ES2383280T3 - Hilos de refuerzo y materiales compuestos que tienen una resistencia al fuego mejorada - Google Patents

Hilos de refuerzo y materiales compuestos que tienen una resistencia al fuego mejorada Download PDF

Info

Publication number
ES2383280T3
ES2383280T3 ES06778976T ES06778976T ES2383280T3 ES 2383280 T3 ES2383280 T3 ES 2383280T3 ES 06778976 T ES06778976 T ES 06778976T ES 06778976 T ES06778976 T ES 06778976T ES 2383280 T3 ES2383280 T3 ES 2383280T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
sizing composition
threads
composition
matrix
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06778976T
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Philippe Gasca
Carine Chivas
Anne Bergeret
José-Marie LOPEZ-CUESTA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Adfors SAS
Owens Corning Intellectual Capital LLC
Original Assignee
Saint Gobain Vetrotex France SA
OCV Intellectual Capital LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vetrotex France SA, OCV Intellectual Capital LLC filed Critical Saint Gobain Vetrotex France SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2383280T3 publication Critical patent/ES2383280T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/28—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer impregnated with or embedded in a plastic substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/326—Polyureas; Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/40—Organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28—Nitrogen-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2962—Silane, silicone or siloxane in coating

Abstract

Hilos de refuerzo revestidos mediante una composición de ensimaje, caracterizados porque la composiciónde ensimaje comprende:un agente de acoplamiento, elegido concretamente entre los silanos tales como los aminosilanos o los epoxisilanos,y al menos un aditivo adecuado para actuar en la superficie de contacto matriz/hilos para mejorar la resistencia alfuego del material compuesto, eligiéndose el o los aditivos adecuados para modificar la superficie de contactomatriz/hilos entre:los nitratos, tales como nitrato de potasio (KNO3) o nitrato de guanidina;un alcohol elegido entre dipentaeritritol, tripentaeritritol, pentaeritritol etoxilado, pentaeritritol propoxilado,pentaeritritol etoxilado/propoxilado o sorbitol (o D-glucitol)los derivados de fósforo o de ácido fosfórico, los compuestos de organofósforo, los fosfatos de éster cíclico o losorganofosfinatos, tales como polifosfato de amonio, fosfato de guanidina, 1,2,3-dioxafosforinano o pirofosfato deamonio.

