ES2375136A1 - Generador de hidrógeno, motor de combustión interna que quema amoniaco, y célula de combustible. - Google Patents
Generador de hidrógeno, motor de combustión interna que quema amoniaco, y célula de combustible. Download PDFInfo
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Abstract
Un generador de hidrógeno que comprende: una primera parte de conversión de amoniaco que tiene un material de generación de hidrógeno que reacciona con amoniaco en un primer intervalo de temperaturas para generar hidrógeno; una segunda parte de conversión de amoniaco que tiene un catalizador de descomposición de amoniaco que descompone amoniaco en hidrógeno y nitrógeno en un segundo intervalo de temperaturas; una parte de suministro de amoniaco que suministra amoniaco; y un conducto de suministro de amoniaco que suministra amoniaco de dicha parte de suministro de amoniaco a la primera y segunda partes de conversión de amoniaco; en el que el primer intervalo de temperaturas incluye temperaturas menores que las del segundo intervalo de temperaturas, y se genera hidrógeno a partir de amoniaco usando selectivamente la primera y segunda partes de conversión de amoniaco.
Description
Generador de hidrógeno, motor de combustión
interna que quema amoniaco, y célula de combustible.
La presente invención se refiere a un generador
de hidrógeno que genera hidrógeno a partir de amoniaco, y a un motor
de combustión interna que quema amoniaco y a una célula de
combustible que tiene el generador de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Recientemente, debido a cuestiones
medioambientales, tales como el calentamiento global que surge por
las emisiones de dióxido de carbono, y a los problemas energéticos
por el agotamiento de los recursos petrolíferos, se han realizado
estudios que se centran en el amoniaco como fuente alternativa de
energía limpia, como sustituto de los combustibles hidrocarbonados
y, por ejemplo, se propone obtener potencia de motor sometiendo a
combustión el gas amoniaco en un motor de combustión interna. En
este sentido, la Publicación de Patente Japonesa Pendiente de Examen
(Kokai) Nº 5-332152 describe que el hidrógeno,
además del amoniaco, se someten a combustión en un motor de
combustión interna para mejorar el rendimiento de la combustión del
amoniaco. Adicionalmente, la Publicación de Patente Japonesa
Pendiente de Examen (Kokai) Nº 5-332152 propone un
motor de combustión interna que quema amoniaco, que tiene un medio
de reacción de descomposición de amoniaco que descompone el amoniaco
mediante el uso del calor del gas de escape después de la combustión
del amoniaco en el motor de combustión interna, y una aleación de
almacenamiento de hidrógeno que acumula el gas hidrógeno obtenido
por el medio de reacción de descomposición de amoniaco.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención proporciona un generador
de hidrógeno que puede hacerse funcionar en un amplio intervalo de
temperaturas, y un motor de combustión interna que quema amoniaco y
una célula de combustible que tiene el generador de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
(1) Un generador de hidrógeno que comprende;
una primera parte de conversión de amoniaco que
tiene un material de generación de hidrógeno, que reacciona con
amoniaco en un primer intervalo de temperaturas, para generar
hidrógeno;
una segunda parte de conversión de amoniaco que
tiene un catalizador de descomposición de amoniaco, que descompone
el amoniaco en hidrógeno y nitrógeno en un segundo intervalo de
temperaturas;
una parte de suministro de amoniaco que
suministra amoniaco; y
un conducto de suministro de amoniaco que
suministra amoniaco desde la parte de suministro de amoniaco hasta
la primera y segunda partes de conversión de amoniaco;
en el que
el primer intervalo de temperaturas incluye
temperaturas menores que las del segundo intervalo de temperaturas,
y el hidrógeno se genera a partir de amoniaco usando selectivamente
las primera y segunda partes de conversión de amoniaco.
\vskip1.000000\baselineskip
(2) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en (1), en el que
el material de generación de hidrógeno es un
material que genera hidrógeno por reacción con amoniaco sin
calentamiento a temperatura ambiente, y el catalizador de
descomposición de amoniaco comprende un metal que puede descomponer
el amoniaco en hidrógeno y nitrógeno, sólo cuando se calienta desde
la temperatura ambiente.
\vskip1.000000\baselineskip
(3) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en (1) o (2), que comprende un conducto de
hidrógeno para el reciclado, que suministra el hidrógeno obtenido en
la segunda parte de conversión de amoniaco a la primera parte de
conversión de amoniaco.
(4) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en uno cualquiera de (1) a (3), que comprende
una fuente de calor que proporciona calor a la primera y/o segunda
partes de conversión de amoniaco.
(5) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en (4), en el que
la fuente de calor es el calor de
combustión/oxidación que se produce a partir de la
combustión/oxidación del hidrógeno generado en la primera y/o
segunda partes de conversión de amoniaco.
\vskip1.000000\baselineskip
(6) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en uno cualquiera de (1) a (5), que
suministra todo el hidrógeno obtenido en la segunda parte de
conversión de amoniaco a la primera parte de conversión de
amoniaco.
(7) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en uno cualquiera de (1) a (6), que
suministra el amoniaco suministrado por la parte de suministro de
amoniaco a la primera parte de conversión de amoniaco sólo a través
de la segunda parte de conversión de amoniaco.
(8) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en uno cualquiera de (1) a (7), en el que el
material de generación de hidrógeno es un material que reacciona con
amoniaco para generar hidrógeno en el intervalo de temperaturas que
comprende, al menos, de 0ºC a 30ºC.
(9) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en uno cualquiera de (1) a (8), en el que el
material de generación de hidrógeno es un material seleccionado
entre el grupo que consiste en metales alcalinos, metales
alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos, hidruros de metales
alcalinotérreos y una combinación de los mismos.
(10) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en (9), en el que el material de generación
de hidrógeno es un material seleccionado entre el grupo que consiste
en hidruros de metales alcalinos, hidruros de metales
alcalinotérreos y una combinación de los mismos.
(11) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en (10), en el que el material de generación
de hidrógeno es un material seleccionado entre el grupo que consiste
en hidruro de litio, hidruro sódico, hidruro potásico y una
combinación de los mismos.
