CN101679117B - 异烷烃混合物用于建筑用化学品的除尘的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在处理粉状建筑用化学品时异烷烃混合物用于减少或最小化粉尘排放的用途，涉及一种制备粉状建筑用化学品的方法，以及包含本发明的异烷烃混合物的水硬材料。

Description

异烷烃混合物用于建筑用化学品的除尘的用途
本发明涉及在处理粉状建筑用化学品时异烷烃混合物用于减少或最小化粉尘形成的用途，涉及一种制备粉状建筑用化学品的方法，以及包含本发明的异烷烃混合物的水硬材料。
含有短链烯烃——例如具有2至6个碳原子——的烃类混合物在工业上可以得到。例如，被称作C4馏分且具有较高烯烃总含量的烃类混合物可在矿物油的水蒸汽裂解或流体催化裂解(FCC)的精制过程中获得，所述混合物基本为具有4个碳原子的烯烃。此类C4馏分——即异丁烯和丁烷的混合物——极适于制备低聚物，特别是辛烯和十二碳烯，如果合适可事先除去异丁烯并氢化存在的丁二烯。
由主要包含线性起始烯烃的烯烃混合物制得的基本线性低聚物混合物已变得非常重要。它们适于例如用作柴油组分和用作制备官能化的、主要是线性烃类的中间体。因此，通过加氢醛化并接着氢化烯烃低聚物可获得相应的醇，其可用作洗涤剂的原料，以及用作增塑剂。对于很多应用领域，例如增塑剂醇，烯烃的支链化程度起决定性作用。支链化程度例如可以通过ISO指数描述，其表示各个烯烃馏分的甲基支链的平均数。那么，例如在C8馏分的情况下，正辛烯对所述馏分的ISO指数的贡献为0，甲基庚烯的贡献为1，二甲基己烯的贡献为2。ISO指数越低，各个馏分中分子的线性越大。
已知可使用包含金属且主要是镍作为活性成分的催化剂由低级烯烃制备具有较低支链化程度且同样为烯烃型不饱和的低聚物。与均相催化剂相比，非均相催化剂的优点是无需从反应器排出物中分离催化剂。因此，例如，DE-A 43 39 713(＝WO 95/14647)公开了一种在高于常压及提高的温度下，在固定床催化剂上使直链C2至C6烯烃低聚的方法，所述催化剂包含作为主要活性成分的10至70重量％的氧化镍，5至30重量％的二氧化钛和/或二氧化锆，和0至20重量％的氧化铝，其余为二氧化硅。其它低聚催化剂和低聚方法描述于，例如，WO 99/25668、WO 00/59849、WO 00/53546、WO 01/72670和EP-A 1 457 475中。
干燥的、特别是粉状建筑用化学品，如水硬材料或基于水泥的材料(例如瓷砖胶粘剂、接缝料、填充料、灰浆封层等)，在传输和混合过程中会产生大量粉尘。因此已做了大量尝试以减少或抑制此类产品中粉尘的产生。
例如对于水硬材料，如填充料，曾尝试通过粉状产品的研磨程度和颗粒组成来减少粉尘的产生，但粗粉的加工性较差。
另一种减少粉尘产生的方法是凝聚，例如通过水、水溶液或分散体凝聚。因此，例如，US 4,780,143公开了在研磨形成水泥之前向熟料中加入含水泡沫，以减少粉尘的产生。此外，还建议向用于喷注混凝土组合物的水泥中加入塑料分散体来减少粉尘形成。对水硬材料而言，除了当产品接下来要进行研磨或例如要用作喷注混凝土或喷注灰浆以外，暂时凝聚都是很重要的。但是，对于细小的填充料，例如，施用后将在其上放置地板覆盖物的情形，粗凝聚并不合适，因为它们会从多种平整的地板覆盖物的表面上突出来。
在EP 403 874中，提到将某些环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物用作添加剂来减少粉尘。然而，这些添加剂的一个缺点是为取得显著效果必需以较大量使用。
WO 2006/084588公开了高粘度线性烃类或烃类混合物用作减少粉状建筑用化学品的粉尘的用途。然而，使用的烃类的高粘度是所述体系的一个缺点，其也导致使用的添加剂较高的消耗量，因而导致较低的效率。
这些方法的另一个常见缺点是除尘方法的技术复杂并且商业上昂贵。通常，必需用特殊形状喷枪在一个单独的操作步骤中喷洒除尘组合物以确保除尘，同时防止形成团块。
DE 10 2004 018 753 A1描述了一种制备C16烷烃混合物的方法，其中在含镍催化剂的存在下使含丁烯的C4烃类物流低聚，然后分离C16烯烃馏分并使分离的C16馏分氢化。还描述了含有比例≥95质量％的C16烷烃的C16烷烃混合物及其用途。给出了此类组合物在化妆品中作溶剂或在金属工业中的用途的基本信息。完全没有此类组合物在建筑用化学或用于除尘的用途的信息。
因此本发明的目标是提供用于减少粉尘产生的添加剂，所述添加剂有利地适于用作粉状建筑用化学品的除尘组合物，且以施用简单和效率高为特征。另外，其在使用时不应导致形成团块，也不应导致硬化体系的强度降低。
根据本发明，所述目标通过使用包含异烷烃混合物的添加剂而实现，所述异烷烃混合物在其1H-NMR谱中，在化学位移δ基于四甲基硅烷计为0.6至1.0ppm的范围内的面积积分为总面积积分的25至70％。
因此本发明涉及在处理含有有机和/或矿物组分的粉状建筑用化学品时用本发明的异烷烃混合物作为添加剂以减少或最小化粉尘排放的用途，涉及一种制备粉状建筑用化学品的方法，以及包含本发明的异烷烃混合物的粉状建筑用化学品。
所述粉状建筑用化学品包含有机和/或矿物组分。
包含有机和/或矿物组分的粉状建筑用化学品有，例如，瓷砖胶粘剂、灰浆封层、增强粘合剂、用于复合隔热体系的粘合剂、矿物打底剂、修补灰浆、自平填充料、填塞料、楼板面层体系、厚层灰浆、接缝灰浆或表面保护体系。
建筑用化学品的有机组分应理解为以下含义，例如，可再分散的聚合物粉末、增稠剂、稳定剂、抑泡剂、分散剂、乳化剂或颜料。
矿物组分有，例如，水泥，石膏，石灰，白垩，沙子，石英粉，粘土，灰末，矿渣，微粉硅石，轻质填充剂如泡沫玻璃、膨胀粘土、
Figure G2008800177358D00031
Figure G2008800177358D00032
和颜料。
本发明还涉及用本发明的异烷烃混合物作为添加剂用于如下所示的粉状聚合物或聚合物粉末和可再分散的聚合物粉末除尘的用途：
  可再分散的聚合物粉末   聚合物   聚合物粉末
  VAc/E/Veova   淀粉   PVC(聚氯乙烯)
  S/丙烯酸酯   纤维素   酚树脂粘合剂
  S/B   橡胶   Vinurane
  UF/MF   Kaurit树脂
  纯丙烯酸酯
VAc＝乙酸乙烯酯
S＝苯乙烯
B＝丁二烯
E＝乙烯
Veova＝叔碳酸乙烯酯
UF＝脲/甲醛
MF＝三聚氰胺/甲醛
由于良好的扩散效果，本发明的除尘组合物可施用于各种基质材料，在制剂中用作除尘粉末。
合适的基质材料有水硬物质(例如，水泥、石膏、分散粉末等)、填充料(例如，沙子、石粉、轻质填充剂、石灰等)和添加剂(例如，非疏水性二氧化硅、纤维素)。这些物质首先它们本身是除尘过的，其次在除尘组合物过量的情况下用作基质材料。然后该结合物用作建筑用化学制剂中的除尘粉末(参见19页及以下等)。因此，配方师无需另外的设备用以对其产品除尘。
即使＜0.5％的较小量的除尘组合物也能降低制备和加工设备的爆炸等级。因此，如果合适可更经济地装配设备(例如，没有防爆马达、防爆测量装置等)。设备安全性可因此显著提高。
本发明的异烷烃混合物在其1H-NMR谱中，在化学位移δ基于四甲基硅烷计为0.6至1.0ppm的范围内的面积积分为总面积积分的25至70％。
优选地，异烷烃混合物在其1H-NMR谱中，在化学位移δ为0.6至1.0ppm的范围内的面积积分为总面积积分的30至60％，优选35至55％。
优选地，本发明的异烷烃混合物不含烯烃双键。合适的异烷烃混合物在其1H-NMR谱中，在化学位移δ为4至6ppm的区域内几乎没有可归属于烯烃质子的信号；所述信号的积分小于总积分的0.5％，优选小于0.2％。
还优选地，异烷烃混合物在1H-NMR谱中，在化学位移δ为0.5至3ppm的范围内(即在脂肪族质子的范围内)的面积积分高达总面积积分的95％，特别优选高达98％。
