ES2438525T3 - Espuma termoestable que comprende HFCO-1233zd como agente de expansión - Google Patents

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Abstract

El uso de un agente de expansión, que comprende: (a) al menos un fluoroalqueno de fórmula I: XCF2R3-z (I) en que X es un radical C1, C2, C3, C4 o C5 insaturado, sustituido o no sustituido, cada uno de R esindependientemente Cl, F, Br, I o H, y z es 1 a 3, con la condición de que si Br está presente en el compuesto,entonces el compuesto no incluye hidrógeno, para una espuma termoestable.

Description

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DESCRIPCION
Espuma termoestable que comprende HFCO-1233zd como agente de expansión CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones, métodos y sistemas que tienen utilidad en la producción de una espuma termoestable.
ANTECEDENTES
Los líquidos basados en fluorocarburo han encontrado uso generalizado en muchas aplicaciones comerciales e industriales, que incluyen como propulsores de aerosol y como agentes de expansión. Debido a ciertos presuntos problemas ambientales, que incluyen los potenciales de calentamiento global relativamente altos, asociados al uso de algunas de las composiciones que han sido usadas hasta la fecha en estas aplicaciones, cada vez es más deseable que los líquidos tengan potencial de destrucción del ozono bajo o incluso cero, tales como hidrofluorocarburos ("HFC"). Así, se desea el uso de líquidos que no contienen cantidades sustanciales de clorofluorocarburos ("CFC") o hidroclorofluorocarburos ("HCFC"). Además, algunos fluidos de HFC pueden tener potenciales de calentamiento global relativamente altos asociados a ellos, y se desea usar hidrofluorocarburo u otros fluidos fluorados que tienen potenciales de calentamiento global tan bajos como sea posible, mientras que se mantiene el rendimiento deseado en las propiedades de uso. Adicionalmente, se desea en ciertas circunstancias el uso de fluidos de un solo componente o mezclas de tipo azeótropo, que no se fraccionan sustancialmente al hervir y evaporarse.
Como se sugirió anteriormente, en los últimos años ha aumentado la preocupación sobre el posible daño a la atmósfera y el clima de la tierra, y se han identificado ciertos compuestos basados en cloro como particularmente problemáticos a este respecto. El uso de composiciones que contienen cloro (tales como clorofluorocarburos (CFC) e hidroclorofluorocarburos (HCF)) como líquido de trabajo en los sistemas de transferencia de calor, tales como en sistemas de refrigeración y de aire acondicionado, ha sido desfavorecido debido a las propiedades de destrucción del ozono asociadas a muchos de tales compuestos. Así, cada vez hay una necesidad mayor de nuevo compuestos y composiciones de fluorocarburo que sean alternativas atractivas a las composiciones usadas hasta la fecha en estas y otras aplicaciones. Por ejemplo, ha sido deseable actualizar los sistemas que contienen cloro, tales como sistemas de agentes de expansión o sistemas de refrigeración, reemplazando los compuestos que contienen cloro con compuestos que no contienen cloro que no destruirán la capa de ozono, tales como hidrofluorocarburos (HFC). La industria en general está buscando continuamente nuevas mezclas basadas en fluorocarburos que ofrezcan alternativas a, y se consideren sustitutos ambientalmente más seguros, a los CFC y HCFC. Se considera importante en muchos casos, sin embargo, que cualquier posible sustituto deba también poseer aquellas propiedades presentes en muchos de los líquidos más ampliamente usados, tales como conferir excelentes propiedades de aislante térmico y otras características de espuma deseadas cuando se usan como agentes de expansión, tales como estabilidad química apropiada, toxicidad baja o ninguna, baja inflamabilidad o ninguna, entre otros.
Además, se considera generalmente deseable que los sustitutos de los agentes de expansión de CFC sean eficaces sin cambios de ingeniería importantes para los sistemas de generación de espumas convencionales.
Se conocen desde hace tiempo métodos y composiciones de preparación de materiales espumados convencionales, tales como, por ejemplo, materiales termoplásticos y materiales termoestables. Estos métodos y composiciones han utilizado normalmente agentes de expansión química y/o física para formar la estructura espumada en una matriz polimérica. Tales agentes de expansión han incluido, por ejemplo, compuestos azo, diversos compuestos orgánicos volátiles (COV) y clorofluorocarburos (CFC). Los agentes de expansión química normalmente experimentan alguna forma de cambio químico, que incluye reacción química con el material que forma la matriz de polímero (normalmente a una temperatura/presión predeterminada) que produce la liberación de un gas, tal como nitrógeno, dióxido de carbono o monóxido de carbono. Uno de los agente de expansión química más frecuentemente usados es el agua. Los agentes de expansión física normalmente se disuelven en el material de polímero o de precursor de polímero y entonces se expanden volumétricamente (nuevamente a una temperatura/presión predeterminada) para contribuir a la formación de la estructura espumada. Los agentes de expansión física se usan frecuentemente a propósito de espumas termoplásticas, aunque el agente de expansión química puede usarse en lugar de o además de los agentes de expansión física a propósito de espuma termoplástica. Por ejemplo, se conoce usar agente de expansión química a propósito de la formación de espumas basadas en poli(cloruro de vinilo). Es común usar agentes de expansión química y/o de expansión física a propósito de espumas termoestables. Por supuesto, es posible que ciertos compuestos y las composiciones que los contienen puedan inmediatamente constituir un agente de expansión química y física.
Fue común en el pasado que los CFC se usaran como agentes de expansión convencionales en la preparación de espumas basadas en isocianato, tales como espumas de poliuretano y de poliisocianurato rígidas y flexibles. Por ejemplo, el CC^F (CFC-11) ha llegado a ser un agente de expansión convencional. Sin embargo, el uso de este material ha sido prohibido por el tratado internacional por los motivos de que su liberación en la atmósfera daña la capa de ozono en la estratosfera. Como consecuencia, ya no es generalmente común que el CFC-11 puro se use
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como agente de expansión convencional para formar espumas termoestables, tales como espumas basadas en isocianato y espumas fenólicas.
Los problemas con CFC condujeron a los clorofluoroalcanos que contienen hidrógeno (HCFC) de utilización más frecuente. Por ejemplo, CHC^CFa (HCFC-123), CH2ClCHClF (HCFC-141b) tienen vidas relativamente cortas en la atmósfera. Sin embargo, aunque se considera que los HCFC son agentes de expansión respetuosos con el medioambiente con respecto a los CFC, tales compuestos todavía contienen algo de cloro, y, por tanto, tienen un "potencial de destrucción del ozono" (llamado "ODP"). Debido al ODP distinto de cero, los HCFC han sido elegidos para la eventual eliminación del uso.
Otra clase conocida de agentes de expansión es los fluorocarburos no clorados parcialmente hidrogenados (llamados "HFC"). Ciertos de los HFC que actualmente son usados como agentes de expansión tienen al menos un problema potencialmente grave, concretamente que generalmente tienen propiedades de conductividad térmica intrínseca relativamente altas (es decir, mal aislamiento térmico). Por otra parte, las espumas preparadas con ciertos de los agentes de expansión de HFC más modernos, tales como CF3CH2CF2H ("HFC-245fa"), ofrecen aislamiento térmico mejorado, debido en parte a la baja conductividad térmica del vapor de HFC-245fa, y debido en parte a la estructura de células finas que HFC-245fa confiere a las espumas. HFC-245fa se ha usado ampliamente en aplicaciones de aislamiento, particularmente aplicaciones de espumas para refrigerador, congelador, refrigerador/congelador y para pulverización. Sin embargo, muchos líquidos de HFC comparten la desventaja de que tienen potenciales de calentamiento global relativamente altos, y se desea usar hidrofluorocarburo u otros líquidos fluorados que tienen potenciales de calentamiento global tan bajos como sea posible, mientras que mantienen el rendimiento deseado en las propiedades de uso. Incluso los HFC más modernos, tales como HFC-245fa, HFC-134a, HFC-365mfc, y otros, presentan un potencial de calentamiento global superior al deseable, no obstante, bajo con respecto a otros HFC. Así, el uso de HFC como agentes de expansión en el aislamiento de espumas, particularmente aislamiento de espumas rígidas, ha producido que los HFC sean candidatos menos deseables para agentes de expansión en el aislamiento de espumas comerciales.
