ES2350635T3 - Tensioactivos basados en resinas hidrocarbonadas y resina de terpeno y dispersión acuosa de agentes de pegajosidad. - Google Patents

Tensioactivos basados en resinas hidrocarbonadas y resina de terpeno y dispersión acuosa de agentes de pegajosidad. Download PDF

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Abstract

Un proceso para la preparación de un surfactante que comprende: la reacción de un anhídrido o ácido carboxílico α,β-insaturado, o un éster del mismo, con una resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo, con el fin de proporcionar un aducto; la reacción del aducto con óxido de alquileno o un poli(óxido de alquileno) carboxilo-reactivo para proporcionar el surfactante; y la modificación del surfactante mediante un proceso de fosforilación o sulfonación para proporcionar un surfactante hidrófilo funcionalizado.

Description

Tensioactivos basados en resinas hidrocarbonadas y resina de terpeno y dispersión acuosa de agentes de pegajosidad.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención se refiere en general a surfactantes y, más específicamente, a surfactantes útiles para la preparación de dispersiones acuosas de resinas de pegajosidad (en inglés, tackifier resins), donde las resinas pueden combinarse con látex para proporcionar adhesivos en emulsión acuosa.
Descripción del estado de la técnica relacionado
El desarrollo actual de adhesivos mejorados en emulsión acuosa (es decir, dispersos en agua) para sustituir a los adhesivos basados en disolventes se deriva principalmente de la normativa gubernamental en el ámbito de los disolventes, la cual ha surgido a raíz de los peligros que se percibe que estos representan para la salud y el medio ambiente. Como consecuencia, se han utilizado de forma generalizada los adhesivos en emulsión acuosa para adherir varios sustratos entre sí. Estos adhesivos a menudo comprenden un látex elastomérico de alto peso molecular (o una mezcla de diferentes látex, como por ejemplo látex acrílico y de caucho estireno-butadieno) y al menos una resina de pegajosidad dispersa en agua. Es posible preparar un adhesivo funcional disperso en agua sin una resina de pegajosidad. Sin embargo, normalmente se requiere la inclusión de esta última para producir de forma económica un adhesivo que presente una adhesión a varios sustratos y que permita la aplicación comercial del adhesivo.
Una parte significativa de los adhesivos comerciales en emulsión acuosa son los adhesivos sensibles a la presión (PSA, por sus siglas en inglés). Estos se utilizan, por ejemplo, para cintas adhesivas, para adherir etiquetas a sustratos celulósicos, poliolefínicos o polar-poliméricos de botellas y otros envases de empaquetado, y para adherir ornamentos de pared, armarios y objetos similares.
Aunque los PSA normalmente presentan un buen grado de adhesión a una variedad de sustratos, su rendimiento como adhesivo es limitado. Por ejemplo, la adhesión de PSA a sustratos es generalmente inferior que la de sus homólogos basados en disolventes. Esta deficiencia puede atribuirse, al menos en parte, al surfactante que se utiliza para dispersar la resina de pegajosidad o para preparar el látex o la mezcla de látex utilizada para la PSA. Los surfactantes plastifican intrínsecamente las mezclas de resina de pegajosidad-polímeros, lo que reduce la resistencia adhesiva al cizallamiento. Asimismo, los surfactantes a menudo impiden la adhesión al migrar a la interfaz del sustrato, afectando así a la capacidad del adhesivo para pegarse al mismo.
Los adhesivos PSA en emulsión acuosa también se caracterizan por una duración en almacenamiento limitada, por una capacidad limitada para humedecer sustratos adhesivos (es decir, los sustratos utilizados para fabricar cintas, etiquetas o productos similares adhesivos) y por una estabilidad mecánica que no resulta ideal para aplicaciones de alta velocidad y alto cizallamiento. En general, es deseable una duración en almacenamiento prolongada. Un humedecimiento excepcional de sustrato adhesivo y una estabilidad mecánica superior también resultan importantes para el revestimiento a alta velocidad de un sustrato adhesivo por medio de un adhesivo. Los revestidores de alta velocidad, como por ejemplo los revestidores de huecograbado, de huecograbado inverso y con boquilla de ranura ancha (slot-die coaters), se utilizan en la actualidad para producir pesos de revestimiento más bajos y permitir un mayor
rendimiento.
De nuevo, el surfactante utilizado en la preparación de la dispersión de resina de pegajosidad supone un factor de limitación. El uso de surfactantes basados en nonilfenol ha producido dispersiones de resina de pegajosidad y, por consiguiente, PSA que presentan un humedecimiento de sustrato y una estabilidad mecánica que resulta compatible con los métodos de revestimiento de alta velocidad mencionados anteriormente. No obstante, la actividad regulatoria gubernamental se ha centrado cada vez más en los nonilfenoles y sus derivados con el fin de reducir o eliminar su presencia en el mercado, así como en las aguas residuales procedentes de plantas químicas.
Se han descrito métodos para la autoemulsificación de resinas. Véanse, por ejemplo, las patentes estadounidenses nº 4.670.504 y nº 5.268.399, así como las patentes británicas nº 2.273.294 y nº 2.288.179. En estos métodos, se somete una resina a un tratamiento, de forma que los grupos hidrófilos se añaden a una pequeña parte de la resina en masa. Es decir, se añade una pequeña cantidad de grupos hidrófilos a una resina, de forma que los grupos hidrófilos se introducen en una pequeña fracción de las moléculas de resina en masa. Las moléculas de resina que contienen estos grupos hidrófilos actúan a continuación como un surfactante cuando el agua, y opcionalmente algún co-disolvente, se añaden a la resina/mezcla de resina modificada.
US-A-2993880 se refiere a la preparación de surfactantes de colofonia-polietilenglicol para la dispersión de resinas de pegajosidad en medios acuosos.
EP-A-0088510 se refiere a resinas hidrocarbonadas modificadas con ácidos insaturados.
Por consiguiente, sigue existiendo la necesidad en el estado de la técnica de surfactantes que sean útiles para la preparación de agentes de pegajosidad que, cuando se mezclan con látex, produzcan adhesivos en emulsión acuosa, en particular adhesivos PSA que posean una adhesión mejorada, una humectabilidad de sustrato adhesivo mejorada, una mayor robustez mecánica para operaciones de revestimiento de alta velocidad y una mayor duración en almacenamiento. La presente invención cumple estas necesidades y proporciona ventajas adicionales relacionadas, tal y como se describe en el presente.
Breve resumen de la invención
En resumen, la presente invención se refiere a los procesos para la preparación de un surfactante que sea útil para la dispersión de resinas (en particular resinas de pegajosidad) en el agua, donde la resina de pegajosidad dispersada se utiliza en la preparación de adhesivos en emulsión acuosa. La presente invención también se refiere a surfactantes preparados que se sirven de los procesos divulgados, así como a composiciones, por ejemplo, dispersiones acuosas y composiciones adhesivas, que comprenden un surfactante divulgado.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona un proceso para la preparación de un surfactante que comprende:
la reacción de un anhídrido o ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado, o un éster del mismo, con una resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo con el fin de proporcionar un aducto;
la reacción del aducto con óxido de alquileno o un poli(óxido de alquileno) carboxilo-reactivo para proporcionar el surfactante; y
la modificación del surfactante mediante un proceso de fosforilación o sulfonación para proporcionar un surfactante hidrófilo funcionalizado.
