FI86069C - Kolvaetebaserad hartshaltig kopolymerkomposition, framstaellning och anvaendning daerav i lim. - Google Patents

Description

1 86069

Hiilivetypohjainen hartsipitoinen kopolymeeriseos, sen valmistus ja käyttö liimoissa

Keksintö kohdistuu hartsimaisiin, liimaksi ja päällysteeksi kelpaaviin kopolymeerikoostumuksiin, jotka perustuvat vinyy-liaromaattisen hiilivetymonoraeerin ja ainakin yhden toisen, kopolymeroituvaa tyydyttämättömyyttä sisältävän hiilivety-monomeerin polymeroituihin yksikköihin. Kopolymeerikoostumus voi mahdollisesti sisältää myös yhden tai useamman toisen kopolymeroituvan yhdisteen, joka on bentseeniyhdiste, tyydyttämätön karboksyylihappoyhdiste tai konjugoitu dieeniyh-diste.

Tämän keksinnön mukaiset kopolymeerit perustuvat erityisesti vinyyliaromaattisen hiilivetymonomeerin ja ainakin yhden toisen sellaisen hiilivetymonomeerin polymeroituihin yksikköihin, joka on vinyyliaromaattinen yhdiste, disyklopenta-dieeniyhdiste, indeeniyhdiste tai terpeeniyhdiste.

Sellaiset hartsimaiset kopolymeerit tunnetaan US-patentti-julkaisusta 3 956 250, joka esittää hartsimaisia koostumuksia, jotka sisältävät alfa-metyylistyreenin ja vinyylito-lueenin kopolymeerejä.

Samanlaiset kopolymeerit tunnetaan US-patenttijulkaisusta 3 932 332, joka esittää alfa-metyylistyreeniä ja styreeniä sisältäviä kopolymeerejä, EP-patenttijulkaisusta 23 061, joka esittää disyklopentadieeniin, vinyyliaromaattiseen hiilivetyyn ja mono-, di- tai trisubstituoituun bentseeniin perustuvia hiilivetyhartseja, ja EP-patenttijulkaisusta . 25 241, joka esittää alfa-metyylistyreeniin, styreeniin ja fenoliin perustuvia hartseja.

• * 2 86069 Tämän tyyppisillä hartsimaisilla kopolymeerikoostumuksilla tiedetään olevan suhteellisen korkea pehmenemispiste ja hyvä sekoittuvuus luonnollisten tai synteettisten elastomeerien kanssa ja niillä on hyvä repimislujuus, leikkausadheesio ja tarttuvuus, mikä tekee niistä käyttökelpoisia paineherkissä liimoissa ja sulateliimoissa. Kuitenkin näihin ominaisuuksiin kohdistetaan yhä kasvavia vaatimuksia.

Nyt on havaittu, että nämä ominaisuudet, erityisesti pehmenemispiste ja yhteensekoittuvuus, paranevat huomattavasti, jos vinyyliaromaattisena komonomeerinä käytetään parametyy-listyreeniä.

Keksinnön mukainen hartsimainen kopolymeerikoostumus muodostuu vinyyliaromaattisen hiilivetymonomeerin ja ainakin yhden toisen, kopolymeroituvaa tyydyttämättömyyttä sisältävän hiilivetymonomeerin polymeroiduista yksiköistä ja sille on tunnusomaista, että mainittu kopolymeerikoostumus käsittää ainakin 5 paino-% parametyylistyreeniyksikköjä, joka määrä on ainakin yhtä suuri kuin mikä tahansa määrä meta-metyylistyreeniyksikköjä mainitussa kopolymeerikoostumuk-sessa, jolloin hartsimaisen kopolymeerikoostumuksen keskimääräinen molekyylipaino on 400-2000.

Keksinnön mukainen hartsimainen kopolymeerikoostumus käsittää edullisesti ainakin 25 paino-%, kaikkein edullisemmin ainakin 40 paino-% parametyylistyreeniyksikköjä.

