ES2329699T3 - Composiciones de agentes blanqueadores fluorescentes. - Google Patents
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Abstract
Una composición que comprende a) al menos un agente blanqueador fluorescente soluble en agua, b) un polímero formado a partir de un monómero etilénicamente insaturado o de una mezcla de monómeros, caracterizado porque al menos un monómero es acrilamida y el polímero soluble en agua tiene un peso molecular medio (ponderal) entre 500 y 49.000, opcionalmente, c) polietilenglicol con un peso molecular medio ponderal entre 500 y 6000, y d) agua.
Description
Composiciones de agentes blanqueadores
fluorescentes.
La presente invención se refiere a una
composición acuosa que contiene, esencialmente, al menos un agente
blanqueador fluorescente hidrosoluble, un polímero formado a partir
de un monómero etilénicamente insaturado y, opcionalmente,
polietilenglicol, la cual es útil para el blanqueo fluorescente del
papel en prensas de revestimiento y encolado o en prensas de
aplicación de filmes.
Es conocida la aplicación de composiciones de
revestimientos pigmentados sobre la superficie del papel o cartón
conformado, con el fin de mejorar ciertas propiedades, tales como la
imprimibilidad, el brillo, y características ópticas, por ejemplo la
blancura. Estas composiciones pigmentadas se conocen como colores de
revestimiento. Normalmente una composición de revestimiento se
aplica a la superficie del papel en forma de una dispersión acuosa
que contiene una mezcla de pigmentos con ligante.
Generalmente una composición de un color de
revestimiento comprende uno o más pigmentos, agentes blanqueadores
fluorescentes (ABF), ligantes, modificadores reológicos y,
opcionalmente, otras sustancias auxiliares, tales como conservantes,
controladores de pH y lubricantes.
Los agentes blanqueadores fluorescentes
adecuados para tales composiciones de revestimiento son generalmente
aniónicos y, combinados con otros componentes de estos colores de
revestimiento, no alcanzan a menudo el pleno potencial de blanqueo
cuando se aplican a las superficies de papel. El uso de
polivinilalcoholes -designados como potenciadores o activadores de
los ABF- es conocido desde hace tiempo, así como los problemas
derivados de la reología de los colores de revestimiento que los
contienen.
Un intento de superar este problema se ha
revelado en la patente EP 145,267 A2, la cual se refiere a una
composición que contiene un ABF y una cantidad activadora de un
polímero, incluyendo un copolímero de un metacrilato de
hidroxialquilo. Sin embargo, a pesar de no observarse ningún
problema reológico de los revestimientos, los niveles máximos de
blancura alcanzables con esta composición quedan muy por debajo de
los que pueden lograrse añadiendo polivinilalcoholes.
En la patente US 4,717,502 se revela una
composición que contiene, como ABF, derivados de anilino concretos
del ácido
4,4'-bistriazinilaminoestilben-2,2'-disulfónico,
junto con polietilenglicoles de peso molecular entre 1000 y 3000, la
cual es útil para revestir papel y alcanzar elevados niveles de
blancura. Sin embargo no se dan valores que apoyen esta
afirmación.
Por tanto se requieren activadores o
potenciadores para usarlos en revestimientos de superficie que
contengan ABFs, cuyo efecto sea proporcionar un máximo de blancura y
mantener al mismo tiempo las propiedades reológicas deseables.
La patente WO 01/07714 A1 revela ciertos
copolímeros de acrilamida, con pesos moleculares promedio de 50.000
hasta 500.000, que son útiles como modificadores reológicos en
dispersiones acuosas de colores de revestimiento. Sin embargo no se
observa ninguna mejora especial en el grado de blancura y el peso
molecular medio preferido de los polímeros corresponde a un nivel de
200.000.
En las patentes
GB-A-2294708, US 4670183, WO
02/055646 y WO 03/052205 se hallan más descripciones del estado
técnico previo relativo a las composiciones de agentes blanqueadores
fluorescentes para uso en la fabricación de papel.
