NL8502135A - Harsachtige copolymeersamenstelling op basis van koolwaterstoffen en toepassing daarvan in lijmen. - Google Patents
Harsachtige copolymeersamenstelling op basis van koolwaterstoffen en toepassing daarvan in lijmen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8502135A NL8502135A NL8502135A NL8502135A NL8502135A NL 8502135 A NL8502135 A NL 8502135A NL 8502135 A NL8502135 A NL 8502135A NL 8502135 A NL8502135 A NL 8502135A NL 8502135 A NL8502135 A NL 8502135A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- compounds
- copolymer composition
- weight
- resin
- paramethylstyrene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Engine Equipment That Uses Special Cycles (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
^ - ..........
GL/WP/jvh DSM RESINS B.V.
Uitvinders: Jacques Salvetat te Le Vêsinet (FR)
André Thiot te Argenteuil (FR)
Yves Runavot te St. Maur des Fosses (FR) -1- PN 3648
HARSACHTIGE COPOLYMEERSAMENSTELLING OP BASIS VAN KOOLWATERSTOFFEN EN TOEPASSING DAARVAN IN LIJMEN
De uitvinding heeft betrekking op harsachtige copolymeer-samenstelllngen op basis van een vinylaromatische koolwaterstof en ten minste één andere koolwaterstof met een copolymeriseerbare onverzadigdheid, eventueel samen met nog een of meer andere copolymeriseer-5 bare verbindingen.
De copolymeersamenstellingen volgens deze uitvinding zijn in het bijzonder gebaseerd op een vinylaromatische koolwaterstof en ten minste één ander uit de groep vinylaromatische verbindingen, dicyclo-pentadieenverbindingen, indeenverbindingen en terpeenverbindingen 10 gekozen koolwaterstofmonomeer, eventueel samen met een of meer nog andere uit de groep gesubstitueerde benzeenverbindingen, onverzadigde carbonzure verbindingen en geconjugeerde dieenverbindingen gekozen polymeriseerbare verbindingen.
Dergelijke harsachtige copolymeren zijn bijvoorbeeld bekend 15 uit: het Amerikaans octrooi 3932332 en het Amerikaans octrooi 3956250, waarin harsachtige samenstellingen worden beschreven die copolymeren van a-methylstyreen en styreen en samenstellingen die copolymeren van α-methylstyreen en vinyltolueen bevatten; EP-C-00223061, waarin koolwaterstofharsen met dicyclopentadieen, een vinylaromatische 20 koolwaterstof en een mono-, di- of trigesubstitueerd benzeen worden beschreven; EP-C-002541, waarin harsen op basis van a-methylstyreen, styreen en fenol worden beschreven.
Het Is bekend, dat harsachtige copolymeersamenstellingen van dit type een relatief hoog verwekingspunt hebben en goed mengbaar zijn 25 met natuurlijke of synthetische elastomeren, een goede 'peel strength', een goede afschuifsterkte en een goede hechting hebben, waardoor ze geschikt zijn voor toepassing in drukgevoelige en smeltlijmen.
* « * -2-
Gevonden is nu, dat de eigenschappen van dergelijke harsachtige copolymeersamenstellingen nog aanzienlijk worden verbeterd wanneer men als vinylaromatisch comonomeren paramethylstyreen toepast.
5 De harsachtige copolymeersamenstellingen volgens de uit vinding zijn opgebouwd uit één vinylaromatisch monomeer en ten minste êên andere koolwaterstof met een copolymeriseerbare onverzadigdheid, eventueel samen met nog een of meer andere uit de groep gesubstitueerde benzeenverbindingen, onverzadigde carbonzure verbindingen en 10 geconjugeerde dieenverbindingen gekozen polymeriseerbare verbindingen, ' met het kenmerk, dat de genoemde copolymeersamenstelling ten minste 5 gew.-% paramethylstyreen eenheden omvat in een verhouding die ten minste gelijk is aan enige in het genoemde copolymeer aanwezige hoeveelheid metamethylstyreen.
15 In het bijzonder bevatten de harsachtige copolymeren volgens de uitvinding bij voorkeur ten minste 25 gew.-%, en liefst ten minste 40 gew.-%, paramethylstyreen.
Op het gebruik van paramethylstyreen als (co)polymeriserend monomeer wordt ingegaan in Mobil Chemical Technical Bulletin, januari 20 1982; in het bijzonder wordt verwezen naar de vervanging van vinylto- lueenmengsels door paramethylstyreen in vinylaromatische/polyester harsmengsels voor coatings en dichtings- en hechtmiddelen.
Gezien de bij polyesterharsen verkregen resultaten, is het zeer verrassend dat men met betrekking tot de zeer specifieke 25 eigenschappen bij het kleverig maken van koolwaterstofharsen nog zulke aanzienlijke verbeteringen bereikt door toepassing van paramethylstyreen.