本发明的异烷烃混合物基本不含叔丁基基团(-C(CH3)3)。端位叔丁基基团的比例优选不超过20％，特别优选不超过10％，特别是不超过5％，尤其是不超过2％。
本发明的异烷烃混合物优选具有均一的结构。因此，以最长连续碳链为基准，它们主要或仅仅含有甲基支链。以分支点总数为基准，包含具有2个或2个以上碳原子的烷基的侧链的比例低于20％，优选不超过10％，特别优选不超过5％，特别是不超过1％。
优选地，所述异烷烃混合物包含至少70重量％，优选至少85重量％，特别是至少95重量％的具有8个至20个碳原子的烷烃。
优选地，所述异烷烃混合物包含至少70重量％，优选至少80重量％，特别是至少90重量％(例如，至少94重量％)的具有12个至20个碳原子的烷烃。
本发明的烷烃混合物优选包含至少70重量％，优选至少85重量％，特别是至少95重量％的具有偶数个碳原子的烷烃。一个具体的实施方案是主要包含具有8个或12个或16个碳原子的烷烃的异烷烃混合物。
本发明的异烷烃混合物优选具有低聚分布，即所存在烷烃基于碳原子数(以及分子量)计的不均匀性。本发明的异烷烃混合物以其总重量为基准，优选包含小于95重量％，特别优选不超过90重量％的具有相同分子量的烷烃。该不均匀异烷烃混合物可具有特别有利的性能特征，尤其是用于建筑用化学品时。所述特征具体地包括本发明的异烷烃混合物的流变性质，如扩散性质。本发明的异烷烃混合物的相对扩散值(以液体石蜡作为标准)至少为130％，特别优选至少为140％，尤其优选至少为150％。因此它们优于现有技术中常用的油体，特别是异十六烷(C16异烷烃，和具有很高C16异烷烃含量的混合物，例如根据DE 102004018753)。本发明的异烷烃混合物和根据本发明的方法可获得的异烷烃混合物优选根据DIN51562(使用带悬球水平和环形测标的乌氏粘度计来测定牛顿液体的运动粘度的测量方法)在40℃下测得的运动粘度为1至9，优选2-5mm2/s。在40℃下常规值为约3或约4mm2/s。
本发明的异烷烃混合物和根据本发明的方法可获得的异烷烃混合物优选密度在0.7至0.82g/cm3的范围内，特别优选在0.75至0.8g/cm3的范围内。
本发明的异烷烃混合物和根据本发明的方法可获得的异烷烃混合物优选折射率在1.4至1.5的范围内。
本发明的异烷烃混合物优选支链化程度V在0.1至0.35的范围内，特别优选0.12至0.3，特别是0.15至0.27，尤其是0.17至0.23。
在本文的上下文中，支链化程度V被定义为每个碳原子的支链数量，与分子量无关(V＝支链数量/碳原子数，例如正辛烷：0/8＝0，甲基庚烷：1/8＝0.125，二甲基己烷：2/8＝0.25)。
合适的异烷烃混合物可通过以下方法获得，其中
a)提供包含至少一种具有2至6个碳原子的烯烃的烃类原料，
b)在含过渡金属的催化剂上使烃类原料进行低聚，
c)使步骤b)中获得的低聚产物氢化。很多情况下，氢化约95％、90％或85％就足够了。
本方法的一个具体的实施方案同样构成本发明的一个主题。
步骤a)
对于步骤a)合适的烯烃原料基本上是所有包含2至6个碳原子和至少一个乙烯不饱和双键的化合物。
在步骤a)中，优选使用可工业获得的含烯烃烃类混合物。
优选的可工业获得的烯烃混合物可由矿物油加工中的烃类裂解产生，例如通过催化裂解如流体催化裂解(FCC)、热裂解或者氢化裂解然后脱氢。一种优选的工业烯烃混合物是C4馏分。C4馏分可通过例如柴油的流体催化裂解或水蒸汽裂解或者通过石脑油水蒸汽裂解来获得。根据所述C4馏分的组成，对总的C4馏分(粗C4馏分)进行区分，除去1，3-丁二烯之后获得所谓的精制油I，除去异丁烯之后获得精制油II。另一种合适的工业烯烃混合物是可由石脑油裂解获得的C5馏分。适用于步骤a)中的含有4至6个碳原子的烯烃的烃类混合物还可以通过合适的可工业获得的石蜡混合物的催化脱氢来获得。因此，例如，C4烯烃混合物可由液化气体(液化石油气，LPG)和可液化天然气(液化天然气，LNG)制备。除了LPG馏分，可液化天然气也包含相对较大量的较高分子量烃类(轻质石脑油)，因此也适于制备C5烯烃混合物和C6烯烃混合物。由LPG或LNG物流制备包含具有4至6个碳原子的单烯的含烯烃的烃类混合物可通过本领域技术人员已知的常规方法来进行，所述常规方法除了脱氢，通常还包含一个或多个后处理步骤。所述后处理步骤包括，例如除去至少部分上述烯烃起始混合物中存在的饱和烃类。这例如可通过裂解和/或脱氢制备再次用于制备烯烃原料。然而，步骤a)中使用的烯烃也可含有一部分对低聚条件呈惰性的饱和烃类。所述饱和组分的比例以所述烯烃和烃类原料中存在的饱和烃类的总量为基准，通常不超过60重量％，优选不超过40重量％，特别优选不超过20重量％。
在步骤a)中优选提供一种如下的烃类混合物：其包含20至100重量％的C4烯烃，0至80重量％的C5烯烃，0至60重量％的C6烯烃和0至10重量％的不同于上述烯烃的烯烃，各自以烯烃总含量为基准。
在步骤a)中优选提供一种如下的烃类混合物：其含有至少80重量％、特别优选至少90重量％、特别是至少95重量％的线性单烯，以烯烃总含量为基准。所述线性单烯选自1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯及其混合物。为使所述异烷烃混合物达到需要的支链化程度，可有利地使步骤a)中使用的烃类混合物包含最高达20重量％、优选最高达5重量％、特别是最高达3重量％的支链烯烃，以烯烃总含量为基准。
在步骤a)中特别优选提供C4烃类混合物。
以烯烃总含量为基准，步骤a)中提供的C4烃类混合物的丁烯含量——基于1-丁烯、2-丁烯和异丁烯——优选为10至100重量％，特别优选为50至99重量％，特别是70至95重量％。优选地，1-丁烯与2-丁烯的比例在20∶1至1∶2的范围内，特别是从约10∶1至1∶1。优选地，步骤a)中使用的C4烃类混合物包含小于5重量％，特别是小于3重量％的异丁烯。
步骤a)中含烯烃的烃类的制备可包含除去支链烯烃。适用的有现有技术中已知的常规分离方法，其取决于直链和支链烯烃的不同物理性质或取决于实现选择性反应的不同反应性。因此，例如可通过下列方法之一从C4烯烃混合物如精制油I中分离异丁烯：
-用分子筛分离，
-分馏，
-可逆水合得到叔丁醇，
-与叔醚的酸催化的醇加成反应，例如甲醇加成得到甲基叔丁基醚(MTBE)，
-不可逆催化低聚得到二异丁烯和三异丁烯，
-不可逆聚合得到聚异丁烯。
所述方法描述于K.Weissermel、H.-J.Arpe的Industrielleorganische Chemie，第4版，76-81页，VCH-VerlagsgesellschaftWeinheim，1994，其全部内容通过引用纳入本文。
优选地，在步骤a)中提供一种精制油II。
适用于本发明的方法的精制油II具有，例如以下组分：
0.5至5重量％的异丁烷，
5至20重量％的正丁烷，
20至40重量％的反-2-丁烯，
10至20重量％的顺-2-丁烯，
25至55重量％的1-丁烯，
0.5至5重量％的异丁烯
和微量气体，如1，3-丁二烯、丙烯、丙烷、环丙烷、丙二烯、甲基环丙烷、乙烯基乙炔、戊烯、戊烷等，各自在不超过1重量％的范围内。
一种合适的精制油II含有以下常规组分：
异丁烷、正丁烷为26重量％，
异丁烯为1重量％，
1-丁烯为26重量％，
反-2-丁烯为31重量％，
顺-2-丁烯为16重量％。
如果富含烯烃的烃类混合物中存在二烯或炔烃，可在低聚之前将其从中除去至优选低于按重量计10ppm。优选通过选择氢化将其除去，例如根据EP 81 041和DE 15 68 542，特别优选通过选择氢化至残余含量低于按重量计5ppm，特别是按重量计1ppm。