Ahora se ha visto sorprendentemente que la
adición de ciertos homopolímeros y copolímeros de acrilamida -de
pesos moleculares medios relativamente bajos- a un color de
revestimiento no solo da niveles de blancura extremadamente altos en
los papeles revestidos, superiores a los alcanzables con el uso de
potenciadores de polietilenglicol, sino que además no se observa
ningún problema reológico durante el proceso de revestimiento.
Por consiguiente la presente invención se
refiere a una composición que comprende
- a)
- al menos un agente blanqueador fluorescente soluble en agua,
- b)
- un polímero formado a partir de un monómero etilénicamente insaturado o de una mezcla de monómeros, caracterizado porque al menos un monómero es acrilamida y el polímero tiene un peso molecular medio (ponderal) entre 500 y 49.000, opcionalmente,
- c)
- polietilenglicol con un peso molecular medio ponderal entre 500 y 6000, y
- d)
- agua.
\newpage
Preferiblemente, los agentes blanqueadores
fluorescentes son los que se usan normalmente para blanquear fibras
celulósicas y se seleccionan entre los compuestos derivados del
ácido
4,4'-bistriazinilaminoestilben-2,2'-disulfónico,
de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual
R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} representan,
independientemente, -NH_{2}, -O-alquilo
C_{1}-C_{4}, -O-arilo,
-NH-alquilo C_{1}-C_{4},
-N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
-N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}), -NH-hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, -N(hidroxialquilo
C_{2}-C_{4})_{2}, o
-NH-arilo, donde arilo es fenilo -que puede estar
sin sustituir o sustituido con uno o dos grupos ácido sulfónico,
-COOH,
-COO-alquilo C_{1}-C_{4}, -CONH_{2}, -CONH-alquilo C_{1}-C_{4} o con -CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}- un radical morfolino, piperidino o pirrolidino, -S-alquilo C_{1}-C_{4} o arilo o bien un radical aminoácido o aminoácido-amida del cual se ha extraído un átomo de hidrógeno del grupo amino, y M representa hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio o amonio mono-, di-, tri- o tetrasustituido con alquilo C_{1}-C_{4} o con hidroxialquilo C_{2}-C_{4}; y entre los derivados de diestirilbifenilo de la fórmula
-COO-alquilo C_{1}-C_{4}, -CONH_{2}, -CONH-alquilo C_{1}-C_{4} o con -CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}- un radical morfolino, piperidino o pirrolidino, -S-alquilo C_{1}-C_{4} o arilo o bien un radical aminoácido o aminoácido-amida del cual se ha extraído un átomo de hidrógeno del grupo amino, y M representa hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio o amonio mono-, di-, tri- o tetrasustituido con alquilo C_{1}-C_{4} o con hidroxialquilo C_{2}-C_{4}; y entre los derivados de diestirilbifenilo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual
R_{5} representa hidrógeno, cloro o alcoxi
C_{1}-C_{4} y
M se define como arriba, y mezclas de los
mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
De los compuestos de fórmula (I) utilizables
como componente a) de la composición, los más adecuados son los
ácidos bis-triazinilaminoestilbendisulfónicos en los
cuales R_{1} y R_{3} son idénticos y R_{2} y R_{4} son
idénticos e, independientemente, representan -NH_{2},
-NH-alquilo C_{1}-C_{4},
-N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
-N(alquilo C_{1}-C_{4})-(hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}),
-N(hidroxialquilo C_{2}-C_{4})_{2}, -NH-arilo, en el que arilo es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o dos grupos -SO_{3}M, un radical morfolino o un radical amino-ácido o amida del cual se ha extraído un átomo de hidrógeno del grupo amino.
-N(hidroxialquilo C_{2}-C_{4})_{2}, -NH-arilo, en el que arilo es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o dos grupos -SO_{3}M, un radical morfolino o un radical amino-ácido o amida del cual se ha extraído un átomo de hidrógeno del grupo amino.