Parametyylistyreenin käyttöä (ko)polymeroituvana monomeeri-na on käsitelty julkaisussa "Mobil Chemical Technical Bul- • · letin, Tammikuu 1982", jossa erityisesti viitataan vinyyli- tolueeniseosten korvaamiseen parametyylistyreenillä polyesteriin perustuvissa hartsiseoksissa. Tämä julkaisu ei koske hiilivetyhartseja eikä siinä viitata esillä olevan * · · 1 keksinnön etuihin.

3 86069

Kun ottaa huomioon polyesterihartsien kanssa saatuja tuloksia, on täysin yllättävää, että käyttämällä parametyylistyreeniä tarttuvuutta aikaansaavissa hiilivetyhartseissa aikaansaadaan huomattava parannus sellaisiin erityisominaisuuksiin kuten sekoittuvuuteen kumien, elastomeerien ja eteenivinyyliasetaattikopolymeerien kanssa.

Toinen kopolymeroituvaa tyydyttämättömyyttä sisältävä hiili vetymonomeeri , jota keksinnön mukaan käytetään yhdessä parametyylistyreenin kanssa, on erityisesti vinyyliaromaat-tinen yhdiste, disyklopentadieeniyhdiste, indeeniyhdiste tai terpeeniyhdiste.

Vinyyliaromaattisia yhdisteitä, joita voidaan keksinnön mukaisesti käyttää yhdessä parametyylistyreenin kanssa ovat esimerkiksi styreeni, alfa-metyylistyreeni, metametyylis-tyreeni, ortometyylistyreeni, vinyylitolueeni (seos, joka sisältää noin 1/3 paino-osaa parametyylistyreeniä ja 2/3 paino-osaa metametyylistyreeniä) tai niiden seokset.

Voidaan käyttää puhtaita yhdisteitä, mutta on edullista käyttää teknillistä laatua tai konsentraatteja, joissa on ainakin 60 paino-% tai edullisesti 80 paino-% yhtä tai useampaa vinyyliaromaattista yhdistettä.

Disyklopentadieeniyhdisteitä, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisesti, ovat esim. substituoitumaton disyklopenta-;1 dieeni ja substituoitu disyklopentadieeni. Substituentit voidaan valita esim. C^-c^-alkyylista, hydroksyylista ja halogeenista. Disyklopentadieeniyhdisteet voidaan käyttää puhtaan kemiallisen yhdisteen muodossa, mutta usein on edullista käyttää konsentraattia tai teknillistä laatua, jossa on 60 paino-% tai edullisesti yli 80 paino-% yhdis-tettä.

4 86069

Indeeniyhdisteitä, joita voidaan käyttää keksinnössä, ovat esim. substituoitumaton tai substituoitu indeeni. Substi-tuentteja ovat esim. C^-C^-alkyyli* hydroksyyli tai halogeeni. Tässäkin voidaan käyttää konsentraatteja tai teknillisiä laatuja, joissa on 60 paino-% tai edullisesti 80 paino-S tai enemmän yhdistettä.

Terpeeniyhdisteitä, joita voidaan käyttää keksinnössä, ovat esim. beeta-pineeni, alfa-pineeni, limoneeni, kareeni ja dipenteenien tapaiset yhdisteet. Useimmiten voidaan käyttää konsentraattia tai teknillistä laatua, jossa on 60 paino-% tai edullisesti 80 paino-% tai enemmän terpeeniyh-distettä.

Keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan saadaan hartsia, jolla on erinomainen sekoittuvuus eteenivinyyliase-taattikopolymeerien kanssa, mikäli hiilivetyhartsi "alky-loidaan", so. sisällytetään hiilivetyhartsiin substituoi-tua bentseeniä. Keksinnön mukaisissa kopolymeereissä mahdollisesti käytettävät substituoidut bentseeniyhdisteet ovat edullisesti mono-, di- ja trisubstituoituja bentseene-jä, jolloin substituentit ovat C^-c^-alkyyli, hydroksyyli tai halogeeni.