也可方便地从富含烯烃的烃类混合物中基本除去含氧化合物，如醇、醛、酮或醚。为此目的，可有利地将富含烯烃的烃类混合物通过吸收剂，例如分子筛，特别是孔径＞4
Figure G2008800177358D00081
至5的分子筛。富含烯烃的烃类混合物中的含氧、含硫、含氮和含卤素化合物的浓度优选低于按重量计1ppm，特别是低于按重量计0.5ppm。
步骤b)
在本文的上下文中，术语“低聚物”包含二聚体、三聚体、四聚体和由所使用的烯烃进行合成反应形成的更高级产物。优选地，步骤b)中获得的低聚物选自二聚体、三聚体和四聚体。所述低聚物自身是烯型不饱和的。通过适当选择如下所述的用于低聚的烃类原料和低聚催化剂，可获得需要的异烷烃。
为进行步骤b)中的低聚，可使用包含一个或多个相同或不同反应器的反应系统。最简单的情况下，只有一个反应器用于步骤b)中的低聚。然而，也可使用每个具有相同或不同混合特征的多个反应器。根据需要，单个反应器可用内件再分隔一次或多次。如果两个或多个反应器构成反应系统，它们可根据需要彼此连接，例如并联或串联。在一个合适的实施方案中，使用例如由串联连接的两个反应器构成的反应系统。
适用于低聚的密闭反应装置是本领域中的技术人员已知的。所述装置包括通常用于气-固和气-液反应的常规反应器，例如，管式反应器、搅拌釜、气体循环反应器、鼓泡塔等，如果合适，其可用内件再分隔。优选使用管束反应器或高炉。如果将一种非均相催化剂用于低聚，可将其放置在一个固定催化剂床或多个固定催化剂床中。这使得可以在不同反应区域使用不同催化剂。然而，优选在所有反应区域使用相同的催化剂。
低聚反应期间的温度通常在从约20至280℃的范围内，优选25至200℃，特别是30至140℃。低聚期间压力通常在从约1至300巴的范围内，优选5至100巴，特别是20至70巴。如果反应系统包含一个以上反应器，所述反应器可具有相同或不同温度和相同或不同压力。因此，例如在级联反应器的第二个反应器中可以设定比第一个反应器中高的温度和/或高的压力，例如为取得尽可能完全的转化。
在一个具体实施方案中，选择用于低聚的温度和压力值以使含烯烃原料以液体形式或以超临界状态存在。
优选绝热地进行步骤b)中的反应。在本发明的上下文中，该术语应以技术意义而不是以物理化学意义来理解。因此，一般来说低聚反应放热进行会使反应混合物在流过反应系统——例如催化剂床——时温度升高。绝热反应应理解为其中放热反应中释放出的热量被反应器中的反应混合物吸收而无需使用通过冷却装置冷却的过程。因此，除了通过自然热传导和热辐射从反应器释放至环境中的残余部分以外，反应热量与反应混合物一起从反应器中除去。
含过渡金属的催化剂可用于步骤b)中的低聚。优选为非均相催化剂。已知几乎不形成低聚物支链的优选催化剂是本领域技术人员已知的。所述催化剂包括描述于Catalysis Today，6，329(1990)，特别是336-338页的催化剂，和描述于DE-A 43 39 713(＝WO-A 95/14647)和DE-A 199 57 173的催化剂，其通过引用纳入本文。一种合适的低聚方法——其中用于低聚的进料物流被分开并被送入至少两个在不同温度下操作的反应区域——描述于EP-A 1 457 475中，同样其内容通过引用纳入本文。
使用的非均相含镍催化剂可具有不同结构。原则上，非载体催化剂和载体催化剂都是适用的。优选使用载体催化剂。所述载体材料可为，例如二氧化硅，氧化铝，硅铝酸盐，具有层状结构的硅铝酸盐，和沸石如发光沸石、八面沸石、沸石X、沸石Y和ZSM-5，用酸处理过的氧化锆，或硫酸化二氧化钛。特别合适的是通过混合镍盐和硅酸盐水溶液，例如硅酸钠与硝酸镍，以及如果合适铝盐，如硝酸铝，并煅烧而获得的沉淀催化剂。另外，可使用通过离子交换向天然或合成的页硅酸盐如蒙脱石中引入Ni2+离子获得的催化剂。合适的催化剂也可通过用可溶性镍盐如硝酸镍、硫酸镍或氯化镍的水溶液浸渍二氧化硅、氧化铝或硅铝酸盐，并接着煅烧而获得。
优选含氧化镍的催化剂。特别优选主要包含NiO、SiO2、TiO2和/或ZrO2，以及如果合适Al2O3的催化剂。最优选的催化剂中主要活性成分包含10至70重量％的氧化镍，5至30重量％的二氧化钛和/或二氧化锆，和0至20重量％的氧化铝，其余为二氧化硅。所述催化剂可通过在pH 5至9下向包含二氧化钛和/或二氧化锆的碱性水玻璃溶液中加入包含硝酸镍的水溶液使催化剂物质沉淀，过滤，干燥并在350至650℃下退火制得。关于这些催化剂的制备，可参照特别是DE-A 43 39713。该出版物及其中引用的现有技术的内容通过引用纳入本文。
在另一个实施方案中，DE-A 199 57 173中的镍催化剂用作步骤b)中的催化剂。其主要是用镍化合物和硫化合物处理的氧化铝。在最终催化剂中优选存在的硫与镍的摩尔比在0.25∶1至0.38∶1的范围内。
所述催化剂优选以碎片形式存在，例如以小片形式，例如直径为2至6mm且厚度为3至5mm；环，例如外径为5至7mm，厚度为2至5mm，且孔径为2至3mm；或不同长度的压出物，例如直径为1.5至5mm。所述形式可以本身已知的方法通过压片或挤出获得，通常用压片助剂如石墨或硬脂酸。
步骤c)
在步骤c)中，通常可使用现有技术中所有催化烯烃氢化成相应的烷烃的催化剂作为氢化催化剂。所述催化剂既可以非均相也可以均相催化剂使用。所述氢化催化剂优选包含至少一种VIII族的金属。
特别合适的VIII族的金属选自钌、钴、铑、镍、钯和铂。
所述金属也以混合物使用。另外，除了VIII族的金属，所述催化剂也可包含其他金属，例如VIIa族的金属，特别是铼，或Ib族的金属，即铜、银或金。特别优选的VIII族的金属有钌、镍、钯和铂，特别是铂、镍和钯，更优选钯和镍。特别地，所述催化剂包含钯作为催化活性物质。
如果使用非均相催化剂，则非均相催化剂适于以细分散的形式存在。细分散形式例如如下获得：
-黑色催化剂：金属从其一种盐的溶液中还原沉积出后立即用作催化剂。
-亚当斯催化剂：金属氧化物，特别是铂和钯的氧化物，通过用于氢化的氢还原。
-骨架或阮内催化剂：该催化剂由金属(特别是镍和钛)与铝或硅的二元溶液通过用酸或碱溶出配合物而以“金属海绵”形式制得。初始合金配合物的残余物常起到协同作用。
-负载型催化剂：黑色催化剂也可沉积在载体基质的表面上。合适的载体和载体材料描述于下。
非均相催化剂概述于，例如Organikum，第17版，VEB DeutscherVerlag der Wissenschaften，柏林，1988，288页。另外，适用于将烯烃还原成烷烃的非均相氢化催化剂更详细地描述于下列文献中：
US 3,597,489、US 2,898,387和GB 799,396描述了在气相或液相中，在镍或铂催化剂上将苯氢化成环己烷。GB 1,155,539描述了掺杂铼的镍催化剂用于氢化苯的用途。US 3,202,723描述了用阮内镍氢化苯。掺杂钯、铂或铑的含钌悬浮催化剂在SU 319582中用于将苯氢化成环己烷。氧化铝载体催化剂描述于US 3,917,540和US 3,244,644中。这些文献中描述的氢化催化剂通过引用全部纳入本文。
根据氢化工艺的设计，载体材料可具有不同形式。如果以液相方法进行氢化，一般来说载体以细分散的粉末形式使用。如果催化剂以固定床催化剂的形式使用，可例如将模制品用作载体材料。所述模制品可以为约1至30mm大小(最长维度)的球形、小片、圆柱、空心圆柱、拉西环(raschig ring)、束形、鞍形体、星形、螺旋形等形式。另外，载体可以独石柱形式存在，例如描述于DE-A-19642770。另外，载体可以线型、金属片、格栅、网、编织纤维等形式使用。
所述载体可由金属或非金属、多孔或无孔材料构成。
合适的金属材料有，例如，高度合金不锈钢。合适的非金属材料有，例如，矿物材料如天然或合成矿物、玻璃或陶瓷、塑料如合成或天然聚合物或二者的结合物。
