariamente a:
1. Recirculacion del residuo lfquido a traves de una resina de intercambio ionico para remover especies metalicas que estan en forma de complejo con el agente de limpieza activo,
2. Adicion de agentes qmmicos que reaccionan con, precipitan o de otro modo remueven, especies metalicas de los complejos de agente de limpieza activo, y/o
3. Establecimiento de condiciones electroqmmicas que dan como resultado la remocion de especies de metales desde complejos de agente de limpieza activo.
Notese que la corrosion que ocurre en soluciones de limpieza de remocion de oxido de hierro reconstituidas es determinada por, entre otras cosas, la concentracion de agente de limpieza activo libre (forma no compleja) presente en la solucion de limpieza de oxido de hierro reconstituida, no por la concentracion total. Por ejemplo, si se introduce quelante adicional en el residuo lfquido que contiene 20% de quelante en forma compleja, para elevar la concentracion total de quelante (libre y en forma compleja) hasta 21%, se esperana que la corrosividad de la solucion de limpieza de oxido de hierro resultante fuera equivalente a la de una solucion de limpieza de oxido de hierro que contiene 1% de quelante total en forma libre (no compleja). Las soluciones de remocion de cobre reconstituidas son no corrosivas, de modo que no se espera corrosion en este tipo de solucion, independientemente de la solucion de agente quelante o de formacion de complejos.
En una o mas realizaciones de la presente invencion, el impacto de corrosion de pasos de remocion de oxido de hierro puede ser reducido adicionalmente mediante introduccion de una solucion benigna (por ejemplo agua desmineralizada) en una o mas regiones de la caldera / SG, con objeto de prevenir que las soluciones de limpieza entren en contacto con superficies internas que son susceptibles a la corrosion. Por ejemplo, a continuacion de la inyeccion de una solucion de remocion de oxido de hierro, puede introducirse agua desmineralizada al anillo formado entre la carcasa de la caldera / SG y la envoltura del haz de tubos, inhibiendo de este modo que sustancias qmmicas potencialmente corrosivas entren en contacto con componentes perifericos a presion tales como la carcasa de la caldera / SG. Dado que tfpicamente los depositos de falla cntica no estan localizados en esta region del anillo, tfpicamente las soluciones de limpieza no son necesarias en esta region del intercambiador de calor.
Una o mas realizaciones de la presente invencion han sido probadas multiples veces.
De acuerdo con algunas realizaciones, el numero de veces que puede reconstituirse y reutilizarse la solucion de limpieza, esta limitado por la solubilidad de los agentes de limpieza activos usados en la solucion de limpieza. Una vez se satura la solucion de limpieza en uno o mas agentes de lavado, puede no ser posible la reconstitucion adicional y el residuo lfquido resultante tiene que ser procesado y/o dispuesto de acuerdo con practicas industriales estandar. De modo alternativo y/o adicionalmente, la solucion de limpieza puede ser reconstituida por ruptura del complejo de alguno de los agentes de limpieza (por ejemplo a traves del uso de resinas de intercambio ionico para remover metales en forma de complejo, o por otro(s) metodo(s) adecuado(s)) de modo que el agente de limpieza libre este presente por debajo del punto de saturacion del agente de limpieza.
Una o mas realizaciones de la presente invencion incluyen los siguientes rasgos:
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i) La reconstitucion/reformulacion y reutilizacion del residuo de solvente/Kquido empobrecido de la limpieza qmmica de calderas de combustible fosil, SGs nucleares u otros equipos industriales, con objeto de formular nuevas soluciones de limpieza mediante recarga o regeneracion del agente de limpieza activo y/o aditivos qmmicos. Si se ejecuta la recarga, puede usarse el mismo agente de limpieza activo y/o aditivos qmmicos usados en la solucion de limpieza original, o un agente de limpieza activo y/o aditivos qmmicos diferentes, para formular las nuevas soluciones de limpieza. Por ejemplo, una solucion de remocion de oxido de hierro que contiene EDTA, acido oxalico u otro agente quelante o de formacion de complejos adecuado, hidracina u otro agente reductor adecuado, un antiespumante y/o un inhibidor de corrosion, pueden ser reconstituidos como una solucion de remocion de cobre que contiene EDTA, EDA, u otro agente quelante / de formacion de complejos adecuado, hidroxido de amonio, aminas, hidroxido de amonio cuaternario u otro agente adecuado para el ajuste de pH, y/o carbonato de amonio, bicarbonato de amonio, sales de amonio u otro agente adecuado para la estabilizacion de pH. Como se discutio arriba, la reutilizacion de residuo lfquido de esta forma puede minimizar o reducir de manera ventajosa la corrosion acumulada de equipos internos de acero al carbon y de acero de baja aleacion, asf como los costos totales asociados con una aplicacion o aplicaciones dadas de limpieza, primariamente aquellas asociadas con la disposicion del residuo.
