BR0315301B1 - Utilização de um copolímero dispondo de pelo menos uma função enxertada, alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico e produtos obtidos - Google Patents

Utilização de um copolímero dispondo de pelo menos uma função enxertada, alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico e produtos obtidos Download PDF

Info

Publication number
BR0315301B1
BR0315301B1 BRPI0315301-0A BR0315301A BR0315301B1 BR 0315301 B1 BR0315301 B1 BR 0315301B1 BR 0315301 A BR0315301 A BR 0315301A BR 0315301 B1 BR0315301 B1 BR 0315301B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
group
copolymer
dry weight
monomer
calcium carbonate
Prior art date
Application number
BRPI0315301-0A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0315301A (pt
Inventor
Francois Dupont
Christian Jacquemet
Jean-Marc Suau
Jacques Mongoin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BR0315301A publication Critical patent/BR0315301A/pt
Publication of BR0315301B1 publication Critical patent/BR0315301B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/142—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/148—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3676—Treatment with macro-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/405—Compounds of aluminium containing combined silica, e.g. mica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/42—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/671—Optical brightening assistants, e.g. enhancers or boosters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "UTILIZAÇÃO DE UM COPOLÍMERO DISPONDO DE PELO MENOS UMA FUNÇÃO EN- XERTADA, ALCÓXI OU HIDRÓXI POLIALQUILENO GLICOL, COMO A- GENTE QUE MELHORA A ATIVAÇÃO DO AZULAMENTO ÓPTICO E PRODUTOS OBTIDOS". A presente invenção refere-se setor versado do papel, do têxtil, da detergência, da pintura, e notadamente o domínio das cargas de massa e dos molhos de revestimentos de papéis, com vistas a fornecer uma melhoria da ativação do azulamento óptico ao nível do produto final. A invenção se refere inicialmente à utilização de um copolímero hidrossolúvel dispondo de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialqui- leno glicol enxertado sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico, como agente que melhora a ativação de azulamento óptico do produto final. A invenção se refere também ao agente que melhora a ativação do azulamento óptico do produto final. A invenção se refere também à utilização de um copolímero hi- drossolúvel, dispondo de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialqui- leno glicol enxertado sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico do produto final, e utilizado em um processo de dispersão de pigmentos e/ou de cargas mine- rais em suspensão aquosa. Ela se refere também ao processo de dispersão, utilizando esse polímero assim como as suspensões aquosas assim obtidas.
Ela se refere também à utilização dessas suspensões para a fabricação das cargas de massa e/ou molhos de revestimento. Ela se refere também aos molhos de revestimento e as cargas de massa assim obtidas.
Ela se refere enfim à utilização dessas cargas de massa e des- ses molhos de revestimento para a fabricação e/ou o revestimento dos pa- péis. Ela se refere também aos papéis assim obtidos. A invenção se refere também à utilização de um copolímero hi- drossolúvel dispondo de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialqui- leno glicol enxertada sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico do produto final, e utilizado em um processo de moagem de pigmentos e/ou de cargas mine- rais em suspensão aquosa. Ela se refere também aos processo de moagem que utiliza esse copolímero assim como as suspensões aquosas assim obti- das.
Ela se refere também à utilização dessas suspensões aquosas para a fabricação das cargas de massa e/ou dos molhos de revestimento.
Ela se refere também aos molhos de revestimento e as cargas de massa assim obtidas.
Ela se refere enfim à utilização dessas cargas de massa e des- ses molhos de revestimento para a fabricação e/ou o revestimento dos pa- péis. Ela se refere também aos papéis assim obtidos. A invenção se refere também à utilização de um copolímero hi- drossolúvel dispondo de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialqui- leno glicol enxertada sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico do produto final, e utilizado em um processo de fabricação de cargas de massa. Ela se refere também ao processo de fabricação das cargas de massa utilizando esse copolímero, assim como as cargas de massa assim obtidas.
Ela se refere também à utilização dessas cargas de massa para a fabricação dos papéis. Ela se refere enfim aos papéis assim obtidos. A invenção se refere também à utilização de um copolímero hi- drossolúvel dispondo de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialqui- leno glicol enxertada sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico do produto final, e utilizado em um processo de fabricação de molhos de revestimento. Ela se refere também ao processo de fabricação de molhos de revestimento, utili- zando esse copolímero, assim como molhos de revestimento assim obtidos.
Ela se refere também à utilização do molhos de revestimento assim obtidos para o revestimento dos papéis. Ela se refere enfim aos pa- péis assim obtidos.
Além disso, a invenção se refere à utilização de copolímeros hi- drossolúveis, segundo a invenção, como aditivos na fabricação de suspen- sões de matérias minerais previamente dispersadas e/ou moídas. Ela se refere também à utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos para papéis.
Enfim, a invenção se refere à utilização de copolímeros hidros- solúveis, segundo a invenção, como aditivos, melhorando a ativação do azu- lamento óptico em composições têxteis, detergentes ou de pintura e se refe- re também às composições têxteis, detergentes ou de pintura e se refere também às composições têxteis, detergentes e de pintura que os contêm. O processo de fabricação de um papel que compreende várias etapas das quais: colocação em suspensão aquosa dos pigmentos e/ou das cargas minerais; utilização dessas suspensões para fabricar cargas de mas- sa e/ou dos molhos de revestimento; utilização desses molhos e dessas car- gas de massa para revestir e/ou fabricar os papéis. Ao longo desse proces- so, o versado conserva no espírito a necessidade de se obter um produto final que apresente uma forte ativação do azulamento óptico, e por conse- guinte obter a melhor brancura possível; o aumento do °C de brancura do produto final é, com efeito, uma preocupação maior para os fabricantes de papel. Essa propriedade de ativação do azulamento óptico, assim como os meios conhecidos para melhorar esta durante o processo anteriormente descrito são ilustrados na seqüência através dos documentos acessíveis ao versado na técnica anterior.
Durante esse processo, as cargas minerais e/ou os pigmentos, tais como carbonato de cálcio, as dolomitas, o caulim, o talco, o gipso, o oxi- do de titânio, o branco cetim ou ainda o trihidróxido de alumínio, são inicial- mente colocados em suspensão aquosa, sozinhos ou em misturas. Para is- to, utilizam-se agentes de dispersão e/ou com o auxílio à moagem desses pigmentos e/ou cargas minerais ainda denominados matérias minerais.
Deve ser observado que em toda a descrição, falar-se-á tanto em matérias minerais, quanto em cargas e/ou pigmentos, estes termos ten- do a mesma significação para a requerente.
Esses agentes de dispersão e/ou de auxílio à moagem se com- portam como modificadores de reologia no sentido de fluidificarem essas suspensões. A ação mecânica da moagem, facilitada pelo emprego dos a- gentes auxiliares da moagem, fornece, além disso, um efeito de redução do tamanho das partículas. Podem-se também utilizar aditivos que permitem regular a viscosidade dessas suspensões de matérias minerais.
Assim, o versado conhece o documento EP 0 610 534 que ensi- na o preparo de polímeros obtidos por copolimerização de um monômero isocianato e de monômeros apróticos, depois por funcionalização por meio de aminas ou de éteres monoalquilados de polialquilenos glicol. Esses agen- tes são particularmente eficazes para a moagem de pigmentos orgânicos.
Da mesma forma, conhece-se o documento WO 00/77058 que descreve copolímeros à base de um derivado insaturado de um ácido mono ou dicarboxílico, de um derivado insaturado de polialquileno glicol, de um composto polissiloxano insaturado ou de um éster insaturado. Esses copolí- meros são utilizados como agentes dispersantes nas suspensões de cargas minerais, notadamente no setor dos cimentos.
Conhece-se também o documento WO 01/96007 que descreve um copolímero iônico, hidrossolúvel e dispondo de uma função enxertada alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol, cujo papel é de dispersar e/ou auxiliar na moagem dos pigmentos e/ou das cargas minerais.
Da mesma forma, o versado conhece também o documento FR 2 707 182 que lhe ensina utilizar uma composição polimérica à base de sais de ácido poliacrílico e de fosfonatos, para fluidificar suspensões de pigmen- tos inorgânicos.
Todavia, esses documentos, não mais que os outros que apare- cem na técnica anterior, ensinam apenas que o enxerto de um grupo alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol melhora a ativação do azulamento óptico.
Essas suspensões aquosas de pigmentos e/ou de cargas mine- rais entram em seguida na composição das cargas de massa e/ou de mo- lhos de revestimento.
No caso das cargas de massa, essas cargas são acrescentadas às fibras antes da fabricação da folha de papel; fala-se de-cargas acrescen- tadas na massa ou de cargas de massa, quando da fabricação da suspen- são fibrosa que alimenta a máquina para papel, conforme indica o documen- to WO 99/42657. Essas cargas podem ser acrescentadas às fibras sob a forma de suspensões de pigmentos e/ou de cargas minerais. Pode-se tam- bém acrescentar às fibras dos azulantes ópticos. Estes são substâncias fluo- rescentes “acrescentadas aos detergentes ou utilizadas para tratar os têxteis ou os papéis, a fim de aumentar sua brancura”(A Dictionary of Science, Ox- ford University Press, Market House Books 1999), essa brancura sendo um elemento fundamental para o usuário final. Os azulantes ópticos são, em geral, moléculas estilbênicas que possuem a propriedade de absorver uma parte da radiação luminosa nos comprimentos de onda da UV, para reemiti- la no espectro visível, melhorando assim a brancura do produto final. Essa brancura é caracterizada pelos fatos de refletância difusa dos papéis para um comprimento de onda de 457 nm, medidos com e sem UV, anotados respectívamente R457 + uve R457-uv! calcula-se então a diferença AUV = R457 + uv - R457 - uv· Esses fatores são medidos segundo a norma francesa NF Q 03-039 com um espectrocolorímetro que responde às especificações da norma experimental NF Q 03-038. A brancura pode também ser caracteriza- da pelo fator W(CIE) medido segundo a norma ISO/FDIS 11475.
No caso dos molhos de revestimento, preparam-se esses mo- lhos, acrescentando-se um certo número de aditivos às suspensões aquosas de pigmentos e/ou de cargas minerais. Utilizam-se notadamente látex que exercem 0 papel de ligante, assim como azulantes ópticos. Enfim, podem-se acrescentar a essas substâncias compostos ditos “suportes” ou “ativadores” dos azulantes ópticos, no sentido de desenvolverem a atividade desses azu- lantes, melhorando assim a brancura do produto final.
Assim, para ativar 0 azulamento óptico, é bem-conhecido incor- porar nos molhos de revestimento de papéis um certo número de compos- tos, tais como, por exemplo, 0 álcool polivinílico (APV), a carboximetilcelulo- se (CMC), a polivinilpirrolidona (PVP),a caseína ou ainda 0 amido, que são descritos no documento “Optical Brightening of Coated Papers” (Allg. Papier- Rundschau, nov. 5,1982, N°44, p.1242).
Da mesma forma, 0 documento “Effect of Polyethylene Glycols on the Properties of Coating Colors and Coating Quality”(Wochbl. Papierfa- br., Feb. 15,1978, Vol. 106, N° 3, pp. 109-112) ensina ao versado a utiliza- ção de polietileno glicol como suporte de azulamento óptico nos molhos de revestimento de papéis. O versado conhece também o documento JP 60 134096 que descreve o revestimento de papéis a partir de um molho de revestimento contendo um ligante látex à base de um copolímero acrílico ou estireno- butadieno, cargas tais como notadamente o carbonato de cálcio, cal, talco, caulim, um composto estilbênico e polietileno glicol. Obtém-se assim uma melhoria da brancura dos papéis.
Enfim, o versado conhece o documento EP 1 001 083 que des- creve uma composição polimérica contendo pelo menos um álcool poliviníli- co e pelo menos um polímero hidrossolúvel com pH neutra ou alcalino, utili- zada nos molhos de revestimento de papéis, para melhorar a retenção de água e ativar o azulamento óptico do produto final.
Prosseguindo em suas pesquisas, com vistas a melhorar a ati- vação do azulamento óptico dos papéis, a requerente descobriu, de maneira surpreendente, que a utilização em processos de moagem de pigmentos e/ou de cargas minerais, em processos de dispersão de pigmentos e/ou de cargas minerais, em processos de fabricação de cargas de massa, em pro- cessos de fabricação de molhos de revestimento de um copolímero hidros- solúvel dispondo de pelo menos uma função enxertada alcóxi ou hidróxi po- lialquileno glicol sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico, permi- te obter um aumento da ativação do azulamento óptico dos papéis, e, por- tanto, melhorar a brancura do produto final.
Assim, a utilização, de acordo com a invenção, de um copolíme- ro hidrossolúvel como ativador do azulamento óptico se caracteriza pelo fato de o copolímero dispor de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialqui- leno glicol enxertada sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico.
De maneira mais particular, a requerente descobriu que a pre- sença nesse copolímero de pelo menos um monômero de fórmula (I): na qual: - m e p representam um número de unidades de óxido de alqui- leno inferior ou igual a 150; - n representa um número de unidades de óxido de etileno infe- rior ou igual a 150; - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 < (m+n+p)q < 150; - Ri representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilf- tálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exem- plo, os acríluretano, metacriluretano, a- a dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que no grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou dos imidas etilenica- mente insaturadas; - R’ representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 átomos de carbono, que permitiu o desenvolvimento de copolíme- ros, comportando pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialquileno gli- col enxertada sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico, que leva a uma melhoria da ativação do azulamento óptico dos papéis.
Assim, de acordo com a invenção, esse copolímero hidrossolú- vel se compõe de: a) pelo menos um monômero aniônico e com função carboxílica ou dicarboxílica ou fosfórica ou fosfônica ou sulfônica ou sua mistura; b) pelo menos um monômero não iônico, o monômero não iônico sendo constituído de pelo menos um monômero de fórmula (I) na qual: - m e p representam um número de unidades de óxido de alqui- leno inferior ou igual a 150; - n representa um número de unidades de óxido de etileno infe- rior ou igual a 150; - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 < (m+n+p)q < 150, e preferencialmente tal que 15 < (m+n+p)q £ 120; - Ri representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilf- tálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exem- plo, os acriluretano, metacriluretano, a- a’dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou dos imidas etilenica- mente insaturadas; - R’ representa 0 hidrogênio ou um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 átomos de carbono, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferencialmen- te um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou mistura de vários monômeros de fórmula (I) c) eventualmente pelo menos um monômero do tipo acrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, e suas misturas, ou ainda pelo menos um monômero não hidrossolúvel, tal como os acrilatos ou metacrílatos de alquila, os ésteres insaturados, tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos, tais como acetato de vinila, a vinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelo menos um monômero catiônico ou amônio qua- ternário, tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil]trimetil a- mônio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trime- til amônio, ou ainda de pelo menos um monômero organofluorado ou orga- nossililado, ou mistura de vários desses monômeros; d) eventualmente pelo menos um monômero que possui pelo menos duas insaturações etilênicas denominado na seqüência do pedido monômero reticulante, o total das proporções dos constituintes a), b), c) e d) sendo igual a 100 %.