(12) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en uno cualquiera de (1) a (11), en el que el
catalizador de descomposición de amoniaco comprende un metal
seleccionado entre el grupo de metales de transición.
(13) El generador de hidrógeno como se ha
descrito anteriormente en (12), en el que el catalizador de
descomposición de amoniaco comprende un metal seleccionado entre el
grupo de rutenio, níquel, cobalto y hierro.
(14) Un motor de combustión interna que quema
amoniaco, que tiene el generador de hidrógeno como se ha descrito
anteriormente en uno cualquiera de (1) a (13) y una unidad principal
del motor de combustión interna, en el que la unidad principal del
motor de combustión interna genera potencia de motor sometiendo a
combustión, además del amoniaco, el hidrógeno que se suministra
mediante el generador de hidrógeno.
(15) El motor de combustión interna que quema
amoniaco como se ha descrito anteriormente en (14), que tiene además
un conducto de gases de escape para intercambio de calor, que
proporciona calor a la primera y/o segunda partes de conversión de
amoniaco mediante el gas de escape de la unidad principal del motor
de combustión interna.
(16) El motor de combustión interna que quema
amoniaco como se ha descrito anteriormente en (15), en el que el
conducto de gases de escape para el intercambio de calor tiene un
conducto de desviación, a través del cual se desvía el gas de escape
de la primera parte de conversión de amoniaco.
(17) El motor de combustión interna que quema
amoniaco como se ha descrito anteriormente en uno cualquiera de (14)
a (16), en el que la proporción molar de amoniaco e hidrógeno que se
someten a combustión en la unidad principal del motor de combustión
interna (amoniaco: hidrógeno) está en el intervalo de 100:0 a
50:50.
(18) Una célula de combustible que tiene el
generador de hidrógeno como se ha descrito anteriormente en uno
cualquiera de (1) a (13) y una unidad principal de célula de
combustible, en el que la unidad principal de la célula de
combustible genera potencia eléctrica oxidando el hidrógeno
suministrado por el generador de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con el generador de hidrógeno
anterior, se puede obtener hidrógeno a partir de amoniaco en un
intervalo de temperaturas relativamente amplio. Aunque el hidrógeno
es eficaz como combustible para una célula de combustible y como
aditivo de combustión para un motor de combustión interna que quema
amoniaco, el medio de reacción de descomposición de amoniaco de la
Publicación de Patente Japonesa Pendiente de Examen (Kokai) Nº
5-332152 mencionada anteriormente requiere calor con
una temperatura relativamente elevada y, por tanto, requiere una
unidad de reserva de hidrógeno de gran escala para el almacenamiento
de hidrógeno para suministrar hidrógeno en el caso de baja
temperatura. Por otro lado, el generador de hidrógeno anterior puede
obtener hidrógeno a partir de amoniaco en un intervalo de
temperaturas relativamente amplio y, por lo tanto, resuelve los
problemas de almacenamiento de hidrógeno.
El amoniaco se produce actualmente a nivel
mundial, y se usa principalmente en una gran cantidad para
fertilizantes. El amoniaco se usa comercialmente de esta forma en
una gran cantidad y, por lo tanto, se supone que el amoniaco está
aceptado socialmente.
Las propiedades físicas del amoniaco son
parecidas a aquellas del gas licuado del petróleo (GLP). El amoniaco
se licua fácilmente a una presión de aproximadamente 810,6 kPa (8
atm) a temperatura ambiente, y normalmente se almacena y transporta
sin ningún problema particular. Además, el amoniaco se define como
un material no inflamable, difícil de encender. Además, incluso si
se enciende el amoniaco, la velocidad de quemado es baja, y la
región inflamable es estrecha, por tanto es seguro manipularlo.
\vskip1.000000\baselineskip
La Fig. 1 muestra un ejemplo de funcionamiento
de un generador de hidrógeno.
La Fig. 2 muestra otro ejemplo de funcionamiento
de un generador de hidrógeno.
La Fig. 3 muestra un ejemplo de un motor de
combustión interna que quema amoniaco.
La Fig. 4 muestra otro ejemplo de un motor de
combustión interna que quema amoniaco.
La Fig. 5 muestra otro ejemplo de un motor de
combustión interna que quema amoniaco.
La Fig. 6 muestra otro ejemplo de un motor de
combustión interna que quema amoniaco.
La Fig. 7 muestra un ejemplo de una célula de
combustible.
La Fig. 8 muestra una propiedad de generación de
hidrógeno del hidruro de litio.
La Fig. 9 muestra una propiedad de generación de
hidrógeno del hidruro sódico.
La Fig. 10 muestra una propiedad de generación
de hidrógeno del hidruro potásico.
La Fig. 11 muestra una propiedad de regeneración
de hidruro de litio.
La Fig. 12 muestra una propiedad de regeneración
de hidruro sódico.
La Fig. 13 muestra una propiedad de regeneración
de hidruro potásico.
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El generador de hidrógeno descrito en la
presente memoria comprende:
una primera parte de conversión de amoniaco que
tiene un material de generación de hidrógeno que reacciona con
amoniaco en un primer intervalo de temperaturas para generar
hidrógeno;
una segunda parte de conversión de amoniaco que
tiene un catalizador de descomposición de amoniaco que descompone el
amoniaco en hidrógeno y nitrógeno en un segundo intervalo de
temperaturas;
una parte de suministro de amoniaco que
suministra amoniaco; y
un conducto de suministro de amoniaco que
suministra amoniaco de la parte de suministro de amoniaco a la
primera y segunda partes de conversión de amoniaco.
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En este generador de hidrógeno, el primer
intervalo de temperaturas incluye temperaturas menores que las del
segundo intervalo de temperaturas. En otras palabras, este generador
de hidrógeno puede generar hidrógeno en la primera parte de
conversión de amoniaco a una temperatura menor que la temperatura
para generar hidrógeno en la segunda parte de conversión de
amoniaco.
