JPH08333425A - 変性炭化水素樹脂及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】タッキファイヤ−として特定の変性炭化水素樹
脂を使用することにより、アクリル樹脂等極性樹脂への
相容性をさらに改良し、接着剤の接着強度を向上させ
る。 【構成】ビニル芳香族炭化水素と石油精製、石油分解等
の際に副生する炭素数４〜５の不飽和炭化水素を含む留
分とをフリ−デルクラフツ触媒の存在下で共重合させて
得られる炭化水素樹脂であって、該共重合体のビニル芳
香族炭化水素に基づく構造単位１００重量部に対する炭
素数４〜５の不飽和炭化水素に基づく構造単位２〜１０
０重量部である炭化水素樹脂に不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル０．１〜１０重量％をグラフト共重合して得
られる、重量平均分子量３００〜３０００の変性炭化水
素樹脂及び該樹脂からなるアクリル接着剤用タッキファ
イヤ−。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な変性炭化水素樹脂
及びそれからなるアクリル系感圧接着剤用タッキファイ
ヤ−に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着付与樹脂を使用する代表的な分野と
して粘着剤分野をあげることができる。アクリル系感圧
接着剤の粘着付与樹脂として、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン等の低分子量重合体や脂肪族系
石油樹脂、芳香族系石油樹脂あるいはロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、テ
ルペンーフェノール樹脂、クマロンーインデン樹脂、キ
シレン樹脂等を用いることが試みられている。しかしな
がら前記の樹脂はアクリル系感圧接着剤についていえ
ば、相容性不足により充分な接着力、粘着力が得られな
いという欠点を有していた。また、通常の不飽和炭化水
素含有留分から製造された石油樹脂あるいはロジン、テ
ルペンーフェノール樹脂、クマロンーインデン樹脂等
は、色、熱安定性等に問題を有している。

【０００３】本発明者らはこれらを改良するものとし
て、イソプロペニルトルエンと石油精製や石油分解の際
に副生する炭素数４ないし５の留分から選ばれる任意の
留分と特定割合で重合して用いること及びイソプロペニ
ルトルエンの単独重合体を用いることを提案した。（特
開昭４９−１１８７２９号，特開昭４９−１２８９４５
号，特公昭５４−３４０３３号） これらの炭化水素樹脂は初期色相、耐熱色相及び耐熱安
定性に優れ、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の
低分子量重合体や石油樹脂に較べてアクリル樹脂との相
容性にも優れているため、アクリル系感圧接着剤のタッ
キファイヤーとして使用されてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら近年の市
場の要求は接着剤の接着強度不足を指摘している。そこ
で本発明の目的は、タッキファイヤ−である炭化水素樹
脂として特定の変性炭化水素樹脂を使用することで、ア
クリル樹脂等極性樹脂への相容性をさらに改良し、接着
剤の接着強度を向上させることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は前記の課題を解
決するために、ビニル芳香族炭化水素と石油精製、石油
分解等の際に副生する炭素数４〜５の不飽和炭化水素を
含む留分とをフリ−デルクラフツ触媒の存在下で共重合
させて得られる炭化水素樹脂であって、該共重合体のビ
ニル芳香族炭化水素に基づく構造単位１００重量部に対
する炭素数４〜５の不飽和炭化水素に基づく構造単位２
〜１００重量部である炭化水素樹脂に不飽和カルボン酸
アルキルエステル０．１〜１０重量％をグラフト共重合
して得られる、重量平均分子量３００〜３０００の変性
炭化水素樹脂及び該樹脂からなるアクリル接着剤用タッ
キファイヤ−を提供するものである。

【０００６】本発明に使用するビニル芳香族化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、イソプロペニルトルエン等を挙げることができる
が、特にはイソプロペニルトルエンを用いた場合に分子
量分布の狭い、良好な性能の炭化水素樹脂を得ることが
できる。通常、イソプロペニルトルエン系の重合体を構
成するイソプロペニルトルエンとしては、オルソ、メ
タ、パラの各異性体、及びこれらの混合物が用いられる
が、パラ異性体２０ないし６０重量％、メタ異性体４０
ないし８０重量％、オルソ異性体０ないし１０重量％の
混合物を用いるのが好ましい。