Esimerkkejä sopivista substituoiduista bentseeneistä, jotka ovat edullisia, ovat esim. fenolit, joilla voi olla seuraa-va rakennekaava:

R

R

II

5 86069 jossa R esittää vetyä tai C^-C^^-alkyyliryhmää, edullisesti C —c —alkyyliryhmää. Niitä voidaan käyttää tek-nillistä laatua olevien yhdisteiden muodossa (puhtaus suurempi kuin 95 %). Luonteesta ja reaktiivisuudesta riippuen jotkut epäpuhtaudet saattavat sisältyä hartsiin.

Liimoissa käytettävät edulliset hartsit sisältävät fenolin ja C -c ^ monoalkyylifenolin kuten esim. oktyylifenolin 6 10 J yhdistelmiä.

Muita sopivia ja edullisia substituoituja bentseeniyhdis-teitä ovat tolueeni, etyylibentseeni, ksyleenit, mesitylee-ni, trimetyylibentseenit ja muut C

nit. Keksinnön tämän mahdollisen suoritusmuodon mukaisten kopolymeerien substituoidun bentseenin määrä on edullisesti välillä 2-15 paino-% ja kaikkein edullisimmin välillä 3-10 paino-%. Riippuen kopolymeerien keskimääräisestä moolimassasta tämä vastaa noin 0,5-1,5, edullisesti 0,8-1,2 molekyyliä substituoitua bentseeniä keskimääräistä kopolymeeri-molekyyliä kohden, joten on uskottavissa, että suurin osa hartsimolekyyleistä sisältävät substituoidun bentseeni-(so. "alkyloidun")ryhmän. "Alkylointi"-ainetta voi olla läsnä reaktioseoksessa suuremmissa moolisuhteissa kuin on edellä esitetty ja ne voivat osittain toimia liuottimena, joka tislataan pois reaktion päättämisen jälkeen.

Keksinnön mukaiset kopolymeerit voivat mahdollisesti sisältää yksikköjä, jotka on johdettu tyydyttämättömästä karbok-syylihaposta, jossa on edullisesti 2-6 hiiliatomia molekyyliä kohti, kuten esim. tyydyttämättömistä monokarboksyyli- hapoista ja niiden C -c -alkyyliestereistä, tyydyttä- 1 12 mättömistä dikarboksyylihapoista ja happoanhydrideistä johdetut yksiköt. Sopivia esimerkkejä ovat akryyli- ja metak-ryylihapot ja niiden esterit, kuten erityisesti 2-etyyli-·’·,· heksyyliakrylaatti ja maleiinihappoanhydridi .

6 86069

Keksinnön tämän mahdollisen suoritusmuodon mukaisten kopo-lymeerien tyydyttämättömän happoyhdisteen määrä on edullisesti välillä 2-20 paino-% ja kaikkein edullisimmin välillä 3-10 paino-%.

Keksinnön mukaiset kopolymeerit ja erityisesti parametyyli-styreeni- ja disyklopentadieeniyhdisteisiin perustuvat kopolymeerit sisältävät mahdollisesti konjugoiduista dieeniyh-disteistä johdettuja yksikköjä. Edullisia dieeniyhdisteitä ovat esim. pentadieeni ja kaikkein edullisimmin piperyleeni, so. 1,3-pentadieeni (cis ja trans). Pentadieeni ja erityisesti piperyleeniä sisältävät kopolymeerit ovat edullisia silloin kun halutaan suurempi tarttuvuus polyesteri- ja polyolefiinialustoihin. Voidaan käyttää puhdasta piperyleeniä, mutta yleensä käytetään teknillistä pentadieeniä tai piperyleenikonsentraatteja, joissa on yli 45 % puhdasta pentadieeniä, edellyttäen että ne sisältävät vähemmän kuin 5 % isopreeniä, jolloin jäännös koostuu monomeeneistä, di-syklopentadieenistä, metyylisyklopentadieenistä ja polyme-roitumattoraista tuotteista.

Keksinnön mukaisten kopolymeerien mahdollinen dieeniyhdis-temäärä on edullisesti välillä 2-20 paino-% ja kaikkein edullisimmin 3-10 %.

Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan hartsimai-nen kopolymeerikoostumus muodostuu parametyylistyreenistä yhdessä ainakin yhden monomeerin kanssa, joka on styreeni, alfa-metyylistyreeni, vinyylitolueeni, disyklopentadieeni, indeeni tai terpeeni.

