ES2396995T3 - Utilización de mezclas de isoalcanos para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción - Google Patents

Utilización de mezclas de isoalcanos para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción Download PDF

Info

Publication number
ES2396995T3
ES2396995T3 ES08760297T ES08760297T ES2396995T3 ES 2396995 T3 ES2396995 T3 ES 2396995T3 ES 08760297 T ES08760297 T ES 08760297T ES 08760297 T ES08760297 T ES 08760297T ES 2396995 T3 ES2396995 T3 ES 2396995T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
mixture
weight
isoalkanes
dust removal
isoalkane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08760297T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2396995T5 (es
Inventor
Arno Lange
Klaus Seip
Ulf Dietrich
Rainer Papp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39683515&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2396995(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of ES2396995T3 publication Critical patent/ES2396995T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2396995T5 publication Critical patent/ES2396995T5/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10Coating or impregnating
    • C04B20/1018Coating or impregnating with organic materials
    • C04B20/1029Macromolecular compounds
    • C04B20/1033Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2611Polyalkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/36Bituminous materials, e.g. tar, pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0068Ingredients with a function or property not provided for elsewhere in C04B2103/00
    • C04B2103/0075Anti-dusting agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00189Compositions or ingredients of the compositions characterised by analysis-spectra, e.g. NMR

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Utilización de mezclas de isoalcanos, cuyo espectro 1H-NMR presenta una integral de superficie de 25 a 70 % enrelación con la superficie integral total, en el rango de un desplazamiento químico δ de 0,6 a 1,0 ppm, en relacióncon el tetrametilsilano, como aditivos para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción en polvo.

Description

Utilización de mezclas de isoalcanos para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción
La presente invención hace referencia a la utilización de mezclas de isoalcanos para la reducción o bien, la minimización de la emisión de polvo en la manipulación de productos químicos de construcción en polvo, un método para la fabricación de los productos químicos de construcción en polvo, así como masas de fraguado hidráulico, que contienen las mezclas de isoalcanos conforme a la presente invención.
Las mezclas de hidrocarburo que contienen olefinas de cadena corta, por ejemplo, con 2 a 6 átomos de carbono, se pueden obtener a escala industrial. Por lo tanto, por ejemplo, en el procesamiento del petróleo mediante craqueo térmico por vapor o craqueo catalítico fluidizado (FCC), se obtiene una mezcla de hidrocarburo indicada como corte C4, con un contenido total de olefinas elevado, en donde se trata esencialmente de olefinas con 4 átomos de carbono. Dichos cortes C4, es decir, las mezclas compuestas de butenos y butanos isoméricos, eventualmente después de una separación precedente del isobuteno y de la hidrogenación del butadieno que contiene, resultan muy apropiadas para la fabricación de oligómeros, particularmente de octenos y dodecenos.
Las mezclas de oligómeros esencialmente lineales, que se obtienen a partir de mezclas de olefinas con olefinas iniciales principalmente lineales, han logrado una gran importancia. Resultan apropiadas, por ejemplo, como componentes de gasoil, así como productos intermedios para la fabricación de hidrocarburos funcionalizados, principalmente lineales. De esta manera, se obtienen mediante la hidroformilación y la hidrogenación a continuación de los oligómeros de olefinas, los alcoholes correspondientes que se utilizan, entre otros, como materia prima para detergentes y como agentes plastificantes. Para una pluralidad de áreas de aplicación, por ejemplo, como alcoholes plastificantes, cumple un papel decisivo el grado de ramificación de las olefinas. El grado de ramificación se describe, por ejemplo, mediante el índice ISO, que proporciona el número medio de las ramificaciones de metilo de la respectiva fracción de olefinas. De esta manera, por ejemplo, en una fracción C8, los n-octenos con 0, los metilheptenos con 1 y los dimetilhexenos con 2, contribuyen en el índice ISO de la fracción. Cuanto menor sea el índice ISO, mayor será la linealidad de las moléculas en la respectiva fracción.
Se conoce la aplicación de catalizadores para la fabricación de oligómeros ramificados, también olefínicamente insaturados, compuestos por olefinas bajas, que como componentes activos contienen metales y principalmente níquel. Los catalizadores heterogéneos, en comparación con los homogéneos, presentan la ventaja de la omisión de la separación del catalizador de la descarga del reactor. De esta manera, por ejemplo, de la patente DE-A 43 39 713 (= WO 95/14647) se conoce un método para la oligomerización de olefinas C2 a C6 no ramificadas, en un catalizador de lecho fijo a una presión elevada y a una temperatura elevada, en donde el catalizador contiene como componentes activos esenciales, 10 a 70 % en peso de óxido de níquel, 5 a 30 % en peso de dióxido de titanio y/o de dióxido de circonio, 0 a 20 % en peso de óxido de aluminio, y como resto óxido de silicio. Otros catalizadores y métodos de oligomerización se describen, por ejemplo, en las patentes WO 99/25668, WO 00/59849, WO 00/53546, WO 01/72670 y EP-A 1 457 475.
Los productos químicos de construcción secos, particularmente en polvo, como por ejemplo, masas de fraguado hidráulico o a base de cemento (por ejemplo, pegamento para baldosas, relleno de juntas, masas de emplaste, enlucidos hermetizantes, etc.) en los procesos de trasvase y de mezclado, conducen a una formación de polvo notable. Por lo tanto, se han realizado numerosas pruebas para evitar o bien, para prevenir la formación de polvo en esta clase de productos.
Se ha probado, por ejemplo, reducir la formación de polvo en masas de fraguado hidráulico, por ejemplo, masas de emplaste, a través del grado de molienda o bien, la composición del grano de los productos en polvo, en donde, sin embargo, la capacidad de procesamiento del polvo grueso es menor.
Otro método para la reducción de la formación de polvo es la agregación, por ejemplo, con agua, soluciones o dispersiones acuosas. De esta manera, por ejemplo, de la patente US 4,780,143 se conoce el reemplazo de la clinca por espuma acuosa, antes de la molienda para obtener cemento, para reducir la formación de polvo. También ya se han recomendado aditivos de dispersiones de material plástico en el cemento, para composiciones de hormigón proyectado, con el fin de reducir la formación de polvo. Una agregación temporal en el caso de masas de fraguado hidráulico, no resulta importante cuando los productos se muelen posteriormente o, por ejemplo, cuando se utilizan como hormigón proyectado o como mortero proyectado. Sin embargo, en las masas de emplaste finamente pulverizadas, por ejemplo, sobre la cual se debe colocar después de la aplicación del revestimiento del suelo, no se pueden suponer agregaciones gruesas, dado que sobre la superficie se observan una pluralidad de materiales lisos del revestimiento del suelo.
En la patente EP 403 874 se mencionan como aditivos para la reducción de polvo, copolímeros en bloque especiales de óxido de etileno/óxido de propileno. Sin embargo, en el caso de dichos aditivos resulta una desventaja que para lograr un efecto significante, frecuentemente se deban utilizar grandes cantidades de dichos aditivos.
La patente WO 2006/084588 revela la utilización de hidrocarburos lineales de alta viscosidad, o de mezclas de hidrocarburos como aditivos para reducir el polvo en productos químicos de construcción en polvo. Sin embargo, en los sistemas descritos en dicha patente, resulta una desventaja la alta viscosidad de los hidrocarburos utilizados, la cual genera un consumo elevado y, de esta manera, una eficacia reducida de los aditivos utilizados.
En dichos métodos resulta una desventaja también que el proceso de la eliminación de polvo resulte técnicamente complicado y comercialmente costoso. Generalmente, el agente para la eliminación de polvo se debe inyectar en una etapa del proceso por separado, con lanzas conformadas de manera especial, para garantizar la eliminación de polvo y para evitar simultáneamente la formación de grumos.
La patente DE 10 2004 018 753 A1 describe un método para la preparación de una mezcla de alcanos C16, en el que se oligomeriza un flujo de hidrocarburo C4 que contiene buteno, en presencia de un catalizador que contiene níquel, después se separa la fracción de olefinas C16 y se hidrogena la fracción C16 separada. Además, se describen mezclas de alcanos C16 que presentan una fracción de alcanos C16 � 95 % de masa, y su utilización. Además, las indicaciones generales para la utilización de esta clase de agentes se indican en la cosmética como disolventes, o en la industria metalúrgica. Aquí faltan las indicaciones para la utilización de esta clase de agentes en la química de la construcción o para la eliminación de polvo.
El objeto de la presente invención consiste en proporcionar aditivos para la reducción de la formación de polvo, que resulten apropiados de manera ventajosa, como agentes de eliminación de polvo para productos químicos de construcción en polvo, y que se caracterizan por una aplicación simple y una eficacia elevada. Por otra parte, en la utilización no se deben formar grumos, y no se debe generar una solidez reducida de los sistemas endurecidos.
Conforme a la presente invención, el objeto se ha resuelto mediante la utilización de aditivos que contiene una mezcla de isoalcanos, cuyo espectro 1H-NMR presenta una integral de superficie de 25 a 70 % en relación con la superficie integral total, en el rango de un desplazamiento químico 5 de 0,6 a 1,0 ppm, en relación con el tetrametilsilano.
Por consiguiente, la presente invención hace referencia a la utilización de mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, como aditivos para la reducción o bien, la minimización de la emisión de polvo en la manipulación de productos químicos de construcción en polvo, con componentes orgánicos y/o minerales, un método para la fabricación de los productos químicos de construcción en polvo, así como productos químicos de construcción en polvo, que contienen las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención.
Los productos químicos de construcción en polvo contienen compuestos orgánicos y/o minerales.
Los productos químicos de construcción en polvo compuestos por componentes orgánicos y/o minerales, pueden ser, por ejemplo, pegamento para baldosas, enlucidos hermetizantes, pegamento de refuerzo, pegamento para sistemas SATE (sistema de aislamiento térmico exterior), limpiadores minerales, morteros de reparación, masas de emplaste autodispersantes, enlucido fino, sistemas de pavimento, mortero de capa gruesa, mortero para juntas o sistemas protectores de superficies.
Por componentes orgánicos de productos químicos de construcción, se entienden, por ejemplo, los polvos de polímeros redispersables, agentes espesadores, agentes estabilizadores, antiespumantes, medios de dispersión, emulsionantes o pigmentos.
Los componentes minerales pueden ser, por ejemplo, cemento, yeso, cal, creta, arena, cuarzo molido, arcilla, ceniza, escoria, microsilica, relleno ligero como vidrio expandido, arcilla expansiva, Poraven®, Expancell®, así como pigmentos.
Otro objeto de la presente invención hace referencia a la utilización de las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, como aditivos para la eliminación de polvo en polímeros en polvo o bien, en polvo de polímeros, así como el polvo de polímeros redispersable, realizado de la siguiente manera:
Polvo de polímeros redispersable
Polímeros Polvo de polímeros
VAc/E/Veova
Refuerzo PVC (cloruro de polivinilo)
S/Acrilato
Celulosas Aglutinante de resina fenólica
(continuación)
S/B
Goma Vinuran
UF/MF
Resinas de damar
Acrilatos puros
VAc = vinilacetato S = estireno B = butadieno E = etileno Veova = viniléster de ácido versatin UF = formal dehído de urea MF = formal dehído de melamina
Mediante un efecto de dispersión alta, el agente de eliminación de polvo conforme a la presente invención, se puede aplicar sobre diferentes materiales de base, y se puede utilizar después como polvo para la eliminación de polvo en formulaciones.
