MXPA05000866A - Composiciones de encolado de fibras de vidrio, fibras de vidrio encoladas, y compuestos de poliolefina. - Google Patents
Composiciones de encolado de fibras de vidrio, fibras de vidrio encoladas, y compuestos de poliolefina.Info
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Abstract
Una composicion de encolado para fibras de vidrio comprende al menos un formador de pelicula, al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco atomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los atomos de carbono del doble enlace terminal no estan sustituidos, y al menos un lubricante. La composicion de encolado puede usarse para recubrir fibras de vidrio para usar como refuerzo para cicloolefinas que curan por la reaccion de polimerizacion por metatesis con apertura de anillo ("ROMP").
Description
COMPOSICIONES DE ENCOLADO DE FIBRAS DE VIDRIO, FIBRAS DE VIDRIO ENCOLADAS, Y COMPUESTOS DE POLIOLEFINA Referencia Cruzada a la Solicitud Relacionada Esta solicitud reivindica prioridad para, e incorpora como referencia en su totalidad, la siguiente solicitud en trámite junto con la presente del Solicitante: Solicitud de Patente Provisional de Estados Unidos N° 60/398.168, presentada en 23 de julio de 2002, titulada "Glass Fiber Sizings, Sized Glass Fibers, and Polyolefin Reinforced Articles" .
Campo de la Invención La presente invención se refiere, en líneas generales, a composiciones de encolado de fibras de vidrio y, en particular, composiciones de encolado de fibras de vidrio apropiadas para reforzar artículos de poliolefina.
Antecedentes de la Invención La presente invención se refiere a fibras, hebras o hilos de vidrio tratados químicamente, confiriendo las fibras resistencia a poliolefinas reforzadas. Las fibras de vidrio se producen haciendo fluir vidrio fundido por medio de la gravedad a través de una multitud de pequeñas aberturas en un dispositivo de metal precioso, llamado casquillo. Las formulaciones típicas de fibras de vidrio se describen en K. Loewenstein, The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers, (3a Ed. 1993) . Después de que las fibras se hayan enfriado muy poco después de su emisión desde el casquillo y normalmente muy
próximas al casquillo, estas fibras se tratan con una formulación de tratamiento químico habitualmente denominada en la técnica como composición de encolado, encolado, o cola. La composición de encolado sirve para hacer a las fibras más compatibles con el material al que finalmente van a reforzar y para hacer las fibras más fáciles de procesar. La composición de encolado puede aplicarse por pulverizadores, rodillos, correas, dispositivos de medición o cualquier dispositivo de aplicación similar. Las fibras de vidrio encoladas se recogen en paquetes o hebras que comprenden una pluralidad de fibras individuales, generalmente de 200 a más de 4000. Después de su formación y tratamiento, las hebras pueden enrollarse en un carrete o "paquete de formación" y/o pueden cortarse. Los paquetes de formación o las hebras cortadas habitualmente se secan en un horno o a temperatura ambiente para retirar algo de la humedad de las fibras. Las hebras de los paquetes de formación pueden también enrollarse en bobinas . Las hebras de fibras tratadas pueden usarse para reforzar diversos materiales tales como polímeros termoplásticos y polímeros termoestables . Un ejemplo de un importante uso comercial de las fibras tratadas es reforzar polímeros termoestables olefínicos, especialmente polímeros de cicloolefinas . Sería deseable tener materiales de fibra de vidrio comerciales que fueran refuerzos eficaces para resinas cicloolefínicas que se curan por la reacción de polimerización por metátesis con apertura de anillo ("ROMP") . En particular, sería deseable tener materiales de fibra de vidrio comerciales que fueran refuerzos eficaces para
polímeros formados a partir de monómeros de diciclopentadieno ("DCPD") . Hay una creciente necesidad de un refuerzo de fibra de vidrio eficaz para resinas DCPD. Estas resinas tienen numerosas ventajas sobre resinas termoestables más convencionales, especialmente las resinas de poliéster ampliamente usadas que tienen estireno como co-monómero y diluyente. Como los controles medioambientales cada vez son más estrictos con respecto a los VOC (compuestos orgánicos volátiles) , es deseable un sistema de resina de coste competitivo, de baja densidad (necesario para un rápido humedecimiento de las fibras de vidrio) que cure sin co-monómero/diluyente de estireno.
Sumario de la Invención La presente invención se refiere a composiciones de encolado, a fibras de vidrio recubiertas al menos parcialmente con una composición de encolado, y a compuestos formados por cicloolefinas y reforzados con fibras de vidrio recubiertas al menos parcialmente con una composición de encolado de la presente invención. La presente invención se refiere también a métodos para formar hebras de fibra de vidrio y a métodos para formar compuestos de poliolefina.
Las hebras de fibra de vidrio recubiertas al menos parcialmente con composiciones de encolado de la presente invención pueden conferir resistencia deseable o mejorada cuando se usan para reforzar artículos de poliolefina, tales como cicloolefinas que se curan por polimerización por metátesis con apertura de anillo. Las composiciones de encolado de la presente invención utilizan agentes de
acoplamiento que se cree que mejoran la adhesión entre un refuerzo de fibra de vidrio recubierta con la composición de encolado y la resina de poliolefina. Además, como se suele usar un catalizador RO P para curar las cicloolefinas , las composiciones de encolado de la presente invención también están adaptadas para no envenenar los catalizadores ROMP. Por ejemplo, ciertos grupos típicos en componentes de la composición de encolado pueden provocar que un componente de la composición de encolado reaccione con el catalizador ROMP para formar un producto que ya no es un catalizador, de modo que el catalizador se consumiría sin polimerizar los monómeros . En una realización de la presente invención, una composición de encolado de fibras de vidrio comprende al menos un formador de película, al menos un lubricante, y al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos. En una realización no limitante adicional, el al menos un silano comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de siete átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos. En una realización no limitante, el al menos un silano puede comprender al menos un 5-hexeniltrimetoxisilano, 6-hepteniltri metoxisilano, y 7-octeniltrimetoxisilano . En una realización adicional, el al menos un silano puede comprender 5-hexeniltrimetoxisilano. En otras realizaciones, una
composición de encolado puede comprender dos o más silanos que no afecten negativamente a la polimerización de la cicloolefina . El al menos un formador de película, en algunas realizaciones, comprende al menos uno de epoxis, polivinilacetatos , poliésteres, y otros formadores de película sin grupos funcionales que pudieran afectar las reacciones ROMP. Las realizaciones no limitantes de la presente invención pueden comprender también al menos un lubricante no iónico y/o al menos un lubricante catiónico. Algunos lubricantes catiónicos tienen el potencial de envenenar el catalizador ROMP. Sin embargo, puede ser necesaria alguna cantidad de lubricante catiónico en las realizaciones de la presente invención para reducir la abrasión entre las fibras. De este modo, en las realizaciones de la presente invención que utilizan un lubricante catiónico, la concentración del lubricante catiónico puede ser suficientemente baja para evitar el envenenamiento de un catalizador de polimerización por metátesis con apertura de anillo. Otra realización de una composición de encolado para fibras de vidrio de la presente invención comprende al menos un formador de película en una cantidad que varía de aproximadamente el 40 por ciento en peso a aproximadamente el 70 por ciento en peso en una base de sólidos totales; al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos, en una cantidad que
varía de aproximadamente el 5 por ciento en peso a aproximadamente el 15 por ciento en peso en una base de sólidos totales; al menos un lubricante no iónico en una cantidad que varía de aproximadamente el 20 por ciento en peso a aproximadamente el 50 por ciento en peso en una base de sólidos totales; y al menos un lubricante catiónico, en una cantidad que varía hasta aproximadamente el 2 por ciento en peso en una base de sólidos totales. La presente invención se refiere también a hebras de fibra de vidrio que comprenden al menos una fibra de vidrio recubierta al menos parcialmente con una composición de encolado de la presente invención. La presente invención se refiere también a compuestos de poliolefina. En una realización, un compuesto de poliolefina de la presente invención comprende: (a) una pluralidad de fibras de vidrio recubiertas al menos parcialmente con una composición de encolado, comprendiendo la composición de encolado: (i) al menos un formador de película; (ii) al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos; y (iii) al menos un lubricante; y (b) una poliolefina preparada por polimerización de una cicloolefina usando un catalizador de polimerización por metátesis con apertura de anillo. La poliolefina, en una realización no limitante, puede comprender polímeros formados por polimerización de diciclopentadieno . Estas y otras realizaciones de la presente invención se
describen con mayor detalle a continuación en la descripción detallada de la invención.
