JP2003213073A - 炭化水素樹脂およびホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
炭化水素樹脂およびホットメルト接着剤組成物Info
- Publication number
- JP2003213073A JP2003213073A JP2002013779A JP2002013779A JP2003213073A JP 2003213073 A JP2003213073 A JP 2003213073A JP 2002013779 A JP2002013779 A JP 2002013779A JP 2002013779 A JP2002013779 A JP 2002013779A JP 2003213073 A JP2003213073 A JP 2003213073A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrocarbon resin
- weight
- resin
- melt adhesive
- tackifying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的に有利な製造方法でつくられた、コス
ト的に安価な、粘着付与剤として用いられる石油樹脂系
の炭化水素樹脂であって、熱可塑性高分子化合物に配合
して熱時の色相安定性に優れたホットメルト接着剤を与
える炭化水素樹脂および該樹脂を含むホットメルト接着
剤組成物を提供すること 【解決手段】 ガードナー色数が２以下であり、軟化点
が６０℃以上である石油樹脂系炭化水素樹脂（Ａ）に、
２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を
有する抗酸化剤を含有させた粘着付与性炭化水素樹脂。
ト的に安価な、粘着付与剤として用いられる石油樹脂系
の炭化水素樹脂であって、熱可塑性高分子化合物に配合
して熱時の色相安定性に優れたホットメルト接着剤を与
える炭化水素樹脂および該樹脂を含むホットメルト接着
剤組成物を提供すること 【解決手段】 ガードナー色数が２以下であり、軟化点
が６０℃以上である石油樹脂系炭化水素樹脂（Ａ）に、
２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を
有する抗酸化剤を含有させた粘着付与性炭化水素樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粘着付与剤として
熱可塑性高分子化合物に配合して用いられ、色相安定性
に優れたホットメルト接着剤を与える炭化水素樹脂およ
び該樹脂を含むホットメルト接着剤組成物に関する。
熱可塑性高分子化合物に配合して用いられ、色相安定性
に優れたホットメルト接着剤を与える炭化水素樹脂およ
び該樹脂を含むホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベース接着剤成分として熱可塑性高分子
化合物を含み、これに接着強度を向上させる粘着付与剤
を配合してなるホットメルト（熱溶融型）接着剤組成物
が広く用いられており、その粘着付与剤としては、例え
ばロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、水素添加
石油樹脂など多種類のものが公知であるが、工業生産に
適し、品質安定性にも優れたものとして石油樹脂が賞用
されている。しかしながら、従来の石油樹脂は通常、暗
色をしており、しかも耐熱安定性のないことが用途を制
限していた。
化合物を含み、これに接着強度を向上させる粘着付与剤
を配合してなるホットメルト（熱溶融型）接着剤組成物
が広く用いられており、その粘着付与剤としては、例え
ばロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、水素添加
石油樹脂など多種類のものが公知であるが、工業生産に
適し、品質安定性にも優れたものとして石油樹脂が賞用
されている。しかしながら、従来の石油樹脂は通常、暗
色をしており、しかも耐熱安定性のないことが用途を制
限していた。
【０００３】ホットメルト接着剤についての最も厳しい
要求は、昨今大量に生産されている、紙おむつ、衛生ナ
プキンのような使い捨て製品の製造において、ポリオレ
フィンフィルムと薄い織物または不織布材料との間の接
着に用いられる場合であろう。すなわち、この用途のホ
ットメルト接着剤は、一般消費者向けの製品であるため
に、熱および酸化に対する接着強度の経日的な安定性等
の基本的性能の担保のほかに、見かけ上の商品価値を損
なわないよう、その色も、望ましくは無色であること、
あるいは少なくとも淡色であり、かつ経日的に安定して
いることが求められる。
要求は、昨今大量に生産されている、紙おむつ、衛生ナ
プキンのような使い捨て製品の製造において、ポリオレ
フィンフィルムと薄い織物または不織布材料との間の接
着に用いられる場合であろう。すなわち、この用途のホ
ットメルト接着剤は、一般消費者向けの製品であるため
に、熱および酸化に対する接着強度の経日的な安定性等
の基本的性能の担保のほかに、見かけ上の商品価値を損
なわないよう、その色も、望ましくは無色であること、
あるいは少なくとも淡色であり、かつ経日的に安定して
いることが求められる。
【０００４】このようなホットメルト接着剤の淡色化要
求に対しては、粘着付与性樹脂として芳香族系石油樹脂
の水素化物を配合する方法が一般的に採用されている
が、そのものは、樹脂の製造工程において水素化処理を
要し、コスト高になるので改良が求められていた。
求に対しては、粘着付与性樹脂として芳香族系石油樹脂
の水素化物を配合する方法が一般的に採用されている
が、そのものは、樹脂の製造工程において水素化処理を
要し、コスト高になるので改良が求められていた。
【０００５】そのような改良の一つとして、特開平４−
２２７６７５号公報には、７０〜１０重量％のピペリレ
ン濃縮物（但し、２−メチル−２−ブテンの含有量が１
５重量％より少なく、ジシクロペンタジエンの含有量が
５重量％より少ない）と、３０〜９０重量％の芳香族ビ
ニルモノマーからなるモノマー混合物を三フッ化ホウ素
触媒の存在下で重合することにより、水白色であり、溶
融樹脂単独でのガードナー色数が１より小さく、加熱の
もとで優れた色の安定性がある粘着付与性炭化水素樹脂
が記載されている。
２２７６７５号公報には、７０〜１０重量％のピペリレ
ン濃縮物（但し、２−メチル−２−ブテンの含有量が１
５重量％より少なく、ジシクロペンタジエンの含有量が
５重量％より少ない）と、３０〜９０重量％の芳香族ビ
ニルモノマーからなるモノマー混合物を三フッ化ホウ素
触媒の存在下で重合することにより、水白色であり、溶
融樹脂単独でのガードナー色数が１より小さく、加熱の
もとで優れた色の安定性がある粘着付与性炭化水素樹脂
が記載されている。
【０００６】ところで、かかる炭化水素樹脂は、一般的
にフリーデル・クラフツ型酸触媒の存在下に単量体混合
物をカチオン重合して製造されているが、前記特開平４
−２２７６７５号公報で用いられている三フッ化ホウ素
触媒はガス状であり、工業的な取扱いが難しいという問
題があった。一方、入手が容易で取扱い易い三塩化アル
ミニウムなどの触媒を用いた場合には、炭化水素樹脂は
暗色を呈し、ガードナー色数が大きく、熱時にも色相安
定性に優れた樹脂を得ることは困難であった。
にフリーデル・クラフツ型酸触媒の存在下に単量体混合
物をカチオン重合して製造されているが、前記特開平４
−２２７６７５号公報で用いられている三フッ化ホウ素
触媒はガス状であり、工業的な取扱いが難しいという問
題があった。一方、入手が容易で取扱い易い三塩化アル
ミニウムなどの触媒を用いた場合には、炭化水素樹脂は
暗色を呈し、ガードナー色数が大きく、熱時にも色相安
定性に優れた樹脂を得ることは困難であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的に有