Como materiales de base se consideran tanto los materiales que actúan de manera hidráulica (por ejemplo, cemento, yeso, polvo de dispersión, etc.), materiales de relleno (por ejemplo, arena, piedra en polvo, rellenos ligeros, cal, etc.), así como aditivos (por ejemplo, ácido silícico no hidrófugo, celulosas). Dichos materiales de base, por una parte, se despolvan por sí mismos y, por otra parte, se utilizan como material de base en la dosificación excesiva del agente de eliminación de polvo. Dicha combinación se puede utilizar como un polvo para la eliminación de polvo en formulaciones químicas para el área de la construcción (observar pág. 23 y pág. sig.). De esta manera, el formulador no requiere de costes adicionales en instalaciones para la eliminación de polvo de sus productos.
Incluso cantidades reducidas < 0,5 % de agente de eliminación de polvo podrían conducir eventualmente a la reducción de la clasificación Ex de las instalaciones de producción, así como de las instalaciones de procesamiento. De esta manera, las instalaciones se pueden equipar eventualmente de manera esencialmente económica (por ejemplo, sin motores Ex, dispositivos de medición Ex, etc.). De esta manera, se puede incrementar de manera notable la seguridad de las instalaciones.
Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, presentan un espectro 1H-NMR, en el rango de un desplazamiento químico 5 de 0,6 a 1,0 ppm, en relación con el tetrametilsilano, que presenta una integral de superficie de 25 a 70 % en relación con la superficie integral total.
Se prefieren las mezclas de isoalcanos cuyo espectro 1H-NMR presenta una integral de superficie de 30 a 60 %, preferentemente de 35 a 55 %, en relación con la superficie integral total, en el rango de un desplazamiento químico 5 de 0,6 a 1,0 ppm.
Preferentemente, las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, no presentan enlaces dobles olefínicos. Las mezclas de isoalcanos apropiadas presentan en el espectro 1H-NMR, en el rango de un desplazamiento químico 5 de 4 a 6 ppm, sólo pocas señales que retroceden a los protones olefínicos. La integral de dicha señal constituye menos del 0,5 %, preferentemente menos del 0,2 % de la integral completa.
Además, la mezcla de isoalcanos presenta preferentemente en el espectro 1H-NMR una integral de superficie de hasta 95 %, de manera particularmente preferentemente de hasta 98 %, en relación con la superficie integral total, en el rango de un desplazamiento químico 5 de 0,5 a 3 ppm (es decir, en el rango de los protones alifáticos).
Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, esencialmente no presentan ningún grupo terc-butilo (-C(CH3)3). La fracción de grupos terc-butilo terminales, asciende preferentemente como máximo al 20 %, de manera particularmente preferente como máximo al 10 %, particularmente como máximo al 5 %, y en especial como máximo al 2 %.
Preferentemente, los isoalcanos conformes a la presente invención se conforman de manera homogénea. De esta manera, en relación con la cadena de carbono general más prolongada, presentan esencialmente o de manera exclusiva ramificaciones de metilo. La fracción de cadenas laterales con grupos alquilo, que presentan 2 o más de dos átomos de carbono, es menor al 20 %, preferentemente asciende al 10 % como máximo, de manera
particularmente preferente 5 % como máximo, particularmente 1 % como máximo, en relación con el número total de puntos de ramificación.
Preferentemente, las mezclas de isoalcanos contienen, al menos, 70 % en peso, preferentemente, al menos, 85 % en peso, particularmente, al menos, 95 % en peso de alcanos con 8 a 20 átomos de carbono.
Preferentemente, las mezclas de isoalcanos contienen, al menos, 70 % en peso, preferentemente, al menos, 80 % en peso, particularmente, al menos, 90 % en peso (como por ejemplo, al menos, 94 % en peso) de alcanos con 12 a 20 átomos de carbono.
La mezcla de isoalcanos conforme a la presente invención contiene preferentemente, al menos, 70 % en peso, preferentemente, al menos, 85 % en peso, particularmente, al menos, 95 % en peso de alcanos con una cantidad par de átomos de carbono. Una ejecución especial consiste en una mezcla de isoalcanos compuesta esencialmente por alcanos con 8, 12 ó 16 átomos de carbono.
Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, presentan preferentemente una distribución oligomérica, es decir, que presentan una falta de homogeneidad en relación con la cantidad de átomos de carbono (y de esta manera, el peso molecular) de los alcanos que contiene. Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención contienen preferentemente, en relación con su peso total, menos del 95 % en peso, de manera particularmente preferente 90 % en peso como máximo, de alcanos del mismo peso molecular. Esta clase de mezclas de isoalcanos no homogéneas pueden presentar de manera particularmente ventajosa, propiedades de aplicación técnica, en especial para una aplicación en productos químicos de construcción. Entre ellos se consideran especialmente las propiedades reológicas de las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, como el comportamiento de dispersión. De esta manera, los valores relativos de dispersión de las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención (en relación con el parafinum perliquidum como estándar) ascienden, al menos, al 130 %, de manera particularmente preferente, al menos, 140 %, en especial se prefiere, al menos, 150 %. De esta manera, exceden los cuerpos de aceite utilizados convencionalmente en el estado del arte, y particularmente el isohexadecano (isoalcanos C16, y mezclas con un contenido de isoalcanos C16 muy elevado, por ejemplo, de acuerdo con la patente DE 10 2004 018 753). Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, y que se obtienen mediante el método conforme a la presente invención, presentan preferentemente una viscosidad cinemática, determinada en 40 °C de acuerdo con DIN51562 (mediciones con viscosímetros Ubbelohde con nivel de bola colgante, y marcas anulares para la determinación de la viscosidad cinemática de los fluidos newtonianos), de 1 a 9, preferentemente 2-5 mm2/s. Los valores convencionales son aproximadamente 3 ó 4 mm2/s a 40 °C.
Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, y que se obtienen mediante el método conforme a la presente invención, presentan preferentemente una densidad de 0,7 a 0,82 g/cm3, de manera particularmente preferente en el rango de 0,75 a 0,8 g/cm3.
Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, y que se obtienen mediante el método conforme a la presente invención, presentan preferentemente un índice de refracción en el rango de 1,4 a 1,5.
Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, presentan preferentemente un grado de ramificación V en el rango de 0,1 a 0,35, de manera particularmente preferente de 0,12 a 0,3, particularmente de 0,15 a 0,27, en especial de 0,17 a 0,23.
En la presente invención, el grado de ramificación V se define independientemente del peso molecular, como el número de ramificaciones por átomo de carbono (V = número de ramificaciones/número de átomos de carbono, por ejemplo, n-octano: 0/8 = 0, metilheptano: 1/8 = 0,125, dimetilhexano: 2/8 = 0,25.
Las mezclas de isoalcanos apropiadas se pueden obtener mediante un método en el que:
a) se proporciona una materia prima de hidrocarburo, que contiene, al menos, una olefina con 2 a 6 átomos de carbono,
b) la materia prima de hidrocarburo se somete a una oligomerización en un catalizador que contiene metal de transición,
c) se hidrogena el producto de la oligomerización obtenido en la etapa b). Además, en una pluralidad de casos resulta suficiente una hidrogenación de aproximadamente 95 %, 90 % u 85 %.
Una forma de ejecución especial de dicho método también es objeto de la presente invención.
Etapa a)
Las materias primas de olefinas apropiadas para la etapa a) son principalmente todos los compuestos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y, al menos, un enlace doble etilénicamente insaturado.
Preferentemente, en la etapa a) se utiliza una mezcla de hidrocarburos que contiene olefina, técnicamente a disposición.
Las mezclas preferidas de olefinas, a disposición a escala industrial, resultan a partir de la desintegración de hidrocarburos en el procesamiento del petróleo, por ejemplo, mediante el craqueo catalítico, como el craqueo catalítico fluidizado (FCC), el craqueo térmico o el hidrocraqueo con la deshidrogenación posterior. Una mezcla de olefinas técnicamente preferida es el corte C4. Los cortes C4 se pueden obtener, por ejemplo, mediante el craqueo catalítico fluidizado o el craqueo térmico por vapor de gasoil o bien, mediante el craqueo térmico por vapor de nafta. Según la composición del corte C4, se diferencia el corte C4 completo (corte C4 en bruto), el denominado producto refinado I obtenido mediante la separación de butadieno 1,3, así como el producto refinado II obtenido mediante la separación de isobuteno. Otra mezcla técnica de olefinas apropiada es el corte C5 que se obtiene en la desintegración de la nafta. Para la aplicación de la etapa a), las mezclas de hidrocarburos apropiadas que contienen olefinas, con 4 a 6 átomos de carbono, se pueden obtener además mediante la deshidrogenación catalítica de mezclas de parafina apropiadas, que se encuentran a disposición a escala industrial. De esta manera, se logra la preparación de mezclas de olefinas C4 a partir de gases licuados (gas licuado de petróleo, GLP) y gases naturales que se pueden licuar (gas natural licuado, GNL). Estos últimos comprenden, además de la fracción de GPL, también grandes cantidades de hidrocarburos de alto peso molecular (nafta ligera) y, de esta manera, también resultan apropiados para la preparación de mezclas de olefinas C5 y C6. La preparación de mezclas de hidrocarburos que contienen olefinas, monoolefinas con 4 a 6 átomos de carbono, a partir de flujos de GPL o GNL, se logra mediante el método convencional conocido por el experto en el arte, que además de la deshidrogenación comprende generalmente también una o una pluralidad de etapas de reelaboración. Además, se considera, por ejemplo, la separación de, al menos, una parte de los hidrocarburos saturados, obtenidos en las mezclas de partida de olefinas mencionadas anteriormente. Dichas mezclas se pueden utilizar nuevamente, por ejemplo, para la preparación de materias primas de olefinas, mediante el craqueo y/o la deshidrogenación. Sin embargo, las olefinas utilizadas en la etapa a) pueden contener también una fracción de hidrocarburos saturados, que en comparación con las condiciones de oligomerización, se comportan de manera inerte. La fracción de dichos componentes saturados asciende en general al 60 % en peso como máximo, preferentemente al 40 % en peso como máximo, de manera particularmente preferente al 20 % en peso como máximo, en relación con la cantidad total de olefinas que contiene la materia prima de hidrocarburos, y los hidrocarburos saturados.
Preferentemente, en la etapa a) se proporciona una mezcla de hidrocarburos que contiene de 20 a 100 % en peso de olefinas C4, de 0 a 80 % en peso de olefinas C5, 0 a 60 % en peso de olefinas C6, y de 0 a 10 % en peso de las olefinas que resultan diferentes a las olefinas anteriormente mencionadas, respectivamente en relación con el contenido total de olefinas.
Preferentemente, en la etapa a) se proporciona una mezcla de hidrocarburos que presenta un contenido de monoolefinas lineales de, al menos, 80 % en peso, de manera particularmente preferente, al menos, 90 % en peso, particularmente, al menos, 95 % en peso, en relación con el contenido total de olefinas. Además, las monoolefinas lineales seleccionadas entre 1-buteno, 2-buteno, 1-penteno, 2-penteno, 1-hexeno, 2-hexeno, 3-hexeno y mezclas de ellos. Para el ajuste del grado de ramificación deseado de la mezcla de isoalcanos, puede resultar ventajoso cuando la mezcla de hidrocarburos utilizada en la etapa a) contiene hasta el 20 % en peso, preferentemente hasta el 5 % en peso, particularmente hasta el 3% en peso de olefinas ramificadas, en relación con el contenido total de olefinas.