Descripción Detallada de la Invención Para los propósitos de esta memoria descriptiva, salvo que se indique lo contrario, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etc. usados en la memoria descriptiva, se entiende que están modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". Por consiguiente, salvo que se indique lo contrario, los parámetros numéricos expuestos en la siguiente memoria descriptiva son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que quieren obtenerse en la presente invención. Como mínimo, y como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debería al menos interpretarse a la luz del número de dígitos significativos de los que se ha informado y aplicando técnicas de redondeo normales. A pesar de que los intervalos y parámetros numéricos que se exponen en el amplio alcance de la invención son aproximaciones, los valores numéricos expuestos en los ejemplos específicos se presentan tan exactos como sea posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene de manera inherente ciertos errores que resultan necesariamente de la desviación típica encontrada en sus medidas experimentales respectivas. Además, todos los intervalos descritos en este documento se entiende que abarcan todos y cada uno subintervalos subsumidos en los mismos. Por ejemplo, un intervalo dado de "1 a 10" debería considerarse que
incluye todos y cada uno de los subintervalos entre (e incluyéndolos) el valor mínimo de 1 y el valor máximo de 10; es decir, todos los subintervalos que comienzan con un valor mínimo de 1 o más, por ejemplo, 1 a 6,1, y que termina con un valor máximo de 10 o menos, por ejemplo, 5,5 a 10. Además, cualquier referencia que se mencione como "incorporada a este documento" se entenderá que se incorpora en su totalidad.
Se observa también que, como se usa en esta memoria descriptiva, las formas singulares "un", "una", "el" y "la" incluyen sus referencias plurales salvo que se limite expresa e inequívocamente a una referencia. En una realización, la presente invención se refiere a composiciones de encolado para recubrir materiales usados para reforzar compuestos . Ya que se pueden usar varios materiales de refuerzo para reforzar materiales compuestos, incluyendo, por ejemplo, fibras de poliéster, fibras de poliolefina, y fibras de poliamida, las realizaciones de composiciones de encolado de la presente invención son particularmente apropiadas para usar en recubrir fibras de vidrio . Las realizaciones de la presente invención se refieren a composiciones de encolado de fibras de vidrio. Las composiciones de encolado en las realizaciones no limitantes de la presente invención son útiles para recubrir fibras de vidrio para usarlas como refuerzo de cicloolefinas que se curan por la reacción de polimerización por metátesis con apertura de anillo ("RO P"). La polimerización mediante reacciones ROMP, habitualmente requiere la presencia de un catalizador ROMP para curar el compuesto. Los ejemplos de catalizadores ROMP para la polimerización de cicloolefinas
incluyen catalizadores de carbeno metálico de rutenio u osmio. Los ejemplos de catalizadores de carbeno metálico de rutenio u osmio se describen, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos N° 6.436.476, N° 6.310.121, N° 5.939.504, N° 5.917.071, N° 5.849.851, N° 5.831.108, N° 5.342.999, y N° 5.312.940, que se incluyen como referencia en este documento. Los catalizadores apropiados, tales como dicloruro de triciclohexilfosfina [l,3-bis(2,4, 6-trimetilfenil) -4,5-dihidroimidazol-2 -lidin] [bencilidin] rutenio (IV), puede estar disponible, por ejemplo, en Strem Chemicals, Inc. de Newburyport, MA. También pueden encontrarse antecedentes adicionales con respecto a las reacciones RO P y el uso de dichos catalizadores para polimerizar cicloolefinas en las patentes anteriores. En realizaciones no limitantes, las composiciones de encolado de la presente invención son útiles con refuerzos de fibra de vidrio en resinas de diciclopentadieno ("DCPD") . Aunque las composiciones de encolado se describen principalmente en este documento en relación con su uso en refuerzos de fibra de vidrio para reforzar resinas de DCPD, debería entenderse que las composiciones de encolado también pueden usarse para recubrir fibras de vidrio al menos parcialmente para reforzar otras cicloolefinas que pueden polimerizarse por una reacción de polimerización por metátesis con apertura de anillo, incluyendo las mostradas en la Patente de Estados Unidos N° 6.436.476 y la Patente de Estados Unidos N° 6.323.296, que se incluyen como referencia en este documento. Las composiciones de encolado también pueden ser útiles con productos de fibra de vidrio usados para reforzar otras resinas de curado insaturadas, resinas de
curado por radicales libres que no se curan necesariamente por ROMP, tales como poliéster. El mecanismo de reacción general para la polimerización de DCPD usando ROMP es del siguiente modo:
Una dificultad para producir fibras de vidrio compatibles y eficaces para usar como refuerzo con polímeros formados a partir de DCPD es que varios de los ingredientes usados típicamente en composiciones de encolado de fibras de vidrio, pueden inhibir la polimerización "envenenando" el catalizador ROMP. Como se usa en este documento, el término "envenenando", cuando se usa en relación con una composición de encolado o componentes de una composición de encolado, se refiere a una composición de encolado o un componente de la misma que influye de manera negativa en la polimerización de una cicloolefina por, por ejemplo, inhibiendo, ralentizando, impidiendo, o terminando el proceso de polimerización deseado. Por ejemplo, un componente de una composición de encolado puede reaccionar con el catalizador ROMP para producir una especie que no es un catalizador, impidiendo de ese modo al catalizador ROMP polimerizar el monómero. Por consiguiente, ha habido esfuerzos continuos de los proveedores de catalizadores para reducir la sensibilidad de la química de los catalizadores ROMP hacia los componentes de encolado. Sería deseable tener una composición de encolado que no limitara el curado de DCPD, pero que siga produciendo
compuestos con una resistencia aceptable a cizalla. La presente invención proporciona de manera ventajosa, composiciones de encolado que son compatibles con los catalizadores ROMP, de modo que las composiciones de encolado no inhiben de manera sustancial la polimerización por envenenamiento del catalizador ROMP. Las composiciones de encolado de la presente invención, cuando las fibras usadas para reforzar las cicloolefinas polimerizadas están parcialmente recubiertas, también proporcionan compuestos que tienen resistencias a cizalla adecuadas o deseables. La selección de componentes y sus cantidades relativas pueden proporcionar tales características u otras. En una realización no limitante, una composición de encolado de la presente invención comprende al menos un formador de película, al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono en la cadena es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no está sustituido, y al menos un lubricante. Los formadores de película útiles en las realizaciones no limitantes de la presente invención tienen potenciales relativamente bajos para envenenar el catalizador ROMP usado para polimerizar resinas de cicloolefina . Para evitar el envenenamiento de los catalizadores ROMP, los formadores de película "útiles en las realizaciones no limitantes de la presente invención pueden no incluir los siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, grupos funcionales que tienen grupos con oxígeno activo (por ejemplo, hidroperóxidos y epóxidos activados), acetilenos, y
éteres de vinilo. Se cree que tales estructuras envenenan y/o influyen de manera desfavorable en el funcionamiento del catalizador RO P. Como se observa posteriormente, los silanos y lubricantes no iónicos usados en las realizaciones de la presente invención también pueden no incluir estos grupos funcionales. Puede que ciertos componentes que pueden funcionar como bases de Lewis tampoco sean deseables para usarlos como formadores de película en realizaciones de la presente invención. Los formadores de película útiles en las realizaciones de la presente invención también pueden ayudar a mantener los filamentos de fibra de vidrio juntos para formar una hebra que puede mojarse por las resinas líquidas.