优选的载体材料有炭，特别是活性炭；二氧化硅，特别是无定形二氧化硅；氧化铝；以及碱土金属的硫酸盐和碳酸盐，碳酸钙、硫酸钙、碳酸镁、硫酸镁、碳酸钡和硫酸钡。
催化剂可通过常规方法施用于载体，例如通过用包含催化剂或一种其合适的前体溶液注满、润湿或喷洒所述载体。
合适的载体和向其施加催化剂的方法描述于，例如DE-A 101 28242中，其全部内容通过引用纳入本文。
在本发明的方法中也可使用均相氢化催化剂。其实例有EP-A 0 668257中描述的镍催化剂。然而，使用均相催化剂的缺点在于其制备成本以及一般来说它们不可再生的事实。
因此，在本发明的方法中优选使用非均相氢化催化剂。
特别优选地，本发明的方法中使用的非均相催化剂包含至少一种VIII副族的金属，所述金属选自钌、镍、钴、钯和铂，以及如果合适另一种过渡金属，特别是VIIa、Ib或IId副族的过渡金属，特别是铜。
特别优选地，金属以负载形式或作为金属海绵使用。负载型催化剂的实例有，负载于炭、特别是活性炭，二氧化硅、特别是无定形二氧化硅，碳酸钡，碳酸钙，碳酸镁或氧化铝的钯、镍或钌，所述载体可以上文所述的形式存在。优选的载体形式是上述模制品。
金属催化剂也可以其氧化物形式使用，特别是氧化钯、氧化铂或氧化镍，然后在氢化条件下将其还原得到相应的金属。
特别地，阮内镍以金属海绵形式使用。
负载于载体材料如二氧化硅的镍和铜尤其用作本发明方法中的氢化催化剂。
优选将氢化催化剂放置在固定床中。
优选在20至250℃，特别优选50至240℃，特别是120至180℃的温度进行氢化。
氢化反应压力优选在1至300巴，特别优选10至150巴，特别是20至70巴的范围内。
此外，反应压力和反应温度还取决于使用的氢化催化剂的活性和用量，可以由本领域的技术人员根据具体情况确定。
可在合适的溶剂或优选没有溶剂存在下进行氢化。合适的溶剂是那些在反应条件下呈惰性的溶剂，即既不与原料或产物反应，也不发生自身的改变，而且可以轻松地将其从获得的异烷烃中分离。合适的溶剂包括开链和环形醚，如二乙基醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或1，4-二氧六环；醇，特别是C1-C3链烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。上述溶剂的混合物也是适用的。
氢化需要的氢气可以纯的形式或以含氢的气体混合物形式使用。然而，含氢的气体混合物不可含任何有害量的催化剂毒物，如CO。合适的含氢的气体混合物的实例有那些从重整方法中获得的气体混合物。然而，优选使用纯的氢气。
氢化优选连续进行。
溶剂去除通过常规方法例如蒸馏、特别是在减压下蒸馏实现。
在本发明方法的一个具体实施方案中，对步骤b)中获得的低聚产物和/或步骤c)中获得的氢化产物进行分离。获得至少一种富集特定低聚物或氢化低聚物的馏分。那么，例如将C4烃类混合物在步骤b)中进行低聚，然后在氢化之前进行分离，获得至少一种富集C8低聚物、C12低聚物或C16低聚物的馏分。然后将该富集低聚物的一个或多个馏分用于氢化。类似地，例如使用C4烃类混合物进行低聚时，可先将从步骤b)中得到的低聚物混合物不分离而进行氢化，然后将氢化产物混合物进行分离，从而获得至少一种富集C8异烷烃、C12异烷烃或C16异烷烃的馏分。如开头部分所述，在一个优选实施方案中，富集一种上述烷烃的馏分还包含不同于它们的烷烃。这些烷烃优选地主要是具有比富集烷烃更高分子量的烷烃。例如，然后优选获得基本不含C8异烷烃和/或C12异烷烃，但包含C20异烷烃和-如果合适-更高同系物的富集C16馏分。
分离过程中，可将低聚或氢化反应混合物进行一个或多个分离步骤。合适的分离装置是本领域技术人员已知的常规装置。所述装置包括，例如，蒸馏塔，例如板式塔，如果合适其可安装泡罩、筛板、筛盘、阀门、侧出口等；蒸发器，如薄膜蒸发器、降膜蒸发器、刮膜蒸发器、Sambay蒸发器等；以及其结合。烯烃馏分的分离优选通过一步或多步分馏实现。
本发明的异烷烃混合物特别有利地适用于粉状建筑用化学品。它们通常是无味的，特别是不具有被处理人员认为是“异质的”或“化学的”有味成分，例如类烯烃气味。
此外，一般来说本发明的异烷烃混合物是无色的或仅有轻微天然颜色。优选地，本发明的异烷烃混合物和通过本发明的方法可获得的异烷烃混合物的Hazen或APHA色值(根据DIN 6271测量)不超过6，特别优选不超过5。根据分子量，异烷烃具有液体至油状的稠度。包含具有8至28个，优选8至20个碳原子的异烷烃的异烷烃混合物优选用于粉状建筑用化学品。这些异烷烃混合物在标准条件下(25℃，1013毫巴)呈液态。
在一个具体实施方案中，将所含有的异烷烃的分子量具有较高均一性的异烷烃混合物用于粉状建筑用化学品中。其优选为二聚体、三聚体或四聚体。所述异烷烃混合物优选包含至少70重量％，特别优选至少85重量％，特别是至少95重量％的具有相同碳原子数的异烷烃。
为了给粉状建筑用化学品除尘，与现有技术中已知的油状物质相比，本发明的异烷烃的特征为具有相当的或更好的性能。因此，其具有极好的皮肤耐受性、不会引起刺激、混合时不会形成团块、且会迅速分散在粉状建筑用化学品成分表面上。其闪点足够高，满足制备和使用中严格的安全标准。因此，例如，一般来说本发明的C16异烷烃混合物的闪点至少为100℃，例如105℃。
另外，本发明的添加剂的特征是粘度低而有效性高(“扩散效果”)，这使得用户使用很小的用量(0-25至0-5％)即可取得良好的除尘效果。
由于现有“扩散效果”和低粘度，计量加入除尘组合物期间除尘产物中没有团块形成。因此配制上述产物的人员可以直接向其已有的混合工艺中计量加入所述除尘组合物，而无需特殊喷洒装置。
用本发明的异烷烃混合物除尘的可再分散的聚合物粉末甚至可作为载体用于使其他制剂组分(例如水泥)除尘。因此，例如，可向5g聚合物粉末中加入2％的除尘组合物对35g波特兰水泥(CEM I 42-5)除尘。“浸渍的”聚合物粉末与水泥简单混合在此处就已足够。
除了本发明的异烷烃混合物和通过本发明的方法可获得的异烷烃混合物，含有很高比例的相同分子量烷烃的异烷烃混合物也适用于粉状建筑用化学品的除尘。其包括包含大于或等于95重量％，优选至少96重量％，特别是至少97重量％的相同分子量烷烃的异烷烃混合物。其优选C16异烷烃混合物(下文称为“具有高C16含量的异烷烃混合物”)。
因此本发明还涉及一种包含至少一种含C16烷烃的混合物的粉状建筑用化学品的除尘组合物，所述混合物含有大于或等于95重量％的C16烷烃。所述粉状建筑用化学品的除尘组合物优选包含一种含C16烷烃的混合物，其中所述混合物含有一种其中存在的分子每分子含平均少于1.0个季碳原子的组合物，所述混合物含有大于或等于95质量％的C16烷烃，且所述混合物含有小于5质量％的正十六烷。
所述包含C16异烷烃的混合物可通过一种如下方法获得，其中
a)在含镍催化剂的存在下，使包含基于所有丁烯的总量计少于5质量％异丁烯的含丁烯C4烃类物流低聚，
b)从反应混合物中分离C16烯烃馏分，和
c)使所述C16馏分氢化。
合适的C16异烷烃混合物及其制备方法描述于DE 10 2004 018 753A1中，其全部内容通过引用纳入本文。在DE 10 2004 018 753 A1中烃类混合物被称为“C16烷烃”混合物，虽然其也仅含有很小比例的正十六烷。在本申请的上下文中，使用同义的“异”烷烃混合物是为指代包含支链烷烃的烷烃混合物。
然而，使用如上所述的具有特别有利的性质的本发明的异烷烃混合物和通过本发明的方法可获得的异烷烃混合物是特别优选的。特别是在流变性质尤其是扩散性方面，其超过了现有技术中已知的在其它方面具有良好性能特征的所有油状物质，包括DE 10 2004 018 753 A1中的那些。
本发明还涉及具有降低的粉尘形成性质的粉状建筑用化学品，其包含至少一种异烷烃混合物，其它常规成分或组分，例如硬化促进剂、硫酸盐载体、抑泡剂等。