Esse copolímero levou a uma melhoria da ativação do azula- mento óptico dos papéis.
Essa finalidade é atingida graças à utilização de um copolímero hidrossolúvel constituído de: a) pelo menos um monômero aniônico com insaturação etilênica e com função monocarboxílica ou dicarboxílica, ou sulfônica, ou fosfórica, ou fosfônica ou sua mistura; b) pelo menos um monômero não iônico de fórmula (I); c) eventualmente pelo menos um monômero do tipo acrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou o N-[3-dimetilamino) propil] metacrilamida, e suas misturas, ou ainda de pelo menos um monômero não hidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insaturados, tais como o metacrilato de N-[2-(dietilamino) etil], ou o acrilato de N-{2-(dimetilamino) etil], os vinílicos, tais com o acetato de vinila, a vinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou pelo menos um monômero catiônico ou amônio quater- nário, tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amô- nio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de di- metil dialil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda pelo menos um monômero organofluorado ou organossili- lado, ou da mistura de vários desses monômeros; d) eventualmente de pelo menos um monômero reticulante, o total das proporções dos constituintes a), b), c), e d) sendo igual a 100 %. A utilização, de acordo com a invenção, de um copolímero hi- drossolúvel, e dispondo de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polial- quileno glicol enxertada sobre pelo menos um monômero insaturado etilêni- co levando a uma melhoria da ativação do azulamento óptico dos papéis, se caracteriza pelo fato de esse copolímero hidrossolúvel ser constituído de: a) pelo menos um monômero aniônico de insaturação etilênico e com função monocarboxílica escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênica e com função monocarboxílica, tais como o ácido acrílico ou meta- crílico ou ainda os hemi-ésteres de diácidos, tais como os monoésteres em Ci a C4 dos ácidos maléico ou itacônico, ou suas misturas, ou escolhido den- tre os monômeros de insaturação etilênica e função dicarboxílica, tais como 0 ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maléico, ou ainda os a- nidridos de ácidos carboxílicos, tais como 0 anidrido maléico, ou escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênicos e de função sulfônica, tais como ácido acrilamido-metil-propanossulfônico, 0 metalilsulfonato de sódio, 0 ácido vinil sulfônico e 0 ácido estireno sulfônico ou ainda escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênicos e de função fosfórica, tais como 0 ácido vinil fosfórico, 0 fosfato de metacrilato de etileno glicol, 0 fosfato de metacrilato de propileno glicol, 0 fosfato de acrilato de etileno glicol, 0 fosfato de acrilato de propileno glicol e seus etoxilatos ou ainda escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênico e de função fosfônica tais 0 ácido vinil fosfônico, ou suas misturas, b) pelo menos um monômero de insaturaçao etilênico não iônico de fórmula (I): na qual: -mep representam um número de unidades de óxidos de alqui- leno inferior ou igual a 150; - n representa um número de unidades de óxido de etileno infe- rior ou igual a 150; - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 < (m+n+p)q < 150, e preferencialmente tal que 15 £ (m+n+p)q £ 120; - Ri representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilf- tálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais, por exemplo, os acriluretano, metacriluretano, a- a’ dimetil-isopropenil-benziluretano, alilure- tano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituí- dos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insatu- radas; - R’ representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 átomos de carbono, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferencial- mente um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou da mistura de vários monômeros de fórmula (I); c) eventualmente pelo menos um monômero do tipo acrilamida ou metacrilamida ou seus derivados, tais como o N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, e suas misturas, ou ainda pelo menos um monômero não hidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insaturados, tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilato de N-[2-(dimetilamino) etilj, os vinílicos, tais como o acetato de vinila, a vinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou pelo menos um monômero catiônico ou amônio quater- nário, tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metilacriloilóxi) etil] trimetil amô- nio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etiljtrimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de di- metil dialil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda de pelo menos um monômero organofluorado, ou ainda pelo menos um monômero organossililado escolhido de maneira preferencial dentre as moléculas de fórmulas (lia) ou (llb): com fórmula (lia): na qual: - m1, p1, m2 e p2 representam um número de unidades de óxido de alquileno inferior ou igual a 150; - n1 e n2 representam um número de unidades de óxido de eti- leno inferior ou igual a 150; - q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 <(m1+n1+p1)q1 < 150 e 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150; - r representa um número tal que 1 < r < 200; - R3 representa um radical contendo uma função insaturada po- limerizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim co- mo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exemplo, o acriluretano, metacriluretano, a- a dimetil-isopropenil- benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos vinílicos, substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etile- nicamente insaturadas; - R4, R5. R10 e R11 representam 0 hidrogênio ou 0 radical metila ou etila; - R6, R7, Re e R9 representam grupamentos, lineares ou ramifi- cados, alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila, tendo de 1 a 20 átomos de carbono ou sua mistura; - R12 representa um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 á- tomos de carbono; - A e B são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono, com fórmula (llb) R-A-Si(OB)3 na qual: - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilf- tálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exem- plo, os acriluretano, metacriluretano, a- a’ dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturadas; - A é um grupo eventualmente presente, que representa então um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono; - B representa um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou mistura de vários desses monômeros; d) eventualmente de pelo menos um monômero reticulante esco- lhido de uma maneira não limitativa no grupo constituído pelo dimetacrilato de etileno glicol, 0 trimetilolpropanotriacrilato, 0 acrilato de alila, os maleatos de alila, 0 metileno-bis-acrilamida, 0 metileno-bis-metacrilamida, 0 tetraliloxi- etano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidos a partir de polióis, tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros, ou escolhido dentre as moléculas de fórmula (III): na qual: - m3, p3, m4 e p4 representam um número de unidades de óxido de alquileno inferior ou igual a 150; - n3 e n4 representam um número de unidades de óxido de eti- leno inferior ou igual a 150; - q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 e 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150; - r’ representa um número, tal que 1 < r’ < 200; - Ri3 representa um radical contendo uma função insaturada po- limerizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim co- mo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exemplo, os acriluretano, metacriluretano, a- adimetil-isopropenil- benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou dos imi- das etilenicamente insaturadas; - R-I4, Ris, R20 e R21 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R16, R17, Ris e R-19 representam grupamentos lineares ou rami- ficados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono, ou sua mistura; - D e E são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono; ou da mistura de vários desses monômeros, o total das proporções dos constituintes a), b), c) e d) sendo igual a 100 %.
Mais particularmente a utilização do copolímero pré-citado é ca- racterizado pelo fato de esse copolímero hidrossolúvel ser constituído, ex- presso em peso: a) de 2% a 95 % e ainda mais particularmente de 5% a 90 % de pelo menos um monômero aniônico de insaturação etilênica e com função monocarboxílica escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênica e com função monocarboxílica, tais como o ácido acrílico ou metacrílico, ou ainda os hemi-ésteres de diácidos, tais como monoésteres em C1 a C4 dos ácidos maléico ou itacônico, ou suas misturas, ou escolhido dentre os mo- nômeros de insaturação etilênica e função dicarboxílica, tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maléico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidrido maléico ou escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênica e com função sulfônica, tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico, ou ainda escolhido dentre os mo- nômeros de insaturação etilênica e com função fosfórica, tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacri- lato de propileno glicol, o fosfato de acrilato de etileno glicol, o fosfato de a- crilato de propileno glicol e seus etoxilatos, ou ainda escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênica e com função fosfônica, tais como o ácido vinil fosfônico, ou suas misturas; b) de 2 % a 95 % e ainda mais particularmente de 5 % a 90 % de pelo menos um monômero de insaturação etilênica não iônica de fórmula (I): na qual: - m e p representam um número de unidades de óxido de alqui- leno inferior ou igual a 150; - n representa um número de unidades de óxido de etileno infe- rior ou igual a 150; - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 < (m+n+p)q < 150, e preferencialmente tal que 15 < (m+n+p)q < 120; - Ri representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilf- tálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exem- plo, os acriluretano, metacriluretano, a- a’ dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturadas; - R’ representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 átomos de carbono, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 12 átomos de carbono, e muito preferencial- mente um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou da mistura de vários monômeros de fórmula (I); c) de 0 % a 50 % de pelo menos um monômero do tipo acrilami- da ou metacrilamida ou seus derivados, tais como o N-[3-(dimetilamino) pro- pil] acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, e suas mistu- ras, ou ainda pelo menos um monômero não hidrossolúvel tal como os acri- latos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insaturados, tais como o metacri- lato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos, tais como o acetato de vinila, a vinilpirrolidona, o estireno, o alfame- tilestireno e seus derivados, ou pelo menos um monômero catiônico ou a- mônio quaternário, tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metilacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto de [3-(acrilamido) propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de di- metil dialil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda de um monômero organofluorado, ou ainda de um mono- mero organossililado escolhido de maneira preferencial dentre as moléculas de fórmulas (Ma) ou (llb): com a fórmula (lia) na qual: - m1, p1, m2 e p2 representam um número de unidades de óxido de alquileno inferior ou igual a 150; - n1 e n2 representam um número de unidades de óxido de eti- leno inferior ou igual a 150; - q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 < (m1+n1+p1)q1 < 150 e 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150; - r representa um número tal que 1 < r < 200; - R3 representa um radical contendo uma função insaturada po- limerizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim co- mo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exemplo, o acriluretano, metacriluretano, a- a dimetil-isopropenil- benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos vinílicos, substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etile- nicamente insaturadas; - R4, Rs, R10 e R11 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R6, R7, Rs e Rg representam grupamentos, lineares ou ramifi- cados, alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila, tendo de 1 a 20 átomos de carbono ou sua mistura; - R-12 representa um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 á- tomos de carbono; - A E B são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono, com fórmula (llb) R-A-Si(OB)3 na qual: - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilf- tálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exem- plo, os acriluretano, metacriluretano, a- a’ dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturadas; - A é um grupo eventualmente presente, que representa então um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono; - B representa um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou da mistura de vários desses monômeros; d) de 0 % a 3 % de pelo menos um monômero reticulante esco- lhido de uma maneira não limitativa no grupo constituído pelo dimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato de alila, os maleatos de alila, o metileno-bis-acrilamida, o metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxi- etano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidos a partir de polióis, tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros, ou escolhido dentre as moléculas de fórmula (III): na qual: - m3, p3, m4 e p4 representam um número de unidades de óxido de alquileno inferior ou igual a 150; - n3 e n4 representam um número de unidades de óxido de eti- leno inferior ou igual a 150; - q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 < (m3+n3+p3)q3 <150 e 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150; - f representa um número, tal que 1 < f < 200; - R13 representa um radical contendo uma função insaturada po- limerizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim co- mo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos insaturados uretanos, tais como, por exemplo, os acriluretano, metacriluretano, a- adimetil-isopropenil- benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imi- das etilenicamente insaturadas; - R14, R15, R20 e R21 representam 0 hidrogênio ou 0 radical metila ou etila; - R16, R17, Rie e R19 representam grupamentos lineares ou rami- ficados alquila ou arila, ou alquilarila ou arilalquila, tendo de 1 a 20 átomos de carbono, ou sua mistura; - D e E são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono; ou da mistura de vários desses monômeros, 0 total das proporções dos constituintes a), b), c) e d) sendo igual a 100 %. O copolímero utilizado, de acordo com a invenção, é obtido por processos conhecidos de copolimerização radicalar em solução, em emul- são direta ou inversa, em suspensão ou precipitação em solventes apropria- dos, em presença de sistemas catalíticos e de agentes de transferência co- nhecidos, ou ainda por processos de polimerização radicalar controlada, tais como 0 método denominado Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), 0 método denominado Atom Transfer Radical Polymerization (A- TRP), 0 método denominado Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) ou ainda 0 método denominado Cobaloxime Mediated Free Radical Polymeriza- tiion.
Esse copolímero obtido sob forma ácida e eventualmente desti- lado, pode igualmente ser parcial ou totalmente neutralizado por um ou vá- rios agentes de neutralização dispondo de uma função neutralizante mono- valente, ou de uma função neutralizante polivalente tais como, por exemplo, para a função monovalente, os escolhidos no grupo constituído pelos cátions alcalinos, em particular o sódio, o potássio, o lítio, o amônio ou as aminas primárias, secundárias ou terciárias alifáticas e/ou cíclicas, tais como, por exemplo, a estearilamina, as etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), a mono e dietilamina, a ciclohexilamina, a metilciclohexilamina, o amino metil propanol, a morfolina, ou ainda, para a função polivalente, os escolhidos no grupo constituído pelos cátions divalentes alcalino-terrosos, em particular o magnésio e o cálcio, ou ainda o zinco, da mesma forma que pelos cátions trivalentes, dos quais, em particular, o alumínio, ou ainda por certos cátions de valência mais elevada.
Cada agente de neutralização intervém então segundo taxas de neutralização próprias a cada função de valência.
De acordo com uma outra variante, o copolímero proveniente da reação de copolimerização pode eventualmente, antes ou depois da reação de neutralização total ou parcial, ser tratado e separado em várias fases, segundo processos estáticos ou dinâmicos conhecidos do versado, por um ou vários solventes polares pertencentes principalmente ao grupo constituí- do pela água, pelo metanol, pelo etanol, pelo propanol, pelo isopropanol, pelos butanóis, pela acetona, pelo tetrahidrofurano ou suas misturas.
Uma das fases corresponde então ao copolímero utilizado, de acordo com a invenção, como agente que permite a melhoria da ativação do azulamento óptico dos papéis. A invenção se refere também a esse copolímero que dispõe de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol enxertado em pelo menos um monômero insaturado etilênico, que permite a melhoria da ativação do azulamento óptico dos papéis, dos detergentes, dos têxteis e das pinturas.
Assim, de acordo com a invenção, o agente que melhora o azu- lamento óptico é caracterizado pelo fato de ser o copolímero hidrossolúvel pré-citado. A viscosidade específica do copolímero é simbolizada pelo sím- bolo qspe e é determinada da maneira a seguir.
Toma-se uma solução de polimerizato de modo a se obter uma solução correspondente a 2,5 g de polímero seco neutralizado na soda e em 50 ml de água bipermutada. Depois, mede-se, com um viscosímetro capilar de constante de Baume igual a 0,000105 colocado em um banho termosta- tado a 25 °C, o tempo de escoamento de um determinado volume da solu- ção pré-citada contendo o copolímero, bem como o tempo de escoamento do mesmo volume de água bipermutada desprovida desse copolímero. É então possível definir a viscosidade específica η8ρβ graças à seguinte rela- ção: O tubo capilar é geralmente escolhido de tal modo que o tempo de escoamento da água bipermutada pura seja de aproximadamente 60 a 100 segundos, apresentando, assim, medidas de viscosidade específica de ótima precisão. A invenção se refere também ao processo de dispersão que uti- liza esse copolímero.