La resina puede, por ejemplo, seleccionarse de entre el grupo compuesto por una resina de politerpeno, una resina de terpeno-fenol, una resina de terpeno-hidrocarburo, una resina hidrocarbonada o una resina hidrocarbonada aromática modificada de vinilo.
El poli(óxido de alquileno) puede ser, por ejemplo, un polietilenglicol.
Puede hacerse reaccionar el aducto, por ejemplo, con un poli(óxido de alquileno) con grupos terminales hidroxílicos para suministrar el surfactante.
El ácido \alpha,\beta-insaturado puede ser, por ejemplo, ácido maleico, o su correspondiente anhídrido maleico ("AM").
El surfactante suministrado por el mismo se modifica por medio de un proceso de fosforilación o sulfatación para proporcionar un surfactante funcionalizado.
Realizaciones representativas adicionales de la presente invención se refieren a: surfactantes preparados mediante el uso de los procesos descritos anteriormente; composiciones que comprenden un surfactante divulgado y una resina de pegajosidad; dispersiones acuosas que comprenden un surfactante divulgado, una resina de pegajosidad y agua; composiciones adhesivas que comprenden un surfactante divulgado, una resina de pegajosidad, un látex polimérico y agua. Una realización relacionada se refiere a un adhesivo sensible a la presión preparado a partir de una composición adhesiva divulgada.
Estos y otros aspectos de la invención resultarán evidentes al examinar la siguiente descripción de la invención.
Descripción detallada de la invención
En un aspecto, la presente invención se refiere a un proceso para la preparación de un surfactante. Este proceso incluye la selección de una resina, en donde la resina comprende los residuos de polimerización de monómeros, y los monómeros son, o incluyen, hidrocarburos insaturados. Se hace reaccionar la resina seleccionada con un ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado, o un anhídrido o éster del mismo, con el fin de proporcionar una resina que contenga carbonilo, a la que también se denomina en el presente aducto. A continuación se hace reaccionar el aducto con un poli(óxido de alquileno) carboxilo-reactivo, por ejemplo, un poli(óxido de alquileno) con grupos terminales hidroxílicos o aminos, o con un óxido de alquileno de forma que se genere el poli(óxido de alquileno) in situ con el fin de proporcionar un surfactante de la presente invención. A continuación, se modifica químicamente el surfactante mediante un proceso de fosforilación o sulfatación.
La resina utilizada en el proceso de la presente invención se prepara en su conjunto o en parte a partir de monómeros de hidrocarburo. En un ejemplo de realización, el hidrocarburo es un terpeno, y la resina resultante puede ser, por ejemplo, una resina de politerpeno (es decir, una resina preparada a partir de terpeno como el único monómero de hidrocarburo), una resina hidrocarbonada de terpeno (es decir, una resina preparada a partir de terpeno, así como monómero o monómeros de hidrocarburo no terpénicos), y una resina terpeno-fenólica (es decir, una resina preparada a partir de un compuesto fenólico y terpeno), denominándose estas resinas colectivamente en el presente "resinas de terpeno". En una realización, la resina es una resina hidrocarbonada de terpeno, por ejemplo una resina aromática de vinilo de terpeno. En otra realización, la resina es una resina terpeno-fenólica. En otra realización adicional la resina es una resina de politerpeno.
Las resinas de terpeno que pueden utilizarse en el proceso de la presente invención incluyen cualesquiera resinas preparadas, en su totalidad o en parte, a partir de un hidrocarburo C10 de terpeno insaturado (es decir, un terpeno que contiene diez carbonos), en la que los ejemplos de terpenos incluyen (sin estar limitados a los mismos), \delta-2-careno, \delta-3-careno, dipenteno, limoneno, mirceno, \beta-felandreno, \alpha-pineno, \beta-pineno, \alpha-terpineno, \gamma-terpineno y terpinoleno.
En un aspecto, se prepara la resina de terpeno seleccionada, al menos parcialmente, a partir de \alpha-pineno. En otro aspecto, se prepara la resina de terpeno seleccionada, al menos parcialmente, a partir de \beta-pineno. En otro aspecto, se prepara la resina de terpeno seleccionada, al menos parcialmente, a partir de limoneno. En otro aspecto, se prepara la resina de terpeno seleccionada, al menos parcialmente, a partir de un careno. Se pueden obtener cada uno de los terpenos mencionados en varios proveedores comerciales, por ejemplo Aldrich Chemical (Milwaukee, Wisconsin, EE.UU.), Arizona Chemical Company (Jacksonville, Florida, EE.UU.), Millennium Specialty Chemicals (Jacksonville, Florida, EE.UU.), International Flavors and Fragrances (previamente Bush Boake Allen en Jacksonville, Florida, EE.UU.) o DRT (Les Derives Resiniques et Terpeniques de Dax, Francia) o mediante transformaciones como la isomerización de \alpha-pineno a dipenteno o de \delta-3-careno a \delta-2-careno o la pirólisis de \beta-pineno a mirceno. Básicamente, \alpha-pineno, \beta-pineno, \delta-3-careno y dipenteno con frecuencia se obtienen de árboles, en particular pinos. Puede obtenerse el limoneno en la industria de procesamiento de cítricos.
En un aspecto, la resina es el producto de la polimerización catiónica de un terpeno, por ejemplo se puede preparar mediante la polimerización catiónica de monómero de \beta-pineno, monómero de limoneno o una mezcla de los dos monómeros, todos ellos de calidad de resina. Se puede obtener la polimerización catiónica de terpenos al tratar el terpeno con un catalizador ácido Lewis. Más específicamente, entre los catalizadores que pueden utilizarse figuran: el cloruro de aluminio (AlCl_{3}), el trifluoruro de boro (BF_{3}) y sus derivados (por ejemplo, sus eteratos u otra forma solvatada); las arcillas ácidas, los haluros de antimonio, los ácidos próticos fuertes, como por ejemplo el ácido fluorhídrico y el ácido sulfúrico, y el tetracloruro de titanio. Se pueden eliminar los catalizadores de la resina mediante una serie de procesos conocidos entre los expertos en este campo. Las resinas de terpeno producidas de esta manera pueden someterse a un tratamiento adicional a una temperatura elevada para destilar el solvente y eliminar coproductos, lográndose así el punto de reblandecimiento deseado para la resina.
Un terpeno preferido a partir del cual se puede preparar una resina de terpeno es el \beta-pineno. El monómero de \beta-pineno se obtiene normalmente mediante la destilación de aguarrás al sulfato, el cual constituye un subproducto de la industria papelera. El \beta-pineno de calidad de resina se compone generalmente de aproximadamente un 80% por peso de \beta-pineno, y la mayor parte del resto, \alpha-pineno. También se pueden utilizar en la preparación de resinas de terpeno calidades de mayor pureza del \beta-pineno, como por ejemplo la denominada aroma-químico, que se compone de más de un 90% por peso de \beta-pineno. Véase, por ejemplo, la patente estadounidense nº 4.487.901 para la divulgación relacionada con la preparación de resina de \beta-pineno. La resina también se puede preparar a partir de un \alpha-pineno (véanse, por ejemplo, las patentes estadounidenses nº 4.113.653 y nº 4.057.682).