De manera particularmente preferente, en la etapa a) se proporciona una mezcla de hidrocarburos C4.
El contenido de buteno, en relación con el 1-buteno, 2-buteno y los isobutenos, de la mezcla de hidrocarburos C4 proporcionada en la etapa a), asciende preferentemente de 10 a 100 % en peso, de manera particularmente preferente de 50 a 99 % en peso, y particularmente de 70 a 95 % en peso, en relación con el contenido total de olefinas. Preferentemente, la proporción de 1-buteno en relación con el 2-buteno, se encuentra en un rango de 20 : 1 a 1 : 2, particularmente en aproximadamente 10 : 1 a 1 : 1. Preferentemente, la mezcla de hidrocarburos C4 utilizada en la etapa a) contiene menos del 5 % en peso, particularmente menos del 3 % en peso de isobuteno.
La provisión de hidrocarburos que contienen olefinas en la etapa a) puede comprenden una separación de las olefinas ramificadas. Resultan apropiados los métodos de separación convencionales, conocidos del estado del arte, que se basan en diferentes propiedades físicas de las olefinas lineales y ramificadas o bien, en diferentes reactividades que permiten la transformación selectiva. De esta manera, se pueden separar, por ejemplo, isobutenos de mezclas de olefinas C4, como producto refinado I, mediante uno de los siguientes métodos:
-
separación mediante tamiz molecular,
-
destilación fraccionada,
-
hidratación reversible para terc-butanol,
-
adición de alcohol catalizada con ácido, en un éter terciario, por ejemplo, una adición de metanol para metil-tercbutil éter (MTBE),
- oligomerización catalizada irreversible para di- y tri-isobuteno,
-
polimerización irreversible para obtener poliisobuteno. Esta clase de métodos se describen en la publicación de K. Weissermel, H.-J. Arpe, Química orgánica industrial, 4º
edición, pág. 76 - 81, editorial VCH-Verlagsgesellschaft Weinheim, 1994, al cual se remite en este caso en su totalidad. En la etapa a) se proporciona preferentemente un producto refinado II. Un producto refinado II apropiado para utilizar en el método conforme a la presente invención, presenta, por ejemplo,
la siguiente composición: 0,5 a 5 % en peso de isobutano, 5 a 20 % en peso de n-butano, 20 a 40 % en peso de trans-2-buteno, 10 a 20 % en peso de cis-2-buteno, 25 a 55 % en peso de 1-buteno, 0,5 a 5 % en peso de isobuteno, así como gases traza, como 1,3-butadieno, propeno, propano, ciclopropano, propadieno, metilciclopropano,
vinilacetileno, pentenos, pentanos, etc. respectivamente en el rango del 1 % en peso como máximo. Un producto refinado II apropiado presenta la siguiente composición convencional: i-,n-butano 26 % en peso, i-buteno 1 % en peso, 1-buteno 26 % en peso, trans-2-buteno 31 % en peso, cis-2-buteno 16 % en peso. Si existen diolefinas o alquinos en la mezcla de hidrocarburos rica en olefinas, de esta manera se pueden extraer
dichos componentes de dicha mezcla antes de la oligomerización, preferentemente menos de 10 ppm en peso. Dichos componentes se extraen preferentemente mediante una hidrogenación selectiva, por ejemplo, de acuerdo con las patentes EP 81 041 y DE 15 68 542, de manera particularmente preferente mediante una hidrogenación selectiva hasta un contenido residual menor a 5 ppm en peso, particularmente 1 ppm en peso.
Además, de la mezcla de hidrocarburos rica en olefinas, se extraen en gran parte convenientemente compuestos oxigenados, como alcoholes, aldehídos, cetonas o éteres. Para ello, la mezcla de hidrocarburos rica en olefinas se puede conducir, de manera ventajosa, a través de un medio de absorción, como por ejemplo, un tamiz molecular, particularmente con un diámetro de poros > 4 A hasta 5 A. La concentración de compuestos oxigenados, sulfurados, nitrogenados y halogenados, en la mezcla de hidrocarburos rica en olefinas, es preferentemente menor a 1 ppm en peso, particularmente menor a 0,5 ppm en peso.
Etapa b) En la presente invención, el término “oligómeros” comprende dímeros, trímeros, tetrámeros y productos más elevados, de la reacción de constitución de las olefinas utilizadas. Preferentemente, los oligómeros obtenidos en la
etapa b) se seleccionan entre dímeros, trímeros y tetrámeros. Por su parte, los oligómeros se encuentran olefínicamente insaturados. Mediante la selección apropiada de la materia prima de hidrocarburos utilizada para la oligomerización, y del catalizador para la oligomerización, como se describe a continuación, se pueden obtener los isoalcanos pretendidos.
Para la oligomerización en la etapa b), se puede utilizar un sistema de reacción que comprende uno o una pluralidad de reactores iguales o diferentes. En el caso más simple, para la oligomerización en la etapa b) se utiliza un único reactor. Sin embargo, se pueden utilizar también una pluralidad de reactores que presenten respectivamente las mismas características de mezclado, o diferentes. Los reactores individuales se pueden subdividir una vez o una pluralidad de veces, en el caso que se desee, mediante piezas montadas. En el caso que dos o una pluralidad de reactores conformen el sistema de reacción, de esta manera dichos reactores se pueden conectar entre sí de cualquier manera, por ejemplo, de manera paralela o en serie. En una ejecución apropiada se utiliza, por ejemplo, un sistema de reacción compuesto por dos reactores conectados en serie.
Los equipos de reacción apropiados resistentes a la presión, para la oligomerización, son conocidos por el experto en el arte. Entre ellos se consideran los reactores convencionales en general, para reacciones gas-líquido y gassólido, como por ejemplo, reactores tubulares, agitadores, reactores de circulación de gas, columna de burbujeo, etc. que también se pueden subdividir eventualmente mediante piezas montadas. Preferentemente, se utilizan reactores de haz de tubos u hornos de cuba. En el caso que para la oligomerización se utilice un catalizador heterogéneo, dicho catalizador se puede encontrar dispuesto en un único lecho fijo o en una pluralidad de lechos fijos del catalizador. Además, en diferentes zonas de reacción se pueden utilizar diferentes catalizadores. Sin embargo, se prefiere la aplicación del mismo catalizador en todas las zonas de reacción.
La temperatura en la reacción de la oligomerización se encuentra en general en un rango de aproximadamente 20 a 280 °C, preferentemente de 25 a 200 °C, particularmente de 30 a 140 °C. La presión en la oligomerización se encuentra generalmente en un rango de aproximadamente 1 a 300 bares, preferentemente de 5 a 100 bares, y particularmente de 20 a 70 bares. En el caso que el sistema de reacción comprenda más de un reactor, dichos reactores pueden presentar las mismas o diferentes temperaturas, y las mismas o diferentes presiones. De esta manera, por ejemplo, en el segundo reactor de una disposición en cascada del reactor, se puede ajustar una temperatura mayor y/o una presión mayor en comparación con el primer reactor, por ejemplo, para lograr una conversión lo más completa posible.
En una ejecución especial, los valores de temperatura y presión utilizados para la oligomerización, se seleccionan de manera que la materia prima que contiene olefinas, se encuentre en estado líquido o en el estado divergente.
La conversión en la etapa b) se realiza preferentemente de manera adiabática. En la presente invención, dicho término se entiende en el sentido técnico y no en el sentido de la fisicoquímica. De esta manera, la reacción de la oligomerización se desarrolla generalmente de manera exotérmica, de manera tal que la mezcla de reacción, en la circulación a través del sistema de reacción, por ejemplo, un lecho catalítico, se someta a un incremento de temperatura. La realización de la reacción de manera adiabática, se entiende como un procedimiento en el cual la cantidad de calor liberada en una reacción exotérmica, es recibida por la mezcla de reacción en el reactor, y en el cual no se aplica refrigeración mediante dispositivos de enfriamiento. De esta manera, el calor de la reacción se evacua del reactor con la mezcla de reacción, dependiendo de una fracción residual que se suministra al ambiente a través de la conducción natural del calor y la radiación de calor desde el reactor.
Para la oligomerización en la etapa b) se utiliza un catalizador que contiene metal de transición. Preferentemente se trata de catalizadores heterogéneos. Los catalizadores preferidos, aquellos que como es sabido contienen níquel y una ramificación de oligómeros reducida para la conversión en la etapa a), que generan como es sabido una ramificación reducida de oligómeros, resultan conocidos por el experto en el arte. Además, se consideran los catalizadores descritos en Catalysis Today, 6, 329 (1990), particularmente en las páginas 336-338, así como en las patentes DE-A 43 39 713 (= WO-A 95/14647) y DE-A 199 57 173, a los que se remite en este caso de manera expresa. Un método de oligomerización apropiado en el que el flujo de alimentación utilizado para la oligomerización se divide, y en el que se suministra, al menos, a dos zonas de reacción que funcionan a diferentes temperaturas, se describe en la patente EP-A 1 457 475, a la que también se remite.
Los catalizadores heterogéneos utilizados que contienen níquel, pueden presentar diferentes estructuras. Resultan apropiados principalmente los catalizadores completos, así como los catalizadores utilizados. Estos últimos se utilizan de manera preferente. Los materiales de base pueden ser, por ejemplo, ácido silícico, óxido de aluminio, aluminosilicatos, aluminosilicatos con estructuras en capas, y zeolitas, como mordenita, faujasita, zeolita X, zeolita Y, y ZSM-5, óxido de circonio tratado con ácidos, o dióxido de titanio sulfatado. Resultan particularmente apropiados los catalizadores de precipitación que se pueden obtener mediante mezclas de soluciones acuosas de sales de níquel y silicatos, por ejemplo, silicato de sodio con nitrato de níquel, y eventualmente sales de aluminio, como nitrato de aluminio, y mediante calcinación. Además, se pueden utilizar los catalizadores que se obtienen mediante la inclusión de iones Ni2+ mediante el intercambio de iones en filosilicatos naturales o sintéticos, como montmorilonitas. Los catalizadores apropiados se pueden obtener también mediante la impregnación de ácido
silícico, óxido de aluminio o alumosilicatos con soluciones acuosas de sales de níquel solubles, como nitrato de níquel, sulfato de níquel o cloruro de níquel, y la calcinación a continuación.
Se prefieren los catalizadores que contienen óxido de níquel. Particularmente se prefieren los catalizadores compuestos esencialmente por NiO, SiO2, TiO2 y/o ZrO2, así como eventualmente por Al2O3. Se prefiere principalmente un catalizador que como componentes activos esenciales, contenga de 10 a 70 % en peso de óxido de níquel, de 5 a 30 % en peso de dióxido de titanio y/o de dióxido de circonio, de 0 a 20 % en peso de óxido de aluminio, y como resto dióxido de silicio. Un catalizador de esta clase se obtiene mediante la precipitación de la masa del catalizador ante un pH de 5 a 9, mediante la adición de una solución acuosa que contiene nitrato de níquel, en una solución alcalina de silicatos, que contiene dióxido de titanio y/o dióxido de circonio, mediante el filtrado, secado y templado de 350 a 650 °C. Para la preparación de dichos catalizadores, se remite en particular a la patente DE-A 43 39 713. Se remite a la revelación de dicha declaración de patente y al estado del arte allí citado en su totalidad.
