JP6818472B2 - 酸性ガス回収装置および酸性ガス回収方法 - Google Patents

酸性ガス回収装置および酸性ガス回収方法 Download PDF

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Description

本発明の実施形態は、酸性ガス回収装置および酸性ガス回収方法に関する。
大量の化石燃料を使用する火力発電所や製鉄所などでは、ボイラにおいて化石燃料を燃焼させることで発生する燃焼排ガス、石炭をガス化した石炭ガス化ガス(ガス化ガス)、天然ガスなどは、例えば、二酸化炭素(CO2)、SOx、NOx、HSなどの酸性ガス成分を含んでいる。このような燃焼排ガスなどに含まれる酸性ガス成分が大気中に放出されることを抑制するため、酸性ガス成分を含むガスを吸収塔内でアミノ基含有化合物(アミン系化合物)を含む吸収液と気液接触させて、吸収液中に酸性ガス成分を吸収させることで、処理ガス中から酸性ガス成分を除去し、酸性ガス成分を回収する方法が精力的に研究されている。
例えば、排ガスとアミノ基含有化合物を含む吸収液を接触させて、排ガス中の二酸化炭素など酸性ガス成分を吸収液に吸収させる吸収塔と、酸性ガス成分を吸収した吸収液を加熱して、吸収液から酸性ガス成分を放出させる再生塔とを備え、再生された吸収液を再び吸収塔に供給して再利用し、吸収液を吸収塔と再生塔との間の系内を循環して使用する二酸化炭素回収装置などが知られている。
しかし、このような二酸化炭素回収装置では、吸収塔においてアミン系吸収液に二酸化炭素を吸収させたCO2除去排ガス(脱炭酸燃焼排ガス)が吸収塔から大気へ放出される際に、アミンを同伴するという課題があった。すなわち、火力発電所などでは多量の脱炭酸燃焼排ガスが放出されるため、脱炭酸燃焼排ガスに同伴して多量のアミンが放出される可能性がある。そのため、吸収塔において脱炭酸燃焼排ガスに同伴して大気中に放出されるアミンを効果的に低減する必要がある。そこで、例えば、洗浄液と脱炭酸燃焼排ガスと接触させることで、脱炭酸燃焼排ガスに同伴したアミンを回収する洗浄装置が知られている。
また、運転中にガス中の二酸化炭素を吸収する際に、SOx、NOxの他に、硫化カルボニル、シアン化水素、チオシアン酸、チオ硫酸、その他の無機酸などが吸収液中のアミノ基含有化合物と反応して熱安定性アミン塩(Heat Stable Amine Salt:HSAS)と呼ばれる劣化物が生成される。また、吸収液を加熱して再生する際に熱又はガス中の酸素と反応してアミノ基含有化合物が分解することによっても熱安定性アミン塩が生成される。このような熱安定性アミン塩は、再生塔で吸収液を再生する際の加熱では分解されず、吸収液から分離されないため、吸収液中に蓄積される。このような熱安定性アミン塩が蓄積すると、吸収液の酸性ガス吸収効率が低下するのみならず、装置の腐食の原因となることから、吸収液からの熱安定性アミン塩の除去が望まれている。
このような熱安定性アミン塩を吸収液から除去する方法として、例えば、バイポーラ膜と複数のイオン交換膜とを組み合わせ、対向する電極間に、陰極側から陽極側に向かって、順に、アミン精製機能を有する室と、アミン回収機能を有する室と、酸回収機能を有する室との三室構造で構成された電気透析装置を用いて、電気透析により、吸収液から熱安定性アミン塩を濃縮液に移動させて除去する方法が知られている。
国際公開第2014/077373号
しかしながら、脱炭酸燃焼排ガスに同伴して大気中に放出されるアミンの周辺環境への影響の懸念が大きくなっているため、脱炭酸燃焼排ガスに同伴して大気中に放出されるアミンをより一層低減することが望まれている。アミンを回収する洗浄装置に使用する水や薬品使用量を増加させることでアミン放出量を低減することも可能であるが、一方で、そのコストや使用後の排水の処理設備も増大することとなる。また、吸収液の熱安定性アミン塩の酸成分を除去する場合も水や薬品などが必要となるため、アミンを回収する洗浄装置と合わせると、水や薬品使用量はさらに増加する。
本発明は、このような事情を考慮してなされたものであり、アミンの外部への放出を効率良く抑制することができる酸性ガス回収装置および酸性ガス回収方法を提供することを目的とする。
実施形態による酸性ガス回収装置は、酸性ガスを含む被処理ガス中の少なくとも一部の前記酸性ガスを吸収液に吸収させ、前記被処理ガスを酸性ガス除去ガスとして排出する酸性ガス吸収部と、前記酸性ガス吸収部で前記酸性ガスを吸収した吸収液から前記酸性ガスを放出させる再生部と、前記酸性ガス吸収部からの前記酸性ガス除去ガスを洗浄液で洗浄するガス洗浄部と、前記洗浄液の一部を抜き出す洗浄液抜き出しラインと、前記酸性ガス吸収部に供給される吸収液の一部を抜き出す吸収液抜き出しラインと、前記洗浄液抜き出しラインからの前記洗浄液および前記吸収液抜き出しラインからの前記吸収液が供給される酸成分除去部と、を具備してなる。前記酸成分除去部は、陰極と、陽極と、前記吸収液から酸成分を除去する吸収液精製室と、前記洗浄液が供給される洗浄液室と、を具備してなる。
実施形態による酸性ガス回収方法は、酸性ガスを含む被処理ガス中の少なくとも一部の前記酸性ガスを吸収液に吸収させ、前記被処理ガスを酸性ガス除去ガスとして排出する吸収工程と、前記吸収工程で得られた前記酸性ガス除去ガスを洗浄液で洗浄するガス洗浄工程と、陽極と陰極との間に、少なくとも1枚の膜で区画され、前記膜を介して内部に電圧が印加可能に配置された吸収液精製室および洗浄液室を備える酸成分除去部の前記吸収液精製室に前記吸収工程に用いられる吸収液の一部を供給し、前記洗浄液室に前記洗浄液の少なくとも一部を供給すると共に、前記陽極および前記陰極に前記電圧を印加して前記吸収液精製室において前記吸収液から酸成分を除去する酸成分除去工程と、を含む。
本発明によれば、アミンの外部への放出を効率良く抑制することができる。
第1の実施の形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。 酸成分除去部の構成を示す概略図である。 酸性ガス回収装置の他の構成の一例を示す概略図である。 第1の実施の形態による酸性ガス回収装置の他の構成の一例を示す概略図である。 第2の実施の形態による酸性ガス回収装置の酸成分除去部の構成を示す概略図である。 第3の実施の形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。 第4の実施の形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。 酸性ガス回収装置の他の構成の一例を示す概略図である。 第5の実施の形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。 第6の実施の形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。 酸性ガス回収装置の他の構成の一例を示す概略図である。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本実施形態では、酸性ガスが二酸化炭素(CO)である場合について説明する。
[第1の実施形態]
図1は、第1の実施形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。図1に示すように、酸性ガス回収装置10Aは、吸収塔11と、再生塔(再生部)12と、酸成分除去部13Aとを有する。酸性ガス回収装置10Aでは、COを含有する排ガス(被処理ガス)21中のCOを吸収する吸収液は、吸収塔11と再生塔12との間(以下、系内という。)を循環している。吸収塔11から再生塔12には排ガス21中のCOを吸収させた吸収液(リッチ溶液)22が送給される。再生塔12から吸収塔11にはリッチ溶液22から再生塔12で一部またはほぼ全てのCOが除去され再生された吸収液(リーン溶液)23Aが供給される。
なお、吸収液は、アミン系化合物(アミノ基含有化合物)と水とを含むアミン系水溶液である。アミン系化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールのような第1級アミン類、ジエタノールアミン、2−メチルアミノエタノールのような第2級アミン類、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミンのような第3級アミン類、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ジエチレントリアミンのようなポリエチレンポリアミン類、ピペラジン類、ピペリジン類、ピロリジン類のような環状アミン類、キシリレンジアミンのようなポリアミン類、メチルアミノカルボン酸のようなアミノ酸類などが挙げられ、これらを、1種単独で、または2種以上を用いることができる。吸収液は、これらのアミン系化合物を、通常、10〜70重量%含む水溶液として使用される。また、吸収液には、反応促進剤、COなど酸性ガスの吸収性能を向上させる含窒素化合物、プラント設備の腐食を防止するための防食剤や、泡立ち防止のための消泡剤や、吸収液の劣化防止のための酸化防止剤、pH調整剤など、その他の化合物を、吸収液の効果を損なわない範囲で任意の割合で適宜含有していてもよい。