Kopolymeerikoostumus voi mahdollisesti myös sisältää yhden tai useamman monomeerin, joka on pentadieeniyhdiste, tyydyttämätön karboksyylihappo tai sen C -c -alkyylieste- 1 12 ri, tyydyttämätön dikarboksyylihappo tai happoanhydridi tai sellainen mono-, di- tai trisubstituoitu bentseeni, jonka li 7 86069 substituentit ovat C^-C^-alkyyli· hydroksyyli tai halogeeni .

Keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan hartsimainen kopolymeerikoostumus muodostuu parametyylistyreenistä yhdessä yhden tai useamman komonomeerin kanssa, joka on styreeni, alfa-metyylistyreeni tai vinyylitolueeni. Kopolymeerikoostumus voi mahdollisesti myös sisältää fenolia ja/tai C -C -alkyylisubstituoitua fenolia.

6 10

Vielä erään keksinnön edullisen suoritusmuodon mukaan hartsimainen kopolymeerikoostumus muodostuu parametyylistyreenistä yhdessä disyklopentadieenin ja yhden tai useamman sellaisen komonomeerin kanssa, joka on fenoli, C -c 6 10 alkyylifenoli tai C -C, -alkyylibentseeni.

6 10

Kopolymeerikoostumus voi mahdollisesti myös sisältää yhden tai useamman komonomeerin, joka on vinyyliaromaattinen yhdiste (parametyylistyreeniä lukuunottamatta), pentadieeni, erityisesti piperyleeni tai akryyli- tai metakryylihapon Ci-Ci2-alkyyliesteri.

Keksinnön mukaisilla hartseilla on yleensä pehmenemispiste (rengas ja kuula ASTM E28:n mukaan) noin 100-120°C, joka on äärimmäisen korkea verrattuna tekniikan tason mukaisten hartsien pehmenemispisteisiin, jotka ovat suuruusluokkaa o 70-90 C. Yhteensekoittuvuus elastomeerien kuten luonnollisten ja synteettisten kumien kanssa on erinomainen ja o saadaan tyypillisiä sameuspisteitä, jotka ovat alle 30 C, tai jopa huoneen lämpötilassa kirkkaita seoksia.

Näiden hartsien keskimääräinen moolimassa on edullisesti välillä 400-2000.

% 8 8 6 069

Keksinnön mukaiset hartsit voidaan valmistaa saattamalla, mahdollisesti metyylisykloheksaanin tai tolueenin tapaisen hiilivetyliuottimen läsnäollessa, toivotut lähtöainemäärät ja pieni määrä Friedel-Crafts-tyyppistä katalysaattoria kuten BF , A1C1 » TiCl tai niiden kompleksi reagoimaan 3 3 4 esim. eetterin tai fenolin kanssa ja pitämällä reaktioläm- o o pötila välillä -10 ja 80 C, edullisesti välillä 20-50 C.

Keksinnön mukainen hartsimainen kopolymeerikoostumus valmistetaan edullisesti saattamalla a. 5-90 paino-osaa parametyylistyreeniä; b. 10-95 paino-osaa ainakin yhtä toista, kopolymeroi-tavaa tyydyttämättömyyttä sisältävää hiilivetyä; c. 0-15 paino-osaa yhtä tai useampaa substituoitua bentseeniyhdistettä; d. 0-20 paino-osaa konjugoitua dieeniyhdistettä; ja e. 0-20 paino-osaa tyydyttämätöntä karboksyylihappo- o yhdistettä reagoimaan keskenään lämpötilassa -10 - +80 C Friedel-Crafts-tyyppisen katalysaattorin läsnäollessa. Tämä valmistus voidaan suorittaa liuottimen läsnäollessa.

Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan parametyylistyreeniä käytetään 40-90 paino-osaa ja toista, kopolyme-roitavaa tyydyttämättömyyttä sisältävää hiilivetyä 10-60 paino-osaa.