ii) el ajuste de la qmmica y reutilizacion del residuo lfquido de una manera que permite la remocion de diferentes especies de deposito (por ejemplo oxidos de hierro y cobre metalico) usando un volumen individual de llenado de generador de vapor para la solucion de limpieza. Cuando en la solucion de remocion de oxido de hierro estan presentes elevadas concentraciones de agente reductor (mayores a aproximadamente 0.1%) y/o inhibidores de corrosion (por ejemplo sales de borato de amina o esteres, sales de piridinio de cadena larga tales como derivados de bromuro de n-dodecil piridinio, incluyendo aquellos sintetizados en glicol eteres y/o alcoholes alifaticos de baja toxicidad, alquil piridinas modificadas con azufre, alquil piridinas, alquil tetrahidropirimidinas, compuestos que contienen azufre, poliamidas que contienen azufre, compuestos de urea, tiourea, propargil alcohol alcoxilatos, etinilcarbino-alcoxilatos, derivados de tetraimidazolina, productos de condensacion imino-amido, aminas de elevado peso molecular, alquildiaminas, poliaminas, aminas anfoteras, compuestos de acetileno, arilaminas, compuestos aromaticos N-heterodclicos y aminas N-heterodclicas o compuestos similares o combinaciones de ellos), la solucion de remocion del cobre puede ser reconstituida en un recipiente externo, luego introducida a la caldera / SG, con objeto de: (1) eliminar corrosion que de otro modo ocurrina al comienzo del paso de remocion de cobre, y (2) mejorar la efectividad del proceso de remocion de cobre. Uno o mas de estos metodos puede ayudar a asegurar que agente quelante / de formacion de complejos libre esta presente continuamente durante el proceso de conversion externa, con objeto de estabilizar los complejos metalicos en solucion y prevenir la formacion de precipitados, que de otro modo se pueden formar bajo estas condiciones.
iii) reduccion adicional de corrosion mediante introduccion de una solucion benigna de limpieza (por ejemplo agua desmineralizada) en una o mas regiones de la caldera / SG para prevenir o inhibir que soluciones de limpieza entren en contacto con superficies internas que son susceptibles a la corrosion.
Aunque se discuten realizaciones de la presente invencion respecto a calderas y SGs (por ejemplo de plantas de energfa nuclear), diferentes realizaciones de la presente invencion pueden usarse adicionalmente y/o de modo alternativo junto con otros tipos de estructuras en las cuales se desea remover depositos (por ejemplo otras partes de un circuito primario o secundario de enfriamiento de una planta de energfa nuclear).
Las realizaciones previamente descritas son suministradas para ilustrar los principios estructurales y funcionales de realizaciones de la presente invencion y no se pretende que sean limitantes. Por el contrario, se pretende que los principios de la presente invencion abarquen cualquiera y todos los cambios, alteraciones y/o sustituciones dentro del espmtu y alcance de las siguientes reivindicaciones.