また、本実施形態では、リーン溶液23Aは、後述するように、再生塔12で一部またはほぼ全てのCOが除去され再生された吸収液であり、リーン溶液23Aの一部は吸収塔11に供給される途中で被処理リーン溶液23Bとして抜き出され、系内から酸成分除去部13Aに供給される。酸成分除去部13Aで、被処理リーン溶液23Bは、溶液中の熱安定性アミン塩の酸成分が除去され、精製リーン溶液23Cとなる。この精製リーン溶液23Cは系内に戻され、リーン溶液23Aが精製リーン溶液23Cと混合して、混合リーン溶液23Dとして、吸収塔11に供給される。本明細書において、吸収液とは、これらリーン溶液23A、被処理リーン溶液23B、精製リーン溶液23C、および混合リーン溶液23Dを含むものとする。
排ガス21は、COを含有する排気ガスであり、例えば、火力発電所などのボイラやガスタービンなどから排出される燃焼排ガス、製鉄所で発生するプロセス排ガスなどである。排ガス21は、送風機などにより昇圧され、冷却塔で冷却された後、煙道を介して吸収塔11の塔底部(下部)の側壁から塔内に供給される。
吸収塔11は、排ガス21中のCOを混合リーン溶液23Dに吸収させるCO吸収部(酸性ガス吸収部)11aと、水洗液27aを洗浄液として用いて、CO吸収部11aで酸性ガスが除去された酸性ガス除去ガス(CO除去排ガス)26を水洗液27aで洗浄し、CO除去排ガス26aに同伴するアミンを回収するガス洗浄部11bとを有している。
CO吸収部11aは、充填材で形成され、気液接触効率を高めている。CO吸収部11aの上方には液分散器が設けられ、吸収塔11に供給される混合リーン溶液23Dは液分散器によりCO吸収部11aに向けて分散落下させる。塔内に送給された排ガス21は、塔内の下部から塔頂(上部)側に向けて流れる。CO吸収部11aにおいて、塔内を上昇する排ガス21は、混合リーン溶液23Dと対向流接触すると、例えば、吸収液が第3級アミンである場合、下記式(1)、(2)のような反応が起きて、熱分解性塩(RNHCO)および熱安定性アミン塩(RNHX)を形成し、排ガス21中のCOが混合リーン溶液23Dに吸収され、排ガス21から除去される。混合リーン溶液23Dは、排ガス21中のCOを吸収して、リッチ溶液22となり、下部に貯留され、リッチ溶液22には熱分解性塩および熱安定性アミン塩が含まれる。リッチ溶液22には、排ガス21に含まれる酸素との反応により生じた有機酸、排ガス21に含まれるSOx、NOx、硫化カルボニル、シアン化水素、チオシアン酸、チオ硫酸、その他の無機酸などの吸収によって生じた熱安定性アミン塩が蓄積される。
RN+CO+HO → RNHCO ・・・(1)
RN+HX → RNHX ・・・(2)
CO吸収部11aから排出されたCO除去排ガス26aは、吸収塔11の内部を上昇して、ガス洗浄部11bに供給される。
ガス洗浄部11bは、CO除去排ガス26aを水洗液27aで洗浄して、CO除去排ガス26aに同伴するアミンを回収している。本実施形態では、ガス洗浄部11bは、水洗部28を備え、水洗部28でCO除去排ガス26aは水洗液27aで洗浄される。水洗部28は、吸収塔11の内部に設けられ、CO吸収部11aよりもCO除去排ガス26aのガス流れ方向の下流側である、CO吸収部11aの上部に設けられている。水洗部28の上方には液分散器が設けられ、吸収塔11に供給される水洗液27aは液分散器により水洗部28に向けて分散落下させる。水洗部28では、CO除去排ガス26aが水洗液27aで洗浄されて、CO除去排ガス26aに同伴するアミンがCO除去排ガス26aから除去される。なお、水洗部28は吸収塔11内に収容されているが、吸収塔11の外部に設け、吸収塔11と独立したガス洗浄塔としてもよい。
水洗液27aは、例えば、水洗部28の下部に設けられた水洗液貯留部(不図示)に貯留され、水洗液貯留部には水洗液循環ラインL11が連結されている。水洗液循環ラインL11には、循環ポンプ31が設けられており、水洗液27aは循環ポンプ31により圧送され、水洗部28の上部から再び塔内に供給される。
水洗液27aは、極性が酸性側であるほど、水洗液27aの洗浄効率が高いため、酸性ガス回収装置の運転開始時などでは、例えば、純水や硫酸水などを用いるのが好ましい。しかしながら、酸性ガス回収装置の運転に伴って水洗液27aには吸収液であるアミン系水溶液が蓄積してアルカリ性を示す傾向がある。
水洗液27aにはCO除去排ガス26a中のアミンが含まれるため、水洗液27aが水洗部28と水洗液循環ラインL11とを循環し続けると、水洗液27a中のアミン濃度が増え続けるため、水洗液27aのアミン回収性能が低下する。本実施形態では、水洗液27aの一部が抜き出され、酸成分除去部13Aで水洗液27a中のアミンが除去される。その際、抜き出した水洗液27aの分だけ、水洗液循環ラインL11には新しい水洗液27aを補充してもよい。また、水洗部28と水洗液循環ラインL11との間を循環している水洗液27aの一部は外部に排出してもよい。
CO除去排ガス26aは、ガス洗浄部11bで浄化された後、浄化ガス32として、吸収塔11の上部から外部に排出される。
一方、吸収塔11の下部に貯留されたリッチ溶液22は、吸収塔11の下部から排出され、リッチ溶液供給ラインL12を通って、リッチ溶液供給ラインL12に設けられたポンプ(不図示)により昇圧され、熱交換器33において再生塔12で再生されたリーン溶液23Aと熱交換された後、再生塔12に供給される。熱交換器33は、リッチ溶液22を、リーン溶液23Aと熱交換させることにより、リーン溶液23Aが熱源となって、リッチ溶液22が加熱される。逆に、リッチ溶液22が冷却源となって、リーン溶液23Aが冷却される。なお、熱交換器33としては、プレート熱交換器、シェル&チューブ熱交換器などの公知の熱交換器を用いることができる。
再生塔12は、リッチ溶液22からCOを放出させて、リッチ溶液22からCOを分離させ、リッチ溶液22をリーン溶液23Aとして再生している。リッチ溶液22は、再生塔12内に供給され、再生塔12内に供給されるリーン溶液23Aと水蒸気(スチーム)35により加熱される。リーン溶液23Aと水蒸気35は、リーン溶液23Aを再生過熱器(リボイラー)36で飽和スチームと熱交換することにより発生する。リッチ溶液22は水蒸気で加熱されることにより、リッチ溶液22に含まれるCOが脱離して、リッチ溶液22中に含まれる、一部またはほぼ全てのCOが除去されたリーン溶液23Aとなる。
再生塔12内に溜まったリーン溶液23Aは、その一部が再生塔12から排出され、リボイラー36で加熱された後、再び、再生塔12内に供給される。この際、リーン溶液23Aは、リボイラー36で加熱され、水蒸気を発生すると共に、残留するCOはCOガスとして放出される。発生した水蒸気およびCOガスは、再生塔12内に戻され、再生塔12内に供給されるリッチ溶液22を加熱し、COガスは再生塔12から放出される。再生塔12から排出されたリーン溶液23Aは、リーン溶液用ポンプ(不図示)によって熱交換器33を介してリーン溶液23Aとして吸収塔11に供給される。
COガスは、リーン溶液23Aから同時に蒸発する水蒸気と共に、再生塔12の上部から排出される。COガスおよび水蒸気を含む混合ガス41は、冷却器42で冷却水により冷却され、水蒸気が凝縮して水になる。そして、この凝縮水とCOガスを含む混合流体44は、気液分離器45に供給され、気液分離器45において、COガス46が水47から分離され、COガス46は外部に排出される。また、水47は、気液分離器45の下部から抜き出され、再生塔12の上部に供給される。
再生塔12の下部に貯留されるリーン溶液23Aは、再生塔12の下部からリーン溶液排出ラインL13に排出され、熱交換器33においてリッチ溶液22と熱交換して冷却される。その後、リーン溶液23Aは、ポンプ(不図示)により昇圧され、冷却器48で冷却水により冷却された後、吸収塔11に供給される。