También se conocen agentes de expansión de hidrocarburo. Por ejemplo, la patente de EE.UU. N.° 5.182.309 a Hutzen enseña el uso de iso- y normal-pentano en diversas mezclas en emulsión. Otro ejemplo de agentes de expansión de hidrocarburo es ciclopentano, como se enseña por la patente de EE.UU. N.° 5.096.933 - Volkert. Aunque muchos agentes de expansión de hidrocarburo, tales como ciclopentano, e isómeros de pentano, son agentes de destrucción cero del ozono y presentan potencial de calentamiento global muy bajo, tales materiales no son completamente deseables debido a que las espumas producidas a partir de estos agentes de expansión carecen del mismo grado de eficiencia de aislamiento térmico que las espumas preparadas con, por ejemplo, el agente de expansión de HFC-245fa. Además, los agentes de expansión de hidrocarburo son extremadamente inflamables, que no es deseable. Por tanto, ciertos agentes de expansión de hidrocarburo tienen miscibilidad inadecuada en ciertas situaciones con el material a partir del cual se forma la espuma, tales como muchos de los poliolésteres comúnmente usados en la espuma de poliuretano modificada con poliisocianurato. El uso de estos alcanos frecuentemente requiere un tensioactivo químico para obtener una mezcla adecuada.
Así, ha habido una necesidad cada vez mayor de nuevos compuestos y composiciones que sean alternativas atractivas a las composiciones usadas hasta la fecha como agentes de expansión en estas y otras aplicaciones. Los solicitantes han así reconocido una necesidad de nuevos compuestos y composiciones basados en fluorocarburo que ofrezcan alternativas eficaces a, y se consideren sustitutos medioambientalmente más seguros, a CFC y HCFC. Se considera generalmente altamente deseable, sin embargo, que cualquier posible sustituto deba también poseer propiedades, o conferir propiedades a la espuma, que sean al menos comparables a aquellas asociadas a muchos de los agentes de expansión más ampliamente usados, tales como conductividad térmica en fase vapor (bajo factor k), baja o ninguna toxicidad, entre otros.
Una de tales otras propiedades posiblemente importantes en muchas aplicaciones es la inflamabilidad. Es decir, se considera tanto importante como esencial en muchas aplicaciones, que incluye particularmente en aplicaciones de agente de expansión, usar composiciones que son de baja inflamabilidad o son no inflamables. Como se usa en el presente documento, el término "no inflamable" se refiere a compuestos o composiciones que se determina que son no inflamables como se determina según la norma de ASTM E-681, fechada en 2002. Desafortunadamente, muchos HFC que podrían ser de otro modo deseables para su uso en composiciones de refrigerante no son no inflamables. Por ejemplo, el fluoroalcano difluoroetano (HFC-152a) y el fluoroalqueno 1,1,1-trifluorpropeno (HFO-1243zf) son cada uno inflamable y, por tanto, no viables para su uso en muchas aplicaciones.
Se ha sugerido usar aditivos de halocarburo que contienen bromo para reducir la inflamabilidad de ciertos materiales, que incluyen agentes de expansión de espumas, en la patente de EE.UU. 5.900.185 - Tapscott. Se dice que los aditivos en esta patente se caracterizan por alta eficiencia y cortas vidas atmosféricas, es decir, bajo potencial de destrucción del ozono (ODP) y bajo potencial de calentamiento global (GWP).
Aunque las olefinas bromadas descritas en Tapscott pueden tener algún nivel de eficacia como agentes antiinflamabilidad a propósito de ciertos materiales, no hay divulgación del uso de tales materiales como agente de expansión. Además, se cree que tales compuestos pueden también tener ciertas desventajas. Por ejemplo, los solicitantes han llegado a reconocer que muchos de los compuestos identificados en Tapscott tendrán una eficiencia
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relativamente baja como agente de expansión debido al peso molecular relativamente alto de tales compuestos. Además, se cree que muchos de los compuestos desvelados en Tapscott encontrarán problemas cuando se usen como agente de expansión debido al punto de ebullición relativamente alto de tales compuestos. Además, es entendido por los solicitantes que muchos compuestos que tienen un alto nivel de sustitución pueden poseer propiedades de toxicidad no deseables y/u otras propiedades no deseables, tales como bioacumulación posiblemente medioambientalmente no deseable.
Aunque Tapscott indica que los alquenos que contienen bromo que tienen de 2 a 6 átomos de carbono también pueden contener sustituyentes flúor, esta patente parece sugerir que los compuestos que contienen flúor son menos completamente deseables desde el punto de vista de la seguridad medioambiental, indicando que los "bromoalcanos que no contienen flúor tendrán vidas atmosféricas muy cortas debido a la reacción con radicales libres de hidroxilo troposféricos" (Col. 8, I. 34 - 39).
Además, se considera generalmente deseable que los sustitutos de agentes de expansión sean eficaces sin cambios de ingeniería importantes al equipo convencional y sistemas usados en la preparación y formación de espumas.
Los solicitantes han así llegado a apreciar una necesidad de composiciones, y particularmente agentes de expansión, composiciones espumables, artículos espumados y métodos y sistemas para formar espuma, que proporcionan propiedades beneficiosas y/o evita una o más de las desventajas anteriormente observadas. Los solicitantes han así llegado a apreciar una necesidad de composiciones, y particularmente agentes de expansión, que sean potencialmente útiles en numerosas aplicaciones, mientras que se evitan una o más de las desventajas anteriormente observadas.
La presente invención se refiere a composiciones, métodos y sistemas que tienen utilidad en numerosas aplicaciones, que se incluyen particularmente a propósito de composiciones, métodos, sistemas y agentes que se refieren a espumas termoestables poliméricas.
SUMARIO
Los solicitantes han encontrado que la necesidad anteriormente indicada, y otras necesidades, pueden ser satisfechas por composiciones de agente de expansión, composiciones espumables, espumas y/o artículos espumados que comprenden 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HFCO-1233zd).
El término HFCO-1233zd se usa en el presente documento genéricamente para referirse a 1,1,1 -trifluo-3,cloro- propeno, independiente de si está en la forma cis o trans. Los términos "cisHFCO-1233zd" y "transHFCO-1233zd" se usan en el presente documento para describir las formas cis y trans de 1,1,1-trifluo,3-clororopropeno, respectivamente. El término "HFCO-1233zd", por tanto, incluye dentro de su alcance cisHFCO-1233zd, transHFCO- 1233zd, y todas las combinaciones y mezclas de éstos.
La presente invención proporciona también métodos y sistemas que utilizan las composiciones de la presente invención, que incluyen métodos y sistemas para expandir espumas.
La presente invención proporciona una espuma termoestable como se explica en la reivindicación 1. La invención proporciona además el uso de la espuma como se explica en la reivindicación 19, un método de fabricación de la espuma como se explica en la reivindicación 20 y un producto que comprende la espuma como se explica en la reivindicación 21.
La invención proporciona una espuma termoestable que comprende una pluralidad de células poliméricas y una composición de agente de expansión contenida en al menos una de dichas células, comprendiendo dicha composición HFCO-1233zd (1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno), en la que la espuma tiene un factor K en mW.m"1K"1 (BTU in/h ft2 °F) a 4 °C (40 °F) no superior a 20,2 (0,14)
en la que HFCO-1233zd está presente en la composición en una cantidad de al menos el 5% en peso de la composición y
en la que la composición tiene un potencial de calentamiento global (GWP) no superior a 500.