本发明的异烷烃混合物和通过本发明的方法可获得的异烷烃混合物不含天然有味物质，且具有极宽的液态范围(至少从-70至+200℃)。
以待除尘的建筑用化学品为基准，用作除尘添加剂的异烷烃混合物的量为0-01至10重量％，优选0-1至3重量％，特别优选0-2至1重量％。
本发明还涉及一种制备具有降低的粉尘形成性质且包含本发明的异烷烃混合物的粉状建筑用化学品的方法。
用本发明的异烷烃混合物接触或处理建筑用化学品。通常，这可通过将所述除尘添加剂与上面定义的除尘添加剂一起喷洒到建筑用化学品上而实现。然而，本发明使用的除尘添加剂与待除尘的建筑用化学品的接触或处理也可以本领域技术人员熟悉的任意其他合适的方式实现，例如将待除尘的建筑用化学品与液体除尘添加剂混合等。然而，喷洒施用液体除尘添加剂是本发明优选的，因为这是处理待除尘产品最简单且最经济的变型。
向其中加入除尘组合物的单个组分甚至可作为载体用于其它制剂组分(例如水泥)的除尘。例如，可向5g聚合物粉末(
Figure G2008800177358D00161
S695P，BASF)中加入2-2％的除尘组合物对35g波特兰水泥(CEM I 42-5)除尘。“浸渍的”聚合物粉末与水泥简单混合在此处就已足够。
因此，工业用户可以在其工厂中通过简单混合来使用事先除尘的组分，并如此对全部干燥混合物除尘。因此省去了复杂的生产流程。
由于所述产品粘度较低且分散性良好，也可在本方法中简单计量加入除尘组合物。
如上所述，当其用作干燥的粉状建筑用化学品的除尘添加剂时，根据本发明使用的异烷烃混合物会使这些产品中粉尘的释放实际上最小化。
如果本发明的添加剂与现有技术中已知的其他合适的、可实现除尘效果的添加剂-例如纤维如聚乙烯或聚丙烯纤维-结合使用，上述效果甚至还可进一步提高。
参照下列非限制性的实施例更详细地解释本发明。
实施例
I.制备实施例：
实施例1：一种异烯烃混合物的制备
WO 95/14647的实施例3中的低聚物由其中描述的C4烃类混合物，通过使用WO 95/14647的实施例1中描述的催化剂制备。在80cm的填料塔(金属丝网线圈)中以1∶5的回流比将2kg该低聚物进行分馏。获得下列物质：
  馏分   沸点范围[℃]   压力[毫巴]   量[g]   名称
  1a   100-130   950   1450   丁烯二聚体
  1b   100-120   100   350   丁烯三聚体
  1c   底部产物   --   180   丁烯四聚体
根据GC分析，馏分1c由7％的C12低聚产物，70％的C16低聚产物，17％的C20低聚产物和更高的同系物构成。
实施例2：馏分1c的氢化
将由实施例1获得的6L丁烯四聚体1c和50g Pd/活性炭(10％的Pd)加入9L的搅拌压力容器中。首先压入氢气至最大50巴(5MPa)以使温度不超过50℃。之后在50℃将氢气压力提高至200巴(20MPa)，并继续氢化2小时。氢化结束后，首先通过有凹槽的过滤器，然后通过短柱用Al2O3分离催化剂。获得4.4kg清澈的浅色无味液体。
1H-NMR(16倍扫描，400MHz，10％的CDCl3溶液)：在δ7.0-2.5ppm范围内没有检测到信号；在δ0.6-1ppm范围内的积分为48％。
实施例3：馏分1a的氢化
将由实施例1获得的2L丁烯二聚体1a和20g Pd/活性炭(10％的Pd)加入3.5L的搅拌压力容器中。首先压入氢气至最大20巴(2MPa)以使温度不超过50℃。之后在50℃将氢气压力提高至200巴(20MPa)，并继续氢化2小时。氢化结束后，首先通过有凹槽的过滤器，然后通过短柱用Al2O3分离催化剂。获得1.2kg清澈的浅色无味液体。
1H-NMR(16倍扫描，400MHz，10％的CDCl3溶液)：在δ7.0-2.5ppm范围内没有检测到信号；在δ0.6-1ppm范围内的积分为53％。
实施例4：馏分1b的氢化
将由实施例1获得的2L丁烯三聚体1b和20g Pd/活性炭(10％的Pd)加入3.5L的搅拌压力容器中。首先压入氢气至最大20巴(2MPa)以使温度不超过50℃。之后在50℃将氢气压力提高至200巴(20MPa)，并继续氢化2小时。氢化结束后，首先通过有凹槽的过滤器，然后通过短柱用Al2O3分离催化剂。获得1.2kg清澈的浅色无味液体。
1H-NMR(16倍扫描，400MHz，10％的CDCl3溶液)：在δ7.0-2.5ppm范围内没有检测到信号；在δ0.6-1ppm范围内的积分为51％。
表1显示了实施例2、3、4和5得到的异烷烃混合物的支链化程度V(＝支链数/碳原子数)和δ0.6-1ppm范围内的积分。
表1
  实施例   异烷烃混合物   0.6-1ppm积分   支链数/C
  2   氢化丁烯四聚体   48％   0.21
  3   氢化丁烯二聚体   53％   0.15
  4   氢化丁烯三聚体   51％   0.2
II.扩散性质
下述扩散值通过以下方法测得：将一块滤纸(滤纸类型1243/90，白色，500×500mm页面，生产商：
Figure G2008800177358D00191
约200×200mm)自由放置于表面皿或陪替氏皿上，将10μL待测脂质加在中间。10分钟之后，标出脂质润湿的面积，将其剪下并称重。用内标(液体石蜡)进行相同的方法。由测量的值根据下式计算相对扩散值：
相对扩散值＝(测量物质的面积×100)/液体石蜡的面积
表2
III.用途实施例
a)含水泥的瓷砖胶粘剂1：
按重量计的份数
350.0        CEM I 42.5 R
Figure G2008800177358D00193
402.0        石英砂F 34(0.063-0.4mm)
144.0        石英砂F 36(＜0.063-0.355mm)
40.0         
Figure G2008800177358D00201
40
4.0          
Figure G2008800177358D00202
MW 40 000 PFV
10.0         甲酸钙
50.0         
Figure G2008800177358D00203
S 695 P
1000.0       总计
b)含水泥的瓷砖胶粘剂2：
按重量计的份数
417.0        CEM I 32.5 R
152.0        石英砂F 34(0.063-0.4mm)
386.0        W 4
25.0         940 UH
4.0          
Figure G2008800177358D00206
MT 20 000 PV
1.0          
Figure G2008800177358D00207
K 30
15.0         
Figure G2008800177358D00208
S 629 P
1000.0       总计
c)修补灰浆：
按重量计的份数
218.0        石英砂0.063-0.4mm
170.0        石英砂0.15-0.6mm
218.0        石英砂0.5-1.25mm
116.0        石英砂1.5-3.0mm
15.5         
Figure G2008800177358D00209
940 UH
219.0        水泥CEM I 42.5 R
10.0         
Figure G2008800177358D002010
EP 3108
0.9          
Figure G2008800177358D002011
NH 7519
3.6          
Figure G2008800177358D002012
纤维，白色半透明，纤度6.7-4mm
29           S 629 P
1000.0       总计