【０００７】本発明で使用する炭素数４〜５の不飽和炭
化水素としては、石油精製、分解時に副生する炭素数４
〜５の不飽和炭化水素を含む留分から選ばれる任意の留
分が使用できる。石油生成、分解時に副生する炭素数４
〜５の不飽和炭化水素を含む留分（以下、Ｃ4，Ｃ5留分
という）は、常圧下における沸点範囲が通常−１５ない
し＋４５℃の留分であって、１−ブテン、イソブテン、
２−ブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、２−
メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−ペ
ンテン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、シクロペ
ンタジエン等の重合性単量体を含んでいる。本発明にお
いては、Ｃ4，Ｃ5留分から選ばれる重合性単量体を含む
任意の留分、すなわち、Ｃ4，Ｃ5留分はもちろん、Ｃ4
留分、ブタジエンを除いたＣ4留分、Ｃ5留分、イソプレ
ンを除いたＣ5留分、シクロペンタジエンを除いたＣ5留
分等を用いることができる。本発明で使用される炭化水
素樹脂はビニル芳香族化合物１００重量部に対して上記
のような炭素数４〜５の不飽和炭化水素２〜１００重量
部、好ましくは５〜７０重量部を共重合させることによ
り得られる。

【０００８】両構成成分の共重合反応はフリ−デル−ク
ラフツ触媒の存在下に行うことが好ましい。フリ−デル
−クラフツ触媒としては、公知のフリ−デル−クラフツ
触媒が使用でき、具体的には塩化アルミニウム、臭化ア
ルミニウム、ジクロロモノエチルアルミニウム、四塩化
チタン、四塩化スズ、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素
の各種錯体等をあげることができる。フリ−デル−クラ
フツ触媒の使用量は、原料の合計１００重量部に対して
通常０．０５ないし５重量部、好ましくは０．１ないし
２重量部の範囲が好ましい。

【０００９】両構成成分の共重合反応は反応熱の除去及
び反応液粘度の抑制、分子量の調整のため、重合性単量
体の濃度が１０ないし６０重量％程度になるように溶媒
を用いて行うのが好ましい。適当な溶媒としては、たと
えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂
肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水
素；及びこれらの混合物をあげることができる。重合温
度は原料組成によって異なるが、通常−５０ないし＋５
０℃の範囲が好ましい。また反応時間は、通常１０分な
いし１０時間の範囲が好ましい。重合終了後はアルカリ
水溶液またはメタノ−ル等で触媒を分解した後、水洗
し、未反応の原料及び溶媒等をストリッピングすること
によって除き、目的の炭化水素樹脂を得る。このように
して得られる樹脂の軟化点（環球法）は通常３０ないし
１５０℃である。また、分子量は通常重量平均分子量で
３００ないし５０００の範囲である。

【００１０】本発明で得られる変性炭化水素樹脂を得る
ために、前記炭化水素樹脂にグラフト共重合される変性
単量体は、不飽和カルボン酸アルキルエステルから選ば
れる少なくとも一種である。グラフト共重合する単量体
としては、不飽和カルボン酸アルキルエステルが使用さ
れる。具体的には、アクリル酸，メタクリル酸等の不飽
和モノカルボン酸のアルキルエステル、マレイン酸，フ
マール酸，イタコン酸，クロトン酸，イソクロトン酸，
シトラコン酸，アリルコハク酸，メサコン酸，グルタコ
ン酸，ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２，２，
１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸］，メチ
ルナジック酸，テトラヒドロフタール酸，メチルヘキサ
ヒドロフタル酸等の不飽和ジカルボン酸のアルキルエス
テルをあげることができる。アルキルエステルのアルキ
ルとしては、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピ
ル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル等の炭
素数１〜４のアルキルの他、これらのアルキル基に水酸
基、ハロゲン等が置換したものを挙げることができる。

【００１１】エステル部位に水酸基を含有する不飽和カ
ルボン酸アルキルエステルとして具体的には、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレ−ト、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレ−ト、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、グリセリンモノ
（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスロト−ルモノ（メ
タ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパンモノ（メ
タ）アクリレ−ト、テトラエチロ−ルエタンモノ（メ
タ）アクリレ−ト、ブタンジオ−ルモノ（メタ）アクリ
レ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ
−ト等を挙げることができる。

【００１２】上記単量体の中では、フマル酸ジ−ｎ−ブ
チル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレ−トが好ましい。これらの単
量体は、単独で使用しても、２種類以上を同時に使用し
ても良い。また、これらの単量体とともに、他のビニル
単量体例えば、スチレン、α−メチルスチレン、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸
ビニル等を共グラフトしても良い。グラフト量としては
炭化水素樹脂の０．１〜１０重量％が好ましく、特には
１〜８重量％が好ましい。グラフト量が０．１重量％よ
り低い場合には、接着剤のベ−スポリマ−としてアクリ
ル共重合体の様な極性を有するポリマ−との相溶性が悪
い。また、グラフト量が１０重量％以上では相容性の改
良効果はかわらず、炭化水素樹脂の軟化点の低下が著し
くなる。