利な製造方法でつくられた、したがってコスト的に安価
な、粘着付与剤として用いられる石油樹脂系の炭化水素
樹脂であって、熱可塑性高分子化合物に配合して熱時の
色相安定性に優れたホットメルト接着剤を与える炭化水
素樹脂および該樹脂を含むホットメルト接着剤組成物を
提供することを目的とする。
利な製造方法でつくられた、したがってコスト的に安価
な、粘着付与剤として用いられる石油樹脂系の炭化水素
樹脂であって、熱可塑性高分子化合物に配合して熱時の
色相安定性に優れたホットメルト接着剤を与える炭化水
素樹脂および該樹脂を含むホットメルト接着剤組成物を
提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、本来的に
淡色化が困難で耐熱性に乏しいために、淡色が要求され
る用途のホットメルト接着剤向けには使える可能性がな
かった石油樹脂系の炭化水素樹脂について、鋭意検討を
重ねるうち、工業的に有利な方法の範囲内で炭化水素樹
脂を可能な限り淡色化できる製造条件を見出し、かつ、
特定の抗酸化剤を含有せしめることにより、熱可塑性高
分子化合物に配合したとき熱時の色相安定性にも優れ、
外観が重視される製品にも使用可能性ある淡色化された
ホットメルト接着剤をつくり得ることを知見して、本発
明を完成した。
淡色化が困難で耐熱性に乏しいために、淡色が要求され
る用途のホットメルト接着剤向けには使える可能性がな
かった石油樹脂系の炭化水素樹脂について、鋭意検討を
重ねるうち、工業的に有利な方法の範囲内で炭化水素樹
脂を可能な限り淡色化できる製造条件を見出し、かつ、
特定の抗酸化剤を含有せしめることにより、熱可塑性高
分子化合物に配合したとき熱時の色相安定性にも優れ、
外観が重視される製品にも使用可能性ある淡色化された
ホットメルト接着剤をつくり得ることを知見して、本発
明を完成した。
【０００９】すなわち、本発明は、ガードナー色数が２
以下であり、軟化点が６０℃以上である石油樹脂系炭化
水素樹脂（Ａ）に、２，２，６，６−テトラアルキル−
４−ピペリジル基を有する抗酸化剤を含有させた粘着付
与性炭化水素樹脂に関し、前記炭化水素樹脂（Ａ）は、
好ましくは、ハロゲン化アルミニウム触媒の存在下に、
２０〜９５重量％の炭素数４〜５の脂肪族ジオレフィン
および炭素数４〜８の脂肪族モノオレフィンの単量体混
合物と５〜８０重量％の芳香族モノオレフィンとからな
る炭化水素単量体混合物を５０℃以下で重合して得られ
る。また、本発明の石油樹脂系炭化水素樹脂（Ａ）は、
前記重合の開始前に、ハロゲン化アルミニウム触媒と該
触媒の５倍重量以上のシクロオレフィンとを接触させる
ことにより、より淡色化をはかることができる。さらに
本発明は、かかる粘着付与性炭化水素樹脂と熱可塑性高
分子化合物からなり、１８０℃で２４時間加熱溶融した
後に測定されたガードナー色数が５以下であるホットメ
ルト接着剤組成物に関する。
以下であり、軟化点が６０℃以上である石油樹脂系炭化
水素樹脂（Ａ）に、２，２，６，６−テトラアルキル−
４−ピペリジル基を有する抗酸化剤を含有させた粘着付
与性炭化水素樹脂に関し、前記炭化水素樹脂（Ａ）は、
好ましくは、ハロゲン化アルミニウム触媒の存在下に、
２０〜９５重量％の炭素数４〜５の脂肪族ジオレフィン
および炭素数４〜８の脂肪族モノオレフィンの単量体混
合物と５〜８０重量％の芳香族モノオレフィンとからな
る炭化水素単量体混合物を５０℃以下で重合して得られ
る。また、本発明の石油樹脂系炭化水素樹脂（Ａ）は、
前記重合の開始前に、ハロゲン化アルミニウム触媒と該
触媒の５倍重量以上のシクロオレフィンとを接触させる
ことにより、より淡色化をはかることができる。さらに
本発明は、かかる粘着付与性炭化水素樹脂と熱可塑性高
分子化合物からなり、１８０℃で２４時間加熱溶融した
後に測定されたガードナー色数が５以下であるホットメ
ルト接着剤組成物に関する。
【００１０】かくして、本発明によれば、工業的に有利
な製造方法でつくられ、コスト的に安価な、熱時の色相
安定性に優れたホットメルト接着剤を与える粘着付与性
炭化水素樹脂および該樹脂を含むホットメルト接着剤組
成物が提供される。
な製造方法でつくられ、コスト的に安価な、熱時の色相
安定性に優れたホットメルト接着剤を与える粘着付与性
炭化水素樹脂および該樹脂を含むホットメルト接着剤組
成物が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の粘着付与性炭化水
素樹脂およびホットメルト接着剤組成物について詳細に
説明する。
素樹脂およびホットメルト接着剤組成物について詳細に
説明する。
【００１２】（粘着付与性炭化水素樹脂）本発明の粘着
付与性炭化水素樹脂は、ガードナー色数が２以下であ
り、軟化点が６０℃以上である石油樹脂系の炭化水素樹
脂（Ａ）に、２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジル基を有する抗酸化剤を含有させたものである。
付与性炭化水素樹脂は、ガードナー色数が２以下であ
り、軟化点が６０℃以上である石油樹脂系の炭化水素樹
脂（Ａ）に、２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジル基を有する抗酸化剤を含有させたものである。
【００１３】炭化水素樹脂（Ａ）は、工業的に有利な方
法の範囲内で石油樹脂系炭化水素樹脂を可能な限り淡色
化できる製造条件を見出したものである。すなわち、ハ
ロゲン化アルミニウム触媒の存在下に、特定量比の脂肪
族ジオレフィンおよび脂肪族モノオレフィンの単量体混
合物と芳香族モノオレフィンとからなる炭化水素単量体
混合物を５０℃以下で重合して得るものである。
法の範囲内で石油樹脂系炭化水素樹脂を可能な限り淡色
化できる製造条件を見出したものである。すなわち、ハ
ロゲン化アルミニウム触媒の存在下に、特定量比の脂肪
族ジオレフィンおよび脂肪族モノオレフィンの単量体混
合物と芳香族モノオレフィンとからなる炭化水素単量体
混合物を５０℃以下で重合して得るものである。
【００１４】炭化水素単量体混合物には、炭素数４〜５
（Ｃ４〜Ｃ５）の脂肪族ジオレフィンおよび炭素数４〜
８（Ｃ４〜Ｃ８）の脂肪族モノオレフィンが、通常２０
〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ま
しくは６５〜９５重量％含まれる。なお、該単量体混合
物は、炭素数６以上の脂肪族ジオレフィンを含んでもよ
い。
（Ｃ４〜Ｃ５）の脂肪族ジオレフィンおよび炭素数４〜
８（Ｃ４〜Ｃ８）の脂肪族モノオレフィンが、通常２０
〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ま
しくは６５〜９５重量％含まれる。なお、該単量体混合
物は、炭素数６以上の脂肪族ジオレフィンを含んでもよ
い。
【００１５】前記Ｃ４〜Ｃ５の脂肪族ジオレフィンとし
ては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，
３−ペンタジエン（ピペリレン）などの共役ジエンが挙
げられる。
ては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，
３−ペンタジエン（ピペリレン）などの共役ジエンが挙
げられる。
【００１６】前記Ｃ４〜Ｃ８の脂肪族モノオレフィンと
しては、例えば、ブテン類、ペンテン類、メチルブテン
類、メチルペンテン類、ヘキセン類、ヘプテン類、オク
テン類、ジイソブチレン類などの鎖状モノオレフィン、
シクロペンテン、メチルシクロペンテン、シクロヘキセ
ン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの環状モノオ
レフィンなどが挙げられる。通常、Ｃ４〜Ｃ５の脂肪族
ジオレフィンとＣ４〜Ｃ８の脂肪族モノオレフィンとを
２５／７５〜８５／１５、好ましくは３０／７０〜７５