Description

Hilos de refuerzo y materiales compuestos que tienen una resistencia al fuego mejorada
Sector de la técnica
La presente invención se refiere a hilos (o fibras) adecuados para reforzar materias orgánicas y/o inorgánicas, así como los productos reforzados (o materiales compuestos) obtenidos, teniendo estos hilos de refuerzo y estos materiales compuestos una resistencia al fuego mejorada. La presente invención se refiere también a la composición utilizada para revestir estos hilos y al procedimiento de fabricación de estos hilos.
La presente invención trata en particular de hilos de vidrio de refuerzo, susceptibles de obtenerse mediante estiraje mecánico a gran velocidad (hasta de algunas decenas de metros por segundo) de hebras de vidrio fundido que fluyen por orificios dispuestos en la base de hilera(s). Estas hebras se estiran en forma de filamentos, que se revisten, antes de su reunión en hilos, de una composición, denominada de ensimaje, destinada concretamente a proteger los hilos de la abrasión, a permitir la asociación de los hilos con la matriz (materia(s) orgánica(s) y/o materia(s) inorgánica(s)) que va a reforzarse, etc.
Estado de la técnica
Aunque los hilos de vidrio presentan propiedades notables que se encuentran en los productos compuestos realizados, tienen en cambio un efecto negativo en lo que se refiere a la resistencia al fuego de estos materiales compuestos facilitando, dado el caso, la propagación del fuego en el seno de dichos materiales compuestos. Los agentes ignifugantes clásicos insertados en la matriz no permiten suprimir verdaderamente este efecto ya que los valores de resistencia al fuego logrados en este caso siguen siendo insuficientes, en particular inferiores al nivel logrado en ausencia de hilos de refuerzo.
La presente invención ha intentado resolver este problema y ha descubierto que la adición a la composición de ensimaje de un componente que no es forzosamente por sí mismo un agente ignifugante reconocido sino que actúa en la superficie de contacto matriz/hilos en el seno de los materiales compuestos realizados, que repele así la inflamación o que acelera la autoextinción, mejora la resistencia al fuego del material compuesto sin perjudicar, por otro lado, sus propiedades (concretamente mecánicas) o la puesta en práctica de hilos de refuerzo.
Objeto de la invención
La presente invención tiene por tanto por objeto en primer lugar los hilos de refuerzo, revestidos mediante una composición de ensimaje caracterizada porque comprende al menos un aditivo adecuado para actuar en (o modificar) la superficie de contacto matriz/hilos de modo que se mejore la resistencia al fuego del material compuesto matriz/hilos de refuerzo, concretamente repeliendo la inflamación y/o acelerando la autoextinción, sin perjudicar, sin embargo, las propiedades mecánicas del material compuesto o la puesta en práctica de hilos.
El retardo de la inflamación y/o la aceleración de la autoextinción tiene lugar a consecuencia de al menos un fenómeno que se produce esencialmente en la superficie de contacto matriz/hilos y que conduce preferentemente a la disminución de la transferencia térmica en la superficie de contacto, concretamente mediante la formación de una capa carbonosa, siendo el aditivo por ejemplo un donador de carbono o actuando como oxidante que escinde las cadenas de la matriz a la superficie de contacto y favoreciendo la reticulación, o interaccionando con un retardante de la llama de la matriz, etc., sin que pueda relacionarse mediante cualquier teoría con estos diferentes modos de acción posibles.
El o los aditivos adecuados para modificar la superficie de contacto matriz/hilos de modo que se mejore la resistencia al fuego del material compuesto matriz/hilos (sin perjudicar, sin embargo, las propiedades mecánicas o la puesta en práctica) pueden elegirse concretamente entre:
-
los nitratos, tales como nitrato de potasio (KNO3) o nitrato de guanidina;
-
un alcohol elegido entre dipentaeritritol, tripentaeritritol, pentaeritritol etoxilado, pentaeritritol propoxilado, pentaeritritol etoxilado/propoxilado o sorbitol (o D-glucitol); y
-
los derivados de fósforo o de ácido fosfórico, los compuestos de organofósforo, los fosfatos de éster cíclico o los organofosfinatos, tales como polifosfato de amonio, fosfato de guanidina, 1,2,3-dioxafosforinano o pirofosfato de amonio,
eligiéndose preferiblemente este/estos aditivo(s) preferentemente entre los nitratos tales como nitrato de potasio (KNO3) o nitrato de guanidina (siendo el nitrato preferido, nitrato de potasio), y/o entre los alcoholes (y sus derivados) de tipo sorbitol o derivados de pentaeritritol, preferiblemente (concretamente, cuando los hilos de refuerzo están destinados a cortarse) entre pentaeritritol etoxilado, pentaeritritol propoxilado, pentaeritritol etoxilado/propoxilado y sorbitol, y de modo particularmente preferido entre pentaeritritol etoxilado y sorbitol.
Los aditivos elegidos según la invención normalmente no forman parte de productos clasificados habitualmente como ignifugantes, y no tendrían por ejemplo ningún efecto contra el fuego si estuviesen incorporados, en particular solos y en la misma tasa, en el mismo seno de la matriz en vez de sobre los hilos. Tal como se indicó anteriormente, su acción se ejerce esencialmente en la superficie de contacto de la matriz y del hilo (en particular, en la superficie de contacto ensimaje/(hilo y/o matriz)), pudiendo interaccionar este/estos compuesto(s) dado el caso, al nivel de dicha superficie de contacto, con la matriz y/o el/los retardante(s) de la llama de la matriz y/o con otros componentes del ensimaje.
Ha de observarse que la composición según la invención está exenta ventajosamente de fósforo rojo, de óxido de antimonio y de compuestos halogenados, siendo estos últimos, por otro lado, perjudiciales para el medio ambiente.
Preferiblemente, el/los aditivo(s) adecuado(s) para modificar la superficie de contacto matriz/hilos según la invención es/son soluble(s), dispersable(s) o emulsionable(s) en agua y/o en (el resto de) la composición. Siendo generalmente la composición según la invención una composición acuosa, el extracto seco de la composición está comprendido preferentemente en este caso entre el 1 y el 20% en peso de la composición (comprendiendo la composición entre el 80 y el 99% en peso de agua), concretamente entre el 2 y el 10% en peso. En otros modos de realización, la composición según la invención puede estar desprovista de agua o comprender otros disolventes.