Het andere volgens deze uitvinding met paramethylstyreen toe te passen koolwaterstofmonomeer dat een copolymeriseerbare onver-30 zadigdheid bevat, kiest men in het bijzonder uit de groep vinylaroma-tische verbindngen, dicyclopentadieenverbindingen, indeenverbindingen en terpeenverbindingen.
Vinylaromatische verbindingen die men volgens de uitvinding kan toepassen in combinatie met paramethylstyreen zijn bijvoorbeeld 35 styreen, ct-methylstyreen, metamethylstyreen, orthomethylstyreen, vinyltolueen (zijnde een mengsel van ongeveer 1/3 paramethylstyreen en - -3- ψ* *" — 2/3 metamethylstyreen), of mengsels daarvan. Het is mogelijk de zuivere verbindingen te gebruiken, maar met voordeel kan men de technische kwaliteiten of concentraten met ten minste 60 gew.-%, of liever 80 gew.-Z, van een of meer vinylaromatische verbindingen toepassen.
5 Dicyclopentadieenverbindingen die men volgens de uitvinding kan toepassen bevatten niet slechts ongesubstitueerd dicyclopentadieen als zodanig, maar eveneens gesubstitueerd dicyclopentadieen.
De dicyclopentadieenverbindingen kan men in de vorm van de zuivere chemische verbinding toepassen, maar het biedt dikwijls voor-10 deel een concentraat of een technische kwaliteit met 60 gew.-Z, of .
liever 80 gew.-Z of meer, van de verbinding te gebruiken.
Indeenverbindingen die men volgens de uitvinding kan toepassen bevatten ook niet alleen ongesubstitueerd indeen als zoda-nig, maar eveneens gesubstitueerd indeen en hier kan men ook con-15 centraties of technische kwaliteiten met 60 gew.-Z, of liever 80 gew.-Z of meer, van de verbinding toepassen. Terpeenverbindingen die gebruikt kunnen worden overeenkomstig de uitvinding zijn bijvoorbeeld β -pinene, α-pinene, limonene, carene en verbindingen als dipen-tenen.
20 Meestal kan men een concentraat of een technische kwaliteit met 60 gew.-Z, of liever 80 gew.-Z of meer van een terpeenverbinding toepassen.
Volgens een andere mogelijke uitvoeringsvorm van de uitvinding worden met etheenvinylacetaat copolymeren uitstekend te comr 25 bineren harsen verkregen indien men de koolwaterstofhars 'alkyleert', d.w.z. door gesubstitueerd benzeen in de hars in te bouwen. De gesubstitueerde benzeenverbindingen die men eventueel in de copolymeren volgens de uitvinding kan toepassen kiest men bij voorkeur uit mono-, di- en trigesubstitueerd benzeen waarbij men de substituenten 30 kiest uit alkyl> hydroxyl en halogeen.
Voorbeelden van geschikte gesubstitueerde benzenen waaraan men de voorkeur geeft zijn bijvoorbeeld fenolen met mogelijk de volgende structuurformule:
R
35 OH
R
* ' -"· -·*
-> -i· i V
-4- waarbij R waterstof of een Ci-C12 alkylgroep voorstelt, bij voorkeur een Cg-C^Q alkylgroep. Zij kunnen worden toegepast in de vorm van technische verbindingen (zuiverheid hoger dan 95 %). Afhankelijk van de aard en reactiviteit, kunnen enkele van de onzuiverheden in de 5 hars worden ingebouwd.
Voor toepassing in lijmen geeft men de voorkeur aan die harsen die een combinatie van een fenol en een Cg-C^Q monoalkylfenol zoals bijvoorbeeld octylfenol bevatten.
Andere voorbeelden van geschikte gesubstitueerde benzeenver-10 bindingen waaraan men de voorkeur geeft zijn onder meer tolueen, ethylbenzeen, xylenen, mesityleen, trimethylbenzenen en andere alkylbenzenen. De hoeveelheid gesubstitueerd benzeen in de copolymeren volgens deze eventuele uitvoeringsvorm van de uitvinding varieert bij voorkeur van 2 tot 15 gew.-%, en het liefst van 3 tot 10 gew.-%, 15 gesubstitueerd benzeen. Afhankelijk van het gemiddelde molecuulgewicht van de copolymeren, komt dit overeen met ongeveer 0,5 tot 1,5 bij voorkeur 0,8· tot 1,2 moleculen gesubstitueerd benzeen per gemiddeld copolymeermolecuul, zodat men aanneemt dat de meeste harsmoleculen een gesubstitueerde benzeen (d.w.z. een 'gealkyleerde’) groep bevatten.