La invención proporciona el uso de una espuma descrita anteriormente como una espuma de electrodoméstico seleccionada de espumas de refrigerador, espumas de congelador, espumas refrigerador/congelador y espumas de panel.
La invención proporciona un método de proporcionar una espuma termoestable como se ha descrito anteriormente, dicho método (a) proporcionar un componente de lado A que comprende un isocianato y un componente de lado B que comprende un poliol o mezcla de polioles, un tensioactivo, un catalizador, un retardante de la llama y una composición que comprende al menos 5 % en peso de HFCO-1233zd (1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno) y (b) mezclar los componentes de los lados A y B por mezcla a mano o mezcla a máquina para formar una espuma.
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La invención proporciona un producto seleccionado de bloques, losas, laminados, paneles moldeados en el sitio, espuma aplicada por pulverización y materiales esponjosos, en la que dicho producto comprende una espuma obtenible a partir del método anterior.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE REALIZACIONES PREFERIDAS LAS COMPOSICIONES
Las presentes composiciones pueden generalmente estar en forma de composiciones de agente de expansión o composiciones espumables. En cada caso, la presente invención requiere al menos HFCO-1233zd como se describe en el presente documento y opcionalmente otros componentes, algunos de los cuales se describen en detalle más adelante.
Los solicitantes creen que HFCO-1233zd es generalmente eficaz y presenta utilidad en composiciones de agente de expansión según las enseñanzas contenidas en el presente documento. Sin embargo, los solicitantes han encontrado sorprendentemente e inesperadamente que HFCO-1233zd presenta un nivel de toxicidad bajo altamente deseable. Como puede ser fácilmente apreciado, este descubrimiento es de ventaja y beneficio posiblemente enormes para la formulación de composiciones de agente de expansión.
Se cree que las presentes composiciones que comprenden HFCO-1233zd poseen propiedades que son ventajosas por varios motivos importantes. Por ejemplo, los solicitantes creen, basándose al menos en parte en modelado matemático, que la fluoroolefina usada en la presente invención no tendrá un efecto negativo sustancial sobre la química atmosférica, que es contribuyentes despreciables para la destrucción del ozono en comparación con algunas otras especies halogenadas. Las composiciones preferidas de la presente invención tienen así la ventaja de no contribuir sustancialmente a la destrucción del ozono. Las composiciones preferidas tampoco contribuyen sustancialmente al calentamiento global en comparación con muchos de los hidrofluoroalcanos actualmente en uso.
En ciertas formas preferidas, las composiciones de la presente invención tendrán un potencial de calentamiento global (GWP) no superior a 1000, más preferentemente no superior a 500, e incluso más preferentemente no superior a 150. En ciertas realizaciones, el GWP de las presentes composiciones no es superior a aproximadamente 100 e incluso más preferentemente no superior a 75. Como se usa en el presente documento, "GWP" se mide con respecto al del dióxido de carbono y durante un horizonte de tiempos de 100 años, como se define en "The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project".
En ciertas formas preferidas, las presentes composiciones también tienen preferentemente un potencial de destrucción del ozono (ODP) no superior a 0,05, más preferentemente no superior a 0,02 e incluso más preferentemente cero. Como se usa en el presente documento, "ODP" es como se define en "The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, A report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project".
La cantidad de HFCO-1233zd contenida en las presentes composiciones puede variar ampliamente, dependiendo de la aplicación particular. Además, las composiciones de la presente invención pueden ser azeotrópicas, similares a azeótropos o no azeotrópicas. La composición de agente de expansión puede comprender HFCO-1233zd en cantidades del 5 % al 95 % en peso, y más preferentemente del 40 % al 90 % en peso.
B. OTROS COMPONENTES - COMPOSICIONES DE AGENTE DE EXPANSIÓN
Se contempla que en ciertas realizaciones de la presente invención las composiciones de agente de expansión consisten en o consisten esencialmente en HFCO-1233zd. Así, la presente invención incluye métodos y sistemas que incluyen HFCO-1233zd como agente de expansión sin la presencia de cantidad sustancial de componentes adicionales. Sin embargo, uno o más compuestos o componentes que no son HFCO-1233zd están opcionalmente, pero preferentemente, incluidos en las composiciones de agente de expansión de la presente invención. Tales compuestos adicionales opcionales incluyen, pero no se limitan a, otros compuestos que también actúan de agentes de expansión (denominados en lo sucesivo por comodidad, pero no a modo de limitación, co-agentes de expansión), tensioactivos, modificadores de polímeros, agentes de endurecimiento, colorantes, tintes, potenciadores de la solubilidad, modificadores de la reología, agentes plastificantes, supresores de la inflamabilidad, agentes antibacterianos, modificadores de la reducción de la viscosidad, cargas, modificadores de la presión de vapor, agentes de nucleación y catalizadores. En ciertas realizaciones preferidas, también pueden incorporarse agentes dispersantes, estabilizadores de células, tensioactivos y otros aditivos en las composiciones de agente de expansión de la presente invención. Ciertos tensioactivos se añaden opcionalmente, pero preferentemente, para servir de estabilizadores de células. Algunos materiales representativos son comercializados con los nombres DC-193, B- 8404 y L-5340 que son, generalmente, copolímeros de bloque de polisiloxano-polioxialquileno tales como los desvelados en las patentes de EE.UU. N.° 2.834.748, 2.917.480 y 2.846.458. Otros aditivos opcionales para la mezcla del agente de expansión pueden incluir retardantes de la llama tales como tri(2-cloroetil)fosfato, tri(2- cloropropil)fosfato, tri(2,3-dibromopropil)-fosfato, tri(1,3-dicloropropil)fosfato, fosfato de diamonio, diversos compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio y poli(cloruro de vinilo).
Con respecto a los agentes de nucleación, todos los compuestos y materiales conocidos que tienen funcionalidad de nucleación están disponibles para su uso en la presente invención, que incluyen particularmente talco.
Por supuesto, también pueden incluirse otros compuestos y/o componentes que modulan una propiedad particular de las composiciones (tales como el coste, por ejemplo) en las presentes composiciones, y la presencia de todos 5 aquellos compuestos y componentes está dentro del amplio alcance de la invención.
Así, las realizaciones preferidas de las presentes composiciones incluyen, además de HFCO-1233zd, uno o más coagentes de expansión. El co-agente de expansión según la presente invención puede comprender un agente de expansión física, un agente de expansión química (que preferentemente en ciertas realizaciones comprende agua) o un agente de expansión que tiene una combinación de propiedades de expansión física y química. También se 10 apreciará que los agentes de expansión incluidos en las presentes composiciones, que incluyen HFCO-1233zd, además del co-agente de expansión, pueden presentar propiedades, además de aquellas requeridas para ser caracterizados como un agente de expansión. Por ejemplo, se contempla que las composiciones de agente de expansión de la presente invención pueden incluir componentes, que incluyen HFCO-1233zd, que también confieren alguna propiedad beneficiosa a la composición de agente de expansión o a la composición espumable a la que se 15 añade. Por ejemplo, está dentro del alcance de la presente invención que HFCO-1233zd o que el co-agente de expansión también actúen de modificador de polímero o de modificador de la reducción de la viscosidad.