La tasa de aditivo(s) adecuado(s) para modificar la superficie de contacto matriz/hilos según la invención está comprendida generalmente entre el 1 y el 60%, y preferiblemente entre el 2 y el 40%, en peso del extracto seco de la composición.
La composición (preferentemente de ensimaje) también puede contener al menos un agente de acoplamiento, que permite generalmente acoplar los hilos de refuerzo (en particular, de vidrio) a la matriz que va a reforzarse. Este agente de acoplamiento puede elegirse concretamente entre los silanos, los titanatos y los zirconatos, y se elige preferentemente entre los silanos (en particular, entre los aminosilanos, los epoxisilanos, etc.). La tasa de agente(s) de acoplamiento está comprendida entonces preferentemente entre el 1 y el 50% en peso, ventajosamente entre el 2 y el 20% en peso, y de modo particularmente preferido entre el 5 y el 15% en peso del extracto seco de la composición.
La composición también puede contener al menos un agente adhesivo (filmógeno), actuando este agente, generalmente, sobre la capacidad de puesta en práctica del hilo (rigidez, cohesión entre filamentos, etc.), eligiéndose este agente, por ejemplo, entre los poliuretanos, las resinas de epóxido, los copolímeros acrílicos, los poli(acetatos de vinilo) y las emulsiones poliolefínicas, estando comprendida la tasa de agente(s) adhesivo(s) dado el caso (cuando está(n) presente(s)) entre el 10 y el 90%, y preferiblemente entre el 20 y el 80%, en peso del extracto seco de la composición. Preferiblemente, la composición comprende al menos un agente adhesivo adecuado para fijar el aditivo según la invención a la superficie del hilo para que permanezca en la superficie de contacto hilo/matriz, estando ventajosamente este agente en forma de un poliuretano y eligiéndose en particular poco soluble en la matriz o no difundiendo (mucho) a la superficie de contacto. Puede tratarse, por ejemplo, de un poliuretano destinado a reticularse tras la deposición de la composición sobre el hilo (por ejemplo, durante una operación de secado), siendo este poliuretano de aurorreticulación (en particular, comprendiendo funciones susceptibles de reticularse tales como grupos isocianatos en el mismo seno de la cadena del polímero) o mezclándose con un agente de reticulación (que representa, por ejemplo, del orden del 2 al 50% en peso de la mezcla de poliuretano/agente de reticulación) tal como un poliisocianato o una policarbodiimida, estando bloqueadas eventualmente estas funciones de reticulación por un agente de bloqueo (que puede desbloquearse, por ejemplo, mediante tratamiento térmico) tal como caprolactama u oxima de butanona.
Dado el caso, pueden utilizarse varios agentes adhesivos (en particular, poliuretanos) diferentes o un mismo agente adhesivo que cumple varias funciones, por ejemplo puede utilizarse al menos un agente adhesivo que favorece concretamente la obtención de buenas propiedades mecánicas (y/o que permite dado el caso el mantenimiento del aditivo, y eventualmente de otros componentes, sobre el hilo, tal como se observó anteriormente), y eventualmente al menos otro agente adhesivo adecuado para garantizar la protección y/o que facilita la puesta en práctica del hilo de refuerzo.
La composición (en particular, de ensimaje) según la invención puede comprender finalmente al menos otro agente habitual (generalmente hasta el 20% en peso de su extracto seco), eligiéndose este agente, por ejemplo, entre los lubricantes (por ejemplo, un éster de alcohol graso etoxilado), los emulsionantes o tensioactivos (por ejemplo, alcohol estearílico con 20 moles de óxido de etileno), los antiestáticos, los antiespumantes, los agentes humectantes, los agentes textiles, etc.
Tal como ya se ha mencionado, la composición comprende generalmente al menos un disolvente, concretamente agua. Dado el caso, determinados componentes activos pueden estar ya en disolución o dispersión en un disolvente durante su adición a la mezcla antes de formar la composición, y/o el o los disolventes pueden añadirse a la mezcla
después de los componentes activos con el fin de obtener la viscosidad y las proporciones requeridas habitualmente para la deposición sobre los filamentos.
Una composición de ensimaje preferida según la invención presenta por ejemplo, la siguiente formulación:
Componentes
% en peso del extracto seco de la composición
Agente(s) de acoplamiento de organosilano
1-50
Agente(s) adhesivo(s) de poliuretano
10-90
KNO3
1-60
Lubricante(s)
0-20
La presente invención también se refiere a hilos de refuerzo (ventajosamente, hilos de vidrio) revestidos de la composición anterior, pudiendo presentarse dichos hilos en diferentes formas tales como hilos continuos, hilos cortados, trenzas, cintas, fieltros, etc.
La tasa de composición depositada (o pérdida por calcinación) es ventajosamente del 0,1 al 3% en peso, preferiblemente del 0,2 al 1,5% en peso, de los hilos.
La composición según la invención puede depositarse en una o más etapas sobre los filamentos (que deben formar los hilos) y/o sobre los hilos de refuerzo. Los materiales compuestos obtenidos a partir de los hilos comprenden generalmente al menos una materia orgánica e hilos de refuerzo, siendo una parte al menos de los hilos de refuerzo los hilos según la invención.
La presente invención se refiere también a un procedimiento de fabricación de hilos de vidrio revestidos de la composición según la invención, según el cual se estira (a velocidades de varios metros a decenas de metros por segundo) una multiplicidad de hebras de vidrio fundido, que fluyen por una multiplicidad de orificios dispuestos en la base de una o más hileras, en forma de una o más napas de filamentos continuos (de diámetro generalmente comprendido entre 5 y 24 !m), después se reúnen los filamentos en uno o más hilos que se recogen sobre un soporte en movimiento, consistiendo dicho procedimiento en depositar en la superficie de los filamentos durante el estiraje y antes de la reunión de los filamentos en hilos al menos una parte de la composición de ensimaje según la invención, revistiéndose el/los hilo(s) dado el caso de la composición completa a más tardar durante la recogida del/de los hilo(s).