Como radicales aminoácido o
aminoácido-amida de los cuales se ha extraído un
átomo de hidrógeno se prefieren los derivados de glicina, alanina,
serina, cisteína, fenilalanina, tirosina
(4-hidroxifenilalanina), diyodotirosina, triptófano
(\beta-indolilalanina), histidina
(\beta-imidazolilalanina), ácido
\alpha-amino-butírico, metionina,
valina (ácido \alpha-aminoisovalérico),
norvalina, leucina (ácido
\alpha-aminoisocaproico), isoleucina (ácido
\alpha-amino-\beta-metilvalérico),
norleucina (ácido
\alpha-amino-n-caproico),
arginina, ornitina (ácido
\alpha,\delta-diaminovalérico), lisina (ácido
\alpha,\varepsilon-diaminocaproico), ácido
aspártico (ácido aminosuccínico), ácido glutámico (ácido
\alpha-aminoglutárico), treonina, ácido
hidroxiglutámico y taurina, así como sus mezclas e isómeros
ópticos, siendo especialmente preferidos la glicina y el
ácido
aspártico.
aspártico.
Otro ejemplo preferido de un aminoácido del que
puede derivarse un radical aminoácido es el ácido iminodiacético o
su mono- o diamida, siendo una amida adecuada de aminoácido la
2-hidroxietilaminopropionamida.
\newpage
Los agentes blanqueadores fluorescentes de
diestiril-bifenilo preferidos como componentes de la
composición a) son los seleccionados entre los compuestos de las
fórmulas
donde
M' representa hidrógeno, litio, potasio o sodio,
siendo los derivados del ácido 2,2'-disulfónico de
la fórmula (3) los mayormente preferidos.
En el marco de las definiciones de los
sustituyentes en los compuestos de las fórmulas (1) y (2) los
radicales alquilo C_{1}-C_{4} son ramificados o
lineales, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo o n-, sec-
o terc-butilo; pueden estar sin sustituir o
sustituidos con halógeno, por ejemplo flúor, cloro o bromo. Alcoxi
C_{1}-C_{4} es, por ejemplo, metoxi, etoxi,
propoxi, isopropoxi o n-butoxi, mientras que
hidroxi-alquilo C_{2}-C_{4} es,
por ejemplo, hidroxietilo, hidroxipropilo o hidroxibutilo.
Los agentes blanqueadores fluorescentes son
compuestos conocidos y se pueden preparar mediante métodos
conocidos.
En un aspecto preferido de la presente invención
el polímero, componente b) de la composición, es un homopolímero que
lleva unidades repetidas, derivadas exclusivamente de la
acrilamida.
En otro aspecto preferido, sin embargo, el
polímero, componente b) de la composición, puede ser un polímero que
lleve unidades repetidas derivadas, además de la acrilamida, de
monómeros escogidos del grupo formado por metacrilamida, acrilatos
de hidroxialquilo tales como los acrilatos de hidroximetilo e
hidroxietilo, metacrilatos de hidroxialquilo tales como los
metacrilatos de hidroximetilo e hidroxietilo,
N-alquilacrilamidas tales como
N-metil y N-etilacrilamida,
N-alquilmetacrilamidas tales como
N-metil y
N-etilmetacril-amida,
N-hidroxialquilacrilamidas,
N,N-dialquilacrilamidas tales como
N,N-dietil y, especialmente,
N,N-dimetilacrilamida,
N,N-dialquilmetacrilamidas tales como
N,N-dimetil y
N,N-dietilmetacrilamida,
N,N-di(hidroxialquil)acrilamidas tales
como
N,N-di(2-hidroxietil)acrilamida,
morfolino-acrilamida, en particular, ácido acrílico
y también ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
ácido alilsulfónico y ácido vinilsulfónico, hallándose los monómeros
ácidos en forma de su ácido libre o de sus sales solubles en agua,
como por ejemplo de metal alcalino (p.ej. litio, potasio o sodio) o
amonio.
Los pesos moleculares ponderales medios de los
polímeros están comprendidos preferiblemente en el intervalo de 500
a 40.000, sobre todo de 1.000 a 25.000.
Los polímeros útiles para la composición de la
presente invención son materiales poliméricos conocidos o se pueden
preparar por procedimientos de polimerización conocidos.