／２５（重量比）の割合で含むものが用いられる。
しては、例えば、ブテン類、ペンテン類、メチルブテン
類、メチルペンテン類、ヘキセン類、ヘプテン類、オク
テン類、ジイソブチレン類などの鎖状モノオレフィン、
シクロペンテン、メチルシクロペンテン、シクロヘキセ
ン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの環状モノオ
レフィンなどが挙げられる。通常、Ｃ４〜Ｃ５の脂肪族
ジオレフィンとＣ４〜Ｃ８の脂肪族モノオレフィンとを
２５／７５〜８５／１５、好ましくは３０／７０〜７５
／２５（重量比）の割合で含むものが用いられる。
【００１７】炭化水素単量体混合物中に含まれる芳香族
モノオレフィンとしては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、インデンなどが挙げられ
る。炭化水素単量体混合物の全量に対するに芳香族モノ
オレフィンの含有量は、通常５〜８０重量％、好ましく
は５〜５０重量％、より好ましくは５〜３５重量％であ
る。芳香族モノオレフィンを含まない炭化水素単量体混
合物から得られる炭化水素樹脂（Ａ）は、粘着性付与剤
成分として作用するもののホットメルト接着剤の色相安
定性を改善するというという本発明の目的を達成するこ
とは困難である。
モノオレフィンとしては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、インデンなどが挙げられ
る。炭化水素単量体混合物の全量に対するに芳香族モノ
オレフィンの含有量は、通常５〜８０重量％、好ましく
は５〜５０重量％、より好ましくは５〜３５重量％であ
る。芳香族モノオレフィンを含まない炭化水素単量体混
合物から得られる炭化水素樹脂（Ａ）は、粘着性付与剤
成分として作用するもののホットメルト接着剤の色相安
定性を改善するというという本発明の目的を達成するこ
とは困難である。
【００１８】芳香族モノオレフィンとしては、なかでも
スチレンが好ましく用いられ、かつ炭化水素単量体混合
物の全量に対するその含有量は、通常５〜８０重量％、
好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは５〜３５重
量％である。
スチレンが好ましく用いられ、かつ炭化水素単量体混合
物の全量に対するその含有量は、通常５〜８０重量％、
好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは５〜３５重
量％である。
【００１９】かかる炭化水素単量体混合物の調製方法は
特に限定されないが、一般に−２０〜６０℃のナフサ分
解留分として得られるＣ４〜Ｃ５の共役ジエンおよびモ
ノオレフィンの混合物、または必要に応じてこの留分に
Ｃ４〜Ｃ８脂肪族モノオレフィンを組み合わせた混合物
に、必須の単量体成分である芳香族モノオレフィンを組
み合わせて混合することによって調製される。脂肪族お
よび芳香族モノオレフィンは各種のポリマー原料（単量
体）として工業的に生産されているものを容易に入手し
て使用することができる。
特に限定されないが、一般に−２０〜６０℃のナフサ分
解留分として得られるＣ４〜Ｃ５の共役ジエンおよびモ
ノオレフィンの混合物、または必要に応じてこの留分に
Ｃ４〜Ｃ８脂肪族モノオレフィンを組み合わせた混合物
に、必須の単量体成分である芳香族モノオレフィンを組
み合わせて混合することによって調製される。脂肪族お
よび芳香族モノオレフィンは各種のポリマー原料（単量
体）として工業的に生産されているものを容易に入手し
て使用することができる。
【００２０】このようにして得られる炭化水素単量体混
合物には、ブタン類、ペンタン類およびシクロペンタン
などの飽和炭化水素がしばしば含有されるが、これらの
成分の存在は本発明の目的を妨げるものではない。ま
た、本発明の効果が奏される限り、シクロペンタジエ
ン、その二量体、シクロペンタジエンと鎖状共役ジエン
との共二量体などが含有されてもよいが、これらは炭化
水素樹脂（Ａ）の色相を損なうので、単量体混合物中に
実質的に含有されないことが望ましい。
合物には、ブタン類、ペンタン類およびシクロペンタン
などの飽和炭化水素がしばしば含有されるが、これらの
成分の存在は本発明の目的を妨げるものではない。ま
た、本発明の効果が奏される限り、シクロペンタジエ
ン、その二量体、シクロペンタジエンと鎖状共役ジエン
との共二量体などが含有されてもよいが、これらは炭化
水素樹脂（Ａ）の色相を損なうので、単量体混合物中に
実質的に含有されないことが望ましい。
【００２１】本発明において重合触媒としては、工業的
な取扱いの容易さから塩化アルミニウム、臭化アルミニ
ウムなどのハロゲン化アルミニウムが用いられる。重合
触媒の使用量は、単量体１００重量部に対し、通常、
０．１〜１０重量部である。
な取扱いの容易さから塩化アルミニウム、臭化アルミニ
ウムなどのハロゲン化アルミニウムが用いられる。重合
触媒の使用量は、単量体１００重量部に対し、通常、
０．１〜１０重量部である。
【００２２】重合は適当な溶媒を用いて行われ、溶媒と
してはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、イソペンタン、メチルペンタンな
どの脂肪族炭化水素、およびベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素が例示される。溶媒の使用量
は、通常、単量体１００重量部当り２０〜１０００重量
部、好ましくは５０〜５００重量部である。
してはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、イソペンタン、メチルペンタンな
どの脂肪族炭化水素、およびベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素が例示される。溶媒の使用量
は、通常、単量体１００重量部当り２０〜１０００重量
部、好ましくは５０〜５００重量部である。
【００２３】なお、本発明において、淡色の炭化水素樹
脂（Ａ）を得るために最も重要な製造条件は、下記の重
合温度であるが、重合の開始前に、シクロペンテン、シ
クロヘキセンなどのシクロオレフィンを、ハロゲン化ア
ルミニウム触媒の５倍重量以上、該触媒に接触させるこ
とにより、さらに淡色化された炭化水素樹脂（Ａ）を得
ることができる。シクロオレフィンは、本発明において
炭化水素単量体として用いられるが、重合反応性があま
り高くなく、このように、その一部または全部を触媒の
前処理剤的に用いることができて、炭化水素樹脂（Ａ）
の一層の淡色化という結果を得ることができる。
脂（Ａ）を得るために最も重要な製造条件は、下記の重
合温度であるが、重合の開始前に、シクロペンテン、シ
クロヘキセンなどのシクロオレフィンを、ハロゲン化ア
ルミニウム触媒の５倍重量以上、該触媒に接触させるこ
とにより、さらに淡色化された炭化水素樹脂（Ａ）を得
ることができる。シクロオレフィンは、本発明において
炭化水素単量体として用いられるが、重合反応性があま
り高くなく、このように、その一部または全部を触媒の
前処理剤的に用いることができて、炭化水素樹脂（Ａ）
の一層の淡色化という結果を得ることができる。
【００２４】この場合、ハロゲン化アルミニウム触媒と
シクロオレフィンとを接触させる方法はとくに制限され
ず、シクロオレフィン中にハロゲン化アルミニウム触媒
を投入しても、または逆に、ハロゲン化アルミニウム触
媒を入れた後シクロオレフィンを投入してもよい。それ
らの混合は発熱を伴うことがあるので、前記した重合溶
媒で希釈することが好ましい。
シクロオレフィンとを接触させる方法はとくに制限され
ず、シクロオレフィン中にハロゲン化アルミニウム触媒
を投入しても、または逆に、ハロゲン化アルミニウム触
媒を入れた後シクロオレフィンを投入してもよい。それ
らの混合は発熱を伴うことがあるので、前記した重合溶
媒で希釈することが好ましい。
【００２５】上記したように、本発明において、淡色の