Los hilos pueden recogerse de diferentes maneras; en particular, pueden cortarse, o bien tras la formación, mediante el elemento que sirve para estirarlos, o bien en una operación posterior, o bien pueden bobinarse sobre soportes en rotación (para formar arrollamientos tales como estratifil o mechas, canillas, coronas, etc.), o incluso distribuirse sobre transportadores en movimiento (para formar, por ejemplo, fieltros o velos). Dado el caso los hilos pueden secarse (por ejemplo, mediante irradiación con infrarrojo, aire caliente, alta frecuencia, etc.), pudiendo perjudicar el agua la buena adherencia entre los hilos y las materias que van a reforzarse, y/o pueden tratarse térmicamente (a temperaturas que pueden ir, por ejemplo, hasta 200ºC) de modo que se permita, dado el caso, la polimerización y/o la reticulación de la totalidad o parte del ensimaje.
Ha de observarse que por “hilos de vidrio” en la presente invención, se entienden hilos a base de vidrio, es decir no solamente hilos formados únicamente por filamentos de vidrio sino también hilos formados por filamentos de vidrio y filamentos orgánicos, concretamente filamentos termoplásticos. En este último caso, durante el estiraje de los filamentos de vidrio, se extruyen y se arrastran simultáneamente los filamentos orgánicos (o se llevan simultáneamente los hilos orgánicos procedentes, por ejemplo, de arrollamientos), convergiendo las trayectorias seguidas por los filamentos de vidrio y los filamentos (o hilos) orgánicos la una hacia la otra antes de que dichos filamentos se reúnan en al menos un hilo compuesto arrastrado mecánicamente.
La presente invención también tiene por objeto un material compuesto que comprende al menos una materia orgánica y al menos hilos tal como se definieron anteriormente.
La materia orgánica es ventajosamente una materia termoplástica, elegida concretamente entre las poliamidas, los poliésteres termoplásticos tales como poli(tereftalato de butileno) (PBT) o poli(tereftalato de etileno) (PET), las poliolefinas, los poliacetales, los policarbonatos, etc.
Descripción detallada de la invención
La composición de matriz moldeable utilizada para obtener el material compuesto mediante moldeo puede encerrar también (además de la materia que va a reforzarse y los hilos de refuerzo) al menos un agente retardante de la llama (por ejemplo, un cianurato, como cianurato de melamina y/o un agente de organofósforo, como pirofosfato de melamina), y/o puede encerrar concretamente cargas que permiten una mejor resistencia mecánica y/o estabilización dimensional del material compuesto (por ejemplo, cargas minerales de tipo mica, talco, etc.).
Una composición de matriz moldeable según la invención puede presentar ventajosamente la siguiente formulación:
-
del 20 al 95% en peso de materia(s) orgánica(s);
5 - del 1 al 60%, concretamente del 5 al 40%, y preferiblemente del 10 al 30%, en peso de al menos un agente retardante de la llama;
-
del 1 al 60% en peso, y preferiblemente del 10 al 40% en peso, de hilos ensimados según la invención; y 10 - del 0 al 50% en peso de cargas inorgánicas/minerales.
El siguiente ejemplo ilustra la presente invención sin limitar, no obstante, el alcance:
Se prepara una composición de ensimaje que tiene la siguiente formulación mezclando en agua sus diferentes
15 componentes.
Componente
% en peso del extracto seco de la composición
Aminosilano comercializado por la empresa “GE Silicone” con la denominación “A 1100”
10
Poliuretano, con agente de reticulación, comercializado por la empresa “Bayer” con la denominación “Baybond PU130”, (introducido en forma de dispersión acuosa al 30% en peso de extracto seco)
67
KNO3
20
Alcohol estearílico con 20 moles de óxido de etileno
3
Se fabrican uno o más hilos de vidrio mediante estiraje de filamentos de vidrio fundido a partir de una hilera, depositándose el ensimaje de composición anterior antes de la reagrupación de los filamentos en hilos.
A continuación se cortan directamente el o los hilos obtenidos en la hilera, después se prepara una composición moldeable que tiene la siguiente formulación:
Componente
% en peso
Matriz compuesta por poliamida 6 (Ultramid B3 comercializada por BASF)
50
Agente retardante de la llama, pirofosfato de melamina (comercializado por Buddenheim con el nombre Budit 311 MPP)
25
Hilos ensimados cortados
25
25 A continuación se obtiene una pieza moldeada compuesta a partir de la composición moldeable anterior mediante moldeo por extrusión y después inyección.
Se efectúan a continuación cada uno de los siguientes ensayos: ensayo LOI (según la norma ISO 4589-2/1996F), el ensayo de epirradiador (según la norma NFP 92-505) y el ensayo del cono calorimétrico (según la norma ASTM
30 E1354). Se efectúa el ensayo sobre probetas realizadas según el presente ejemplo (resultados de “fibra (KNO3)” a continuación) y sobre probetas comparativas obtenidas reemplazando los hilos según el presente ejemplo por hilos que se han ensimado mediante la misma composición pero sin KNO3 (resultados de “fibras de ref.” a continuación). Se indican los resultados en la siguiente tabla.
Ensayo
Fibra de ref. Fibra (KNO3)
Índice limitante de oxígeno, norma ISO 4589-2/1996F
(%) 25,6 28,2
Epirradiador, norma NF P92-505
Tiempo de ignición (s) 30 170
Tiempo medio de inflamación (s)
41 18
Cono calorimétrico, norma ASTM E1354
Pico HRR (KW/m2) 306 203
35 El ensayo LOI consiste en determinar la concentración de oxígeno en una mezcla de oxígeno/nitrógeno que permite mantener la combustión de una materia durante una duración dada (180 segundos) o por una longitud dada (50 mm). Los resultados de este ensayo muestran que es más difícil mantener la combustión en el caso de los productos según la invención. Del mismo modo, en el caso del ensayo de epirradiador, aparece claramente que
40 hace falta mucho más tiempo para inflamar los productos según la invención y que los mismos se extinguen mucho más rápidamente. Finalmente el ensayo del cono calorimétrico muestra que la energía liberada por la combustión es mucho más débil en el caso de los productos según la invención.
Se observa además en la siguiente tabla que estas mejoras no se producen en detrimento de las propiedades 45 mecánicas de los materiales compuestos, siendo los valores de resistencia mecánica obtenidos del mismo orden tanto si se utilizan los hilos del ejemplo como los hilos comparativos (valores de resistencia a la tracción obtenidos según la norma ISO 527-2 y valores de resistencia al impacto Charpy según la norma ISO 179-1).
Fibra de ref.
Fibra (KNO3)
Tensión de tracción (Mpa)
149,4 150,1
Impacto Charpy (KJ/m2)
78,6 78,4
Los hilos de refuerzo y productos compuestos realizados según la invención pueden servir en diversas aplicaciones, por ejemplo, en conexión, en la fabricación de cajas eléctricas y electrónicas, etc.