Yhtä tai useampaa substituoitua bentseeniyhdistettä, konjugoitua dieeniyhdistettä ja tyydyttämätöntä karboksyylihap-poyhdistettä voidaan käyttää yhteensä 0-10 paino-osaa. Reaktio eksotermisestä luonteesta johtuen voi olla suositeltavaa, että katalysaattoria, joka on edullisesti BF tai sen kompleksi, lisätään hitaasti. Reaktio aikana saatetaan tarvita erityistoimenpiteitä lämpötilan säätämiseksi, jotta varustettaisiin hyviä ja toistettavia teknillisiä tuloksia. Reaktioseos pidetään yleensä usean tunnin ajan halutussa reaktiolämpötilassa (-10 - +80°C), jonka jälkeen katalysaattori tuhotaan, edullisesti lisäämällä emäs ja pe- 9 86069 semällä, jonka jälkeen haihtuvat aineet kuten liuottimet ja reagoimaton lähtöaine poistetaan. Esillä olevan keksinnön mukaisia hartseja voidaan edullisesti käyttää liimoissa, erityisesti sulateliimoissa, joissa ei tarvita orgaanisia liuottimia. Hartsien yhteensekoittuvuus kumin kanssa on erinomainen (50:50-seokset).

Joissakin tapauksissa voidaan käyttää elastomeerejä kuten kumeja ja joitakin eteenivinyyliasetaattikopolymeerejä (EVA), etyyliakrylaattikopolymeerejä (EEA) ja amorfista polypropeenia (APP) joko yhdessä tai erikseen, yhdessä näiden hartsien kanssa paineherkissä sulateliimoissa.

Esillä olevan keksinnön avulla aikaansaadaan myös paine-herkkiä liimoja, jotka ovat keksinnön mukaisen hartsin ja luonnollisen tai synteettisen kumin tapaisen elastomeerin seoksia. Luonnollisena kumina voidaan käyttää raakakumia ja synteettisenä kumina mitä tahansa termoelastomeeriä kuten styreenibutadieenistyreeni- (SBS) ja esim. styreeni-iso-preenistyreeni- (SIS) segmenttikopolymeerejä.

Hartsit ja elastomeerit voidaan yhdistää painosuhteissa 0,3-3, edullisesti 0,5-2 osaa, hartsia per kumiosa. Mahdol-. lisiä muita aineosia kuten vahoja, tarttuvuutta lisääviä . öljyjä (yleensä nafteeniöljyjä) ja hapetuksen sekä UV-valon ·; · vastaisia stabilisaattoreita voidaan lisätä pieniä määriä.

·· Hartsi ja kumi sulatetaan lämpötilassa 80-200°C ja pidetään tässä lämpötilassa 10-30 min. Joskus saavutetaan parempia tuloksia yhdistämällä enemmän kuin yhtä kumityyppiä tai enemmän kuin yhtä hartsityyppiä. Liuotinten (alifaattisten tai aromaattisten hiilivetyjen, niiden kloorattujen johdan-:*.J naisten tai esim. ketonien) käyttö on usein turhaa, vaikka tavallisia lisäaineita kuten hapetuksen estoaineita, täyteaineita ja vastaavia voidaankin lisätä pieniä määriä.

10 86069

Esillä olevan keksinnön toisen suoritusmuodon mukaan aikaansaadaan sulateliimoja, jotka oleellisesti käsittävät eteenivinyyliasetaattikopolymeerin (EVA), jossa on ainakin 20 ja korkeintaan 55 paino-% vinyyliasetaattia, ja yllä kuvatun kopolymeerisen hiilivetyhartsin, jossa on mahdollisesti mikrokiteistä ja/tai parafiinivahaa ja/tai tarttuvuutta lisäävää öljyä. Hiilivetyhartsin ja EVA-kopolymeerin pai-nomäärät voivat olla 35:65-60:40, edullisesti 40:60-50:50. Käyttökelpoinen eteenivinyyliasetaattikopolymeeri sisältää 25-55, edullisesti 28-50 paino-% vinyyliasetaattia.