Aunque se contempla que un amplio intervalo de co-agentes de expansión puedan ser usados según la presente invención, en ciertas realizaciones se prefiere que las composiciones de agente de expansión de la presente invención incluyan uno o más HFC como co-agentes de expansión, más preferentemente uno o más HFC C1-C4, 20 y/o uno o más hidrocarburos, más preferentemente hidrocarburos C4 - C6. Por ejemplo, con respecto a HFC, las presentes composiciones de agente de expansión pueden incluir uno o más de difluorometano (HFC-32), fluoroetano (HFC-161), difluoroetano (HFC-152), trifluoroetano (HFC-143), tetrafluoroetano (HFC-134), pentafluoroetano (HFC- 125), pentafluoropropano (HFC-245), hexafluoropropano (HFC-236), heptafluoropropano (HFC-227ea), pentafluorobutano (HFC-365), hexafluorobutano (HFC-356) y todos los isómeros de todos aquellos HFC. Con 25 respecto a los hidrocarburos, las presentes composiciones de agente de expansión pueden incluir en ciertas realizaciones preferidas, por ejemplo, iso-, normal- y/o ciclo-pentano para espumas termoestables. Por supuesto, pueden incluirse otros materiales, tales como agua, CO2, CFC (tales como triclorofluorometano (CFC-11) y diclorodifluorometano (CFC-12)), hidroclorocarburos (HCC tales como dicloroetileno (preferentemente trans- dicloroetileno), cloruro de etilo y cloropropano), HCFC, alcoholes C1 - C5 (tales como, por ejemplo, etanol y/o 30 propanol y/o butanol), aldehídos C1 - c4, cetonas C3 - C4, éteres C2 - C4 (incluyendo éteres (tales como dimetil éter y dietil éter), diéteres (tales como dimetoximetano y dietoximetano)), y formiato de metilo que incluye combinaciones de cualquiera de estos, aunque se contempla que tales componentes no son preferidos en muchas realizaciones debido al impacto medioambiental negativo.
En ciertas realizaciones, se prefieren uno o más de los siguientes isómeros de HFC para su uso como co-agentes de 35 expansión en las composiciones de la presente invención:
1.1.1.2.2- pentafluoroetano (HFC-125)
1.1.2.2- tetrafluoroetano (HFC-134)
1.1.1.2- tetrafluoroetano (HFC-134a)
1,1-difluoroetano (HFC-152a)
40 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea)
1.1.1.3.3.3- hexafluoropropano (HFC-236fa)
1.1.1.3.3- pentafluoropropano (HFC-245fa) y
1.1.1.3.3- pentafluorobutano (HFC-365mfc).
La cantidad relativa de cualquiera de los co-agentes de expansión adicionales anteriormente indicados, además de 45 cualquier componente adicional que pueda ser incluido en las presentes composiciones, puede variar ampliamente dentro del amplio alcance general de la presente invención según la aplicación particular para la composición, y se considera que todas aquellas cantidades relativas están dentro del alcance de la misma. Los solicitantes indican, sin embargo, que una ventaja particular de HFCO-1233zd es la inflamabilidad relativamente baja de tales compuestos. Por consiguiente, en ciertas realizaciones, se prefiere que la composición de agente de expansión de la presente 50 invención comprenda al menos un co-agente de expansión y una cantidad de HFCO-1233zd suficiente para producir una composición de agente de expansión que sea en general no inflamable. Así, en tales realizaciones, las cantidades relativas del co-agente de expansión en comparación con HFCO-1233zd dependerán, al menos en parte, de la inflamabilidad del co-agente de expansión.
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Las composiciones de agente de expansión de la presente invención pueden incluir los compuestos de la presente invención en cantidades ampliamente variables. Se prefiere generalmente, sin embargo, que para las composiciones preferidas para su uso como agentes de expansión según la presente invención, HFCO-1233zd esté presente en una cantidad que es al menos el 1 % en peso, más preferentemente al menos el 5 % en peso, y más preferentemente al menos el 15% en peso, de la composición. En ciertas realizaciones preferidas, el agente de expansión comprende al menos el 50 % en peso del (de los) presente(s) compuesto(s) de agente de expansión, y en ciertas realizaciones el agente de expansión consiste esencialmente en HFCO-1233zd. A este respecto, se observa que el uso de uno o más co-agentes de expansión está de acuerdo con las características novedosas y básicas de la presente invención. Por ejemplo, se contempla que se usará agua como cualquiera de un co-agente de expansión o en combinación con otros co-agentes de expansión (tal como, por ejemplo, pentano, particularmente ciclopentano) en un gran número de realizaciones.
En muchas realizaciones preferidas, un co-agente de expansión que comprende agua se incluye en las composiciones dirigidas al uso de espumas termoestables.
En ciertas realizaciones preferidas, la composición de agente de expansión comprende del 30 % al 95 % en peso de HFCO-1233zd, y 5 % al 90 % en peso, más preferentemente del 5 % al 65 % en peso, de co-agente de expansión. En ciertas de tales realizaciones, el co-agente de expansión comprende, y preferentemente consiste esencialmente en, H2O, HFC, hidrocarburos, alcoholes (preferentemente alcoholes C2, c3 y/o C4), CO2, y combinaciones de estos.
En realizaciones preferidas en las que el co-agente de expansión comprende H2O, la composición comprende H2O en una cantidad del 5 % en peso al 50 % en peso de la composición de agente de expansión total, más preferentemente del 10 % en peso al 40 % en peso, e incluso más preferentemente del 10 % al 20 % en peso del agente de expansión total.
En realizaciones preferidas en las que el co-agente de expansión comprende CO2, la composición comprende CO2 en una cantidad del 5 % en peso al 60 % en peso de la composición de agente de expansión total, más preferentemente del 20 % en peso al 50 % en peso, e incluso más preferentemente del 40 % al 50 % en peso del agente de expansión total.
En realizaciones preferidas en las que el co-agente de expansión comprende alcoholes (preferentemente alcoholes C2, C3 y/o C4), la composición comprende alcohol en una cantidad del 5 % en peso al 40 % en peso de la composición de agente de expansión total, más preferentemente del 10 % en peso al 40 % en peso, e incluso más preferentemente del 15 % al 25 % en peso del agente de expansión total.
Para composiciones que incluyen co-agentes de expansión de HFC, el co-agente de expansión de HFC (preferentemente HFC C2, C3, C4 y/o C5), e incluso más preferentemente difluorometano (HFC-152a) (siendo HFC- 152a particularmente preferido para termoplásticos extruidos) y/o pentafluoropropano (HFC-245)), está preferentemente presente en la composición en cantidades del 5 % en peso al 80 % en peso de la composición de agente de expansión total, más preferentemente del 10 % en peso al 75 % en peso, e incluso más preferentemente del 25 % al 75 % en peso del agente de expansión total. Además, en tales realizaciones, el HFC es preferentemente HFC C2-C4, e incluso más preferentemente HFC C3, siendo el HFC penta-fluorado C3, tal como HFC-245fa, altamente preferido en ciertas realizaciones.
Para composiciones que incluyen co-agentes de expansión HC, el co-agente de expansión HC (preferentemente HC C3, C4 y/o C5) está preferentemente presente en la composición en cantidades del 5 % en peso al 80 % en peso de la composición de agente de expansión total, e incluso más preferentemente del 20 % en peso al 60 % en peso del agente de expansión total.
C. OTROS COMPONENTES -- COMPOSICIONES ESPUMABLES
Como es conocido por aquellos expertos en la materia, las composiciones espumables generalmente incluyen uno o más componentes capaces de formar espuma. Como se usa en el presente documento, el término "agente de espumación de espuma" se usa para referirse a un componente, o una combinación de componentes, que son capaces de formar una estructura de espuma, preferentemente una estructura de espuma generalmente celular. Las composiciones espumables de la presente invención incluyen tal(es) componente(s) y HFCO-1233zd
El uno o más componentes capaces de formar espuma comprenden una composición termoestable capaz de formar espuma y/o composiciones espumables. Ejemplos de composiciones termoestables incluyen composiciones de espumas de poliuretano y de poliisocianurato, y también composiciones de espumas fenólicas. Esta reacción y proceso de espumado pueden potenciarse mediante el uso de diversos aditivos, tales como catalizadores y materiales tensioactivos, que sirven para controlar y ajustar el tamaño celular y para estabilizar la estructura de la espuma durante la formación. Además, se contempla que uno cualquiera o más de los componentes adicionales descritos anteriormente con respecto a las composiciones de agente de expansión de la presente invención podrían incorporarse en la composición espumable de la presente invención. En tales realizaciones de espuma termoestable, una o más de las presentes composiciones están incluidas como una parte de un agente de expansión en una composición espumable, o como una parte de una composición espumable de dos o más partes, que
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preferentemente incluye uno o más de los componentes capaces de reaccionar y/o espumar bajo condiciones adecuadas para formar una espuma o estructura celular.