Otros terpenos preferidos son el limoneno y el dipenteno. El limoneno puede obtenerse como un subproducto de la industria de cítricos. También se puede utilizar en la preparación de las resinas de terpeno el dipenteno obtenido mediante la pirólisis o el craqueo catalítico de \alpha-pineno (es decir, el limoneno racémico).
La resina de terpeno puede comprender, además de los residuos de los terpenos mencionados anteriormente, los residuos de varios compuestos insaturados no terpénicos, especialmente los hidrocarburos insaturados, como por ejemplo las olefinas y los dienos. Entre los ejemplos de los mismos figuran (sin estar limitados a los mismos): isobutileno, diisobutileno, 1-alquenos (por ejemplo, 1-octadeceno), 2-alquenos, alquenos trisustituidos, vinilciclohexeno, así como corrientes de piperileno y diciclopentadieno obtenidas mediante el craqueo a vapor de agua de destilados de petróleo. Estas últimas corrientes generalmente incluyen piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno. Véanse, por ejemplo, las patentes estadounidenses nº 6.121.392 y nº 3.959.238 para las divulgaciones relacionadas con resinas fabricadas a partir de \beta-pineno y varios hidrocarburos insaturados.
Un ejemplo de resina hidrocarbonada de terpeno contiene entre un 65% y un 35% por peso de unidades poliméricas derivadas de diciclopentadieno y entre un 35% y un 65% por peso de unidades poliméricas derivadas de \beta-pineno. En un aspecto, la relación molar entre el diciclopentadieno y el beta-pineno en los materiales de partida de la reacción de polimerización oscila entre aproximadamente 1:2 y aproximadamente 2:1. La reacción de polimerización entre diciclopentadieno y \beta-pineno puede ser térmica (es decir, no se utiliza ningún catalizador) o catalizada (es decir, llevada a cabo en presencia de un catalizador, por ejemplo un catalizador ácido). Entre los ejemplos de catalizadores ácidos que pueden utilizarse figuran: catalizadores ácidos Brønsted y Lewis, como por ejemplo H_{2}SO_{4}, HCl, H_{3}PO_{4}; halogenuros metálicos como BF_{3}, BCl_{3}, AlCl_{3}, AlBr_{3}, SnCl_{4}, ZnCl_{2}, SbCl_{3}, así como los eteratos de los mismos. En el proceso de polimerización catalizada, la cantidad de catalizador puede oscilar entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 20% en peso de catalizador basado en el peso total de los reactivos que se van a polimerizar. Se puede llevar a cabo la reacción de polimerización de forma pura (sin disolvente) a la temperatura de los puntos de fusión de los reactivos o por encima de la misma, o se puede llevar a cabo en presencia de un disolvente. La presión de reacción puede variar y oscila entre aproximadamente 1 atmósfera y aproximadamente 100 atmósferas, prefiriéndose una presión de entre aproximadamente 2 atmósferas y aproximadamente 10 atmósferas. La temperatura de reacción puede variar entre aproximadamente 0-100ºC. Generalmente es suficiente un tiempo de reacción de aproximadamente 1-8 horas para obtener una distribución por peso molecular deseada de entre aproximadamente 550 y aproximadamente 55.000 (peso molecular promedio en masa), y un punto de reblandecimiento que oscila entre aproximadamente 100ºC y aproximadamente 170ºC. Otras resinas hidrocarbonadas que contienen limoneno incluyen las descritas en las patentes estadounidenses nº 6.357.499 y nº 6.228.944.
Las resinas de terpeno apropiadas que pueden utilizarse en el proceso divulgado anteriormente de la presente invención incluyen (sin estar limitadas a las mismas) las resinas de terpeno comercializadas por Arizona Chemical Company (Jacksonville, Florida, EE.UU.), designadas como resinas de terpeno SYLVARES® M-1115, B-115, 7100, 7115, 7125, 1085, 1100, 1115, 1125 y A-25.
Las resinas de terpeno-vinilaromático (también llamadas resinas de terpeno modificado aromático) que pueden utilizarse para el proceso divulgado anteriormente de la presente invención pueden ser preparadas mediante una polimerización catalizada ácida, en un disolvente apropiado, sirviéndose de cualquiera de los terpenos mencionados anteriormente con un monómero vinilaromático. Se pueden utilizar catalizadores ácidos Lewis, incluidos AlCl_{3} y BF_{3} o sus derivados. También se pueden utilizar arcillas ácidas, haluros de antimonio, ácidos próticos fuertes como por ejemplo ácido fluorhídrico y ácido sulfúrico, y tetracloruro de titanio. Entre los monómeros vinilaromáticos que se pueden utilizar figuran (sin estar limitados a los mismos): estireno, indeno, metilestirenos y para-alquilestirenos, incluidas mezclas de los mismos. Estas resinas pueden ser tratadas posteriormente con yodo o mediante otros procesos de descoloración. Entre los ejemplos específicos de resinas de terpeno-vinilaromático, adecuados para su uso en los procesos divulgados anteriormente de la presente invención, figuran los productos designados como resinas SYLVARES® ZT 105LT y 5100, comercializados por Arizona Chemical Company (Jacksonville, Florida, EE.UU.).
Las resinas de terpeno-fenol que pueden utilizarse para los procesos divulgados anteriormente de la presente invención ("las resinas de terpeno-fenol") pueden prepararse mediante una polimerización catalizada ácida, en un disolvente apropiado, de cualquiera de los terpenos mencionados anteriormente con fenol y/o un derivado del mismo. Esta combinación química y sus propiedades son bien conocidas en el estado de la técnica. Véanse, por ejemplo, las patentes estadounidenses nº 5.723.566 y nº 5.844.063. Se pueden utilizar ácidos Lewis, incluidos (pero sin estar limitados a los mismos) el trifluoruro de boro y los derivados y complejos del mismo, y los ácidos próticos fuertes como los incluidos anteriormente. La parte fenólica de la resina de terpeno fenol puede ser, por ejemplo, de fenol mismo, o de fenol sustituido como, por ejemplo, fenol monosustituido, incluido fenol sustituido por monoalquilo, fenol disustituido, incluido fenol sustituido por dialquilo, fenol trisustituido, incluido fenol sustituido por trialquilo, y un compuesto de naftaleno que posee un sustituyente de hidroxilo unido al anillo.
Las olefinas y los dienos no terpénicos que pueden utilizarse, además de los terpenos, en la preparación de las resinas de terpeno fenol incluyen los elementos mencionados anteriormente con respecto a las resinas de terpeno. Por ejemplo, los residuos de las siguientes olefinas y diolefinas no terpénicas pueden estar presentes en la resina terpeno-fenólica: vinilaromáticos como el estireno, indeno, \alpha-metilestireno, divinilbenceno, un divinilbenceno con uno o varios grupos alquilo, isobutileno, diisobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido, vinilciclohexeno, piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno, diciclopentadieno y estirenos alquilaromáticos.