Hartsin ja kopolymeerin sekoitus suoritetaan sulassa tilassa 15-60 min. ajan lämpötilassa 150-200°C, edullisesti 160-180°C. Mukaan voidaan lisätä myös pieniä määriä hapetuksen estoaineita. Tämän menetelmän avulla aikaansaadaan sulateliimoja, jotka sopivat erityisen hyvin pakkaukseen, kirjan sidontaan tai kertakäyttötavaroiden kuten kilpikan-kaiden, terveyspyyhkeiden, kertakäyttösiteiden, erityyppisten teippien kuten pakkausteippien, autonikkunoiden peite-nauhojen, maton alusteippien, nimilappujen, lattialaattojen, seinänpäällysteiden, autoverhoilumateriaalin, jne. valmistukseen.

Edellä kuvatuille, paineista riippumattomille sulatelii-moille on luonteenomaista erinomainen tarttuvuus, kuumuuden ja kylmyyden kestävyys ja pysyvyys ja ne sopivat sellaise-: naan pakkaukseen, kirjansidontaan ja käyttöön paineista - riippumattomina kertakäyttöhyödykkeinä.

Esillä olevan keksinnön mukaisia hartseja voidaan myös edullisesti käyttää pinnoitteissa.

Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan aikaansaa--/-· daan pinnoitteita, jotka käsittävät 3-15 paino-%, edulli- : sesti 5-10 paino-% keksinnön mukaista hartsimaista kopoly- meerikoostumusta, 2-10 paino-%, edullisesti 4-6 paino-%, li li 8 6 069 eteenivinyyliasetaattikopolymeeriä ja 75-95 paino-% vahaa, edullisesti parafiinivahaa. Seokseen voidaan lisätä tavanomaisia lisäaineita. Eteenivinyyliasetaattikopolymeeri voidaan korvata muilla polymeereillä, kunhan niillä saadaan pinnoitteita, joilla on samat ominaisuudet.

Keksintöä kuvataan seuraavilla esimerkeillä.

Esimerkki I

60 paino-osaa parametyylistyreeniä ja 31 paino-osaa alfa-metyylistyreeniä sekoitettiin 9 paino-osaan fenolia ja liuotettiin 120 paino-osaan tolueenia. Sitten lisättiin 0,25 paino-% kaasumaista booritrifluoridia (BF3) reaktio-seokseen, joka pidettiin 5 tuntia 20°C. Tämän jälkeen katalysaattori neutraloitiin NaOH:lla ja pestiin ja haihtuvat aineet tislattiin pois. Tuloksena saatiin hartsi I, jonka rengas ja kuula- pehmenemispiste oli 100°C (ASTM E28/67-standardin mukaan). Kopolymeerinen hiilivetyhartsi oli yh-teensekoitettavissa seuraavien aineiden kanssa: eteenivinyyliasetaattikopolymeeri, jossa on 15-40 paino-% vinyyliasetaattia, mikrokiteiset vahat, parafiinit, poly-eteenivahat, luonnolliset sekä synteettiset kumit.

- - ·Esimerkki II

: Esimerkin I mukaisen menetelmän avulla valmistettiin kopo- lymeerihartsi, joka perustuu seuraavaan reaktioseokseen: : · : 45 paino-osaa parametyylistyreeniä : 45 paino-osaa alfa-metyylistyreeniä 10 paino-osaa fenolia 120 paino-osaa tolueenia.

Saatiin hartsi II, jonka rengas ja kuula- pehmenemispiste 011 100 ±2eC.

Vertailuesimerkki 1 : : Valmistettiin kopolymeerinen hiilivetyhartsi, joka perustuu vinyylitolueeniin, alfa-metyylistyreeniin ja fenoliin.

12 86069

Esimerkin I mukaista menetelmää käyttäen valmistettiin hartsi, joka perustuu seuraavaan reaktioseokseen: 60 paino-osaa vinyylitolueenia (so. 33 % parametyylistyreeniä, 66 % metametyylistyreeniä ja 0,3 % ortometyylistyree-niä) 31 paino-osaa alfa-metyylistyreeniä 9 paino-osaa fenolia 120 paino-osaa tolueenia.

Saatiin hartsi III, jonka rengas ja kuula -pehmenemispiste oli 83°C.