En otra forma de ejecución se utiliza como catalizador en la etapa b), un catalizador de níquel de acuerdo con la patente DE-A 199 57 173. Además, se trata esencialmente de óxido de aluminio que ha sido sometido a un compuesto de níquel y a un compuesto de azufre. Preferentemente, en el catalizador finalizado existe una proporción molar de azufre en relación con el níquel en el rango de 0,25 : 1 hasta 0,38 : 1.
El catalizador se encuentra preferentemente en forma de piezas, por ejemplo, en forma de pastillas, por ejemplo, con un diámetro de 2 a 6 mm y una altura de 3 a 5 mm, anillos con, por ejemplo, 5 a 7 mm de diámetro exterior, 2 a 5 mm de altura y 2 a 3 mm de diámetro de orificio, o barras de diferentes longitudes de un diámetro de, por ejemplo, 1,5 a 5 mm. Esta clase de formas se obtienen mediante una manera de por sí conocida, mediante preformado o extrusión, frecuentemente utilizando un medio auxiliar para el preformado, como grafito o ácido esteárico.
Etapa c)
En la etapa c) se pueden utilizar como catalizadores de hidrogenación generalmente todos los catalizadores del estado del arte, que catalizan la hidrogenación de olefinas en relación con los alcanos correspondientes. Sin embargo, los catalizadores se pueden utilizar en fase heterogénea, así como catalizadores homogéneos. Preferentemente, los catalizadores de hidrogenación contienen, al menos, un metal del grupo VIII.
Los metales del grupo VIII particularmente apropiados se seleccionan entre rutenio, cobalto, rodio, níquel, paladio y platino.
Los metales se pueden utilizar también como mezclas. Por otra parte, además de los metales del grupo VIII, los catalizadores también pueden presentar otros metales, por ejemplo, metales del grupo VIIa, particularmente renio, o metales del grupo Ib, es decir, cobre, plata u oro. Los metales del grupo VIII particularmente preferidos son el rutenio, níquel, paladio y platino, particularmente platino, níquel y paladio, y muy preferentemente paladio y níquel. En especial, el catalizador contiene paladio como especie catalíticamente activa.
En el caso que se utilice un catalizador heterogéneo, dicho catalizador se encuentra de manera apropiada, de forma finamente distribuida. La forma finamente distribuida se logra, por ejemplo, de la siguiente manera:
-
Catalizador negro: El metal se separa de manera reductiva de la solución de una de sus sales, poco antes de la utilización como catalizador.
-
Catalizador Adams: Los óxidos de metal, particularmente los óxidos de platino y paladio, se reducen in situ mediante el hidrógeno utilizado para la hidrogenación.
-
Catalizador esqueleto o Raney: El catalizador se fabrica como “esponja metálica” de una aleación binaria del metal (particularmente níquel o cobalto) con aluminio o silicio mediante la liberación de una pareja con ácido o lejía. Los restos de la pareja de aleación original actúan frecuentemente de manera sinérgica.
-
Catalizador portador: Los catalizadores negros permiten también el depósito de una sustancia portadora sobre la superficie. Los portadores y los materiales de base apropiados se describen a continuación.
Esta clase de catalizadores heterogéneos se describen de forma general, por ejemplo, en la publicación Organikum, 17º edición, editorial VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1988, pág. 288. Además, en los siguientes documentos se describen en detalle catalizadores de hidrogenación que resultan apropiados para la reducción de olefinas a alcanos:
Las patentes US 3,597,489, US 2,898,387 y GB 799,396 describen la hidrogenación de benceno a ciclohexano, en catalizadores de níquel y platino, en la fase de gaseosa o líquida. La patente GB 1,155,539 describe la utilización de un catalizador de níquel dotado de renio, para la hidrogenación de benceno. La patente US 3,202,723 describe la hidrogenación de benceno con níquel Raney. Los catalizadores de suspensión que contienen rutenio, que están dotados de paladio, platino o rodio, se utilizan en la patente SU 319582 para la hidrogenación de benceno a ciclohexano. Los catalizadores soportados de óxido de aluminio, se describen en las patentes US 3,917,540 y US 3,244,644. Se remite en su totalidad a los catalizadores de hidrogenación descritos en dichos documentos.
Según el acondicionamiento del método de hidrogenación, el material de base puede presentar diferentes estructuras. En el caso que se realice una hidrogenación con un funcionamiento por decantación, entonces el material de base se utiliza generalmente en forma de polvo finamente distribuido. Por el contrario, en el caso que el catalizador se utilice en forma de un catalizador de lecho fijo, de esta manera se utilizan, por ejemplo, cuerpos moldeados como material de base. Esta clase de cuerpos moldeados se pueden presentar en forma de esferas, pastillas, cilindros, cilindros huecos, anillos Rasching, barras, cuerpos en forma de montura, estrellas, espirales, etc. con un tamaño (medida de la extensión más prolongada) de aproximadamente 1 a 30 mm. Además, los portadores se pueden presentar en forma de monolitos, como se describen, por ejemplo, en la patente DE-A-19642770. Además, los portadores se pueden utilizar en forma de hilos metálicos, chapas, rejillas, redes, tejidos y similares.
Los portadores pueden estar compuestos por un material metálico o no metálico, poroso o no poroso.
Los materiales metálicos apropiados son, por ejemplo, acero inoxidable altamente aleado. Los materiales no metálicos apropiados son, por ejemplo, materiales minerales, por ejemplo, minerales naturales y sintéticos, vidrios o cerámicas, materiales plásticos, por ejemplo, polímeros artificiales o naturales, o una combinación de ambos.
Los materiales de base preferidos son el carbón, particularmente carbón activo, dióxido de silicio, particularmente dióxido de silicio amorfo, óxido de alumnio, y además los sulfatos y carbonatos de metales alcalinotérreos, carbonato de calcio, sulfato de calcio, carbonato de magnesio, sulfato de magnesio, carbonato de bario y sulfato de bario.
El catalizador se puede aplicar sobre el portador mediante métodos convencionales, por ejemplo, mediante impregnación, humectación o pulverización del portador con una solución que contiene el catalizador o una fase previa apropiada de dicho catalizador.
Los portadores y métodos apropiados para la aplicación del catalizador sobre dicho portador, se describen, por ejemplo, en la patente DE-A 101 28 242, a la cual se remite en este caso en su totalidad.
También los catalizadores de hidrogenación homogéneos se pueden utilizar en el método conforme a la presente invención. Ejemplos de ellos son los catalizadores de níquel, que se describen en la patente EP-A 0 668 257. Sin embargo, en la utilización de catalizadores homogéneos resultan desventajosos sus costes de fabricación, así como el hecho de que generalmente no se pueden regenerar.
Por lo tanto, en el método conforme a la presente invención se utilizan preferentemente catalizadores de hidrogenación heterogéneos.
De manera particularmente preferente, los catalizadores heterogéneos utilizados en el método conforme a la presente invención contienen, al menos, un metal del grupo VIII. El subgrupo que se selecciona entre rutenio, níquel, cobalto, paladio y platino, y eventualmente otro metal de transición, particularmente del subgrupo VIIa, Ib o IId y particularmente con cobre.
De manera particularmente preferente se utiliza el metal de forma soportada o como esponja metálica. Ejemplos de catalizadores soportados son particularmente paladio, níquel o rutenio sobre carbón, particularmente carbón activo, dióxido de silicio, particularmente sobre dióxido de silicio amorfo, carbonato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio u óxido de aluminio, en donde los portadores se pueden presentar en las formas descritas anteriormente. Las formas de portadores preferidas son los cuerpos moldeados descritos anteriormente.
Los catalizadores metálicos se pueden utilizar también en forma de sus óxidos, particularmente óxido de paladio, óxido de platino u óxido de níquel, que se reducen a los metales correspondientes bajos las condiciones de hidrogenación.
Como esponja metálica se utiliza particularmente níquel Raney.
n el método conforme a la presente invención, se utiliza especialmente níquel y cobre sobre materiales de base, como dióxido de silicio, como catalizador de hidrogenación.
El catalizador de hidrogenación se dispone preferentemente en el lecho fijo.
La hidrogenación se realiza a una temperatura de preferentemente 20 a 250 °C, de manera particularmente preferente de 50 a 240 °C, y particularmente de 120 a 180 °C.
La presión de reacción de la reacción de hidrogenación se encuentra preferentemente en el rango de 1 a 300 bares, de manera particularmente preferente de 10 a 150 bares, y particularmente de 20 a 70 bares.
Tanto la presión de reacción como también la temperatura de reacción dependen, entre otros, de la actividad y cantidad de catalizador de hidrogenación utilizado, y pueden ser determinadas por el experto en el arte en un caso particular.
La hidrogenación se puede realizar en un disolvente apropiado, o preferentemente en una sustancia. Los disolventes apropiados son aquellos que son inertes bajo condiciones de reacción, es decir, que no reaccionan con el educto o el producto, ni se modifican por sí mismos, y que se pueden separar sin problemas de los isoalcanos que contienen. A los disolventes apropiados pertenecen el éter de cadena abierta y cíclico, como dietiléter, metil-terc-butil éter, tetrahidrofurano o 1,4-dioxano y alcoholes, particularmente alcanoles C1-C3, como metanol, etanol, n-propanol o isopropanol. También resultan apropiadas las mezclas de los disolventes mencionados anteriormente.
El hidrógeno necesario para la hidrogenación, se puede utilizar también tanto en su forma pura, así como en forma de mezclas gaseosas que contienen hidrógeno. Sin embargo, dichas mezclas no pueden contener cantidades perjudiciales de veneno catalítico, como CO. Ejemplos de mezclas gaseosas apropiadas que contienen hidrógeno, son aquellas del método de reformado. Sin embargo, preferentemente se utiliza hidrógeno en su forma pura.
La hidrogenación se realiza preferentemente de manera continua.
La extracción del disolvente se realiza mediante métodos convencionales, por ejemplo, mediante una destilación, particularmente bajo una presión reducida.
En una ejecución especial del método conforme a la presente invención, el producto de la oligomerización obtenido en la etapa b) y/o el producto de hidrogenación obtenido en la etapa c), se someten a una separación. Además, se obtiene, al menos, una fracción enriquecida en un oligómero determinado o bien, en un oligómero hidrogenado. De esta manera, por ejemplo, una mezcla de hidrocarburos C4 en la etapa b) se puede someter a una oligomerización y, a continuación, antes de la hidrogenación, se puede someter a una separación, en donde se obtiene, al menos, una fracción enriquecida en oligómero C8, C12 ó C16. Por consiguiente, dichas fracciones enriquecidas en oligómeros se utilizan para la hidrogenación. Igualmente, una mezcla de oligómeros de la etapa b), en primer lugar, se puede hidrogenar sin separación y, a continuación, la mezcla del producto de la hidrogenación se puede someter a una separación, en donde, por ejemplo, cuando se utiliza una mezcla de hidrocarburos C4 para la oligomerización, se obtiene, al menos, una fracción enriquecida en isoalcanos C8, C12 ó C16. Las fracciones enriquecidas en uno de los alcanos mencionados anteriormente, en una ejecución preferida, contienen alcanos adicionales diferentes a dichos alcanos, como se ha explicado en la introducción. Además, se trata preferente y esencialmente de alcanos con un peso molecular mayor, en comparación con el alcano enriquecido. Preferentemente, después se obtiene, por ejemplo, una fracción enriquecida en isoalcanos C16 que esencialmente no contiene isoalcanos C8 y/o C12 y, sin embargo, contiene isoalcanos C20 y eventualmente homólogos superiores.