Las proporciones de los diversos componentes de
la composición pueden variar dentro de amplios márgenes. Así, por
ejemplo, la relación de agente blanqueador fluorescente soluble en
agua, componente a), respecto a polímero, componente b), puede
variar de 1 a 0,1 hasta 1 a 5 partes en peso, pero está comprendida
preferiblemente en el intervalo de 1 a 0,2 hasta 1 a 4 partes en
peso, y especialmente de 1 a 0,5 hasta 1 a 3 partes en peso,
mientras que la composición contiene al menos 20% en peso de
agua.
En algunos casos puede ser ventajoso
complementar la composición con polietilenglicoles de pesos
moleculares ponderales medios entre 500 y 6000. No obstante son más
convenientes los polietilenglicoles que tienen pesos moleculares
ponderales medios entre 1.000 y 6.000, siendo el polietilenglicol
1500 el mayormente preferido.
Cuando hay polietilenglicoles pueden emplearse
en cantidades similares a las indicadas arriba para los polímeros.
Es decir, la relación de agente blanqueador fluorescente soluble en
agua, componente a), respecto a polietilenglicol, componente c),
puede variar de 1 a 0,1 hasta 1 a 5 partes en peso, pero está
comprendida preferiblemente en el intervalo de 1 a 0,2 hasta 1 a 4
partes en peso, y especialmente de 1 a 0,5 hasta 1 a 3 partes en
peso.
Las composiciones blanqueadores de la presente
invención se preparan mezclando mecánicamente los componentes a),
b), opcionalmente c), y d) y agitando hasta que la mezcla queda
homogénea.
La cantidad de composición para usar, según la
presente invención, en el revestimiento de papel depende del efecto
blanqueador deseado; normalmente corresponde a una cantidad que
lleva 0,01 hasta 5% del agente blanqueador fluorescente.
Las composiciones de revestimiento de papel
tienen generalmente un contenido en sólidos de 35 hasta 80% en peso,
preferiblemente de 40 hasta 70% en peso. Además de 0,01 hasta 10
partes en peso de la composición blanqueadora de la presente
invención, contienen generalmente, por 100 partes de pigmento
inorgánico,
- (i)
- de 3 a 25 partes en peso de ligante y coligante,
- (ii)
- 0 a 1 parte en peso de modificador reológico,
- (iii)
- 0 a 2 partes en peso de agente de resistencia a la humedad y
- (iv)
- 0 a 5 partes en peso de otro agente blanqueador fluorescente y/o colorante matizador y/o más sustancias auxiliares.
Las composiciones blanqueadoras de la presente
invención son excelentes para blanquear las composiciones de
revestimiento opcionalmente pigmentadas que suelen emplearse en la
industria textil, de pinturas, adhesivos, plásticos, madera y papel.
Dichas composiciones llevan como ligantes (coligantes) dispersiones
plásticas basadas en copolímeros de butadieno y estireno, de ácidos
naftalensulfónicos y formaldehído, de óxidos de polietileno y
polipropileno, de acrilonitrilo, butadieno y estireno, de ésteres de
ácido acrílico, de etileno y cloruro de vinilo, de etileno y acetato
de vinilo, o en homopolímeros tales como poli(cloruro de
vinilo), poli-(cloruro de vinilideno), polietileno,
poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico) o
poliuretano.
Si se desea, la composición de revestimiento
puede contener, además de la composición blanqueadora, otros agentes
blanqueadores fluorescentes y/o colorantes o pigmentos
matizadores.
Para pigmentar las composiciones de
revestimiento se utilizan generalmente silicatos de aluminio como el
caolín y también sulfato bárico, blanco satinado, dióxido de titanio
o compuestos de calcio, los cuales están descritos como ejemplo en
J.P. Casey "Pulp and Paper; Chemistry and Chemical Technology"
[Pulpa y papel; química y tecnología química], 2ª ed. vol.
III; págs. 1648-1649, y en Mc
Graw-Hill "Pulp and Paper Manufacture"
[Fabricación de Pulpa y papel], 2ª ed. vol. II, pág. 497 y en
la patente EP-A-0 003 568.
Las composiciones blanqueadoras conforme a la
presente invención se pueden utilizar particularmente para revestir
papel, más concretamente papel de inyección de tinta y papel
fotográfico, madera, láminas, productos textiles, materiales no
tejidos y materiales adecuados de construcción. Se da preferencia
especial al uso sobre papel y cartón y sobre papeles fotográficos y
de impresión por inyección de tinta.