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Hilos de refuerzo revestidos mediante una composición de ensimaje, caracterizados porque la composición de ensimaje comprende:
    un agente de acoplamiento, elegido concretamente entre los silanos tales como los aminosilanos o los epoxisilanos, y al menos un aditivo adecuado para actuar en la superficie de contacto matriz/hilos para mejorar la resistencia al fuego del material compuesto, eligiéndose el o los aditivos adecuados para modificar la superficie de contacto matriz/hilos entre:
    los nitratos, tales como nitrato de potasio (KNO3) o nitrato de guanidina;
    un alcohol elegido entre dipentaeritritol, tripentaeritritol, pentaeritritol etoxilado, pentaeritritol propoxilado, pentaeritritol etoxilado/propoxilado o sorbitol (o D-glucitol)
    los derivados de fósforo o de ácido fosfórico, los compuestos de organofósforo, los fosfatos de éster cíclico o los organofosfinatos, tales como polifosfato de amonio, fosfato de guanidina, 1,2,3-dioxafosforinano o pirofosfato de amonio.
  2. 2.
    Hilos de refuerzo revestidos mediante una composición de ensimaje,según la reivindicación 1, caracterizados porque la composición de ensimaje está exenta de fósforo rojo, de óxido de antimonio y de compuestos halogenados.
  3. 3.
    Hilos de refuerzo revestidos mediante una composición de ensimaje,según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizados porque la composición de ensimaje contiene al menos un agente adhesivo elegido entre los poliuretanos, las resinas epoxídicas, los copolímeros acrílicos, poli(acetato de vinilo) y las emulsiones poliolefínicas.
  4. 4.
    Hilos de refuerzo revestidos mediante una composición de ensimaje,según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque la composición de ensimaje comprende al menos un agente adhesivo, tal como un poliuretano, adecuado para fijar el aditivo a la superficie del hilo para que permanezca en la superficie de contacto hilo/matriz.
  5. 5.
    Hilos de refuerzo revestidos mediante una composición de ensimaje,según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque la composición de ensimaje comprende al menos dos agentes adhesivos de poliuretano diferentes.
  6. 6.
    Hilos de refuerzo revestidos mediante una composición de ensimaje,según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque la composición de ensimaje representa la siguiente formulación:
  7. 7.
    Procedimiento de fabricación de hilos de vidrio según el cual se estira una multiplicidad de hebras de vidrio fundido, fluyendo por una multiplicidad de orificios dispuestos en la base de una o más hileras, en forma de una o más napas de filamentos continuos, después se reúnen los filamentos en uno o más hilos que se recogen sobre un soporte en movimiento, consistiendo dicho procedimiento en depositar en la superficie de los filamentos durante el estiraje y antes de la reunión de los filamentos en hilo(s) al menos una parte de una composición de ensimaje, revistiéndose dado el caso el/los hilo(s) de la composición completa a más tardar durante la recogida del/de los hilo(s),
    Componentes Organosilano(s)
    % en peso del extracto seco de la composición 1-50
    Poliuretano(s)
    10-90
    KNO3
    1-60
    Lubricante(s)
    0-20
    caracterizado porque la composición de ensimaje comprende un agente de acoplamiento, elegido concretamente entre los silanos tales como los aminosilanos o los epoxisilanos y al menos un aditivo adecuado para actuar en la superficie de contacto matriz/hilos para mejorar la resistencia al fuego del material compuesto, eligiéndose el o los aditivos adecuados para modificar la superficie de contacto matriz/hilos entre:
    los nitratos, tales como nitrato de potasio (KNO3) o nitrato de guanidina;
    un alcohol elegido entre dipentaeritritol, tripentaeritritol, pentaeritritol etoxilado, pentaeritritol propoxilado, pentaeritritol etoxilado/propoxilado o sorbitol (o D-glucitol)
    los derivados de fósforo o de ácido fosfórico, los compuestos de organofósforo, los fosfatos de éster cíclico o los organofosfinatos, tales como polifosfato de amonio, fosfato de guanidina, 1,2,3-dioxafosforinano o pirofosfato de amonio.
    5 8. Procedimiento de fabricación de hilos de vidrio, según la reivindicación 7, caracterizado porque la composición de ensimaje está exenta de fósforo rojo, de óxido de antimonio y de compuestos halogenados.
  8. 9. Procedimiento de fabricación de hilos de vidrio, según una de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizado
    porque la composición de ensimaje contiene al menos un agente adhesivo elegido entre los poliuretanos, las resinas 10 epoxídicas, los copolímeros acrílicos, poli(acetato de vinilo) y las emulsiones poliolefínicas.
  9. 10.
    Procedimiento de fabricación de hilos de vidrio, según una de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizado porque la composición de ensimaje comprende al menos un agente adhesivo, tal como un poliuretano, adecuado para fijar el aditivo a la superficie del hilo para que permanezca en la superficie de contacto hilo/matriz
  10. 11.
    Procedimiento de fabricación de hilos de vidrio, según una de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizado porque la composición de ensimaje comprende al menos dos agentes adhesivos de poliuretano diferentes.
  11. 12.
    Procedimiento de fabricación de hilos de vidrio, según una de las reivindicaciones 7 a 11, caracterizado 20 porque la composición de ensimaje representa la siguiente formulación:
  12. 13.
    Composición moldeable que comprende al menos hilos como los definidos según una de las reivindicaciones 1 a 6.
  13. 14.
    Composición moldeable que comprende al menos hilos como los definidos según la reivindicación 13, caracterizada porque encierra también al menos un agente retardante de la llama y/o al menos cargas.
  14. 15.
    Composición moldeable que comprende al menos hilos como los definidos según una de las 30 reivindicaciones 13 ó 14, caracterizada porque presenta la siguiente formulación:
    Componentes
    % en peso del extracto seco de la composición
    Organosilano(s)
    1-50
    Poliuretano(s)
    10-90
    KNO3
    1-60
    Lubricante(s)
    0-20
    -
    del 20 al 95% en peso de materia(s) orgánica(s);
    -
    del 1 al 60%, concretamente del 5 al 40%, y preferiblemente del 10 al 30%, en peso de al menos un agente 35 retardante de la llama;
    -
    del 1 al 60% en peso, y preferiblemente del 10 al 40% en peso, de hilos ensimados según la invención; y
    -
    del 0 al 50% en peso de cargas inorgánicas/minerales.
ES06778976T 2005-07-06 2006-06-27 Hilos de refuerzo y materiales compuestos que tienen una resistencia al fuego mejorada Active ES2383280T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0552072 2005-07-06
FR0552072A FR2888255B1 (fr) 2005-07-06 2005-07-06 Fils de renforcement et composites ayant une tenue au feu amelioree
PCT/FR2006/050632 WO2007006989A2 (fr) 2005-07-06 2006-06-27 Fils de renforcement et composites ayant une tenue au feu amelioree