Para la separación, la mezcla de reacción de la oligomerización o de la hidrogenación, se puede someter a una etapa o a una pluralidad de etapas de separación. Los dispositivos de separación apropiados, son los equipos convencionales conocidos por el experto en el arte. Entre ellos se consideran, por ejemplo, las columnas de destilación, por ejemplo, las columnas con plato, que en el caso deseado pueden estar equipadas con campanas, placas perforadas, fondo perforado, válvulas, escapes laterales, etc., evaporadores, como evaporadores de película delgada, evaporadores moleculares por gravedad, evaporadores con escobilla, evaporadores Sambay, etc., y combinaciones de dichos dispositivos. Preferentemente, la separación de la fracción de olefina se realiza mediante una destilación fraccionada de una etapa o de una pluralidad de etapas.
Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, resultan apropiadas, de manera particularmente ventajosa, para la aplicación en productos químicos de construcción en polvo. En general son inodoros, y particularmente no presentan otros componentes aromáticos considerados por el operador como “extraños” o “químicos”, por ejemplo, un aroma del tipo de las olefinas.
Además, las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, generalmente son incoloras, y presentan sólo un color propio reducido. Preferentemente, las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, y que se obtienen de acuerdo con el método conforme a la presente invención, presentan un color según Hazen o APHA (determinado de acuerdo con la norma DIN 6271) de 6 como máximo, de manera particularmente preferente 5 como máximo. De acuerdo con el peso molecular, los isoalcanos presentan una consistencia de líquida a oleosa. Para una aplicación en productos químicos de construcción en polvo, se utilizan preferentemente mezclas de isoalcanos, que
presentan isoalcanos con 8 a 28, preferentemente de 8 a 20 átomos de carbono. Dichas mezclas de isoalcanos, ante condiciones normales (25 °C, 1013 mbares), son líquidas.
En una ejecución especial, se utilizan mezclas de isoalcanos en productos químicos de construcción en polvo, que presentan una homogeneidad elevada en relación con el peso molecular de los isoalcanos contenidos. Además, se trata preferentemente de dímeros, trímeros o tetrámeros. Dichas mezclas de isoalcanos presentan preferentemente, al menos, 70 % en peso, de manera particularmente preferente, al menos, 85 % en peso, y particularmente, al menos, 95 % de isoalcanos con la misma cantidad de átomos de carbono.
Los isoalcanos conformes a la presente invención, en comparación con los cuerpos de aceite conocidos del estado del arte para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción en polvo, se caracterizan por presentar propiedades comparables o mejores en relación con su aplicación técnica. De esta manera, presentan una tolerancia dermatológica excelente, no generan irritaciones, cuando se mezclan no conforman grumos, y se distribuyen rápidamente sobre la superficie de las sustancias contenidas en productos químicos de construcción en polvo. Sus puntos de inflamación son lo suficientemente elevados, para cumplir con los estándares de seguridad en la preparación y aplicación. De esta manera, por ejemplo, una mezcla de isoalcanos C16 conforme a la presente invención, presenta generalmente un punto de inflamación de, al menos, 100 °C, como por ejemplo, 105 °C.
Además, los aditivos conformes a la presente invención se caracterizan por una viscosidad reducida, y una eficacia elevada (“efecto de dispersión”) que permite al usuario alcanzar efectos elevados de eliminación de polvo, ante cantidades reducidas aplicadas (0,25 a 0,5 %).
Mediante el "efecto de dispersión" existente y la viscosidad reducida, en la dosificación del agente de eliminación de polvo, no se genera una conformación de grumos en el producto a despolvar. De esta manera, el formulador de los productos anteriormente mencionados, puede dosificar el agente de eliminación de polvo directamente en su proceso de mezcla existente, sin utilizar un dispositivo de pulverización.
Con las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, el polvo de polímeros despolvado y redispersado, se puede utilizar inclusive como portador para la eliminación de polvo de otros componentes de la formulación (por ejemplo, cemento). De esta manera, por ejemplo, cuando se adiciona un 2 % de agente de eliminación de polvo a 5 g de polvo de polímeros, se despolvan 35 g de cemento portland (CEMI 42,5). Además, resulta suficiente cuando el polvo de polímeros “impregnado” se mezcla simplemente con el cemento.
Además de las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, y que se obtienen de acuerdo con el método conforme a la presente invención, para la eliminación de polvo de productos químicos de construcción en polvo, resultan apropiadas también las mezclas de isoalcanos que presentan una fracción muy elevada de alcanos que presentan el mismo peso molecular. Entre ellas se consideran las mezclas de isoalcanos que presentan alcanos superiores o iguales al 95 % en peso, preferentemente, al menos, al 96 % en peso, particularmente, al menos, al 97 % en peso, que presentan el mismo peso molecular. Preferentemente, se trata de mezclas de isoalcanos C16 (a continuación se indican como “mezclas de isoalcanos con un alto contenido C16”).
Por consiguiente, otro objeto de la presente invención consiste en un agente de eliminación de polvo para productos químicos de construcción en polvo, que contiene, al menos, una mezcla que presenta alcanos C16, en donde la mezcla presenta una fracción de alcanos C16 superior o igual al 95 % en peso. Por lo tanto, los agentes de eliminación de polvo para productos químicos de construcción en polvo, contienen preferentemente una mezcla que presenta alcanos C16, caracterizada porque la mezcla presenta una composición en la que las moléculas contenidas en el medio contienen menos de 1,0 átomos C cuaternarios por molécula, en donde la mezcla presenta una fracción de alcanos C16 superior o igual al 95 % de masa, y en donde la mezcla presenta una fracción menor al 5 % de masa de n-hexadecano.
Esta clase de mezclas que presentan isoalcanos C16 se pueden obtener mediante un método, en donde
a) se oligomeriza un flujo de hidrocarburo C4 que contiene buteno, que presenta menos del 5 % de masa de isobutenos, en relación con la suma de todos los butenos, en presencia de un catalizador que contiene níquel,
b) porque se separa una fracción de olefinas C16 de la mezcla de reacción, y
c) porque se hidrogena la fracción C16.
Las mezclas de isoalcanos C16 apropiadas y un método para su preparación, se describen en la patente DE 10 2004 018 753 A1, a la que se remite en este caso en su totalidad. En la patente DE 10 2004 018 753 A1, las mezclas de hidrocarburos se indican como mezclas de alcanos C16, aunque también presentan sólo una fracción muy reducida de n-hexadecano. En la presente solicitud, se ha utilizado la denominación que presenta el mismo significado “mezcla de isoalcanos”, para indicar las mezclas de alcanos que contienen los alcanos ramificados.
Sin embargo, se prefiere particularmente la utilización de las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, y que se obtienen de acuerdo con el método conforme a la presente invención, que presentan, como se ha explicado anteriormente, propiedades particularmente ventajosas. En particular, dichas mezclas superan las propiedades reológicas y especialmente el comportamiento de dispersión, de todos los cuerpos de aceite conocidos del estado del arte, también el de la patente DE 10 2004 018 753 A1 que, por lo demás, presentan propiedades óptimas para la aplicación técnica.
Otro objeto de la presente invención son los productos químicos de construcción en polvo, con un comportamiento de formación de polvo reducido, que contiene, al menos, una mezcla de isoalcanos, otras sustancias contenidas o bien, componentes, como por ejemplo, aceleradores de endurecimiento, portadores de sulfato, antiespumantes, etc.
Las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención, y que se obtienen de acuerdo con el método conforme a la presente invención, no presentan olores propios, y presentan un intervalo líquido sumamente amplio (al menos, de -70 a +200 °C).
La cantidad de las mezclas de isoalcanos utilizadas como aditivos para la eliminación de polvo, en relación con los productos químicos de construcción a despolvar, asciende de 0,01 a 10 % en peso, preferentemente de 0,1 a 3 % en peso, de manera particularmente preferente de 0,2 a 1 % en peso.
Otro objeto de la presente invención, consiste en un método para la preparación de productos químicos de construcción en polvo, con un comportamiento reducido de formación de polvo, que contienen las mezclas de isoalcanos conformes a la presente invención.
La mezcla de isoalcanos conforme a la presente invención se pone en contacto o bien, se somete al producto químico de construcción. En general, esto se realiza mediante la pulverización (“humedecimiento”) de los aditivos para la eliminación de polvo, sobre los productos químicos de construcción, con un aditivo para la eliminación de polvo, como se ha definido anteriormente. Sin embargo, el sometimiento o bien, la puesta en contacto de los aditivos para la eliminación de polvo utilizados conforme a la presente invención, con los productos químicos de construcción a despolvar, también se puede realizar de cualquier otra manera que resulte usual para el experto en el arte, por ejemplo, el mezclado de los productos químicos de construcción a despolvar con los aditivos líquidos para la eliminación de polvo, etc. Sin embargo, conforme a la presente invención se prefiere una aplicación por pulverización de los aditivos líquidos para la eliminación de polvo, dado que dicha variante es la más simple y económica para someter los productos a despolvar.
Los componentes individuales que se mezclan con el agente de eliminación de polvo, se pueden utilizar inclusive como portadores para la eliminación de polvo de otros componentes de la formulación (por ejemplo, cemento). Cuando se adiciona un 2,2 % de agente de eliminación de polvo a 5g de polvo de polímeros (Acronal® S695P, BASF) se pueden despolvar, por ejemplo, 35 g de cemento portland (CEM I 42,5). Además, resulta suficiente cuando el polvo de polímeros “impregnado” se mezcla simplemente con el cemento.
De esta manera, existe la opción para el usuario a escala industrial, de utilizar componentes previamente despolvados, mediante un mezclado simple en sus instalaciones, y de despolvar de esta manera la mezcla seca completa. De esta manera, se suprimen las modificaciones costosas del proceso.
Mediante la viscosidad reducida y la distribución óptima del producto, en el proceso también se pueden realizar dosificaciones simples del agente de eliminación de polvo.
Como se ha descrito anteriormente, las mezclas de isoalcanos utilizadas conforme a la presente invención, cuando se utilizan como aditivos para la eliminación de polvo para productos químicos de construcción secos en polvo, conducen a una minimización considerable de la liberación de polvo en dichos productos.
Dicho efecto se puede incrementar aún más, cuando los aditivos conformes a la presente invención se utilizan en combinación con otros aditivos apropiados conocidos del estado del arte, por ejemplo, fibras, como fibras de polietileno o polipropileno, que logran un efecto de eliminación de polvo.
La presente invención se explica en detalle mediante el ejemplo a continuación, que no se debe considerar como limitante en el sentido de la presente invención.