リーン溶液排出ラインL13には、リーン溶液排出ラインL13から分岐し、酸成分除去部13Aと連結した吸収液抜き出しラインL21が設けられ、吸収塔11に供給されるリーン溶液23Aの一部は、被処理リーン溶液23Bとして、酸成分除去部13Aに供給される。また、酸成分除去部13Aとリーン溶液排出ラインL13とを連結する精製吸収液供給ラインL22が設けられ、酸成分除去部13Aから排出される精製リーン溶液23Cは、精製吸収液供給ラインL22を通ってリーン溶液排出ラインL13に供給される。なお、吸収液抜き出しラインL21がリーン溶液排出ラインL13から分岐する位置は、冷却器48と吸収塔11との間にしているが、冷却器48よりも吸収液の流れ方向の上流側としてもよい。
水洗液循環ラインL11には、水洗液循環ラインL11から分岐し、酸成分除去部13Aと連結した洗浄液抜き出しラインL23が設けられ、吸収塔11に供給される水洗液27aの一部は、水洗液27bとして、酸成分除去部13Aに供給される。また、酸成分除去部13Aの排出側と水洗液循環ラインL11とを連結する洗浄液排出ラインL24が設けられ、酸成分除去部13Aから排出される水洗液27cは、洗浄液排出ラインL24を通って水洗液循環ラインL11に供給される。水洗液27aは水洗液27cと混合して、水洗液27dとして、水洗部28に供給される。
酸成分除去部13Aには、酸成分除去部13Aと濃縮液タンク51とを連結する濃縮液循環ラインL25が設けられ、濃縮液タンク51から酸成分除去部13Aに濃縮液52aが供給され、酸成分除去部13Aから排出された濃縮液52bは濃縮液タンク51に供給される。
酸成分除去部13Aは、洗浄液抜き出しラインL23からの水洗液27bおよび吸収液抜き出しラインL21からの被処理リーン溶液23Bが供給され、水洗液27b中のアミンを除去すると共に、被処理リーン溶液23B中に蓄積される熱安定性アミン塩の酸成分を除去している。図2に、酸成分除去部13Aの構成を示す。図2に示すように、酸成分除去部13Aは、陰極53、陽極54、陽イオン交換膜55C−1、55C−2、および陰イオン交換膜56A−1、56A−2を備えている。この酸成分除去部13A内は、陽イオン交換膜55C−1、55C−2、または陰イオン交換膜56A−1、56A−2で、吸収液精製室57、洗浄液室58−1、58−2、および濃縮液室59−1、59−2の3つの領域に区画されている。酸成分除去部13A内の陰極53と陽極54との間には、陰極53から陽極54へ向かって、順に、陽イオン交換膜55C−1、陰イオン交換膜56A−1、56A−2、陽イオン交換膜55C−2が配置されている。そのため、本実施形態では、酸成分除去部13A内には、上記のイオン交換膜により、陰極53から陽極54に向かって、順に、濃縮液室59−1、洗浄液室58−1、吸収液精製室57、濃縮液室59−2、および洗浄液室58−2の5室が形成されている。すなわち、濃縮液室59−1、洗浄液室58−1、吸収液精製室57、濃縮液室59−2、および洗浄液室58−2の5室は、陽極53と陰極54との間に、陽イオン交換膜55C−1、55C−2、および陰イオン交換膜56A−1、56A−2の少なくとも1枚の膜で区画され、陽イオン交換膜55C−1、55C−2、および陰イオン交換膜56A−1、56A−2を介して、それぞれの室の内部に電圧が印加可能に配置されている。
陽イオン交換膜55C−1、55C−2としては、陽イオンを通過させ、陰イオンの通過を遮断することができる、陽イオン交換基を有する高分子膜を使用する。陽イオン交換膜55C−1、55C−2としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、ホスホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基を1種以上有する高分子からなる膜を用いることができる。具体的には、ネオセプタCMX、ネオセプタCMB(株式会社アストム製、商品名)セレミオンCMV、セレミオンCMD、セレミオンCSO、セレミオンCMF(旭硝子社製、商品名)など公知の陽イオン交換膜を用いることができる。
陰イオン交換膜56A−1、56A−2としては、陰イオンを通過させ、陽イオンの通過を遮断することができる、陰イオン交換基を有する高分子膜を使用する。陰イオン交換膜56A−1、56A−2としては、例えば、4級アンモニウム基の強塩基性基に、第1級アミノ基、第2級アミノ基、第3級アミノ基などの弱塩基性官能基を有する高分子からなる膜などを用いることができる。具体的には、ネオセプタAMX、ネオセプタAHA(株式会社アストム製、商品名);セレミオンAMV、セレミオンAMT、セレミオンDSV、セレミオンASV、セレミオンAHO(旭硝子社製、商品名)など公知の陰イオン交換膜を用いることができる。
吸収液精製室57は、陰イオン交換膜56A−1、56A−2同士の間の領域であり、被処理リーン溶液23Bが供給される領域であり、洗浄液室58−1、58−2の陽極54側および濃縮液室59−1、59−2の陰極53側にそれぞれ陰イオン交換膜56A−1、56A−2を介して配置されている。
洗浄液室58−1は、陽イオン交換膜55C−1と陰イオン交換膜56A−1との間の領域であり、洗浄液室58−2は、陽イオン交換膜55C−2と陽極54との間の領域であり、洗浄液室58−1、58−2は、水洗液27bが洗浄液として供給される領域である。
濃縮液室59−1は、陽イオン交換膜55C−1と陰極53との間にある領域と対応しており、濃縮液室59−2は、陰イオン交換膜56A−2と陽イオン交換膜55C−2との間にある領域と対応しており、濃縮液52aが供給される領域である。濃縮液室59−1、59−2は、洗浄液室58−1、58−2の陰極53側に陽イオン交換膜55C−1、55C−2を介して配置されている。また、陰極53、陽極54は電極液中に浸漬させていてもよい。
また、吸収液抜き出しラインL21は、吸収液精製室57に被処理リーン溶液23Bを導入するために、吸収液精製室57と連絡されている。精製吸収液供給ラインL22は、吸収液精製室57から被処理リーン溶液23Bを取出すために、吸収液精製室57と連絡されている。
洗浄液抜き出しラインL23は、洗浄液室58−1、58−2と連絡されており、洗浄液室58−1、58−2に水洗液27bを供給する。洗浄液排出ラインL24は、水洗液循環ラインL11と連結されており、洗浄液室58−1、58−2から水洗液循環ラインL11に水洗液27cを供給する。水洗液27cは、水洗液27aと混合されて、水洗液27dとして、ガス洗浄部11bに供給される。
濃縮液循環ラインL25は、濃縮液タンク51と濃縮液室59−1、59−2とを連結されており、濃縮液室59−1、59−2に濃縮液52aを供給すると共に、濃縮液タンク51に濃縮液52bを供給する。
リーン溶液23Aの一部は、被処理リーン溶液23Bとして、リーン溶液排出ラインL13から吸収液抜き出しラインL21に抜き出され、酸成分除去部13A内の吸収液精製室57に供給される。また。ガス洗浄部11bを循環している水洗液27aの一部は、水洗液27bとして、洗浄液室58−1、58−2に供給される。濃縮液タンク51内の濃縮液52aは、濃縮液室59−1、59−2に供給される。被処理リーン溶液23Bには、上述の通り、リッチ溶液22に含まれた熱安定性アミン塩が蓄積されている。吸収液中に熱安定性アミン塩が蓄積されると、吸収液のpH(水素イオン指数)は低下する。
陰極53および陽極54に電圧が印加されると、吸収液精製室57では、下記式(3)に示すように、被処理リーン溶液23B中の熱安定性アミン塩(RNHX)は、アミンの陽イオン(RNH)と、酸成分の陰イオン(X)とに分解される。そのため、酸成分の陰イオン(X)は、陽極54側に引かれ、陰イオン交換膜56A−2を通過して、吸収液精製室57から濃縮液室59−2に移動する。これにより、被処理リーン溶液23Bから熱安定性アミン塩の酸成分(X)が除去される。また、アミン(RNH)は陰極53側に引かれるが、陰イオン交換膜56A−1を通過できず、吸収液精製室57に留まる。よって、吸収液精製室57で被処理リーン溶液23B中の熱安定性アミン塩の酸成分(X)が除去されることで、精製リーン溶液23Cを回復することができる。
RNHX → RNH+X ・・・(3)
一方、洗浄液室58−1、58−2では、CO除去排ガス26aから回収したアミンを含む水洗液27a、27bはアルカリ性を示すため、存在する水酸化物イオン(OH)が陰イオン交換膜56A−1、56A−2を通過して洗浄液室58−1から吸収液精製室57に移動し、吸収液精製室57から酸成分の陰イオン(X)が抜けた分の陰イオンの補充に利用される。また、アミンは、陽イオン(RNH)となっているため、陰極53側に引かれ、陽イオン交換膜55C−1、55C−2を通過して、洗浄液室58−1、58−2から濃縮液室59−1、59−2にそれぞれ移動し、水洗液27bからアミンが除去される。濃縮液52aはアミンおよび酸成分が濃縮された濃縮液52bとなって濃縮液循環ラインL25に排出される。洗浄液室58−1、58−2で水洗液27b中のアミンが除去されることで、水洗液27bのアミン回収性能を回復させることができる。