Esse processo de dispersão, de acordo -com a invenção, é ca- racterizado pelo fato de se utilizar esse copolímero e, de maneira particular, pelo fato de se utilizar de 0,05 % a 5 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos, e mais particularmente pelo fato de se utilizar de 0,1 % a 3 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos.
Esse processo de dispersão em suspensão aquosa de matérias minerais, de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de a matéria mineral ser escolhida dentre o carbonato de cálcio, as dolomitas, o caulim, o talco, a gipsita, o óxido de titânio, o branco cetim ou ainda o trihidróxido de alumínio, a mica e a mistura dessas cargas entre elas, como as misturas talco-carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato de cálcio com o trihidróxido de alumínio, ou ainda as misturas com fibras sintéticas ou naturais, ou ainda as co-estruturas dos minerais, como as co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio, e é mais particularmente carbonato de cálcio, tal como o carbonato de cálcio natural escolhido dentre o mármore, a calcita, a cal ou suas misturas. A invenção se refere também ao processo de moagem utilizan- do-se esse copolímero.
Esse processo de moagem em suspensão aquosa de matérias minerais, de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de se utilizar esse copolímero, e de maneira particular pelo fato de se utilizar de 0,05 % a 5% em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos, e mais particularmente pelo fato de se utilizar de 0,1 % a 3 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos.
Esse processo de moagem em suspensão aquosa de matérias minerais, de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de a matéria mineral ser escolhida dentre o carbonato de cálcio, as dolomitas, o caulim, o talco, a gipsita, o óxido de titânio, o branco cetim ou ainda o trihidróxido de alumínio, a mica e a mistura dessas cargas entre elas, como as misturas talco-carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato de cálcio com o trihidróxido de alumínio, ou ainda as misturas com fibras sintéticas ou naturais ou ainda as co-estruturas dos minerais co- mo as co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio, e é mais particularmente o carbonato de cálcio, tal como o carbonato de cálcio natural escolhido dentre o mármore, a calcita, a cal ou suas misturas. A invenção se refere também ao processo de fabricação de car- ga de massa que utiliza esse copolímero.
Esse processo de fabricação de carga de massa, de acordo com a invenção, se caracteriza pelo fato de se utilizar esse copolímero, e de ma- neira particular pelo fato de se utilizarem de 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos, e mais par- ticularmente pelo fato de se utilizar de 0,1 a 1 % em peso seco desse copo- límero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos. A invenção se refere também ao processo de fabricação de mo- lhos de revestimento utilizando esse copolímero.
Esse processo de fabricação de molhos de revestimento, de a- cordo com a invenção, se caracteriza pelo fato de se utilizar esse copolíme- ro, e de maneira particular pelo fato de se utilizar de 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmen- tos, e mais particularmente pelo fato de se utilizarem de 0,1 a 3 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmen- tos.
As suspensões aquosas de cargas e/ou pigmentos ainda deno- minadas matérias minerais, dispersadas, e/ou moídas, e/ou aditivadas do copolímero, de acordo com a invenção, se caracterizam pelo fato de conte- rem esse copolímero e mais particularmente pelo fato de conterem de 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco total das car- gas e/ou pigmentos, e ainda mais particularmente 0,1 a 3,0 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos.
Elas se caracterizam também pelo fato de a carga e/ou pigmento ser escolhido(a) dentre o carbonato de cálcio, as dolomitas, o caulim, o talco, a gipsita, o óxido de titânio, o branco cetim, ou ainda o trihidróxido de alumí- nio, a mica e a mistura dessas cargas entre elas, como as misturas talco- carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato de cálcio como trihidróxido de alumínio, ou ainda as misturas com fibras sintéticas ou naturais ou ainda as co-estruturas dos minerais como as co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio, ou qual- quer outra carga e/ou pigmento habitualmente utilizada(o) no domínio do papel, assim como suas misturas.
De maneira preferida, as suspensões aquosas de matérias mi- nerais, de acordo com a invenção, se caracterizam pelo fato de a matéria mineral ser o carbonato de cálcio, tal como carbonato de cálcio natural esco- lhido dentre o mármore, a calcita, a cal ou suas misturas.
As cargas de massa, de acordo com a invenção, se caracteri- zam pelo fato de conterem esse copolímero e mais particularmente pelo fato de conterem de 0,005 a 5 % em peso seco desse copolímeros em relação ao peso seco total das cargas e/ou pigmentos, e ainda mais particularmente 0,1 a 1 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco total das cargas e/ou pigmentos.
Os molhos de revestimento, de acordo com a invenção, se ca- racterizam pelo fato de esse copolímero e, mais particularmente, pelo fato de conterem de 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero em relação ao pe- so seco total das cargas e/ou pigmentos, e ainda mais particularmente 0,1 a 2 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco total das car- gas e/ou pigmentos.
Os papéis fabricados e/ou revestidos, de acordo com a inven- ção, se caracterizam pelo fato de conterem esse copolímero.
As composições têxteis, de acordo com a invenção, se caracte- rizam pelo fato de conterem esse copolímero.
As composições detergentes, de acordo com a invenção, se ca- racterizam pelo fato de conterem esse copolímero.
As composições de pintura, de acordo com a invenção, se ca- racterizam pelo fato de conterem esse copolímero. O alcance e o interesse da invenção serão melhor percebidos, graças aos seguintes exemplos que não seriam limitativos.
Exemplo 1 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, em um processo de dispersão de cargas minerais. Ele se refere também à utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos de papéis, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Esse exemplo se refere também às medidas do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Mais precisamente, esse exemplo tem por objeto demonstrar a eficácia de um copolímero hidrossolúvel, de acordo com a in- venção, contendo pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialquileno gli- col enxertada sobre pelo menos um monômero insaturado etilênico, em rela- ção a polímeros da técnica anterior não dispondo dessa função enxertada.
Nos testes correspondentes a esse exemplo, começa-se por dispersar uma suspensão de matéria mineral, segundo um dos métodos bem-conhecidos do versado. A viscosidade Brookfield® dessas suspensões é determinada conforme a seguir. A viscosidade Brookfield® da suspensão é medida como auxílio de um viscosímetro Brookfield® tipo RVT, no frasco não agitado, a uma tem- peratura de 23 °C e a duas velocidades de rotação de 10 e 100 rpm com o móvel adequado. A leitura é feita após 1 minuto de rotação. São obtidas as- sim 2 medidas de viscosidade Brookfield®, respectivamente anotadas μ10 e μ100.
Após um tempo de repouso de 8 dias no frasco, a viscosidade Brookfield® da suspensão é medida por introdução no frasco do móvel ade- quado do viscosímetro Brookfield® tipo RVT, a uma temperatura de 23 °C e a 2 velocidades de rotação de 10 e 100 rpm (μ10 e μ100). A leitura é feita após 1 minuto de rotação (viscosidade Brookfield®, antes da agitação). As mesmas medidas de viscosidade Brookfield® (μ10 e μ100) são também fei- tas, uma vez o frasco agitado durante 5 minutos (viscosidade Brookfield® após agitação).
Essas suspensões entram em seguida na composição dos mo- lhos de revestimento.
Nesse exemplo, cada um dos molhos de revestimento é feita, incorporando, para 100 partes em peso de pigmento seco dessa suspensão moída de carbonato de cálcio, 15 partes expressas em peso seco de látex estireno-butadieno comercializado pela sociedade DOW CHEMICAL sob o nome DL920®, e uma parte em peso no estado de azulante óptico comercia- lizado pela sociedade BAYER sob o nome Blancophor P®.
Poder-se-á determinar a viscosidade inicial desses molhos de revestimento, segundo o mesmo método que aquele aplicado às suspen- sões aquosas de matérias minerais.
Esses molhos de revestimento servem para revestir folhas de papelão suporte fabricados pela sociedade CASCADES LA ROCHETTE, cuja brancura é caracterizada pelos parâmetros R457 + uv, R457 _ uv, AUV e W(CIE) respectivamente iguais a 70,3 - 70,0 - 0,3 e 49,4. Para cada teste de revestimento, dispõe-se de uma folha de papelão suporte de dimensões 21 X 29,7 cm com um peso específico de 223 g/m2 que se reveste com 0 molho de revestimento a testar. Esse revestimento é feito por meio de uma revestidora de laboratório com barras rolantes substituíveis comercializada pela sociedade ERICHSEN sob 0 nome Mod. KCC 202®. Cada folha de pa- pelão é assim revestida a 21 g/m2, depois secada em uma estufa não venti- lada durante 5 minutos a 50 °C.
Teste N° 1 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza 0,75 % em peso se- co medido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a técnica anterior para dispersar uma suspensão de carbonato de cálcio, dos quais 75 % em peso das partículas têm um diâmetro inferior a 1 pm determinado com 0 auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e pos- suindo um teor em peso de matéria seca de 72 %.
Esse copolímero é constituído (em peso) de 70 % de ácido acrí- lico e 30 % de anidrido maléico. Ele tem uma viscosidade específica de 1,4 e é neutralizado pela soda.
Teste N° 2 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,75 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para dispersar uma suspensão de carbonato de cálcio, dos quais 75 % em peso das partículas têm um diâmetro inferior a 1 μ, de- terminado como auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possuindo um teor em peso de matéria seca de 72 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,2 é neutralizado pela potassa e é constituído de: a) 13,5 % de ácido acrílico e 3,5 % de ácido metacrílico b) 83 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa o hidrogênio R representa o grupo metacrilato R’ representa o radical metila com (M+n+p)q = 45 Para os testes N° 1 e 2, determina-se o extrato seco dos molhos de revestimento, seu pH e suas viscosidades Brookfield® a 10 e 100 rpm (μ10 e μιοο)· Mede-se enfim para os papelões revestidos os parâmetros R457 + uv e R457, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois se calcu- la a diferença AUV = R457 + uv e R457 _ uv. 6 mede-se também 0 parâmetro W(CIE), segundo a norma ISO / FDIS11475. O exemplo dos resultados correspondentes aos testes N° 1 e 2 é resumido na tabela I.
Tabela I A leitura da tabela I mostra que a utilização do copolímero, de acordo com a invenção, contendo uma função enxertada metacrilato de me- tóxi polietileno glicol de peso molecular 2000, tal como indicada no teste N° 2 através da descrição do monômero b), permite melhorar a ativação do azu- lamento óptico e a brancura dos papelões revestidos, de maneira significativa.
Por outro lado, constata-se que as viscosidades Brookfield® ob- tidos dos molhos de revestimento são compatíveis com a aplicação industrial usual.
Exemplo 2 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, em um processo de moagem de cargas minerais. Ele se refere também à utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos para papéis, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Es- se exemplo se refere também às medidas de azulamento óptico e da bran- cura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim, por objeto a ilustra- ção da influência da taxa de monômero b) sobre a brancura dos papéis re- vestidos.
Nos testes correspondentes a esse exemplo, começa-se por moer uma suspensão de matéria mineral, de acordo como seguinte método: - Utiliza-se um moedor do tipo Dyno-Mill® com cilindro fixo e im- pulsor giratório, cujo corpo moedor é constituído por esferas à base de zir- cônio de diâmetro compreendido no intervalo 0,6 milímetro a 1 milímetro; - o volume total ocupado pelo corpo moedor é de 1000 centíme- tros cúbicos, enquanto que sua massa é de 2700 g; - a câmara de moagem tem um volume de 1400 centímetros cú- bicos; - a velocidade circunferencial do moedor é de 10 metros por se- gundo; - a suspensão de pigmento é reciclada à razão de 40 litros por hora; - a saída do Dyno-Mill® é munida de um separador de malhas 200 microns, permitindo separar a suspensão resultante da moagem e o corpo moedor; - a temperatura quando de cada teste de moagem é mantida a aproximadamente 60 °C. A granulometria dessas suspensões é determinada conforme a seguir.
Uma hora após o fim da moagem, recupera-se em um frasco uma amostra da suspensão pigmentar cuja granulometria (expressa em % em peso das partículas inferiores a 2 micrometros) é medida com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100. A viscosidade Brookfield® dessas suspensões é determinada segundo o método descrito no exemplo 1.
Essas suspensões entram em seguida na composição dos mo- lhos de revestimento.
Nesse exemplo, cada um dos molhos de revestimento é feito, incorporando para 100 partes em peso de pigmento seco dessa suspensão moída de carbonato de cálcio, 10 partes em peso seco de látex estireno- butadieno comercializado pela sociedade DOW CHEMICAL sob o nome DL950®, e 1 parte em peso no estado de azulante óptico comercializado pela sociedade BAYER sob o nome Blancophor P®.
Esses molhos de revestimento servem para revestir folhas de papel pré-revestidas. Sua brancura é caracterizada pelo fato de pelos parâ- metros R 457 + uv, R457. uv, Δϋν e W(CIE) respectivamente iguais a 88,4 - 85,8- 2,6 e 89,5.
Para cada teste de revestimento, dispõe-se de uma folha de di- mensões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2 que se reveste com 0 molho de revestimento a testar. Esse revestimento é realizado por meio de uma revestidora de laboratório com barras rolantes substituíveis comercializada pela sociedade ERICHSEN sob 0 nome Mod. KCC 202®.
Cada folha de papel é assim revestida a 15 g/m2, depois secada em uma estufa não ventilada durante 5 minutos a 50 °C.
Teste N° 3 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza 0,65 % em peso se- co medido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero do ácido acrílico, segundo a técnica anterior para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm de- terminado com 0 auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse homopolímero do ácido acrílico tem uma viscosidade es- pecífica de 0,64 e é neutralizado com 0 auxílio de hidróxidos de cálcio e de sódio.
Teste N° 4 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 μηι determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,08 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 89,8 % de ácido acrílico e 0,2 % de ácido metacrílico; b) 10 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio; R2 representa 0 hidrogênio; R representa 0 grupo metacrilato; R’ representa 0 radical metila com(M+n+p)q = 113 Teste N° 5 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado como auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,01 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 79,6 % de ácido acrílico e 0,4 % de ácido metacrílico; b) 20 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Rí representa 0 hidrogênio; R2 representa 0 hidrogênio; R representa 0 grupo metacrilato; R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Teste N° 6 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 μιτι determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,08 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 69,5 de ácido acrílico e 0,5 % de ácido metacrílico; b) 30 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Teste N° 7 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,70 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com 0 auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,56 é neutralizada pela soda e é constituído de: a) 8,5 % de ácido acrílico e 1,5 % de ácido metacrílico; b) 90 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa o grupo metacrilato R’ representa o radical metila com (m+n+p)q = 113 Teste N° 8 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza 1 % em peso seco medido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero do ácido acrílico, segundo a técnica anterior para moer uma suspensão de car- bonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém antes da mo- agem 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm determi- nado como auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse homopolímero do ácido acrílico tem uma viscosidade es- pecífica de 0,64 e é neutralizado com o auxílio de hidróxidos de cálcio e de sódio.