20 het 'alkylerings’middel kan echter in het reactiemengsel aanwezig zijn in hogere molverhoudingen dan hierboven aangegeven en kan gedeeltelijk dienst doen als oplosmiddel, dat wordt afgedestileerd na beëindiging van de reactie.
De copolymeren volgens de uitvinding kunnen eventueel onver-25 zadigde carbonzuur eenheden bevatten, zoals die welke worden verkregen uit bijvoorbeeld onverzadigde monocarbonzuren en C]_-C^2 alkylesters daarvan, onverzadigde dicarbonzuren en zuuranhydriden. Geschikte voorbeelden zijn acryl- en methacrylzuren en esters daarvan, zoals in het bijzonder 2-ethylhexylacrylaat, en maleinezuuranhydride.
30 De hoeveelheid onverzadigde zuurverbinding in de copolymeren volgens deze eventuele uitvoeringsvorm van de uitvinding varieert bij voorkeur van 2 tot 20 en het liefst van 3 tot 10 gew.-%.
De copolymeren volgens de uitvinding, en met name de copolymeren op basis van paramethylstyreen en dicyclopentadieenverbindingen 35 kunnen eventueel van geconjugeerde dieenverbindingen afgeleide eenhe- -5- Λ - den bevatten. Dieenverbindingen waaraan men de voorkeur geeft zijn bijvoorkeur pentadieen, en het liefst piperyleen, d.w.z.
1,3-pentadieen (cis en trans). Aan copolymeren die pentadieen, in het bijzonder piperyleen, bevatten geeft men de voorkeur wanneer men een 5 betere hechting ten opzichte van polyester en polyolefine substraten wenst. Men kan zuiver piperyleen toepassen, maar gewoonlijk kunnen technische pentadieen of piperyleen concentraten met meer dan 45 Z zuiver pentadieen worden toegepast, mits deze minder dan 5 Z isopreen bevatten, waarbij de rest dan bestaat uit monoënen, dicyclopentadieen, 10 methylcyclopentadieen en niet-polymeriseerbare producten.
De eventueel in de copolymeren volgens de uitvinding toe te passen hoeveelheid dieenverbinding varieert bij voorkeur van 2 tot 20 gew.-Z en het liefst van 3 tot 10 Z.
Van de harsen volgens de uitvinding bedraagt gewoonlijk het 15 verwekingspunt (Ring & Kogel volgens ASTM E28) ongeveer 100“ tot 120eC, wat bijzonder hoog is in vergelijking met de verwekingspunten van de in de techniek bekende harsen, die in de orde van grootte van 70-90 aC liggen. De mengbaarheid met elastomeren, zoals natuurlijke en synthetische rubbers, is uitstekend, waarbij het troebelingspunt nor-20 maal beneden 30eC ligt en zelfs heldere mengsels worden verkregen bij kamertemperatuur.
Het gemiddelde molecuulgewicht van deze harsen varieert bij voorkeur van ongeveer 400 tot 2.000.
De harsen volgens de uitvinding kunnen worden bereid door de 25 gewenste hoeveelheden uitgangsmateriaal en een kleine hoeveelheid van een Friedel-Crafts type katalysator, bijvoorbeeld BF3, AICI3,
TiCl4 of een complex daarvan, eventueel in aanwezigheid van een koolwaterstof oplosmiddel, b.v. methylcyclohexaan of toueen, te laten reageren met b.v. ether of fenol en de reactietemperatuur tussen -10*C 30 en 80°C te houden, bij voorkeur tussen 20° en 50°C.
Gezien de exotherme aard van de reactie kan het raadzaam zijn de katalysator - die bij voorkeur bestaat uit BF3 of een complex daarvan - langzaam toe te voegen. Bijzondere maatregelen kunnen nodig zijn om de temperatuur tijdens de reactie te regelen ter verkrijging van 35 goede en reproduceerbare technische resultaten. Het reactiemengsel wordt verscheidene uren op de gewenste reactietemperatuur gehouden -6- (-10° - 80°C), waarna de katalysator wordt vernietigd, bij voorkeur door toepassing van hydroxyde en door wassen, waarna de vluchtige stoffen, b.v. oplosmiddel en eventueel niet-omgezet uitgangsmateriaal, worden verwijderd.
5 De harsen volgens de onderhavige uitvinding kunnen met voor deel worden toegepast in lijmen, meer in het bijzonder smeltlijmen waarin de aanwezigheid van organische oplosmiddelen niet vereist is*
De hars laat zich uitstekend mengen met rubber (50 : 50 mengsels).