熱安定性アミン塩の酸成分が除去された精製リーン溶液23Cは、精製吸収液供給ラインL22を通って、リーン溶液23Aに戻される。また、洗浄液室58−1、58−2でアミン回収性能を回復させた水洗液27cは、洗浄液排出ラインL24から排出され、濃縮液52bは、濃縮液室59−1、59−2から濃縮液循環ラインL25を通って、濃縮液タンク51に戻される。
また、吸収液抜き出しラインL21と吸収液精製室57の間にリーン溶液23Bを貯蔵する第1貯蔵タンクを備え、前記第1貯蔵タンクに貯蔵したリーン溶液23Bを前記第1貯蔵タンクから吸収液精製室57に供給するようにしてもよい。さらに、精製吸収液供給ラインL22と前記第1貯蔵タンクと連結するラインを設け、精製リーン溶液23Cは、再度、前記第1貯蔵タンクに戻すようにしてもよい。また、前記第1貯蔵タンクとリーン溶液排出ラインL13とを連結するラインを設け、前記第1貯蔵タンクに貯蔵したリーン溶液23Bの一部または全部は連続的または間欠的に前記第1貯蔵タンクからリーン溶液排出ラインL13に供給され、リーン溶液23Aと混合されてもよい。
また、洗浄液抜き出しラインL23と洗浄液室58−1、58−2との間に水洗液27bをいったん貯蔵する第2貯蔵タンクを備え、前記第2貯蔵タンクに貯蔵した水洗液27bを第2貯蔵タンクから洗浄液室58−1、58−2に供給するようにしてもよい。さらに、洗浄液排出ラインL24と前記第2貯蔵タンクと連結するラインを設け、洗浄液室58−1、58−2から排出された水洗液27cは、再度、第2貯蔵タンクに戻すようにしてもよい。また、前記第2貯蔵タンクと水洗液循環ラインL11とを連結するラインを設け、前記第2貯蔵タンクに貯蔵した水洗液27bの一部または全部を連続的または間欠的に前記第2貯蔵タンクから水洗液循環ラインL11に供給され、水洗液27aと混合されてもよい。
なお、被処理リーン溶液23Bおよび水洗液27bは吸収液精製室57および洗浄液室58−1、58−2にそれぞれ供給されているが、被処理リーン溶液23Bおよび水洗液27bを吸収液精製室57および洗浄液室58−1、58−2にそれぞれ通過させる回数は、1回だけでもよいし、複数回でもよい。
また、本実施形態では、洗浄液室58−1、58−2に、洗浄液として、水洗液27bのみを供給しているが、これに限定されるものではなく、外部から純水や水溶液を水洗液27bと共に洗浄液室58−1、58−2に供給し、洗浄液として用いてもよい。水溶液は酸やアミンが溶解可能な水溶液であればよく、電流効率を高めるためには電気伝導率を付与する必要があるため、酸、アルカリ、塩などが溶解した水溶液を用いることが好ましい。
また、酸成分除去部13Aで使用される陽イオン交換膜55C−1、55C−2、および陰イオン交換膜56A−1、56A−2は、高温では劣化しやすくなるため、水洗液27bの温度は被処理リーン溶液23Bと同じか低い方が好ましく、好ましくは40℃以下である。
図1に示すように、酸成分除去部13Aから排出された精製リーン溶液23Cは、リーン溶液排出ラインL13に供給され、リーン溶液23Aと混合された後、混合リーン溶液23Dとして、吸収塔11に供給される。
このように、本実施形態によれば、酸成分除去部13Aは、洗浄液室58−1、58−2で水洗液27b中に含まれるアミンを除去することにより、水洗液27b中のアミン濃度を低下させることができる。これにより、酸成分除去部13Aから排出される水洗液27cのpHは低下させることができるため、水洗液27cを洗浄液排出ラインL24を通して水洗液循環ラインL11に供給し、水洗液27aと混合することにより、水洗液27aと水洗液27cとが混合した水洗液27dのpHを低下させることができ、水洗液27aのアミン回収性能を回復させることができる。これにより、ガス洗浄部11bのアミン洗浄効率を向上させることができる。
また、本実施形態によれば、酸成分除去部13Aは、吸収液精製室57で被処理リーン溶液23B中の熱安定性アミン塩の酸成分を除去することができる。リーン溶液23Aは、吸収液として、系内を循環して使用されることで、リーン溶液23A中には熱安定性アミン塩などが蓄積されるが、酸成分除去部13Aにおいて、被処理リーン溶液23B中の熱安定性アミン塩の酸成分を除去した後、再度、リーン溶液23Aと混合して再利用することにより、リーン溶液23A中に蓄積された熱安定性アミン塩の酸成分などを除去することができる。これにより、CO吸収部11aのCOの吸収性能を向上させることができる。
さらに、従来、ガス洗浄部に供給される水または薬品(例えば、硫酸などの水溶液)と、酸成分除去部に供給される水または薬品とがそれぞれ必要であり、さらにガス洗浄部および酸成分除去部で使用された水または薬品の排水処理も必要であった。本実施形態では、ガス洗浄部11bで使用される水洗液27aの一部を酸成分除去部13Aに供給することにより、酸成分除去部13Aで被処理リーン溶液23B中の熱安定性アミン塩を除去するために使用される水または薬品を不要、またはその使用量を低減することができる。また、水または薬品の排水処理設備の増大を抑制することができる。
また、本実施形態によれば、酸成分除去部13Aで、被処理リーン溶液23Bに、薬品として水酸化ナトリウムなどアルカリ金属の水酸化物を混合することなく、被処理リーン溶液23B中に蓄積された熱安定性アミン塩などを除去することができる。被処理リーン溶液23B中にアルカリ金属の水酸化物を添加すると、熱安定性アミン塩以外の塩などの不純物が生じ、吸収液中に塩類が増加し、装置の腐食、または不純物の析出などを生じる可能性がある。本実施形態では、被処理リーン溶液23Bにアルカリ金属の水酸化物を混合する必要がないため、上記のような不純物の除去作業などを行う必要が無い。そのため、より簡易にリーン溶液23A中に蓄積された熱安定性アミン塩などを除去することができる。
よって、酸性ガス回収装置10Aによれば、酸成分除去部13Aを備えることにより、ガス洗浄部11bで使用される水洗液27aのアミン回収性能を回復させ、ガス洗浄部11bのアミン回収効率を維持することができると共に、吸収塔11における排ガス21中のCOの吸収性能を安定化させることができる。また、ガス洗浄部11bで使用される水洗液27aの一部を酸成分除去部13Aで用いることにより、水または薬品の使用量を削減すると共に、これらの排水処理設備の増大を抑制することができるため、装置のコストの増大を抑制することができる。さらに、酸性ガス回収装置10Aは、熱安定性アミン塩の濃度が低い混合リーン溶液23Dを吸収塔11と再生塔12との間の系内を循環させることができるため、酸性ガス回収装置10A内の腐食や損傷を抑制することができ、安定して運転を行うことができる。したがって、酸性ガス回収装置10Aによれば、アミンの外部への放出を効率良く抑制することができる。
なお、本実施形態では、洗浄液排出ラインL24を設け、酸成分除去部13Aから排出される水洗液27cをガス洗浄部11bで再利用するようにしているが、水洗液27c中のアミン濃度は水洗液27bに比べて低くなっているため、例えば、図3に示すように、そのまま、外部に排出させてもよい。
また、本実施形態では、水洗液27aを水洗液循環ラインL11で循環させ、水洗液27bの一部は洗浄液抜き出しラインL23に供給しているが、水洗液27aはアミンを含んでいる。そのため、例えば、図4に示すように、水洗液循環ラインL11とリーン溶液排出ラインL13とを連結する水洗液抽出ラインL26を設け、水洗液循環ラインL11を循環している水洗液27aを混合リーン溶液23Dに混合して、水洗液27a中に含まれるアミンを排ガス21中のCOの吸収に用いるようにしてもよい。
(第2の実施形態)
第2の実施形態による酸性ガス回収装置について、図面を参照して説明する。なお、上記実施形態と同様の機能を有する部材には、同一の符号を付して詳細な説明は省略する。また、本実施形態は、第1の実施形態による酸性ガス回収装置の酸成分除去部の構成のみが異なるものであるため、本実施形態では、酸成分除去部の構成のみの図を用いて説明する。本実施形態による酸性ガス回収装置における酸成分除去部は、陽イオン交換膜の代わりにバイポーラ膜を用いたものである。