Teste N°9 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 1 % em peso seco medido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acordo com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A sus- pensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 0,64 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 94,5 % de ácido acrílico e 0,5 % de ácido metacrílico b) 5 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Para 0 conjunto dos testes N° 3 a 9, determina-se 0 extrato seco das suspensões de matéria mineral, seu pH, sua granulometria caracteriza- da pela percentagem em peso de partículas inferiores a 1 e 2 μίτι, suas vis- cosidades Brookfield® a 10 e 100 rpm (μ10 e μ100) determinadas no instante t = 0, depois t = 8 dias, antes da agitação e após.
Medem-se enfim para os papéis revestidos os parâmetros R457+UV e R457-UV, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença AUV = R 457 + uv e R457- uv, e mede-se também 0 pa- râmetro W(CIE), segundo a norma ISO / FDIS 11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes N° 3 a 9 é resumido na tabela II. A leitura da tabela II mostra que os copolímeros, de acordo com a invenção, utilizados em um processo de moagem de cargas minerais, permitem fornecer uma melhoria notável da ativação do azulamento óptico dos papéis revestidos, assim como uma nítida melhoria de sua brancura e isto independentemente da taxa do monômero b), tal como descrito nos tes- tes N° 4, 5, 6, 7 e 9.
Além disso, esses resultados demonstram também que os copo- límeros, de acordo com a invenção, permitem obter suspensões de cargas minerais manipuláveis, mesmo após estocagem sem agitação.
Exemplo 3 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, em um processo de moagem de cargas minerais. Ele se refere também à utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos para papéis, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Es- se exemplo se refere também à medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objetivo ilustrar a influência do comprimento da cadeia enxertada de alcóxi polialquileno glicol (isto é, o valor de (m+n+p)q na fórmula (I) que entra na descrição do monô- mero b)), assim como a influência da natureza química da molécula, enxer- tando esse grupo alcóxi polialquileno glicol à cadeia principal do polímero.
Nesse exemplo, começa-se por moer suspensões de matéria mineral segundo o processo descrito no exemplo 2. Determina-se sua granu- lometria, assim como sua viscosidade Brookfield®, segundo os métodos descritos para o exemplo 2. Essas suspensões entram em seguida na com- posição de molhos de revestimento formulados segundo o método descrito no exemplo 2. Esses molhos de revestimento servem enfim par revestir fo- lhas de papel, segundo o processo descrito para o exemplo 2, com um peso de camada igual a 15 g/m2. Essas folhas são folhas de papel pré-revestidas de dimensões de 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2. Sua brancura é caracterizada pelos parâmetros R 457 + uv e R 457 _ uv, AUV e W(CIE) respectivamente iguais a 88,4 - 85,8 - 2,6 e 89,5.
Teste N° 10 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza 0,65 % em peso se- co medido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero do ácido acrílico, segundo a técnica anterior para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém antes da moagem 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm de- terminado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse homopolímero do ácido acrílico tem uma viscosidade es- pecífica de 0,64 e é neutralizado com o auxílio de hidróxidos de cálcio e de sódio.
Teste N° 11 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero de acordo com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A sus- pensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 μιτι determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 0,84 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 18 % de ácido metacrílico b) 82 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 8 Teste N° 12 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulômetra um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 0,78 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,3 % de ácido acrílico e 8,7 % de ácido metacrílico b) 83 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 17.
Teste 13 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com 0 auxílio de um granulômetro um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,47 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 17% de ácido acrílico b) 77,6 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacriuretano, produto da reação do me- tacrilato de etileno glicol e tolueno ditos R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113; c) 5,4 % de acrilato de etila Teste N° 14 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 μηι determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 3,66 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 10 % de ácido acrílico b) 90 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo 3 isopropenil a, a dimetilbenzil uretano R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113.
Para 0 conjunto dos testes N° 10 a 14, determina-se 0 extrato seco das suspensões de matéria mineral, seu pH, sua granulometria marca- da pela percentagem em peso de partículas inferiores a 1 e 2 μηι, suas vis- cosidades Brookfield® a 10 e 100 rpm (μ10 e μ100) determinadas no instante t = 0, depois a t = 8 dias, antes da agitação e depois.
Mede-se enfim para os papéis revestidos os parâmetros R 457 + uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença Δ UV = R 457 + uv e R 457 - uv> e mede-se também 0 pa- râmetro W(CIE), segundo a norma ISO / FDIS11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes N° 10 a 14 é resumido na tabela III. M MePEG350 designa: o metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular 350 M MePEG750 designa o metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular 750 MAEG-TDI-MePEG5000 Designa: o metacriluretano, produto da reação do metacrilato de etileno glicol, o tolueno diisocianato e metóxi polietileno glicol de peso molecular 5000 IDMBI MePEG5000 Designa: o produto da reação do metóxi polietileno glicol de peso molecular 5000 com o 3 isopropenil a, a dimetilbenzil isocianato. A leitura da tabela III demonstra que os copolímeros, de acordo com a invenção, utilizados em um processo de moagem de cargas minerais, fornecem uma melhoria notável de azulamento óptico dos papéis revestidos e de sua brancura e isto para diferentes naturezas do monômero b) conten- do o grupo alcóxi polialquileno glicol, por um lado e por outro para um valor de (m+n+p)q compreendida entre 5 e 150, na definição do monômero b) tal como descrito através da fórmula (I).
Além disso, esses resultados demonstram também que os copo- límeros, de acordo com a invenção, permitem obter suspensões de cargas minerais manipuláveis mesmo após estocagem, sem agitação.
Exemplo 4 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, em um processo de moagem de cargas minerais. Ele se refere também à utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos para papéis, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Es- se exemplo se refere também à medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objetivo ilustrar a influência da natureza do monômero escolhido dentre os constituintes c) e d) do copolímero, de acordo com a invenção.
Nesse exemplo, começa-se por moer suspensões de matéria mineral, segundo processo descrito para o exemplo 2. Determina-se sua granulometria, assim como sua viscosidade Brookfield®, segundo os méto- dos descritos para o exemplo 2. Essas suspensões entram em seguida na composição de molhos de revestimento formulados segundo o método des- crito para o exemplo 2. Esses molhos de revestimento servem enfim para revestir folhas de papel segundo o processo descrito para o exemplo 2, com um peso de camada igual a 15 g/m2. Essas folhas são folhas de papel pré- revestidos de dimensões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2.
Sua brancura é caracterizada pelos parâmetros R 457 + uv e R457_ UVl AUV e W (CIE), respectivamente iguais a 88,4 - 85,8 - 2,6 e 89,5.
Teste N° 15 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza 0,70 % em peso se- co medido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero do ácido acrílico, segundo a técnica anterior para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém antes da moagem 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm de- terminado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse homopolímero do ácido acrílico tem uma viscosidade es- pecífica de 0,64 e é neutralizado com o auxílio de hidróxidos de cálcio e de sódio.
Teste N° 16 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,70 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 2,74 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 11,8 % de ácido acrílico e 16 % de ácido metacrílico; b) 69,2 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa o grupo metacrílico R’ representa o radical metila com (m+n+p)q = 113 c) 3 % de um monômero de fórmula (llb), na qual: R representa o grupo vinílico B representa o radical etila Teste N° 17 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,70 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 2,88 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 11,8 % de ácido acrílico e 16 % de ácido metacrílico; b) 69,2 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrílico R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 c) 3 % de um monômero de fórmula (llb), na qual: R representa 0 grupo metacrilato A representa uma cadeia propila B representa 0 radical metila Teste N° 18 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,70 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- cuias com um diâmetro inferior a 2 μηι determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 3,52 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 11,8 % de ácido acrílico e 16 % de ácido metacrílico; b) 69,2 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrílico R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 c) 3 % de um monômero de fórmula (llb), na qual: R representa 0 grupo metacrilato A representa cadeia propila B representa 0 radical metila Teste N° 19 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,70 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 μηι determinado com 0 auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,99 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 11,8 % de ácido acrílico e 16 % de ácido metacrílico; b) 69,2 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrílico R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 c) 3 % de um monômero de fórmula (llb), na qual: R representa o grupo metacrilato A representa uma cadeia propila B representa o radical metila Teste N° 20 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,70 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 2,74 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 11,8 % de ácido acrílico e 16 % de ácido metacrílico; b) 69,2 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa o hidrogênio R representa o grupo metacrílico R’ representa o radical metila com (m+n+p)q = 113 c) 3 % de acrilato de 2 etil perfluoro alquila constituído de uma unidade contendo 21 átomos de flúor e 10 átomos de carbono.
Teste N° 21 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,70 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 prn determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 2,78 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 11,8 % de ácido acrílico e 16 % de ácido metacrílico; b) 68,9 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrílico R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 e 3 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 radical metila R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical butila Com (m+n+p)q = 32 d) 0,3 % de dimetacrilato de etileno glicol.
Teste N° 22 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,70 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com 0 auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 2,80 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 11,8 % de ácido acrílico e 16 % de ácido metacrílico: b) 68,9 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrílico R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 e 3 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o radical metila R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilamido R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 22 d) 0,3 % de um monômero de fórmula (III) na qual: R13 representa 0 radical metacrilato de propila R16. Ri7> Rie e R19 representam 0 grupamentos metila D e E não estão presentes M3 = n3 = p3 = m4 = n4 = p4= 0 14.
Para 0 conjunto dos testes de N° 15 a 22, determina-se 0 extrato seco das suspensões de matéria mineral, seu pH, sua granulometria carac- terizada pela percentagem em peso de partículas inferiores a 1 e 2 pm, suas viscosidades Brookfield®a 10 e 100 rotações por minuto (μ™ e μ-ιοο) determi- nadas no instante t = 0, depois a t = 8 dias, antes e após agitação.
Mede-se, enfim, para os papéis revestidos, os parâmetros R 457+ uv e R457- uv segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois cal- cula-se a diferença AUV = R 457 + uv - R 457 - uv, e mede-se igualmente 0 pa- râmetro W(CIE) segundo a norma ISO/FDIS 11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes n° 15 a 22 está resumido na tabela IV. AA designa: ο ácido acrílico AMA designa: o ácido metacrílico M MePEG5000 designa o metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso molecular 5000 Metacrilato de butóxi 16 OE16 OP 1700 designa o monômero b) do copolí- mero, segundo a invenção, tal como descrito no teste 21 A leitura da tabela IV demonstra que os copolímeros, de acordo com a invenção, utilizados em um processo de moagem de cargas minerais, proporcionam uma notável melhoria do azulamento óptico dos papéis reves- tidos e de sua brancura e isto para diferentes monômeros c) ou d) do copo- límero de acordo com a invenção.
Além disso, esses resultados demonstram igualmente que os copolímeros, de acordo com a invenção, permitem obter suspensões de car- gas minerais manipuláveis, mesmo após estocagem sem agitação.
Exemplo 5 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, em um processo de moagem de cargas minerais. Ele se refere também à utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos para papéis, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Es- se exemplo se refere também à medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objeto ilustrar a influ- ência da viscosidade específica do copolímero, de acordo com a invenção, para uma composição monomérica constante.
Nesse exemplo, começa-se por moer suspensões de matéria mineral, segundo o processo descrito para o exemplo 2. Determina-se sua granulometria, assim como sua viscosidade Brookfield®, segundo o método descrito para o exemplo 2. Essas suspensões entram em seguida na com- posição de molhos de revestimento formulados segundo o método descrito para o exemplo 2. Esses molhos de revestimento servem enfim para revestir folhas de papel segundo o processo descrito para o exemplo 2, com um pe- so de camada igual a 15 g/m2. Essas folhas são folhas de papel pré- revestidos de dimensões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2.
Sua brancura é caracterizada pelos parâmetros R 457 + uv e R457_ uv, AUV e W (CIE), respectivamente iguais a 88,4 - 85,8 - 2,6 e 89,5.
Para os testes n°23 a 28, a composição em peso do copolímero, de acordo com a invenção, é constante e igual a: a) 18,6 % de ácido acrílico e 1,4 % de ácido metacrílico; b) 80 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Teste N° 23 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 μιη determinado com 0 auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 0,77, é neutralizado pela soda.
Teste N° 24 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com 0 auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,00 é neutralizado pela soda.
Teste N° 25 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,40 é neutralizado pela soda.
Teste N° 26 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 μιτι determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 2,72 é neutralizado pela soda.
Teste N° 27 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 4,79 é neutralizado pela soda.
Teste N° 28 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso das partí- culas com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 7,85 e é neutralizado pela soda.
Os copolímeros, segundo a invenção, tais como descritos nos testes N° 23 a 28 são comparados nesse exemplo ao polímero da técnica anterior descrito no teste N° 10 do exemplo 3.
Para o conjunto dos testes de N° 23 a 28, determina-se o extrato seco das suspensões de matéria mineral, seu pH, sua granulometria carac- terizada pela percentagem em peso de partículas inferiores a 1 e 2 μπι, suas viscosidades Brookfield® a 10 e 100 rpm (μ10 e μ100) determinadas no ins- tante t = 0, depois em t = 8 dias, antes e depois da agitação.
Mede-se enfim para os papéis revestidos os parâmetros R 457 + uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença AUV = R 457 + uv © R 457- uv, e mede-se também 0 parâ- metro W(CIE), segundo a norma ISO / FDIS 11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes N° 23 a 28 é resumido na tabela V. A leitura da tabela V demonstra que os copolímeros, segundo a invenção, utilizados em um processo de moagem de cargas minerais, forne- cem uma melhoria notável da ativação do azulamento óptico dos papéis re- vestidos e de sua brancura, para uma ampla faixa de viscosidade específica que vai de 0,5 a 8.
Além disso, esses resultados demonstram também que os copo- límeros, segundo a invenção, permitem obter suspensões de cargas mine- rais manipuláveis, mesmo após armazenagem sem agitação.
Exemplo 6 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, segundo a invenção, em um processo de moagem de cargas minerais. Ele se refere também a utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos para papéis, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Esse e- xemplo se refere também à medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objeto ilustrar a influência da composição monomérica de um copolímero, segundo a invenção, para uma taxa constante de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mole- cular 5000.
Nesse exemplo, começa-se por moer suspensões de matéria mineral; segundo o processo descrito para o exemplo 2. Determina-se sua granulometria, assim como sua viscosidade Brookfield® segundo os métodos descritos para o exemplo 2. Essas suspensões entram em seguida na com- posição de molhos de revestimento formulados segundo o método descrito para o exemplo 2. Esses molhos de revestimento servem enfim para revestir folhas de papel, segundo o processo descrito para o exemplo 2, com um peso de camada igual a 15 g/m2. Essa folhas são folhas de papel pré- revestidas de dimensões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2.
Sua brancura é caracterizada pelos parâmetros R 457 + uv e R457_ uv, aUV e W(CIE) respectivamente iguais a 88,4 - 85,8 - 2,6 e 89,5.