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2383280T3 true ES2383280T3 (es) 2012-06-19

Family

ID=36499532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06778976T Active ES2383280T3 (es) 2005-07-06 2006-06-27 Hilos de refuerzo y materiales compuestos que tienen una resistencia al fuego mejorada

Country Status (15)

Country Link
US (2) US20080199697A1 (es)
EP (1) EP1902002B1 (es)
JP (1) JP5336845B2 (es)
KR (1) KR101328774B1 (es)
CN (1) CN101233089A (es)
AT (1) ATE550307T1 (es)
BR (1) BRPI0612742B1 (es)
CA (1) CA2614010C (es)
ES (1) ES2383280T3 (es)
FR (1) FR2888255B1 (es)
MX (1) MX342207B (es)
MY (1) MY174361A (es)
RU (1) RU2422391C2 (es)
TW (2) TWI432625B (es)
WO (1) WO2007006989A2 (es)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080160281A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-03 Vickery Eric L Sizing composition for glass fibers
CN102124159B (zh) * 2008-08-15 2014-02-12 奥蒂斯电梯公司 护套中包括几何形状稳定剂的受拉部件与聚合物护套组件
WO2010019151A1 (en) 2008-08-15 2010-02-18 Otis Elevator Company Cord and polymer jacket assembly having a flame retardant in the polymer jacket material
FR2940648B1 (fr) * 2008-12-30 2011-10-21 Saint Gobain Isover Produit d'isolation a base de laine minerale resistant au feu, procede de fabrication et composition d'encollage adaptee
US8203447B2 (en) 2009-03-04 2012-06-19 General Electric Company Telemetry system and method
US9555579B2 (en) 2011-01-03 2017-01-31 Otis Elevator Company Tension member and polymer jacket assembly including a geometry stabilizer in the jacket
RU2472878C1 (ru) * 2011-06-08 2013-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "ВЛАДПОЛИТЕКС" Трудногорючее полиэтилентерефталатное волокно и способ его получения
WO2013029889A1 (en) * 2011-09-02 2013-03-07 Construction Research & Technology Gmbh Polyurethane systems having non-sag paintability and primerless adhesion on concrete
WO2013139708A2 (en) * 2012-03-20 2013-09-26 3B Fibreglass Sprl Two part sizing composition for coating glass fibres and composite reinforced with such glass fibres
RU2522634C2 (ru) * 2012-07-31 2014-07-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "ИнБио Текс" Способ получения трудногорючих полимерных изделий на основе полиэтилентерефталата с биоцидными свойствами
CN106186733A (zh) * 2016-07-05 2016-12-07 旌德县源远新材料有限公司 一种用于通信光纤中的玻璃纤维纱及其制备方法
EP3579727B1 (en) * 2017-02-09 2024-04-03 Tuft & Needle, LLC Flame retardant cover
RU2682818C1 (ru) * 2018-02-07 2019-03-21 Общество с ограниченной ответственностью "БАЗАЛЬТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ" Способ приготовления замасливателя для базальтового волокна
KR102586558B1 (ko) * 2021-12-07 2023-10-11 설진정 불연성과 내식성 및 방수성이 보강된 frp재
KR102586557B1 (ko) * 2021-12-07 2023-10-11 설진정 불연성이 보강된 frp재