図5は、酸成分除去部の構成を示す概略図である。図5に示すように、酸成分除去部13Bは、陰極53、陽極54、バイポーラ膜61BP−1、61BP−2、および陰イオン交換膜56Aを備えている。この酸成分除去部13B内は、陰イオン交換膜56A、またはバイポーラ膜61BP−1、61BP−2で、吸収液精製室57−1、57−2、および洗浄液室58−1、58−2の2つの領域に区画されている。陰極53と陽極54との間には、陰極53から陽極54へ向かって、順に、バイポーラ膜61BP−1、陰イオン交換膜56A、バイポーラ膜61BP−2が配置されている。そのため、本実施形態では、酸成分除去部13B内には、バイポーラ膜61BP−1、61BP−2、および陰イオン交換膜56Aにより、陰極53から陽極54に向かって、順に、洗浄液室58−1、吸収液精製室57−1、洗浄液室58−2、および吸収液精製室57−2が形成されている。すなわち、洗浄液室58−1、吸収液精製室57−1、洗浄液室58−2、および吸収液精製室57−2の4室は、陽極53と陰極54の間に、互いに少なくとも1枚の膜を介して、それぞれの室の内部に電圧が印加可能に配置されている。なお、本実施形態では、上記吸収液精製室および洗浄液室がそれぞれ2つ形成されているが、吸収液精製室および洗浄液室が1組以上形成されていればよく、さらに複数形成されていてもよい。
バイポーラ膜61BP−1、61BP−2は、陰イオン交換膜と陽イオン交換膜とが積層された複合膜であり、水の存在下では陽極側を陰イオン交換膜とし、陰極側を陽イオン交換膜となるように配置される。陰イオン交換膜および陽イオン交換膜としては、上述の第1の実施形態で例示したものなどを用いることができる。
吸収液精製室57−1、57−2は、被処理リーン溶液23Bが供給される領域である。
吸収液精製室57−1は、バイポーラ膜61BP−1と陰イオン交換膜56Aとの間の領域であり、洗浄液室58−1の陽極54側にバイポーラ膜61BP−1を介して配置されている。また、吸収液精製室57−1は、洗浄液室58−1、58−2同士の間に位置しているが、吸収液精製室57−1の陽極54側には陰イオン交換膜56Aが配置されている。
吸収液精製室57−2は、バイポーラ膜61BP−2と内壁との間の領域であり、洗浄液室58−2の陽極54側にバイポーラ膜61BP−2を介して配置されている。
吸収液精製室57−1、57−2には、被処理リーン溶液23Bが供給され、洗浄液室58−1、58−2には水洗液27bが供給される。
両電極に電圧が印加されると、吸収液精製室57−1、57−2では、被処理リーン溶液23Bに含まれる熱安定性アミン塩の酸成分(X)は陰イオンであるため、陽極54側に引かれる。これにより、吸収液精製室57−1中の熱安定性塩の酸成分(X)は、吸収液精製室57−1から陰イオン交換膜56Aを通過して洗浄液室58−2に移動するため、被処理リーン溶液23Bから熱安定性アミン塩の酸成分(X)が除去される。
また、バイポーラ膜61BP−1、61BP−2では、両電極に電圧が印加されると、バイポーラ膜61BP−1、61BP−2の膜内部で水の電気分解が起きて、水素イオンはバイポーラ膜61BP−1、61BP−2の陽イオン交換膜側(陰極53側)、水酸化物イオンはバイポーラ膜61BP−1、61BP−2の陰イオン交換膜側(陽極54側)に移動する。そのため、水酸化物イオンはバイポーラ膜61BP−1、61BP−2から吸収液精製室57−1、57−2に移動し、水素イオンはバイポーラ膜61BP−1、61BP−2から洗浄液室58−1、58−2に移動する。水酸化物イオンを吸収液精製室57−1、57−2に移動させることができる。また、水素イオンが水洗液27bに移動することにより、水洗液27bのpHを低下させることができる。
精製リーン溶液23Cは、酸成分除去部13Bから排出され、精製吸収液供給ラインL22(図1参照)を通って、リーン溶液23A(図1参照)に戻される。また、水洗液27cは、酸成分除去部13Bから排出され、洗浄液排出ラインL24(図1参照)を通って、水洗液循環ラインL11(図1参照)を流れている水洗液27a(図1参照)に混合される。なお、水洗液27c(図1参照)には、熱安定性アミン塩の酸成分が蓄積した状態で排出される。
本実施形態によれば、酸成分除去部13Bは、洗浄液室58−1、58−2で、被処理リーン溶液23B中に含まれていた熱安定性アミン塩の酸成分(X)を水洗液27bに移動させることにより、水洗液27bのpHを低下させることができる。水洗液27bを洗浄液排出ラインL24を介して水洗液循環ラインL11に供給し、水洗液27aと混合することにより、水洗液27cのpHを低下させることができるため、水洗液27cの洗浄性能を回復させることができる。これにより、ガス洗浄部11bのアミン洗浄効率を向上させることができる。
また、本実施形態によれば、酸成分除去部13Bは、吸収液精製室57−1、57−2で、被処理リーン溶液23Bから熱安定性アミン塩の酸成分を除去することができる。酸成分除去部13Bにおいて、被処理リーン溶液23Bの熱安定性アミン塩の酸成分濃度を低下させた後、精製リーン溶液23Cを精製吸収液供給ラインL22を介してリーン溶液排出ラインL13に供給し、リーン溶液23Aと混合する。精製リーン溶液23Cを、再度、リーン溶液23Aと混合して再利用することにより、混合リーン溶液23Dの熱安定性アミン塩の酸成分濃度を低下させることができるため、混合リーン溶液23DのCO吸収性能を回復させることができる。
特に、本実施形態では、洗浄液室58−1、58−2へ供給する液として、例えば、純水が使用されると、洗浄液室58−1、58−2へ供給する液の導電性が低く、酸成分除去部13Bで電気透析を行った際の電流効率を低下する。そのため、導電性を付与するために、酸、アルカリ、塩などを添加することが知られている。電気透析を行う際、吸収液精製室57−1、57−2中の被処理リーン溶液23Bには、アミン、熱安定性アミン塩の酸成分、水酸化物イオンが存在し、洗浄液室58−1、58−2中の水洗液27bには、アミン、水酸化物イオンが存在するため、被処理リーン溶液23Bおよび水洗液27bには導電性が確保されている。そのため、酸成分除去部13Bで被処理リーン溶液23Bおよび水洗液27bを電気透析処理する際に、被処理リーン溶液23Bおよび水洗液27bに、新たに、酸、アルカリ、塩などの添加剤を添加して被処理リーン溶液23Bおよび水洗液27bに導電性を与える必要がないため、新たに添加剤を使用せずに、または削減して、被処理リーン溶液23Bから熱安定性アミン塩の酸成分を除去することができる。
さらに、本実施形態では、ガス洗浄部11bで使用される水洗液27aの一部を酸成分除去部13Bに供給することにより、酸成分除去部13Bで被処理リーン溶液23B中の熱安定性アミン塩を除去するために水洗液27aと混合して使用される水または薬品を不要、またはその使用量を低減することができる。また、水または薬品の排水処理設備の増大を抑制することができる。
また、本実施形態によれば、酸成分除去部13Bで、被処理リーン溶液23Bに、薬品として水酸化ナトリウムなどアルカリ金属の水酸化物を混合することなく、被処理リーン溶液23B中の熱安定性アミン塩の酸成分を除去することができる。そのため、被処理リーン溶液23B中にアルカリ金属の水酸化物を添加した際に生じる、熱安定性アミン塩以外の塩などの不純物が生じることがない。よって、本実施形態では、このような不純物の除去作業などを行う必要が無いため、より簡易にリーン溶液23A中に蓄積された熱安定性アミン塩などを除去することができる。
よって、本実施形態によれば、酸性ガス回収装置は、酸成分除去部13Bを備えることにより、ガス洗浄部11bで使用される水洗液27aのアミン回収性能を回復させ、ガス洗浄部11bのアミン洗浄効率を維持することができると共に、吸収塔11における排ガス21中のCOの吸収性能を安定化させることができる。また、吸収液精製室57−1、57−2中の被処理リーン溶液23B、および洗浄液室58−1、58−2中の水洗液27bの導電性は確保できているため、酸成分除去部13Bで被処理リーン溶液23Bおよび水洗液27bを電気透析する際に、新たに添加剤を添加することなく、電気透析を行うことができる。さらに、ガス洗浄部11bで使用される水洗液27aの一部を酸成分除去部13Bで用いることにより、水または薬品の使用量を削減すると共に、これらの排水処理設備の増大を抑制することができるため、装置のコストの増大を抑制することができる。また、酸成分除去部13Bから排出される水洗液27cを再利用することで、水洗液27bの廃棄を低減することができ、水洗液27bに含まれるアミンの外部への漏洩を抑制することができる。さらに、本実施形態では、熱安定性アミン塩の濃度が低い混合リーン溶液23Dを吸収塔11と再生塔12との間の系内を循環させることができるため、酸性ガス回収装置10A内の腐食や損傷を抑制することができ、安定して運転を行うことができる。
(第3の実施形態)
第3の実施形態による酸性ガス回収装置について、図面を参照して説明する。なお、上記実施形態と同様の機能を有する部材には、同一の符号を付して詳細な説明は省略する。
図6は、第3の実施形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。図6に示すように、酸性ガス回収装置10Bでは、ガス洗浄部11bは、水洗部28の他に、酸洗部62を更に備え、洗浄液排出ラインL24が、酸洗液63aを酸洗部62に供給する酸洗液循環ラインL31に連結されている。なお、酸洗液とは、水洗部28で用いられる第1の洗浄液である水洗液27aよりもpHの低い第2の洗浄液であり、例えば、pHが7以下の酸性溶液を用いることができる。このようなpHが7以下の酸性溶液としては、例えば、硫酸水溶液、酢酸水溶液、硝酸水溶液などがある。
また、本実施形態では、酸成分除去部として酸成分除去部13Aが用いられる。洗浄液として、水洗部28で使用される水洗液27aを供給する場合には、酸成分除去部として、図3に示す酸成分除去部13Aを用いることが好ましく、洗浄液として、酸洗部62で使用される酸洗液63aを供給する場合には、酸成分除去部として、図5に示す酸成分除去部13Bを用いることが好ましい。本実施形態では、洗浄液として水洗液27aを使用するため、酸成分除去部として酸成分除去部13Aが用いられる。なお、本実施形態では、酸成分除去部として酸成分除去部13Aに限らず、酸成分除去部13Bを用いることもできる。
酸洗部62は、水洗液27aよりpHの低い酸洗液63を用いて、水洗部28を通過したCO除去排ガス26bを洗浄している。酸洗部62は、水洗部28の上部、すなわち、吸収塔11内の水洗部28よりもCO除去排ガス26bのガス流れ方向の下流側に設けられている。酸洗部62の上方には液分散器が設けられ、吸収塔11に供給される酸洗液63bは液分散器により酸洗部62に向けて分散落下させる。酸洗部62では、CO除去排ガス26bが酸洗液63bで洗浄されて、CO除去排ガス26bに残留しているアミンがCO除去排ガス26bから除去される。これにより、水洗部28で回収しきれなかったアミンなどの回収率を上昇させることができる。
酸洗液63aは、例えば、酸洗部62の下部に設けられた水洗液貯留部(不図示)に貯留される。酸洗液貯留部には酸洗液循環ラインL31が連結されており、酸洗液貯留部内の酸洗液63aは、酸洗液循環ラインL31に設けられている循環ポンプ64により圧送され、酸洗部62の上部から再び供給される。
なお、酸洗液63aは、酸洗液循環ラインL31に外部から酸性液を添加するか、酸洗液63aのアミン濃度を水洗液27aのアミン濃度より小さくすることで、酸洗液63aのpHを酸性側に(すなわち、酸洗液63aのpHを低く)調整することができる。
洗浄液排出ラインL24は酸洗液循環ラインL31に連結されているため、酸成分除去部13Aから排出された水洗液27cは酸洗液63aに混合される。本実施形態では、水洗液27aが洗浄液として用いられ、酸成分除去部13Aから排出された水洗液27cは、酸洗部62に供給される酸洗液63aに混合され、酸洗液63bとして酸洗部62に供給される。洗浄液として用いた水洗液27cを酸洗液63aと共に、酸洗液63bとして、酸洗部62において、CO除去排ガス26bに残留しているアミンを回収することができる。
よって、酸性ガス回収装置10Bにおいても、洗浄液として用いた水洗液27cを酸洗液63aと共に、酸洗部62において、CO除去排ガス26bに残留しているアミンの回収に有効に用いることができる。
なお、本実施形態では、水洗部28および酸洗部62は吸収塔11内に収容されているが、吸収塔11の外部に設け、吸収塔11と独立したガス洗浄塔としてもよい。
(第4の実施形態)
第4の実施形態による酸性ガス回収装置について、図面を参照して説明する。なお、上記実施形態と同様の機能を有する部材には、同一の符号を付して詳細な説明は省略する。
図7は、第4の実施形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。図7に示すように、酸性ガス回収装置10Cは、図6に示す第3の実施形態による酸性ガス回収装置10Bの洗浄液抜き出しラインL23の連結位置を水洗液循環ラインL11から酸洗液循環ラインL31に変更し、酸成分除去部13Aに供給される洗浄液を水洗液27aから酸洗液63aに変更したものである。また、本実施形態では、酸洗部62で使用される酸洗液63aを洗浄液として用いるため、酸成分除去部として、図5に示す酸成分除去部13Bを用いる。
洗浄液抜き出しラインL23は酸洗液循環ラインL31に連結されているため、酸洗部62から排出された酸洗液63aの一部は、酸洗液63cとして、洗浄液抜き出しラインL23に抜き出され、酸成分除去部13Bに供給される。酸成分除去部13Bから排出された酸洗液63dは、酸洗部62に供給される酸洗液63aに混合され、酸洗液63dとして酸洗部62に供給される。洗浄液として用いた酸洗液63cを酸洗液63aと共に、酸洗部62において、CO除去排ガス26bに残留しているアミンを回収することができる。
よって、酸性ガス回収装置10Cにおいても、酸成分除去部13Bで用いた酸洗液63dを酸洗液63aと共に、酸洗部62において、CO除去排ガス26bに残留しているアミンの回収に有効に用いることができる。
なお、本実施形態では、洗浄液室58−1、58−2に、洗浄液として、酸洗液63cのみを供給しているが、これに限定されるものではなく、外部から酸補足液を酸洗液63cと共に洗浄液室58−1、58−2に供給し、洗浄液として用いてもよい。酸捕捉液は酸が溶解可能な水溶液であればよく、電流効率を高めるためには電気伝導率を付与する必要があるため、酸、アルカリ、塩などが溶解した水溶液を用いることが好ましい。
また、本実施形態では、洗浄液排出ラインL24を酸洗液循環ラインL31に連結し、酸成分除去部13Bから排出される酸洗液63dを酸洗部62で再利用するようにしているが、酸洗液63d中のアミン濃度は酸洗液63cに比べて低くなっているため、例えば、図8に示すように、酸洗液循環ラインL31から酸洗液63dをそのまま外部に排出させてもよい。
(第5の実施形態)
第5の実施形態による酸性ガス回収装置について、図面を参照して説明する。なお、上記実施形態と同様の機能を有する部材には、同一の符号を付して詳細な説明は省略する。
図9は、第5の実施形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。図9に示すように、酸性ガス回収装置10Dは、図7に示す第4の実施形態による酸性ガス回収装置10Cに、酸洗部62で使用される酸洗液63aのpHを測定するpH測定部65、酸洗液循環ラインL31に酸洗液63eを新たに添加する酸洗液供給部66、制御部67A、および調節弁V11を備えたものである。
pH測定部65は、酸洗液循環ラインL31に設けられ、酸洗液循環ラインL31内を通る酸洗液63aのpHを測定している。pH測定部65としては、pH計などが用いられる。
制御部67Aは、pH測定部65および調節弁V11などCO回収装置10を構成する各部材に接続されており、pH測定部65の測定結果に基づいて、調節弁V11の開度を調整する機能を有する。制御部67Aは、例えば、制御プログラムや各種記憶情報を格納する記憶手段、制御プログラムに基づいて動作する演算手段などで構成することができる。制御部67Aは、酸洗液63aのpHと、CO除去排ガス26b中のアミンの回収率との関係を示すマップなどを、予め記憶手段に記憶しておく。
pH測定部65の測定結果がpH測定部65から制御部67Aに送られると、制御部67Aは、pH測定部65で測定された酸洗液63aのpHの値に応じて、調節弁V11の開度を調整して、酸洗液供給部66から酸洗液循環ラインL31への酸洗液63eの添加量を調整する。なお、酸洗液63eを酸洗液循環ラインL31に新たに供給する際、新たに供給された酸洗液63eの分、酸洗液循環ラインL31を通っている酸洗液63aを排出することが好ましい。
よって、本実施形態によれば、酸成分除去部13Aから排出される酸洗液63dを酸洗液循環ラインL31に供給して酸洗部62で使用すると共に、さらに酸洗液63aのpHなどに応じて酸洗液63eを新たに酸洗液循環ラインL31に供給することにより、酸洗液63eのアミン回収性能をより安定して回復させることができるため、酸洗部62におけるアミン回収性能をより安定して維持、または向上させることができる。
なお、本実施形態においては、酸洗液63eを新たに酸洗液循環ラインL31に供給する場合について説明したが、pH測定部65を酸洗液循環ラインL31に設け、酸洗液循環ラインL31内を通る酸洗液63aのpHの測定結果に基づいて、水洗液を新たに水洗液循環ラインL11に供給するようにしてもよい。この場合、水洗液循環ラインL11を流れる水洗液27aのpH、および酸洗液循環ラインL31を流れる酸洗液63aのpHをそれぞれ一定に保ちながら酸洗液63aのpHを水洗液27aのpHより小さく維持することにより、CO除去排ガス26b中のアミンの回収性能を安定させることができる。
(第6の実施形態)
第6の実施形態による酸性ガス回収装置について、図面を参照して説明する。なお、上記実施形態と同様の機能を有する部材には、同一の符号を付して詳細な説明は省略する。
図10は、第6の実施形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。図10に示すように、酸性ガス回収装置10Eは、図6に示す第3の実施形態による酸性ガス回収装置10Bに、酸成分除去部13Aから排出される洗浄液27cのpHを測定するpH測定部65−1、酸洗部62で使用される酸洗液63aのpHを測定するpH測定部65−2、制御部67B、調節弁V12、V13、および環流ラインL32を備えたものである。
pH測定部65−1は、洗浄液排出ラインL24に設けられ、酸成分除去部13Aから排出される洗浄液27cのpHを測定している。pH測定部65−2は、酸洗液循環ラインL31に設けられ、酸洗液循環ラインL31内を通る酸洗液63aのpHを測定している。pH測定部65−1、65−2としては、pH計などが用いられる。
制御部67Bは、pH測定部65−1、65−2、および調節弁V12、V13などCO回収装置10を構成する各部材に接続されており、pH測定部65−1、65−2の測定結果に基づいて、調節弁V12の流路を調整する機能を有する。制御部67Bは、制御部67Aと同様、記憶手段、演算手段などで構成することができる。制御部67Bは、酸洗液63aのpHと、CO除去排ガス26b中のアミンの回収率との関係を示すマップなどを、予め記憶手段に記憶しておく。
調節弁V12は洗浄液排出ラインL24に設けられ、調節弁V13は酸洗液循環ラインL31に設けられ、調節弁V12、V13の開度を調整することにより、酸成分除去部13Aから排出された水洗液27cが酸洗部62または酸成分除去部13Aに供給される供給量は、調整される。
環流ラインL32は、酸成分除去部13Aから排出された水洗液27cを洗浄液排出ラインL24から吸収液抜き出しラインL21に環流させている。
pH測定部65−1、65−2の測定結果がpH測定部65−1、65−2から制御部67Bに送られると、制御部67BはpH測定部65−1で測定された水洗液27cのpHの値およびpH測定部65−2で測定された酸洗液63aのpHの値に応じて、調節弁V12、V13の開度を制御して、酸洗部62または酸成分除去部13Aに供給する水洗液27cの供給量を調整する。水洗液27cは、酸洗部62または酸成分除去部13Aにのみ供給してもよいし、酸洗部62および酸成分除去部13Aの両方に供給してもよい。
本実施形態においては、具体的には、制御部67Bは、pH測定部65−2の測定結果より酸洗液63aのpHが所定の値(例えば、7.0)以下であると判断した場合、CO除去排ガス26bのアミンを回収する性能が維持しているか低下していないと判断して、調節弁V12の流路を制御して、水洗液27cを環流ラインL32に供給する。これにより、水洗液27cを水洗液27bと混合して、酸成分除去部13Aに環流させる。
一方、制御部67Bは、pH測定部65−2の測定結果より酸洗液63aのpHが所定の値(例えば、7.0)以上であると判断した場合、CO除去排ガス26bのアミンを回収する性能が低下していると判断して、調節弁V12、V13を制御して、水洗液27cを酸洗液循環ラインL31に供給する。水洗液27cが酸洗液63aと混合されることで、酸洗液63bのpHが下がるため、CO除去排ガス26b中のアミンを回収する性能を回復させることができる。
よって、本実施形態によれば、酸洗部62で使用される酸洗液63aのpHなどに応じて、必要な場合にのみ、酸成分除去部13Aから排出される水洗液27cを酸洗液63aに混合して、酸洗液63bのpHを下げることにより、酸洗液63bのアミン回収性能を回復させることができるため、酸洗部62におけるアミン回収性能をより安定して維持、または向上させることができる。
(第7の実施形態)
第7の実施形態による酸性ガス回収装置について、図面を参照して説明する。なお、上記実施形態と同様の機能を有する部材には、同一の符号を付して詳細な説明は省略する。
図11は、第7の実施形態による酸性ガス回収装置の構成を示す概略図である。図11に示すように、酸性ガス回収装置10Fは、図7に示す第4の実施形態による酸性ガス回収装置10Cに、酸洗部62で使用される酸洗液63aのpHを測定するpH測定部65、制御部67C、三方弁V21、および環流ラインL32を備えたものである。
制御部67Cは、pH測定部65および三方弁V21などCO回収装置10を構成する各部材に接続されており、pH測定部65の測定結果に基づいて、三方弁V21の流路を調整する機能を有する。制御部67Cは、制御部67Aと同様、記憶手段、演算手段などで構成することができる。制御部67Cは、酸洗液63aのpHと、CO除去排ガス26b中のアミンの回収率との関係を示すマップなどを、予め記憶手段に記憶しておく。
三方弁V21は、洗浄液排出ラインL24に設けられ、酸成分除去部13から排出された水洗液27cを、酸洗部62または酸成分除去部13に供給する流路を制御する。
pH測定部65の測定結果がpH測定部65から制御部67Cに送られると、制御部67Cは、pH測定部65で測定された酸洗液63aのpHの値に応じて、三方弁V21の流路を制御して、酸洗部62または酸成分除去部13に供給する水洗液27cの供給量を調整する。
本実施形態においては、具体的には、制御部67Cは、pH測定部65の測定結果より酸洗液63aのpHが所定の値(例えば、7.0)以下であると判断した場合、CO除去排ガス26bのアミンを回収する性能が維持しているか低下していないと判断して、三方弁V21の流路を制御して、水洗液27cを環流ラインL32に供給する。これにより、酸洗液63dを酸洗液63cと混合して、酸成分除去部13に環流させる。酸洗液63dを酸成分除去部13と環流ラインL32との間を循環させることにより、酸洗液63d中のpHを低くすることができる。
一方、制御部67Cは、pH測定部65の測定結果より酸洗液63aのpHが所定の値(例えば、7.0)以上であると判断した場合、CO除去排ガス26bのアミンを回収する性能が低下していると判断して、三方弁V21の流路を制御して、酸洗液63dを酸洗液循環ラインL31に供給する。酸洗液63dが酸洗液63aと混合されることで、酸洗液63bのpHを下げることができるため、CO除去排ガス26b中のアミンを回収する性能を回復させることができる。また、酸洗液63dを酸成分除去部13と環流ラインL32との間を循環させて、pHがさらに低くなった酸洗液63dを酸洗部62に供給することにより、酸洗液63aのpHを酸性側とするために薬品を添加する際、その添加量をより低減することができる。
よって、本実施形態においても、酸洗部62で使用される酸洗液63aのpHなどに応じて、必要な場合にのみ、酸成分除去部13から排出される酸洗液63dを酸洗液63aに混合して、酸洗液63bのpHを下げることにより、酸洗液63bのアミン回収性能を回復させることができるため、酸洗部62におけるアミン回収性能をより安定して維持、または向上させることができる。
なお、本実施形態においては、酸洗液循環ラインL31内を通る酸洗液63aのpHの測定結果に基づいて、酸成分除去部13Bから排出される酸洗液63dの供給流路を調整する場合について説明したが、pH測定部65を洗液循環ラインL11にも設け、水洗液循環ラインL11内を通る酸洗液27aのpHの測定結果も考慮して、酸成分除去部13Bから排出される酸洗液63dの供給流路を調整するようにしてもよい。酸洗液63aのpHの他に、水洗部28で使用される水洗液27aのpHなども考慮して、酸成分除去部13Bから排出される酸洗液63dを酸洗液63aに供給して、酸洗液63bのpHを下げるようにしても、酸洗部62において、CO除去排ガス26b中のアミンの回収性能を安定して維持、または向上させることができる。