Teste N° 29 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero, se- gundo o ácido acrílico, de acordo com a técnica anterior, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio con- tém, antes da moagem, 20 % em peso das partículas com um diâmetro infe- rior a 2 μιτι determinado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse homopolímero do ácido acrílico tem uma viscosidade es- pecífica de 0,64 e é neutralizado com o auxílio de hidróxidos de cálcio e de sódio.
Teste N° 30 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 μιτι determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,34 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,6 % de ácido acrílico e 1,4 % de ácido metacrílico b) 80 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 c) 10 %de acrilamida.
Teste N° 31 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com 0 auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,24 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,6 % de ácido acrílico e 1,4 % de ácido metacrílico b) 80 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa o hidrogênio R representa o grupo metacrilato R’ representa o radical metila com (m+n+p)q = 113 Teste N° 32 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,38 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,6 % de ácido acrílico e 1,4 % de ácido metacrílico e 10 % de fosfato de metacrilato de etileno glicol b) 80 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa o hidrogênio R representa o grupo metacrilato R' representa o radical metila com(m+n+p)q = 113 Teste N° 33 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76%.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,24 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,6 % de ácido acrílico e 1,4 % de ácido metacrílico e 10 % de ácido acrilamido metil propano sulfônico b) 80 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com(m+n+p)q = 113 Teste N° 34 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com 0 auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76%.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,92 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 20 % de ácido metacrílico b) 80 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Os copolímeros, de acordo com a invenção, são tais conforme descritos nos testes N° 30 a 33 são comparados nesse exemplo ao polímero da técnica anterior descrito no teste N° 10 do exemplo 3. O copolímero, de acordo com a invenção, tal como descrito no teste N° 34 é comparado nesse exemplo ao polímero da técnica anterior descrito no teste N° 29 desse e- xemplo. Com efeito, conforme se vê na tabela de valores correspondente, comparam-se polímeros que permitiram obter suspensões de matéria mine- ral de granulometrias semelhantes.
Para o conjunto dos testes N° 30 a 34, determina-se o extrato seco das suspensões de matéria mineral, seu pH, sua granulometria carac- terizada pela percentagem em peso de partículas inferiores a 1 e 2 pm, suas viscosidades Brookfield® a 10 e 100 rpm (μ10 e μ100) determinadas no ins- tante t = 0, depois a t = 8 dias, antes e depois da agitação.
Mede-se enfim para os papéis revestidos os parâmetros R 457 + uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença AUV = R 457 + uv e R 457 - uv. e mede-se também 0 parâ- metro W(CIE), segundo a norma ISO / FDIS11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes N° 30 a 34 é resumido na tabela VI. A leitura da tabela VI demonstra que os copolímeros, de acordo com a invenção, utilizados em um processo de moagem de cargas minerais, fornecem uma melhoria notável da ativação do azulamento óptico dos pa- péis revestidos e de sua brancura, para uma taxa constante de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso molecular 5000 e isto, para uma ampla variedade de composições monoméricos.
Além disso, esses resultados demonstram também que os copo- límeros, de acordo com a invenção, permitem obter suspensões de cargas minerais manipuláveis, mesmo após armazenagem sem agitação.
Exemplo 7 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, em um processo de moagem de cargas minerais. Ele se refere também à utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos para papéis, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Es- se exemplo se refere também a medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objeto ilustrar a influ- ência da taxa e d a natureza do sistema de neutralização do copolímero, de acordo com a invenção, para uma composição monomérica constante.
Nesse exemplo, começa-se por moer suspensões de matéria mineral, segundo o processo descrito para o exemplo 2. Determina-se sua granulometria assim como sua viscosidade Brookfield®, segundo os métodos descritos para o exemplo 2. Essas suspensões entram em seguida na com- posição de molhos de revestimento formulados segundo o método descrito para o exemplo 2. Esses molhos de revestimento servem enfim para revestir folhas de papel, segundo o processo descrito para o exemplo 2, com um peso de camada igual a 15 g/m2. Essas folhas são folhas de papel pigmen- tadas de dimensões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2. Sua brancura é caracterizada pelo fato de pelos parâmetros R 457+Uv e R457_ uv, AUV e W (CIE) respectivamente iguais a 90,9 - 83,8 - 7,1 e 103,6.
Para os testes N° 36 a 39 e 41 a 44, a composição do copolíme- ro, de acordo com a invenção, é constante e fixada em peso em: a) 11,8 % de ácido acrílico e 16 % de ácido metacrílico b) 72,2 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Rí representa o hidrogênio R2 representa o hidrogênio R representa o grupo metacrílico R’ representa o radical metila com (m+n+p)q = 8.
Teste N° 35 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero do á- cido acrílico, segundo a técnica anterior, para moer uma suspensão de car- bonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da mo- agem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm deter- minado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse homopolímero que tem uma viscosidade específica de 0,64, quando é neutralizado pela soda, é neutralizado por um sistema com- posto em moles de 70 % de íons sódio e 30 % de íons cálcio para esse tes- te.
Teste N° 36 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76%.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,08, quando é neutralizado pela soda, é totalmente neutralizado pelo íon potássio par a esse teste.
Teste N° 37 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém antes da moagem 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 μηι determinado como auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76%.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,08, quando é neutralizado pela soda, é neutralizado por um sistema composto em moles de 70 % de íons sódio e 30 % de íons cálcio para esse teste.
Teste N° 38 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de craga mineral de um copolímero, de acor- do com a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 μιτι determinado como auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,98, quando é neutralizado pela soda, é neutralizado por um sistema composto em moles de 50 % de íons sódio e 50 % de íons magnésio para esse teste.
Teste N° 39 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76%.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,08, quando é neutralizado pela soda, é neutralizado pelo amino metil propanol para esse teste.
Teste N°40 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero do á- cido acrílico, segundo a técnica anterior, para moer uma suspensão de car- bonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da mo- agem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm deter- minado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse homopolímero que tem uma viscosidade específica de 0,64, quando é neutralizado pela soda, é neutralizado por um sistema com- posto em moles de 70 % de íons sódio e 30 % de íons cálcio para esse tes- te.
Teste N° 41 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de umcopolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76%.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,08 quando ele é neutralizado pela soda, não é neutralizado para este teste (to- das as suas funções carboxilicas permanecem ácidas).
Teste N° 42 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,08 quando é neutralizado pela soda, é totalmente neutralizado pela trietanola- mina para este teste.
Teste Ν° 43 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76%.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,08 quando é neutralizado pela soda, é totalmente neutralizado pelo íon amônio para este teste.
Teste N° 44 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,65 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com o auxílio de um granulô- metro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 76 %.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,08 quando é neutralizado pela soda, é neutralizado a 50 % pelo íon potássio, 50% de suas funções permanecendo ácidas.
Para o conjunto dos testes de N° 35 a 44, determina-se o extrato seco das suspensões de matéria mineral, seu pH, sua granulometria carac- terizada pela percentagem em peso de partículas inferiores a 1 e 2 pm, suas viscosidades Brookfield® a 10 e 100 rpm (p10 e p100) determinadas no ins- tante t = 0, depois t = 8 duas, antes e após agitação.
Mede-se enfim para os papéis revestidos os parâmetros R 457 + uv e R 457 _ uv. segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença AUV = R 457 + uv e R 457 - uv. e mede-se também 0 parâ- metro W(CIE) segundo a norma ISO/FDIS 11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes N° 35 a 44 é resumido na tabela VII. AA designa: ο ácido acrílico AMA designa o ácido metacrílico M MePEG350 designa o metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular 350 AMP designa o amino metil propanol TEA designa a trietanolamina A leitura da tabela VII demonstra que os copolímeros, de acordo com a invenção, utilizados em um processo de moagem de cargas minerais, fornecem uma melhoria notável da ativação do azulamento óptico dos pa- péis revestidos e de sua brancura, para uma composição monomérica cons- tante e isto, para diferentes taxas e natureza do sistema de neutralização considerado.
Além disso, esses resultados demonstram também que os copo- límeros, de acordo com a invenção, permitem obter suspensões de cargas minerais manipuláveis, mesmo após armazenagem sem agitação.
Exemplo 8 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, em um processo de moagem de cargas minerais. Ele se refere também à utilização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos de papéis, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Esse exemplo se refere também à natureza do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem, enfim, por objeto ilustrar dife- rentes composições monoméricas de um copolímero, segundo a invenção.
Nesse exemplo, começa-se por moer suspensões de matéria mineral, segundo o processo descrito para o exemplo 2. Determina-se sua granulometria, assim como sua viscosidade Brookfield®, segundo os méto- dos descritos para o exemplo 2. Essas suspensões entram em seguida na composição de molhos de revestimento fabricados, incorporando para 100 partes em peso de pigmento seco dessa suspensão moída de carbonato de cálcio, 10 partes em peso seco de látex estireno-butadieno comercializado pela sociedade DOW CHEMICAL sob o nome DL950®, 0,2 parte de um co- ligante comercializado pela sociedade COATEX sob o nome de Rheocoat® 35, e 1 parte em peso no estado de azulante óptico comercializado pela so- ciedade BAYER sob o nome Blancophor P®.
Esses molhos de revestimento servem enfim para revestir folhas de papel, segundo o processo descrito para o exemplo 2, com um peso de camada igual a 15 g/m2. Essas folhas são folhas de papel pré-revestidas de dimensões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2.
Teste N° 45 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza 0,65 % em peso se- co medido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero do ácido acrílico, segundo a técnica anterior para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm de- terminado com o auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100 e possui um teor em peso de matéria seca de 78,2 %.
Esse homopolímero do ácido acrílico tem uma viscosidade es- pecífica de 0,64 e é neutralizado como auxílio de hidróxidos de cálcio e de sódio.
Teste N° 46 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 1,50 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 μιτι determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 78,3%.
Esse copolímero é neutralizado pela soda, é constituído de: a) 13,3 % de ácido acrílico e 3,3 % de ácido metacrílico; b) 78,4 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com m = p = 0; n = 45; q = 1 e com (m+n+p)q = 45 c) 5 % de vinil pirrolidona.
Teste N° 47 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 1,20 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 prn determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 78,6%.
Esse copolímero é neutralizado pela soda, é é constituído de: a) 94 % de ácido acrílico e 1 % de anidrido maléico b) 5 % de um monômero de fórmula (I) na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo vinila R’ representa 0 hidrogênio com m = p = 0; n = 113; q = 1 e com (m+n+p)q = 113 Teste N°48 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 1,50 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com 0 auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 75%.
Esse copolímero é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 94 % de ácido acrílico e 1 % de anidrido maléico b) 2 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo vinila R’ representa o hidrogênio com m = p = 0;n = 113;q = 1e com (m+n+p)q = 113 c) 3 % de um monômero de fórmula (llb), na qual: R representa o grupo metacrilato A representa uma cadeia propila B representa o radical metila Para o conjunto dos testes de N° 45 a 48, determina-se o extrato seco das suspensões de matéria mineral, seu pH, sua granulometria carac- terizada pela percentagem em peso de partículas inferiores a 1 e 2 μπι, suas viscosidades Brookfield® a 10 e 100 rpm (μ10 e μ100) determinadas no ins- tante t = 0, depois em t = 8 dias, antes e após agitação.
Mede-se enfim para os papéis revestidos os parâmetros R 457 + uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença AUV = R 457 + uv e R457- uv, e mede-se também 0 parâ- metro W(CIE), segundo a norma ISO / FDIS11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos teste N° 45 a 48 foi resumido na tabela VIII. A leitura da tabela VIII demonstra que copolímeros, de acordo com a invenção, de composições monoméricas diferentes, utilizados em um processo de moagem de cargas minerais, fornecem uma melhoria notável do azulamento óptico dos papéis revestidos e de sua brancura.
Exemplo 9 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, em um processo de fabricação de cargas de massa. Ele se refere também à utilização das cargas de massa assim obtidas na fabricação do papel. Esse exemplo se refere também à medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objeto ilustrar a eficácia de copolímeros, de acordo com a invenção, como melho- rando a ativação do azulamento óptico e a brancura dos papéis fabricados.
Nos testes correspondentes a esse exemplo, começa-se por moer uma suspensão de matéria mineral, segundo o método descrito para o exemplo 2. A carga mineral é o carbonato de cálcio. Utiliza-se em cada teste uma quantidade constante de agente auxiliar da moagem que seja um copo- límero, de acordo com a invenção, seja um agente auxiliar da moagem da técnica anterior; essa quantidade é igual a 0,35 % em peso seco de copolí- mero medida em relação ao peso seco de carga mineral. Determina-se a granulometria dessa suspensão com o auxílio de um granulômetro Sédigra- ph® 5100. Mede-se também sua viscosidade Brookfield® a 10 e 100 rpm (μ10 e μ100), a t = 0, depois após 8 dias, antes e depois da agitação, se- gundo o modo operacional descrito no exemplo 2.
Após as medidas de viscosidade Brookfield® a t = 0, utiliza-se a carga de massa para fabricar uma folha de papel, de acordo com o seguinte método: dispõe-se de uma pasta que é uma mistura a 30 % em peso de fibras de resinosos e a 70 % em peso de fibras de eucalipto. Essa pasta é refinada em pilha Valley a 300 SR, a concentração da refinação sendo de 16 g/l. Essa pasta é contida em uma tigela de forma de tipo Franck. Incorpora- se nessa pasta 1 % em peso (em relação ao peso seco total de fibras) de azulante óptico que é o produto BlancophorP 01® comercializado pela soei- edade Bayer. Introduz-se em seguida 0,6 % em peso, em relação ao peso seco total de fibras, da cola Keydime® C222 comercializada pela sociedade EKA CHEMICAL. Acrescenta-se em seguida a carga sob a forma de sus- pensão aquosa, a uma taxa de 30 % em peso seco em relação ao peso seco total de fibras. Faz-se uma diluição, de maneira a se obter uma folha com uma gramatura final de 80 g/m2. Introduz-se também um sistema de reten- ção do tipo amido catiônico / poliacrilamida. O amido catiônico é o Hi-Cat® 5283 comercializado pela sociedade ROQUETTE e a poliacrilamida é o Per- col® 178 comercializado pela sociedade CIBA. A quantidade de agente de retenção é ajustada de maneira a ter uma percentagem de cargas residuais de 20 % em peso na folha obtida.
Mede-se enfim, para os papéis fabricados os parâmetros R 457 + uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois cal- cula-se a diferença AUV = R 457 + uv e R457- uv, e mede-se igualmente 0 pa- râmetro W(CIE), segundo a norma ISO/FDIS11475.
Teste N° 49 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza 0,35 % em peso se- co medido em relação ao peso seco de carga mineral de um homopolímero do ácido acrílico, segundo a técnica anterior, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partículas com um diâmetro inferior a 2 pm de- terminado com 0 auxílio de um granulômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 65 %.
Esse homopolímero do ácido acrílico tem uma viscosidade es- pecífica de 0,64 e é neutralizado com 0 auxílio de hidróxidos de cálcio e de sódio.