MÉTODOS Y SISTEMAS
Se contempla que todos los métodos y sistemas actualmente conocidos y disponibles para formar espuma son fácilmente adaptables para su uso a propósito de la presente invención. Por ejemplo, los métodos de la presente invención generalmente requieren incorporar un agente de expansión según la presente invención en una composición espumable o que forma espuma y luego espumar la composición, preferentemente por una etapa o serie de etapas que incluyen causar la expansión volumétrica del agente de expansión según la presente invención. En general, se contempla que los sistemas y dispositivos actualmente usados para la incorporación del agente de expansión y para la espumación son fácilmente adaptables para su uso según la presente invención. En realidad, se cree que una ventaja de la presente invención es la provisión de un agente de expansión mejorado que es generalmente compatible con los métodos y sistemas de espumación existentes.
Así, se apreciará por aquellos expertos en la materia que la presente invención comprende métodos y sistemas para espumar espumas termoestables. Así, un aspecto de la presente invención es el uso de los presentes agentes de expansión en conexión con equipo de espumación convencional, tal como equipo de espumación de poliuretano, en condiciones de procesamiento convencional. Los presentes métodos incluyen, por tanto, operaciones de tipo mezcla madre, operaciones de tipo mezcla, adición de agente de expansión de tercera corriente y adición de agente de expansión en el cabezal de espuma.
La presente invención se refiere a métodos de formación de espumas, y preferentemente espumas de poliuretano y de poliisocianurato. Los métodos generalmente comprenden proporcionar una composición de agente de expansión de la presente invención, añadir (directamente o indirectamente) la composición de agente de expansión a una composición espumable, y hacer reaccionar la composición espumable en condiciones eficaces para formar una espuma o estructura celular, como es muy conocido en la técnica. Cualquiera de los métodos muy conocidos en la técnica, tales como aquellos descritos en "Polyurethanes Chemistry and Technology", Volúmenes I y II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, puede usarse o adaptarse para su uso según las realizaciones de espuma de la presente invención. En general, tales métodos preferidos comprenden preparar espumas de poliuretano o poliisocianurato combinando un isocianato, un poliol o mezcla de polioles, un agente de expansión o mezcla de agentes de expansión que comprende una o más de las presentes composiciones, y otros materiales tales como catalizadores, tensioactivos, y opcionalmente, retardantes de la llama, colorantes, u otros aditivos.
Es conveniente en muchas aplicaciones proporcionar los componentes para espumas de poliuretano o poliisocianurato en formulaciones pre-mezcladas. Lo más normalmente, la formulación de espuma se pre-mezcla en dos componentes. El isocianato y opcionalmente ciertos tensioactivos y agentes de expansión comprenden el primer componente, comúnmente denominado el componente "A". El poliol o mezcla de polioles, tensioactivo, catalizadores, agentes de expansión, retardante de la llama y otros componentes reactivos de isocianato comprenden el segundo componente, comúnmente denominado el componente "B". Por consiguiente, se preparan fácilmente espumas de poliuretano o poliisocianurato poniendo juntos los componentes de los lados A y B, ya sea por mezcla a mano para preparaciones pequeñas y, preferentemente, técnicas de mezcla con máquina para formar bloques, losas, laminados, paneles moldeados en el sitio y otros artículos, espumas aplicadas por pulverización y materiales esponjosos. Opcionalmente, otros componentes tales como retardantes de la llama, colorantes, agentes de expansión auxiliares, e incluso otros polioles, pueden añadirse como una o más corrientes adicionales al cabezal de mezcla o sitio de reacción. Lo más preferentemente, sin embargo, todos se incorporan en un componente B como se ha descrito anteriormente.
Los presentes métodos y sistemas también incluyen formar una espuma de un componente, preferentemente espuma de poliuretano, que contiene un agente de expansión según la presente invención. En ciertas realizaciones preferidas, una porción del agente de expansión está contenida en el agente formador de espuma, preferentemente siendo disuelta en un agente formador de espuma que es líquido a la presión dentro del recipiente, una segunda porción del agente de expansión está presente como fase gaseosa separada. En tales sistemas, el agente de expansión contenido / disuelto actúa, en grande parte, para producir la expansión de la espuma, y la fase gaseosa separada opera para conferir fuerza propulsora al agente formador de espuma. Tales sistemas de un componente normalmente están y preferentemente se envasan en un recipiente, tal como un bote de tipo aerosol, y el agente de expansión de la presente invención proporciona así preferentemente la expansión de la espuma y/o la energía para transportar la espuma/material espumable desde el envase, y preferentemente ambos. En ciertas realizaciones, tales sistemas y métodos comprenden cargar el envase con un sistema completamente formulado (preferentemente sistema de isocianato/poliol) e incorporar un agente de expansión gaseoso según la presente invención en el envase, preferentemente un bote de tipo aerosol.
Cualquiera de los métodos muy conocidos en la técnica, tales como aquellos descritos en "Polyurethanes Chemistry and Technology," Volúmenes I y II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, puede usarse o adaptarse para su uso según las realizaciones de formación de espuma de la presente invención.
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Se contempla también que en ciertas realizaciones puede desearse utilizar las presentes composiciones cuando se está en el estado supercrítico o casi supercrítico como agente de expansión.
LAS ESPUMAS
La invención también se refiere a todas las espumas, preparadas a partir de una formulación de espuma de polímero que contiene un agente de expansión que comprende las composiciones de la invención. Los solicitantes han encontrado que una ventaja de las espumas termoestables, tales como espumas de poliuretano, según la presente invención es la capacidad para lograr rendimiento térmico excepcional, tal como puede medirse por el factor K o lambda, particularmente y preferentemente en condiciones de baja temperatura. Aunque se contempla que las presentes espumas, particularmente espumas termoestables de la presente invención, pueden usarse en una amplia variedad de aplicaciones, en ciertas realizaciones preferidas la presente invención comprende espumas de electrodomésticos según la presente invención, que incluyen espumas de refrigerador, espumas de congelador, espumas de refrigerador/congelador, espumas de panel, y otras aplicaciones de fabricación en frío o criogénica.
Las espumas termoestables según la presente invención, en ciertas realizaciones preferidas, proporcionan una o más características excepcionales, características y/o propiedades que incluyen: eficiencia de aislamiento térmico, estabilidad dimensional, resistencia a la compresión, envejecimiento de las propiedades de aislamiento térmico, todas además del bajo potencial de destrucción de ozono y bajo potencial de calentamiento global asociado a muchos de los agentes de expansión preferidos de la presente invención. En ciertas realizaciones altamente preferidas, la presente invención proporciona espuma termoestable, que incluye tal espuma formada en artículos de espuma, que presentan conductividad térmica mejorada con respecto a espumas preparadas usando el mismo agente de expansión (o un agente de expansión comúnmente usado HFC-245fa) en la misma cantidad pero sin el compuesto de fórmula I según la presente invención. En ciertas realizaciones altamente preferidas, las espumas termoestables, y preferentemente espumas de poliuretano, de la presente invención presentan en mW.m"1K"1 (K- factor (BTU in / h ft2°F)) a 4 °C (40 °F) no superior a 20,2 (0,14), más preferentemente no superior a 19,5 (0,135), e incluso más preferentemente no superior a 18,7 (0,13). Además, en ciertas realizaciones, se prefiere que las espumas termoestables, y preferentemente las espumas de poliuretano de la presente invención, presenten un factor K en mW.m"1K'1 ((bTu in / h ft2 °F)) a 24 °C (75°F) no superior a 23,1 (0,16), más preferentemente no superior a 21,6 (0,15), e incluso más preferentemente no superior a 20,9 (0,145).