Claims (31)
- 51015202530354045Reivindicaciones1. Un metodo para la remocion de por lo menos algunos depositos dentro de uno o mas generadores de vapor de una o mas plantas de energfa nuclear, donde el metodo comprende:Colocacion de una solucion acuosa de limpieza en un primer generador nuclear de vapor, para un primer penodo de tratamiento para desalojar o disolver primero depositos del primer generador nuclear de vapor, donde la solucion acuosa de limpieza comprende un agente quelante o de limpieza;despues de dicha colocacion de la solucion acuosa de limpieza en el primer generador de vapor, transferencia de la solucion acuosa de limpieza y por lo menos algo de los primeros depositos desalojados o disueltos del primer generador nuclear de vapor a un recipiente externo;transferencia de la solucion acuosa de limpieza desde el recipiente externo al primer generador nuclear de vapor o un segundo generador nuclear de vapor y mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en el primer o segundo generador nuclear de vapor para un segundo penodo de tratamiento, para desalojar o disolver segundos depositos del primer o segundo generador nuclear de vapor; ydespues de dicho mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en el primer o segundo generador nuclear de vapor por el penodo de tratamiento, remocion de la solucion acuosa de limpieza y por lo menos algo de los segundos depositos desalojados o disueltos, del primer o segundo generador nuclear de vapor.
- 2. El metodo de la reivindicacion 1, que comprende ademas, entre (1) transferencia de la solucion acuosa de limpieza y por lo menos algo de los primeros depositos desalojados o disueltos del primer generador nuclear de vapor al recipiente externo y (2) mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento: introduccion de agente quelante o de limpieza adicional, dentro de la solucion acuosa de limpieza.
- 3. El metodo de la reivindicacion 1, en el que:dicho desalojamiento o disolucion de los primeros depositos del primer generador nuclear de vapor, comprende la formacion de complejos de los depositos con el agente quelante o de limpieza; yel metodo comprende ademas, entre (1) la transferencia de la solucion acuosa de limpieza y por lo menos algo de los primeros depositos desalojados o disueltos desde el primer generador nuclear de vapor al recipiente externo y (2) mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor por el segundo periodo de tratamiento: ruptura del complejo de por lo menos algo del agente quelante o de limpieza que estan en forma de complejo, desde los depositos que estan en forma de complejo de modo que se regenera una capacidad de remocion de deposito del agente quelante o de limpieza, mediante el incremento del grado en el cual el agente quelante o de limpieza esta incompleto y por ello activo.
- 4. El metodo de la reivindicacion 1, en el que la transferencia de la solucion acuosa de limpieza desde el recipiente externo al primer o segundo generador nuclear de vapor comprende la transferencia de por lo menos algo de los primeros depositos desalojados o disueltos, al primero o segundo generador nuclear de vapor.
- 5. El metodo de la reivindicacion 1, en el que:la colocacion de la solucion acuosa de limpieza en el primer generador nuclear de vapor por el primer penodo de tratamiento, comprende la colocacion de la solucion acuosa de limpieza en el primer generador nuclear de vapor en una condicion reductora por el primer penodo de tratamiento, para desalojar o disolver depositos de oxido de hierro;los primeros depositos desalojados o disueltos comprenden depositos de oxido de hierro desalojados o disueltos;el mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento comprende el mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor en una condicion reductora por el segundo penodo de tratamiento, para desalojar o disolver depositos de oxido de hierro; ylos segundos depositos desalojados o disueltos comprenden depositos de oxido de hierro desalojados o disueltos.
- 6. El metodo de la reivindicacion 5, que comprende ademas, entre (1) la transferencia de la solucion acuosa de limpieza y por lo menos algo de los primeros depositos desalojados o disueltos del primer generador nuclear de vapor al recipiente externo y (2) mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento: eliminacion del aire de la solucion acuosa de51015202530354045limpieza.
- 7. El metodo de la reivindicacion 1, en el que el primer o segundo generador nuclear de vapor es el segundo generador nuclear de vapor, tal que la transferencia de la solucion acuosa de limpieza desde el recipiente externo hasta el primero o segundo generador nuclear de vapor comprende la transferencia de la solucion acuosa de limpieza al segundo generador nuclear de vapor.
- 8. El metodo de la reivindicacion 1, en el que el primer o segundo generador nuclear de vapor es el primer generador nuclear de vapor tal que:la transferencia de la solucion acuosa de limpieza desde el recipiente externo hasta el primer o segundo generador nuclear de vapor comprende la transferencia de la solucion acuosa de limpieza de vuelta al primer generador nuclear de vapor; yel mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento, comprende el mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento.