Kokeiltiin hartsien I, II ja III yhteensekoittuvuutta sellaisten eteenivinyyliasetaattikopolymeerien, joissa oli noin 15-30 paino-% vinyyliasetaattia, ja happaman EVA-terpolymeerin kanssa.

Tulokset on esitetty taulukossa I.

Taulukko I

Keksinnön mukaisten kopolymeerien ja tekniikan tason mukaisten kopolymeerien yhteensekoittuvuuden vertailu eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerin (50 paino-% kopolymeeriä ja 50 paino-% EVA:a) kanssa.

i3 86069

Yhteensekoittuvuus seuraavien muovien kanssa:

Hartsi Pehmene- Elvax 250 Elvax 360 Elvax 40 Elvax 4360 mispiste (27/28 % (24/25 % (17/18 % (hapan ter- vinyyli- vinyyli- vinyyli- polymeeri) asetaat- asetaat- asetaat- ti) ti) ti)

Hartsi I 100°C Kirkas Kirkas Kirkas Kirkas huoneen huoneen huoneen huoneen lämpö- lämpö- lämpö- lämpötilassa tilassa tilassa tilassa

Hartsi II 100°C Kirkas Kirkas Kirkas Kirkas huoneen huoneen huoneen huoneen lämpö- lämpö- lämpö- lämpötilassa tilassa tilassa tilassa

Hartsi III 83°C Kirkas Kirkas Valkoi- Samea huoneen huoneen koinen huoneen lämpö- lämpö- huoneen lämpötilassa tilassa lämpö- tilassa tilassa

Elvax tarkoittaa Dupont de Nemours -yhtiön markkinoimien eteenivinyyliasetaattikopolymeerien tavaramerkkiä.

: Esimerkki III

Esimerkin I menetelmällä valmistettiin hartsi polymeroimalla seuraava reaktioseos lämpötilassa 40-45°C: - disyklopentadieenikonsentraattia (83 % DCPD) 20 paino-osaa ; - parametyylistyreeniä 21 paino-osaa - trimetyylibentseeniä 75 paino-osaa sekä 0,4 paino-% booritrifluoridia.

: Saatiin hartsi, jonka rengas ja pallo -pehmenemispiste oli yli 100°C ja jolla oli erinomainen yhteensekoittuvuus eteenivinyyliasetaattikopolymeerien kanssa.

1« 86069

Esimerkki IV

Valmistettiin hartsi esimerkin I menetelmän avulla polyme-roimalla seuraava reaktioseos lämpötilassa 25-35°C: - disyklopentadieenikonsentraattia (85 % DCPD) 30 paino-osaa - parametyylistyreeniä 21 paino-osaa - fenolia 2,5 paino-osaa - oktyylifenolia 5,2 paino-osaa - 2-etyyliheksyyliakrylaattia 1,5 paino-osaa - piperyleenikonsentraattia (puhtaus 85 %) 24 paino-osaa - metyylisykloheksaania 30 paino-osaa sekä 0,5 paino-% booritrifluoridikatalysaattia.

Saadulla hartsilla oli rengas ja kuula -pehmenemispiste 95°C ja sillä oli seuraavat ominaisuudet: tarttuvuus: 2 cm (PSTC-6-koemenetelmän mukaan) kuorimislujuus: 180°C:ssa 600 g reunasenttimetriä kohden (PSTC-1-koemenetelmän mukaan) leikkausadheesio: suurempi kuin 24 tuntia (PSTC-7-koemenetelmän mukaan).

: (PSTC tarkoittaa: Pressure Sensitive Tape Council).

Esimerkki V

Hartsi valmistettiin esimerkin I mukaisella menetelmällä polymeroimalla seuraava reaktioseos lämpötilassa 25°C.

.· - - parametyylistyreeniä 90 paino-osaa I..' - fenolia 10 paino-osaa *. - tolueeni 100 paino-osaa :/·· - BF3 0,4 paino-% \ 90 paino-%:n saannolla valmistetulla hartsilla oli rengas ja kuula -pehmenemispiste 140°C.