Además, este generador de hidrógeno genera
hidrógeno a partir de amoniaco usando selectivamente la primera y
segunda partes de conversión de amoniaco. Esta conmutación entre las
partes de conversión de amoniaco puede llevarse a cabo, dependiendo
del primer intervalo de temperaturas en el que se puede generar
hidrógeno suministrando amoniaco al material de generación de
hidrógeno, y del segundo intervalo de temperaturas en el que se
puede descomponer amoniaco en hidrógeno y nitrógeno suministrando
amoniaco a un catalizador de descomposición de amoniaco.
En otras palabras, cuando la primera parte de
conversión de amoniaco tiene una temperatura en el primer intervalo
de temperaturas, puede generarse hidrógeno a partir de amoniaco en
la primera parte de conversión de amoniaco, y cuando la segunda
parte de conversión de amoniaco tiene una temperatura en el segundo
intervalo de temperaturas, puede generarse hidrógeno a partir de
amoniaco en la segunda parte de conversión de amoniaco.
Opcionalmente, la generación de hidrógeno en la primera parte de
conversión de amoniaco y la generación de hidrógeno en la segunda
parte de conversión de amoniaco pueden llevarse a cabo al mismo
tiempo.
El funcionamiento del generador de hidrógeno
puede ser, por ejemplo, como se muestra en las Figs. 1 (a) a (c). El
generador de hidrógeno mostrado en la Fig. 1 tiene una primera parte
de conversión de amoniaco 10, una segunda parte de conversión de
amoniaco 20, una parte de suministro de amoniaco 30 y un conducto de
suministro de amoniaco que suministra amoniaco desde la parte de
suministro de amoniaco 30 hasta la primera y segunda partes de
conversión de amoniaco 10 y 20.
Durante el uso de este generador de hidrógeno
100, se suministra amoniaco (NH_{3}) de la parte de suministro de
amoniaco 30 a la primera parte de conversión de amoniaco 10 para
generar hidrógeno (H_{2}) en la primera parte de conversión de
amoniaco 10, como se muestra en la Fig. 1 (a), y se suministra
amoniaco de la parte de suministro de amoniaco 30 a la segunda parte
de conversión de amoniaco 20 para generar hidrógeno en la segunda
parte de conversión de amoniaco 20, como se muestra en la Fig.1 (b).
Además, opcionalmente, se suministra amoniaco de la parte de
suministro de amoniaco 30 a la primera y segunda partes de
conversión de amoniaco 10 y 20 para generar hidrógeno,
tanto en la primera como en la segunda partes de conversión de amoniaco 10 y 20, como se muestra en la Fig. 1 (c).
tanto en la primera como en la segunda partes de conversión de amoniaco 10 y 20, como se muestra en la Fig. 1 (c).
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En un aspecto del generador de hidrógeno, el
generador de hidrógeno comprende un conducto de hidrógeno para el
reciclado, que suministra el hidrógeno obtenido en la segunda parte
de conversión de amoniaco a la primera parte de conversión de
amoniaco. De acuerdo con este conducto de hidrógeno para el
reciclado, el hidrógeno obtenido en la segunda parte de conversión
de amoniaco se suministra a la primera parte de conversión de
amoniaco para regenerar el material de generación de hidrógeno
después de la reacción de generación de hidrógeno. En otras
palabras, en este aspecto, cuando puede generarse hidrógeno en la
segunda parte de conversión de amoniaco que requiere un intervalo de
temperaturas relativamente elevadas, se regenera el material de
generación de hidrógeno en la primera parte de conversión de
amoniaco y, así, se prepara para una situación en la que no puede
generarse hidrógeno en la segunda parte de conversión de amoniaco,
una situación en la que tiene que generarse hidrógeno en la primera
parte de conversión de amoniaco así como en la segunda parte de
conversión de amoniaco y otras situaciones similares.
Específicamente, en el caso en el que se genere
una cantidad en exceso de hidrógeno en la segunda parte de
conversión de amoniaco, por ejemplo, en el caso de que se suministre
hidrógeno a la unidad principal del motor de combustión interna
mediante el generador de hidrógeno para generar potencia de motor, y
la unidad principal del motor de combustión interna funcione al
ralentí, esta regeneración se puede llevar a cabo.
El generador de hidrógeno puede comprender una
fuente de calor que proporcione calor a la primera parte de
conversión de amoniaco. De acuerdo con esto, además del hidrógeno
obtenido en la segunda parte de conversión de amoniaco, puede
proporcionarse calor de la fuente de calor a la primera parte de
conversión de amoniaco. En el caso de que la reacción para generar
hidrógeno a partir del material de generación de hidrógeno y
amoniaco sea una reacción exotérmica, la reacción para regenerar el
material de generación de hidrógeno después de la reacción es una
reacción endotérmica y, por lo tanto, la regeneración del material
de generación de hidrógeno puede mejorarse proporcionando calor.
Adicionalmente, el suministro de calor a la
primera parte de conversión de amoniaco se prefiere en ocasiones
para aumentar la velocidad de reacción de la reacción entre el
amoniaco y el material de generación de hidrógeno, que genera
hidrógeno. En otras palabras, cuando la reacción para generar
hidrógeno a partir de amoniaco y del material de generación de
hidrógeno es una reacción exotérmica, el equilibrio de reacción se
desplaza hacia la generación de hidrógeno, proporcionando calor a la
primera parte de conversión de amoniaco. Sin embargo, en tanto que
el equilibrio después de proporcionar el calor es para la generación
de hidrógeno, se prefiere en ocasiones proporcionar calor a la
primera parte de conversión de amoniaco, y proporcionar así la
energía de activación para mejorar la reacción.
Como esta fuente de calor, puede usarse
cualquier fuente de calor. Por ejemplo, puede usarse una unidad de
calentamiento, tal como un calentador y un material de
almacenamiento térmico. Además, como esta fuente de calor, es
posible usar el calor de combustión/oxidación que se produce a
partir de la combustión/oxidación del hidrógeno generado en la
primera y/o segunda partes de conversión de amoniaco.