Por consiguiente, otro aspecto de la presente
invención es papel que ha sido tratado con una composición de
revestimiento como la descrita arriba, con la composición de la
presente invención o con una composición de licor para prensa de
encolado o de film, tal como se describe abajo.
La composición se puede aplicar al substrato
mediante cualquier tipo de equipo de revestimiento, como por ejemplo
un aplicador de cuchilla, de rodillo, etc.
Además de como revestimiento, la composición de
la presente invención se puede aplicar a la superficie del papel
como licor acuoso mediante una prensa de encolado o de film.
Por tanto otro aspecto de la presente invención
es una composición de licor para prensa de encolado o de film, útil
para el blanqueo óptico de papel, que comprende
- a)
- 0,001 hasta 2%, preferiblemente 0,1 a 1% en peso de la composición blanqueadora fluorescente de la presente invención;
- b)
- 1 hasta 20%, preferiblemente 2 hasta 15% y con mayor preferencia 7 hasta 12% en peso de uno o más ligantes, por ejemplo almidón aniónico;
- c)
- 0 hasta 10% en peso de pigmento y/u otras sustancias auxiliares y agua hasta el 100%.
La composición de revestimiento o la composición
de licor para prensa de encolado o de film puede contener como
sustancias auxiliares adicionales ligantes, agentes para mejorar la
reología y la imprimibilidad, agentes fijadores, agentes de
resistencia a la humedad, antiespumantes y/o biocidas. Como ejemplos
de ligantes cabe citar poli(vinil alcoholes), poli-(acetato
de vinilo), copolímeros de éster acrílico/estireno, copolímeros de
estireno carboxilado/butadieno,
poli(vinil-pirrolidona), almidón oxidado,
carboximetilcelulosa y otros derivados de celulosa hidrosolubles,
mientras que por ejemplo las poliacrilamidas y sus copolímeros
pueden servir para mejorar la reología y la
imprimibilidad.
imprimibilidad.
Los revestimientos o los recubrimientos así
obtenidos, además de un alto grado de solidez a la luz, poseen un
excelente nivel de blancura.
Los siguientes ejemplos ilustran la presente
invención, sin pretender limitar su esencia; las partes y
porcentajes se expresan en peso, a no ser que se especifique otra
cosa.
\vskip1.000000\baselineskip
Se carga un reactor con una mezcla de 100 g de
agua y 0,5 ml de una solución acuosa al 6% de Tetralon® B, la mezcla
se agita y se calienta a 95ºC, después se añade la cantidad
especificada de persulfato amónico (véase tabla 1). A esta mezcla se
agregan continuamente 600 g de una solución acuosa al 50% de
acrilamida en 300 g de agua durante un periodo de 2 horas y 15
minutos, mientras que al mismo tiempo se alimentan continuamente al
reactor disoluciones de la cantidad especificada de persulfato
amónico (véase tabla 1) en 50 ml de agua y de la cantidad
especificada de hipofosfito sódico (véase tabla 1) en 40 ml de agua
durante un periodo de 3 horas. Tras la adición, la mezcla de
reacción se agita 30 minutos más a 95ºC, se enfría a 65ºC y se trata
con una disolución de 2 g de metabisulfito sódico en 20 g de agua.
La agitación se mantiene 1 hora más a 65ºC y se enfría, obteniendo
una solución acuosa que contiene el porcentaje indicado (véase tabla
1) del polímero adecuado.
Las cantidades de los reactivos empleados y los
pesos moleculares ponderales medios de los respectivos polímeros
obtenidos se resumen en la siguiente tabla 1:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Procediendo del modo arriba descrito, pero
reemplazando la acrilamida por mezclas de acrilamida y ácido
acrílico o de acrilamida y dimetilacrilamida (DMACM), se obtuvieron
los copolímeros resumidos en la siguiente tabla 2, empleando las
cantidades de agente de transferencia (hipofosfito sódico) y de los
respectivos iniciadores indicadas en la tabla.