Teste N° 50 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,35 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 pm determinado com 0 auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 65%.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,10 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 14,1 % de ácido acrílico e 3,4 % de ácido metacrílico; b) 82,5 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 45 Teste N° 51 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,35 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 μηι determinado com 0 auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 65%.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 1,49 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 13,7 % de ácido acrílico e 3,3 % de ácido metacrílico; b) 83 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Teste N° 52 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,35 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 μπι determinado com o auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 65%.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,27, é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,5 % de ácido acrílico e 1,5 % de ácido metacrílico; b) 90 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com(m+n+p)q = 113 Teste N° 53 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 0,35 % em peso seco me- dido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, para moer uma suspensão de carbonato de cálcio. A suspensão de carbonato de cálcio contém, antes da moagem, 20 % em peso de partícu- las com um diâmetro inferior a 2 μηι determinado com 0 auxílio de um granu- lômetro Sédigraph® 5100, e possui um teor em peso de matéria seca de 65%.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,56 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,5 % de ácido acrílico e 1,5 % de ácido metacrílico; b) 90 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com(m+n+p)q = 113 Para os testes n° 49 a 53, determina-se a granulometria das suspensões moídas de carga mineral marcada pela percentagem em peso de partículas inferiores a 1 e 2 pm, suas viscosidades Brookfield® a 10 e 100 rotações por minuto (μ10 e μιοο) determinadas no instante t = 0, depois t = 8 dias, antes e após agitação.
Mede-se, enfim, para os papéis revestidos, os parâmetros R 457 + uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois cal- cula-se a diferença AUV = R 457 + uv - R 457 - uv> e mede-se igualmente 0 pa- râmetro W(CIE), segundo a norma ISO/FDIS11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes n° 49 a 53 está resumido na tabela IX. A leitura da tabela IX demonstra que os copolímeros, de acordo com a invenção, utilizados em um processo de fabricação de cargas de massa, levam a uma melhoria notável da ativação do azulamento óptico dos papéis fabricados e de sua brancura.
Além disso, esses resultados demonstram também que os copo- límeros, de acordo com a invenção, permitem obter suspensões de cargas minerais manipuláveis, mesmo depois da estocagem sem agitação.
Exemplo 10 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, como aditivos em um processo de fabricação de molhos de revestimento. Ele se refere também à utilização dos molhos de revestimento assim obtidos na fabricação de papel revestido. Esse exemplo se refere também à medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis revestidos assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objeto ilustrar a eficácia de co- polímeros, de acordo com a invenção, como melhorando a ativação do azu- lamento óptico e a brancura dos papéis revestidos.
Nos testes correspondentes a esse exemplo, começa-se por misturar, segundo processos conhecidos do versado, uma suspensão de carbonato de cálcio comercializada pela sociedade OMYA sob o nome Setacarb®, e uma suspensão de caulim comercializada pela socie- dade HUBER sob o nome Hydragloss® 90. Fabrica-se em seguida o molho, incorporando-se, para 100 partes em peso de pigmento seco, 10 partes ex- pressas em peso seco de um látex estireno-butadieno comercializado pela sociedade DOW CHEMICAL sob o nome de DL 950® e 1 parte em peso no estado de azulante óptico, que é o Blancophor P® comercializado pela soci- edade BAYER. Acrescenta-se então, eventualmente, 1 meia parte expressa em peso seco de um suporte de azulamento óptico conhecido do versado, que é o álcool polivinílico comercializado sob o nome Mowiol® 4-98 pela so- ciedade CLARIANT. Acrescenta-se então ou não um copolímero, segundo a invenção, em proporções que serão precisadas para cada um dos testes.
Utilizam-se em seguida esses molhos para revestir folhas de papel, segundo o método descrito no exemplo 2, com um peso de camada igual a 15 g/m2. Essas folhas são folhas de papel pigmentadas de dimen- sões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 76 g/m2. Sua brancura é ca- racterizada pelos parâmetros R 457 + uv e R 457 - υν, Δϋν e W(CIE), respecti- vamente iguais a 90,9 - 83,8 - 7,1 e 103,6.
Teste N° 54 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza para a realização do molho a mistura pré-citada de cargas minerais, 0 látex pré-citado e 0 azulan- te óptico pré-citado, nas proporções que foram definidas no começo do e- xemplo 10.
Teste N° 55 Esse teste ilustra a invenção e utiliza para a realização do molho a mistura pré-citada de cargas minerais, 0 látex pré-citado e 0 azulante ópti- co pré-citado, nas proporções que foram definidas no começo do exemplo 10.
Ele utiliza também na formulação do molho 1,5 partes expressas em peso seco de um copolímero, de acordo com a invenção.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 14,2 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 13,6 % de ácido acrílico e 3,4 % de ácido metacrílico b) 83 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 45 Teste N° 56 Esse teste ilustra a invenção e utiliza para a realização do molho a mistura pré-citada de cargas minerais, 0 látex pré-citado e 0 azulante ópti- co pré-citado, nas proporções que foram definidas no começo do exemplo 10.
Ele utiliza também na formulação do molho 1 parte expressa em seco de um copolímero, de acordo com a invenção.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 4,83 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 13,6 % de ácido acrílico e 3,4 % de ácido metacríllco b) 83 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 45 Teste N° 57 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza para a realização do molho a mistura pré-citada de cargas minerais, 0 látex pré-citado e 0 azulan- te óptico pré-citado, nas proporções que foram definidas no começo do e- xemplo 10.
Ele utiliza também 0,5 partes expressas em peso seco de álcool polivinílico como suporte de azulamento óptico.
Teste N° 58 Esse teste ilustra a invenção e utiliza para a realização do molho a mistura pré-citada de cargas minerais, 0 látex pré-citado e 0 azulante ópti- co pré-citado, nas proporções que foram definidas no começo do exemplo 10.
Ele utiliza também na formulação do molho 0,5 parte expressa em peso seco de álcool polivinílico como suporte de azulamento óptico, as- sim como 0,9 parte em peso seco de um copolímero, de acordo com a in- venção.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 14,2, é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 13,6 % de ácido acrílico e 3,4 % de ácido metacrílico b) 83 % de um monômero de fórmula (I), na qual: R1 representa 0 hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 45 Teste N° 59 Esse teste ilustra a invenção e utiliza para a realização do molho a mistura pré-citada de cargas minerais, o látex pré-citado e o azulante ópti- co pré-citado, nas proporções que foram definidas no começo do exemplo 10.
Ele utiliza também na formulação do molho 0,5 parte em peso em seco de álcool polivinílico como suporte de azulamento óptico, assim como uma parte em peso seco de um copolímero, de acordo com a inven- ção.
Esse copolímero que tem uma viscosidade específica de 4,83 é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 13,6 % de ácido acrílico e 3,4 % de ácido metacrílico b) 83 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 45 Para os testes N° 54 a 59, determina-se a viscosidade dos mo- lhos obtidos a t = 0, a 10 e 100 rpm (μ10 e μ100).
Mede-se enfim para os papéis revestidos os parâmetros R 457 + uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03-038 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença AUV = R 457 + uv e R 457 - uv, e mede-se também 0 parâ- metro W(CIE), segundo a norma ISO /FDIS 11475.
Determina-se também 0 valor da retenção de água para cada molho de revestimento, segundo 0 método descrito no documento EP 1 001 083. O molho de revestimento é submetido a uma pressão de 7 bar em um cilindro padronizado, equipado com uma superfície de tipo papel filtro capaz de deixar passar a água. Determina-se então 0 volume de filtrado de molho coletado após 20 minutos (V20 min em mililitros), assim como 0 tempo a partir do qual a primeira gota atravessa o papel filtro (tPnmeira gota em minutos). A retenção será tanto melhor quanto menor for o valor de V2o min e mais ele- vado for O valor de tpnmeira gota· O conjunto dos resultados correspondente aos testes N° 54 a 59 é resumido na tabela X. AA designa: ο ácido acrílico AMA designa: o ácido metacrílico M MePEG2000 designa: o metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso molecular 2000 A leitura da tabela X demonstra que independentemente da pre- sença de álcool polivinílico como suporte azulamento óptico, os copolímeros, de acordo com a invenção, levam a uma melhoria da ativação do azulamen- to óptico para os papéis revestidos, assim como a uma melhoria de sua brancura.
Nota-se também que a utilização de um copolímero, de acordo com a invenção, permite melhorar de maneira notável a retenção de água do molho de revestimento.
Além disso, constata-se que as viscosidades Brookfield® dos molhos de revestimento obtidos, de acordo com a invenção, são compatíveis com a aplicação industrial usual.
Exemplo 11 Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, como aditivos na fabricação de suspensões de matérias minerais previamente dispersas e/ou moídas. Ele se refere igualmente à uti- lização das suspensões assim obtidas na fabricação de molhos de revesti- mento, esses molhos sendo utilizados para revestir papéis. Esse exemplo se refere também à medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objeto ilustrar a eficácia de co- polímeros, de acordo com a invenção, como melhorando a ativação do azu- lamento óptico e a brancura dos papéis revestidos.
Nos testes correspondentes a esse exemplo, utiliza-se uma sus- pensão de carbonato de cálcio comercializada sob o nome Hidrocarb® 90 pela sociedade OMYA. Incorpora-se, então, eventualmente a essas suspen- sões um copolímero, de acordo com a invenção, em uma proporção de 1 % em peso seco, medido em relação ao peso seco da carga mineral.
Essas suspensões entram, em seguida, na composição dos mo- lhos de revestimento.
Fabrica-se o molho de revestimento, incorporando-se, para 100 partes em peso de pigmento seco, 10 partes expressas em peso seco de um látex estireno-butadieno comercializado pela sociedade DOW CHEMICAL sob o nome de DL 920® e 1 parte em peso no estado de azulante óptico co- mercializado pela sociedade BAYER sob o nome Blancophor P®. Esses mo- lhos de revestimento servem, enfim, para revestir folhas de papel, segundo o processo descrito no exemplo 2, com um peso de camada igual a 15 g/m2.
Essas folhas são folhas de papel pré-revestidas, de dimensões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2. Sua brancura é caracterizada pelos pa- râmetros R 457+uv, R457- uv> AUV e W(CIE), respectivamente iguais a 88,4 — 85,8-2,6 e 89,5.
Determina-se sua viscosidade segundo o mesmo método que aquele aplicado às suspensões aquosas de matérias minerais.
As folhas de papel são revestidas segundo o método descrito no exemplo 2.
Teste N° 60 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza, na fabricação do molho de revestimento a suspensão de carbonato de cálcio Hydrocarb 90®.
Teste N° 61 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 1 % em peso seco medido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, segundo a invenção, como aditivo na suspensão de carbonato de cálcio Hydrocarb®.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,52, é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,5 % de ácido acrílico e 1,5 % de ácido metacrílico; b) 90 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Teste N° 62 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza, na fabricação do molho de revestimento, a suspensão de carbonato de cálcio Hidrocarb 90®.
Ele utiliza igualmente na fabricação do molho de revestimento 1 parte (para 100 partes em peso de pigmento seco) em peso seco de um suporte de azu- lamento ótico da técnica anterior, que é polivinilpirrolidona, comercializada pela sociedade BASF sob o nome K 30®.
Teste N° 63 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 1 % em peso seco medido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acordo com a invenção, como aditivo na suspensão de carbonato de cálcio Hydro- carb 90® Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,52, é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,5 % de ácido acrílico e 1,5 % de ácido metacrílico b) 90 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Ele utiliza igualmente na fabricação do molho de revestimento 1 parte (para 100 partes em peso de pigmento seco) em peso seco de um su- porte de azulamento óptico da técnica anterior, que é polivinilpirrolidona, comercializada pela sociedade BASF sob 0 nome K 30®.
Teste N° 64 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza, na fabricação do molho de revestimento, a suspensão de carbonato de cálcio Hidrocarb 90®.
Ele utiliza igualmente na fabricação do molho de revestimento 1 parte (para 100 partes em peso de pigmento seco) em peso seco de um suporte de azu- lamento óptico da técnica anterior, que é metóxi polietileno glicol, de peso molecular 5000.
Teste N° 65 Esse teste ilustra a invenção e utiliza 1 % em peso seco medido em relação ao peso seco de carga mineral de um copolímero, de acordo com a invenção, como aditivo na suspensão de carbonato de cálcio Hydro- carb 90®.
Esse copolímero, que tem uma viscosidade específica de 1,52, é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 8,5 % de ácido acrílico e 1,5 % de ácido metacrílico b) 90 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com (m+n+p)q = 113 Ele utiliza igualmente na fabricação do molho de revestimento 1 parte (para 100 partes em peso de pigmento seco) em peso seco de um su- porte de azulamento óptico da técnica anterior, que é metóxi polietileno glicol de peso molecular 5000.
Para os testes n° 60 a 65, determina-se a viscosidade dos mo- lhos obtidos a t = 0, a 10 e 100 rotações por minuto (μ10 e μι00).
Medem-se, enfim, para os papéis revestidos, os parâmetros R 457+uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03—038 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença AUV = R 457 + uv - R 457 - uv. e se mede igualmente 0 parâmetro W(CIE) segundo a norma ISO / FDIS 11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes n° 60 a 65 está resumido na tabela XI. AA designa: ο ácido acrílico AMA designa: ácido metacrílico M MePEG2000 designa: o metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso molecular 5000 A leitura da tabela XI demonstra que a introdução como aditivo na suspensão de matéria mineral de um copolímero de acordo com a inven- ção, permite melhorar a ativação do azulamento óptico do produto final, bem como sua brancura.
Além disso, constata-se que as viscosidades Brookfield® dos molhos de revestimento obtidos, de acordo com a invenção, são compatíveis com a aplicação industrial usual.
Exemplo 12.
Esse exemplo se refere à utilização de copolímeros, de acordo com a invenção, como aditivos na fabricação de molhos de revestimento para papelaria, e mais precisamente como co-ligante. Esse exemplo se refe- re também à medida do azulamento óptico e da brancura dos papéis assim obtidos. Esse exemplo tem enfim por objeto ilustrar a eficácia de copolíme- ros, de acordo com a invenção, como melhorando a ativação do azulamento óptico e a brancura dos papéis revestidos.
Nos testes correspondentes a esse exemplo, utiliza-se uma sus- pensão de carbonato de cálcio comercializada sob o nome Hidrocarb® 90 pela sociedade OMYA, que entram na composição dos molhos de revesti- mento.
Assim, fabrica-se o molho de revestimento, incorporando-se, para 100 partes em peso de pigmento seco, 10 partes expressas em peso seco de um látex estireno-butadieno comercializado pela sociedade DOW CHEMICAL sob o nome de DL 950®, a quantidade de co-ligante a ser testa- do e 1 parte em peso no estado de azulante óptico comercializado pela soci- edade BAYER sob o nome Blancophor P®.