El funcionamiento del generador de hidrógeno en
este aspecto puede ser, por ejemplo, como se muestra en la Fig. 2
(a). Durante el uso de este generador de hidrógeno 200, como se
muestra en la Fig. 2 (a), se suministra amoniaco de la parte de
suministro de amoniaco 30 a la segunda parte de conversión de
amoniaco 20 para generar hidrógeno, y al menos parte del hidrógeno
obtenido de esta manera se suministra de la segunda parte de
conversión de amoniaco 20 a la primera parte de conversión de
amoniaco 10 a través del conducto de hidrógeno para el reciclado, y
regenerar así el material de generación de hidrógeno en la parte de
conversión de amoniaco 10. Además, opcionalmente, como se muestra en
la Fig. 2 (a), la regeneración del material de generación de
hidrógeno se mejora, proporcionando calor a la parte de conversión
de amoniaco 10.
\vskip1.000000\baselineskip
En un aspecto del generador de hidrógeno, el
generador de hidrógeno puede comprender una fuente de calor que
proporcione calor a la segunda parte de conversión amoniaco. La
reacción de descomposición para descomponer amoniaco en hidrógeno y
nitrógeno en la segunda parte de conversión de amoniaco requiere una
temperatura relativamente elevada. Además, puesto que esta reacción
de descomposición es una reacción endotérmica, tiene que
proporcionarse energía calorífica. Por tanto, en ocasiones se
proporciona preferiblemente calor a la segunda parte de conversión
de amoniaco para mejorar la reacción de descomposición para
descomponer amoniaco en hidrógeno y nitrógeno.
Como esta fuente de calor, puede usarse
cualquier fuente de calor.
Por ejemplo, puede usarse una unidad de
calentamiento, tal como, un calentador y un material de
almacenamiento térmico. Además, como esta fuente de calor, es
posible usar el calor de combustión/oxidación que se produce a
partir de la combustión/oxidación del hidrógeno generado en la
primera y/o segunda partes de conversión de amoniaco.
\vskip1.000000\baselineskip
En un aspecto del generador de hidrógeno, todo
el hidrógeno obtenido en la segunda parte de conversión de amoniaco
se suministra a la primera parte de conversión de amoniaco.
Este generador de hidrógeno en ocasiones se
simplifica, debido a que puede omitirse el conducto para retirar
directamente hidrógeno de la segunda parte de conversión de
amoniaco, y por tanto, puede simplificarse el funcionamiento del
generador de hidrógeno.
Este generador de hidrógeno es, por ejemplo,
como se muestra en la Fig. 2 (b). En el generador de hidrógeno 220
mostrado en la Fig. 2 (b), se suministra amoniaco de la parte de
suministro de amoniaco 30 a la segunda parte de conversión de
amoniaco 20, y el hidrógeno obtenido en esta segunda parte de
conversión de amoniaco 20 se retira a través de la primera parte de
conversión de amoniaco 10.
Además, en un aspecto del generador de
hidrógeno, se suministra el amoniaco mediante la parte de suministro
de amoniaco a la primera parte de conversión de amoniaco sólo a
través de la segunda parte de conversión de amoniaco.
Este generador de hidrógeno en ocasiones se
simplifica, debido a que puede omitirse el conducto para suministrar
directamente amoniaco de la parte de suministro de amoniaco a la
primera parte de conversión de amoniaco, y por tanto, puede
simplificarse el funcionamiento del generador de hidrógeno.
Este generador de hidrógeno es, por ejemplo,
como se muestra en la Fig. 2 (c). En el generador de hidrógeno 240
mostrado en la Fig. 2 (c), se suministra amoniaco de la parte de
suministro de amoniaco 30 a la segunda parte de conversión de
amoniaco 20, y se suministra el amoniaco a través de esta segunda
parte de conversión de amoniaco 20 a la primera parte de conversión
de amoniaco 10, y así se genera hidrógeno en esta primera parte de
conversión de amoniaco 10.
\vskip1.000000\baselineskip
El material de generación de hidrógeno que puede
usarse en el generador de hidrógeno puede ser cualquier material que
reaccione con amoniaco para generar hidrógeno en el primer intervalo
de temperaturas, que incluye temperaturas inferiores que las del
segundo intervalo de temperaturas.
Este material de generación de hidrógeno es
preferiblemente un material de generación de hidrógeno por reacción
con amoniaco a temperatura ambiente sin calentamiento. Además, el
material de generación de hidrógeno es preferiblemente un material
que reacciona con amoniaco para generar hidrógeno en el intervalo de
temperaturas que comprende, al menos, de 0ºC a 30ºC. El hecho de que
el material de generación de hidrógeno reaccione con amoniaco para
generar hidrógeno a temperatura ambiente se prefiere de esta forma,
en ocasiones, para iniciar la generación de hidrógeno en la primera
parte de generación de amoniaco sin calor o con poco calor
proporcionado externamente.
\newpage
Como el material de generación de hidrógeno,
puede considerarse un material que se sabe que se enciende o que
emite un gas inflamable en contacto con el aire o el agua.
Como un material de generación de hidrógeno
específico, puede ejemplificarse un material seleccionado entre el
grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos,
hidruros de metales alcalinos, hidruros de metales alcalinotérreos y
una combinación de los mismos. Por lo tanto, como la reacción de
generación de hidrógeno entre el material de generación de hidrógeno
y el amoniaco, se ejemplifican a continuación las reacciones
mostradas por las Ecuaciones (1) a (4) (M^{I} significa un metal
alcalino) (Li, Na, K, etc.), y M^{II} significa un metal
alcalinotérreo (Mg, Ba, etc.)):
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\vskip1.000000\baselineskip
Como un generador de hidrógeno particular, puede
ejemplificarse específicamente un material seleccionado entre el
grupo que consiste en hidruros de metales alcalinos, hidruros de
metales alcalinotérreos y una combinación de los mismos; más
específicamente un material seleccionado entre el grupo que consiste
en hidruro de litio, hidruro sódico, hidruro potásico y una
combinación de los mismos. Estos materiales son preferibles puesto
que estos materiales pueden reaccionar con amoniaco para generar
hidrógeno a temperatura ambiente. Adicionalmente, estos materiales
son preferibles puesto que estos materiales pueden regenerarse
reaccionando con hidrógeno a una temperatura relativamente baja, por
ejemplo, de 200ºC a 300ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
El catalizador de descomposición de amoniaco que
puede usarse para el generador de hidrógeno puede ser cualquier
material que mejore la reacción que descompone amoniaco en hidrógeno
y nitrógeno.