En otras realizaciones preferidas, las presentes espumas presentan propiedades mecánicas mejoradas con respecto a espumas producidas con agentes de expansión fuera del alcance de la presente invención. Por ejemplo, ciertas realizaciones preferidas de la presente invención proporcionan espumas y artículos de espuma que tienen una resistencia a la compresión que es superior a, y preferentemente al menos el 10 por ciento relativo, e incluso más preferentemente al menos el 15 por ciento relativo, superior a una espuma producida en condiciones sustancialmente idénticas utilizando un agente de expansión que consiste en ciclopentano. Además, se prefiere en ciertas realizaciones que las espumas producidas según la presente invención tengan resistencias a la compresión que están en bases comerciales comparables a la resistencia a la compresión producida preparando una espuma en sustancialmente las mismas condiciones, excepto en las que el agente de expansión consista en HFC-245fa. En ciertas realizaciones preferidas, las espumas de la presente invención presentan una resistencia a la compresión de al menos el 12,5% de rendimiento (en las direcciones paralela y perpendicular), e incluso más preferentemente al menos el 13 % de rendimiento en cada una de dichas direcciones.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos se proporcionan con el fin de ilustrar la presente invención, pero sin limitar el alcance de la misma.
EJEMPLO DE REFERENCIA 1 - FACTORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
Este ejemplo demuestra además el rendimiento inesperado de los agentes de expansión según la presente invención como se usa en la producción de espumas de poliuretano. Se preparan tres espumas de poliuretano para electrodomésticos, siendo cada una formada usando sustancialmente los mismos materiales, procedimientos y equipo, con la excepción de que se usan diferentes agentes de expansión. El sistema de poliol es una formulación comercialmente disponible de tipo para electrodomésticos adaptada para su uso con un agente de expansión líquido. Se usa una máquina de espuma para formar la espuma. Los agentes de expansión se usan en concentraciones molares esencialmente iguales. Después de la formación, cada espuma se corta en muestras adecuadas para medir los factores k, que se encuentra que son como se indica en la siguiente Tabla 1B a continuación. La composición de agente de expansión en porcentaje en peso basándose en el agente de expansión total se desvela en la Tabla 1A a continuación:
TABLA 1A
Agente de expansión
A B C
HFO-1234ze*
85 0 60
HFC-245fa
15 100 11
Ciclopentano
0 0 29
*100 % de cis
TABLA 1B
Temperatura media °C (°F)
factor k en mW.m-lK-1 (BTU in / h ft2 °F)
A B C
4 (40)
16,7 (0,116) 17,2 (0,119) 16,7 (0,116)
24 (75)
18,9 (0,131) 19,3 (0,134) 19,0 (0,132)
43 (110)
21,1 (0,146) 21,5 (0,149) 21,3 (0,148)
5 EJEMPLO 2 - FACTORES K DE ESPUMAS DE POLIURETANO
Se realizó un experimento adicional usando la misma formulación de poliol e isocianato que en el Ejemplo 1. La espuma se prepara por mezcla a mano, los agentes de expansión consisten en un compuesto según la fórmula II, concretamente, HFCO-1233zd (CF3CH=CHCl)* en aproximadamente el mismo porcentaje molar de la composición espumable que el agente de expansión en el Ejemplo 1. Se encuentra que los factores K son como se indica en la 10 Tabla 2 a continuación.
TABLA 2
Temperatura media °C (°F)
factor k en mW.m'1K'1 (BTU in / h ft2°F)
4 (40)
18,3 (0,127)
24 (75)
20,6 (0,143)
43 (110)
22,9 (0,159)

Claims (21)

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    20
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    REIVINDICACIONES
    1. Una espuma termoestable que comprende una pluralidad de células poliméricas y un composición de agente de expansión contenido en al menos una de dichas células, comprendiendo dicha composición HFCO-1233zd (1-cloro- 3,3,3-trifluoropropeno),
    en la que la espuma tiene un factor K (mW.m"1K'1 ((BTU in/h ft2 °F))) a 4 °C (40 °F) no superior a 20,2 (0,14)
    en la que el HFCO-1233zd está presente en la composición en una cantidad de al menos el 1 % en peso de la composición y
    en la que la composición tiene un potencial de calentamiento global (GWP) no superior a 500.
  2. 2. La espuma de la reivindicación 1, en la que la espuma es una espuma de poliuretano, una espuma de poliisocianurato o una espuma fenólica.
  3. 3. La espuma de la reivindicación 1 o 2, que tiene un factor K (mW.m"1K"1 ((BTU/in h ft2 °F))) a 24 °C (75 °F) no superior a 23,1 (0,16).
  4. 4. La espuma de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la espuma es una espuma de refrigerador, una espuma de congelador, una espuma de refrigerador/congelador o una espuma de panel.
  5. 5. La espuma de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que dicho HFCO-1233zd comprende cis HFCO- 1233zd y/o trans HFCO-1233zd.
  6. 6. La espuma de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que dicho HFCO-1233zd comprende trans- 1233zd.
  7. 7. La espuma de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el agente de expansión comprende además al menos un co-agente de expansión seleccionado de uno o más de HFC C1-C4, hidrocarburos C4-C6, agua, CO2, CFC, HCC, HCFC, alcoholes C1-C5, aldehidos C1-C4, cetonas C3-C4, éteres C2-C4, formiato de metilo y combinaciones de dos o más de estos.
  8. 8. La espuma de la reivindicación 7, en la que dicho uno o más HFC están seleccionados del grupo que consiste en difluorometano (HFC-32), fluoroetano (HFC-161) difluoroetano (HFC-152), trifluoroetano (HFC-143), tetrafluoroetano (HFC-134), pentafluoroetano (HFC-125), pentafluoropropano (HFC-245), hexafluoropropano (HFC-236), heptafluoropropano (HFC-227ea), pentafluorobutano (HFC-365), hexafluorobutano (HFC-356), todos los isómeros de todos estos, y combinaciones de dos o más de estos.
  9. 9. La espuma de la reivindicación 1, en la que la composición comprende además formiato de metilo.
  10. 10. La espuma de la reivindicación 7, en la que el co-agente de expansión está seleccionado del grupo que consiste en iso-, normal- y ciclo-pentano.
  11. 11. La espuma de cualquier reivindicación precedente, en la que el HFCO-1233zd está presente en la composición en una cantidad de al menos el 5 % en peso de la composición.
  12. 12. La espuma de cualquier reivindicación precedente, en la que el HFCO-1233zd está presente en la composición en una cantidad de al menos el 15 % en peso de la composición.
  13. 13. La espuma de cualquier reivindicación precedente, en la que el HFCO-1233zd está presente en la composición en una cantidad de al menos el 50 % en peso de la composición.
  14. 14. La espuma de cualquier reivindicación precedente, en la que la composición de agente de expansión tiene un potencial de calentamiento global (GWP) no superior a 150.
  15. 15. La espuma de cualquier reivindicación precedente, en la que la composición de agente de expansión tiene un potencial de calentamiento global (GWP) no superior a 75.
  16. 16. La espuma de cualquier reivindicación precedente, en la que la composición de agente de expansión tiene un potencial de destrucción del ozono (ODP) no superior a 0,05.
  17. 17. La espuma de cualquier reivindicación precedente, en la que la composición de agente de expansión tiene un potencial de destrucción del ozono (ODP) no superior a 0,02
  18. 18. La espuma de cualquier reivindicación precedente, en la que la composición de agente de expansión tiene un potencial de destrucción del ozono (ODP) no superior a cero.
  19. 19. Uso de una espuma como se define en cualquier reivindicación precedente como una espuma de electrodomésticos seleccionada de espumas de refrigerador, espumas de congelador, espumas de refrigerador/congelador y espumas de panel.