上記各実施形態においては、排ガス21が被処理ガスとしてCOを含む場合について説明したが、本実施形態は、CO以外に、SOx、NOx、HS、COS、CS、NH、またはHCNなど他の酸性ガス成分を含んでいても同様に適用することができる。また、本実施形態は、排ガス21がCOを含まず、CO以外の他の酸性ガス成分を含んでいる場合でも同様に適用することができる。
以上の通り、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の組み合わせ、省略、置き換え、変更などを行うことが可能である。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
10A〜10F…酸性ガス回収装置、
11…吸収塔(吸収部)
11a…CO吸収部(酸性ガス吸収部)
11b…ガス洗浄部
12…再生塔(再生部)酸洗液
13A、13B…酸成分除去部
21…排ガス(被処理ガス)
22…COを吸収させた吸収液(リッチ溶液)
23A…吸収液(リーン溶液)
23B…被処理リーン溶液
23C…精製リーン溶液
23D…混合リーン溶液
24…CO吸収部
26a、26b…CO除去排ガス
27a〜27c…水洗液(洗浄液)
28…水洗部
31、64…循環ポンプ
32…浄化ガス
33…熱交換器
35…水蒸気(スチーム)
36…再生過熱器(リボイラー)
41…混合ガス
42、48…冷却器
44…混合流体
45…気液分離器
46…COガス
47…水
51…濃縮液タンク
52a…濃縮液
53…陰極
54…陽極
55C−1、55C−2…陽イオン交換膜
56A、56A−1、56A−2…陰イオン交換膜
57、57−1、57−2…吸収液精製室
58−1、58−2…洗浄液室
59−1、59−2…濃縮液室
61BP−1、61BP−2…バイポーラ膜
62…酸洗部
63、63a〜63e…酸洗液
65、65−1、65−2…pH測定部
66…酸洗液供給部
67A、67B…制御部
L11…水洗液循環ライン
L12…リッチ溶液供給ライン
L13…リーン溶液排出ライン
L21…吸収液抜き出しライン
L22…精製吸収液供給ライン
L23…洗浄液抜き出しライン
L24…洗浄液排出ライン
L25…濃縮液循環ライン
L26…水洗液抽出ライン
L31…酸洗液循環ライン
V11〜V13…調節弁
V21…三方弁

Claims (10)

  1. 酸性ガスを含む被処理ガス中の少なくとも一部の前記酸性ガスを、アミン系化合物を含む吸収液に吸収させ、前記被処理ガスを酸性ガス除去ガスとして排出する酸性ガス吸収部と、
    前記酸性ガス吸収部で前記酸性ガスを吸収した吸収液から前記酸性ガスを放出させる再生部と、
    前記酸性ガス吸収部からの前記酸性ガス除去ガスを洗浄液で洗浄するガス洗浄部と、
    前記洗浄液の一部を抜き出す洗浄液抜き出しラインと、
    前記酸性ガス吸収部に供給される吸収液の一部を抜き出す吸収液抜き出しラインと、
    前記洗浄液抜き出しラインからの前記洗浄液および前記吸収液抜き出しラインからの前記吸収液が供給される酸成分除去部と、
    を具備してなる酸性ガス回収装置であって、
    前記酸成分除去部は、陰極と陽極との間に、少なくとも1枚の陰イオン交換膜またはバイポーラー膜で区画された、前記吸収液から酸成分を除去する吸収液精製室、および前記洗浄液が供給される洗浄液室と、を具備してなり、前記酸性ガス吸収部または前記再生部において前記吸収液中に生成する熱安定性アミン塩の酸成分を除去することを特徴とする、酸性ガス回収装置。
  2. 熱安定性アミン塩の酸成分を吸収する濃縮液を貯留する濃縮液タンクと、
    濃縮液循環ラインとをさらに具備してなり、
    前記酸成分除去部は、第1の濃縮液室および第2の濃縮液室をさらに具備してなり、 前記の第1の濃縮液室および前記の第2の濃縮液室は、前記濃縮液が前記濃縮液タンクから前記の第1の濃縮液室および前記の第2の濃縮液室のそれぞれに供給され、前記の第1の濃縮液室および前記の第2の濃縮液室のそれぞれから前記濃縮液タンクへ排出されるように、前記濃縮液循環ラインを経由して前記濃縮液タンクと連結されており、 前記吸収液精製室、前記洗浄液室、前記第1の濃縮液室および前記第2の濃縮液室は、陽イオン交換膜、第1の陰イオン交換膜、または第2の陰イオン交換膜で区画され、
    陽極側から、第1の濃縮液室、第1の陰イオン交換膜、吸収液精製室、第2の陰イオン交換膜、洗浄液室、陽イオン交換膜、第2の濃縮液室の順で配置されてなる、請求項1に記載の酸性ガス回収装置。
  3. 前記酸成分除去部は、第1の洗浄液室および第2の洗浄液室とを具備してなり、 前記吸収液精製室、前記第1の洗浄液室および第2の洗浄液室は、バイポーラ膜または陰イオン交換膜で区画され、
    陽極側から、第1の洗浄液室、陰イオン交換膜、吸収液精製室、バイポーラ膜、第2の洗浄液室の順で配置されてなる、請求項1に記載の酸性ガス回収装置。
  4. 前記酸成分除去部から排出された洗浄液が、前記酸成分除去部に供給される前記洗浄液に混合されてなる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の酸性ガス回収装置。
  5. 前記洗浄液は、水洗液および前記水洗液よりもpHの低い酸洗液からなり、
    前記ガス洗浄部は、前記水洗液により前記酸性ガス除去ガスを洗浄する水洗部と、前記酸洗液により前記酸性ガス除去ガスを洗浄する酸洗部とを具備してなることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の酸性ガス回収装置。
  6. 前記洗浄液抜き出しラインは、前記水洗液または前記酸洗液の一部を前記酸成分除去部に供給するように構成され、
    前記酸成分除去部から排出された前記水洗液または前記酸洗液が、前記酸洗部に供給される前記酸洗液に混合されてなる、請求項5に記載の酸性ガス回収装置。
  7. 前記水洗部で使用される前記水洗液および前記酸洗部で使用される前記酸洗液の少なくともいずれかの前記洗浄液のpHを測定するpH測定部と、
    前記酸洗部に供給される前記酸洗液が通る酸洗液循環ラインに酸洗液を新たに添加する酸洗液供給部と、
    前記洗浄液のpHの値に応じて、前記酸洗液循環ラインへの前記酸洗液の添加量を調整する制御部と、
    を更に具備してなる、請求項5または6に記載の酸性ガス回収装置。
  8. 前記ガス洗浄部が、前記水洗部および前記酸洗部を具備してなり、
    前記酸成分除去部から排出される前記水洗液および前記酸洗部で使用される前記酸洗液のpHを測定するpH測定部と、
    前記酸成分除去部から排出された前記洗浄液の、前記酸洗部または前記酸成分除去部への供給量を調整する調整弁と、
    前記pH測定部で測定された前記水洗液および前記酸洗液のpHの値に応じて、前記調整弁を制御する制御部と、
    を更に具備してなる、請求項5〜7のいずれか一項に記載の酸性ガス回収装置。
  9. 前記水洗部で使用される前記水洗液および前記酸洗部で使用される前記酸洗液のいずれかの前記洗浄液のpHを測定するpH測定部と、
    前記酸成分除去部から排出された前記酸洗液を、前記水洗部および前記酸洗部のいずれか、または前記酸成分除去部に供給する三方弁と、
    前記pH測定部で測定された前記洗浄液のpHの値に応じて、前記三方弁を制御する制御部と、
    を具備してなる、請求項5〜8のいずれか一項に記載の酸性ガス回収装置。
  10. 酸性ガスを含む被処理ガス中の少なくとも一部の前記酸性ガスを、アミン系化合物を含む吸収液に吸収させ、前記被処理ガスを酸性ガス除去ガスとして排出する吸収工程と、 前記吸収工程で前記酸性ガスを吸収した吸収液から前記酸性ガスを放出させる再生工程と、
    前記吸収工程で得られた前記酸性ガス除去ガスを洗浄液で洗浄するガス洗浄工程と、
    前記吸収工程または前記再生工程において前記吸収液中に生成する熱安定性アミン塩の酸成分を除去する酸成分除去工程と、
    を含み、
    前記酸成分除去工程において、陽極と陰極との間に、少なくとも1枚の陰イオン交換膜で区画され、前記陰イオン交換膜を介して内部に電圧が印加可能に配置された吸収液精製室および洗浄液室を備える酸成分除去部の前記吸収液精製室に前記吸収工程に用いられる吸収液の一部を供給し、前記洗浄液室に前記洗浄液の少なくとも一部を供給すると共に、前記陽極および前記陰極に前記電圧を印加して前記吸収液精製室において前記吸収液から酸成分を除去する酸成分除去工程と、
    を含むことを特徴とする、酸性ガス回収方法。
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