15 86069

Vertailuesimerkki 2

Hartsi valmistettiin saman menettelytavan avulla kuin esimerkissä V, jolloin polymeroitiin seuraava reaktioseos: - vinyylitolueenia 90 paino-osaa - fenolia 10 paino-osaa - tolueenia 100 paino-osaa - BF3 0,4 paino-% 90 %:n saannolla valmistetulla hartsilla oli rengas ja kuula -pehmenemispiste 120°C.

Claims (11)

1. Hartsimainen, liimaksi ja päällysteeksi kelpaava kopo-lymeerikoostumus, joka oleellisesti koostuu vinyyliaromaat-tisesta monomeerista ja ainakin yhdestä toisesta, kopolyme-roituvaa tyydyttämättömyyttä sisältävästä hiilivetymonomee-rista, tunnettu siitä, että kopolymeerikoostumus käsittää ainakin 5 paino-% parametyylistyreeniyksikköjä, joka määrä on ainakin yhtä suuri kuin metametyylistyreeni-yksikköjen määrä, mikäli niitä on kopolymeerikoostumuksessa, jolloin hartsimaisen kopolymeerikoostumuksen keskimääräinen molekyylipaino on 400-2000.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hartsimainen kopolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että kopolymeerikoostumus käsittää ainakin 25 paino-% parametyylistyreeniä.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen hartsimainen kopolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että kopolymeerikoostumus käsittää ainakin 40 paino-% parametyylistyreeniä.

4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen hartsimainen kopolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se käsittää parametyylistyreeniä yhdessä ainakin yhden monomee-rin kanssa, joka on styreeni, alfa-metyylistyreeni, vinyy-litolueeni, disyklopentadieeni, indeeni ja terpeeni.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen hartsimainen kopolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää parametyylistyreeniä yhdessä yhden tai useamman komonomeerin kanssa, joka on styreeni, alfa-metyylistyreeni tai vinyyli-tolueeni.

6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen hartsimainen kopolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se si- " sältää parametyylistyreeniä yhdessä disyklopentadieenin ja ...· yhden tai useamman sellaisen komonomeerin kanssa, joka on fenoli, C6-C10-alkyylifenoli tai C^-Cg-alkyylibentseeni. li 17 86069

7. Menetelmä hartsimaisen kopolymeerikoostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että a. 5-90 paino-osaa parametyylistyreeniä; b. 10-95 paino-osaa ainakin yhtä toista, kopolymeroitavaa tyydyttämättömyyttä sisältävää hiilivetyä; c. 0-15 paino-osaa yhtä tai useampaa substituoitua bent-seeniyhdistettä; d. 0-20 paino-osaa konjugoitua dieeniyhdistettä; ja e. 0-20 paino-osaa tyydyttämätöntä karboksyylihappoyhdis-tettä saatetaan reagoimaan keskenään -10 - +80°C:n lämpötilassa Friedel-Crafts-tyyppisen katalysaattorin läsnäollessa.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käytetään parametyylistyreeniä 40-90 paino-osaa ja toista, kopolymeroituvaa tyydyttämättömyyttä sisältävää hiilivetyä 10-60 paino-osaa.

9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukaisen tai jonkin patenttivaatimuksista 7-8 mukaisen menetelmän avulla saadun hartsimaisen koostumuksen käyttö sulateliimana yhdessä elastomeerin, luonnollisen tai synteettisen kumin tai 20-55 paino-% vinyyliasetaattia sisältävän eteenivinyyliasetaat-tikopolymeerin kanssa, edullisesti yhdessä vahan ja/tai tarttuvuutta lisäävän öljyn kanssa.

10. Sulateliima, tunnettu siitä, että se sisältää 20-60 paino-% koko koostumuksesta hartsimaista kopolymeeri-koostumusta, joka on jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen tai valmistettu jonkin patenttivaatimuksista 7-8 mukaisen menetelmän avulla.

11. Pinnoite, tunnettu siitä, että se muodostuu 3-15 paino-%;sta koko koostumuksesta jonkin patenttivaati-muksista 1-6 mukaista hartsimaista koostumusta, 2-10 paino-%:sta eteenivinyyliasetaattikopolymeeriä ja 75-95 paino-%:sta vahaa. is 86069