【００１３】前記炭化水素樹脂に、不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルから選ばれる少なくとも一種の変性単量
体をグラフト共重合させる方法として、種々の方法を挙
げることができる。例えば、炭化水素樹脂をを有機溶媒
に溶解し、前記変性単量体及びラジカル重合開始剤を逐
次添加して加熱、攪拌してグラフト共重合反応させる方
法、該炭化水素樹脂を加熱溶融して、得られる溶融物に
変性単量体及びラジカル重合開始剤を添加し、攪拌して
グラフト共重合反応させる方法、該炭化水素樹脂、変性
単量体及びラジカル開始剤を予め混合し、得られる混合
物を押し出し機に供給して加熱混練しながらグラフト共
重合反応させる方法、タブレット状の該炭化水素樹脂
に、変性単量体及びラジカル重合開始剤を有機溶媒に溶
解してなる溶液を含浸させた後、タブレット状の該炭化
水素樹脂が溶解しない最高の温度まで加熱し、グラフト
共重合反応させる方法などを挙げることができる。ま
た、該炭化水素樹脂の不飽和結合が残存している場合
は、ラジカル重合開始剤は必ずしも必要ではなく、ラジ
カル重合開始剤の非存在下で、前記のグラフト共重合反
応を行うことができる。反応温度は、５０℃以上、特に
８０〜２００℃の範囲が好適であり、反応時間は２〜１
０時間程度である。反応方式は、回分式、連続式のいず
れでも良いが、グラフト共重合を均一に行うためには回
分式が好ましい。

【００１４】ラジカル重合開始剤を使用してグラフト反
応を行う場合、ラジカル重合開始剤は、ブロック共重合
体と前記グラフト共重合単位との反応を促進するもので
あれば何れでも良いが、特に有機ペルオキシド、有機ペ
ルエステルが好ましい。具体的には、ベンゾイルペルオ
キシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペ
ルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエ−ト）
ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシド）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
エート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔーブチル
ペル−せｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピパ
レート、クミルペルピパレート及びｔｅｒｔ−ブチルペ
ルジエチルアセテートがあり、その他アゾ化合物、例え
ばアゾビス−イソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブ
がある。これらのうちでは、ジクミルペルオキシド、、
ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル
ー２，５−ジ（ｔｅｒｔーブチルペルオキシ）ヘキシン
−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキル
ペルオキシドが好ましい。このようなラジカル重合開始
剤の使用量は原料炭化水素樹脂に対し、通常０．１〜５
重量％用いられる。

【００１５】このようにして得られる変性炭化水素樹脂
の重量平均分子量は３００〜３０００、好ましくは５０
０〜２５００である。分子量が３００未満の場合は変性
品のブロッキング性が著しく、ハンドリングが困難にな
る。また、分子量が３０００より高いと変性炭化水素樹
脂の溶融粘度が高くなり、作業性が悪くなる。さらに、
粘着付与樹脂に求められるタックの性能も著しく低下す
る。該変性炭化水素樹脂の色相はガ−ドナ−色相測定法
において３以下、特には２以下であることが好ましい。
また本発明の変性炭化水素樹脂には、発明の目的を損な
わない範囲において、それ自体公知の配合剤、たとえば
軟化剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤等を配合すること
ができる。

【００１６】本発明の変性炭化水素樹脂は、極性樹脂と
の相容性に優れるため、アクリル系粘接着剤のタッキフ
ァイヤ−として使用することができる。アクリル系粘接
着剤の主成分であるアクリル系重合体は特には制限はさ
れず、従来この種の感圧接着剤組成物として公知の各種
単独重合体又は共重合体をそのまま使用することができ
る。単量体としては、各種（メタ）アクリル酸エステル
を挙げることができ、具体的には（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等を挙
げることができ、これらを単独あるいは組み合わせて使
用する。また必要に応じて共重合可能なモノマ−、具体
的には酢酸ビニル、スチレン等を共重合することも可能
である。さらに架橋反応性を付与する場合には（メタ）
アクリル酸グリシジルエステル、Ｎ−メチロ−ル（メ
タ）アクリルアミドを併用する。架橋反応性を有するア
クリル系重合体を使用する場合は、架橋剤としてポリア
ミン、ポリイソシアネ−ト、メラミン樹脂、尿素樹脂、
エポキシ樹脂等を適宜使用する。