炭化水素樹脂（Ａ）を得るために、重合は５０℃以下で
行われることが必要である。好ましくは０〜５０℃で行
われる。反応系の圧力は大気以上またはそれ以下であっ
てもよい。反応時間は、一般に数秒ないし１２時間もし
くはそれ以上にわたって変化させることができる。
炭化水素樹脂（Ａ）を得るために、重合は５０℃以下で
行われることが必要である。好ましくは０〜５０℃で行
われる。反応系の圧力は大気以上またはそれ以下であっ
てもよい。反応時間は、一般に数秒ないし１２時間もし
くはそれ以上にわたって変化させることができる。
【００２６】このようにして得られた重合体は常法に従
って処理し、乾燥する。得られた炭化水素樹脂（Ａ）は
一般にＡＳＴＭ・Ｄ−１５４４−６３Ｔによって測定し
た２以下のガードナー色数を有し、５００〜３，０００
の数平均分子量、６０℃以上、好ましくは６０〜１３０
℃、より好ましくは７０〜１２０℃のＪＩＳ Ｋ−２５
３１に規定された軟化点を有するものであって、ペンタ
ン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素などの脂肪族および芳香族炭化水素
またはハロゲン化炭化水素溶媒に可溶である。この炭化
水素樹脂（Ａ）は、撥水性、粘着性、剥離力、耐紫外線
性などに優れている。
って処理し、乾燥する。得られた炭化水素樹脂（Ａ）は
一般にＡＳＴＭ・Ｄ−１５４４−６３Ｔによって測定し
た２以下のガードナー色数を有し、５００〜３，０００
の数平均分子量、６０℃以上、好ましくは６０〜１３０
℃、より好ましくは７０〜１２０℃のＪＩＳ Ｋ−２５
３１に規定された軟化点を有するものであって、ペンタ
ン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素などの脂肪族および芳香族炭化水素
またはハロゲン化炭化水素溶媒に可溶である。この炭化
水素樹脂（Ａ）は、撥水性、粘着性、剥離力、耐紫外線
性などに優れている。
【００２７】本発明の粘着付与性炭化水素樹脂は、この
ようにして得た炭化水素樹脂（Ａ）に、抗酸化剤として
２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を
有する化合物を含有させることで得られる。ここで
「２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル
基」とは下記一般式で表わされる基をいう。
ようにして得た炭化水素樹脂（Ａ）に、抗酸化剤として
２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を
有する化合物を含有させることで得られる。ここで
「２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル
基」とは下記一般式で表わされる基をいう。
【００２８】
【化１】
【００２９】式中、Ｒ１〜Ｒ４は任意のアルキル基であ
り、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ５
は水素または置換基をもっていてもよい炭素数１〜８の
アルキル基もしくはアルコキシ基である。Ｒ１〜Ｒ
４は、互に同一であっても相違してもよく、その具体例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられるが、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。Ｒ
５の具体例としては、水素およびメチル基、オクチル基
などが挙げられるが水素が好ましい。 上記式で表わさ
れる２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル
基を有する化合物としては分子量約４００〜４，０００
を有するものが知られており、その一部は市販されてい
る。該ピペリジル基含有化合物の具体例としては、下記
の化合物が挙げられる（〔 〕内は商品名〔いずれもチ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製〕である）。 （ｉ） ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート〔チヌビン７７０〕 （ii） ポリ〔{６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル}{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ}ヘキサメチレン{（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ}〕〔チマソルブ９４
４〕 （iii） ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート〔チヌビン７６５〕 （iv） ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）〔チヌビ
ン１４４〕 （ｖ） コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジン重縮合物〔チヌビン６２２〕 （vi） Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン−２、４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物〔チ
マソルブ１１９〕 （vii） ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート〔チヌビン
１２３〕。 上記の中では、熱時の色相安定化の効果が顕著であるこ
とから、（ｉ）および（ii）が好ましい。
り、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ５
は水素または置換基をもっていてもよい炭素数１〜８の
アルキル基もしくはアルコキシ基である。Ｒ１〜Ｒ
４は、互に同一であっても相違してもよく、その具体例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられるが、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。Ｒ
５の具体例としては、水素およびメチル基、オクチル基
などが挙げられるが水素が好ましい。 上記式で表わさ
れる２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル
基を有する化合物としては分子量約４００〜４，０００
を有するものが知られており、その一部は市販されてい
る。該ピペリジル基含有化合物の具体例としては、下記
の化合物が挙げられる（〔 〕内は商品名〔いずれもチ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製〕である）。 （ｉ） ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート〔チヌビン７７０〕 （ii） ポリ〔{６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル}{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ}ヘキサメチレン{（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ}〕〔チマソルブ９４
４〕 （iii） ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート〔チヌビン７６５〕 （iv） ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）〔チヌビ