Algunos ejemplos específicos de las resinas de terpeno-fenol, apropiadas para su uso en los procesos anteriormente divulgados de la presente invención, son los productos comerciales designados como resinas SYLVARES® TP 300, 2040, 2040 HM, 2019, 7042 y 3523, comercializadas por Arizona Chemical Company (Jacksonville, Florida, EE.UU.).
Algunas resinas hidrocarbonadas útiles en la preparación de surfactantes de la presente invención pueden producir muy pocos residuos derivados de terpeno (o incluso ninguno). Por ejemplo, pueden utilizarse hidrocarburos insaturados C5 para preparar resinas hidrocarbonadas apropiadas. Se pueden preparar dichas resinas mediante la polimerización catiónica de corrientes de piperileno, obtenidas mediante el craqueo a vapor de agua de destilados de petróleo. Aunque la composición de estas corrientes es bastante variable, normalmente estos incluyen cis- y trans-piperilenos, isopreno, 2-metil-2-buteno, 2-metil-1-buteno, ciclopenteno, pentanos acíclicos, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
Se pueden co-reaccionar los monómeros olefínicos con los hidrocarburos insaturados C5 presentes en dichas corrientes. Entre los ejemplos figuran 1-alquenos como el isobutileno y el diisobutileno, monómeros vinilaromáticos como el estireno, terpenos como los mencionados anteriormente y mezclas de los mismos. Asimismo, se pueden añadir a dichas corrientes olefinas como 2-metil-2-buteno con el fin de aumentar la cantidad de la olefina correspondiente que ya se encuentra en los mismos. Los catalizadores que pueden utilizarse incluyen ácidos Lewis como AlCl_{3}, BF_{3} y derivados de los mismos.
Otro tipo de resina hidrocarbonada que puede utilizarse para preparar un surfactante, de acuerdo con la presente invención, es preparada utilizando la polimerización térmica de corrientes ricas en diciclopentadieno, incluidos sus isómeros y derivados. Adicionalmente, se pueden copolimerizar térmicamente estos monómeros con una mezcla de monómeros vinilaromáticos, como por ejemplo los mencionados anteriormente, así como con estireno puro o estirenos de alquilo puros, como los mencionados previamente. Las resinas hidrocarbonadas pueden ser utilizadas como se han preparado, o pueden ser hidrogenadas parcial o totalmente. Sin embargo, no se prefieren las resinas hidrocarbonadas hidrogenadas total o sustancialmente porque pueden resultar más difíciles a la hora de reaccionar para formar un aducto. En un aspecto de la invención, las resinas hidrocarbonadas contienen insaturación, es decir, contienen enlaces dobles y/o triples de carbono-carbono. En otro aspecto de la invención, no se ha sometido la resina hidrocarbonada a un tratamiento de hidrogenación con anterioridad a la reacción con un ácido carboxilico \alpha,\beta-insaturado o anhídrido o éster.
Algunos de los procesos que pueden utilizarse para preparar las resinas de terpeno, terpeno-fenol, terpeno-vinilaromático y resinas hidrocarbonadas precedentes se describen en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, Volumen 13, págs. 717-743, John Wiley & Sons, Nueva York, Nueva York, EE.UU.
Se hace reaccionar la resina hidrocarbonada seleccionada con un ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado, o un anhídrido o éster del mismo, con el fin de suministrar una resina que contiene carbonilo, que también se denomina en el presente aducto. En el presente, la expresión "ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado" se refiere a compuestos que poseen la estructura (R^{1})(R^{2})C=C(R^{3})-C(=O)-OH, en la que cada uno de R^{1}, R^{2} y R^{3} se selecciona de entre grupos hidrógeno, halógeno y orgánicos. Por consiguiente, un ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado posee al menos un doble enlace entre átomos de carbono adyacentes, en los que al menos uno de estos átomos de carbono posee un enlace a un grupo carboxilo. El término "anhídrido carboxílico \alpha,\beta-insaturado" simplemente se refiere a los anhídridos del mismo, los cuales pueden ser anhídridos mezclados (es decir, formados a partir de dos ácidos carboxílicos diferentes), anhídridos homogéneos (es decir, formados a partir de dos moléculas que poseen la misma estructura) o anhídridos internos (es decir, una molécula tiene dos grupos de ácido carboxílico y esos dos grupos reaccionan conjuntamente para formar un anhídrido, por ejemplo anhídrido maleico).
Se describe el injerto de ácidos insaturados y anhídridos a resinas utilizando un proceso de condensación térmica en, por ejemplo, las patentes estadounidenses nº 3.379.663 y nº 3.953.407. También se ha divulgado el injerto de radicales libres en las patentes estadounidenses nº 3.279.925, nº 3.005.800 y nº 3.161.620. Se pueden utilizar cualquiera de estos dos enfoques para preparar un aducto en el proceso de la presente invención. Se puede llevar a cabo la reacción de injerto sin disolventes a una temperatura que oscila entre 170ºC y 240ºC. Alternativamente, es posible utilizar un disolvente. Se puede eliminar el exceso de ácido o anhídrido sin reaccionar mediante, por ejemplo, un proceso de destilación. El tiempo de reacción puede oscilar entre 2 y 24 horas.
En una realización específica del proceso de la presente invención, el ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es ácido maleico, y el anhídrido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es anhídrido maleico. Entre los otros ácidos y anhídridos carboxílicos \alpha,\beta-insaturados del mismo que pueden utilizarse para la reacción de formación del aducto figuran (sin estar limitados a los mismos) los ácidos fumárico, citracónico e itacónico, así como sus anhídridos respectivos. Asimismo, se pueden utilizar los ésteres de ácidos carboxílicos \alpha,\beta-insaturados para la reacción de formación del aducto. En general, se hace reaccionar aproximadamente entre 1% y 30% de peso del ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado con la resina, basado en el peso total del ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado y la resina. Por ejemplo, cuando se utiliza el anhídrido maleico para la reacción de formación de aducto, se hace reaccionar aproximadamente 1-30 partes de anhídrido maleico con 100 partes de resina. En varios aspectos de la invención, el residuo del ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado o anhídrido o éster del mismo constituye al menos un 3% de peso, o al menos un 4% de peso, o al menos un 5% de peso, o al menos un 6% de peso, o al menos un 7% del peso del aducto. Cuando el residuo del ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado o anhídrido o éster del mismo constituye menos que aproximadamente un 3-4% del peso del aducto, el surfactante que se forma posteriormente puede no tener un suficiente carácter hidrófilo para funcionar como surfactante. Por lo tanto, en varios aspectos adicionales, el residuo del ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado o anhídrido o éster del mismo que está presente en el aducto constituye un 3-30% del peso del aducto, o un 3-25% de peso, o un 3-20% de peso, o un 3-15% de peso, o un 3-10% de peso, o un 4-25% de peso, o un 4-20% de peso, o un 4-15% de peso, o un 4-10% de peso, o un 5-25% de peso, o un 5-20% de peso, o un 5-15% de peso, o un 5-10% de peso, estando todos los valores porcentuales basados en el peso total del aducto. Se pueden realizar dichas medidas de peso al calcular el peso de la resina hidrocarbonada del material de partida y después pesar el aducto del producto. La diferencia se atribuye al peso contribuido por el residuo del ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado o anhídrido o éster del mismo. Cuando esta diferencia es demasiado pequeña, el aducto no posee las características deseadas de
surfactancia.