【００１７】上記アクリル系重合体の製造方法は特には
限定されず、各種公知の方法が使用される。例えば、バ
ルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合
法により容易に重合することができる。上記アクリル系
重合体と本発明の変性炭化水素樹脂は通常、固形分比で
９５：５〜５０：５０の割合で配合される。この様にし
て得られるアクリル系接着剤は色相に優れかつ接着強度
が改良されている。よって、これを適用したラベル、粘
接着テ−プ、両面接着テ−プ等はポリオレフィンを含め
た広範囲の被着体に使用することができる。また、該変
性炭化水素樹脂の用途はこれに限定されるものではな
く、例えば、ホットメルト接着剤、塗料、インキ、製紙
用サイズ剤、ゴム軟化剤等にも使用することができる。

【００１８】次に本発明の実施例を提示する。 ＜炭化水素樹脂の合成＞ （参考例１）シメン法クレゾ−ル製造プロセスにおいて
シメンヒドロペルオキシドの酸分裂生成物から蒸留分離
して得られるイソプロペニルトルエン（純度９９．２
％）１００ｇ、石油ナフサの熱分解から得られるＣ4，
Ｃ5の不飽和炭化水素を含む留分１０ｇ及びトルエン１
５０ｇをオ−トクレ−ブに仕込、攪拌下に温度を０℃に
保ちながら触媒としてＢＦ3フェノ−ル錯体０．３ｇを
約１０分間で滴下した。その後さらに３時間攪拌を続行
した。次に５重量％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌを
加えて３０分間激しく攪拌して触媒を分解した後、水相
を分離し、さらに重合油を中性になるまで水洗した後、
未反応油及び溶媒トルエンを加熱減圧留去し、白色塊状
の炭化水素樹脂を得た。原料単量体の組成は次の通りで
あった。また、得られた炭化水素樹脂の性状は表１に記
した。

【００１９】 イソプロペニルトルエン組成 重量％ オルソ−イソプロペニルトルエン ５．３ メタ−イソプロペニルトルエン ６０．４ パラ−イソプロペニルトルエン ３３．５ シメン ０．８ Ｃ4，Ｃ5留分組成 Ｃ3 １．５ イソブタン ０．４ ｎ−ブタン １．３ １−ブテン １０．５ イソブチレン １９．８ トランス−２−ブテン ８．７ シス−２−ブテン ４．４ １，３−ブタジエン ２０．９ ｎ−ペンタン ５．１ イソプレン ５．６ １，３−ペンタジエン ２．８ シクロペンタジエン ３．１ その他（沸点８０℃以下の留分） １５．９

【００２０】（参考例２）参考例１においてＢＦ3フェ
ノ−ル錯体の添加量を０．２５ｇとした以外は、参考例
１と同様に炭化水素樹脂を合成した。得られた炭化水素
樹脂の性状は表１に記した。樹脂性状の測定は以下の方
法に従った。 色相：ガ−ドナ− ＡＳＴＭ Ｄ１５４−５８ 軟化点：環球法 分子量：ＧＰＣ（ポリスチレン換算）

【００２１】

【表１】

【００２２】＜アクリル系重合体の調製＞ （参考例３：ブチル系アクリル重合体）攪拌装置、冷却
管、滴下ロ−ト及び窒素導入管を備えた反応装置に酢酸
エチル１００ｇを仕込み、８０℃まで昇温した。つい
で、予めアクリル酸ブチル９７ｇ，アクリル酸３ｇ及び
過酸化ベンゾイル０．２ｇからなる混合液を仕込んだ滴
下ロ−トより、窒素気流下に３時間かけて滴下し、さら
に温度を保ったまま１時間加熱攪拌し、反応を完結させ
た。得られた重合体は固形分濃度５０％であった。 （参考例４：２−エチルヘキシル系アクリル重合体）一
方社油脂工業製 バインゾ−ルＲ−５０（固形分濃度４
４ｗｔ％）を使用した。

【００２３】＜実施例１＞攪拌装置、滴下ロ−ト、窒素
道入管を備えた反応装置に参考例１で合成した炭化水素
樹脂２５０ｇを入れ、１５分間系内を窒素パ−ジした。
ついで窒素を流入したまま装置を１７０℃に加熱し炭化
水素樹脂を溶融した。ジ−タ−シャリ−ブチルパ−オキ
サイド（以下ＤＴＢＰＯ）を１．３ｇとフマル酸ジ−ｎ
−ブチル（以下フマル酸ジブチル）１３ｇを２時間かけ
て滴下し、滴下終了後更に１時間反応して反応を終了し
た。反応終了後、未反応フマル酸ジブチル及びＤＴＢＰ
Ｏの分解物を除去するために１８０℃、１０ｍｍＨｇの
条件でで３０分間、減圧除去を行った。得られた変性炭
化水素樹脂のフマル酸ジブチルの変性量は酸素分析より
３．９ｗｔ％であった。色相は１であった。反応条件と
得られた樹脂物性を表２及び表３に記した。