ン１４４〕 （ｖ） コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジン重縮合物〔チヌビン６２２〕 （vi） Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン−２、４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物〔チ
マソルブ１１９〕 （vii） ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート〔チヌビン
１２３〕。 上記の中では、熱時の色相安定化の効果が顕著であるこ
とから、（ｉ）および（ii）が好ましい。
【００３０】本発明の粘着付与性炭化水素樹脂中の２，
２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基含有化
合物の量は、炭化水素樹脂（Ａ）１００ｇに対してピペ
リジル基の数が通常１．５×１０−４〜２．０×１０
−３個、好ましくは３．０×１０−４〜２．０×１０
−２個である。重量比に換算すると、炭化水素樹脂
（Ａ）１００重量部に対してピペリジル基含有化合物が
通常、約０．０５〜５重量部、好ましくは約０．１〜
０．５重量部である。所望により、２，２，６，６−テ
トラアルキル−４−ピペリジル基含有化合物以外の抗酸
化剤、例えばフェノール系抗酸化剤を併用してもよい
が、その量が多いと皮膜形成防止効果が低くなるので、
抗酸化剤合計量の該ピペリジル基含有化合物の量が５０
〜１００重量％とすべきである。
２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基含有化
合物の量は、炭化水素樹脂（Ａ）１００ｇに対してピペ
リジル基の数が通常１．５×１０−４〜２．０×１０
−３個、好ましくは３．０×１０−４〜２．０×１０
−２個である。重量比に換算すると、炭化水素樹脂
（Ａ）１００重量部に対してピペリジル基含有化合物が
通常、約０．０５〜５重量部、好ましくは約０．１〜
０．５重量部である。所望により、２，２，６，６−テ
トラアルキル−４−ピペリジル基含有化合物以外の抗酸
化剤、例えばフェノール系抗酸化剤を併用してもよい
が、その量が多いと皮膜形成防止効果が低くなるので、
抗酸化剤合計量の該ピペリジル基含有化合物の量が５０
〜１００重量％とすべきである。
【００３１】ピペリジル基含有化合物を含む抗酸化剤を
含有させる方法としては、加熱溶融された状態の炭化水
素樹脂（Ａ）に、ピペリジル基含有化合物を含む抗酸化
剤を混合することで行える。
含有させる方法としては、加熱溶融された状態の炭化水
素樹脂（Ａ）に、ピペリジル基含有化合物を含む抗酸化
剤を混合することで行える。
【００３２】（ホットメルト接着剤組成物）本発明のホ
ットメルト接着剤組成物中の接着剤成分である熱可塑性
高分子化合物としては、従来から用いられているポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、アタクチックポリプロピレ
ン、スチレン−共役ジエン化合物ブロック共重合体、ポ
リアミド、ポリエステルなどを用いることができる。な
かでもエチレン系重合体、特にはエチレン−酢酸ビニル
共重合体は、接着性、剛性、柔軟性、可撓性、耐寒性、
溶融流動性などの物性に優れている。エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体としては、一般に、メルトインデックス
０．５〜２，５００ｇ／１０分を有し、酢酸ビニル含有
量１０〜５０重量％を有し、ホットメルト接着剤組成物
に常用されるものを用いることができる。
ットメルト接着剤組成物中の接着剤成分である熱可塑性
高分子化合物としては、従来から用いられているポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、アタクチックポリプロピレ
ン、スチレン−共役ジエン化合物ブロック共重合体、ポ
リアミド、ポリエステルなどを用いることができる。な
かでもエチレン系重合体、特にはエチレン−酢酸ビニル
共重合体は、接着性、剛性、柔軟性、可撓性、耐寒性、
溶融流動性などの物性に優れている。エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体としては、一般に、メルトインデックス
０．５〜２，５００ｇ／１０分を有し、酢酸ビニル含有
量１０〜５０重量％を有し、ホットメルト接着剤組成物
に常用されるものを用いることができる。
【００３３】本発明のホットメルト接着剤組成物は、こ
れら熱可塑性高分子化合物に、上述してきた淡色化され
た炭化水素樹脂（Ａ）にピペリジル基含有化合物を含む
抗酸化剤を含有せしめた粘着付与性炭化水素樹脂を配合
することにより得られ、耐熱安定性に優れ、１８０℃で
２４時間加熱溶融した後に測定されたガードナー色数が
５以下、好ましくは４以下となるものである。
れら熱可塑性高分子化合物に、上述してきた淡色化され
た炭化水素樹脂（Ａ）にピペリジル基含有化合物を含む
抗酸化剤を含有せしめた粘着付与性炭化水素樹脂を配合
することにより得られ、耐熱安定性に優れ、１８０℃で
２４時間加熱溶融した後に測定されたガードナー色数が
５以下、好ましくは４以下となるものである。
【００３４】熱可塑性高分子化合物と粘着付与性炭化水
素樹脂の配合割合は、ホットメルト接着剤組成物の用途
により一様でないが、一般に、熱可塑性高分子化合物１
００重量部に対し、粘着付与性炭化水素樹脂３０〜２５
０重量部、好ましくは４０〜２００重量部が配合され
る。
素樹脂の配合割合は、ホットメルト接着剤組成物の用途
により一様でないが、一般に、熱可塑性高分子化合物１
００重量部に対し、粘着付与性炭化水素樹脂３０〜２５
０重量部、好ましくは４０〜２００重量部が配合され
る。
【００３５】また、本発明のホットメルト接着剤組成物
には、発明の目的を阻害しない範囲において、天然ゴム
もしくは合成ゴム、またはワックスや無機骨材などの添
加剤を配合することができる。なお、ホットメルト接着
剤組成物の調製は常法によって行うことができる。
には、発明の目的を阻害しない範囲において、天然ゴム
もしくは合成ゴム、またはワックスや無機骨材などの添
加剤を配合することができる。なお、ホットメルト接着
剤組成物の調製は常法によって行うことができる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。これらの例中の部および％は、特に断わりがない限
り重量基準である。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。これらの例中の部および％は、特に断わりがない限
り重量基準である。
【００３７】色相試験
（１）粘着付与性炭化水素樹脂
得られた粘着付与性炭化水素樹脂は５０重量％のトルエ
ン溶液とし、ＡＳＴＭＤ−１５４４−６３Ｔに従って測
定した。 （２）溶融接着剤組成物の加熱後の色相試験 １８０℃のオーブンに入れ、２４時間後に取出した溶融
接着剤組成物を、（皮膜が形成されている場合は皮膜部
分を除去して）１６ｍｍφの試験管に注ぎ込み、ガード
ナー標準液と比較して色相を決定した。
ン溶液とし、ＡＳＴＭＤ−１５４４−６３Ｔに従って測
定した。 （２）溶融接着剤組成物の加熱後の色相試験 １８０℃のオーブンに入れ、２４時間後に取出した溶融
接着剤組成物を、（皮膜が形成されている場合は皮膜部
分を除去して）１６ｍｍφの試験管に注ぎ込み、ガード
ナー標準液と比較して色相を決定した。
【００３８】実施例１ 粘着付与性炭化水素樹脂ａの調製
ベンゼン１００重量部および塩化アルミニウム１．２重
量部を反応容器に仕込んだ後、下記表１、実施例１に示
す組成を有する単量体混合物１００重量部を徐々に加え
４５℃で重合を行なった。その後反応液にメタノールと
アンモニア水の混合物を添加して塩化アルミニウムを分
解し、不活性化された触媒粒子をろ過により分離した。
ろ液を蒸留釜に仕込み、窒素を吹き込みつつ加熱し、ま