Ejemplos
I. Ejemplos de preparación:
Ejemplo 1: Preparación de una mezcla de isoalcanos
Se ha preparado un oligómero de acuerdo con el ejemplo 3 de la patente WO 95/14647, a partir de la mezcla de hidrocarburos C4 descrita en dicha patente, utilizando el catalizador descrito en el ejemplo 1 de la patente WO 95/14647. Se han sometido 2 Kg. de dicho oligómero a un fraccionamiento en una columna de cuerpos llenadores de 80 cm (helicoidal de tela metálica) con una proporción de reflujo 1 : 5. Se ha obtenido:
Fracción
Intervalo de ebullición [°C] Presión [mbar] Cantidad [g] Denominación
1a
100-130 950 1450 Dímero de buteno
1b
100-120 100 350 Trímero de buteno
1c
Residuo de fondo - 180 Tetrámero de buteno
De acuerdo con el análisis por cromatografía de gas se ha presentado una fracción 1 c compuesta por 7 % de producto de oligomerización C12, 70 % de producto de oligomerización C16, 17 % de producto de oligomerización C20, así como homólogos superiores.
Ejemplo 2: Hidrogenación de la fracción 1 c
En un recipiente a presión de agitación de 9 I se ha introducido 6 I de un tetrámero de buteno 1 c del ejemplo 1, y 50 g Pd/carbón activo (10 % Pd). En primer lugar, se ha introducido hidrógeno a presión hasta un máximo de 50 bares (5MPa), de manera tal que la temperatura no supere los 50 °C. Después se ha incrementado la presión del hidrógeno a 200 bares (20 MPa) a 50 °C, y se ha hidrogenado a continuación durante 2 horas. Después de finalizar la hidrogenación, se ha separado en primer lugar el catalizador mediante un filtro de pliegues, y después mediante una columna reducida con Al2O3. Se han obtenido 4,4 Kg. de un líquido claro, transparente, inodoro.
1H-NMR (16 scans, 400 MHz, 10 % en CDCl3): Ninguna señal comprobable en el rango 5 7,0 - 2,5 ppm; 48 % de la integral en el rango 5 0,6 - 1 ppm.
Ejemplo 3: Hidrogenación de la fracción 1a
En un recipiente a presión de agitación de 3,5 I se ha introducido 2 I de un dímero de buteno 1 a del ejemplo 1, y 20 g Pd/carbón activo (10 % Pd). En primer lugar, se ha introducido hidrógeno a presión hasta un máximo de 20 bares (2MPa), de manera tal que la temperatura no supere los 50 °C. Después se ha incrementado la presión del hidrógeno a 200 bares (20 MPa) a 50 °C, y se ha hidrogenado a continuación durante 2 horas. Después de finalizar la hidrogenación, se ha separado en primer lugar el catalizador mediante un filtro de pliegues, y después mediante una columna reducida con Al2O3. Se han obtenido 1,2 kg de un líquido claro, transparente, inodoro.
1H-NMR (16 scans, 400 MHz, 10 % en CDCl3): Ninguna señal comprobable en el rango 5 7,0 - 2,5 ppm; 53 % de la integral en el rango 5 0,6 - 1 ppm.
Ejemplo 4: Hidrogenación de la fracción 1 b
En un recipiente a presión de agitación de 3,5 I se ha introducido 2 I de un trímero de buteno 1 b del ejemplo 1, y 20 g Pd/carbón activo (10 % Pd). En primer lugar, se ha introducido hidrógeno a presión hasta un máximo de 20 bares (2 MPa), de manera tal que la temperatura no supere los 50 °C. Después se ha incrementado la presión del hidrógeno a 200 bares (20 MPa) a 50 °C, y se ha hidrogenado a continuación durante 2 horas. Después de finalizar la hidrogenación, se ha separado en primer lugar el catalizador mediante un filtro de pliegues, y después mediante una columna reducida con Al2O3. Se han obtenido 1,2 kg de un líquido claro, transparente, inodoro.
1H-NMR (16 scans, 400 MHz, 10 % en CDCl3): Ninguna señal comprobable en el rango 5 7,0 - 2,5 ppm; 51 % de la integral en el rango 5 0,6 - 1 ppm.
En la tabla 1 se indican el grado de ramificación V (= número de ramificaciones / átomo C) así como la integral en el rango 5 0,6 -1 ppm de las mezclas de isoalcanos de los ejemplos 2, 3, 4 y 5.
Tabla 1
Ejemplo
Mezcla de isoalcanos Integral 0,6 - 1 ppm Ramificaciones/C
2
Tetrámero de buteno hidrogenado 48 % 0,21
3
Dímero de buteno hidrogenado 53 % 0,15
4
Trímero de buteno hidrogenado 51 % 0,2
II. Comportamiento de dispersión
Los valores de dispersión indicados a continuación, se han determinado mediante el siguiente método: Un fragmento
5 de papel de filtro (papel de filtro tipo 1243/90, blanco, curvatura 500 x 500 mm, fabricante: Pörringer, aprox. 200 x 200 mm) se coloca sobre un cristal de reloj o bien, una cápsula de Petri, de manera libremente suspendida, y se rellena en el centro con 10 ml del lípido a medir. Después de 10 minutos se marca la superficie humedecida por el lípido, se recorta y se pondera. El mismo método se realiza con el estándar interno (paraffinum perliquidum). A partir de los valores detectados, se calcula el valor de dispersión relativo, de acuerdo con la siguiente fórmula:
10 Valor de dispersión relativo = (superficie de la sustancia de medición x 100) / superficie de paraffinum perliquidum
Tabla 2
Aceite (marca comercial)
Valor de dispersión relativo [%] INCI/denominación química / fabricante
Abil® 350
55 Dimethicone
Panalane® L14E
82 Hydrogenated Polyisobuten
Polysynlan®
97 Hydrogenated Polyisobuten
DC® 245 fluid
109 Cyclopentasiloxane
Finsolv® TN
109 Alkylbenzoate C12-15
Fitoderm®
111 Squalane
IPP
111 Isopropylpalmitate
IPM
113 Isopropylmyristate
Cetiol’ CC
113 Dicaprylyl Carbonate
Creasil® ISO 20
122 Hydrogenated Polyisobuten
Sophim’ MC30
127 Hydrogenated Polyisobuten
Permethyl® 101A
134 Isohexadecane
Isohexadecano
152 Isohexadecane
Mezcla de isoalcanos conforme a la presente invención, del ejemplo 2
156
III. Ejemplos de aplicación
a) Pegamento cementicio para baldosas 1: Partes en peso 350,0 de CEM I 42,5 R Milke® 402,0 de arena de cuarzo F 34 (0,063 - 0,4 mm) 144,0 de arena de cuarzo F 36 (<0,063 - 0,355 mm) 40,0 de Omyacarb® 40 4,0 de Walocel® MW 40.000 PFV 10,0 de formiato de calcio 50,0 de Acronal® S 695 P 1000,0 total b) Pegamento cementicio para baldosas 2: Partes en peso 417,0 de CEM I 32,5 R 152,0 de arena de cuarzo F 34 (0,063 - 0,4 mm) 386,0 de Millisil® W 4 25,0 de Microsilica® 940 UH 4,0 de Walocel® MT 20000 PV 1,0 de Luviskol® K 30 15,0 de Acronal® S 629 P 1000,0 total c) Mortero de reparación: Partes en peso 218,0 de arena de cuarzo 0,063 - 0,4 mm 170,0 de arena de cuarzo 0,15 - 0,6 mm 218,0 de arena de cuarzo 0,5 - 1,25 mm 116,0 de arena de cuarzo 1,5 - 3,0 mm 15,5 de Microsilica® 940 UH 219,0 de cemento CEM I 42,5 R 10,0 de Lumiten® EP 3108 0,9 de Tamaol® NH 7519 3,6 de Dralon® fibra blanca, semimate, decitex 6,7-4 mm 29 de Acronal® S 695 P 1000,0 total d) Pegamento para sistemas SATE/mortero de refuerzo: Partes en peso 370,0 de Omyacarb® 130 140,0 de arena de cuarzo 0,15 - 0,6 mm 430,0 de cemento CEM I 32,5 R 18,0 de Microsilica® 940 UH 2,0 de Walocel® MT 20000 PV 10,0 de Lumiten® EP 3108 30,0 de Acronal® S 695 P 1000,0 total e) Enlucidos hermetizantes 1K: Partes en peso de componente seco 104 de Quarzsand® (=< 0,09 mm) 310 de Quarzsand® F 36 325 de cemento CEM I 52,5 R 10 de formiato de calcio 5 de Agitan® P 803 246 de Acronal® S 430 P 1000 total Proporción de la mezcla: componente seco / agua = aprox. 100 : 25 f) Enlucidos hermetizantes 2K: Partes en peso Componente húmedo 185 de Acronal® S 456 115 de agua 2 de Agitan® 282 Componente seco 143 de Quarzmehl® (=<0,09 mm) 157 de Quarzsand® (0,08 - 0,2 mm) 210 de Quarzsand® (0,2 - 0,5 mm) 175 de cemento CEM I 42,5 R 13 de Lumiten® E-P 3108 1000 total Los componentes seco y húmedo se mezclan de manera óptima en las proporciones indicadas. g) Masas de emplaste autodispersantes: Partes en peso 320,0 de cemento CEM I 32,5 R Märker® 100,0 de cemento aluminoso 320,0 de arena de cuarzo 0,063 - 0,4 mm 200,0 de Omyacarb® 5 10,0 de Lumiten® EP 3108 2,0 de caseína 11,7 de cal hidratada 3,0 de carbonato de sodio 2,0 de ácido tartárico 0,3 de carbonato de litio 1,0 de Tylose® H 300 P 30 de Acronal® S 631 P 1000 total h) Enlucido fino: Partes en peso 130,0 de arena de cuarzo 0,15 - 0,6 mm 376,0 de Millisil® W4 0,5 de Walocel® MT 20000 PV 18,0 de Microsilica® 940 UH 10,0 de Lumiten® EP 3108 417,0 de cemento CEM I 32,5 R 48,5 de Acronal® S 695 P 1000,0 total i) Limpiador mineral: Partes en peso 91,0 de Omyacarb® 5 189,0 de Omyacarb® 40 82,0 de Omyacarb® 130 83,0 de Plastorit® 1 311,0 de Carolith® 1000 31,0 de dióxido de titanio rutilo, por ejemplo, Kronos® 2056 2,0 de Culminal® MHPC 20000 P 181,0 de cemento blanco CEM I 42,5 30,0 de Acronal® S 695 P 1000,0 total j) Solado industrial: Partes en peso 500,0 de Korodur® arena de grano duro 0/4 mm 15,0 de arena de cuarzo 0,063 - 0,4 mm 110,0 de arena de cuarzo 0,15 - 0,6 mm 95,0 de arena de cuarzo 0,5 - 1,25 mm 85,0 de EFA-Füller® (ceniza de electrofiltro) 160,0 de cemento CEM I 42,5 R 10,0 de Lumiten® EP 3108 25,0 de Acronal® S 631 P 1000,0 total Fórmula del pegamento para baldosas 1:
Denominación del producto Función
Fabricante
Acronal®
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Walocel
Agente espesador Wolff Cellulosics, 29656 Walsrode
Omyacarb
Material de relleno Omya GmbH, 50968 Colonia
Calciumformiat
Agente acelerador Fluka Chemie GmbH, CH-9471 Buchs
Milke®Zement
Sustancia aglutinante hidráulica Milke®Zement, 59590 Geseke
Fórmula del pegamento para baldosas 2: Denominación del producto Función Fabricante
Acronal®
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Luviskol®
Producto auxiliar de tratamiento BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Millisil®
Material de relleno Quarzwerke GmbH, 50226 Frechen
Walocel®
Agente espesador Wolff Cellulosics, 29656 Walsrode
Microsilica®
Producto auxiliar de tratamiento Woermann Bauchemie GmbH, 64293
Darmstadt
Mortero de reparación:
Denominación del producto
Función Fabricante
Acronal®
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Lumiten®
Antiespumante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Tamol®
Economía de agua BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Dralon® Faser
Refuerzo Schwarzwälder Textilwerke, 77773 Schenkenzell
Microsilica®
Producto auxiliar de tratamiento Woermann Bauchemie GmbH, 64293
Darmstadt
Pegamento para sistemas SATE:
Denominación del producto
Función Fabricante
Acronal®
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Lumiten®
Antiespumante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Microsilica®
Producto auxiliar de tratamiento Woermann Bauchemie GmbH, 64293
Darmstadt
Omyacarb®
Material de relleno Omya GmbH, 50968 Köln
Walocel®
Producto auxiliar de tratamiento Wolff Cellulosics, 29656 Walsrode