- 9. El metodo de la reivindicacion 8, que comprende ademas, entre (1) la transferencia de la solucion acuosa de limpieza desde el primer generador nuclear de vapor a un recipiente externo y (2) el mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento: la introduccion de agente quelante o de limpieza adicional dentro de la solucion acuosa de limpieza.
- 10. El metodo de la reivindicacion 8, en el que:la colocacion de la solucion acuosa de limpieza en el primer generador nuclear de vapor por el primer penodo de tratamiento, comprende la colocacion de la solucion acuosa de limpieza en el primer generador nuclear de vapor en una condicion reductora por el primer penodo de tratamiento, para desalojar o disolver depositos de oxido de hierro;los primeros depositos desalojados o disueltos comprenden depositos de oxido de hierro desalojados o disueltos;el metodo comprende ademas, antes de dicho mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento, conversion de la solucion acuosa de limpieza desde una condicion reductora hasta una condicion oxidante;el mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento comprende el mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer generador nuclear de vapor en una condicion oxidante por el segundo penodo de tratamiento, para desalojar o disolver depositos de cobre; ylos segundos depositos desalojados o disueltos comprenden depositos de cobre desalojados o disueltos.
- 11. El metodo de la reivindicacion 10, en el que la solucion acuosa de limpieza colocada en el primer generador nuclear de vapor en la condicion reductora por el primer penodo de tratamiento, comprende un inhibidor de corrosion.
- 12. El metodo de la reivindicacion 10, en el que:la solucion acuosa de limpieza colocada en el primer generador nuclear de vapor en una condicion reductora por el primer penodo de tratamiento comprende un agente reductor, yla conversion de la solucion acuosa de limpieza desde una condicion reductora hasta una condicion oxidante, comprende la reduccion en una cantidad del agente reductor en la solucion acuosa de limpieza.
- 13. El metodo de la reivindicacion 10, en el que la conversion de la solucion acuosa de limpieza desde una condicion reductora hasta una condicion oxidante ocurre antes de la transferencia de la solucion acuosa de limpieza de vuelta al primer generador nuclear de vapor.
- 14. El metodo de la reivindicacion 8, en el que:la colocacion de la solucion acuosa de limpieza en el primer generador nuclear de vapor por el primer penodo de tratamiento comprende la colocacion de la solucion acuosa de limpieza en el primer generador nuclear de vapor en una condicion oxidante por el primer penodo de tratamiento para desalojar o disolver depositos de cobre;los primeros depositos desalojados o disueltos comprenden depositos de cobre desalojados o disueltos;51015202530354045el metodo comprende ademas, antes de dicho mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento, conversion de la solucion acuosa de limpieza desde una condicion oxidante hasta una condicion reductora;el mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento comprende el mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer generador nuclear de vapor en una condicion reductora por el segundo penodo de tratamiento para desalojar o disolver depositos de oxido de hierro; ylos segundos depositos desalojados o disueltos comprenden depositos de oxido de hierro desalojados o disueltos.
- 15. El metodo de la reivindicacion 8, que comprende ademas:antes de la colocacion de una solucion acuosa de limpieza en el primer generador nuclear de vapor por el primer penodo de tratamiento, colocar fuera de servicio el primer generador nuclear de vapor; yentre (1) la transferencia de la solucion acuosa de limpieza desde el primer generador nuclear de vapor a un recipiente externo y (2) transferencia de la solucion acuosa de limpieza de vuelta al primer generador nuclear de vapor: volver al servicio el sistema de intercambio de calor, y despues de ello colocar nuevamente fuera de servicio el primer generador nuclear de vapor antes de dicha transferencia de la solucion acuosa de limpieza de vuelta al primer generador nuclear de vapor.