Los formadores de película, en una realización no limitante, pueden comprender epóxidos, acetatos de polivinilo, y/o poliésteres. Se podrían usar también otros formadores de película habituales que no envenenaran el catalizador ROMP (por ejemplo, reaccionando con el catalizador ROMP para formar una especie no catalítica) .
El uno o más formadores de película generalmente están presentes en la composición de encolado en una cantidad de aproximadamente el 30 por ciento en peso al 80 por ciento en peso, basados los porcentajes en los sólidos totales de la composición de encolado. En una realización no limitante, el al menos un formador de película comprende un polímero epoxi de bajo peso molecular. En otra realización no limitante, el formador de película comprende también un polímero epoxi de alto peso molecular. Los formadores de película está disponibles habitualmente como emulsiones acuosas no iónicas y "dispersión epoxi" se referirá a uno o más polímeros
dispersados en forma de una emulsión acuosa. Como se usa en este documento, "polímero epoxi de bajo peso molecular" generalmente se refiere a un polímero epoxi que tiene un peso molecular de 500 o menos, siendo dichos polímeros epoxi típicamente líquidos a temperatura ambiente. Como se usa en este documento, "polímero epoxi de alto peso molecular" generalmente se refiere a un polímero epoxi que tiene un peso molecular de más de 500, siendo dichos polímeros epoxi típicamente un gel o un sólido a temperatura ambiente. En realizaciones no limitantes que comprenden un epoxi de bajo peso molecular y un epoxi de alto peso molecular, la mayor parte del formador de película comprende los epoxis de bajo peso molecular. Cuando se usan tanto un epoxi de bajo peso molecular como un epoxi de alto peso molecular, el polímero epoxi usado en mayor cantidad en peso puede denominarse "formador de película mayoritario" y el otro polímero epoxi puede denominarse "formador de película minoritario" . Un ejemplo de un epoxi de bajo peso molecular útil como formador de película en una realización no limitante de la presente invención comprende Franklin K80-203, disponible en el mercado en Franklin International de Columbus, OH. Franklin K80-203 es una dispersión acuosa no iónica de una resina epoxi de bisfenol A que tiene un peso molecular por epóxido entre 182 y 192 en una base de sólidos. Otros ejemplos de epoxis apropiados de bajo peso molecular están disponibles en el mercado en Resolution Performance Products, LLC de Houston, Texas, con los nombres de producto EPI-REZ 3510- -60 y EPI-REZ 3515-W-60, y por DSM N.V., con el nombre de producto Neoxil 965. EPI-REZ 3510- -60 es una dispersión
acuosa no iónica de una resina epoxi de bisfenol A que tiene un peso molecular por epóxido entre 185 y 215 en una base de sólidos. EPI-REZ 3515-W-60 es una dispersión acuosa no iónica de una resina epoxi de bisfenol A que tiene un peso molecular por epóxido entre 225 y 275 en una base de sólidos. Neoxil 965 es una dispersión acuosa no iónica de una resina epoxi de bisfenol A que tiene un peso molecular por epóxido entre 220 y 280 en una base de sólidos. Un ejemplo de un epoxi de alto peso molecular útil como formador de película en una realización no limitante de la presente invención comprende EPI-REZ 3522-W-60, disponible en el mercado en Resolution Performance Products, LLC de Houston, TX. EPI-REZ 3522-W-60 es una dispersión acuosa no iónica de una resina sólida de epoxi de bisfenol A que tiene un peso molécula por epóxido entre 615 y 715 en una base de sólidos. Otros epoxis apropiados de alto peso molecular, por ejemplo, están disponibles en el mercado por DS N.V. , bajo los nombres de producto Neoxil 961/D y Neoxil 8294, así como dispersiones de epoxiésteres tales como Neoxil 971 por DSM. Neoxil 961/D es una dispersión acuosa no iónica de una resina sólida de epoxi de bisfenol A que tiene un peso molecular por epóxido entre 3500 y 6000 en una base de sólidos. Neoxil 8294 es una dispersión acuosa no iónica de una resina sólida de epoxi de bisfenol A que tiene un peso molecular por peróxido entre 1300 y 1700 en una base de sólidos. Neoxil 971 es una dispersión de epoxiéster que tiene un peso molecular por epóxido entre 1600 y 2500 en una base de sólidos. En realizaciones que tienen un formador de película mayoritario y un formador de película minoritario donde la cantidad total de formador de película en la composición de
encolado es de aproximadamente el 30 por ciento en peso a aproximadamente el 80 por ciento en peso basado en los sólidos totales de la composición de encolado, la proporción del formador de película mayoritario a formador de película minoritario puede estar generalmente entre 1:1 (por ejemplo, el formador de película total comprende aproximadamente el 50 por ciento en peso del formador de película mayoritario) a 19:1 (por ejemplo, el formador de película total comprende aproximadamente el 95 por ciento en peso del formador de película mayoritario) . En una realización no limitante, la proporción del formador de película mayoritario a formador de película minoritario es aproximadamente 3:1 (por ejemplo, el formador de película total comprende aproximadamente el 75 por ciento del formador de película mayoritario) . En una realización no limitante, la cantidad de formador de película mayoritario en la composición de encolado puede estar entre aproximadamente el 20 por ciento en peso y aproximadamente el 70 por ciento en peso basado en el total de sólidos de la composición de encolado. El formador de película minoritario, en una realización no limitante, puede comprender de aproximadamente el 1 por ciento en peso a aproximadamen e el 30 por ciento en peso basado en el total de sólidos de la composición de encolado. Los encolados de la presente invención también comprenden uno o más silanos que tienen al menos un grupo funcional orgánico que tiene insaturación terminal (doble enlace carbono-carbono) . El uno o más silanos son capaces de reaccionar con las resinas de olefina cíclica, tales como diciclopentadieno ("DCPD"), durante el curado. Los silanos que son capaces de reaccionar con DCPD, en algunas
realizaciones no limitantes, pueden participar en el mecanismo de polimerización y reticulación de la resina de DCPD. Los silanos pueden tener un potencial relativamente bajo de envenenar el catalizador ROMP. En una realización no limitante, un silano útil en una composición de encolado de la presente invención comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono- carbono en el segmento de cadena es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos. Como se usa en este documento, "grupo alquenilo" incluye cadenas de hidrocarburo de configuración lineal o ramificada que tiene uno o más dobles enlaces, tales como, por ejemplo, alquenos y alcadienos. Como entienden los especialistas en la técnica, un doble enlace carbono-carbono "terminal" significa que el doble enlace está al final del radical hidrocarburo opuesto al final unido al átomo de silicio en el silano. Por ejemplo, un grupo hexenilo que tiene un doble enlace carbono-carbono terminal sería 5-hexenilo. En una realización adicional no limitante, el al menos un silano comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de cinco a siete átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos. En esta realización, el silano puede comprender grupos alquenilo, tales como 4-pentenilo, 5-hexenilo, 6-heptenilo, por ejemplo. Un ejemplo de dichos silanos que puede proporcionar resultados deseables como parte de una composición de encolado de la presente invención
es 5-hexeniltrimetoxisilano . Se cree que cinco o más carbonos en el grupo alquenilo mejoran la cizalla de brazo corto de compuestos fabricados usando refuerzos de fibra de vidrio recubiertos con composiciones de encolado de la presente invención y usando cicloolefinas que se curan por una reacción ROMP basada en la siguiente teoría. Se cree que los silanos que tienen esta funcionalidad mejoran la adhesión entre el refuerzo de fibra de vidrio y la resina de poliolefina. Como se expuso anteriormente, un catalizador ROMP es necesario para abrir la estructura de anillo de la cicloolefina y para polimerizar la cicloolefina . Los catalizadores ROMP típicos son estructuras bastante grandes y añaden volumen a los monómeros cicloolefínicos cuando se abren. Por lo tanto, se cree que la estructura alquenilo más larga de al menos cinco átomos de carbono puede dar como resultado una mejor penetración del doble enlace carbono-carbono terminal en la resina de poliolefina (particularmente, si el catalizador ROMP aún está acoplado a un extremo del anillo abierto) y por consiguiente una mejor unión entre la resina de poliolefina y el silano. Por lo tanto, se puede mejorar el acoplamiento entre el refuerzo de fibra de vidrio y la poliolefina. Los ejemplos de silanos útiles en realizaciones no limitantes de la presente invención incluyen 5-hexeniltrimetoxisilano, 6-hepteniltrimetoxisilano, 7-octeniltrimetoxisilano , 5-hexeniltrietoxisilano, 6-hepteniltrietoxisilano, y 7-octeniltrietoxisilano . Otros silanos potencialmente útiles pueden incluir dobles enlaces carbono-carbono en el segmento de cadena lineal además del doble enlace carbono-carbono terminal. Aunque los carbonos en