【００２４】＜実施例２〜７＞実施例１と同様の装置を
用いて、炭化水素樹脂とグラフト単量体を変えて、実施
例１と同様の反応条件でグラフト反応を行った。反応条
件と得られた変性炭化水素樹脂の物性を表２及び表３に
記した。

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】＜アクリル接着剤の調製及び接着力評価＞
評価は以下のように行った。 接着剤外観：目視により○〜△〜×の３段階に分類し
た。 接着強度 ：１８０°剥離試験により行った。 ＜実施例８＞参考例３で合成したアクリル系重合体と実
施例１で合成した変性炭化水素重合体を固形分比で９０
／１０の割合で混合し充分攪拌した後、コロネ−トＬ
（ポリイソシアネ−ト系化合物：日本ポリウレタン社
製）を２．７部添加してアクリル系接着剤とした。接着
剤の外観は透明であった。該接着剤を厚さ４０μのＰＥ
Ｔフィルム上に、乾燥後の厚さが３０μとなるように塗
布し、８０℃で５分乾燥し粘着テープを作成した。この
粘着テープをＰＥＴフィルムに５００ｇ圧着下に張り付
け試料とし、接着強度を測定した。結果を表４に記し
た。 ＜実施例９〜１２＞ 使用する変性炭化水素樹脂とアクリル系重合体の組み合
わせを変える以外は実施例８と同様の方法で試料を調製
し、接着強度を測定した。結果を表４に記した。

【００２８】＜比較例１＞変性炭化水素樹脂を使用しな
いこと以外は、実施例８と同様の方法で試料を調製し、
接着強度を測定した。結果を表４に記した。 ＜比較例２、３＞変性炭化水素樹脂の代わりに参考例
１、２の炭化水素樹脂を使用する以外は実施例８と同様
の方法で試料を調製し、接着強度を測定した。結果を表
４に記した。

【００２９】

【表４】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ビニル芳香族炭化水素と石油精製、石油分
   解等の際に副生する炭素数４〜５の不飽和炭化水素を含
   む留分とをフリ−デルクラフツ触媒の存在下で共重合さ
   せて得られる炭化水素樹脂であって、ビニル芳香族炭化
   水素に基づく構造単位１００重量部に対する炭素数４〜
   ５の不飽和炭化水素に基づく構造単位２〜１００重量部
   である炭化水素樹脂に不飽和カルボン酸アルキルエステ
   ル０．１〜１０重量％をグラフト共重合して得られる、
   重量平均分子量３００〜３０００の変性炭化水素樹脂。
2. 【請求項２】ビニル芳香族炭化水素がイソプロペニルト
   ルエンであることを特徴とする請求項１項記載の変性炭
   化水素樹脂。
3. 【請求項３】不飽和カルボン酸アルキルエステルが不飽
   和ジカルボン酸のジアルキルエステルであることを特徴
   とする請求項１項記載の変性炭化水素樹脂。
4. 【請求項４】不飽和カルボン酸アルキルエステルがフマ
   ル酸ジ−ｎ−ジブチルであることを特徴とする請求項１
   項記載の変性炭化水素樹脂。
5. 【請求項５】不飽和カルボン酸アルキルエステルが水酸
   基を含有していることを特徴とする請求項１項記載の変
   性炭化水素樹脂。
6. 【請求項６】水酸基を含有する不飽和カルボン酸アルキ
   ルエステルが２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、２
   −ヒドロキシエチルアクリレ−トであることを特徴とす
   る請求項５項記載の変性炭化水素樹脂。
7. 【請求項７】ビニル芳香族炭化水素と石油精製、石油分
   解等の際に副生する炭素数４〜５の不飽和炭化水素を含
   む留分とをフリ−デルクラフツ触媒の存在下で共重合さ
   せて得られる炭化水素樹脂であって、ビニル芳香族炭化
   水素に基づく構造単位１００重量部に対する炭素数４〜
   ５の不飽和炭化水素に基づく構造単位２〜１００重量部
   である炭化水素樹脂に不飽和カルボン酸アルキルエステ
   ル０．１〜１０重量％をグラフト共重合して得られる、
   重量平均分子量３００〜３０００の変性炭化水素樹脂か
   らなるアクリル接着剤用タッキファイヤ−。