- 16. Un metodo para la remocion de por lo menos algunos depositos dentro de un sistema de intercambio de calor, que utiliza por lo menos un lfquido de transferencia de calor, que comprende:colocacion de una primera solucion acuosa de limpieza en el sistema de intercambio de calor por un penodo de tratamiento de oxido de hierro, para desalojar o disolver depositos de oxido de hierro del sistema de intercambio de calor, donde la primera solucion acuosa de limpieza comprende un agente quelante de oxido de hierro o de limpieza;despues de dicha colocacion, transferencia de la primera solucion acuosa de limpieza y por lo menos algo de los depositos de oxido de hierro desalojados del sistema de intercambio de calor, hasta un recipiente externo;mientras la solucion acuosa de limpieza esta en el recipiente externo, introduccion de sustancias qmmicas para remocion de cobre y un oxidante dentro de la solucion acuosa de limpieza, para formar una segunda solucion de limpieza, en la que el oxidante establece una condicion oxidante dentro de la segunda solucion acuosa de limpieza en el recipiente externo;transferencia en la segunda solucion acuosa de limpieza hasta el sistema de intercambio de calor; ycolocacion de la segunda solucion acuosa de limpieza en el sistema de intercambio de calor en la condicion oxidante, por un penodo de tratamiento de cobre para desalojar o disolver depositos de cobre del sistema de intercambio de calor.
- 17. El metodo de la reivindicacion 16, en el que dicho agente quelante de oxido de hierro o de limpieza comprende un agente quelante o de formacion de complejos.
- 18. El metodo de la reivindicacion 16, en el que dicha introduccion de sustancias qmmicas para remocion de cobre y el oxidante, dentro de la solucion acuosa de limpieza comprende:introduccion de las sustancias qmmicas para remocion de cobre dentro de la solucion acuosa de limpieza, y despues de ello la introduccion del oxidante dentro de la solucion acuosa de limpieza.
- 19. El metodo de la reivindicacion 16, que comprende ademas la introduccion de sustancias qmmicas adicionales para remocion de cobre o agentes para la estabilizacion o amortiguacion de pH dentro de la solucion acuosa de limpieza, despues de la introduccion del oxidante dentro de la solucion acuosa de limpieza y antes de la transferencia de la segunda solucion acuosa de limpieza al sistema de intercambio de calor.
- 20. El metodo de la reivindicacion 16, en el que durante el penodo de tratamiento de oxido de hierro, la primera solucion acuosa de limpieza comprende un agente reductor.
- 21. El metodo de la reivindicacion 20, en el que durante el penodo de tratamiento de oxido de hierro, el agente reductor esta presente en la primera solucion acuosa de limpieza en una concentracion de por lo menos 0.1 % en peso.
- 22. El metodo de la reivindicacion 20, en el que dicho establecimiento de la condicion oxidante dentro de la510152025303540segunda solucion acuosa de limpieza en el recipiente externo, comprende la remocion del agente reductor en la solucion acuosa de limpieza.
- 23. El metodo de la reivindicacion 16, que comprende ademas, antes del mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en el sistema de intercambio de calor en la condicion reductora, por el penodo de tratamiento de oxido de hierro:colocar fuera de servicio el sistema de intercambio de calor, remocion de por lo menos una porcion del lfquido de transferencia de calor del sistema de intercambio de calor, eintroduccion de la primera solucion acuosa de limpieza dentro del sistema de intercambio de calor.
- 24. El metodo de la reivindicacion 16, que comprende ademas, despues de la colocacion de la segunda solucion acuosa de limpieza en el sistema de intercambio de calor en la condicion oxidante, para el penodo de tratamiento de cobre:remocion de sustancialmente toda la segunda solucion acuosa de limpieza del sistema de intercambio de calor; introduccion de lfquido de reemplazo de transferencia de calor en el sistema de intercambio de calor; y vuelta al servicio del sistema de intercambio de calor.
- 25. El metodo de la reivindicacion 16, que comprende ademas, antes de la transferencia de la segunda solucion acuosa de limpieza al sistema de intercambio de calor, el ajuste de la qmmica de la segunda solucion acuosa de limpieza para mejorar su efectividad de remocion de cobre.
- 26. El metodo de la reivindicacion 16, en el que el sistema de intercambio de calor comprende un generador de vapor de una planta de energfa nuclear.
- 27. El metodo de la reivindicacion 16, en el que dichos por lo menos algunos de los depositos de oxido de hierro desalojados o disueltos, comprenden por lo menos 900 kg de depositos de oxido de hierro del generador de vapor.