En la tabla 3 siguiente se resumen las fórmulas
estructurales de los ABF de fórmula general (1a) empleados:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara un color de revestimiento acuoso, con
un 64% de sólidos, que consta de 70 partes de carbonato cálcico y 30
partes de caolín como pigmento inorgánico, 9 partes de látex SBR
como ligante, 0,25 partes de un modificador de viscosidad de base
poliacrílica y 0,2 partes de poli(vinil alcohol) y el pH se
ajusta a 8,5 añadiendo 0,17 partes de disolución de hidróxido sódico
4 N. Se agrega al color de revestimiento una solución de la
composición de la presente invención que lleva 0,4 partes del agente
blanqueador fluorescente adecuado y 0,8 partes del polímero adecuado
(ambas partes en peso referidas al peso total de pigmento
inorgánico).
El color de revestimiento preparado se aplica a
un papel base encolado neutro y libre de ABF, de 85 g/m^{2} de
gramaje, usando una barra extensora para alcanzar una capa final de
10 g/m^{2} y el papel se seca y acondiciona. El grado de blancura
W(CIE) y la fluorescencia ISO F(ISO) de las hojas
resultantes se miden luego con un espectrofotómetro Datacolor
Elrepho 3000.
\newpage
Los resultados están resumidos en la tabla 4
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de la tabla 4 demuestran
claramente el aumento de blancura y fluorescencia resultante de la
adición de la composición de la presente invención.
Para otra serie de experimentos se prepararon
colores de revestimiento del modo descrito arriba, pero con un
contenido de polietilenglicol (PEG) según otro aspecto de la
presente invención.
\newpage
Los resultados están resumidos en la tabla 5
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados anteriores no solo demuestran el
mayor efecto potenciador de la composición según la presente
invención, sino también el influjo sinérgico de la combinación del
polímero con polietilenglicol.
Para otra serie de experimentos se prepararon
del modo descrito arriba revestimientos de 13,7 g/m^{2} de gramaje
medio, que contenían una composición según la presente invención de
0,4 y 0,8 partes de la sustancia activa (sobre peso el total de
pigmento inorgánico) FW 204 y los copolímeros descritos en la tabla
2, según una relación de 1 parte en peso de ABF por 2,3 partes en
peso de copolímero.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Los resultados están resumidos en la tabla 6
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados anteriores no solo demuestran el
excelente efecto potenciador de los copolímeros, sino además, en
contraposición al empleo del FW 204 solo, que el aumento de
concentración de ABF también incrementa el grado de blancura, debido
a una menor tendencia al verdeo a concentraciones más altas, una
cualidad muy esperada para producir papeles con unos grados de
blancura extremadamente elevados.
\vskip1.000000\baselineskip
A 100 g de una solución acuosa que contiene 8,0
g de almidón aniónico se le añade la composición de la presente
invención, que contiene 0,3 g del agente blanqueador fluorescente
(ABF) adecuado y 0,3 g del polímero adecuado.
Esta solución se aplica a un papel base libre de
madera y de ABF, de 80 g/m^{2} de gramaje, mediante una prensa de
encolado, de modo que la absorción corresponde a 24%.
Después de secar y acondicionar se mide el grado
de blancura W(CIE) y la fluorescencia ISO F(ISO) de
las hojas resultantes con un espectrofotómetro Datacolor Elrepho
3000.
\newpage
Los resultados están resumidos en la tabla 7
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De nuevo en la mayoría de los casos se demuestra
claramente el efecto potenciador de la composición según la presente
invención.