En una realización preferida, se hace reaccionar una resina de terpeno con anhídrido maleico para proporcionar un aducto, y este aducto reacciona de manera que incorpora grupos de poli(óxido de alquileno). Por ejemplo, se puede hacer reaccionar el aducto con óxido de alquileno, por ejemplo óxido de etileno, y de esta manera formar poli(óxido de alquileno) directamente sobre el aducto. Alternativamente, puede formarse independientemente el poli(óxido de alquileno) y después hacerlo reaccionar con el aducto. Son bien conocidos en el estado de la técnica métodos para hacer reaccionar el óxido de alquileno con un grupo de ácido carboxílico con el fin de convertir el ácido en el correspondiente éster de poli(óxido de alquileno), así como métodos para hacer reaccionar el poli(óxido de alquileno) con un grupo de ácido carboxílico.
Por ejemplo, en un aspecto de la invención, se puede hacer reaccionar el aducto posteriormente con un poliol polialquileno reactivo o óxido de alquileno (conocidos colectivamente como PAO, por las siglas en inglés de poly(alkylene oxide)) con el fin de proporcionar el surfactante. Cuando se prepara el aducto usando un ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado o anhídrido del mismo, entonces la reacción con PAO con grupos terminales hidroxilos es una reacción de esterificación. Cuando se prepara el aducto usando un éster del ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado o anhídrido del mismo, entonces la reacción con PAO con grupos terminales hidroxilos es una reacción de transesterificación.
En el presente, PAO se utiliza para referirse a un polímero esencialmente linear ("polímero de cadena") con un peso molecular que oscila entre 1.000 y 20.000 y que contiene grupos de éster de alquileno repetitivos. Un grupo de éster de alquileno está representado por -R-O-, donde "R" representa un grupo de alquileno C_{1}-C_{6} y "O" representa oxígeno, donde el PAO posee grupos -R-O- repetitivos, indicados por (-R-O-)_{n}, donde R se selecciona independientemente en cada caso. Un grupo alquileno preferido es un grupo alquileno C_{2}, es decir, un grupo etileno. El PAO tiene al menos un grupo reactivo carboxilo, por ejemplo, un grupo hidroxilo o amino. En un aspecto, el PAO tiene dos grupos reactivos carboxilo, donde en una realización preferida ambos grupos reactivos carboxilo son grupos hidroxilo. Se pueden hacer reaccionar dos o más PAO diferentes con el aducto, donde estos PAO pueden ser diferentes de diversas formas, por ejemplo con respecto a su composición en tanto que un PAO puede contener más residuos de óxido de etileno que otro PAO, o por su peso molecular, cuando un PAO puede tener un promedio de peso molecular mayor (ya sea promedio numérico o promedio en masa) que otro PAO.
En una realización específica, el PAO es un polietilenglicol (en lo sucesivo denominado "PEG"). En una realización afín, el peso molecular del PEG oscila entre 1.000 y 20.000. El peso molecular del PEG, en otra realización afín, oscila entre 2.000 y 8.000. En una realización preferida, el PAO tiene dos grupos hidroxilo, uno de los cuales reacciona con el aducto, mientras que el otro está disponible para una modificación adicional de grupo funcional, como se analiza en detalle más adelante.
La cantidad de PAO que reacciona con el aducto puede oscilar entre 0,8 y 1,8 equivalentes de hidroxilo por equivalente de grupo carboxilo presente en el aducto. La temperatura a la que se hace reaccionar el aducto con el PAO puede oscilar entre aproximadamente 240ºC y 290ºC. Se puede utilizar un rango de temperaturas más estrecho, entre 240ºC y 265ºC. En una realización, se lleva a cabo la reacción entre el aducto y el PAO hasta que se alcanza un índice de acidez de 25 o inferior, mientras que en otra realización la reacción se lleva a cabo hasta que se alcanza un índice de acidez inferior a 5. Por consiguiente, en un aspecto el surfactante posee un índice de acidez inferior a 25; mientras que en otro aspecto el surfactante posee un índice de acidez de menos de 5. En otro aspecto, el surfactante posee un índice de acidez dentro del rango de 5 a 25.
Asimismo, aunque no se necesita, se puede utilizar un catalizador para la reacción de esterificación anterior entre el PAO y el aducto de resina. Entre los catalizadores que pueden utilizarse figuran (sin estar limitados a los mismos): ácidos como los ácidos fosfórico, hipofosfórico y sulfúrico; ácidos alquilsulfónico y arilsulfónico; y óxidos, hidróxidos y carboxilatos de elementos del Grupo I y Grupo II (alcalinos y alcalinotérreos).
En la presente invención, el proceso para la preparación de un surfactante que comprende la formación de un aducto y la reacción de dicho aducto con un PAO, como se ha descrito anteriormente, es seguido por la modificación del surfactante por medio de un proceso de fosforilación o sulfatación para proporcionar un surfactante funcionalizado. En una realización preferida, la reacción entre el aducto y el PAO proporciona una molécula de surfactante que posee una pluralidad de cadenas de poliol polialquileno, como por ejemplo cadenas PEG, injertadas al eje central del aducto. Un gran número de la pluralidad de cadenas terminan con un grupo hidroxilo. Por consiguiente, en los emplazamientos de los grupos hidroxilo se pueden funcionalizar las cadenas para producir surfactantes con propiedades diferentes, dependiendo de la funcionalidad colgante otorgada a los mismos.
Se puede obtener este otorgamiento de funcionalidad colgante al surfactante mediante una sulfatación utilizando trióxido de sulfuro (SO_{3}), óleum o acetil sulfato. También es posible la formación de sulfonatos cuando existen dobles enlaces presentes en el eje central del aducto de surfactante o cadenas de poliol polialquileno colgantes del mismo. Se puede obtener el otorgamiento de funcionalidad colgante al surfactante mediante una fosforilación de las cadenas con grupos terminales hidroxilo usando reactivos que incluyen (pero sin estar limitados a los mismos) pentóxido de fósforo (P_{2}O_{5}), tricloruro de fósforo (PCl_{3}), ácido polifosfórico y oxicloruro de fósforo (POCl_{3}).
Por lo tanto, en varios aspectos la presente invención se refiere a un surfactante preparado mediante la reacción de una resina con ácido o éster o anhídrido carboxílico \alpha,\beta-insaturado para formar así un aducto, la reacción del aducto con un poli(óxido de alquileno) (PAO) para proporcionar un surfactante y el tratamiento del surfactante bajo condiciones de sulfatación o fosforilación a fin de proporcionar un surfactante modificado.
