JPS61236851A - 強化されたポリオキシメチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は改良されたポリオキシメチレン重合体に関する
。きらに詳細位は２本発明はポリオキシメチレンが実質
的に補強きれた物理的性質を示す、充填剤を含有するポ
リオキシメチレン組成物に関する物である。

Ｊ人工余白 （ロ）従来の技術 ポリオキシメチレン樹脂が、ガラス繊維で強化されるこ
とは、従来より知られているが、化学的に不活性なため
、単にポリオキシメチレン樹脂とガラス繊維あるいはガ
ラス粉末等の強化材と混合しても、補強効果は現れず、
はなはだしくは逆に非強化のポリオキシメチレン樹脂よ
りも機械的強度が低下することもある。

この点を改良するために、ガラス繊維をアミノシランで
処理し、かつバインダーとしてイソシアネート化合物を
用いる方法（特開昭４７−１３４３５）または上記以外
のバインダーとしてアルフキジメチルメラミンを用いる
方法（特開昭５５−１５７６４５）、シアン酸エステル
を用いる方法（特開昭５９−６６４４７）などが提案き
れている。また高分子量ポリウレタンをポリオキシメチ
レン、ガラス＆１１１と共ににブレンドする方法（ＵＳ
Ｐ３８５０８７３）、ビニル化合物で被服されたガラス
繊維を用いる方法（特開昭５ｌ−５２４５５）なども提
案きれている。

（ハ）　本発明が解決しようとしている問題点上記の方
法は、工業的に実施する場合、高価である１機械的強度
の向上が小きい、成形材の熱安定性を著しく損なう、毒
性が高い等の欠点を持っている。

ｙ、下企臼 （ニ）　　問題点を解決するための手段本発明者らは、
上記のごとき状況にある９機械的強度、熱安定性を改良
するため９種々検討した結果、ポリウレタンエマルジョ
ンでサイジングしたガラス繊維、好ましくはアミノアル
キルシランを含むポリウレタンエマルジョンでサイジン
グしたガラス繊維で強化きれたポリオキシメチレン組成
物が、上記問題点を解決することを見出し１本発明を完
成した。

本発明に用いられるポリウレタンはポリヒドロキシ化合
物とポリイソシアネートとから合成されるが、エマルジ
ョン化する場合は、プレポリマー合成反応と、鎖延長反
応の２段反応法が通常とられる。即ちポリヒドロキシ化
合物と過剰のポリイソシアネートによって、末端にイン
シアネートを有するプレポリマーを合成しておき、これ
とポリヒドロキシ化合物、ポリアミン、水などの鎖とを
さらに反応させて分子量を大きくする方法である、この
場合、ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジ
イソシアネ゛−ト、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジジェ
インシアネート、トリフェニルメタントリイソシソシア
ネートあるいは上記芳香族イソシアネート化合物を水添
加したイソシアネート化合物及びヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロへキシ
ルジメチルメタンｐ、ｐ・−ジイソシアネート、ジエチ
ルフーマレートジジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネートなどが用いられる。

ポリヒドロキシ化合物としては、ヒドロキシ化合物、３
価以上のポリヒドロキシ化合物が各種存在するが２通常
ヒドロキシ化合物が用いられる、これには、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリフール、これらの共
重合物のようなポリエーテル型、飽和または不飽和の２
価カルボン酸と、飽和または不飽和のグリフールから得
られるポリエステル型などが含まれる。これらの分子量
は５００〜４０００の範囲に有るのが望ましい、鎖延長
剤としては。

（ａ　）　り’Ｊフール類２例えばエチレングリコール
、プロピレングリフール、ブタンジオール、これらの重
合物、共重合物や９分子中にｔａ３Ｒアミノ基を有する
Ｎ−アルキルジアルカノールアミン、水素添加ビスフェ
ノール （ｂ）ジアミン類２例えばエチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、フェニレンジアミン （ｃ）水などのような分子中に活性水素を２個有する２
官能性化合物が通常用いられるが、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ポリ才キシブロビジンボリ才−ル、
ポリ才キシブロビレンボリ才キシブロビレンポリ才一ル
、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミンなどの
ような多官能性化合物も一部併月することができる。