Enlucidos hermetizantes 1K:
Denominación del producto
Función Fabricante
Acronal® S 430 P
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Agitan® P 803
Antiespumante Münzing Chemie GmbH, 74017 Heilbronn
Quarzsand F 36
Material de relleno Quarzwerke GmbH, 50226 Frechen
Enlucidos hermetizantes 2K:
Denominación del producto
Función Fabricante
Acronal® S 456
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Lumiten® E-P 3108
Antiespumante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Agitan® 282
Antiespumante Münzing Chemie GmbH, 74017 Heilbronn
Quarzmehl/sand
Material de relleno Quarzwerke GmbH, 50226 Frechen
Emplaste autodispersante:
Denominación del producto
Función Fabricante
Acronal®
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Lumiten®
Antiespumante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Omyacarb®
Material de relleno Omya GmbH, 50944 Colonia
Märker® Zement
Sustancia aglutinante Märker Zementwerke, 86655 Hamburgo
Cemento aluminoso
Sustancia aglutinante Larfarge Tonerdezement GmbH, 47059 Duisburg
Tylose®
Producto auxiliar de tratamiento Clariant GmbH, 65174 Wiesbaden
Enlucido fino:
Denominación del producto
Función Fabricante
Acronal®
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Lumiten®
Antiespumante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Microsilica®
Producto auxiliar de tratamiento Woermann Bauchemie GmbH, 64293
Darmstadt
Millisil®
Suplemento Quarzwerke GmbH, 50226 Frechen
Walocel®
Producto auxiliar de tratamiento Wolff Cellulosics, 29656 Walsrode
Limpiador mineral:
Denominación del producto
Función Fabricante
Acronal®
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Culminal®
Agente espesador Herkules GmbH, 40599 Düsseldorf
Omyacarb®, Carolith®
Material de relleno Omya GmbH, 50968 Colonia
Plastorit®
Material de relleno Vogel & Prenner Nachf., 65185 Wiesbaden
Titandioxid (dióxido de Titanio)
Pigmento Kronos Titan GmbH, 51307 Leverkusen
Solado industrial:
Denominación del producto
Función Fabricante
Acronal®
Sustancia aglutinante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Lumiten®
Antiespumante BASF AG, 67056 Ludwigshafen
Korodur®
Suplemento Korodur Westphal Hartbeton GmbH &Co, 92224
Amberg
EFA-Füller®
Material de relleno BauMineral GmbH, 45699 Herten
Eliminación de polvo de las fórmulas recomendadas
1.) Prueba de la eficacia del agente de eliminación de polvo
Se han aplicado 200g de la fórmula del ejemplo (a) para el pegamento para baldosas como mezcla seca, y después se han introducido en la mezcla seca, el agente de eliminación de polvo con la ayuda de una botella pulverizadora, de acuerdo con el ejemplo 2, para determinar el requerimiento mínimo de agente de eliminación de polvo.
5 La mezcla se ha mezclado a mano y se ha evaluado. Los resultados muestran que en dicha fórmula resulta suficiente una fracción de peso de aproximadamente 0,25 % de agente de eliminación de polvo.
2) Prueba de la estabilidad en el almacenamiento
Una bolsa de polietileno se ha llenado con 100 g de la mezcla anteriormente mencionada, y se ha cerrado dicha bolsa. La bolsa se ha cargado después con una losa de hormigón usual en el comercio de 30x30cm (peso 10 kg) 10 bajo condiciones normales. También después de 4 semanas no se presentan manifestaciones de compactación en la mezcla.
La causa para la elevada eficacia del agente de eliminación de polvo, en comparación con los agentes de eliminación de polvo usuales en el comercio, como aceites de parafina, puede ser el “efecto de dispersión” del agente. Dicho agente se ocupa de una distribución muy rápida y efectiva del agente de eliminación de polvo en la
15 mezcla. Dicho efecto se ocupa además del “salto” de las propiedades de eliminación de polvo de un componente despolvado, a la formulación completa.
Eliminación de polvo de productos del mercado
La elevada eficacia observada del agente de eliminación de polvo, se ha probado en diferentes productos del mercado. Además, se ha tomado una muestra (200g) del envase comercial, y se ha mezclado con el polvo para la 20 eliminación de polvo, de acuerdo con el ejemplo 2:
Tipo
Agente de eliminación de polvo requerido
Pegamento para baldosas Ardex® X77
0,25%
Enlucido con cal y cemento Qick-Mix® enlucido fino K13
0,8%
Masa de emplaste Schomburg® ASO NM15
0,5%
Eliminación de polvo de los componentes individuales:
Se ha mezclado una muestra (200g) con el agente de eliminación de polvo de acuerdo con el ejemplo 2, y se ha medido la cantidad necesaria para una eliminación de polvo suficiente:
Componente
Agente de eliminación de polvo requerido
Cemento CEM® I 32,5 (cemento de Heidelberg)
0,7%
Polvo de polímeros redispersable Acronal® S695P
0,25%
Polvo de polímeros redispersable Acronal® S629P
0,25%
Polvo de polímeros redispersable Acronal® S631 P
0,25%
Polvo de polímeros redispersable Acronal® DS5006x
0,25%
Un cemento portland CEM I 32,5 del cemento de Heidelberg (tipo Milke) se ha mezclado con 2 % de agente de eliminación de polvo. La capacidad de flujo del cemento no es afectada ante dicha mezcla. Con dicho polvo, se puede despolvar completamente una formulación de pegamento para baldosas (observar pág. 23a en la patente) en el 35 % de dicho cemento despolvado.
Se ha mezclado arena de cuarzo F34 (0,063 - 0,4 mm de finura) también con 2 % de agente de eliminación de polvo. De esta manera, también se puede eliminar completamente el polvo en la formulación del pegamento para baldosas.
El ácido silícico no hidrófugo, se puede impregnar con una fracción elevada de agente de eliminación de polvo. Esto conduce a una granulación del polvo de ácido silícico muy liviano. Se han podido mezclar 10 g de ácido silícico Aerosil 300 de Degussa, con 34 g de agente de eliminación de polvo. De esta manera, se obtiene un polvo harinoso. Cuando se adiciona 5,6 g de dicho polvo, se pueden despolvar 135 g de la formulación de pegamento para baldosas mencionado anteriormente.
Prueba de la influencia del agente de eliminación de polvo, en relación con las propiedades de bloqueo del polvo de redispersión:
En dicho ensayo se ha medido la influencia del agente de eliminación de polvo, en relación con las propiedades de bloqueo ante la eliminación de polvo en un polvo de redispersión (Acronal® S695P). Además, se ha seleccionado una dosificación muy elevada del agente de eliminación de polvo, de acuerdo con el ejemplo 2 (> 3 % en peso), para establecer los límites:
Se han mezclado 100 g de polvo de polímeros con 3,25 g ó 5 g de agente de eliminación de polvo. Las muestras se han cargado en una copa de 50 ml, con un peso de 800 g, y se han almacenado a una temperatura de 60 °C en el armario de secado durante 24 horas o bien, 72 horas. Después se ha evaluado la compactación de las muestras. Después de 24 horas o bien, 72 horas de almacenamiento a dicha temperatura, en la muestra de polvo con 3,25 g sólo se observan manifestaciones de compactación levemente incrementadas, en comparación con las muestras de comparación sin despolvar.
Cuando se adicionan 5g de agente de eliminación de polvo, se observa una transición a la masa pastosa, que eventualmente puede ser de interés para otros casos de aplicación. Dicha muestra no resulta apropiada para realizar la prueba de compactación.
Influencia del agente de eliminación de polvo en relación con la distribución de partículas por tamaño
Se ha mezclado una muestra representativa de 200 g de polvo de polímeros redispersable (Acronal® S695P), con 2, 2 % de agente de eliminación de polvo.
La distribución de partículas se ha examinado en comparación con una muestra sin agente de eliminación de polvo, mediante el método Coulter.
Después de la eliminación de polvo, prácticamente no se han encontrado partículas en el rango de 0,1 - 5 mm. En el rango de 5 - 10 mm, la cantidad de partículas se encuentra considerablemente reducida en comparación con la muestra sin despolvar.

Claims (18)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Utilización de mezclas de isoalcanos, cuyo espectro 1H-NMR presenta una integral de superficie de 25 a 70 % en relación con la superficie integral total, en el rango de un desplazamiento químico 5 de 0,6 a 1,0 ppm, en relación con el tetrametilsilano, como aditivos para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción en polvo.
  2. 2.
    Utilización de mezclas de isoalcanos de acuerdo con la reivindicación 1, como aditivos para la eliminación de polvo de los componentes orgánicos de productos químicos de construcción.
  3. 3.
    Utilización de mezclas de isoalcanos de acuerdo con la reivindicación 1, como aditivos para la eliminación de polvo de los componentes minerales de productos químicos de construcción.
  4. 4.
    Utilización de mezclas de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, cuyo espectro 1H-NMR presenta una integral de superficie de 30 a 60 %, preferentemente de 35 a 55 %, en relación con la superficie integral total, en el rango de un desplazamiento químico 5 de 0,6 a 1,0 ppm.
  5. 5.
    Utilización de mezclas de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, que presentan un grado de ramificación V en el rango de 0,1 a 0,35, preferentemente de 0,12 a 0,3, de manera particularmente preferente de 0,15 a 0,27, en especial de 0,17 a 0,23.
  6. 6.
    Utilización de mezclas de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, que esencialmente no presentan grupos terc-butilo.
  7. 7.
    Utilización de mezclas de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, que contienen, al menos, 70 % en peso, preferentemente, al menos, 85 % en peso, particularmente, al menos, 95 % en peso de alcanos con 8 a 20 átomos de carbono.
  8. 8.
    Utilización de mezclas de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, que se componen esencialmente de alcanos con 8, 12 ó 16 átomos de carbono.
  9. 9.
    Utilización de mezclas de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, que se pueden obtener mediante un método, en el cual
    a) se proporciona una materia prima de hidrocarburo, que contiene, al menos, una olefina con 2 a 6 átomos de carbono,
    b) la materia prima de hidrocarburo se somete a una oligomerización en un catalizador que contiene metal de transición,
    c) se hidrogena el producto de la oligomerización obtenido en la etapa b).