d)用于复合隔热体系的粘合剂/增强灰浆：
按重量计的份数
370.0             
Figure G2008800177358D00211
130
140.0             石英砂0.15-0.6mm
430.0             水泥CEM I 32.5 R
18.0               
Figure G2008800177358D00212
940 UH
2.0                MT 20 000 PV
10.0               
Figure G2008800177358D00214
EP 3108
30.0               
Figure G2008800177358D00215
S 695 P
1000.0            总计
e)1-组分灰浆封层：
按重量计的份数    干燥组分
104               
Figure G2008800177358D00216
(＝＜0.09mm)
310               
Figure G2008800177358D00217
F 36
325               水泥CEM I 52.5 R
10                甲酸钙
5                  
Figure G2008800177358D00218
P 803
246                
Figure G2008800177358D00219
S 430 P
1000              总计
混合比例：干燥组分/水＝约100∶25
f)2-组分灰浆封层：
按重量计的份数
                  潮湿组分
185               
Figure G2008800177358D002110
S 456
115               水
2                 
Figure G2008800177358D002111
282
                  干燥组分
143               
Figure G2008800177358D002112
(＝＜0.09mm)
157            (0.08-0.2mm)
210            (0.2-0.5mm)
175            水泥CEM I 42.5 R
13             
Figure G2008800177358D00223
E-P 3108
1000           总计
干燥和潮湿组分以指定比例充分混合。
g)自平填充料：
按重量计的份数
320.0          水泥CEM I 32.5 R
Figure G2008800177358D00224
100.0          氧化铝水泥
320.0          石英砂0.063-0.4mm
200.0          
Figure G2008800177358D00225
5
10.0           
Figure G2008800177358D00226
EP 3108
2.0            可赛银(caseine)
11.7           熟石灰
3.0            碳酸钠
2.0            酒石酸
0.3            碳酸锂
1.0            
Figure G2008800177358D00227
H 300 P
30             
Figure G2008800177358D00228
S 631 P
1000           总计
b)填塞料：
按重量计的份数
130.0          石英砂0.15-0.6mm
376.0          
Figure G2008800177358D00229
W4
0.5            
Figure G2008800177358D002210
MT 20 000 PV
18.0           
Figure G2008800177358D002211
940 UH
10.0           
Figure G2008800177358D002212
EP 3108
417.0          水泥CEM I 32.5 R
48.5          
Figure G2008800177358D00231
S 695 P
1000.0        总计
i)矿物打底剂：
按重量计的份数
91.0         
Figure G2008800177358D00232
5
189.0        40
82.0         
Figure G2008800177358D00234
130
83.0         1
311.0        1000
31.0         钛白粉，例如
Figure G2008800177358D00237
2056
2.0          
Figure G2008800177358D00238
MHPC 20 000 P
181.0        白水泥CEM I 42.5
30.0         S 695 P
1000.0       总计
j)工业楼板面层：
按重量计的份数
500.0       
Figure G2008800177358D002310
硬质集料0/4mm
15.0        石英砂0.063-0.4mm
110.0       石英砂0.15-0.6mm
95.0        石英砂0.5-1.25mm
85.0        EFA-
Figure G2008800177358D002311
(电滤器灰)
160.0       水泥CEM I 42.5 R
10.0        
Figure G2008800177358D002312
EP 3108
25.0        S 631 P
1000.0      总计
关于瓷砖胶粘剂1制剂：
产品名称    功能    生产商
Figure G2008800177358D002314
  粘合剂  BASF AG，67056 Ludwigshafen
Walocel     增稠剂    Wolff Cellulosics，29656 Walsrode
Omyacarb    填充剂    Omya Gmbh，50968
甲酸钙      促进剂    Fluka Chemie GmbH，CH-9471 Buchs
Figure G2008800177358D00242
水泥 水硬粘合剂  cement，59590 Geseke
瓷砖胶粘剂2制剂：
产品名称      功能                        生产商
Figure G2008800177358D00244
    粘合剂                    BASF AG，67056 Ludwigshafen
   加工助剂                  BASF AG，67056 Ludwigshafen
     填充剂                    Quarzwerke GmbH，50226 Frechen
Figure G2008800177358D00247
    增稠剂                    Wolff Cellulosics，29656 Walsrode
Figure G2008800177358D00248
加工助剂                  Woermann Bauchemie GmbH，64293
                            Darmstadt
修补灰浆：