En un aspecto de la invención, se aísla el surfactante antes de utilizarlo como surfactante, es decir, se aísla y/o purifica antes de combinarlo con agua. Por consiguiente, la invención proporciona, en un aspecto, un surfactante que es anhidro a temperatura y presión ambientes. A continuación, se puede añadir el surfactante aislado a otras composiciones, por ejemplo resinas de pegajosidad, para proporcionar una dispersión acuosa del agente de pegajosidad. Por lo tanto, en un aspecto se proporciona el aducto en una forma aislada, mientras que en otro aspecto se proporciona el surfactante en una forma aislada, ambos a temperatura y presión ambientes. En un aspecto, "forma aislada" significa libre de agua.
La presente invención, en otros aspectos adicionales, se refiere a composiciones que comprenden un surfactante, tal y como se describe en el presente, y una resina de pegajosidad, y a dispersiones acuosas que comprenden estos dos componentes. Tal y como se usa en el presente, "resina de pegajosidad" se refiere a una resina que aumenta las propiedades adhesivas de una fórmula adhesiva. Estas propiedades adhesivas incluyen, sin estar limitadas a las mismas, pegajosidad, resistencia al pelado y facilidad de humedecimiento de superficie. Entre las resinas de pegajosidad apropiadas figuran el terpeno, el terpeno-hidrocarburo, el terpeno-fenol y las resinas hidrocarbonadas descritas anteriormente. Otra resina de pegajosidad apropiada es una resina de pegajosidad de éster de colofonia.
Las composiciones de la presente invención, que comprenden un surfactante divulgado y una resina de pegajosidad, pueden prepararse mediante la fusión de la resina de pegajosidad, añadiendo después el surfactante y agitando y mezclándolo con la resina. Se pueden preparar las dispersiones acuosas de surfactante/resina de pegajosidad al añadir agua caliente a la resina de pegajosidad fundida que posee el surfactante mezclado con la misma. Se puede añadir el agua caliente para formar en primer lugar una emulsión de agua en aceite. A continuación se puede añadir más agua para causar una inversión a una emulsión de aceite en agua y, después, proporcionar la dispersión acuosa con el contenido de sólidos deseado. Después se enfría la emulsión a una temperatura de 50ºC o inferior y, si es necesario, se pueden añadir biocidas.
Algunos ejemplos específicos de combinaciones resina de pegajosidad/surfactante que se encuentran presentes en las composiciones y dispersiones acuosas divulgadas de la presente invención incluyen: (1) resina de pegajosidad de éster de colofonia/surfactante de resina-AM-PEG de terpeno vinilaromática; (2) resina de pegajosidad de éster de colofonia/surfactante de resina-AM-PEG de terpeno-fenol; (3) resina de pegajosidad de éster de colofonia/resina-AM-PEG hidrocarbonada aromática modificada de vinilo; (4) resina de pegajosidad de terpeno/surfactante de resina-AM-PEG de terpeno; (5) resina de pegajosidad de terpeno/surfactante de resina-AM-PEG hidrocarbonada; (6) resina de pegajosidad de terpeno vinilaromática/surfactante de resina-AM-PEG de terpeno vinilaromática; (7) resina de pegajosidad de terpeno-vinilaromática/surfactante de resina-AM-PEG hidrocarbonada aromática modificada de vinilo; (8) resina de pegajosidad de terpeno-fenol/surfactante de resina-AM-PEG de terpeno-fenol; (9) resina de pegajosidad hidrocarbonada/terpeno-AM-PEG; (10) resina de pegajosidad hidrocarbonada/surfactante de resina-AM-PEG hidrocarbonada; (11) resina de pegajosidad hidrocarbonada aromática modificada/surfactante de resina-AM-PEG de terpeno vinilaromática; (12) resina de pegajosidad hidrocarbonada aromática modificada/surfactante de resina-AM-PEG hidrocarbonada aromática modificada de vinilo. Cada una de estas combinaciones constituye un aspecto independiente de la presente invención, donde "AM" indica que se hizo reaccionar el anhídrido maleico con la resina indicada para formar el aducto y PEG indica que se hizo reaccionar una molécula de polietilenglicol con el aducto indicado. En cada uno de estos aspectos independientes, se pueden utilizar los criterios expuestos anteriormente, por ejemplo, el índice de acidez, la extensión de la aducción medida en porcentaje de peso, el peso molecular del PEG, etc., para caracterizar adicionalmente los productos y procesos de la presente
invención.
Un ejemplo de dispersión acuosa que resulta apropiada para su uso en adhesivos en emulsión acuosa puede tener un contenido de sólidos que va desde 50-60% o desde 55-60%, un pH que va desde 4-9 o desde 6-8; una viscosidad inferior a 8.000 mPas (inferior a 8.000 cps) o inferior a 1.500 mPas (inferior a 1.500 cps) o inferior a 1.000 mPas (inferior a 1.000 cps) (Brookfield #5/20 rpm o #3/50 rpm); un tamaño de partículas inferior a 2 \mum o inferior a 1 \mum; y una estabilidad mecánica suficiente para pasar pruebas de diagnóstico industriales relacionadas con el bombeo, las operaciones de formulación y procesos similares. Asimismo, las dispersiones acuosas de la presente invención pueden comprender, además de un surfactante divulgado, un co-surfactante que puede ser aniónico, no iónico o
polimérico.
La presente invención, en otro aspecto, se refiere a una composición adhesiva que comprende una resina de pegajosidad, un látex polimérico, agua y al menos uno del siguiente componente: un surfactante preparado de conformidad con el proceso de la presente invención.
Se pueden preparar las composiciones presentes al mezclar una dispersión acuosa de agente de pegajosidad de la presente invención con un látex o mezcla de látex poliméricos naturales o sintéticos, de acuerdo con técnicas bien conocidas entre los expertos en este campo. Los látex poliméricos apropiados incluyen suspensiones acuosas de caucho natural o elastómeros sintéticos. Estos últimos polímeros elastoméricos incluyen (sin estar limitados a los mismos): polímeros acrílicos derivados de acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de butilo, metacrilato de metilo, ácido metacrílico y ácido acrílico; poliestireno, un copolímero estireno-butadieno; un polímero derivado de un acetato de vinilo, como por ejemplo acetato de vinilo de etileno; policloropreno; un copolímero de acrilonitrilo-
butadieno.
En un aspecto adicional, la presente invención se refiere a un revestimiento de adhesivo sensible a la presión, preparado mediante la aplicación de una capa de una composición adhesiva divulgada a una superficie de un sustrato, la cual actúa como un soporte adhesivo, y el secado de la capa. Como se usa en el presente, el término "revestimiento" se refiere a cualquier sustrato que posee una capa de material adhesivo aplicada a al menos una parte de su superficie ("primera superficie") y, de ese modo, está adaptado para ser aplicado de manera adhesiva a una superficie de otro sustrato ("segunda superficie") al poner en contacto la primera y segunda superficies bajo presión.