Obsérvese que, en la reacción que descompone
amoniaco para obtener hidrógeno y nitrógeno en la segunda parte de
conversión de amoniaco, como se muestra en la ecuación (5) y en la
Tabla 1 a continuación, el número molar del gas, en otras palabras,
el volumen a la misma temperatura se duplica después de la reacción
de descomposición, de manera que la velocidad de conversión de esta
reacción puede determinarse usando un caudalímetro y un termómetro
antes y después de la segunda parte de conversión de amoniaco:
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\vskip1.000000\baselineskip
Este catalizador de descomposición de amoniaco
es preferiblemente un catalizador que comprende un metal que puede
descomponer amoniaco en hidrógeno y nitrógeno sólo cuando se
calienta desde temperatura ambiente. Como un catalizador de
descomposición de amoniaco particular, se ejemplifica un catalizador
que comprende un metal seleccionado entre el grupo que consiste en
metales de transición, específicamente, un catalizador que comprende
un metal seleccionado entre el grupo que consiste en rutenio,
níquel, cobalto y hierro. Estos metales posibilitan la reacción de
descomposición de amoniaco a una temperatura relativamente baja. Por
ejemplo, el rutenio puede mejorar la reacción de descomposición de
amoniaco incluso a una temperatura de aproximadamente 300ºC.
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El motor de combustión interna que quema
amoniaco mostrado en la presente memoria comprende el generador de
hidrógeno anterior y la unidad principal del motor de combustión
interna, y la unidad principal del motor de combustión interna quema
el hidrógeno suministrado desde el generador de hidrógeno, además
del amoniaco, para generar potencia de motor. Como la unidad
principal del motor de combustión interna, puede ejemplificarse
cualquier unidad principal del motor de combustión interna que pueda
quemar amoniaco para generar potencia de motor como se muestra, por
ejemplo, en la Publicación de Patente Japonesa Pendiente de Examen
(Kokai) Nº 5-332152.
De acuerdo con este motor de combustión interna
que quema amoniaco, se suministra hidrógeno en un amplio intervalo
de temperaturas mediante el generador de hidrógeno anterior, y se
facilita la quema de amoniaco por este hidrógeno, de manera que
puede conseguirse la generación de potencia de motor preferible en
el momento del arranque, aceleración, etc. Cuando el gas de escape
de la unidad principal del motor de combustión interna se usa como
la fuente de calor para la generación de hidrógeno, la temperatura
del gas de escape es baja en el momento de arrancar la unidad
principal del motor de combustión interna, y el calor no se puede
proporcionar suficientemente a la segunda parte de conversión de
amoniaco, de manera que no puede generarse hidrógeno en la segunda
parte de conversión de amoniaco. Sin embargo, este motor de
combustión interna que quema amoniaco puede suministrar
apropiadamente hidrógeno a la unidad principal del motor de
combustión interna mediante la primera parte de conversión de
amoniaco que puede generar hidrógeno a una temperatura relativamente
baja, incluso cuando la temperatura del gas de escape es baja, por
ejemplo, cuando arranca, etc. La proporción molar
(amoniaco:hidrógeno) entre el amoniaco y el hidrógeno que se queman
en la unidad principal del motor de combustión interna puede estar,
por ejemplo, en el intervalo de 100:0 a 50:50, específicamente de
100:0 a 80:20.
\newpage
Obsérvese que, al quemar el amoniaco, puede
llevarse a cabo la reacción de combustión mostrada en la Ecuación
(6) a continuación. La reacción no contribuye al calentamiento
global, puesto que no genera dióxido de carbono:
Este motor de combustión interna que quema
amoniaco es, por ejemplo, como se muestra en la Fig. 3. El motor de
combustión interna que quema amoniaco 300 mostrado en la Fig. 3
comprende un generador de hidrógeno 310 y la unidad principal del
motor de combustión interna 40. Este generador de hidrógeno 310
comprende una primera parte de conversión de amoniaco 10, una
segunda parte de conversión de amoniaco 20, una parte de suministro
de amoniaco 30 y un conducto de suministro de amoniaco 31 que
suministra amoniaco de la parte de suministro de amoniaco 30 a la
primera y segunda partes de conversión de amoniaco 10 y 20.
Durante el uso de este motor de combustión
interna que quema amoniaco, se suministra amoniaco desde la parte de
suministro de amoniaco 30 hasta la unidad principal del motor de
combustión interna 40 a través del caudalímetro M_{1} y M_{2}.
Junto con el mismo, ajustando las válvulas V_{1} y V_{2} según
se necesite, se suministra amoniaco de la parte de suministro de
amoniaco 30 a ambas o a cualquiera de la primera y segunda partes de
conversión de amoniaco 10 y 20 a través de los caudalímetros M_{3}
y M_{5}, generando de esta manera hidrógeno. El hidrógeno
obtenido se suministra a la unidad principal del motor de combustión
interna 40 a través de los caudalímetros M_{4} y M_{6}.
Además, cuando el generador de hidrógeno 310
usado comprende un conducto de hidrógeno para el reciclado 21 que
suministra el hidrógeno obtenido en la segunda parte de conversión
de amoniaco 20 a la primera parte de conversión de amoniaco 10, se
suministra hidrógeno a la primera parte de conversión de amoniaco
10 a través del caudalímetro M_{7}, ajustando la cantidad de
hidrógeno que fluye en el conducto de hidrógeno para el reciclado 21
con la válvula V_{3}, y regenerando de esta manera el material de
generación de hidrógeno en la parte de conversión de amoniaco
10.