  20. 20. Un método de proporcionar una espuma termoestable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, dicho 5 método comprende (a) proporcionar un componente de lado A que comprende un isocianato y un componente de
    lado B que comprende un poliol o mezcla de polioles, un tensioactivo, un catalizador, un retardante de la llama y una composición que comprende al menos el 1 % en peso de HFCO-1233zd (1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno) y (b) mezclar los componentes de los lados A y B por mezcla a mano o mezcla a máquina para formar una espuma.
  21. 21. Un producto seleccionado de bloques, losas, laminados, paneles moldeados en el sitio, espuma aplicada por 10 pulverización y materiales esponjosos, en el que dicho producto comprende una espuma obtenible a partir del
    método de la reivindicación 20.
ES13166420.3T 2005-06-24 2006-06-26 Espuma termoestable que comprende HFCO-1233zd como agente de expansión Active ES2438525T3 (es)

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Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090253820A1 (en) * 2006-03-21 2009-10-08 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming
US9499729B2 (en) * 2006-06-26 2016-11-22 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US20110037016A1 (en) * 2003-10-27 2011-02-17 Honeywell International Inc. Fluoropropene compounds and compositions and methods using same
US8008244B2 (en) 2004-04-29 2011-08-30 Honeywell International Inc. Compositions of tetrafluoropropene and hydrocarbons
TWI645031B (zh) * 2005-06-24 2018-12-21 哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物及其用途
AU2006308690A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blowing agents for forming foam comprising unsaturated fluorocarbons
US9000061B2 (en) * 2006-03-21 2015-04-07 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd)
US9695267B2 (en) 2009-08-11 2017-07-04 Honeywell International Inc. Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents
GB2441006A (en) * 2006-08-17 2008-02-20 Ineos Fluor Holdings Ltd Fluid Composition
CA2682076C (en) * 2007-03-27 2015-05-26 Dow Global Technologies Inc. Quality polymer foam from fluorinated alkene blowing agents
US8895635B2 (en) 2007-03-29 2014-11-25 Arkema Inc. Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins
US9234070B2 (en) 2007-03-29 2016-01-12 Arkema Inc. Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin
US9738768B2 (en) 2007-03-29 2017-08-22 Arkema Inc. Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin
ES2388457T3 (es) * 2007-03-29 2012-10-15 Arkema, Inc. Composiciones de agente de soplado de hidroclorofluoroolefinas para espumas termoplásticas
US11091602B2 (en) 2007-03-29 2021-08-17 Arkema Inc. Blowing agent compositions of carbon dioxide and hydrochlorofluoroolefins
ATE528341T1 (de) 2007-03-29 2011-10-15 Arkema Inc Blasmittelzusammensetzung aus hydrochlorfluorolefin und hydrofluorolefin
PL2412753T3 (pl) 2007-03-29 2017-03-31 Arkema Inc. Pianka o zamkniętych komórkach i sposób
US9206297B2 (en) 2007-03-29 2015-12-08 Arkema Inc. Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins
US11208536B2 (en) 2007-03-29 2021-12-28 Arkema Inc. Blowing agent compositions of hydrofluoroolefins and hydrochlorofluoroolefins
US8114828B2 (en) * 2007-04-16 2012-02-14 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and alcohols
KR20110133616A (ko) * 2007-09-13 2011-12-13 알케마 인코포레이티드 하이드로플루오로올레핀의 ｚ 및 ｅ 입체이성체의 조합물의 제조방법
US20090099273A1 (en) * 2007-10-12 2009-04-16 Williams David J Non-silicone surfactants for polyurethane or polyisocyanurate foam containing halogenated olefins as blowing agents
US9453115B2 (en) * 2007-10-12 2016-09-27 Honeywell International Inc. Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US7479238B1 (en) 2007-11-06 2009-01-20 Arkema Inc. Azeotrope-like composition of 1,1,1-trifluoro-3-chloropropene and methyl formate
US20110001080A1 (en) 2008-03-07 2011-01-06 Arkema Inc. Stable formulated systems with chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8703690B2 (en) * 2008-03-07 2014-04-22 Arkema Inc. Use of R-1233 in liquid chillers
US7438826B1 (en) * 2008-03-07 2008-10-21 Arkema Inc. Azeotrope-like composition of 1,1,1-trifluoro-3-chloropropene and methyl acetate
US20090270522A1 (en) * 2008-04-25 2009-10-29 Honeywell International Inc. Blowing agents for polymeric foams
AU2009244265B2 (en) 2008-05-07 2014-06-26 The Chemours Company Fc, Llc. Compositions comprising 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane, 2-chloro-1,1,1-trifluoropropene, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane or 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CA2944302C (en) 2008-06-20 2017-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic and azeotrope-like compositions of z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
CA2730917A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Honeywell International Inc. Hfo-1234ze mixed isomers with hfc-245fa as a blowing agent, aerosol, and solvent
US8163196B2 (en) * 2008-10-28 2012-04-24 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US20100122545A1 (en) 2008-11-19 2010-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene compositions and uses thereof
US8217208B2 (en) 2008-12-12 2012-07-10 Honeywell International, Inc. Isomerization of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
MX2011007960A (es) 2009-01-29 2011-08-17 Arkema Inc Composiciones para agentes de soplado a base de tetrafluropropeno.
EP2396293A1 (en) 2009-02-11 2011-12-21 Arkema France Azeotrope and azeotrope-like compositions of chlorotrifluoropropene and pentane
DE102009028061A1 (de) 2009-07-29 2011-02-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaum
US20110144216A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-16 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
GB201002617D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
GB201002616D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US8808570B2 (en) 2010-05-20 2014-08-19 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
US20120046372A1 (en) * 2010-08-18 2012-02-23 Honeywell International Inc. Blowing agents, foamable compositions and foams
ES2936125T3 (es) 2010-11-25 2023-03-14 Arkema France Uso de composiciones de cloro-trifluoropropeno y hexafluorobuteno
FR2968009B1 (fr) 2010-11-25 2012-11-16 Arkema France Fluides frigorigenes contenant du (e)-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene
FR2968310B1 (fr) 2010-12-03 2012-12-07 Arkema France Compositions a base de 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene et de 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ene
FR2977256B1 (fr) 2011-07-01 2013-06-21 Arkema France Compositions de 2,4,4,4-tetrafluorobut-1-ene et de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene
DK2739676T3 (da) 2011-08-01 2019-12-09 Basf Se Hfo/vanddrevne systemer af hårdt skum
US9896558B2 (en) 2011-08-01 2018-02-20 Basf Se HFO/water-blown rigid foam systems
CN104066779A (zh) * 2011-12-19 2014-09-24 霍尼韦尔国际公司 包含1，1，3，3，3-五氟丙烷和环戊烷的组合物
FR2989084B1 (fr) 2012-04-04 2015-04-10 Arkema France Compositions a base de 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ene
US9162947B2 (en) 2013-03-15 2015-10-20 Honeywell International Inc. High temperature isomerization of (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene to (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
DE102013226575B4 (de) 2013-12-19 2021-06-24 Evonik Operations Gmbh Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens einen ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff oder ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff als Treibmittel, Polyurethanschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
WO2015093195A1 (ja) 2013-12-20 2015-06-25 株式会社カネカ スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法
AU2014370974B2 (en) 2013-12-27 2017-07-06 Asahi Kasei Construction Materials Corporation Phenol resin foam
KR20160102254A (ko) * 2014-01-24 2016-08-29 아사히 가세이 겐자이 가부시키가이샤 페놀 수지 발포체 및 그 제조 방법
CN103900331A (zh) * 2014-03-11 2014-07-02 澳柯玛股份有限公司 一种冷柜吸附内胆结构
US20170183471A1 (en) 2014-05-09 2017-06-29 Kaneka Corporation Method for producing extruded polystyrene foam
JP5877913B1 (ja) * 2014-08-20 2016-03-08 旭化成建材株式会社 フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法
JP5795450B1 (ja) * 2014-11-18 2015-10-14 旭化成建材株式会社 フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法
RU2686935C2 (ru) * 2015-03-24 2019-05-06 Асахи Касеи Констракшн Матириалс Корпорейшн Пенопласт на основе фенольной смолы и способ его получения
CA2978851C (en) 2015-03-24 2019-07-16 Asahi Kasei Construction Materials Corporation Phenolic resin foam and method for producing same
JP6302867B2 (ja) * 2015-04-20 2018-03-28 旭化成建材株式会社 フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法
KR102129032B1 (ko) 2015-10-30 2020-07-01 가부시키가이샤 가네카 스티렌계 수지 압출 발포체 및 그 제조 방법
WO2017078025A1 (ja) * 2015-11-05 2017-05-11 株式会社カネカ スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法
WO2017086176A1 (ja) 2015-11-20 2017-05-26 株式会社カネカ スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法
WO2017141888A1 (ja) 2016-02-16 2017-08-24 株式会社カネカ スチレン系樹脂押出発泡体及びその製造方法
CH712779A1 (de) * 2016-07-20 2018-01-31 Brugg Rohr Ag Holding Barriereschichten.