In sommige gevallen kan men elastomeren zoals rubber en 10 bepaalde etheenvinylacetaat copolymeren (EVA), ethylacrylaat copoly-meren (EEA) en amorf polypropeen (APP), hetzij in combinatie hetzij afzonderlijk, samen met deze harsen toepassen in drukgevoelige smeltlijmen.
De onderhavige uitvinding voorziet tevens in drukgevoelige 15 lijmen bestaande uit mengsels van een hars volgens de uitvinding en een elastomeer, zoals natuurlijke of synthetische rubber. Als natuurlijke rubber kan men 'crude gum' toepassen en als synthetische., rubbers elk thermo-elastomeer, zoals styreenbutadieenstyreen (SBS) en b.v. styreenisopreenstyreen (SIS) blokcopolymeren.
20 Men kan de harsen en elastomeren combineren in gewichts verhoudingen tussen 0,3 en 3 delen hars per deel rubber, bij voorkeur tussen 0,5 en 2. Eventuele verdere bestanddelen zoals wassen, 'tack'bevorderende oli'én (meestal een nafteenolie) en stabilisatoren tegen oxydatie en ultaviolet licht kunnen in ondergeschikte hoeveelhe-25 den worden toegepast. De hars en het rubber worden gesmolten bij een temperatuur van ongeveer 80° tot 200°C en gedurende 10-30 minuten op deze temperatuur gehouden. Soms verkrijgt men betere resultaten door meer dan een soort rubber of meer dan een soort hars te combineren.
Het gebruik van oplosmiddelen (alifatische of aromatisch koolwa-30 terstoffen, gechloreerde derivaten daarvan of b.v. ketonen) is dikwijls overbodig, hoewel men wel de gebruikelijke toeslagstoffen, zoals antioxydantia, vulstoffen en dergelijke in ondergeschikte hoeveelheden kan toepassen.
Een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding 35 voorziet in smeltlijmen, die in hoofdzaak een mengsel van een etheenvinylacetaat copolymeer met ten minste 20 en ten hoogste . n ; * .» J * >r .........-I-"' -7- 55 gew.—% vinylacetaat en copolymere koolwaterstofhars als boven beschreven omvatten, eventueel met een microkristallijne was en/oi paraffine was en/of een 'tack'bevorderende olie. De gewichtshoeveelhe-den koolwaterstofhars en EVA copolymeer kunnen variëren tussen 35 : 65 5 en 60 : 40, bij voorkeur 40 : 60 en 50 : 50. Het toe te passen etheen-vinylacetaat copolymeer bevat 25 tot 55 gew.-%, bij voorkeur 28 tot 50 gewvinylacetaat.
Het mengen van de hars en het copolymeer geschiedt in de smelt bij een temperatuur van 150-200 °C, bij voorkeur 160-180eC, 10 gedurende 15-60 minuten. Ook kunnen ondergeschikte hoeveelheden antioxydantia aanwezig zijn. Met deze werkwijze kan men voorzien in smeltlijmen die in het bijzonder geschikt zijn voor verpakkingen, het binden van boeken of de vervaardiging van wegwerpartikelen, zoals luiers, maandverband, wegwerpverband, plakband voor verpakkings-15 doeleinden, afplakband voor autoraampjes, plakband voor het leggen van tapijten, etiketten, vloertegels, wandbekleding, autobekleding, enz.
De niet-drukgevoelige smeltlijmen zoals hierin geformuleerd worden gekenmerkt door een voortreffelijke hechting, hitte- en koudebestendigheid en stabiliteit en zijn als zodanig geschikt voor 20 verpakkingen, het binden van boeken en niet-drukgevoelige toepassingen bij wegwerpartikelen.
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
Voorbeeld 1 25 60 gewichtsdelen pararaethylstyreen en 31 gewichtsdelen alfa- methylstyreen werden gemengd met 9 gewichtsdelen fenol en opgelost in 120 gewichtsdelen tolueen. Vervolgens werd 0,25 % gasvormig boriumfluoride (BF3) aan het reactiemengsel toegevoegd, dat 5 uur op 20°C werd gehouden. Hierna werd de katalysator geneutraliseerd met 30 NaOH en gewassen en de vluchtige stoffen werden afgedestilleerd.
Verkregen werd een hars I met een verwekingspunt van 100 °C (Ring en Kogel volgens ASTM E28/67) en een Gardner-kleur lager dan 1.
De copolymere koolwaterstofhars kon worden gemengd met etheen-vinylacetaat copolymeren met 15-40 % vinylacetaat, met 35 microkristallijne wassen, paraffinen, polyetheenwassen en natuurlijke en synthetische rubbers.
; k ^ - -J v -8-
Voorbeeld 2
Met de werkwijze van voorbeeld 1 werd een copolymeerhars bereid op basis van dé volgende reactiemengsels.