\vskip1.000000\baselineskip
El motor de combustión interna que quema
amoniaco puede comprender, además, un conducto de gas de escape para
el intercambio de calor, que proporciona calor a la primera y/o
segunda partes de conversión de amoniaco mediante el gas de escape
de la unidad principal del motor de combustión interna.
De acuerdo con este motor de combustión interna
que quema amoniaco, el calor requerido en la primera y/o segunda
partes de conversión de amoniaco se proporciona mediante el gas de
escape de la unidad principal del motor de combustión interna. Con
respecto al generador de hidrógeno, que se ha descrito
anteriormente, en ocasiones se proporciona calor preferiblemente a
la primera y segunda partes de conversión de amoniaco, para aumentar
la velocidad de reacción de la reacción de generación de hidrógeno
y/o mejorar la regeneración del material de generación de hidrógeno
en la primera parte de conversión de amoniaco, para mejorar la
descomposición de amoniaco en la segunda parte de conversión de
amoniaco, etc.
Este conducto de gas de escape para el
intercambio de calor puede comprender un conducto de desviación, a
través del cual el gas de escape se desvía de la primera parte de
conversión de amoniaco. Como se ha descrito anteriormente, la
reacción del material de generación de hidrógeno y el amoniaco en la
primera parte de conversión de amoniaco podría ser una reacción
exotérmica. Por lo tanto, cuando no se pone en marcha la
regeneración del material de generación de hidrógeno en la primera
parte de conversión de amoniaco, puede hacerse avanzar el equilibrio
de la reacción hacia la generación de hidrógeno, evitando el
calentamiento del material de generación de hidrógeno con el gas de
escape y manteniendo, de esta manera, el material de generación de
hidrógeno a una temperatura relativamente baja.
Este motor de combustión interna que quema
amoniaco es, por ejemplo, como se muestra en la Fig. 4. El motor de
combustión interna que quema amoniaco 400 mostrado en la Fig. 4
comprende un generador de hidrógeno 410 y una unidad principal del
motor de combustión interna 40. Este motor de combustión interna que
quema amoniaco 400 comprende además un conducto de gas de escape
para intercambiar calor 41 que puede proporcionar calor a la primera
y/o segunda partes de conversión de amoniaco 10 y 20, mediante el
gas de escape de la unidad principal del motor de combustión interna
40, además de la constitución del motor de combustión interna que
quema amoniaco 300 mostrada en la Fig. 3. Este conducto de gas de
escape para el intercambio de calor 41 puede comprender un primer
intercambiador de calor 15 que puede proporcionar calor a la primera
parte de conversión de amoniaco 10, un segundo intercambiador de
calor 25 que puede proporcionar calor a la segunda parte de
conversión de amoniaco 20 y una tubería a través de la que fluye el
gas de escape.
Cuando este conducto de gas de escape para el
intercambio de calor tiene un conducto de desviación 42, a través
del cual el gas de escape se desvía de la primera parte de
conversión de amoniaco, puede evitarse el calentamiento del material
que genera hidrógeno mediante el gas de escape ajustando, con la
válvula V4, la cantidad del gas de escape que fluye a través de este
conducto de desviación 42.
\vskip1.000000\baselineskip
En un aspecto del motor de combustión interna
que quema amoniaco, el motor de combustión interna que quema
amoniaco suministra todo el hidrógeno obtenido en la segunda parte
de conversión de amoniaco a la primera parte de conversión de
amoniaco.
Este motor de combustión interna que quema
amoniaco en ocasiones se simplifica, debido a que puede omitirse el
conducto para suministrar directamente hidrógeno de la segunda parte
de conversión de amoniaco a la unidad principal del motor de
combustión interna, y por tanto, puede simplificarse el
funcionamiento del motor de combustión interna que quema
amoniaco.
Este motor de combustión interna que quema
amoniaco es, por ejemplo, como se muestra en la Fig. 5. El motor de
combustión interna que quema amoniaco 500 mostrado en la Fig. 5
comprende un generador de hidrógeno 510 y una unidad principal motor
de combustión interna 40. Este motor de combustión interna que quema
amoniaco 500 difiere del motor de combustión interna que quema
amoniaco 400 mostrado en la Fig. 4, sólo en que el primero no
comprende un conducto, ni una válvula, etc. para suministrar
directamente hidrógeno de la segunda parte de conversión de amoniaco
20 a la unidad principal del motor de combustión interna 40.
Además, en un aspecto del motor de combustión
interna que quema amoniaco, el amoniaco suministrado por la parte de
suministro de amoniaco se suministra a la primera parte de
conversión de amoniaco sólo a través de la segunda parte de
conversión de amoniaco.
Este motor de combustión interna que quema
amoniaco en ocasiones se simplifica, debido a que puede omitirse el
conducto para suministrar directamente amoniaco de la parte de
suministro de amoniaco a la primera parte de conversión de amoniaco
puede, y por tanto, puede simplificarse el funcionamiento del motor
de combustión interna que quema amoniaco.
Este motor de combustión interna que quema
amoniaco es, por ejemplo, como se muestra en la Fig. 6. El motor de
combustión interna que quema amoniaco 600 mostrado en la Fig. 6
comprende un generador de hidrógeno 610 y una unidad principal del
motor de combustión interna 40. Este motor de combustión interna que
quema amoniaco 600 difiere del motor de combustión interna que quema
amoniaco 400 mostrado en la Fig. 4, sólo en que el primero no
comprende un conducto, ni una válvula, etc. para suministrar
directamente hidrógeno de la segunda parte de conversión de amoniaco
20 a la unidad principal del motor de combustión interna 400, ni un
conducto, una válvula, etc. para suministrar directamente amoniaco
de la parte de suministro de amoniaco 30 a la primera parte de
conversión de amoniaco 10. Adicionalmente, este motor de combustión
interna que quema amoniaco 600 difiere del motor de combustión
interna que quema amoniaco 500 mostrado en la Fig. 5, sólo en que el
primero no comprende un conducto, ni una válvula, etc. para
suministrar directamente amoniaco de la parte de suministro de
amoniaco 30 a la primera parte de conversión de amoniaco 10.