Claims (10)
1. Una composición que comprende
- a)
- al menos un agente blanqueador fluorescente soluble en agua,
- b)
- un polímero formado a partir de un monómero etilénicamente insaturado o de una mezcla de monómeros, caracterizado porque al menos un monómero es acrilamida y el polímero soluble en agua tiene un peso molecular medio (ponderal) entre 500 y 49.000, opcionalmente,
- c)
- polietilenglicol con un peso molecular medio ponderal entre 500 y 6000, y
- d)
- agua.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
que como agente blanqueador fluorescente se escoge un compuesto de
la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual
R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} representan,
independientemente, -NH_{2}, -O-alquilo
C_{1}-C_{4}, -O-arilo,
-NH-alquilo C_{1}-C_{4},
-N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
-N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}), -NH-hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, -N(hidroxialquilo
C_{2}-C_{4})_{2}, o
-NH-arilo, donde arilo es fenilo -que puede estar
sin sustituir o sustituido con uno o dos grupos ácido sulfónico,
-COOH,
-COO-alquilo C_{1}-C_{4}, -CONH_{2}, -CONH-alquilo C_{1}-C_{4} o con -CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}- un radical morfolino, piperidino o pirrolidino, -S-alquilo C_{1}-C_{4} o arilo o bien un radical aminoácido o aminoácido-amida del cual se ha extraído un átomo de hidrógeno del grupo amino, y M representa hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio o amonio mono-, di-, tri- o tetrasustituido con alquilo C_{1}-C_{4} o con hidroxialquilo C_{2}-C_{4}; y entre los derivados de diestirilbifenilo de la fórmula
-COO-alquilo C_{1}-C_{4}, -CONH_{2}, -CONH-alquilo C_{1}-C_{4} o con -CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}- un radical morfolino, piperidino o pirrolidino, -S-alquilo C_{1}-C_{4} o arilo o bien un radical aminoácido o aminoácido-amida del cual se ha extraído un átomo de hidrógeno del grupo amino, y M representa hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio o amonio mono-, di-, tri- o tetrasustituido con alquilo C_{1}-C_{4} o con hidroxialquilo C_{2}-C_{4}; y entre los derivados de diestirilbifenilo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual
R_{5} representa hidrógeno, cloro o alcoxi
C_{1}-C_{4} y
M se define como arriba, y mezclas de los
mismos.
3. Una composición según la reivindicación 1 o
2, en la cual el polímero contiene unidades repetidas, derivadas de
la acrilamida.
4. Una composición según la reivindicación 1 o
2, en la cual el polímero contiene unidades repetidas derivadas,
además de la acrilamida, de monómeros seleccionados del grupo
formado por metacrilamida, acrilatos de hidroxialquilo, metacrilatos
de hidroxialquilo, N-alquilacrilamidas,
N-alquilmetacrilamidas,
N-hidroxialquilacrilamidas,
N,N-dialquilacrilamidas,
N,N-dialquilmetacrilamidas,
N,N-di(hidroxialquil)-acrilamidas,
morfolino-acrilamida, ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
ácido alilsulfónico y ácido vinilsulfónico, hallándose los monómeros
ácidos en forma de su ácido libre o de sus sales solubles en
agua.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en que la relación de agente blanqueador
fluorescente soluble en agua, componente a), respecto a polímero,
componente b), es de 1 a 0,1 hasta 1 a 5 partes en peso y la
composición contiene al menos 20% en peso de agua
6. Uso de la composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 para el blanqueo fluorescente de papel.
7. Una composición de revestimiento de papel
que, además de 0,01 a 10 partes en peso de la composición según
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, comprende, por 100 partes
de pigmento inorgánico,
- (i)
- de 3 a 25 partes en peso de ligante y coligante,
- (ii)
- 0 a 1 parte en peso de modificador reológico,
- (iii)
- 0 a 2 partes en peso de agente de resistencia a la humedad y
- (iv)
- 0 a 5 partes en peso de otro agente blanqueador fluorescente y/o colorante matizador y/o más sustancias auxiliares.
8. Una composición de licor para prensa de
encolado o de film, útil para el blanqueo óptico de papel, que
contiene
- a)
- 0,001 hasta 2% en peso de la composición blanqueadora fluorescente de la presente invención según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5;
- b)
- 1 hasta 20% en peso de uno o más ligantes;
- c)
- 0 hasta 10% en peso de pigmento y/u otras sustancias auxiliares y
- d)
- agua hasta el 100%.
9. Uso de la composición de revestimiento de
papel según la reivindicación 7, o de la composición de licor para
prensa de encolado o de film según la reivindicación 8, para el
blanqueo fluorescente de papel.
10. Papel tratado con una composición según la
reivindicación 1, una composición para revestimiento de papel según
la reivindicación 7 o una composición de licor para prensa de
encolado o de film según la reivindicación 8.
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