el doble enlace terminal no están sustituidos, otros silanos potencialmente útiles pueden incluir carbonos en la cadena que tienen grupos funcionales acoplados, aunque preferiblemente cualquier funcionalidad no envenenaría el catalizador ROMP . Los ejemplos de grupos funcionales no deseables se mencionaron anteriormente con respecto al formador de película. Estos grupos funcionales no deseables pueden incluir, por ejemplo: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, hidroperóxidos , epóxidos activados, acetilenos, y éteres de vinilo. Los ejemplos de 5-hexenilmetoxisilanos útiles en realizaciones no limitantes de la presente invención están disponibles en Dow Corporation con el nombre de producto 2-7305-INT y por United Chemical Technologies con el nombre de producto PETRARCH H7329.8. Un ejemplo de un 7-oceteniltrimetoxisilano útil en realizaciones no limitantes de la presente invención puede adquirirse por United Chemical Technologies, Inc. con el nombre de producto PETRARCH 09818.3. El al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono en la cadena es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos, generalmente puede estar presente en la composición de encolado en una cantidad del 1 por ciento en peso al 25 por ciento en peso, basados los porcentajes en el total de sólidos de la composición de encolado. El al menos un silano, en una realización no limitante adicional, puede estar presente en una cantidad del 5 por ciento en peso al 15 por
ciento en peso, basados los porcentajes en el total de sólidos de la composición de encolado. Las realizaciones de composiciones de encolado de la presente invención pueden comprender silanos múltiples, donde al menos uno de los silanos comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono de la cadena es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos. En estas realizaciones, al menos uno de los silanos es capaz de reaccionar con resinas olefínicas cíclicas, tales como diciclopentadieno ( "DCPD" ) , durante el curado. Cuando se usan silanos múltiples, cada silano puede tener un bajo potencial para envenenar el catalizador ROMP (por ejemplo, reaccionando con el catalizador ROMP para producir una especie que no es un catalizador) . El potencial para evitar el envenenamiento del catalizador ROMP puede evitarse no usando silanos que incluyen, por ejemplo, los siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, hidroperóxidos , epóxidos activados, acetilenos, y éteres de vinilo . En otra realización no limitante, un silano útil en un encolado de la presente invención comprende un silano con funcionalidad norbornenilo . Los silanos funcionales norbornenilo útiles en la presente invención pueden incluir trimetoxisilanos de norbornenilo y trietoxisilanos de norbornenilo que tienen cuatro o más átomos de carbono en una cadena entre el átomo de silicio y el grupo norbornenilo.
Además de al menos un formador de película y al menos un silano, las composiciones de encolado de la presente
invención pueden comprender también uno o más lubricantes. En una realización no limitante, el lubricante comprende al menos un lubricante no iónico. Como se usa en este documento, el término "no iónico" se usa de un modo normalmente comprendido por los especialistas en la técnica. Los lubricantes no iónicos útiles en realizaciones de la presente invención preferiblemente no incluyen grupos reactivos u otras estructuras que podrían envenenar el catalizador ROMP o afectar de manera negativa a la polimerización de las cicloolefinas . Los e emplos de dichas estructuras y grupos funcionales se exponen en el párrafo precedente. Los ejemplos de lubricantes no iónicos útiles en realizaciones de la presente invención comprenden alcoholes grasos etoxilados, tales como monooleato etoxilado, dioleato etoxilado, monotalato etoxilado y ditalato etoxilado. Un ejemplo de un ditalato etoxilado está disponible en BASF Corporation con el nombre de producto MAPEG 600 DOT. MAPEG 600 DOT es un ditalato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 600. Un ejemplo de un dioleato etoxilado está disponible en BASF Corporation con el nombre de producto MAPEG 600 DO. MAPEG 600 DO es un dioleato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 600. Otros ejemplos de ditalatos etoxilados y dioleatos etoxilados, así como monooleatos etoxilados y monotaltos etoxilados, están también disponibles en BASF Corporation bajo la línea de productos MAPEG . El al menos un lubricante no iónico generalmente puede estar presente en la composición de encolado en una cantidad del 10 por ciento en peso al 55 por ciento en peso, basados los porcentajes en el total de sólidos de la composición de
encolado. El al menos un lubricante no iónico, en una realización no limitante adicional, puede estar presente en una cantidad del 25 por ciento en peso al 35 por ciento en peso, basados los porcentajes en el total de sólidos de la composición de encolado. La composición de encolado de la presente invención puede comprender también al menos un lubricante catiónico. En otra realización no limitante, la composición de encolado puede comprender al menos un lubricante catiónico sin un lubricante no iónico. Como se usa en este documento, el término "catiónico" se usa de un modo comprendido normalmente por los especialistas en la técnica. Los lubricantes catiónicos protegen ventajosamente de la abrasión entre fibras. En una realización no limitante, la concentración del lubricante catiónico es suficientemente baja para evitar el envenenamiento del catalizador ROMP. Aunque el lubricante catiónico puede incluir grupos funcionales que pueden envenenar el catalizador ROMP (por ejemplo, aminas secundarias) , se puede necesitar algún lubricante catiónico para proteger de la abrasión entre fibras. Por consiguiente, las realizaciones pueden usar lubricantes catiónicos en cantidades que protegen de la abrasión entre fibras sin afectar de manera significativa al funcionamiento del catalizador ROMP. La pérdida de ignición del lubricante catiónico en una realización no limitante es menor del 0,01%. Aunque generalmente la mayoría de los lubricantes catiónicos usados en composiciones de encolado de fibras de vidrio serán útiles para usar en la presente invención, los ejemplos de lubricantes catiónicos útiles en realizaciones no limitantes
de la presente invención incluyen sales de ácidos carboxílicos de amidoaminas . Los ejemplos de sales de ácidos carboxílicos de amidoaminas incluyen Emery G717L, disponible en Cognis Corporation, Cat X disponible en Rhone Poulenc, y Alubraspin 261 disponible en BASF. El al menos un lubricante catiónico puede estar presente en la composición de encolado en una cantidad del 0 por ciento en peso al 5 por ciento en peso, basados los porcentajes en el total de sólidos de la composición de encolado. En otras realizaciones no limitantes, el al manos un lubricante catiónico generalmente puede estar presente en la composición de encolado en una cantidad del 0 por ciento en peso al 2 por ciento en peso, basados los porcentajes en el total de sólidos de la composición de encolado. El al menos un lubricante catiónico, en otras realizaciones no limitantes, generalmente puede estar presente en la composición de encolado en una cantidad del 0 por ciento en peso al 1 por ciento en peso, basados los porcentajes en el total de sólidos de la composición de encolado. La composición de encolado puede contener también opcionalmente ingredientes que los especialistas en la técnica saben que son útiles en las composiciones de encolado de fibras de vidrio, tales como emulsionantes y tensioactivos, agentes antiespumantes , biocidas, humectantes y similares. La composición de encolado puede prepararse por cualquier método conocido por los especialistas en la técnica, y se puede aplicar a las fibras y/o cargas por cualquier método conocido en la técnica. Un ejemplo de una composición de encolado de la presente invención puede prepararse de acuerdo con la siguiente