Como se ha descrito anteriormente, de acuerdo
con el motor de combustión interna que quema amoniaco en el que se
usa el gas de escape de la unidad principal del motor de combustión
interna como la fuente de calor para la generación de hidrógeno,
cuando la temperatura del gas de escape es baja, como en el caso del
arranque de la unidad principal del motor de combustión interna, se
genera hidrógeno en la primera parte de conversión que genera
hidrógeno a una temperatura relativamente baja, específicamente
mediante una reacción exotérmica, y cuando la temperatura del gas de
escape se eleva, el calor de este gas de escape se proporciona a la
segunda parte de conversión de amoniaco, de manera que se genera
hidrógeno en la segunda parte de conversión de amoniaco, lo que
genera hidrógeno a una temperatura relativamente elevada mediante
una reacción endotérmica. Generando hidrógeno de esta forma, puede
generarse hidrógeno a lo largo de casi todo el intervalo de
operación del motor de combustión interna. Además, después de que se
eleva la temperatura del gas de escape, el material de generación de
hidrógeno, que se requiere cuando la temperatura del gas de escape
es baja, como en el caso del momento de arranque próximo, puede
generarse en la primera parte de conversión de amoniaco,
proporcionando el calor del gas de escape a la primera parte de
conversión de amoniaco.
\vskip1.000000\baselineskip
La célula de combustible descrita en la presente
memoria comprende un generador de hidrógeno y una unidad principal
de la célula de combustible descrita anteriormente, y genera
potencia eléctrica oxidando el hidrógeno suministrado por el
generador de hidrógeno. Como la unidad principal de la célula de
combustible, puede ejemplificarse cualquier unidad principal de la
célula de combustible que use hidrógeno como el combustible, y la
célula de combustible ya se conoce en la técnica.
De acuerdo con esta célula de combustible, puede
proporcionarse hidrógeno en un amplio intervalo de temperaturas, y
por lo tanto, puede generarse potencia eléctrica en un amplio
intervalo de temperaturas.
Esta célula de combustible es, por ejemplo, como
se muestra en la Fig. 7. La célula de combustible 700 mostrada en la
Fig. 7 comprende un generador de hidrógeno 710 y una unidad
principal de la célula de combustible 50. Este generador de
hidrógeno 710 comprende una primera parte de conversión de amoniaco
10, una segunda parte de conversión de amoniaco 20, una parte de
suministro de amoniaco 30 y un conducto de suministro de amoniaco 31
que suministra amoniaco de la parte de suministro de amoniaco 30 a
la primera y segunda partes de conversión de amoniaco 10 y 20.
Durante el uso de esta célula de combustible
700, se suministra amoniaco de la parte de suministro de amoniaco 30
a ambas o a una cualquiera de la primera y segunda partes de
conversión de amoniaco 10 y 20 a través de los caudalímetros M_{3}
y M_{5}, ajustando las válvulas V_{1} y V_{2}, y generando así
hidrógeno. El hidrógeno obtenido se suministra a la unidad principal
de la célula de combustible 50.
Adicionalmente, cuando este generador de
hidrógeno 710 comprende un conducto de hidrógeno para el reciclado
21 que suministra el hidrógeno obtenido en la segunda parte de
conversión de amoniaco 20 a la primera parte de conversión de
amoniaco 10, puede suministrarse hidrógeno a la primera parte de
conversión de amoniaco 10, y así regenerar el material de generación
de hidrógeno en la parte de conversión de amoniaco 10, ajustando la
cantidad de hidrógeno que fluye en este conducto de hidrógeno para
el reciclado 21 con la válvula V_{3}.
Obsérvese, para mayor simplificación, en las
Figs. 1 a 7 sólo se muestran las realizaciones en las que la tasa de
conversión de amoniaco a hidrógeno en la primera y segunda partes de
conversión de amoniaco es 0% o 100%. Sin embargo, la presente
invención no se limita a éstas, y la tasa de conversión en la
primera y segunda partes de conversión de amoniaco puede ser
cualquier valor.
\vskip1.000000\baselineskip
La propiedad de generación de hidrógeno y la
propiedad de regeneración de los materiales de generación de
hidrógeno se evaluaron como se muestra a continuación.
Como un material de generación de hidrógeno, se
evaluó hidruro de litio (LiH), hidruro sódico (NaH) e hidruro
potásico (KH). Éstos generaron hidrógeno y se regeneraron,
respectivamente, mediante las reacciones que se muestran a
continuación:
La generación de hidrógeno por un material de
generación de hidrógeno (la reacción que avanza desde la parte
izquierda hasta la parte derecha de la ecuación anterior) se evaluó
mediante la cantidad de hidrógeno producido en un minuto, cuando se
proporcionó amoniaco a 1 g del material de generación de hidrógeno
en el intervalo de temperaturas de -30ºC a 150ºC. Los resultados del
hidruro de litio, hidruro sódico e hidruro potásico se muestran en
las Figs. 8, 9 y 10, respectivamente. A partir de estos resultados,
se entendió que, incluso a una temperatura de -30ºC, la reacción de
generación de hidrógeno avanzó y, a medida que aumenta la
temperatura, aumenta la velocidad de la reacción.
Además, la regeneración del material de
generación de hidrógeno después de la generación de hidrógeno (la
reacción que avanza desde de la parte derecha a la parte izquierda
de la ecuación anterior) se evaluó como el cambio de la tasa de
regeneración con el tiempo, a las temperaturas de 300ºC, 200ºC y
250ºC para hidruro de litio, hidruro sódico e hidruro potásico,
respectivamente. Los resultados de hidruro de litio, hidruro sódico
e hidruro potásico se muestran en las Figs. 11, 12 y 13,
respectivamente. A partir de estos resultados, se entendió que los
materiales de generación de hidrógeno se regeneraron a una velocidad
significativa a las temperaturas de 200ºC a 300ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
La propiedad de descomposición de amoniaco
mediante catalizadores de descomposición de amoniaco, que pueden
usarse en el generador de hidrógeno, se evaluó como se muestra a
continuación.