产品名称        功能                  生产商
Figure G2008800177358D00249
    粘合剂                    BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D002410
    抑泡剂                    BASF AG，67056 Ludwigshafen
     节水                      BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D002412
纤维  强化                      
Figure G2008800177358D002413
Textilwerke，77773
                                         Schenkenzell
Figure G2008800177358D002414
加工助剂                  Woermann Bauchemie GmbH，64293
                                         Darmstadt
用于复合隔热体系的粘合剂：
产品名称       功能                         生产商
Figure G2008800177358D002415
     粘合剂                    BASF AG，67056 Ludwigshafen
    抑泡剂                    BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D002417
加工助剂                  Woermann Bauchemie GmbH，64293
                                        Darmstadt
Figure G2008800177358D002418
 填充剂                    Omya Gmbh，50968
Figure G2008800177358D002419
Figure G2008800177358D00251
    加工助剂       Wolff Cellulosics，29656 Walsrode
1-组分灰浆封层：
产品名称           功能       生产商
Figure G2008800177358D00252
S 430 P  粘合剂      BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D00253
P 803      抑泡剂     Münzing Chemie GmbH，74017
                               Heilbronn
Quarz sand F 36    填充剂      Quarzwerke GmbH，50226
                               Frechen
2-组分灰浆封层：
产品名称           功能      生产商
Figure G2008800177358D00254
S 456    粘合剂    BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D00255
E-P 3108 抑泡剂    BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D00256
282        抑泡剂    Münzing Chemie GmbH，74017
                             Heilbronn
石英粉/砂          填充剂    Quarzwerke GmbH，50226 Frechen
自平填充料：
产品名称         功能      生产商
Figure G2008800177358D00257
       粘合剂    BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D00258
      抑泡剂     BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D00259
    填充剂    Omya Gmbh，50968
Figure G2008800177358D002510
Figure G2008800177358D002511
水泥   粘合剂     
Figure G2008800177358D002512
Zementwerke，86655 Harburg
氧化铝水泥        粘合剂    Larfarge Tonerdezement GmbH，47059
                             Duisburg
         加工助剂   Clariant GmbH，65174 Wiesbaden
填塞料：
产品名称           功能      生产商
         粘合剂   BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D00261
    抑泡剂                  BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D00262
加工助剂                Woermann Bauchemie GmbH，64293
                                       Darmstadt
Figure G2008800177358D00263
     凝聚剂                  Quarzwerke GmbH，50226 Frechen
Figure G2008800177358D00264
    加工助剂                Wolff Cellulosics，29656 Walsrode
矿物打底剂：
产品名称       功能                 生产商
Figure G2008800177358D00265
    粘合剂                  BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D00266
   增稠剂                  Herkules GmbH，40599 Düsseldorf
Figure G2008800177358D00267
填充剂                  Omya Gmbh，50968
Figure G2008800177358D00269
    填充剂                  Vogel&Prenner Nachf.，65185 Wiesbaden
二氧化钛       颜料                    Kronos Titan GmbH，51307 Leverkusen
工业楼板面层：
产品名称    功能                     生产商
Figure G2008800177358D002610
  粘合剂                  BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D002611
 抑泡剂                  BASF AG，67056 Ludwigshafen