45 gewichtsdelen paramethylstyreen 5 45 gewichtsdelen alfa-methylstyreen 10 gewichtsdelen fenol 120 gewichtsdelen tolueen.
Verkregen werd een hars II met een verwekingspunt (Ring en Kogel) van 100 eC plus of minus 2°.
10 Vergelijkend voorbeeld 3
Copolymere koolwaterstofhars op basis van vinyltolueen, alfa-methylstyreen en fenol.
Met de werkwijze van voorbeeld 1 werd een hars bereid op basis van het volgende reactiemengsel: 15 60 gewichtsdelen vinyltolueen (d.w.z. 33 % paramethylstyreen 66 % metamethylstyreen 0.3 % orthomethylstyreen) 31 gewichtsdelen alfa-methylstyreen 9 gewichtsdelen fenol 20 120 gewichtsdelen tolueen.
Verkregen werd een hars III met een verwekingspunt (Ring en Kogel) van 83 °C.
De mengbaarheid van de harsen I, II en III met verschillende etheenvinylacetaat copolymeren (bevattende ongeveer 15-30 %'vinylace-25 taat) en met een zuur EVA-terpolymeer werd beproefd.
De resultaten zijn weergegeven in tabel I.
Tabel I
Mengbaarheid van etheenvinylacetaat copolymeren met copolymeren volgens de uitvinding versus in de techniek bekende copolymeren.
JB ** « Λ * - w tj ·> ··· - -9-
Hars verwekings- Elvax 250 Elvax 360 Elvax 40 Elvax 4360 punt (27/28 % (24/25 % (17/18 % ( zuur ter- vinylace- vinylace- vinylace- polymeer) taat) taat) taat) 5 Hars I 100°C helder bij helder bij helder bij helder bij kamertemp. kamertemp. kamertemp. kamertemp.
Hars II 100°C helder bij helder bij helder bij helder bij kamertemp. kamertemp. kamertemp. kamertemp.
Hars III 83°C helder bij helder bij wit bij troebel bij 10 kamertemp. 60° kamertemp. kamertemp.
Elvax is het handelsmerk van produkten die op de markt worden gebracht door Du Pont de Nemours.
Voorbeeld 4
Volgens de procedure van voorbeeld 1 was een hars vervaardigd 15 door het polymeriseren van het volgende reactiemengsel bij een temperatuur tussen 40-45°C: - dicyclopentadieen concentraat (83 Z DCPD) ........................ 20 gew.-delen - paramethylstyreen 21 gew.-delen 20 - trimethylbenzeen ................... 75 gew.-delen bevattende 0,4 Z borontrifluoride.
De verkregen hars vertoonde een verwekingspunt boven 100°C (Ring en Kogel) en een excellente verdraagzaamheid met een ethyleen-vinylacetaat copolymeer.
25 Voorbeeld 5
Volgens de procedure van voorbeeld 1 werd een hars vervaardigd door het polymeriseren van het volgende reactiemengsel bij een temperatuur tussen 25-35°C: > *· « Λ -10- - dicyclopentadieenconcentraat (85 % DCPD) ........................ 30 gew.-delen - paramethylstyreen ..................21 gew.-delen - fenol .............................. 2,5 gew.-delen 5 - octylfenol ......................... 5,2 gew.-delen - 2-ethylhexylacrylaat ............... 1,5 gew.-delen - piperylene concentraat (85 % zuiverheid) .................. 24 gew.-delen - methylcyclohexaan.................. 30 gew.-delen 10 bevattende 0,5 % borontrifluoride als katalysator.
De verkregen hars vertoonde een verwekingspunt van 95 <’C (Ring en Kogel) en had de volgende eigenschappen: ’tack’: 2 cm (volgens PSTC-6, gemodificeerde Ring en Kogel); ’peel strength*: bij 180 eC, 600 g per cm band; Afschuifsterkte: (volgens PSTC-7) langer dan 24 15 uur).
Voorbeeld 6
Volgens de werkwijze van voorbeeld 1, werd een hars vervaardigd door het polymeriseren van het volgende reactiemengsel bij een temperatuur van 25°C: 20 - paramethylstyreen .................. 90· gew.-delen - fenol................ 10 gew .-delen - tolueen..................... .100 gew.-delen - BF3 ................................ 0,4 %.
De hars, verkregen in een opbrengst van 90 %, vertoonde een 25 Ring en Kogel verwekingspunt van 140°-C.
Vergelijkingsexperiment
Volgens de procedure van voorbeeld 6 werd een hars vervaardigd door het polymeriseren van het volgende reactiemengsel: - vinyltolueen ................... 90 gew.-delen 30 - fenol ........... 10 gew.-delen - tolueen............................100 gew.-delen - BF3 ................................0,4 %.