これらの原料を用いて合成されたポリウレタンを乳化す
るには２つの方法がある。即ち、自己乳化法と、乳化剤
乳化法である。

自己乳化法は、ウレタンポリマー鎖の中はあらかじめ親
木基を導入しておき、水の添加とかきまぜたけで、エマ
ルシヨンを得る方法テある。

又、乳化剤乳化法は、疏水性ポリマーに、乳化剤を加え
てから水中に分散きせる方法である。

また、ガラス繊維に対するポリウレタンの付着率はガラ
ス繊維に対して０．０１〜３ｗ％であるが強度及び集束
性から０．３〜１ｗ％であること好ましい。

本発明ににおいて側層される官能性アルキルシランカッ
プリング剤は市販のものをそのまま用いることができる
。以下にその例をいくつか上げるビニルトリクロルシラ
ン（信越シリフーン；商品名ＫＡ１００３）、ビニルト
リス（βメトキシエトキシ）シラン（信越シリコーン；
商品名ＫＢＣ１００３）、ビニルトリエトキシシラン（
信越シリコーン；商品名ＫＢＩ！：１００３）、ビニル
トリメトキシシラン（信越シリフーン；商品名ＫＢＭ１
００３）、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル
−７−アミノプロピルとりメトキシシラン（東し；商品
名５ｚ６０３２）、ビニルアセトキシシラン（東し；商
品名５Ｈ６０７５）、ビニル−トリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン（日本ユニカー：商品名Ａ−１７２）の
ごときビニルアルキルシラン、７−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン（東し；商品名３１（６０３０
）、７−メタクリロプロビルトリス（β−メトキシエト
キシ）シラン（ユニオン・カーバイド：商品名Ａ−１７
５）、のごとくメタクリロアルキルシラン、７−ゲリシ
ドキシブロピルトリメ゛トキシシラン（東し；商品名５
Ｚ−ｆｉ０４０）、β−（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン（信越シリフーン：商品
名ＫＢＭ３０３）、７−ゲリシドキシブロビルトリメト
キシシラン（信越シリコーン；商品名ＫＢＭ４０３）、
７−ブレンドキシプロビルメチルジエトキシシラン（信
越シリコーン；商品名ＫＢＭ４０３　）のごときエポキ
シアルキルシラン、ｙ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン（東し；商品名５Ｈ６０２０
）、７−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン（東し：商品名５Ｉ（６０２Ｇ）、特殊
アミノシラン（東し；商品名５Ｈ６０２６，５Ｈ６０５
０）、７−アニリツブロビルトリメトキシシラン（東し
：商品名５Ｚ６０８３）、７−アミノプロピルトリエト
キシシラン（信越シリコーン：商品名ＫＢＥ９０３）の
ごとくアミノアルキルシラン、７−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン（東と；のごとくメルカプトアルキ
ルシラン、７−クロロプロピルトリメトキシシラン（東
し；商品名５Ｈ６０７６）、７−クロロプロピルメチル
ジメトキシシランのごとくクロロアルキルシラン、また
は７−ウレイトブロビルトリエトキシシラン（白木ユニ
カー；商品名Ａ−１１６０）のごとくウレイドアルキル
シラン。

上記の中でもアミノアルキルシランについては以下のも
のが特に使用される。

すなわち、アミノアルキルシランが一般式。

［式中Ｒ３はＨ，炭素数１〜５のアルキル基またはＨＮ
ＨＣＨ，−（ＣＨ＊）Ｘ−で示される基（Ｘは１〜５で
ある）、同じ＜ＲｍはＨまたは炭素数１〜５のアルキル
またはアシル基、同じ＜ＶｔＳとＲ４は好ましくは１〜
５の炭素原子を含むアルキルまたは置換アルキル基、ｎ
は１〜３好ましくは１である整数を示す］で表わされる
ものであり、具体的には、Ｓ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、＃−（Ｎ−アミノエチル）アミノブチルト
リエトキシシラン、５−Ｎ−メチルエチル（Ｎ−アミノ
エチル）アミンアミノブチルトリエトキシシラン、ビス
７−Ｎ−プロピルジエチルアミノプロピルジメトキシシ
ラン、ビスβ−（Ｎ−アミノエチル）ジェトキシシラン
、β−Ｎ−二チルアミノアミノエチルトトリメトキシシ
ラン、７−プロピル（Ｎ−アミノエチル）アミノトリメ
トキシシラン並びにβ−Ｎ−エチルアミンエチルトリβ
−メトキシエトキシシランである。

また、ガラス繊維に対するアミノシランの付着率はガラ
ス繊維に対して０．０１〜５ｗ％であるが１強度、熱安
定性及びコスト面からＯ，ＯＳ〜０．５ｗ％であること
が好ましい。

本発明に用いられるガラス繊維の形状としては、繊維長
０．５〜２０ｍｍのものが用いられるが、アセタールと
のブレンドの容易さ及び強度の関係上１ｍｍ〜６ｍｍの
ものが好ましい、また、Ｊｍｉｌｌｉ径は２〜３０μｍ
のものが使われるが１強度及び価格の関係上３〜１５μ
ｍのものが用いられる。

本発明においては上記ポリウレタンエマルジョン、また
は上記ポリウレタンエマルジョンと好ましくは官能性ア
ルキルシランカップリング剤とを適量混合した溶液をガ
ラス繊維サイジング剤として添加されるが、必要に応じ
てさらにカチオン系、アニオン系、非イオン系の潤滑剤
が添加される、この際、潤滑剤はポリオキシメチレンの
熱安定性から非イオン系の潤滑剤が好ましい。

本発明で言うポリオキシメチレンとはオキシメチレンポ
モポリマー及び大部分がオキシメチレン鎖よりなるオキ
シメチレンツまたはターポリマーであって、ホルムアル
デヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマーである
トリオキサン、テトラキサンなどを単独に、又はこれら
と共重合可能なフモノマーとを重合又は共重合して得ら
れたものを末端からの分解に対して安定化したものであ
り９通常、これらに安定剤及び酸化防止剤が添加きれる
。

以下にいくつかポリウレタンエマルジョンの調整例を示
すがこれだけに限定されるものではない。

−例１ 平均分子量６９０のポリプロピレングリフール６９０ｇ
にト１ルンジイソシアネー）２７０ｇを加え、ｇｏ’ｃ
で１５０分間反応させて、末端にインシアネート基を有
するプレポリマーを得る。これにトルエン２００ｇを加
え、４０’Ｃに冷却してから、メチルジェタノールアミ
ンを１１３に、トリエタノールアミン１０ｇを、アセト
ン７００ｇ中に溶かした溶液を加え、５８°Ｃで１２０
分間反応笛せた後、酢酸６０ｇを加える。この溶液１０
００ｇを取り、これに１２００ｇの温水を加え、十分に
かきまぜ混合して２５％のポリウレタンエマルジョンを
得た。

例２ アジピン酸とエチレングリコールとを反応させて得られ
る平均分子量５４０の末端水酸基型ポリエステル５４２
ｇにイソホロンジイソシアネトのプレポリマーを得る。

途中樹脂温度が上がるのでトルエン２１０ｇを加える。

これを４Ｄ″　Ｃに冷却し、°ブチルジェタノールアミ
ン１２０ｇ、ブタンジオール２７ｇをアセトン７５０ｇ
に溶かしたものを加えてから５８°Ｃ−で１５０分間反
応させた後、酢酸４５匹を加える。この溶液１０００ｇ
に１２００ｇの温水を加え、ホモミクサーにかけること
によって、２５％濃度のポリウレタンエマルジョンを得
た。

例　３ アジピン酸とブタンジオールとを反応させて得られる平
均分子量２０００の末端水酸基型ポリエステル５２０８
にインホロンジイソシアネート５０ｇ及び４．４′　−
ジフェニルメタンジイソシアネート６０ｇを加え、８Ｇ
’Ｃで１２０分反応させ、末端インシアネートのプレポ
リマーを得る。これを４０°　Ｃに冷却した後、水添加
ビスフェノール１８ｇ、ジエチレングリコール１６ｇ、
ポリエチレングリフール１６ｇ、ポリエチレングリフー
ル（平均分子量：４Ｇ００）１００ｇをアセトン４００
ｇに溶かした物を加え、５８°Ｃで１８０分間反応させ
る。この溶液１０００ｇをかきまぜながらｔ９５０ｇの
水を加え、２５％濃度のポリウレタンエマルジョンを得
た。

例４ 平均分〒量９９０のポリプロピレングリフフル９９Ｇｇ
に水添加ジフェニルメタンジイソシアネート５００ｇを
加え８Ｇ’Ｃ’１７１２０分間反応させ、末端イソシア
ネートのプレポリマーを得る。これを４０’Ｃに冷却し
た後、平均分子量５４０の末端水酸基型ポリプロピレン
フタレート５４０ｇをアセトン１４００ｇに溶かした物
を加え、５Ｂ’Ｃで１８０分間反応させる。この溶液１
０００ｇに、ポリオキシエチレンモノステアレート３０
ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェノールエテール３０
ｇを混合した後、これに徐々に水を加えつつホモミクサ
ーにて強力にかきまぜ反転化すること罐よって、２５％
のボリウレクンエマルジ５ンを得た０例１〜３は自己乳
化型９例４は乳化剤乳化型ポリウレタンエマルジョンの
製造例として述べたものである。

このようなポリウレタンエマルジョンを主なる造膜成分
として含む本発明の目的に適合した集束剤の具体的例を
以下く述べる。

例５ 例１のポリウレタンエマルジョン（２５ｗ％水溶液）　
１０　、０　Ｗ％Ｓ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン　　　　　　　０．４ｗ％水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　残量例６ 例２のポリウレタンエマルジョン　　　　　　　　　Ｉ
Ｑ、Ｏｗ％Ｓ−アミノプロピルトリエトキシシラン　　
　　　　　０．２ｖｒ％δ−Ｎメチルエチル（Ｎ−アミ
ノエチル）アミン　　　０．２ｗ％アミノブチルトリエ
トキシシラン 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　残量例７ 例３のポリウレタンエマルジョン　　　　　　　　　１
２．０Ｗ％Ｓ−アミノプロピルトリエトキシシラン　　
　　　　　０．２５ｗ％＆−（Ｎ−アミノエチル）アミ
ノブチルトリ　　　　　０．２５ｗ％エトキシシラン 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
残量例８ 例４のポリウレタンエマルジョン　　　　　　　　　Ｌ
Ｏ，Ｏｗ％Ｓ−アミノプロピルトリエトキシシラン　　
　　　　　０゜２５ｗ％水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　残量例９ 例１のポリウレタンエマルジョン　　　　　　　　　１
０．０ｗ％ビニルトリクロロシラン　　　　　　　　　
　　　　０．３５ｗ％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　残量例１０ 例２のポリウレタンエマルジョン　　　　　　　　　１
３．Ｏｖｒ％７−メタクリロプロビルトリス　　　　　
　　　　　　　０．１５ｗ％（β−メトキシエトキシ）
シラン 例１１ 例３のポリウレタンエマルジョン　　　　　　　　　１
０．０ｗ％Ｓ−アミノプロピルトリエトキシシラン　　
　　　　　０．２Ｗ％７−ゲリシドキシブロビルメチル
ジエトキシ　　　　　０．１Ｗ％シラン 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｂ址例１２ 例３のポリウレタンエマルジョン　　　　　　　　　１
２．０ｗ％７−メルカブトブロピルトリメトキシシラン
７−クロロブロビルトリメトキシシラン　　　　　　　
０．２Ｗ％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　残量例１３ 例２のポリウレタンエマルジョン　　　　　　　　　１
２．０ｗ％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　残量上記サイジング剤を用いて表面処理したガ
ラス繊維をポリオキシメチレンとブレンドした例を以下
に示す。

実施例１ ポリオキシメチレンホモポリマー（ナナツク５０１０１
−旭化成登録商標）粉末７５重量部，例５のサイジンダ
液で処理したガラス繊維（カット長３ｍｍ．，ｍ維径１
３μｍ）２５重量部をタンプリングして，ざっと混合し
た後．２００°　Ｃに設定した押出機で混練してペレッ
ト化した．これを射出成形した成形品について引張強度
，伸度，アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）、２３０”Ｃ
で２時間加熱後の残存率（Ｒａ値）を測定した。

この結果を表１に示す．また酢酸ビニル−プロピルアミ
ノシラン系集束剤で表面処理したチョツプドストランド
（カット長６ｍｍ，繊維径６μｍ）を２５％ブレンドし
たものの諸物性を比較例１に示す。

表１ 実施例２ ポリオキシメチレンホモポリマー（ナナツク５０１０−
旭イｍ録商標）粉末８０重量部，例６のサイジンダ液で
処理したガラス繊ｉＦ１１！（カット長６ｍｍ，繊維径
６μｍ）２０重量部をタンプリングして，ざっと混合し
た後，２００″Ｃに設定した押出機で混練してペレット
化した．これを射出成形した成形品について引張強度，
伸度，アイゾツト衝撃強度（ノッチ付）、２３０°　Ｃ
で２時間加熱後の残存率（Ｒａ値）を測定した。

この結果を表２に示す、またエポキシ系集束剤で表面処
理したチョツプドストランド（カット長６ｍｍ、繊維径
６μｍ）を２０％ブレンドしたものの諸物性を比較例２
に示す。

表２ 実施例３ ポリオキシメチレン共重合体（ジュラフンＭ９Ｇ−０２
−ポリプラスチック社登録商ｍｌ）粉砕品粉末７５重量
部２例７のサイジング液で処理したガラス繊維（カット
長３ｍｍ、＆１ｍ径１３μｍ）２５重量部をタンプリン
グして、ざっと混合した後、２００＠Ｃに設定した押出
機で混練してペレット化した。これを射出成形した成形
品について引張強度、伸度、アイゾツト衝撃強度（ノツ
チ付）、２３０°Ｃで２時間加熱後の残存率（Ｒａ値）
を測定した。

この結果を表３に示す、また市販のガラス繊維強化ポリ
オキシメチレン共重合体（ジュラコンＧＣ−２５−ポリ
プラスチック社登録商標）を比較゛°０″″°　　　　
　　　　、ユＴ、、８゜表３ 実施例４〜９ ポリオキシメチレン共重合体（ジュラフンＭ９０−０２
−ポリプラスチック社登録商標０粉砕品粉末８０重量部
１例８〜１３のサイジング液で処理したガラスＩＩＩＡ
Ｍ（カット長３ｍｍ、Ｊａ維径９μｍ）２０重量部をタ
ンプリングして、ざっと混合した後、２００″Ｃに設定
した押出機で混練してペレット化した。これを射出成形
した成形品について引張強度、伸度、アイゾツト衝撃強
度（ノツチ付）、２３０°Ｃで２時間加熱後の残存率（
Ｒａ値）を測定した。