ず溶媒と未反応単量体を除去した。次いで２４０℃（釜
内温）からは飽和水蒸気を吹き込み、重合反応によって
生じた油状重合体を除去した。留出液中にほとんど油層
が存在しなくなったことを確認したのち水蒸気の吹き込
みを停止した。溶融状態の樹脂中に下記表１に示す抗酸
化剤を樹脂に対し０．３重量部添加し５分間攪拌継続し
たのち溶融物を取り出し、室温に放冷すると軟化点９７
℃の粘着付与性炭化水素樹脂ａが得られた。本樹脂の５
０％トルエン溶液でのガードナー色数は２であった。な
お、ここで得た粘着付与性炭化水素樹脂のガードナー色
数は、実質的に炭化水素樹脂（Ａ）の色数とみなせる。
量部を反応容器に仕込んだ後、下記表１、実施例１に示
す組成を有する単量体混合物１００重量部を徐々に加え
４５℃で重合を行なった。その後反応液にメタノールと
アンモニア水の混合物を添加して塩化アルミニウムを分
解し、不活性化された触媒粒子をろ過により分離した。
ろ液を蒸留釜に仕込み、窒素を吹き込みつつ加熱し、ま
ず溶媒と未反応単量体を除去した。次いで２４０℃（釜
内温）からは飽和水蒸気を吹き込み、重合反応によって
生じた油状重合体を除去した。留出液中にほとんど油層
が存在しなくなったことを確認したのち水蒸気の吹き込
みを停止した。溶融状態の樹脂中に下記表１に示す抗酸
化剤を樹脂に対し０．３重量部添加し５分間攪拌継続し
たのち溶融物を取り出し、室温に放冷すると軟化点９７
℃の粘着付与性炭化水素樹脂ａが得られた。本樹脂の５
０％トルエン溶液でのガードナー色数は２であった。な
お、ここで得た粘着付与性炭化水素樹脂のガードナー色
数は、実質的に炭化水素樹脂（Ａ）の色数とみなせる。
【００３９】実施例２ 粘着付与性炭化水素樹脂ｂの調製
実施例１において用いた単量体混合物の組成を表１に示
すように代えた以外は実施例１と同様の操作を行って軟
化点９９℃の粘着付与性炭化水素樹脂ｂを得た。
すように代えた以外は実施例１と同様の操作を行って軟
化点９９℃の粘着付与性炭化水素樹脂ｂを得た。
【００４０】比較例１ 粘着付与性炭化水素樹脂ｃの調製
実施例１において用いた単量体混合物の組成を表１に示
すように代えた以外は実施例１と同様の操作を行って粘
着付与性炭化水素樹脂ｃを得た。
すように代えた以外は実施例１と同様の操作を行って粘
着付与性炭化水素樹脂ｃを得た。
【００４１】比較例２ 粘着付与性炭化水素樹脂ｄの調製
実施例１において添加する抗酸化剤を２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）に変更した点以外は
実施例１と同様の操作を行い粘着付与性炭化水素樹脂ｄ
を得た。
ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）に変更した点以外は
実施例１と同様の操作を行い粘着付与性炭化水素樹脂ｄ
を得た。
【００４２】比較例３ 粘着付与性炭化水素樹脂ｅの調製
実施例１において重合温度を７０℃とした以外は実施例
１と同様の操作を行い粘着付与性炭化水素樹脂ｅを得
た。
１と同様の操作を行い粘着付与性炭化水素樹脂ｅを得
た。
【００４３】実施例３ 粘着付与性炭化水素樹脂ｆの調製
塩化アルミニウム１．２重量部、ベンゼン１００重量
部、およびシクロペンテン１３重量部（塩化アルミニウ
ムの１１重量倍）を反応容器に仕込んだ後、下記表１、
実施例１に示す組成を有する単量体混合物１００重量部
のうちあらかじめ仕込んだシクロペンテン１３重量部を
除いた８７重量部を徐々に加え４５℃で重合を行なっ
た。以後は実施例１と同様の操作を行って、軟化点９２
℃の粘着付与性炭化水素樹脂ｆを得た。本樹脂の５０％
トルエン溶液でのガードナー色数は１であった。
部、およびシクロペンテン１３重量部（塩化アルミニウ
ムの１１重量倍）を反応容器に仕込んだ後、下記表１、
実施例１に示す組成を有する単量体混合物１００重量部
のうちあらかじめ仕込んだシクロペンテン１３重量部を
除いた８７重量部を徐々に加え４５℃で重合を行なっ
た。以後は実施例１と同様の操作を行って、軟化点９２
℃の粘着付与性炭化水素樹脂ｆを得た。本樹脂の５０％
トルエン溶液でのガードナー色数は１であった。
【００４４】
【表１】
【００４５】実施例４〜６および比較例４〜６
ステンレス・ビーカーの中に粘着付与性炭化水素樹脂ａ
〜ｆを１００重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス１
５０ｇ／１０分）１００重量部およびパラフィン系ワッ
クス５０重量部を入れ、攪拌しながら１８０℃になるま
で加熱し、均一な接着剤組成物とした。１８０℃での２
４時間保存試験後の色相測定の結果を表２に示す。
〜ｆを１００重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス１
５０ｇ／１０分）１００重量部およびパラフィン系ワッ
クス５０重量部を入れ、攪拌しながら１８０℃になるま
で加熱し、均一な接着剤組成物とした。１８０℃での２
４時間保存試験後の色相測定の結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】表１および表２に示すように、本発明の粘
着付与性炭化水素樹脂はガードナー色数２以下の淡色を
示し、更にこれを熱可塑性樹脂に配合した本発明のホッ
トメルト接着剤組成物は、１８０℃で２４時間置いても
ガードナー色数が５以下で低色相であった。一方、炭化
水素樹脂（Ａ）として芳香族モノオレフィンを含有しな
い樹脂を用いた接着剤組成物は熱変色が大きく（比較例
４）、抗酸化剤として２，２，６，６−テトラアルキル
−４−ピペリジル基含有化合物を添加しない接着剤組成
物は熱変色が大きい（比較例５）。いずれの場合も低色
数の接着剤組成物を得ることはできなかった。また、抗
酸化剤として２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジル基含有化合物を用いても粘着付与性樹脂のガー
ドナー色数２以上の場合には、接着剤組成物の加熱後の
ガードナー色数を５以下とすることはできなかった（比
較例６）。
着付与性炭化水素樹脂はガードナー色数２以下の淡色を
示し、更にこれを熱可塑性樹脂に配合した本発明のホッ
トメルト接着剤組成物は、１８０℃で２４時間置いても
ガードナー色数が５以下で低色相であった。一方、炭化
水素樹脂（Ａ）として芳香族モノオレフィンを含有しな
い樹脂を用いた接着剤組成物は熱変色が大きく（比較例
４）、抗酸化剤として２，２，６，６−テトラアルキル
−４−ピペリジル基含有化合物を添加しない接着剤組成
物は熱変色が大きい（比較例５）。いずれの場合も低色
数の接着剤組成物を得ることはできなかった。また、抗
酸化剤として２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジル基含有化合物を用いても粘着付与性樹脂のガー
ドナー色数２以上の場合には、接着剤組成物の加熱後の
ガードナー色数を５以下とすることはできなかった（比
較例６）。
【００４８】実施例７、比較例７
エチレン−酢酸ビニル共重合体に代えて、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体（エチレン含有量７５重量％、
メルトインデックス２５０ｇ／１０分）を用いた他は実
施例４、または比較例５と同様に行った。得られた接着
剤組成物の色相試験の結果を表３に示す
クリル酸エチル共重合体（エチレン含有量７５重量％、
メルトインデックス２５０ｇ／１０分）を用いた他は実
施例４、または比較例５と同様に行った。得られた接着
剤組成物の色相試験の結果を表３に示す
【００４９】
【表３】
【００５０】ベース接着剤成分がエチレン−アクリル酸
エチル共重合体の場合も、上記エチレン−酢酸ビニル共
重合体の場合（実施例４）と同様に、本発明の熱安定化
効果が見られる。
エチル共重合体の場合も、上記エチレン−酢酸ビニル共
重合体の場合（実施例４）と同様に、本発明の熱安定化
効果が見られる。