- 28. El metodo de la reivindicacion 16, en el que dichos por lo menos algunos de los depositos de oxido de hierro desalojados o disueltos, comprenden por lo menos 0.02 kg de deposito de oxido de hierro por galon de volumen de llenado del generador de vapor.
- 29. El metodo de la reivindicacion 1, que comprende ademas, entre (1) la transferencia de la solucion acuosa de limpieza y por lo menos algunos de los primeros depositos desalojados o disueltos desde el primer generador nuclear de vapor al recipiente externo y (2) mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento:reconstitucion de la solucion acuosa de limpieza en el recipiente externo.
- 30. El metodo de la reivindicacion 1, que comprende ademas, entre (1) la transferencia de la solucion acuosa de limpieza y por lo menos algunos de los primeros depositos desalojados o disueltos desde el primer generador nuclear de vapor al recipiente externo y (2) mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento:reformulacion de la solucion acuosa de limpieza en el recipiente externo para tener una qmmica diferente.
- 31. El metodo de la reivindicacion 1, que comprende ademas, entre (1) la transferencia de la solucion acuosa de limpieza y por lo menos algunos de los primeros depositos desalojados o disueltos desde el primer generador nuclear de vapor al recipiente externo y (2) mantenimiento de la solucion acuosa de limpieza en dicho primer o segundo generador nuclear de vapor por el segundo penodo de tratamiento:reconstitucion de la solucion acuosa de limpieza en el recipiente externo, o reformulacion de la solucion acuosa de limpieza en el recipiente externo para tener una qmmica diferente.
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| US4578162A (en) * | 1984-05-29 | 1986-03-25 | The Dow Chemical Company | Method for dissolving copper in the presence of iron |
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| JPH04227487A (ja) * | 1990-05-18 | 1992-08-17 | Westinghouse Electric Corp <We> | スラッジ及び腐食生成物の除去方法 |
| US5225087A (en) * | 1991-05-10 | 1993-07-06 | Westinghouse Electric Corp. | Recovery of EDTA from steam generator cleaning solutions |
| JP2620839B2 (ja) * | 1993-11-15 | 1997-06-18 | 森川産業株式会社 | 放射性汚染物質を有するキレート剤液の処理方法 |
| US6118000A (en) | 1996-11-04 | 2000-09-12 | Hydrochem Industrial Services, Inc. | Methods for preparing quaternary ammonium salts |
| JPH10253290A (ja) * | 1997-02-25 | 1998-09-25 | Westinghouse Electric Corp <We> | 熱交換器容器の内部又は原子力蒸気発生器の二次側の内部からスケール、スラッジ或いは沈積物を除去する方法 |
| DE19857342A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-02-17 | Siemens Ag | Verfahren zum Reinigen eines Behälters |
| JP2001124891A (ja) * | 1999-07-09 | 2001-05-11 | Hitachi Ltd | 原子力プラント構造物の表面処理方法および原子力プラント |
| JP3692289B2 (ja) * | 2000-10-18 | 2005-09-07 | 三菱重工業株式会社 | 原子力プラントの蒸気発生器内部洗浄方法 |
| US6740168B2 (en) * | 2001-06-20 | 2004-05-25 | Dominion Engineering Inc. | Scale conditioning agents |
| WO2005097689A1 (en) | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Westinghouse Electric Company Llc | Improved scale conditioning agents and treatment method |
| CA2636703A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Worleyparsons Group, Inc. | Method and apparatus for treating water to reduce boiler scale formation |
| DE102007023247B3 (de) * | 2007-03-07 | 2008-08-07 | Areva Np Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Magnetit und Kupfer enthaltenden Ablagerungen aus Behältern von Industrie- und Kraftwerksanlagen |
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| ES2753437T3 (es) * | 2008-12-03 | 2020-04-08 | Westinghouse Electric Co Llc | Procedimiento y sistema de limpieza química con inyección de vapor |
| DE102009047524A1 (de) * | 2009-12-04 | 2011-06-09 | Areva Np Gmbh | Verfahren zur Oberflächen-Dekontamination |
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