Se utiliza una parte sustancial de la producción comercial de adhesivos basados en agua para la fabricación de adhesivos sensibles a la presión (PSA) para revestimientos adhesivos, como por ejemplo etiquetas, cintas, adornos decorativos y similares. Se pueden preparar sustratos adecuados que actúan como soportes adhesivos utilizando material no tejido como papel, plástico, metal o espuma; o se pueden preparar utilizando material tejido como algodón tejido o polímeros sintéticos tejidos. Algunos ejemplos de estos últimos son el polietileno, el polipropileno, el cloruro de polivinilo, el poliéster y la poliamida.
Se suministran los siguientes ejemplos a título ilustrativo, sin que por ello impongan limitaciones.
Ejemplos
Ejemplo 1
Preparación de un aducto al reaccionar anhídrido maleico con una resina de terpeno-vinilaromático
Se introdujeron en un matraz de cuatro cuellos de fondo redondo y un litro de capacidad 450 gramos de resina de terpeno-vinilaromático Sylvares® ZT105LT (Arizona Chemical Company, Jacksonville, Florida, EE.UU.) y se calentó a 150ºC bajo una purga de nitrógeno de 2LPM. Cuando la resina se fundió y era lo suficientemente fluida, se empezó a agitar a aproximadamente 250 rpm. Se añadieron 50,0 gramos de anhídrido maleico a la resina agitada. Se colocó el contenido del matraz bajo una atmósfera de nitrógeno y se calentó a 200ºC. Se incrementó la agitación a 300 rpm. Se agitó la masa de reacción durante 16,5 horas a 200ºC, y después se calentó a 250ºC durante aproximadamente 5,5 horas. Se analizó una muestra que mostraba una conversión de 97,1% del anhídrido maleico. Se rebajó la temperatura a 200ºC y se salpicó el contenido del matraz con nitrógeno para eliminar el anhídrido maleico sin reaccionar hasta que el valor de acidez de un extracto acuoso (de peso igual a la muestra) fue de 0,3. Se vertió el contenido del matraz. Un análisis del aducto mostró un 6,54% de anhídrido maleico aducido por peso.
Ejemplo 2
Preparación de un surfactante de dispersión de resina al reaccionar el aducto del ejemplo 1 con polietilenglicol
Se equipó un matraz de cuatro cuellos, fondo redondo y un litro de capacidad con un eje de agitación de pala, una entrada de nitrógeno y termopar; se introdujeron 100,0 gramos del aducto del ejemplo 1 y 143,2 gramos de polietilenglicol con un promedio de peso molecular de 2000 ("PEG 2000", Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin, EE.UU.). Se calentó el contenido del matraz, bajo una purga de nitrógeno de 1 LPM. Se inició la agitación cuando el contenido estaba fundido y lo suficientemente fluido. Cuando la temperatura alcanzó los 219ºC, se introdujeron 0,54 gramos de ácido fosfórico al 75% y se colocó el matraz bajo una atmósfera de nitrógeno, calentándose a 250ºC. Se agitó la masa de reacción a esta temperatura durante 20 horas. Una muestra de la masa de reacción tenía un índice de acidez de 1,4. Se enfrió el contenido del matraz a 157ºC y se vertió.
Ejemplo 3
Dispersión de una resina de pegajosidad de un éster de colofonia con el surfactante del ejemplo 2
Se introdujeron en un matraz de resina [sic] de 1,5 litros de capacidad 300,0 gramos de RE-85 Sylvares® (Arizona Chemical Company, Jacksonville, Florida, EE.UU.) y 18,0 gramos de surfactante del ejemplo 2. Se calentó el contenido bajo un barrido de nitrógeno de 2 LPM a 98ºC. Se inició la agitación y se colocó el matraz bajo una capa de nitrógeno. Se preparó una solución de 2,1 gramos de 50% de hidróxido de potasio en 47 gramos de agua destilada y se calentó a 80ºC. Cuando la temperatura de la mezcla de resina de pegajosidad-surfactante alcanzó los 112ºC, se añadió la solución caliente de hidróxido de potasio para producir en primer lugar una dispersión de agua en aceite, que se invirtió a una dispersión de aceite en agua. Se modificó la temperatura de esta dispersión a 97ºC y se añadieron 160 gramos de agua destilada caliente durante 18 minutos. Se enfrió la dispersión diluida resultante a 59ºC y se añadió biocida. Después de un enfriamiento adicional a 50ºC., se analizó la dispersión para lograr un pH de 9.5. Se ajustó una muestra de la dispersión a un pH of 7,5 y 58,8% de sólidos y un promedio de tamaño de partículas de 0,84 micrones.
Como se puede deducir de lo anterior, aunque se han descrito en el presente realizaciones específicas de la invención a título ilustrativo, es posible llevar a cabo varias modificaciones sin desviarse del ámbito de la invención que queda definido en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (57)

1. Un proceso para la preparación de un surfactante que comprende:
la reacción de un anhídrido o ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado, o un éster del mismo, con una resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo, con el fin de proporcionar un aducto;
la reacción del aducto con óxido de alquileno o un poli(óxido de alquileno) carboxilo-reactivo para proporcionar el surfactante; y
la modificación del surfactante mediante un proceso de fosforilación o sulfonación para proporcionar un surfactante hidrófilo funcionalizado.
2. El proceso de la reivindicación 1, en el que se selecciona la resina de entre el grupo integrado por una resina de politerpeno, una resina de terpeno-fenol, una resina de terpeno-hidrocarburo, una resina aromática de vinilo de terpeno, una resina hidrocarbonada y una resina hidrocarbonada aromática modificada de vinilo.
3. El proceso de la reivindicación 1, en el que el ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es ácido maleico y el anhídrido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es anhídrido maleico.
4. El proceso de la reivindicación 1, en el que la resina es una resina de politerpeno con un punto de reblandecimiento que oscila entre 10ºC y 150ºC.
5. El proceso de la reivindicación 1, en el que la resina comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por \alpha-pineno, \beta-pineno, limoneno, dipenteno, \beta-felandreno, \delta-3-careno y \delta-2-careno.
6. El proceso de la reivindicación 5, en el que la resina también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por isobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido y vinilciclohexeno.
7. El proceso de la reivindicación 5, en el que la resina también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
8. El proceso de la reivindicación 1, en el que la resina es una resina de terpeno-fenol y comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por \alpha-pineno, \beta-pineno, \delta-3-careno y limoneno.
9. El proceso de la reivindicación 8, en el que la resina de terpeno-fenol también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por estireno, indeno, \alpha-metilestireno, un estireno alquilaromático, divinilbenceno, un divinilbenceno con uno o varios grupos alquilo, isobutileno, diisobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido, vinilciclohexeno, piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
10. El proceso de la reivindicación 8, en el que el fenol se selecciona independientemente de entre el grupo integrado por fenol, un fenol monosustituido, un fenol disustituido, un fenol trisustituido y un compuesto de naftaleno con hidroxilo sustituido.
11. El proceso de la reivindicación 1, en el que la resina comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
12. El proceso de la reivindicación 1, en el que se reacciona el aducto con poli(etilenglicol) o una mezcla de más de un poli(etilenglicol).