Esses molhos de revestimento servem, enfim, para revestir fo- lhas de papel, segundo o processo descrito no exemplo 2, com um peso de camada igual a 15 g/m2. Essas folhas são folhas de papel pré-revestidas, de dimensões 21 x 29,7 cm com um peso específico de 96 g/m2.
Determina-se sua viscosidade segundo o mesmo método que aquele aplicado às suspensões aquosas de matérias minerais.
As folhas de papel são revestidas segundo o método descrito no exemplo 2.
Teste N° 66 Esse teste ilustra a técnica anterior e utiliza, na fabricação do molho de revestimento 0,2 parte de um co-ligante da técnica anterior, co- mercializado por COATEX sob o nome Rheocoat® 35.
Teste N° 67 Esse teste ilustra a invenção e utiliza, na fabricação do molho de revestimento, 0,2 parte de um copolímero, de acordo com a invenção, como aditivo co-ligante.
Esse copolímero é neutralizado pela soda e é constituído de: a) 5,9 % de ácido acrílico e 1,6 % de ácido metacrílico b) 92,5 % de um monômero de fórmula (I), na qual: Ri representa o hidrogênio R2 representa 0 hidrogênio R representa 0 grupo metacrilato R’ representa 0 radical metila com m = p = 0; n = 113; q = 1 e com (m+n+p)q = 113.
Teste N° 68 Esse teste ilustra a invenção e utiliza, como aditivo co-ligante na fabricação do molho de revestimento, 0,8 parte do mesmo copolímero, de acordo com a invenção, que aquele utilizado no teste 67.
Teste N° 69 Esse teste ilustra a invenção e utiliza, como aditivo co-ligante na fabricação do molho de revestimento, 3 partes do mesmo copolímero, de acordo com a invenção, que aquele utilizado no teste 67.
Teste N° 70 Esse teste ilustra a invenção e utiliza, como aditivo co-ligante na fabricação do molho de revestimento, 4 partes do mesmo copolímero, de acordo com a invenção, que aquele utilizado no teste 67.
Para os testes n° 66 a 70, determina-se a viscosidade dos mo- lhos obtidos a t = 0, a 10 e 100 rotações por minuto (μ10 e μ100).
Medem-se, enfim, para os papéis revestidos, os parâmetros R 457+ uv e R457- uv, segundo as normas NF Q 03—38 e NF Q 03-039, depois se calcula a diferença AUV = R 457 + uv - R 457 - uv, e se mede igualmente 0 parâmetro W(CIE) segundo a norma ISO / FDIS11475. O conjunto dos resultados correspondentes aos testes n° 66 a 70 está resumido na tabela XII

Claims (12)

1. Utilização de um copolímero hidrossolúvel como agente que melhora a ativação do azulamento óptico, caracterizada pelo fato desse co- polímero dispor de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol enxertada em pelo menos um monômero insaturado etilênico.
2. Utilização de um copolímero hidrossolúvel como agente que melhora a ativação do azulamento óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato desse copolímero se compor de pelo menos um mo- nômero de fórmula (I): na qual: - m e p representam um número de unidades de óxido de alqui- leno inferior ou igual a 150; - n representa um número de unidades de óxido de etileno infe- rior ou igual a 150; - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 < (m+n+p)q < 150, e preferivaImente tal que 15 < (m+n+p)q <120 - Ri representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos és- teres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como, os acriluretano, meta- criluretano, a- a dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que no grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insaturadas; - R’ representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 átomos de carbono, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado, tendo 1 a 12 átomos de carbono, e mais preferencialmente um radical hidrocarbonado tendo 1 a 4 átomos de carbono.
3. Utilização de um copolímero hidrossolúvel como agente que melhora a ativação do azulamento óptico de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que esse copolímero se compõe: a) de pelo menos um monômero aniônico com função carboxíli- ca ou dicarboxílica ou fosfórica ou fosfônica ou sulfônica ou sua mistura; b) pelo menos um monômero não-iônico, o monômero não- iônico sendo constituído de pelo menos um monômero de fórmula (I) na qual: - m e p representam um número de unidades de óxido de alqui- leno inferior ou igual a 150; - n representa um número de unidades de óxido de etileno infe- rior ou igual a 150; - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 < (m+n+p)q < 150, e preferencialmente tal que 15 £ (m+n+p)q < 120; - R-ι representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilf- tálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como os acrilure- tano, metacriluretano, a- a’dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou dos imidas etilenicamente insatura- dos; - R’ representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 átomos de carbono, e representa preferencialmente um radical hidrocarboneto que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferencialmen- te um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou mistura de vários monômeros de fórmula (I); c) eventualmente pelo menos um monômero do tipo acrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, e suas misturas, ou ainda pelo menos um monômero não hidrossolúvel, tal como os acrilatos ou metacrílatos de alquíla, os ésteres insaturados, tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etila], ou o acrilato de N-[2-(dimetilamino)etila], os viníli- cos, tais como acetato de vinila, a vinilpirrolidona, o estireno, o alfametilesti- reno e seus derivados, ou de pelo menos um monômero catiônico ou amônio quaternário, tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi) e- til]trimetilamônio, o sulfato ou cloreto de [2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, sulfato ou cloreto de [3-(acrilamido) propil] trimetil amônio, sulfato ou cloreto de dimetil dialil amônio, cloreto ou sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou de pelo menos um monômero organofluorado ou organossililado, ou mistura de mais de um desses monômeros; d) eventualmente pelo menos um monômero que possui pelo menos duas insaturações etilênicas denominadas monômero reticulante, o total das proporções dos constituintes a), b), c) e d) sendo igual a 100 %.
4. Utilização de um copolímero como agente que melhora a ati- vação do azulamento óptico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o monômero organossililado é selecio- nado dentre as moléculas de fórmulas (lia) ou (llb): com fórmula (lia) na qual: - m1, p1, m2 e p2 representam um número de unidades de óxido de alquileno inferior ou igual a 150; - n1 e n2 representam um número de unidades de óxido de eti- leno inferior ou igual a 150; - q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal como 0 < (m1+n1+p1)q1 < 150 e 0 <_(m2+n2+p2)q2 < 150, - r representa um número tal que 1 < r < 200, - R3 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, pertencente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como, os acriluretano, meta- criluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturados; - R4, R5, R10 e Rn representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R6, R7, Rs e Rg representam grupamentos, linear ou ramificado, alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20 átomos de car- bono ou sua mistura; - R12 representa um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 á- tomos de carbono; - A e B são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam, então, um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono, com fórmula (llb) na qual: - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos és- teres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como os acriluretano, metacri- luretano, a- adimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturados; - A é um grupo eventualmente presente, que representa então um radical hidrocarboneto tendo 1 a 4 átomos de carbono; - B representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou da mistura de mais de um desses monômeros, e pelo fato de que o monômero reticulante é escolhido do grupo constituído pelo dimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato de alila, os maleatos de alila, o metileno-bis-acrilamida, o metileno-bis- metacrilamida, o tetrailoxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidos a partir de polióis, tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose, ou esco- lhido dentre as moléculas de fórmula (III): na qual: - m3, p3, m4 e p4 representam um número de unidades de óxido de alquileno inferior ou igual a 150, - n3 e n4 representam um número de unidades de óxido de eti- leno inferior ou igual a 150, - q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 £ (m3+n3+p3)q3 < 150 e 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, - r’ representa um número tal que 1 < r’< 200, - Ri3 representa um radical contendo uma função insaturada po- limerizável, pertencente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como, os acriluretano, meta- criluretano, a- a dimetilisopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturados; - Ri4, R15, R2o e R21 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - Ri6, R17, Ris e R19 representam grupamentos lineares ou rami- ficados, alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, ou sua mistura, - D e E são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou da mistura de mais de um desses monômeros.
5. Utilização de um copolímero hidrossolúvel como agente que melhora a ativação do azulamento óptico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que esse copolímero é cons- tituído, expresso em peso: a) de 2 a 95 % e ainda mais particularmente de 5 a 90 % de pelo menos um monômero aniônico de insaturação etilênica e com função mono- carboxílica escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênica e com função monocarboxílica, tais como o ácido acrílico ou metacrílico, ou ainda os hemi-ésteres de diácidos, tais como os monoésteres em (C1-C4) dos áci- dos maléico e itacônico, ou suas misturas, ou escolhido dentre os monôme- ros de insaturação etilênica e função dicarboxílica, tais como o ácido crotôni- co, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maléico, ou os anidridos de ácidos car- boxílicos, tais como o anidrido maléico ou escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênica e com função sulfônica, tais como o ácido acrilami- do-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico ou ainda escolhido dentre os monômeros de in- saturação etilênica e com função fosfórica, tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacrilato de propileno gli- col, o fosfato de acrilato de etileno glicol, o fosfato de acrilato de propileno glicol e seus etoxilatos, ou escolhido dentre os monômeros de insaturação etilênica e com função fosfônica, tais como o ácido vinil fosfônico, ou suas misturas; b) de 2 a 95 % e ainda mais particularmente de 5 a 90 % de pelo menos um monômero de insaturação etilênica não-iônica de fórmula (I): na qual: - m e p representam um número de unidades de óxido de alqui- leno inferior ou igual a 150; - n representa um número de unidades de óxido de etileno infe- rior ou igual a 150; - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 £ (m+n+p)q < 150, e preferencialmente tal que 15 < (m+n+p)q < 120; - Ri representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente preferencialmente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilf- tálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como, os acrilu- retano, metacriluretano, a- adimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insatura- dos; - R’ representa 0 hidrogênio ou um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40 átomos de carbono, e representa preferencialmente um radical hidrocarboneto que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferencialmen- te um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou mistura de vários monômeros de fórmula (I); c) de 0 a 50 % de pelo menos um monômero do tipo acrilamida ou metacrilamida ou seus derivados, tais como o N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou o N-[3(dimetilamino) propil] metacrilamida, e suas misturas, ou pelo menos um monômero não-hidrolisável, tal como os acrilatos ou metacri- latos de alquila, os ésteres insaturados, tais como o metacrilato de N-[2- (dimetilamino) etil], ou o acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos, tais como o acetato de vinila, a vinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelo menos um monômero catiônico ou amônio qua- ternário, tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi) etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trime- til amônio, ou pelo menos um monômero organofluorado, ou pelo menos um monômero organossililado escolhido de maneira preferencial dentre as mo- léculas de fórmulas (lia) ou (llb): com a fórmula (lia) na qual: - m1, p1, m2 e p2 representam um número de unidades de óxido de alquileno inferior ou igual a 150; - n1 e n2 representam um número de unidades de óxido de eti- leno inferior ou igual a 150; - q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal como 0 < (m1+n1+p1)q1 < 150 e 0 <^(m2+n2+p2)q2 < 150, - r representa um número tal que 1 < r < 200, - R3 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, pertencente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como, os acriluretano, meta- criluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturados; - R4, R5, R10 e R11 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila; - R6, R7, Re e Rg representam grupamentos, linear ou ramificado, alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20 átomos de car- bono ou sua mistura; - R12 representa um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 40 á- tomos de carbono; - A e B são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam, então, um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono, com fórmula (llb) na qual: - R representa um radical contendo uma função insaturada poli- merizável, pertencente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos és- teres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como os acriluretano, metacri- luretano, a- adimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturados; - A é um grupo eventualmente presente, que representa então um radical hidrocarboneto tendo 1 a 4 átomos de carbono; - B representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou da mistura de vários desses monômeros, d) de 0 a 3 % de pelo menos um monômero reticulante escolhido no grupo constituído pelo dimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropano- triacrilato, o acrilato de alila, os maleatos de alila, o metileno-bis-acrilamida, o metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidos a partir de polióis, tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sa- carose, ou escolhido dentre as moléculas de fórmula (III): na qual: - m3, p3, m4 e p4 representam um número de unidades de óxido de alquileno inferior ou igual a 150, - n3 e n4 representam um número de unidades de óxido de eti- leno inferior ou igual a 150, - q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 < (m3+n3+p3)q3 <150 e 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, - r’ representa um número tal que 1 < r’< 200, - R13 representa um radical contendo uma função insaturada po- limerizável, pertencente ao grupo dos vinílicos, assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacônico, crotônico, vinilftálico, assim como ao grupo dos uretanos insaturados, tais como, os acriluretano, meta- criluretano, a- a dimetilisopropenil-benziluretano, aliluretano, da mesma forma que ao grupo dos éteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ao grupo das amidas ou imidas etilenicamente insaturados; - Rh, R15, R20 e R21 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R16, R17, Rie e R19 representam grupamentos, lineares ou rami- ficados, alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, ou sua mistura, - D e E são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou da mistura de mais de um desses monômeros, o total das proporções dos constituintes a), b), c) e d) sendo igual a 100 %.
6. Utilização de um copolímero hidrossolúvel como agente que melhora a ativação do azulamento óptico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que esse polímero está sob sua forma ácida ou parcialmente ou totalmente neutralizado por um ou vá- rios agentes de neutralização dispondo de pelo menos uma função neutrali- zante monovalente ou dispondo de uma função neutralizante polivalente, tais como para a função monovalente aqueles escolhidos no grupo constituído pelos cátions alcalinos, em particular o sódio, o potássio, o lítio, o amônio ou as aminas primárias, secundárias ou terciárias alifáticas e/ou cíclicas, tais como a estearilamina, a etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), a mono e a dietilamina, a ciclohexilamina, a metilciclo-hexialmina, o amino metilpropa- nol, a morfolina, ou para a função polivalente aqueles escolhidos no grupo constituído pelos cátions divalentes alcalino-terrosos, em particular o mag- nésio e o cálcio, ou o zinco, da mesma forma que pelos cátions trivalentes, em particular o alumínio, ou por certos cátions de valência mais elevada.