De hars, verkregen in een opbrengst van 90 %, vertoonde een Ring en Kogel verwekingspunt van 120°C.
— Λ Λ ï -* ^ ' 3
Claims (11)
1. Harsachtige copolymeersamenstelling hoofdzakelijk opgebouwd uit een vinylaromatisch monomeer en ten minste één andere koolwaterstof met een copolymeriseerbare onverzadigdheid, eventueel samen met nog êên of meer andere uit de groep gesubstitueerde ben- 5 zeenverbindingen, onverzadigde carbonzure verbindingen en gecon jugeerde dieenverbindingen gekozen copolymeriseerbare verbindingen, met het kenmerk, dat de genoemde copolymeersamenstelling ten minste 5 gew.-Z paramethylstyreen omvat in een verhouding die ten minste gelijk is aan enige in de genoemde copolymeer-10 samenstelling aanwezige hoeveelheid metamethylstyreen.
2. Harsachtige copolymeersamenstelling volgens conclusie 1, met ten minste 25 gew.-Z paramethylstyreen.
3. Harsachtige copolymeersamenstelling met ten minste 40 gew.-Z paramethylstyreen samen met ten minste êên ander koolwaterstofmonomeer 15 met een copolymeriseerbare onverzadigdheid en eventueel een of meer andere uit de groep gesubstitueerde benzeenverbindingen, onverzadigde carbonzure verbindingen en geconjugeerde dieenverbio-dingen gekozen copolymeriseerbare verbindingen.
4. Harsachtige copolymeersamenstelling volgens êên der voorgaande 20 conclusies, met het kenmerk, dat het genoemde andere koolwa- terstofmonomeer wordt gekozen uit de groep vinylaromatische verbindingen, dicyclopentadieenverbindingen, indeenverbindingen en terpeenverbindingen.
5. Harsachtige copolymeersamenstelling volgens één der voorgaande 25 conclusies, met het kenmerk, dat deze bestaat uit para methylstyreen samen met ten minste éên uit de groep styreen, oc-methylstyreen, vinyltolueen, dicyclopentadieen, indeen en ter-peen gekozen monomeer en eventueel een of meer monomeren gekozen uit de groep bestaande uit pentadienen, onverzadigde carbonzuren 30 en C^-C^2 alkylesters daarvan, onverzadigde dicarbonzuren en zuuranhydriden en mono-, di- of trigesubstitueerd benzeen waarbij de substituenten worden gekozen uit C^-Cj^ alkyl, hydroxyl en halogeen. “ Λ £ -12-
6. Harsachtige copolymeersamenstelllng volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat deze paramethylstyreen bevat samen met één of meer comonomeren van de groep styreen, α-methylstyreen en vinyltolueen en eventueel met fenol en/of een Cg-C^Q alkyl- 5 gesubstitueerd fenol.
7. Harsachtige copolymeersamenstelllng volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat deze paramethylstyreen bevat samen met dicyclopentadieen en met een of meer comonomeren van de groep-fenol, Cg-Cio alkylfenolen, C1-G5 alkylbenzenen en eventueel met 10 een of meer comonomeren van de groep vinylaromatische verbindingen (niet zijnde paramethylstyreen), pentadienen, in het bijzonder piperyleen, en C]_-C]_2 alkylesters van acryl- en methacrylzuur.
8. Werkwijze voor de bereiding van een harsachtige copolymeer-samenstelling, met het kenmerk, dat men bij een temperatuur tussen 15 -10 en 80 °C a. 5 tot 90 gewichtsdelen paramethylstyreen; b. 10 tot 95 gewichtsdelen van ten minste een andere koolwaterstof met een copolymeriseerbare onverzadigdheid; c. 0 tot 15 gewichtsdelen van (een) gesubstitueerde 20 benzeenverbinding(en); d. 0 tot 20 gewichtsdelen geconjugeerde dieenverbinding en e. 0 tot 20 gewichtsdelen onverzadigde carbonzuurverbinding; laat reageren in aanwezigheid van een Friedel-Crafts type katalysator en eventueel in aanwezigheid van een oplosmiddel.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men component a. toepast in een hoeveelheid van 40 tot 90 %, component(en) b. in een totale hoeveelheid van 10 tot 60 % en component(en) c., d. en e. in een totale hoeveelheid van 0 tot 10 %.
10. Toepassing als smeltlijm van een harsachtige samenstelling volgens 30 een der conclusies 1-7, in combinatie met een thermoelastomeer, een natuurlijke of synthetische rubber of een etheenvinylacetaat copolymeer met 25-55 % vinylacetaat, eventueel in combinatie met een was en/of een 'tack'bevorderende olie.