ormulación
Cantidad % De (galones o libras sólidos Componente por 100 galones) totales
Agua (mezcla principal) 15 galones (56,8 1) 0%
Ácido acético1 0,48 libras (0,22 0% kg) Silano funcional orgánico2 5,853 libras (2,65 6, 54% kg) Agua caliente/lubricante no iónico 5 galones (18,9 1) 0%
Lubricante no iónico3 10,534 libras (4,78 24, 7% kg) Agua caliente/lubricante catiónico 1 galón (3,8 1) 0%
Ácido acético 0,020 libras (0,01 0% kg) Lubricante catiónico" 0,077 libras (0,03 0,36% kg) Formador de película minoritario5 12,373 libras (5,6 17, 1% kg) Formador de película raayoritario6 39,108 libras (17,7 51,3% kg) Agua para dilución final (la 0% necesaria) Total de sólidos = 100%
'"Ácido acético glacial genérico. 2DC 2-7305-INT 5-hexenil -trimetoxisilano de Dow Corning Corp. de Tarrytown, NY. La cantidad de sólidos para el silano se calculó después de completar la hidrólisis. 3 APEG 600 DOT lubricante ditalato etoxilado de BASF Corp. 4EMERY 6717 polietileninina parcialmente aminada de Cognis Corporation de Cincinnati, Ohio. La cantidad de Emery 6717 mostrada en esta fila se mezcló con el ácido acético antes de mezclarlo con agua para formar la cantidad de mezcla mostrada
en la fila "Agua caliente/lubricante" antes de mezclarse con los otros componentes aglutinantes. 5Dispersión acuosa EPI-REZ 3522 de resina epoxi de bisfenol A de Resolution Performance Products, LLC de Houston, TX. 6Dispersión acuosa K80-203 de resina epoxi de bisfenol A líquida de Franklin International. Se puede preparar una composición de encolado que comprende los ingredientes de la Tabla 1, en primer lugar, añadiendo secuencialmente agua, ácido acético y el silano a un tanque de mezcla con agitación. El agua caliente/lubricante no iónico puede prepararse como una premezcla y después se añade al tanque de mezcla. La mezcla agua caliente/ácido acético/lubricante catiónico puede prepararse a continuación y añadirse al tanque de mezcla. El formador de película minoritario y el formador de película mayoritario se pueden añadir después directamente al tanque de mezcla. Finalmente, se puede añadir agua desionizada al tanque de mezcla hasta lograr un volumen final de cien galones (378 ,5 1). La presente invención se refiere también a productos de fibra de vidrio que comprenden una pluralidad de fibras de vidrio recubiertas al menos parcialmente con una composición de encolado de la presente invención. En una realización no limitante, el producto de fibra de vidrio es una hebra de fibra de vidrio. La hebra de fibra de vidrio puede enrollarse en un paquete cilindrico y secarse usando técnicas conocidas por los especialistas en la técnica. Estos paquetes individuales pueden enviarse a un fabricante de compuestos para hacer un compuesto reforzado. Los fabricantes de compuestos usan típicamente hebras procedentes de una
pluralidad de paquetes para hacer un compuesto. En otra realización no limitante, una hebra de fibra de vidrio puede enrollarse directamente en una bobina de fibra de vidrio, secarse, y enviarse a un fabricante de compuestos. En realizaciones no limitantes, una bobina puede comprender 4000 o más fibras, teniendo las fibras diámetros entre 13 y 35 micrómetros . En otras realizaciones no limitantes, las bobinas son bobinas ensambladas que comprenden tantas como 10.000 o más fibras, teniendo las fibras diámetros entre 10 y 23 micrómetros. En algunas aplicaciones, se pueden usar hebras de fibra de vidrio cortadas y marañas de fibra de vidrio . En realizaciones no limitantes de la presente invención, la pérdida de ignición del encolado en la fibra de vidrio generalmente puede estar entre el 0,1 y el 0,2%. En otras realizaciones no limitantes, la pérdida de ignición generalmente puede estar entre el 0,1 y el 1,5%. La pérdida de ignición del encolado en la fibra de vidrio, en otras realizaciones no limitantes, generalmente puede estar entre el 0,1% y el 0,8%. La presente invención se refiere también métodos para formar una pluralidad de fibras de vidrio que tienen encolados de la presente invención aplicados a las mismas. Cualquier fibra de vidrio apropiada para reforzar puede tratarse apropi damente de acuerdo con la presente invención. Los ejemplos no limitantes de fibras de vidrio apropiadas para usar en la presente invención pueden incluir las preparadas a partir de composiciones de vidrio fibrizables tales como "vidrio-E", "vidrio-A", "vidrio-C", "vidrio-S", "vidrio-ECR" (vidrio resistente a la corrosión) , y derivados
libres de flúor y/o boro de los mismos. Las fibras de vidrio de la presente invención se pueden formar por cualquier método conocido en la técnica, para formar fibras de vidrio. Por ejemplo, las fibras de vidrio se pueden formar en una operación de formación de fibras de fusión directa, o una operación de formación de fibras de fusión de bolas de vidrio. En una operación de formación de fibras de fusión directa, se combinan los materiales sin tratar, se fusionan y se homogeneizan en un horno de fusión de vidrio. El vidrio fundido se traslada del horno a un horno de afino y a aparatos de formación de fibras donde el vidrio fundido se atenúa en fibras de vidrio continuas. En una operación de vidrio por fusión de bolas de vidrio, las piezas o bolas de vidrio que tienen la composición de vidrio deseada final se preforman y se alimentan a un caequillo donde se funden y atenúan en fibras de vidrio continuas. Si se usa un fundidor previo, las bolas de vidrio se alimentan primero al fundidor previo, se funden, y después el vidrio fundido se alimenta a un aparato de formación de fibras donde el vidrio se atenúa para formar fibras continuas. En la presente invención, las fibras de vidrio se pueden formar por la operación de formación de fibras por fusión directa. Para información adicional relacionada con composiciones de vidrio y métodos de formación de fibras de vidrio, véase K. Loewenstein, The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers, (3a Ed. 1993), en las páginas 30-44, 47-103, y 115-165, que se incorpora específicamente como referencia en este documento. Inmediatamente después de la formación, los filamentos se recubren al menos parcialmente con una realización de la composición de encolado descrita
anteriormente. La aplicación del encolado a las fibras de vidrio se conoce bien en la técnica y puede conseguirse por métodos convencionales tales como un aplicador de correa, un aplicador de "rodillo de beso" o por pulverización. Después se recogen las fibras de vidrio en al menos una hebra, y se juntan en un paquete de formación en una cuerda. Véase generalmente K. Loewestein, The Manufacturating Technology of Continuous Glass Fibers, (3" Ed. 1993) . La presente invención se refiere también a compuestos de poliolefina reforzados con fibras de vidrio encoladas, donde el encolado comprende una composición de encolado de la presente invención. En una realización no limitante, la poliolefina comprende polímeros formados a partir de definas cíclicas. En una realización no limitante adicional, las olefinas cíclicas se curan por catalizadores RO P. En otra realización no limitante, la poliolefina comprende polímeros formados por DCPD. En una realización no limitante adicional, el monómero DCPD se cura por catalizadores ROMP. En otras realizaciones no limitantes, los compuestos de la presente invención tienen una resistencia de unión mayor de 4.000 libras por pulgada cuadrada (psi) (27,57 MPa) como se determina por ensayos de cizalla de brazo corto (SBS) . En otras realizaciones no limitantes, los compuestos tienen una resistencia de unión mayor de 5.000 psi (34,46 MPa) como se determina por ensayos SBS. Los compuestos de la presente invención, en otras realizaciones no limitantes, tienen una resistencia de unión mayor de 6.000 psi (41,36 MPa) como se determina por ensayos SBS . Se observó que los compuestos que utilizan bobinas recubiertas con encolados de la presente invención pueden
mostrar resistencias de unión vidrio-resina matriz mejoradas sobre los compuestos que utilizan refuerzos de fibras de vidrio convencionales. Los ensayos de cizalla de brazo corto de acuerdo con ASTM 2344 es una manera en la que se puede medir la resistencia de unión vidrio-resina matriz.
E emplos Además del ejemplo de una composición de encolado mostrado en la Tabla 1, en la Tabla 2 se muestran otros ejemplos de composiciones de la presente invención. La preparación de Formulación 1 se describe con respecto a la Tabla 1 anterior. Las Formulaciones 2 y 3 se pueden preparar de manera similar.
Tabla 2 Componente de Nombre comercial Formulación Formulación Formulación encolado del material 1 2 3
Lubricante Mapeg 600 DOT 24,7 24 , 7 45, 33 ditalato [BASF] etoxilado Lubricante Emery 6717L 0,36 0, 36 0,67 catiónico [Cognis corp.] Formador de Franklin K80-203 51,3 31,5 película (epoxi de bajo (mayoritario) PM) [Franklin International] Formador de Epirez 3522 17, 1 10, 5 película (epoxi de alto (minoritario) PM) [Resolution Performance Prods . ] Formador de Duraset 675 68,4 película (látex de acetato (mayoritario) de polivinilo) [Franklin International] Formador de Neoxil 954/D película (emulsión de (mayoritario) resina de poliéster) [DSM Composite esins, Inc. ] Silaño Y-15430 12, 0 funcional (norbornenil-orgánico trimetoxi silano) (Osi Specialties] Silano DC 2-7305-INT7 6, 54 6,54 funcional (5-hexenil-orgánico trimetoxi silano) [Dow Corning
Las características deseables, que puede mostrar la presente invención, incluyen, aunque sin limitación, la provisión de: composiciones de encolado que son apropiadas para fibras de vidrio que se usan para reforzar resinas de cicloolefina curadas por catalizadores ROMP; composiciones de encolado que son apropiadas para fibras de vidrio para reforzar resinas de DCPD curadas por catalizadores ROMP; composiciones de encolado que pueden participar potencialmente en el mecanismo de polimerización y reticulación de la resina de DCPD; composiciones de encolado que utilizan ingredientes que tienen un bajo potencial para desactivar el catalizador ROMP; fibras de vidrio que son refuerzos eficaces para resinas de cicloolefina que se curan por la reacción ROMP; fibras de vidrio que son refuerzos eficaces para resinas de DCPD que se curan por la reacción ROMP; compuestos de DCPD que tienen resistencias a cizalla deseables; compuestos de DCPD que tienen valores SBS que se aproximan al valor SBS de una resina DCPD curada no reforzada; y un sistema de resina de coste competitivo, de baja viscosidad (por ejemplo, un sistema de resina desarrollado de monómeros de DCPD) que se cura sin comonómero/diluyente de estireno. Se han descrito diversas realizaciones de la invención en cumplimiento de los diversos objetos de la invención. Debería reconocerse que estas realizaciones son solo ilustrativas de los principios de la presente invención. Numerosas modificaciones y adaptaciones de las mismas serán
fácilmente evidentes para los especialistas en la técnica sin alejarse del espíritu y alcance de la presente invención.
Claims (49)
1. Una composición de encolado de fibras de vidrio, que comprende al menos un formador de película; al menos un lubricante; y al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos.
2. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde al menos un silano comprende al menos uno de 5-hexeniltrimetoxisilano, 6-hepteniltrimetoxisilano, y 7-octeniltrimetoxisilano .
3. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un silano comprende 5-hexeniltrimetoxisilano.
4. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un silano comprende de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 25 por ciento en peso de la composición de encolado en una base de sólidos totales.
5. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un silano comprende de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 15 por ciento en peso de la composición de encolado en una base de sólidos totales.
6. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un silano no comprende ninguno de los siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, hidroperóxidos , epóxidos activados, acetilenos, y éteres de vinilo.
7. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un formador de película no comprende ninguno de los siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, hidroperóxidos, epóxidos activados, acetilenos, y éteres de vinilo.
8. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un formador de película comprende al menos uno de epoxis, acetatos de polivmilo, y poliésteres.
9. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un formador de película comprende un epoxi que tiene un peso molecular equivalente de epoxi de 500 o menos.
10. La composición de encolado de la reivindicación 9, donde un segundo formador de película comprende un segundo epoxi que tiene un peso molecular equivalente de epoxi de 500 o más .
11. La composición de encolado de la reivindicación 10, donde la cantidad del primer epoxi en la composición de encolado es mayor que la cantidad del segundo epoxi.
12. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un formador de película comprende de aproximadamente el 30 a aproximadamente el 80 por ciento de la composición de encolado en una base de sólidos totales.
13. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un lubricante comprende al menos un lubricante no iónico .
14. La composición de encolado de la reivindicación 14, donde el al menos un lubricante no iónico no comprende ninguno de los siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, hidroperóxidos , epóxidos activados, acetilenos, y éteres de vinilo.
15. La composición de encolado de la reivindicación 14, donde el al menos un lubricante no iónico comprende al menos un alcohol graso etoxilado.
16. La composición de encolado de la reivindicación 14, donde el al menos un lubricante no iónico comprende hasta aproximadamente el 55 por ciento en peso de la composición de encolado en una base de sólidos totales.
17. La composición de encolado de la reivindicación 1, donde el al menos un lubricante comprende al menos un lubricante catiónico .
18. La composición de encolado de la reivindicación 17, donde la concentración del lubricante catiónico es suficientemente baja para evitar el envenenamiento de un catalizador de polimerización por metátesis con apertura de anillo .
19. La composición de encolado de la reivindicación 17, donde el al menos un lubricante catiónico comprende hasta aproximadamente el 2 por ciento en peso de la composición de encolado en una base de sólidos totales.
20. Una composición de encolado de fibras de vidrio, que comprende al menos un formador de película en una cantidad que varía de aproximadamente el 40 por ciento en peso a aproximadamente el 70 por ciento en peso en una base de sólidos totales; al menos un lubricante no iónico en una cantidad que varía de aproximadamente el 20 por ciento en peso a aproximadamente el 50 por ciento en peso en una base de sólidos totales; al menos un lubricante catiónico que varía hasta el 2 por ciento en peso en una base de sólidos totales; y al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos, en una cantidad que varía de aproximadamente el 5 por ciento en peso a aproximadamente el 15 por ciento en peso en una base de sólidos totales.
21. La composición de encolado de la reivindicación 20, donde al menos un silano comprende al menos uno de 5-hexeniltrimetoxisilano, 6-hepteniltrimetoxisilano, y 7-octeniltrimetoxisilano .