7. Utilização de um copolímero hidrossolúvel como agente que melhora a ativação do azulamento óptico de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de ser - em um processo de dispersão de matérias minerais em sus- pensão aquosa, onde 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero são usa- dos em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos, e mais particular- mente, 0,1 a 3 % em peso seco desse copolímero são usados em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos; e a matéria mineral é escolhida den- tre o carbonato de cálcio, as dolomitas, o caulim, o talco, a gipsita, o dióxido de titânio, o branco cetim ou ainda o trihidróxido de alumínio, a mica e a mis- tura dessas cargas entre elas, como as misturas talco-carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato de cálcio com trihidróxido de alumínio, ou as misturas com fibras sintéticas ou naturais ou as co-estruturas dos minerais como as co-estruturas talco-carbonato de cál- cio, tal como o carbonato de cálcio natural escolhido dentre o mármore, a calcita, a cal ou suas misturas; - em um processo de moagem em suspensão aquosa de maté- rias minerais, onde 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero são usados em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos, e mais particularmen- te, 0,1 a 3 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos; e a matéria mineral é escolhida dentre o carbonato de cálcio, as dolomitas, o caulim, o talco, a gipsita, o dióxido de titânio, o branco cetim ou o trihidróxido de alumínio, a mica e a mistura dessas cargas entre si, como as misturas talco-carbonato de cálcio ou carbonato de cálcio- caulim, ou ainda as misturas com carbonato de cálcio com trihidróxido de alumínio, ou misturas com fibras sintéticas ou naturais, ou co-estruturas dos minerais como os co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio, e é preferencialmente carbonato de cálcio natural escolhido dentre o mármore, a calcita, a cal ou suas misturas; - em um processo de fabricação de carga de massa, onde 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero são usados em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos, e mais particularmente, 0,1 a 1 % em peso seco desse copolímero é usado em relação ao peso seco das cargas e/ou pig- mentos; e a matéria mineral é escolhida dentre o carbonato de cálcio, as dolomitas, o caulim, o talco, a gipsita, o dióxido de titânio, o branco cetim ou o trihidróxido de alumínio, a mica e a mistura dessas cargas entre si, como as misturas talco-carbonato de cálcio ou carbonato de cálcio-caulim, ou ain- da as misturas com carbonato de cálcio com trihidróxido de alumínio, ou mis- turas com fibras sintéticas ou naturais, ou co-estruturas dos minerais como os co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio, e é pre- ferencialmente carbonato de cálcio natural escolhido dentre o mármore, a calcita, a cal ou suas misturas; - em um processo para fabricação de revestimento de papéis, onde 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero são usados em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos, e mais particularmente, 0,1 a 2 % em peso seco desse copolímero são usados em relação ao peso seco das car- gas e/ou pigmentos; e a matéria mineral é escolhida dentre o carbonato de cálcio, as dolomitas, o caulim, o talco, a gipsita, o dióxido de titânio, o branco cetim ou o trihidróxido de alumínio, a mica e a mistura dessas cargas entre si, como as misturas talco-carbonato de cálcio ou carbonato de cálcio- caulim, ou ainda as misturas com carbonato de cálcio com trihidróxido de alumínio, ou misturas com fibras sintéticas ou naturais, ou co-estruturas dos minerais como os co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio, e é preferencialmente carbonato de cálcio como um carbonato de cálcio natural escolhido dentre o mármore, a calcita, a cal ou suas misturas; - como um aditivo acrescentado a suspensões de matérias mine- rais dispersadas; - como um aditivo acrescentado a suspensões de matérias mine- rais moídas.
8. Suspensão aquosa de matérias minerais dispersadas, carac- terizada pelo fato de que contém o copolímero, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e mais particularmente pelo fato de que con- tém de 0,05 a 0,5 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos, e ainda mais particularmente pelo fato de que contém de 0,1 a 3 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos.
9. Suspensão aquosa de matérias minerais moídas, caracterizada pelo fato de que contém o copolímero, como definido em qualquer uma das rei- vindicações 1 a 6, e mais particularmente pelo fato de que contém de 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pig- mentos, e mais particularmente pelo fato de que contém de 0,1 a 3 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco das cargas e/ou pigmentos.
10. Carga de massa, caracterizada pelo fato de que contém o copolímero, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e mais particularmente pelo fato de que contém de 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco total das cargas e/ou pigmentos, e ainda mais particularmente 0,1 a 1 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco total das cargas e/ou pigmentos.
11. Revestimento de papel, caracterizado pelo fato de que con- tém o copolímero, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e mais particularmente pelo fato de que contém de 0,05 a 5 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco total das cargas e/ou pigmentos e ainda mais particularmente 0,1 a 2 % em peso seco desse copolímero em relação ao peso seco total das cargas e/ou pigmentos.
12. Suspensão, carga de massa ou revestimento de papel de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizada pelo fato de que a matéria mineral é escolhida dentre o carbonato de cálcio, as dolo- mitas, o caulim, o talco, a gipsita, o dióxido de titânio, o branco cetim ou o trihidróxido de alumínio, a mica e a mistura dessas cargas entre elas, como as misturas talco-carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato de cálcio com trihidróxido de alumínio, ou as mistu- ras com fibras sintéticas ou naturais ou ainda co-estruturas dos minerais como as co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio e é preferencialmente carbonato de cálcio, tal como o carbonato de cálcio na- tural escolhido dentre o mármore, a calcita, a cal ou suas misturas.
BRPI0315301-0A 2002-11-08 2003-11-05 Utilização de um copolímero dispondo de pelo menos uma função enxertada, alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico e produtos obtidos BR0315301B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0214000 2002-11-08
FR0214000A FR2846978B1 (fr) 2002-11-08 2002-11-08 Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
PCT/FR2003/003300 WO2004044022A1 (fr) 2002-11-08 2003-11-05 Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0315301A BR0315301A (pt) 2005-08-16
BR0315301B1 true BR0315301B1 (pt) 2014-02-11

Family

ID=32116468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0315301-0A BR0315301B1 (pt) 2002-11-08 2003-11-05 Utilização de um copolímero dispondo de pelo menos uma função enxertada, alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico e produtos obtidos

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7772351B2 (pt)
EP (1) EP1565504B1 (pt)
JP (1) JP4741240B2 (pt)
KR (1) KR101200643B1 (pt)
CN (1) CN100480292C (pt)
AT (1) ATE519794T1 (pt)
AU (1) AU2003292345A1 (pt)
BR (1) BR0315301B1 (pt)
CA (1) CA2505099C (pt)
CO (1) CO5590966A2 (pt)
EA (1) EA010797B1 (pt)
ES (1) ES2372954T3 (pt)
FR (1) FR2846978B1 (pt)
MX (1) MX280383B (pt)
NO (1) NO333166B1 (pt)
PL (1) PL376623A1 (pt)
PT (1) PT1565504E (pt)
TW (1) TW200422311A (pt)
UY (1) UY28071A1 (pt)
WO (1) WO2004044022A1 (pt)
ZA (1) ZA200503918B (pt)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
CN1852930B (zh) * 2003-09-03 2010-12-22 罗地亚公司 具有可控结构的新型共聚物及其用途
US20080146715A1 (en) * 2005-01-27 2008-06-19 Imerys Pigments, Inc. Aqueous Mineral Suspensions
US7666963B2 (en) * 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
US9109068B2 (en) 2005-07-21 2015-08-18 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions
FR2893031B1 (fr) * 2005-11-04 2008-02-08 Coatex Sas Procede de fabrication d'une resine thermoplastique avec une resistance a l'impact amelioree mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene et resines obtenues.
FR2894998A1 (fr) * 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
US20080020961A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Rodrigues Klin A Low Molecular Weight Graft Copolymers
US8674021B2 (en) * 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
FR2907788B1 (fr) * 2006-10-31 2008-12-19 Coatex Sas Utilisation comme agent compatibilisant de charges minerales pour materiaux thermoplastiques chlores d'un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2913427B1 (fr) * 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
FI122734B (fi) * 2007-05-21 2012-06-15 Kemira Oyj Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa
FR2917091B1 (fr) * 2007-06-08 2009-08-28 Coatex S A S Soc Par Actions S Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier
JP5508261B2 (ja) * 2007-07-10 2014-05-28 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 架橋剤及び二重ラジカル硬化ポリマー
FR2922452B1 (fr) * 2007-10-19 2010-01-22 Coatex Sas Formulations de composes organoplatiniques en presence de polymeres associatifs, produits obtenus et leurs utilisations
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
FR2925365B1 (fr) * 2007-12-20 2016-07-29 Coatex Sas Procede d'encapsulation des huiles en milieu aqueux avec des emulsions polymeres de type hase, produits obtenus et leurs utilisations
FR2926558B1 (fr) * 2008-01-17 2010-03-05 Coatex Sas Amelioration d'un procede de fabrication de polymeres peignes par ajout d'un antioxydant, polymeres obtenus et leurs applications
FR2931161B1 (fr) * 2008-05-14 2010-04-23 Coatex Sas Utilisation d'un couple dispersant acrylique-epaississant associatif dans une peinture alkyde pour ameliorer la retention du niveau de brillant
FR2940295B1 (fr) * 2008-12-18 2010-12-17 Coatex Sas Macromonomeres ameliorant la stabilite thermique de polymeres (meth)acryliques peigne, utilisation de ces polymeres dans des compositions plastiques chargees
FR2941235B1 (fr) * 2009-01-16 2011-01-14 Coatex Sas Utilisation de polymeres acryliques peigne avec des groupes hydrophobes comme agents de couplage dans un procede de broyage de matieres minerales avec des liants.
IT1393465B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Poliuretano idrofilico a pettine
IT1393466B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
BR112012029188B1 (pt) 2010-05-18 2020-12-08 Milliken & Company compostos clareadores óticos e composições compreendendo os mesmos
WO2011146604A2 (en) 2010-05-18 2011-11-24 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
FR2961211B1 (fr) 2010-06-10 2012-07-27 Coatex Sas Polymeres peignes (meth)acryliques a fonction hydroxy polyalkylene glycol, leur utilisation comme agent rheofluidifiant dans des sauces de couchage et sauces les contenant.
FR2963934B1 (fr) 2010-08-19 2013-10-25 Coatex Sas Polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
FR2963939B1 (fr) 2010-08-19 2013-11-15 Coatex Sas Utilisation en sauces de couchage papetieres de polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
IT1402689B1 (it) 2010-09-15 2013-09-13 Lamberti Spa Poliuretani a pettine utili per la patinatura della carta
IT1402349B1 (it) 2010-09-15 2013-08-30 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
WO2012092986A1 (en) * 2011-01-07 2012-07-12 Omya Development Ag Process for water based mineral material slurry surface whitening
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US9018302B2 (en) 2011-10-26 2015-04-28 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Dispersant composition
EP2773321B1 (en) 2011-11-04 2015-09-09 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same
WO2013064647A1 (en) 2011-11-04 2013-05-10 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same
US9328247B2 (en) * 2011-11-10 2016-05-03 Basf Se Paper coating slip additive comprising acid monomer, associative monomer and nonionic monomer
ITVA20110030A1 (it) 2011-11-11 2013-05-12 Lamberti Spa Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta
FR2992969B1 (fr) * 2012-07-06 2014-07-11 Coatex Sas Utilisation de nouveaux additifs, dans une formulation de peinture comprenant des particules de dioxyde de titane, comme agents ameliorant l'opacite du film sec ou en cours de sechage
PT2684999E (pt) * 2012-07-13 2015-03-03 Omya Int Ag Pastas aquosas de alto teor de sólidos e baixa viscosidade de carbonato de cálcio compreendendo materiais com estabilidade reológica melhorada sob temperatura aumentada
FR2993278B1 (fr) * 2012-07-13 2016-02-19 Coatex Sas Utilisation d'un polymere peigne pour preparer une suspension contenant du carbonate de calcium et presentant une sensibilite a la temperature reduite.
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
KR101674990B1 (ko) 2012-12-07 2016-11-10 제일모직 주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
US9126866B2 (en) * 2013-03-06 2015-09-08 Construction Research & Technology Gmbh Polycarboxylate ethers with branched side chains
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
FR3122431B1 (fr) 2021-04-29 2024-05-10 Coatex Sas Couche barrière pour substrat cellulosique
WO2023237396A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Omya International Ag Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57194038A (en) * 1981-05-27 1982-11-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Dispersant for calcium carbonate
JPS58109700A (ja) * 1981-12-22 1983-06-30 サンノプコ株式会社 紙の表面処理剤および表面処理法
JP2556706B2 (ja) * 1987-07-14 1996-11-20 丸尾カルシウム株式会社 製紙用炭酸カルシウムの製造方法
JPH02253836A (ja) * 1989-03-28 1990-10-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 分散剤および粉末の分散液
CN1092430A (zh) * 1989-10-25 1994-09-21 陶氏化学公司 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物
JP3049407B2 (ja) * 1993-01-19 2000-06-05 三洋化成工業株式会社 顔料分散用樹脂
JP2945822B2 (ja) * 1993-08-18 1999-09-06 株式会社日本触媒 水溶性グラフト重合体の製造方法
EP0639592A1 (en) * 1993-08-18 1995-02-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble graft polymers and production process thereof
JPH0753993A (ja) * 1993-08-18 1995-02-28 Nippon Shokubai Co Ltd ビルダーおよび洗剤組成物
JPH1030010A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体
FR2766107B1 (fr) * 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
JP4145383B2 (ja) * 1998-03-30 2008-09-03 株式会社日本触媒 サイズ剤組成物
JP3325830B2 (ja) * 1998-03-30 2002-09-17 株式会社日本触媒 漂白剤組成物
JP2000229233A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Denki Kagaku Kogyo Kk 無機粉末用分散剤
US6413306B1 (en) * 1999-10-07 2002-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment dispersions containing ABC-block polymer dispersant
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004044022A1 (fr) 2004-05-27
CN1717425A (zh) 2006-01-04
NO20052759L (no) 2005-08-05
FR2846978A1 (fr) 2004-05-14
TW200422311A (en) 2004-11-01
EA010797B1 (ru) 2008-12-30
NO333166B1 (no) 2013-03-25
MXPA05004816A (es) 2005-07-22
JP4741240B2 (ja) 2011-08-03
CA2505099C (fr) 2013-08-20
EP1565504B1 (fr) 2011-08-10
MX280383B (es) 2010-10-27
US7772351B2 (en) 2010-08-10
FR2846978B1 (fr) 2007-05-18
CA2505099A1 (fr) 2004-05-27
CN100480292C (zh) 2009-04-22
UY28071A1 (es) 2004-06-30
US20060106186A1 (en) 2006-05-18
BR0315301A (pt) 2005-08-16
EA200500789A1 (ru) 2005-12-29
AU2003292345A1 (en) 2004-06-03
KR101200643B1 (ko) 2012-11-12
NO20052759D0 (no) 2005-06-07
EP1565504A1 (fr) 2005-08-24
PT1565504E (pt) 2011-10-06
ATE519794T1 (de) 2011-08-15
PL376623A1 (pl) 2006-01-09
ES2372954T3 (es) 2012-01-30
ZA200503918B (en) 2007-03-28
JP2006505707A (ja) 2006-02-16
KR20050074559A (ko) 2005-07-18
CO5590966A2 (es) 2005-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR0315301B1 (pt) Utilização de um copolímero dispondo de pelo menos uma função enxertada, alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico e produtos obtidos
JP4686192B2 (ja) 低イオン負荷の粉砕無機物の水性懸濁液およびそれらの使用
JP5346319B2 (ja) グラフトされた少なくとも１種のアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマー、およびその使用

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 11/02/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 12A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2331 DE 08-09-2015 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.

B15K Others concerning applications: alteration of classification

Free format text: PROCEDIMENTO AUTOMATICO DE RECLASSIFICACAO. AS CLASSIFICACOES IPC ANTERIORES ERAM: C08F 290/14; C09C 3/00; C11D 3/42; D06L 3/12; D21H 21/30; C08K 3/00.

Ipc: C08G 77/42 (2006.01), C08F 290/14 (2006.01), C09C

Ipc: C08G 77/42 (2006.01), C08F 290/14 (2006.01), C09C