  10. 10.
    Utilización de una mezcla de isoalcanos de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el producto de la oligomerización obtenido en la etapa b) y/o el producto de hidrogenación obtenido en la etapa c), se someten a una separación.
  11. 11.
    Utilización de una mezcla de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 9 ó 10, en donde en la etapa a) se proporciona una mezcla de hidrocarburos que presenta un contenido de olefinas lineales de, al menos, 80 % en peso, de manera particularmente preferente, al menos, 90 % en peso, particularmente, al menos, 95 % en peso, en relación con el contenido total de olefinas.
  12. 12.
    Utilización de una mezcla de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 9 a 11, en donde en la etapa a) se proporciona una mezcla de hidrocarburo C4.
  13. 13.
    Utilización de una mezcla de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 9 a 12, en donde el catalizador utilizado en la etapa b) es un catalizador heterogéneo que contiene níquel.
  14. 14.
    Utilización de una mezcla de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, como portador para la eliminación de polvo de otros componentes de la formulación.
  15. 15.
    Polvo redispersable que contiene, al menos, una mezcla de isoalcanos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 14.
  16. 16.
    Utilización de polvo redispersable despolvado, de acuerdo con la reivindicación 15, como portador para la eliminación de polvo de productos químicos de construcción en polvo.
  17. 17.
    Productos químicos de construcción en polvo, que contienen, al menos, una mezcla de isoalcanos, como se define en una de las reivindicaciones 1 a 13, así como otras sustancias contenidas o componentes convencionales.
    5 18. Producto químico de construcción en polvo, de acuerdo con la reivindicación 17, en donde las demás sustancias contenidas y componentes convencionales, son aditivos apropiados para la eliminación de polvo.
  18. 19. Método para la fabricación de productos químicos de construcción en polvo, con un comportamiento de formación de polvo reducido, que contiene, al menos, una mezcla de isoalcanos, como se define en una de las reivindicaciones 1 a 13, mediante la carga o la puesta en contacto de la mezcla de isoalcanos con el producto
    10 químico de construcción.
ES08760297.5T 2007-05-31 2008-05-30 Utilización de mezclas de isoalcanos para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción. Active ES2396995T5 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07109344 2007-05-31
EP07109344 2007-05-31
PCT/EP2008/056710 WO2008145738A1 (de) 2007-05-31 2008-05-30 Verwendung von isoalkangemischen zur entstaubung bauchemischer produkte

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2396995T3 true ES2396995T3 (es) 2013-03-01
ES2396995T5 ES2396995T5 (es) 2017-07-20

Family

ID=39683515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08760297.5T Active ES2396995T5 (es) 2007-05-31 2008-05-30 Utilización de mezclas de isoalcanos para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8232439B2 (es)
EP (1) EP2160368B2 (es)
JP (1) JP5523311B2 (es)
CN (1) CN101679117B (es)
AU (1) AU2008257513B2 (es)
ES (1) ES2396995T5 (es)
PL (1) PL2160368T5 (es)
WO (1) WO2008145738A1 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6374142B2 (ja) * 2013-03-12 2018-08-15 吉野石膏株式会社 モルタル組成物

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1276033B (de) 1954-05-07 1968-08-29 Engelhard Ind Inc Verfahren zur Herstellung von Cyclohexan oder alkyl-substituierten Cyclohexanen durch Hydrieren von Benzol oder alkylsubstituierten Benzolen in der Dampfphase ueber Pt-Al2O3-Katalysatoren
US2898387A (en) 1955-07-29 1959-08-04 Sinclair Refining Co Process for the hydrogenation of hydrocarbons
FR1419557A (fr) 1961-09-13 1965-12-03 Inst Francais Du Petrole Nouveau procédé d'hydrogénation catalytique des hydrocarbures aromatiques
US3244644A (en) 1962-02-13 1966-04-05 Du Pont Method of preparing a catalyst composition consisting of ruthenium on etaalumina and the product thereof
DE1568542C3 (de) 1966-06-15 1974-07-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Butadien- und n-Buten-1-haltigen C tief 4 - Kohlenwasserstoffen
US3509227A (en) 1966-11-15 1970-04-28 Mitsubishi Petrochemical Co Process for the catalytic hydrogenation of aromatic compounds
FR1592093A (es) 1968-02-29 1970-05-11
US3917540A (en) 1970-04-22 1975-11-04 Universal Oil Prod Co Catalyst for hydrogenation and dehydrogenation of hydrocarbons
JPS511448B2 (es) * 1972-11-10 1976-01-17
US4334113A (en) * 1980-06-11 1982-06-08 Gulf Research & Development Company Synthetic hydrocarbon oligomers
DE3143647A1 (de) 1981-11-04 1983-05-11 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten kohlenwasserstoffen in kohlenwasserstoff-gemischen
JPS59155496A (ja) * 1983-02-25 1984-09-04 Takeyoshi Narita 防じん剤
JPS60120763A (ja) * 1983-12-06 1985-06-28 Nippon Oil Co Ltd 粉粒体野外貯蔵物の表面処理剤
US4613719A (en) * 1985-10-17 1986-09-23 Phillips Petroleum Company Oligomerization of olefins
JPS62212254A (ja) * 1986-03-12 1987-09-18 而至歯科工業株式会社 低粉塵性粉末状歯科用埋没材組成物
US4780143A (en) * 1987-04-24 1988-10-25 Betz Laboratories, Inc. Methods for suppressing cement clinker dust emissions
IT1230287B (it) 1989-06-15 1991-10-18 Minnesota Mining & Mfg Elementi sensibili alla luce per uso radiografico e procedimento per la formazione di un'immagine radiografica.
JP2639777B2 (ja) * 1993-01-26 1997-08-13 三洋化成工業株式会社 ダスト吸着用油剤
JP2576937B2 (ja) * 1993-05-14 1997-01-29 クリーンテックス・ジャパン株式会社 ダストコントロール用品の着塵油剤用ベースオイル
DE4339713A1 (de) 1993-11-22 1995-05-24 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen zu hochlinearen Oligomeren und Katalysatoren dafür
FR2716190B1 (fr) 1994-02-17 1996-04-12 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrogénation et procédé d'hydrogénation du benzène utilisant ledit catalyseur.
US5847252A (en) * 1995-12-15 1998-12-08 Uop Llc Process for integrated oligomer production and saturation
DE19642770A1 (de) 1996-10-16 1998-04-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
MY129122A (en) 1997-11-14 2007-03-30 Basf Ag Method for producing essentially unbranched octenes and dodecenes by oligomerising of unbranched butenes
US6358309B1 (en) * 1998-12-10 2002-03-19 3M Innovative Properties Company Low dust wall repair compound
DE19910103A1 (de) 1999-03-08 2000-09-14 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von C¶6¶-Olefinen
DE19915357A1 (de) 1999-04-06 2000-10-12 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von C¶2¶- bis C¶8¶-Olefinen
DE19957173A1 (de) 1999-11-27 2001-05-31 Basf Ag Oligomerisierungskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10015002A1 (de) 2000-03-25 2001-09-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oligomeren
DE10049127C2 (de) * 2000-10-02 2003-02-20 Clariant Gmbh Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
JP2002121544A (ja) * 2000-10-11 2002-04-26 Duskin Co Ltd ダストコントロール製品用吸着剤
DE10128242A1 (de) 2001-06-11 2002-12-12 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung organischer Verbindungen
EP1388528B1 (de) * 2002-08-06 2015-04-08 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen
DE10239441A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-11 Celanese Emulsions Gmbh Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10310483A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oligomeren von Alkenen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen
DE102004018753A1 (de) * 2004-04-17 2005-11-03 Oxeno Olefinchemie Gmbh Kohlenwasserstoffgemisch aliphatischer gesättigter Kohlenwasserstoffe mit 16 C-Atomen
DE102005005998A1 (de) 2005-02-09 2006-08-10 Henkel Kgaa Verwendung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Kohlenwasserstoffgemischen in pulverförmigen bauchemischen Produkten
JP2007106916A (ja) * 2005-10-14 2007-04-26 Osamu Ogata アスベスト飛散防止剤およびアスベストを含む構造物の処理方法
ATE517853T1 (de) 2005-11-04 2011-08-15 Lhoist Rech & Dev Sa Mörtelzusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP4671230B2 (ja) * 2005-11-24 2011-04-13 株式会社ハイメルツ トナー粉塵抑制ゲル化処理剤
DE202006016797U1 (de) * 2006-11-03 2006-12-28 Pci Augsburg Gmbh Staubarmer Trockenmörtel
AU2009281324B2 (en) * 2008-08-14 2014-01-30 Construction Research & Technology Gmbh Method of dedusting a pulverulent building material composition

Also Published As

Publication number Publication date
PL2160368T3 (pl) 2013-04-30
ES2396995T5 (es) 2017-07-20
PL2160368T5 (pl) 2017-10-31
WO2008145738A1 (de) 2008-12-04
CN101679117A (zh) 2010-03-24
US20100186636A1 (en) 2010-07-29
EP2160368B2 (de) 2017-02-22
EP2160368B1 (de) 2012-11-14
JP2010528169A (ja) 2010-08-19
AU2008257513B2 (en) 2013-05-23
US8232439B2 (en) 2012-07-31
JP5523311B2 (ja) 2014-06-18
EP2160368A1 (de) 2010-03-10
CN101679117B (zh) 2012-08-08
AU2008257513A1 (en) 2008-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI813642B (zh) 寡聚合觸媒及其製造方法
US10850261B2 (en) Oligomerization catalyst and process for the production thereof
JP7302991B2 (ja) オレフィンのオリゴマー化用Ni含有触媒
HUE026761T2 (hu) Zsírsavsókeverék, mint építõanyagok hidrofóbizáló szere
JP2008544951A (ja) イソアルカン混合物ならびにその調製および使用
ES2396995T3 (es) Utilización de mezclas de isoalcanos para la eliminación de polvo en productos químicos de construcción
JP2019527133A (ja) 酸化的脱水素化反応用触媒、その製造方法及びそれを用いた酸化的脱水素化方法
KR20100110877A (ko) 알켄의 올리고머화 방법
TWI553114B (zh) Paraffin Hydrocarbon Selective Isomerization Catalyst and Its Preparation and Application
ES2735278T3 (es) Composiciones de óxidos mixtos y procedimiento para la preparación de isoolefinas
CN1044900C (zh) 化工型甲基叔丁基醚制备方法
US11338269B2 (en) Catalytic hydrocarbon dehydrogenation
CN112794783A (zh) 用于烯烃异构化的方法
US20220088580A1 (en) Solid acid catalyst, preparation therefor and use thereof
ES2331517T3 (es) Procedimiento de fischer-tropsch que usa un catalizador de fischer-tropsch y un catalizador que contiene zeolita.
JPS57149232A (en) Preparation of isobutene oligomer
CN108586208A (zh) 一种利用混合c4与乙醇制备etbe和c8烯烃的方法
EA201700020A1 (ru) Способ оглигомеризации олефинов c-cи комплексная установка получения высокооктановых бензинов, дизельных фракций или ароматических углеводородов из углеводородных фракций c-cразличного состава и кислородсодержащих соединений c-cс его использованием
PL126321B2 (en) Method of hydrocracking of naphta