この結果を表４に示す。

只下＃白゛ 表４ （ホ）発明の効果

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ２、特許請求の範囲 １　（ａ）ポリウレタンエマルジョンでサイジングした
   ガラス繊維、２〜５０重量％と、 （ｂ）ポリオキシメチレン、９８〜５０重量％からなる
   組成物。 ２　ポリウレタンエマルジョン中のウレタンを構成する
   ためのイソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソ
   シアネート、リジンジイソシアネート、水添加２，４−
   トルイレンジイソシアネート、水素化４，４−ジフェニ
   ルメタリンイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチル
   メタンｐ，ｐ’−ジイソシアネート、ジエチルフマレー
   トジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水
   添加キシリレンジイソシアネートのごとく非黄変型ジイ
   ソシアネートである特許請求の範囲第１項記載の組成物
   ３　ポリウレタンエマルジョン中のウレタンを構成する
   ためのイソシアネート化合物が、２，４−トルイレンジ
   イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
   アネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
   ンジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシア
   ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリ
   メチレンポリフェニルイソシアネートのごとく芳香族多
   イソシアネートである特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ４　ポリウレタンエマルジョン中のウレタンを構成する
   ためのポリヒドロキシ化合物がアジピン酸、セバチン酸
   、マレイン酸、ダイマー酸などのカルボン酸とエチレン
   グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
   ル、トリメチロールプロパンなどのヒドロキシ化合物の
   ポリエステルである特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ５　ポリウレタンエマルジョン中のウレタンを構成する
   ためのポリヒドロキシ化合物がエチレンオキサイド、プ
   ロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどのアルキ
   レンオキシドを開環して得られたジオールかまたはグリ
   セリン、ネオペンチル、トリメチロールプロパン、ゾル
   ビットなどの多価アルコールに上記アルキレンオキシド
   を付加したポリオールである特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ６　ポリウレタンエマルジョン中のウレタンを構成する
   ためのポリヒドロキシ化合物がエチレングリコール、プ
   ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチ
   レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
   ールエタン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオ
   ール、ペンタエリスりットなどの単一ポリオールである
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７　ポリウレタンエマルジョンが２種以上のポリウレタ
   ンエマルジョンの混合物である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ８　ガラス繊維に対するウレタンの付着率がガラス繊維
   に対して０．０１〜３ｗ％である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ９　ポリウレタンエマルジョンがシランカップリング剤
   を含んでいる特許請求の囲第１項記載の組成物。 １０　シランカップリング剤がビニルトリクロルシラン
   、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニ
   ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ
   −β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル−γ−アミノ
   プロピルとりメトキシシラン、ビニルアセトキシシラン
   、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シランのご
   ときビニルアルキルシラン、γ−メタクリロキシプロピ
   ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロプロピルトリス
   （β−メトキシエトキシ）シラン、のごとくメタクリロ
   アルキルシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
   シシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチ
   ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
   メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
   トキシシランのごときエポキシアルキルシラン、γ−（
   ２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン
   、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメ
   トキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラ
   ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランのごとくア
   ミノアルキルシラン、γ−メルカプトプロビルトリメト
   キシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
   シランのごとくメルカプトアルキルシラン、γ−クロロ
   プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチ
   ルジメトキシシランのごとくクロロアルキルシラン、ま
   たはγ−ウレイドプロピルトリエトキシシランのごとく
   ウレイドアルキルシランである特許請求の範囲第９項記
   載の組成物。 １１　アミノアルキルシランが一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１はＨ、炭素数１〜５のアルキル基またはＨ
   ＮＨＣＨ＿２−（ＣＨ＿２）＿ｘ−で示される基（Ｘは
   １〜５である）、同じくＲ＿２はＨまたは炭素数１〜５
   のアルキルまたはアシル基、同じくＲ＿３とＲ＿４は好
   ましくは１〜５の炭素原子を含むアルキルまたは置換ア
   ルキル基、ｎは１〜３好ましくは１である整数を示す］ である特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２　アミノアルキルシランが、δ−アミノプロピルト
   リエトキシシラン、δ−（Ｎ−アミノエチル）アミノブ
   チルトリエトキシシラン、δ−Ｎ−メチルエチル（Ｎア
   ミノエチル）アミンアミノブチルトリエトキシシラン、
   ビスγ−Ｎ−プロピルジエチルアミノプロピルジメトキ
   シシラン、ビスβ−（Ｎ−アミノエチル）ジエトキシシ
   ラン、β−Ｎ−エチルアミノアミノエチルトトリメトキ
   シシラン、γ−プロピル（Ｎ−アミノエチル）アミノト
   リメトキシシラン並びにβ−Ｎ−エチルアミンエチルト
   リβ−メトキシエトキシシランである特許請求の範囲第
   １１項記載の組成物。 １３　シランカップリング剤が２種以上の官能性アルキ
   ルシランの混合物である特許請求の範囲第９項記載の組
   成物。 １４　ガラス繊維に対するシランカップリング剤の付着
   率がガラス繊維に対して０．０１〜５ｗ％である特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １５　ガラス繊維の形状が、繊維長０．５〜２０ｍｍで
   、繊維径が１〜３０μｍである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 １６　ポリウレタンエマルジョンでサイジングしたガラ
   ス繊維、２〜５０重量％とポリオキシメチレン、９８〜
   ５０重量％を熔融混練して得られたポリオキシメチレン
   熔融混練組成物。