22. La composición de encolado de la reivindicación 20, donde el al menos un silano comprende 5-hexeniltrimetoxisilano .
23. Una hebra de fibra de vidrio que comprende al menos una fibra de vidrio recubierta al menos parcialmente con una composición de encolado, comprendiendo la composición de encolado : al menos un formador de película; al menos un lubricante; y al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos.
24. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 23, donde al menos un silano comprende al menos uno de 5-hexeniltrimetoxisilano, 6-hepteniltrimetoxisilano, y 7-octeniltrimetoxisilano .
25. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 23, donde el al menos un silano comprende 5-hexeniltrimetoxisilano .
26. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 23, donde el al menos un silano no comprende ninguno de los siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, hidroperóxidos , epóxidos activados, acetilenos, y éteres de vinilo.
27. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 23, donde el al menos un formador de película no comprende ninguno de los siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, hidroperóxidos, epóxidos activados, acetilenos, y éteres de vinilo.
28. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 23, donde el al menos un formador de película comprende al menos uno de epoxis, acetatos de polivinilo, y poliésteres.
29. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 23, donde el al menos un formador de película comprende un epoxi que tiene un peso molecular equivalente de epoxi de 500 o menos .
30. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 29, donde un segundo formador de película comprende un segundo epoxi que tiene un peso molecular equivalente de epoxi de 500 o más .
31. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 30, donde la cantidad del primer epoxi en la composición de encolado es mayor que la cantidad del segundo epoxi.
32. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 23, donde el al menos un lubricante comprende al menos un lubricante no iónico.
33. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 32, donde el al menos un lubricante no iónico comprende al menos un alcohol graso etoxilado.
34. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 23, donde el al menos un lubricante comprende al menos un lubricante catiónico.
35. La hebra de fibra de vidrio de la reivindicación 34, donde el al menos un lubricante catiónico comprende hasta aproximadamente el 2 por ciento en peso de la composición de encolado en una base de sólidos totales.
36. Un compuesto de poliolefina, que comprende: (a) una pluralidad de fibras de vidrio recubiertas al menos parcialmente con una composición de encolado, comprendiendo la composición de encolado: (i) al menos un formador de película; (ii) al menos un lubricante; y (iii) al menos un silano que comprende un grupo alquenilo que comprende un segmento de cadena lineal de al menos cinco átomos de carbono, donde al menos un doble enlace carbono-carbono es terminal y donde los átomos de carbono del doble enlace terminal no están sustituidos. (b) una poliolefina preparada polimerizando un cicloolefina usando un catalizador de polimerización por metátesis con apertura de anillo.
37. El compuesto de poliolefina de la reivindicación donde la poliolefina comprende polímeros formados polimerización de diciclopentadieno .
38. El compuesto de poliolefina de la reivindicación donde al menos un silano comprende al menos uno de hexeniltrimetoxisilano, 6-hepteniltrimetoxisilano, y octeniltrimetoxisilano .
39. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 36, donde el al menos un silano comprende 5-hexeniltrimetoxisilano .
40. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 36 donde el al menos un silano no comprende ninguno de lo siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles epóxidos terminales, hidroperóxidos , epóxidos activados acetilenos, y éteres de vinilo.
41. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 36, donde el al menos un formador de película no comprende ninguno de los siguientes grupos funcionales: aminas primarias, tioles, epóxidos terminales, hidroperóxidos, epóxidos activados, acetilenos, y éteres de vinilo.
42. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 36, donde el al menos un formador de película comprende al menos uno de epoxis, acetatos de polivinilo, y poliésteres.
43. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 36, donde el al menos un formador de película comprende un epoxi que tiene un peso molecular equivalente de epoxi de 500 o menos .
44. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 43, donde un segundo formador de película comprende un segundo epoxi que tiene un peso molecular equivalente de epoxi de 500 o más.
45. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 44, donde la cantidad del primer epoxi en la composición de encolado es mayor que la cantidad del segundo epoxi. j
46. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 36, donde el al menos un lubricante comprende al menos un lubricante no iónico.
47. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 46, donde el al menos un lubricante no iónico comprende al menos un alcohol graso etoxilado.
48. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 36, donde el al menos un lubricante comprende al menos un lubricante catiónico.
49. El compuesto de poliolefina de la reivindicación 48, donde el al menos un lubricante catiónico comprende hasta aproximadamente el 2 por ciento en peso de la composición de encolado en una base de sólidos totales.
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|---|---|---|---|---|
| US8802232B2 (en) * | 2001-06-04 | 2014-08-12 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Powder coated roving for making structural composites |
| US6890650B2 (en) * | 2002-07-23 | 2005-05-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass fiber sizing compositions, sized glass fibers, and polyolefin composites |
| US20050187288A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Chiang Li | Beta-lapachone and methods of treating cancer |
| FR2888255B1 (fr) * | 2005-07-06 | 2007-11-16 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de renforcement et composites ayant une tenue au feu amelioree |
| CN1923740B (zh) * | 2006-09-13 | 2010-05-12 | 中材科技股份有限公司 | 细玻璃纤维膨体纱用增强型浸润剂 |
| JP5198468B2 (ja) * | 2006-12-15 | 2013-05-15 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | サイジング組成物、およびガラス繊維により強化される熱可塑性樹脂複合材 |
| WO2008085713A1 (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-17 | Xo Armor, Lp | Chemical composition and method of applying same to enhance the adhesive bonding of glass laminates |
| US8039543B2 (en) * | 2007-09-04 | 2011-10-18 | General Electric Company | Composition comprising a coupling agent and a cycloolefin, the coupling agent comprising a reaction product of an epoxy-substituted cycloolefin and an aromatic amine |
| US7994238B2 (en) * | 2007-09-04 | 2011-08-09 | General Electric Company | Article and associated method |
| US7906568B2 (en) * | 2007-09-04 | 2011-03-15 | General Electric Company | Coupling agent composition and associated method |
| US8039544B2 (en) * | 2007-09-04 | 2011-10-18 | General Electric Company | Coupling agent comprising a reaction product of an epoxy-substituted cycloolefin and an aromatic amine |
| US7902279B2 (en) * | 2007-12-04 | 2011-03-08 | General Electric Company | Composition, article, and associated method |
| JP2009144081A (ja) * | 2007-12-14 | 2009-07-02 | Nippon Zeon Co Ltd | プリプレグ、その製造方法及びｆｒｐ |
| US7879963B2 (en) * | 2007-12-18 | 2011-02-01 | General Electric Company | Composition, article, and associated method |
| US20100117265A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-13 | Klaus Friedrich Gleich | Sizing composition for fibers, sized fibers and method of using to make molding compounds and frp molded products |
| US20110129608A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-02 | Adzima Leonard J | Methods of applying matrix resins to glass fibers |