11. Smeltlijm, met het kenmerk, dat deze voor 20-60 gew.-% berekend op 35 de totale samenstelling bestaat uit een harsachtige copolymeer- samenstelling volgens conclusies 1-7. ?3D2 : .
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8502135A NL8502135A (nl) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | Harsachtige copolymeersamenstelling op basis van koolwaterstoffen en toepassing daarvan in lijmen. |
| US06/835,789 US4698405A (en) | 1985-07-26 | 1986-03-03 | Resinous copolymer composition based on hydrocarbons and their use in adhesives |
| AT86201293T ATE49008T1 (de) | 1985-07-26 | 1986-07-22 | Harzartige copolymerzusammensetzung auf der basis von kohlenwasserstoffen und deren verwendung in klebstoffen und ueberzuegen. |
| EP86201293A EP0210706B1 (en) | 1985-07-26 | 1986-07-22 | Resinous copolymer composition based on hydrocarbons and use thereof in adhesives and coatings |
| DE8686201293T DE3667791D1 (de) | 1985-07-26 | 1986-07-22 | Harzartige copolymerzusammensetzung auf der basis von kohlenwasserstoffen und deren verwendung in klebstoffen und ueberzuegen. |
| CA000514533A CA1277091C (en) | 1985-07-26 | 1986-07-24 | Resinous copolymer composition based on hydrocarbons and use thereof in adhesives |
| ES8600553A ES2000738A6 (es) | 1985-07-26 | 1986-07-24 | Procedimiento para preparar una composicion de copolimero resinoso, y utilizacion de esta en adhesivos y revestimientos. |
| NO863015A NO167584C (no) | 1985-07-26 | 1986-07-25 | Kopolymermateriale og anvendelse av dette som varmsmelte-klebemidler. |
| FI863054A FI86069C (fi) | 1985-07-26 | 1986-07-25 | Kolvaetebaserad hartshaltig kopolymerkomposition, framstaellning och anvaendning daerav i lim. |
| JP61173989A JPS6279209A (ja) | 1985-07-26 | 1986-07-25 | 樹脂状コポリマ−配合物、その製造方法、該配合物を含有するホツトメルト接着剤および塗料 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8502135 | 1985-07-26 | ||
| NL8502135A NL8502135A (nl) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | Harsachtige copolymeersamenstelling op basis van koolwaterstoffen en toepassing daarvan in lijmen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8502135A true NL8502135A (nl) | 1987-02-16 |
Family
ID=19846363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8502135A NL8502135A (nl) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | Harsachtige copolymeersamenstelling op basis van koolwaterstoffen en toepassing daarvan in lijmen. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4698405A (nl) |
| EP (1) | EP0210706B1 (nl) |
| JP (1) | JPS6279209A (nl) |
| AT (1) | ATE49008T1 (nl) |
| CA (1) | CA1277091C (nl) |
| DE (1) | DE3667791D1 (nl) |
| ES (1) | ES2000738A6 (nl) |
| FI (1) | FI86069C (nl) |
| NL (1) | NL8502135A (nl) |
| NO (1) | NO167584C (nl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4701517A (en) * | 1986-03-13 | 1987-10-20 | Hercules Incorporated | Vinyl aromatic/terpene/phenol terpolymer |
| DE3822163A1 (de) * | 1988-06-30 | 1990-01-04 | Pelikan Ag | Thermofarbband sowie ein verfahren zu dessen herstellung |
| IT1275411B (it) * | 1995-06-01 | 1997-08-05 | Enichem Spa | Terpolimeri sindiotattici dello stirene |
| US6605680B1 (en) * | 2000-04-07 | 2003-08-12 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Low color, aromatic modified C5 hydrocarbon resins |
| KR100607131B1 (ko) * | 2001-11-28 | 2006-08-01 | 김인규 | 접착성이 우수한 복합수지 |
| US20030207106A1 (en) * | 2002-01-18 | 2003-11-06 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Wire harness-protecting material and wire harness comprising said material |
| JP5395616B2 (ja) | 2009-10-28 | 2014-01-22 | Ｓｅｉオプティフロンティア株式会社 | フェルールホルダ |
| KR101008231B1 (ko) * | 2009-11-18 | 2011-01-17 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 핫멜트 접착제 조성물 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3640981A (en) * | 1969-04-23 | 1972-02-08 | Reichhold Chemicals Inc | Vinyl toluene-alpha methyl styrene co-polymers and method of preparing the same |
| US3956250A (en) * | 1969-06-09 | 1976-05-11 | Hercules Incorporated | Alpha methyl styrene and vinyl toluene and processes of preparation |