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3326716A (en) * 1960-12-29 1967-06-20 Johns Manville Glass fiber binder
US3251732A (en) * 1962-09-06 1966-05-17 Hercules Powder Co Ltd Rosin size and method of preparing same and paper sized therewith
BE685676A (es) * 1965-08-19 1967-02-20
US3795535A (en) * 1969-05-29 1974-03-05 Ford Motor Co Method of treating a surface of a glass article and the glass article produced therefrom
JPS5273597A (en) * 1975-12-16 1977-06-20 Furukawa Electric Co Ltd:The Method for improving incombustible smoke proof agent
US4156668A (en) * 1978-02-08 1979-05-29 Owens-Corning Fiberglas Corporation Aqueous binder composition comprising a polyvinyl acetate and a polyester useful for glass fiber mats
US4174223A (en) * 1978-06-13 1979-11-13 Steen Donald M Flame retardant compositions and methods of preparing and using same
US4221602A (en) * 1979-05-16 1980-09-09 Ppg Industries, Inc. Size for forming glass fibers having a reduced tendency to give gumming deposits
GB2079801B (en) * 1980-06-27 1984-03-14 Tba Industrial Products Ltd Weld splash resistant glass fibre fabrics
GB2078805A (en) * 1980-06-27 1982-01-13 Tba Industrial Products Ltd Fire and Weld Splash Resistant for Glass Fabric
US4364993A (en) * 1980-07-14 1982-12-21 Celanese Corporation Sized carbon fibers, and thermoplastic polyester based composite structures employing the same
US4461804A (en) * 1981-05-29 1984-07-24 Ppg Industries, Inc. Aqueous sizing composition for glass fibers for use in producing a mat
DE3375907D1 (en) * 1982-09-24 1988-04-14 Ppg Industries Inc Treated glass fibers for use in an aqueous dispersion to manufacture nonwoven mat
US4481322A (en) * 1983-03-30 1984-11-06 Union Carbide Corporation Novel reinforcing additive and method of reinforcing thermoplastic polymer therewith
JPS61236851A (ja) * 1985-04-15 1986-10-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 強化されたポリオキシメチレン組成物
FR2588255A1 (fr) * 1985-10-09 1987-04-10 Saint Gobain Isover Composition pour l'encollage de fibres minerales et fibres minerales encollees
DE58907953D1 (de) * 1989-03-03 1994-07-28 Siemens Ag Epoxidharzmischungen.
US4990549A (en) * 1989-10-16 1991-02-05 General Electric Company Glass fiber reinforced polyester molding compound with improved physical strength properties
US5013771A (en) * 1989-12-21 1991-05-07 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Process for the production of glass fiber reinforced composite material
US5262236A (en) * 1991-09-19 1993-11-16 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Glass size compositions and glass fibers coated therewith
FR2722188B1 (fr) * 1994-07-05 1996-09-06 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultantx
FR2727972B1 (fr) * 1994-12-13 1997-01-31 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
GB9525475D0 (en) * 1995-12-13 1996-02-14 Rockwool Int Man-made vitreous fibres and their production
KR0173522B1 (ko) * 1995-12-20 1999-04-01 최근배 폴리우레탄 프리폴리머의 제조방법, 상기 프리폴리머로부터 제조되는 수용성 폴리우레탄 분산체의 제조방법 및 그의 용도
DE19611850A1 (de) * 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Verwendung von ionischen und nichtionischen wäßrigen Polyurethandispersionen auf Basis von 1-Methyl-2,4- und/oder -2,6-diisocyanatocyclohexan als Bindemittel für Glasfaserschlichten sowie spezielle ionische und nichtionische wäßrige Polyurethandispersionen auf Basis von 1-Methyl-2,4- und/oder -2,6-diisocyanatocyclohexan
CZ293298B6 (cs) * 1997-02-03 2004-03-17 Isover Saint-Gobain Pojivo pro minerální vlnu a jím pojený produkt z minerální vlny
US6042305A (en) * 1997-08-15 2000-03-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Fiber-reinforced soil mixtures
US6045726A (en) * 1998-07-02 2000-04-04 Atlantic Research Corporation Fire suppressant
DE19857697A1 (de) * 1998-12-14 2000-06-15 Siemens Ag Epoxidharzmischung für Prepregs und Verbundwerkstoffe
US6277296B1 (en) * 1999-11-30 2001-08-21 Atlantic Research Corporation Fire suppressant compositions
JP2005231907A (ja) * 2000-03-10 2005-09-02 Nippon Kayaku Co Ltd エアバック用ガス発生剤
FR2806402B1 (fr) * 2000-03-17 2002-10-25 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
WO2002062899A1 (en) * 2001-02-05 2002-08-15 Toray Industries, Inc. Carbon fiber reinforced resin composition, molding material and molded article therefrom
US7732047B2 (en) * 2001-05-01 2010-06-08 Ocv Intellectual Capital, Llc Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with sized reinforcements
US20030170317A1 (en) * 2002-01-16 2003-09-11 Smt, Inc. Flame retardant and microbe inhibiting methods and compositions
US20040002559A1 (en) * 2002-04-10 2004-01-01 Malisa Troutman Flame retardant coatings
MXPA05000866A (es) * 2002-07-23 2005-04-19 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones de encolado de fibras de vidrio, fibras de vidrio encoladas, y compuestos de poliolefina.
CN101775197B (zh) * 2003-07-23 2012-09-26 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 可降低粘度的辐射固化树脂组合物
KR20080059341A (ko) * 2003-07-25 2008-06-26 가부시키가이샤 가네카 난연성 폴리에스테르계 인공 모발용 섬유
DE10337886A1 (de) * 2003-08-18 2005-03-17 Bayer Ag Formmassen und deren Verwendung
JP4974675B2 (ja) * 2004-03-25 2012-07-11 オーウェンスコーニング製造株式会社 チョップドストランドの製造方法
US7892641B2 (en) * 2004-05-17 2011-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Sizing compositions for glass fibers and sized fiber glass products
US7820079B2 (en) * 2004-06-14 2010-10-26 Nissin Chemical Industry Co., Ltd. Vehicle interior material coating composition and vehicle interior material
US20050276960A1 (en) * 2004-06-15 2005-12-15 Lee Jerry H C Fatty amide composition for wet use chopped strand glass fibers
WO2006039753A1 (en) * 2004-10-11 2006-04-20 Advanced Timber Technologies Pty Lty Fire retardant compositions and methods of use
GB0428009D0 (en) * 2004-12-21 2005-01-26 W & J Leigh & Co Intumescent coating compositions
GB0428005D0 (en) * 2004-12-21 2005-01-26 W & J Leigh & Co Intumescent coating compositions
FR2883866B1 (fr) * 2005-04-01 2007-05-18 Saint Gobain Isover Sa Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
FR2883865B1 (fr) * 2005-04-01 2007-05-18 Saint Gobain Isover Sa Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
US20070032157A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-08 Mcgrath Ralph D Dually dispersed fiber construction for nonwoven mats using chopped strands

Also Published As

Publication number Publication date
US20080199697A1 (en) 2008-08-21
BRPI0612742B1 (pt) 2017-05-09
JP5336845B2 (ja) 2013-11-06
TW200722588A (en) 2007-06-16
FR2888255B1 (fr) 2007-11-16
BRPI0612742A2 (pt) 2012-10-02
TW201432035A (zh) 2014-08-16
CN101233089A (zh) 2008-07-30
ATE550307T1 (de) 2012-04-15
CA2614010C (en) 2013-11-05
FR2888255A1 (fr) 2007-01-12
WO2007006989A3 (fr) 2007-06-14
US20130344330A1 (en) 2013-12-26
WO2007006989A2 (fr) 2007-01-18
RU2422391C2 (ru) 2011-06-27
MY174361A (en) 2020-04-10
KR20080031727A (ko) 2008-04-10
TWI502059B (zh) 2015-10-01
EP1902002A2 (fr) 2008-03-26
RU2007148447A (ru) 2009-06-27
KR101328774B1 (ko) 2013-11-13
MX342207B (es) 2016-09-21
CA2614010A1 (en) 2007-01-18
TWI432625B (zh) 2014-04-01
JP2009500270A (ja) 2009-01-08
EP1902002B1 (fr) 2012-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2383280T3 (es) Hilos de refuerzo y materiales compuestos que tienen una resistencia al fuego mejorada
US9518341B2 (en) Method of producing an amorphous polyetherimide fiber and heat-resistant fabric
TWI625434B (zh) 阻燃纖維、紗線及由其製得之織物
ES2927953T3 (es) Composición de polipropileno reforzado con fibras de vidrio largas retardadora de la llama
BRPI0821385B1 (pt) processo para a produção de composições termoplásticas reforçadas com fibra de vidro longa
Bourbigot Flame retardancy of textiles: New approaches
US20080075983A1 (en) Flame-retardant filament and method of manufacture thereof and protective sleeves constructed therefrom
KR102113535B1 (ko) 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사 및 그의 제조방법
KR101707732B1 (ko) 반응성 난연제를 첨가한 난연성 폴리푸로피렌섬유사
MX2008000016A (es) Hilos y composiciones de refuerzo con una resistencia al fuego mejorada
JP2014001467A (ja) 難燃ポリエステル繊維の製造方法
KR102534975B1 (ko) 탄소 섬유를 포함하는 습식 부직포 및 이의 제조방법
KR101231602B1 (ko) 인공 모발용 인계 폴리에스테르계 섬유 및 이로부터 인공 모발 섬유를 제조하는 방법
JP4720331B2 (ja) 難燃性繊維構造物
JP2007182664A (ja) 難燃性繊維複合体
CN114075381A (zh) 一种高性能无卤阻燃pc/cf复合材料及其制品
JP2012112048A (ja) 耐ドリップ性難燃ポリエステル繊維の製造方法
JP2007211354A (ja) ポリエステルモノフィラメントおよびケーブル保護スリープ
JPH08209446A (ja) 繊維用ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる繊維
KR20140046580A (ko) 열가소성 셀룰로오스 유도체 조성물, 이를 통해 제조된 섬유 및 그 제조방법
JP2007297731A (ja) 難燃性モノフィラメントおよびケーブル保護スリーブ
JP2007186841A (ja) 難燃性繊維複合体
KR20110001832A (ko) 난연성 폴리에스테르 컴파운드 및 이를 이용한 컬러칩