| CN102249556B (zh) * | 2011-04-25 | 2013-06-19 | 重庆国际复合材料有限公司 | 玻璃纤维细纱浸润剂及其制备方法 |
| CA2839757C (en) | 2011-06-17 | 2021-01-19 | Materia, Inc. | Adhesion promoters and gel-modifiers for olefin metathesis compositions |
| US9181360B2 (en) | 2011-08-12 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers prepared by ring opening / cross metathesis |
| CN103732636B (zh) * | 2011-08-12 | 2016-05-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 通过开环/交叉易位制备的聚合物 |
| CN103422356A (zh) * | 2012-05-23 | 2013-12-04 | 台嘉玻璃纤维有限公司 | 电子级玻璃纤维布表面处理剂及其生产玻璃纤维布的方法 |
| US20150152283A1 (en) | 2012-06-12 | 2015-06-04 | Materia, Inc. | Method and composition for improving adhesion of metathesis compositions to substrates |
| EP2879989A1 (en) * | 2012-08-03 | 2015-06-10 | OCV Intellectual Capital, LLC | Improved fiberglass reinforced composites |
| BR112015003221A2 (pt) | 2012-08-15 | 2017-10-10 | 3M Innovative Properties Co | fibra curta de óxido inorgânico encolada à base de alumina, método de produção, e composição incluindo a mesma |
| CN102898044B (zh) * | 2012-10-19 | 2015-01-21 | 四川航天拓鑫玄武岩实业有限公司 | 玄武岩纤维表面改性浸润剂及其制备方法 |
| US9527982B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-12-27 | Materia, Inc. | Storage stable adhesion promoter compositions for cyclic olefin resin compositions |
| KR102211385B1 (ko) | 2013-02-27 | 2021-02-03 | 마터리아 인코포레이티드 | 금속 카르벤 올레핀 복분해 2종 촉매 조성물 |
| US9598531B2 (en) | 2013-02-27 | 2017-03-21 | Materia, Inc. | Olefin metathesis catalyst compositions comprising at least two metal carbene olefin metathesis catalysts |
| RU2527278C1 (ru) * | 2013-03-28 | 2014-08-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Композиционный материал на основе полидициклопентадиена, состав для получения матрицы и способ получения композиционного материала |
| BR112015032367B1 (pt) | 2013-06-24 | 2022-02-22 | Materia, Inc | Material de isolamento térmico, método para revestir uma superfície de um objeto com o mesmo, artigos de manufatura e uso do dito material |
| MY184011A (en) | 2013-07-03 | 2021-03-17 | Materia Inc | Liquid molding compositions |
| PL2982709T3 (pl) * | 2014-08-07 | 2017-12-29 | Telene Sas | Kompozycja utwardzalna i wytwór formowany zawierający kompozycję |
| US9856352B2 (en) | 2014-08-07 | 2018-01-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass fiber sizing compositions, sized glass fibers, and polyolefin composites |
| US10239965B2 (en) | 2015-02-12 | 2019-03-26 | Materia, Inc. | Cyclic olefin resin compositions comprising functional elastomers |
| RU2579118C1 (ru) * | 2015-03-27 | 2016-03-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Способ получения композиционного материала на основе полиолигоциклопентадиена и волластонита и композиционный материал |
| RU2596192C1 (ru) * | 2015-03-27 | 2016-08-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Способ получения композиционного материала на основе полиолигоциклопентадиена и стеклянных микросфер и композиционный материал |
| EP3310573B1 (en) | 2015-06-16 | 2021-12-22 | Owens Corning Intellectual Capital, LLC | Highly hydrolytically stable loose-fill insulation |
| CN105174751B (zh) * | 2015-09-02 | 2017-10-31 | 巨石集团有限公司 | 一种环氧管道短切用合股纱的浸润剂 |
| PL3353187T3 (pl) | 2015-09-24 | 2021-11-22 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalizatory metatezy olefin na bazie karbenu metalu |
| CN105541127B (zh) * | 2015-12-25 | 2018-04-24 | 巨石集团有限公司 | 玻璃纤维浸润剂及其在生产增强smc-a级表面用玻璃纤维纱中的应用 |
| CN105819709B (zh) * | 2016-03-29 | 2019-01-29 | 巨石集团有限公司 | 一种快速浸透的玻纤浸润剂及其在生产无捻粗纱中的应用 |
| KR101929095B1 (ko) * | 2016-07-22 | 2018-12-13 | 주식회사 케이씨씨 | 유리섬유용 집속제 조성물 |
| CN106365470A (zh) * | 2016-08-28 | 2017-02-01 | 山东玻纤集团股份有限公司 | 一种smc用增强型玻璃纤维浸润剂及其制备方法 |
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Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2994619A (en) * | 1958-08-01 | 1961-08-01 | Pittsburgh Plate Glass Co | Method of treating glass fibers with a size comprising an alkenyl triacyloxy silane and a synthetic latex, and glass fibers so treated |
| US3585103A (en) * | 1968-09-23 | 1971-06-15 | Hercules Inc | Priming composition comprising a coupling agent and a polyfunctional azide for bonding polymers to glass,metal and metal oxide substrates |
| US4271229A (en) * | 1979-09-04 | 1981-06-02 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition to yield sized glass fibers with improved UV stability |
| US4618389A (en) * | 1983-05-04 | 1986-10-21 | Sws Silicones Corporation | Process for bonding heat curable silicone rubber to a substrate using an aqueous primer composition |
| JPS62500242A (ja) | 1984-09-24 | 1987-01-29 | オウエンス コ−ニング ファイバ−グラス コ−ポレ−ション | ガラス繊維ガンロ−ビング用のクロムを含有しないサイジング |
| CA2028239A1 (en) | 1989-10-24 | 1991-04-25 | Brian L. Goodall | Coated reinforcing material |
| EP0439650A1 (en) * | 1990-01-31 | 1991-08-07 | Hercules Incorporated | Molded polymer article filled with inorganic material and production of said article |
| US5312940A (en) * | 1992-04-03 | 1994-05-17 | California Institute Of Technology | Ruthenium and osmium metal carbene complexes for olefin metathesis polymerization |
| AU691645B2 (en) * | 1992-04-03 | 1998-05-21 | California Institute Of Technology | High activity ruthenium or osmium metal carbene complexes for olefin metathesis reactions and synthesis thereof |
| US5283307A (en) * | 1992-08-31 | 1994-02-01 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions exhibiting improved bonding to substrates during curing |
| DE59410387D1 (de) * | 1993-01-29 | 2004-10-21 | Ticona Gmbh | Faserverstärktes Cycloolefincopolymer-Material, Verfahren zu seiner Herstellung und Formkörper aus dem Material |
| US5424384A (en) * | 1994-05-10 | 1995-06-13 | Dow Corning Corporation | Curable organosiloxane compositions containing low temperature reactive adhesion additives |
| US5468826A (en) * | 1994-05-10 | 1995-11-21 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting additives and curable organosiloxane compositions containing same |
| US5831108A (en) | 1995-08-03 | 1998-11-03 | California Institute Of Technology | High metathesis activity ruthenium and osmium metal carbene complexes |
| US5973067A (en) * | 1995-11-28 | 1999-10-26 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Primer composition and adhesion method |
| US5939504A (en) | 1995-12-07 | 1999-08-17 | Advanced Polymer Technologies | Method for extending the pot life of an olefin metathesis polymerization reaction |
| US5712036A (en) * | 1996-05-08 | 1998-01-27 | N.V. Owens-Corning S.A. | High solubility size compositon for fibers |
| US5917071A (en) * | 1996-11-15 | 1999-06-29 | California Institute Of Technology | Synthesis of ruthenium or osmium metathesis catalysts |
| US6310121B1 (en) | 1996-12-02 | 2001-10-30 | Cymetech, Llc | Polymeric composites including dicyclopentadiene and related monomers |
| CA2301259A1 (en) | 1997-09-05 | 1999-03-11 | Michael A. Giardello | Metathesis polymerized olefin composites including sized reinforcement material |
| US6409875B1 (en) * | 1999-02-05 | 2002-06-25 | Materia, Inc. | Metathesis-active adhesion agents and methods for enhancing polymer adhesion to surfaces |
| BR0008022A (pt) * | 1999-02-05 | 2001-11-06 | Materia Inc | Composições de poliolefina com densidade variável e processos para sua produção e uso |
| WO2001049628A1 (en) | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Owens Corning | Catalytically polymerized fiber-reinforced composites |
| US6436476B1 (en) | 2000-02-14 | 2002-08-20 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Polyolefin fiber-reinforced composites using a fiber coating composition compatible with romp catalysts |
| US6890650B2 (en) * | 2002-07-23 | 2005-05-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass fiber sizing compositions, sized glass fibers, and polyolefin composites |
| US6878839B2 (en) * | 2002-10-11 | 2005-04-12 | Dow Corning Corporation | Method for preparing organofunctional silanes |
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