JP6832142B2 (ja) * 2016-12-10 2021-02-24 積水化学工業株式会社 フェノール樹脂発泡板及びその製造方法
JP2018100352A (ja) * 2016-12-21 2018-06-28 株式会社カネカ スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法
JP6964653B2 (ja) 2017-03-07 2021-11-10 株式会社カネカ スチレン系樹脂押出発泡体及びその製造方法
CN111263780B (zh) * 2017-11-01 2022-04-05 Ａｇｃ株式会社 硬质发泡合成树脂的制造方法
GB2587617B (en) 2019-09-27 2022-02-23 Kingspan Holdings Irl Ltd Polyurethane and polyisocyanurate foam and method of manufacture thereof
US20230064184A1 (en) * 2020-02-03 2023-03-02 TDL Innovations, LLC Foam compositions for the treatment of cancer
KR102397239B1 (ko) * 2020-04-22 2022-05-12 강대권 폴리우레탄 발포제 조성물 및 이를 이용한 폴리우레탄 발포체의 제조방법
JP2023532875A (ja) 2020-06-25 2023-08-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 高圧縮強度、低熱伝導率、高表面品質を有するポリイソシアヌレート樹脂フォーム
US20220153947A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-19 Honeywell International Inc. Blowing agents for extruded polystyrene foam and extruded polystyrene foam and methods of foaming
US11753516B2 (en) 2021-10-08 2023-09-12 Covestro Llc HFO-containing compositions and methods of producing foams
EP4186935A1 (de) 2021-11-29 2023-05-31 Covestro Deutschland AG Gegenüber isocyanaten reaktive zusammensetzungen mit hohem treibmittelanteil
US20240301157A1 (en) * 2023-03-08 2024-09-12 Honeywell International Inc. Blowing agents for thermoplastic foam, thermoplastic foams and methods of foaming

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE536296A (es) 1954-03-22
IT535373A (es) 1954-06-10
US2846458A (en) 1956-05-23 1958-08-05 Dow Corning Organosiloxane ethers
US2889379A (en) 1957-02-06 1959-06-02 Dow Chemical Co Preparation of 3, 3, 3-trifluoropropene
US4465786A (en) 1982-09-27 1984-08-14 General Electric Company Catalyst composition for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene
US4798818A (en) 1987-11-27 1989-01-17 Dow Corning Corporation Catalyst composition and process for its preparation
AU638243B2 (en) 1989-04-24 1993-06-24 Hans Wilhelm Hutzen Polyurethane foam material free of halogenated hydrocarbons and process for producing the same
DE3933335C2 (de) 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
US5494601A (en) * 1993-04-01 1996-02-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azeotropic compositions
JPH08143696A (ja) * 1994-11-17 1996-06-04 Sanyo Electric Co Ltd 断熱箱体
JPH09136936A (ja) * 1995-11-16 1997-05-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 硬質ポリウレタンフォーム
JPH1081776A (ja) * 1996-08-12 1998-03-31 Celotex Corp:The 独立気泡硬質フォームのための高当量ポリエステルポリオール
US5710352A (en) * 1996-09-19 1998-01-20 Alliedsignal Inc. Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US5900185A (en) 1996-09-27 1999-05-04 University Of New Mexico Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants, foam blowing agents, solvents, aerosol propellants, and sterilants
JPH10110056A (ja) * 1996-10-08 1998-04-28 Mitsubishi Electric Corp 発泡断熱材の製造方法およびその断熱箱体
JPH10226718A (ja) * 1997-02-17 1998-08-25 Daikin Ind Ltd 硬質ポリウレタンフォームの製造法
WO1998036021A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Mousse a base de resine phenolique
CA2280807A1 (en) * 1997-03-20 1998-10-01 Rik De Vos Process for rigid polyurethane foams
CN1097071C (zh) * 1997-09-25 2002-12-25 亨茨曼Ici化学品有限公司 硬质聚氨酯泡沫塑料的制法
US5811603A (en) * 1997-12-01 1998-09-22 Elf Atochem North America, Inc. Gas phase fluorination of 1230za
US6013846A (en) * 1998-03-05 2000-01-11 Elf Atochem North America, Inc. Azeotrope of HF and 1233zd
US6124510A (en) 1998-07-21 2000-09-26 Elf Atochem North America, Inc. 1234ze preparation
JP3727182B2 (ja) * 1998-10-08 2005-12-14 株式会社カネカ 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡シート、その製造方法およびその成形体
WO2000029361A1 (en) * 1998-11-13 2000-05-25 Daikin Industries, Ltd. Azeotropic composition comprising 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1-trifluoro-3-chloro-2-propene, method of separation and purification of the same, and process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1-trifluoro-3-chloro-2-propene
EP1268593A4 (en) * 2000-03-27 2004-09-01 Apache Prod Co FIRE RESISTANT FOAM AND FIRE RESISTANT FOAM PRODUCTS, METHOD AND DISPERSION FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP2003231728A (ja) * 2001-12-07 2003-08-19 Bridgestone Corp 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
DK3170880T3 (da) * 2002-10-25 2020-07-06 Honeywell Int Inc Anvendelse af sammensætninger, der omfatter hfo-1234ze eller hfo-1234yf som kølemiddelsammensætning
US7279451B2 (en) * 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
JP4436112B2 (ja) * 2002-11-11 2010-03-24 大八化学工業株式会社 蒸気圧低減剤、ポリウレタンフォーム用プレミックス組成物及びポリウレタンフォームの製造方法
US6759381B1 (en) * 2003-05-06 2004-07-06 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1-chloro-1,3,3,3-tetrafluoropropane and 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene
JP4263028B2 (ja) * 2003-06-20 2009-05-13 東洋ゴム工業株式会社 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
US7592494B2 (en) * 2003-07-25 2009-09-22 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
ES2388457T3 (es) † 2007-03-29 2012-10-15 Arkema, Inc. Composiciones de agente de soplado de hidroclorofluoroolefinas para espumas termoplásticas
PL2412753T3 (pl) † 2007-03-29 2017-03-31 Arkema Inc. Pianka o zamkniętych komórkach i sposób
ATE528341T1 (de) † 2007-03-29 2011-10-15 Arkema Inc Blasmittelzusammensetzung aus hydrochlorfluorolefin und hydrofluorolefin
JP6301777B2 (ja) * 2014-08-06 2018-03-28 株式会社ジェイエスピー ポリスチレン系樹脂発泡体

Also Published As

Publication number Publication date
CN103497351A (zh) 2014-01-08
JP6310176B2 (ja) 2018-04-11
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CA2613090C (en) 2020-08-11
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