Figure G2008800177358D002612
凝聚剂                  Korodur Westphal Hartbeton
                                    GmbH&Co，92224 Amberg
EFA-填充剂                  BauMineral GmbH，45699 Herten
标准制剂除尘
1)测定除尘组合物的效率
制备200g作为瓷砖粘合剂的实施例制剂(a)干燥混合物，然后用喷雾瓶将实施例2的除尘组合物加入该干燥混合物，以测定除尘所需组合物的最小值。
手工混合并评估所述混合物。结果显示比例为约0.25重量％的除尘组合物在此制剂中就足够了。
2)测定保质期
将约100g上述混合物放入PE袋并将该袋封闭。然后所述袋在标准条件下负载市售的30×30cm混凝土板(10kg)。甚至在4周之后，所述混合物也没有表现出压实现象。
所述除尘组合物与市售除尘组合物-如液体石蜡-相比具有高有效性的原因可能在于所述组合物的“扩散效果”。这确保了除尘组合物在混合物中非常迅速有效地分散。该效果甚至确保了除尘性质从除尘的组分“转移”至整个制剂。
市售产品除尘
对多种市售产品测定除尘的组合物的观察到的高有效性。为此目的，除去一个市售包装的试样(200g)并加入实施例2的除尘粉末：
Figure G2008800177358D00271
单个组分的除尘：
向一个试样(200g)中加入实施例2的除尘组合物并测量有效除尘所需要的量：
Figure G2008800177358D00272
向从Heidelberger Cement购得的波特兰水泥CEM I 32.5(“Mike”类)中加入2％的除尘组合物。结果所述水泥的流动性没有降低。一种其中使用了35％的所述除尘水泥的瓷砖胶粘剂制剂(参见本专利19页a)可用这种粉末完全除尘。
同样向石英砂F34(0.063-0.4mm)中加入2％的除尘组合物。所述瓷砖胶粘剂制剂也可由此完全除尘。
可用较高比例的除尘组合物浸渍非疏水化的二氧化硅。这会引起极小二氧化硅粉末粒化。可将34g除尘组合物加入10g从Degussa购得的二氧化硅Aerosil 300中。得到面粉状粉末。加入5.6g这种粉末，可将135g上述瓷砖胶粘剂制剂完全除尘。
测定除尘组合物对再分散粉末结块性质的影响：
在该试验中，测定了再分散粉末(
Figure G2008800177358D00281
S695P)除尘期间除尘组合物对结块性质的影响。为此目的，选用很高剂量的实施例2的除尘组合物(＞3重量％)以评估限度：
100g聚合物粉末中加入3.25g和5g除尘组合物。将试样放入一个50mL的玻璃容器，负载800g的重量，并在干燥烘箱中在60℃下分别储存24h和72h。之后评估试样的压实程度。在所述温度下分别储存24h和72h之后，3.25g的粉末试样与没有除尘的对比试样相比显示出仅略微增加的压实的现象。
加入5g除尘组合物，会出现向浅色材料的过渡，这对于其它用途可能是有意义的。该产品不适于研究压实现象。
除尘组合物对粒径分布的影响
向一种代表性的试样——200g可再分散的聚合物粉末(
Figure G2008800177358D00282
S695P)——中加入2.2％的除尘组合物。
用库尔特(Coulter)计数方法与不加除尘组合物的试样相比较来研究颗粒分布。
除尘之后，基本不再含有0.1-5μm范围内的任何颗粒。在5-10μm的范围内，与没有除尘的试样相比，颗粒数量显著降低。

Claims (25)

1.异烷烃混合物的用途，作为添加剂用于粉状建筑用化学品除尘，所述异烷烃混合物在其1H-NMR谱中，在化学位移δ基于四甲基硅烷计为0.6至1.0ppm的范围内的面积积分为总面积积分的25至70％，
所述异烷烃混合物的支链化程度V在0.1至0.35的范围内并且其包含至少70重量％的含有8至20个碳原子的烷烃。
2.权利要求1的异烷烃混合物的用途，作为添加剂用于使建筑用化学品中的有机组分除尘。
3.权利要求1的异烷烃混合物的用途，作为添加剂用于使建筑用化学品中的矿物组分除尘。
4.权利要求1的异烷烃混合物的用途，作为载体用于使其他制剂组分除尘。
5.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物在其1H-NMR谱中，在化学位移δ为0.6至1.0ppm的范围内的面积积分为总面积积分的30至60％。
6.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物在其1H-NMR谱中，在化学位移δ为0.6至1.0ppm的范围内的面积积分为总面积积分的35至55％。
7.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物的支链化程度V在0.12至0.3的范围内。
8.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物的支链化程度V在0.15至0.27的范围内。
9.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物的支链化程度V在0.17至0.23的范围内。
10.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物中端位叔丁基基团的比例不超过20％。
11.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物包含至少85重量％的含有8至20个碳原子的烷烃。
12.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物包含至少95重量％的含有8至20个碳原子的烷烃。
13.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物主要包含含有8个或12个或16个碳原子的烷烃。
14.权利要求1至4中任一项的异烷烃混合物的用途，所述异烷烃混合物通过以下方法获得：
a)提供包含至少一种含有2至6个碳原子的烯烃的烃原料，
b)用含过渡金属的催化剂使所述烃原料低聚，
c)氢化步骤b)中获得的低聚产物。
15.权利要求14的异烷烃混合物的用途，将步骤b)中获得的低聚产物和/或步骤c)中获得的氢化产物进行分离。
16.权利要求14的异烷烃混合物的用途，在步骤a)中提供含有至少80重量％的线性烯烃的烃类混合物，基于总烯烃含量计。
17.权利要求14的异烷烃混合物的用途，在步骤a)中提供含有至少90重量％的线性烯烃的烃类混合物，基于总烯烃含量计。
18.权利要求14的异烷烃混合物的用途，在步骤a)中提供含有至少95重量％的线性烯烃的烃类混合物，基于总烯烃含量计。
19.权利要求14的异烷烃混合物的用途，在步骤a)中提供C4烃类混合物。
20.权利要求14的异烷烃混合物的用途，在步骤b)中使用的催化剂是含镍的非均相催化剂。
21.可再分散的粉末，其包含至少一种如权利要求1至20中任一项所述的异烷烃混合物。
22.权利要求21的可再分散的粉末的用途，作为载体用于使粉状建筑用化学品除尘。
23.包含至少一种如权利要求1至20中任一项所述的异烷烃混合物和其他适用于除尘的添加剂的粉状建筑用化学品。
24.一种制备具有降低的粉尘形成性质且包含如权利要求1-20中任一项所述的异烷烃混合物的粉状建筑用化学品的方法，通过处理异烷烃混合物或使其接触建筑用化学品进行。
25.一种粉状建筑用化学品，其包含至少一种如权利要求1至20中任一项所述的异烷烃混合物和其他常规成分及组分。
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