【００５１】
【発明の効果】本発明の粘着付与性炭化水素樹脂は、石
油樹脂系であるにもかかわらず淡色であり、かつ、特定
の抗酸化剤を含有させたことにより、本発明の炭化水素
樹脂を用いたホットメルト接着剤は、熱安定化特性に優
れており、高温での混合、貯蔵および接着剤としての使
用時あるいは経時的に色相の安定性に優れ、その結果、
淡色化要求の厳しい使い捨て製品用途のホットメルト接
着剤としても使用可能性のあるものである。
油樹脂系であるにもかかわらず淡色であり、かつ、特定
の抗酸化剤を含有させたことにより、本発明の炭化水素
樹脂を用いたホットメルト接着剤は、熱安定化特性に優
れており、高温での混合、貯蔵および接着剤としての使
用時あるいは経時的に色相の安定性に優れ、その結果、
淡色化要求の厳しい使い捨て製品用途のホットメルト接
着剤としても使用可能性のあるものである。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｊ 125/00 Ｃ０９Ｊ 125/00
145/00 145/00
157/02 157/02
201/00 201/00
Ｆターム(参考） 4J002 BA011 EU076 EU086 FD076
GJ01
4J040 CA032 DA132 DB012 DK002
DN032 HC22 JB01 KA25
KA29 LA10
Claims (4)
- 【請求項１】 ガードナー色数が２以下であり、軟化点
が６０℃以上である石油樹脂系炭化水素樹脂（Ａ）に、
２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を
有する抗酸化剤を含有させた粘着付与性炭化水素樹脂。 - 【請求項２】 前記炭化水素樹脂（Ａ）がハロゲン化ア
ルミニウム触媒の存在下に、２０〜９５重量％の炭素数
４〜５の脂肪族ジオレフィンおよび炭素数４〜８の脂肪
族モノオレフィンの単量体混合物と５〜８０重量％の芳
香族モノオレフィンとからなる炭化水素単量体混合物を
５０℃以下で重合して得られたものである請求項１記載
の粘着付与性炭化水素樹脂。 - 【請求項３】 前記重合の開始前に、前記ハロゲン化ア
ルミニウム触媒と該触媒の５倍重量以上のシクロオレフ
ィンとを接触させるものである請求項２記載の粘着付与
性炭化水素樹脂。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれかに記載の粘着付与
性炭化水素樹脂および熱可塑性高分子化合物からなり、
１８０℃で２４時間加熱溶融した後に測定されたガード
ナー色数が５以下であるホットメルト接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002013779A JP2003213073A (ja) | 2002-01-23 | 2002-01-23 | 炭化水素樹脂およびホットメルト接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002013779A JP2003213073A (ja) | 2002-01-23 | 2002-01-23 | 炭化水素樹脂およびホットメルト接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003213073A true JP2003213073A (ja) | 2003-07-30 |
Family
ID=27650647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002013779A Pending JP2003213073A (ja) | 2002-01-23 | 2002-01-23 | 炭化水素樹脂およびホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003213073A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028285A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Tosoh Corp | 貯蔵安定性に優れる脂肪族−芳香族共重合石油樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2010006901A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Tosoh Corp | 脂肪族−脂環族共重合石油樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2010280918A (ja) * | 2010-09-22 | 2010-12-16 | Tosoh Corp | 貯蔵安定性に優れる脂肪族−芳香族共重合石油樹脂組成物 |
| JP2011127006A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Tosoh Corp | 芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物およびその製造方法 |
| CN112063102A (zh) * | 2020-10-27 | 2020-12-11 | 安徽同心新材料科技有限公司 | 一种抗老化性能优良的石油树脂及其制备方法 |
| CN113382864A (zh) * | 2019-01-31 | 2021-09-10 | 伊士曼化工公司 | 制备低挥发性增黏剂组合物的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05148465A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-06-15 | Sekisui Chem Co Ltd | オレフイン系ホツトメルト接着剤 |
| JPH06157682A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-06-07 | Nippon Zeon Co Ltd | イソプレン系炭化水素樹脂および粘接着剤組成物 |
| JPH08209598A (ja) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Nippon Oil Co Ltd | 建築用材料 |
| JPH11172214A (ja) * | 1997-12-08 | 1999-06-29 | Nippon Zeon Co Ltd | 炭化水素樹脂粘着付与剤を含む粘接着剤組成物 |
| JP2001152115A (ja) * | 1999-11-30 | 2001-06-05 | Nippon Zeon Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
-
2002
- 2002-01-23 JP JP2002013779A patent/JP2003213073A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05148465A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-06-15 | Sekisui Chem Co Ltd | オレフイン系ホツトメルト接着剤 |
| JPH06157682A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-06-07 | Nippon Zeon Co Ltd | イソプレン系炭化水素樹脂および粘接着剤組成物 |
| JPH08209598A (ja) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Nippon Oil Co Ltd | 建築用材料 |