13. El proceso de la reivindicación 1, en el que se reacciona el aducto con óxido de etileno.
14. El surfactante de la reivindicación 1.
15. Una composición que comprende el surfactante de la reivindicación 1 y una resina de pegajosidad.
16. Una dispersión acuosa que contiene agua y una composición que comprende un surfactante preparado por un proceso como el que se describe en cualquiera de las reivindicaciones comprendidas entre la 1 y la 15.
17. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que se selecciona la resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo de entre el grupo compuesto por una resina de politerpeno, una resina de terpeno-fenol, una resina de terpeno-hidrocarburo, una resina aromática de terpeno-vinilo, una resina hidrocarbonada y una resina hidrocarbonada aromática modificada de vinilo.
18. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que el proceso también comprende la modificación del surfactante mediante una fosforilación o sulfonación para proporcionar un surfactante funcionalizado.
19. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que el ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es ácido maleico y el anhídrido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es anhídrido maleico.
20. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que la resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo es una resina de politerpeno con un punto de reblandecimiento que oscila entre aproximadamente 10ºC y aproximadamente 150ºC.
21. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por \alpha-pineno, \beta-pineno, limoneno, dipenteno, \beta-felandreno, \delta-3-careno y \delta-2-careno.
22. La dispersión acuosa de la reivindicación 21, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por isobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido y vinilciclohexeno.
23. La dispersión acuosa de la reivindicación 21, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
24. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo es una resina de terpeno-fenol y comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por \alpha-pineno, \beta-pineno, \delta-3-careno y limoneno.
25. La dispersión acuosa de la reivindicación 24, en la que la resina de terpeno-fenol también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por estireno, indeno, \alpha-metilestireno, un estireno alquilaromático, divinilbenceno, un divinilbenceno con uno o varios grupos alquilo, isobutileno, diisobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido, vinilciclohexeno, piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
26. La dispersión acuosa de la reivindicación 24, en la que el fenol es seleccionado independientemente de entre el grupo integrado por fenol, un fenol monosustituido, un fenol disustituido, un fenol trisustituido y un compuesto de naftaleno con hidroxilo sustituido.
27. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
28. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que se reacciona el aducto con poli(etilenglicol) o una mezcla de más de un poli(etilenglicol).
29. La dispersión acuosa de la reivindicación 16, en la que se reacciona el aducto con óxido de etileno.
30. Una composición adhesiva que comprende un surfactante, una resina de pegajosidad, un látex polimérico y agua, y en la que se prepara el surfactante mediante un proceso como el que se describe en cualquiera de las reivindicaciones comprendidas entre la 1 y la 15.
31. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que la resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo se selecciona de entre el grupo integrado por una resina de politerpeno, una resina de terpeno-fenol, una resina de terpeno-hidrocarburo, una resina aromática de terpeno-vinilo, una resina hidrocarbonada y una resina hidrocarbonada aromática modificada de vinilo.
32. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que el proceso también comprende la modificación del surfactante mediante una fosforilación o una sulfonación para proporcionar un surfactante funcionalizado.
33. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que el ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es ácido maleico y el anhídrido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es anhídrido maleico.
34. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que la resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo es una resina de politerpeno con un punto de reblandecimiento que oscila entre 10ºC y 150ºC.
35. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por \alpha-pineno, \beta-pineno, limoneno, dipenteno, \beta-felandreno, \delta-3-careno y \delta-2-careno.
36. La composición adhesiva de la reivindicación 35, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo comprende también uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por isobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido y vinilciclohexeno.
37. La composición adhesiva de la reivindicación 35, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
38. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo es una resina de terpeno-fenol y comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por \alpha-pineno, \beta-pineno, \delta-3-careno y limoneno.
39. La composición adhesiva de la reivindicación 38, en la que la resina de terpeno-fenol también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por estireno, indeno, \alpha-metilestireno, un estireno alquilaromático, divinilbenceno, un divinilbenceno con uno o varios grupos alquilo, isobutileno, diisobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido, vinilciclohexeno, piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
40. La composición adhesiva de la reivindicación 38, en la que el fenol es seleccionado independientemente de entre el grupo integrado por fenol, un fenol monosustituido, un fenol disustituido, un fenol trisustituido y un compuesto de naftaleno con hidroxilo sustituido.
41. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
42. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que se reacciona el aducto con poli(etilenglicol) o una mezcla de más de un poli(etilenglicol).
43. La composición adhesiva de la reivindicación 30, en la que se reacciona el aducto con óxido de etileno.
44. Un revestimiento de adhesivo sensible a la presión, preparado mediante la aplicación de una capa de una composición adhesiva a una superficie de un sustrato y posteriormente el secado de la capa, en el que la composición adhesiva comprende un surfactante, una resina de pegajosidad, un látex polimérico y agua, y en el que se prepara el surfactante mediante un proceso como el descrito en cualquiera de las reivindicaciones comprendidas entre la 1 y la 15.
45. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que se selecciona la resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo de entre el grupo integrado por una resina de politerpeno, una resina de terpeno-fenol, una resina de terpeno-hidrocarburo, una resina aromática de terpeno-vinilo, una resina hidrocarbonada y una resina hidrocarbonada aromática modificada de vinilo.
46. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que el proceso también comprende la modificación del surfactante mediante una fosforilación o sulfonación para proporcionar un surfactante funcionalizado.
47. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que el ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es ácido maleico y el anhídrido carboxílico \alpha,\beta-insaturado es anhídrido maleico.
48. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que la resina que comprende residuos monoméricos de hidrocarburo es una resina de politerpeno con un punto de reblandecimiento que oscila entre 10ºC y 150ºC.
49. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por \alpha-pineno, \beta-pineno, limoneno, dipenteno, felandreno, \delta-3-careno y \delta-2-careno.
50. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 49, en el que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por isobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido y vinilciclohexeno.
51. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 49, en el que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
52. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo es una resina de terpeno-fenol y comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por \alpha-pineno, \beta-pineno, \delta-3-careno y limoneno.
53. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 52, en el que la resina de terpeno-fenol también comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por estireno, indeno, \alpha-metilestireno, un estireno alquilaromático, divinilbenceno, un divinilbenceno con uno o varios grupos alquilo, isobutileno, diisobutileno, un 1-alqueno, un 2-alqueno, un alqueno trisustituido, vinilciclohexeno, piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
54. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 52, en el que el fenol es seleccionado independientemente de entre el grupo integrado por fenol, un fenol monosustituido, un fenol disustituido, un fenol trisustituido y un compuesto de naftaleno con hidroxilo sustituido.
55. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que la resina que contiene residuos monoméricos de hidrocarburo comprende uno o más residuos monoméricos seleccionados independientemente de entre el grupo integrado por piperileno, isopreno, 2-metilo-2-buteno, 2-metilo-1-buteno, ciclopenteno, un penteno acíclico, ciclopentadieno y diciclopentadieno.
56. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que se reacciona el aducto con poli(etilenglicol) o una mezcla de más de un poli(etilenglicol).
57. El revestimiento de adhesivo sensible a la presión de la reivindicación 44, en el que se reacciona el aducto con óxido de etileno.
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