Como un catalizador de descomposición de
amoniaco, se evaluó níquel soportado en alúmina
(Ni/Al_{2}O_{3}), cobalto-lantano soportado en
sílice (Co-La/SiO_{2}), rutenio soportado en
alúmina (Ru/Al_{2}O_{3}) y rutenio-bario
soportado en carbón vegetal activado (Ru-Ba/carbón
vegetal activado) suministrando amoniaco a las temperaturas de 400ºC
a 600ºC. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
A partir de la Tabla 2, se entiende que, aunque
que estos catalizadores de descomposición de amoniaco requieren
temperaturas superiores a 300ºC para la reacción de descomposición
de amoniaco, puede descomponerse casi todo el amoniaco en hidrógeno
y nitrógeno cuando está disponible la temperatura requerida.
Claims (18)
1. Un generador de hidrógeno que comprende:
una primera parte de conversión de amoniaco que
tiene un material de generación de hidrógeno que reacciona con
amoniaco en un primer intervalo de temperaturas para generar
hidrógeno;
una segunda parte de conversión de amoniaco que
tiene un catalizador de descomposición de amoniaco que descompone
amoniaco en hidrógeno y nitrógeno en un segundo intervalo de
temperaturas;
una parte de suministro de amoniaco que
suministra amoniaco; y
un conducto de suministro de amoniaco que
suministra amoniaco de dicha parte de suministro de amoniaco a la
primera y segunda partes de conversión de amoniaco;
en el que
el primer intervalo de temperaturas incluye
temperaturas menores que las del segundo intervalo de temperaturas,
y se genera hidrógeno a partir de amoniaco usando selectivamente la
primera y segunda partes de conversión de amoniaco.
\vskip1.000000\baselineskip
2. El generador de hidrógeno de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que
dicho material de generación de hidrógeno es un
material que genera hidrógeno por reacción con amoniaco, sin
calentamiento, a temperatura ambiente, y el catalizador de
descomposición de amoniaco comprende un metal que puede descomponer
amoniaco en hidrógeno y nitrógeno sólo cuando se calienta desde
temperatura ambiente.
\vskip1.000000\baselineskip
3. El generador de hidrógeno de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, que comprende un conducto de hidrógeno para el
reciclado que suministra el hidrógeno obtenido en la segunda parte
de conversión de amoniaco a la primera parte de conversión de
amoniaco.
4. El generador de hidrógeno de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende una fuente
de calor que proporciona calor a la primera y/o segundas partes de
conversión de amoniaco.
5. El generador de hidrógeno de acuerdo con la
reivindicación 4, en el que
dicha fuente de calor es el calor de
combustión/oxidación que se produce a partir de la
combustión/oxidación del hidrógeno generado en la primera y/o
segunda partes de conversión de amoniaco.
\vskip1.000000\baselineskip
6. El generador de hidrógeno de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que suministra todo el
hidrógeno obtenido en la segunda parte de conversión de amoniaco a
la primera parte de conversión de amoniaco.
7. El generador de hidrógeno de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que suministra el amoniaco
suministrado por dicha parte de suministro de amoniaco a la primera
parte de conversión de amoniaco sólo a través de la segunda parte de
conversión de amoniaco.
8. El generador de hidrógeno de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que dicho material
de generación de hidrógeno es un material que reacciona con amoniaco
para generar hidrógeno en el intervalo de temperaturas que
comprende, al menos, de 0ºC a 30ºC.
9. El generador de hidrógeno de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que dicho material
de generación de hidrógeno es un material seleccionado entre el
grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos,
hidruros de metales alcalinos, hidruros de metales alcalinotérreos y
una combinación de los mismos.
10. El generador de hidrógeno de acuerdo con la
reivindicación 9, en el que dicho material de generación de
hidrógeno es un material seleccionado entre el grupo que consiste en
hidruros de metales alcalinos, hidruros de metales alcalinotérreos y
una combinación de los mismos.
11. El generador de hidrógeno de acuerdo con la
reivindicación 10, en el que dicho material de generación de
hidrógeno es un material seleccionado entre el grupo que consiste en
hidruro de litio, hidruro sódico, hidruro potásico y una combinación
de los mismos.
12. El generador de hidrógeno de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que dicho
catalizador de descomposición de amoniaco comprende un metal
seleccionado entre el grupo de metales de transición.
13. El generador de hidrógeno de acuerdo con la
reivindicación 12, en el que dicho catalizador de descomposición de
amoniaco comprende un metal seleccionado entre el grupo que consiste
en rutenio, níquel, cobalto y hierro.
14. Un motor de combustión interna que quema
amoniaco, que tiene dicho generador de hidrógeno de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, y una unidad principal
del motor de combustión interna, en el que dicha unidad principal
del motor de combustión interna genera potencia de motor, sometiendo
a combustión, además del amoniaco, el hidrógeno que se suministra
mediante dicho generador de hidrógeno.
15. El motor de combustión interna que quema
amoniaco de acuerdo con la reivindicación 14, que tiene además un
conducto de gas de escape para el intercambio de calor, que
proporciona calor a la primera y/o segunda partes de conversión de
amoniaco mediante el gas de escape de dicha unidad principal del
motor de combustión interna.
16. El motor de combustión interna que quema
amoniaco de acuerdo con la reivindicación 15, en el que dicho
conducto de gas de escape para el intercambio de calor tiene un
conducto de desviación, a través del cual dicho gas de escape se
desvía de la primera parte de conversión de amoniaco.
17. El motor de combustión interna que quema
amoniaco de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14 a
16, en el que la proporción molar de amoniaco e hidrógeno que se
someten a combustión en dicha unidad principal del motor de
combustión interna, amoniaco:hidrógeno, está en el intervalo de
100:0 a 50:50.
18. Una célula de combustible que tiene dicho
generador de hidrógeno de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, y una unidad principal de la célula de
combustible, en la que dicha unidad principal de la célula de
combustible genera potencia eléctrica oxidando el hidrógeno
suministrado por dicho generador de hidrógeno.
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