| JPH11172214A (ja) * | 1997-12-08 | 1999-06-29 | Nippon Zeon Co Ltd | 炭化水素樹脂粘着付与剤を含む粘接着剤組成物 |
| JP2001152115A (ja) * | 1999-11-30 | 2001-06-05 | Nippon Zeon Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028285A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Tosoh Corp | 貯蔵安定性に優れる脂肪族−芳香族共重合石油樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2010006901A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Tosoh Corp | 脂肪族−脂環族共重合石油樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2011127006A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Tosoh Corp | 芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2010280918A (ja) * | 2010-09-22 | 2010-12-16 | Tosoh Corp | 貯蔵安定性に優れる脂肪族−芳香族共重合石油樹脂組成物 |
| CN113382865A (zh) * | 2019-01-31 | 2021-09-10 | 伊士曼化工公司 | 包含低挥发性增黏剂组合物的卫生黏合剂 |
| CN113382864A (zh) * | 2019-01-31 | 2021-09-10 | 伊士曼化工公司 | 制备低挥发性增黏剂组合物的方法 |
| US11613675B2 (en) * | 2019-01-31 | 2023-03-28 | Synthomer Adhesive Technologies Llc | Packaging adhesives comprising low volatile tackifier compositions |
| US11661531B2 (en) * | 2019-01-31 | 2023-05-30 | Synthomer Adhesives Technology LLC | Hygiene adhesives comprising low volatile tackifier compositions |
| US11725122B2 (en) * | 2019-01-31 | 2023-08-15 | Synthomer Adhesive Technologies Llc | Processes for making low volatile tackifier compositions |
| CN113382864B (zh) * | 2019-01-31 | 2023-08-15 | 昕特玛粘合剂技术有限责任公司 | 制备低挥发性增黏剂组合物的方法 |
| US11753566B2 (en) * | 2019-01-31 | 2023-09-12 | Synthomer Adhesive Technologies Llc | Low volatile tackifier compositions |
| CN113382865B (zh) * | 2019-01-31 | 2024-04-30 | 昕特玛粘合剂技术有限责任公司 | 包含低挥发性增黏剂组合物的卫生黏合剂 |
| CN112063102A (zh) * | 2020-10-27 | 2020-12-11 | 安徽同心新材料科技有限公司 | 一种抗老化性能优良的石油树脂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7259890B2 (ja) | 変性炭化水素樹脂およびホットメルト粘接着剤組成物 | |
| US5171793A (en) | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins | |
| US20060079617A1 (en) | Combinations of tackifier and polyalphaolefin oil | |
| US4413067A (en) | Novel hydrogenated resin produced from five-member cyclic compounds having a conjugated double bond and/or diels-alder addition products thereof | |
| JPS6044514A (ja) | 石油樹脂の製造方法 | |
| JP6801512B2 (ja) | 変性炭化水素樹脂およびホットメルト粘接着剤組成物 | |
| CN112703236A (zh) | 热熔性黏合剂组合物 | |
| US4636555A (en) | Petroleum resins and their production | |
| JPH04227675A (ja) | 粘着付与剤樹脂およびその製造方法 | |
| JP2003213073A (ja) | 炭化水素樹脂およびホットメルト接着剤組成物 | |
| US5428109A (en) | Hot-melt adhesive composition | |
| JP2005015767A (ja) | ホットメルト接着剤用芳香族石油樹脂、ホットメルト接着剤用芳香族石油樹脂組成物及びホットメルト接着剤組成物 | |
| US4412030A (en) | Hot melt adhesive compositions employing resins based on 2-methyl styrene, styrene and a phenol | |
| JP7283397B2 (ja) | 炭化水素樹脂およびその水素化物、ならびにこれらを用いたホットメルト粘接着剤組成物 | |
| JPS62184077A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JP2001152115A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| JPH0533243B2 (ja) | ||
| JP4438411B2 (ja) | フェノール変性芳香族石油樹脂組成物及びそれよりなるホットメルト接着剤組成物 | |
| WO2004065439A1 (ja) | 石油樹脂、その製造方法および接着剤組成物 | |
| JPS62263203A (ja) | 炭化水素樹脂接着剤用添加剤 | |
| WO2021060551A1 (ja) | オレフィン系樹脂及びホットメルト接着剤 | |
| JPS61281107A (ja) | 炭化水素樹脂 | |
| JPS63172701A (ja) | 水素化炭化水素樹脂の製造方法 | |
| JPS60221407A (ja) | 新規炭化水素樹脂、その製法およびそれを用いたタツキフアイヤ− | |
| JP2007084646A (ja) | ホットメルト粘着剤、その製造方法、及び粘着テープ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040810 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060927 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061010 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070306 |