| US4306049A (en) * | 1978-01-19 | 1981-12-15 | Mobil Oil Corporation | Polymers of methyl ethenyl benzene |
| US4230836A (en) * | 1979-04-26 | 1980-10-28 | Mobil Oil Corporation | Chemically cross-linked poly(p-methylstyrene) |
| DE3066399D1 (en) * | 1979-08-31 | 1984-03-08 | Dsm Resins Bv | Production of resins based on alpha-methyl styrene, styrene and a phenol as constituents, and their use in adhesives |
| US4412030A (en) * | 1979-08-31 | 1983-10-25 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesive compositions employing resins based on 2-methyl styrene, styrene and a phenol |
| US4361506A (en) * | 1980-02-08 | 1982-11-30 | Mobil Oil Corporation | Compositions comprising a poly(methyl ethenyl benzene) resin and mineral oil |
| US4362854A (en) * | 1981-12-30 | 1982-12-07 | Mobil Oil Corporation | Poly(p-methylstyrene) with broad molecular weight distribution and process for preparation |
| JPS58183714A (ja) * | 1982-04-21 | 1983-10-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐熱性に優れたメタクリル系樹脂 |
| JPS6049015A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 加工性に優れる耐熱性樹脂 |
| JPS60217214A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-30 | ハーキュリーズ インコーポレーテッド | アルフア・メチルスチレン‐パラ・メチルスチレンコポリマーおよびその製造方法 |
-
1985
- 1985-07-26 NL NL8502135A patent/NL8502135A/nl not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-03-03 US US06/835,789 patent/US4698405A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-22 EP EP86201293A patent/EP0210706B1/en not_active Expired
- 1986-07-22 AT AT86201293T patent/ATE49008T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-22 DE DE8686201293T patent/DE3667791D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-24 ES ES8600553A patent/ES2000738A6/es not_active Expired
- 1986-07-24 CA CA000514533A patent/CA1277091C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-25 FI FI863054A patent/FI86069C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-07-25 JP JP61173989A patent/JPS6279209A/ja active Pending
- 1986-07-25 NO NO863015A patent/NO167584C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4698405A (en) | 1987-10-06 |
| DE3667791D1 (de) | 1990-02-01 |
| FI863054A0 (fi) | 1986-07-25 |
| ES2000738A6 (es) | 1988-03-16 |
| CA1277091C (en) | 1990-11-27 |
| ATE49008T1 (de) | 1990-01-15 |
| EP0210706A1 (en) | 1987-02-04 |
| NO863015L (no) | 1987-01-27 |
| JPS6279209A (ja) | 1987-04-11 |
| FI863054A (fi) | 1987-01-27 |
| FI86069C (fi) | 1992-07-10 |
| NO167584C (no) | 1991-11-20 |
| NO863015D0 (no) | 1986-07-25 |
| NO167584B (no) | 1991-08-12 |
| EP0210706B1 (en) | 1989-12-27 |
| FI86069B (fi) | 1992-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4824921A (en) | Petroleum resins and their production | |
| JP5650069B2 (ja) | テルペン樹脂−及び炭化水素樹脂−系の界面活性剤並びに粘着性付与剤樹脂の水性分散物 | |
| CN107922536B (zh) | 基于法呢烯的增粘树脂和包含其的粘合剂组合物 | |
| US4078132A (en) | "Process for preparing petroleum resins having low softening points and narrow molecular weight ranges" | |
| US4102834A (en) | Hydrocarbon resins and process for preparing same | |
| EP0023061B1 (en) | Hydrocarbon resins, their preparation and their use in adhesives | |
| JP2023509775A (ja) | ファルネセンに基づく粘着付与樹脂及びそれを含む接着剤組成物 | |
| CA1102047A (en) | Petroleum resins | |
| NL8502135A (nl) | Harsachtige copolymeersamenstelling op basis van koolwaterstoffen en toepassing daarvan in lijmen. | |
| US4636555A (en) | Petroleum resins and their production | |
| US4352749A (en) | Hot-melt adhesive composition | |
| US3875095A (en) | Hot melt compositions comprising elva and a hydrocarbon copolymer | |
| US4245075A (en) | Carene modified petroleum resins | |
| JPH06184249A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| CA1185399A (en) | Petroleum resins | |
| NL8502134A (nl) | Gehydrogeneerde koolwaterstofhars en toepassing daarvan in lijmen. | |
| JPS643236B2 (nl) | ||
| JP7443703B2 (ja) | イソプレン－ジシクロペンタジエン共重合樹脂 | |
| JPS5817514B2 (ja) | ホツトメルトガタネンチヤクザイヨウソセイブツ | |
| KR840001600B1 (ko) | 홋트-멜트형 접착제 조성물 | |
| JPS5940861B2 (ja) | ホツトメルト型接着剤用組成物 | |
| JPS643237B2 (nl) | ||
| JPH0931437A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |