KR20050074559A - 1 이상의 그래프트 중합체 또는 하이드록시 폴리알킬렌글리콜 작용기를 가지는 공중합체의 광학적 휘도 활성화의향상제로서의 용도 및 얻어진 제품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 종이, 직물, 세제 및 페인트 분야에서 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체의 최종 생성물의 광학적 휘도의 활성화의 향상제로서의 용도에 관한 것이다.

Description

1 이상의 그래프트 중합체 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 공중합체의 광학적 휘도 활성화의 향상제로서의 용도 및 얻어진 제품{USE OF A COPOLYMER HAVING AT LEAST ONE GRAFTED ALKOXY OR HYDROXY POLYALKYLENE GLYCOL FUNCTION AS AN AGENT FOR IMPROVING OPTICAL BRIGHTENING ACTIVATION, AND PRODUCTS OBTAINED}
본 발명은 최종 생성물의 수준에서 광학적 휘도의 활성을 향상시키기 위한 관점으로 종이, 직물, 세제, 페인트의 기술 분야, 특히 충진제 및 종이 코팅 컬러의 분야에 관한 것이다.
본 발명은 무엇보다도 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체의 용도로서, 최종 생성물의 광학적 휘도의 활성화를 향상시키는 제제로서의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 최종 생성물의 광학적 휘도의 활성화를 향상시키는 제제에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체의 용도로서, 최종 생성물의 광학적 휘도의 활성화를 향상시키도록 디자인되고, 그리고 수성 현탁액 중에 안료 및/또는 무기 충진제의 분산 방법에서 사용되는 제제로서의 용도에 관한 것이다. 그것은 또한 상기 공중합체를 사용하는 분산 방법 및 그렇게 얻어진 수성 현탁액에 관한 것이다.
또한 충진제 및/또는 코팅 컬러를 제조하기 위한 상기 수성 현탁액의 용도에 관한 것이다. 또한 그렇게 얻어진 코팅 컬러 및 충진제에 관한 것이다. 최종적으로, 종이를 제조하거나 및/또는 코팅하기 위한 상기 충진제 및 상기 코팅 컬러의 용도에 관한 것이다. 또한 그렇게 얻어진 종이에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체의 용도로서, 최종 생성물의 광학적 휘도의 활성화를 향상시키고, 그리고 수성 현탁액에서 충진제 및/또는 무기 안료의 그라인딩시 사용되는 제제로서의 용도에 관한 것이다. 또한 상기 공중합체를 사용하는 그라인딩 방법 및 그렇게 얻어진 수성 현탁액에 관한 것이다.
또한 충진제 및/또는 코팅 컬러를 제조하기 위한 상기 수성 현탁액의 용도에 관한 것이다. 또한 그렇게 얻어진 코팅 컬러 및 충진제에 관한 것이다. 최종적으로, 종이를 제조하거나 및/또는 코팅하기 위한 상기 충진제 및 상기 코팅 컬러의 용도에 관한 것이다. 또한 그렇게 얻어진 종이에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체의 용도로서, 최종 생성물의 광학적 휘도의 활성화를 향상시키고, 그리고 충진제 제조 방법에 사용되는 제제로서의 용도에 관한 것이다. 또한 상기 공중합체를 사용하는 충진제 제조 방법 및 그렇게 얻어진 충진제에 관한 것이다. 또한 코팅 컬러를 제조하기 위한 상기 충진제의 용도에 관한 것이다. 최종적으로, 그렇게 얻어진 종이에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체의 용도로서, 최종 생성물의 광학적 휘도의 활성화를 향상시키고, 코팅 컬러 제조 방법에서 사용되는 제제로서의 용도에 관한 것이다. 또한 상기 공중합체를 사용하는 코팅 컬러 제조 방법 및 그렇게 얻어진 코팅 컬러에 관한 것이다. 또한 종이를 코팅하기 위해 그렇게 얻어진 코팅 컬러의 용도에 관한 것이다. 최종적으로, 그렇게 얻어진 종이에 관한 것이다.
게다가, 본 발명은 사전에 분산시키거나 및/또는 그라인딩시킨 무기 물질의 현탁액의 제조시 첨가제로서 본 발명에 따른 수용성 공중합체의 용도에 관한 것이다. 또한 종이 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도에 관한 것이다.
최종적으로, 본 발명은 직물, 세제 또는 페인트 조성물에서 광학적 휘도의 활성화를 향상시키는 첨가제로서 본 발명에 따른 수용성 공중합체의 용도에 관한 것이며 또한 그들을 함유하는 직물, 세제 또는 페인트 조성물에 관한 것이다.
종이 제조 방법은 몇개의 단계를 포함하며, 그 단계는, 안료 및/또는 무기 충진제를 슬러리화하는 단계; 현탁액 또는 슬러리를 사용하여 충진제 및/또는 코팅 컬러를 제조하는 단계; 상기 코팅 컬러 및 상기 충진제를 사용하여 종이를 제조하거나 및/또는 코팅하는 단계를 포함한다. 이 방법을 통해, 본 기술 분야에서 당업자는 광학적 휘도의 강한 활성화를 나타내는 최종 생성물을 얻기 위해, 그리고, 그 결과로서, 가능한 한 백색을 얻기 위한 필요에 있어서, 최종 생성물의 백색의 수준의 증가가 종이 제조에 있어 중요한 관심의 물질이라는 것을 유념하여야 한다. 광학적 휘도의 활성화의 이런 특성은, 전술한 방법의 과정 동안 상기 휘도를 향상시키기 위한 공지의 수단과 함께, 종래 기술에서 본 기술 분야의 당업자가 접근가능한 문헌을 통해 후에 기재되었다.
상기 방법의 과정 동안, 무기 충진제 및/또는 안료, 예컨대 탄산칼슘, 돌로마이트, 카올린, 활석, 석고, 산화티타늄, 사틴화이트 또는 알루미늄 트리하이드록시드가 단독으로 또는 혼합물로서 먼저 슬러리화된다. 이렇게 하기 위해, 여전히 무기 물질로 언급되는 이들 안료 및/또는 무기 충진제의 분산제 및/또는 그라인딩 보조제를 사용한다.
본 명세서를 통해, 본 발명자들이 언급하는 무기 물질, 충진제 및/또는 안료는, 이들 용어가 본 출원에서 동일한 의미를 갖는 것으로 주지되어야 한다.
이들 분산 및/또는 그라인딩 보조제는 그들이 현탁액을 유동화까지시키는 유동화 조절제로서 작용한다. 그라인딩의 기계적 작용은, 그라인딩제를 사용함으로써 촉진되며, 또한 입자의 크기를 감소시키는데 기여한다. 상기 무기 물질의 현탁액의 점도를 조절하는 것을 가능하게 하는 첨가제가 또한 사용될 수 있다.
따라서, 본 기술 분야에서 당업자는 문헌 EP 0 610 534를 알고 있으며, 이는 이소시아네이트 단량체와 비양성자성 단량체를 공중합체화시킴으로써 그리고 글리콜 폴리알킬렌 모노알킬 아민 또는 에테르를 사용하여 작용기화시킴으로써 얻어진 중합체를 어떻게 제조하는지 기재하고 있다. 그런 제제는 특히 유기 안료를 그라인딩하는데 효과적이다.
당업자는 또한 문헌 WO 00/77058를 알고 있으며, 이는 모노- 또는 디카르복실산폴리알킬렌 글리콜의 불포화 유도체, 불포화 폴리실록산 화합물 또는 불포화 에스테르의 의 불포화 유도체를 주성분으로 하는 공중합체를 기재하고 있다. 이들 공중합체는 무기 충진제 현탁액 중에 분산제로서, 특히 시멘트 산업에서 사용된다.
당업자는 또한 문헌 WO 01/96007을 알고 있으며, 이는 이온계, 그래프트 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체, 안료 및/또는 무기 충진제를 분산시키거나 및/또는 그라인딩을 촉진하는 역할을 기재하고 있다.
유사하게, 본 기술 분야에서 당업자는 문헌 FR 2 707 182를 알고 있으며, 이는 무기 안료의 현탁액을 유동화시키기 위해 폴리이크릴산 염과 포스포네이트를 주성분으로 하는 중합체계 화합물을 어떻게 사용하는지를 설명하고 있다.
그렇지만, 이들 문헌 뿐 아니라, 종래 기술에 대하여 기재하는 다른 어떤 것도, 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜기의 그래프팅가광학적 휘도의 활성화를 향상시킨다는 것에 대해서 기재하고 있는 것은 없다.
안료 및/또는 무기 충진제의 상기 수성 현탁액이 이후 충진제 및/또는 코팅 컬러의 조성물 내로 도입된다.
충진제의 경우, 종이 시트의 제조에 앞서 상기 충진제가 섬유에 첨가된다; 본 발명자들은, 문헌 WO 99/42657에 기재된 바와 같이, 종이 장비를 피딩하는 섬유계 현탁액의 제조 동안, 매스에 첨가된 충진제, 또는 충진제라고 한다. 상기 충진제는 안료 및/또는 무기 충진제의 현탁액의 형태로서 섬유에 첨가될 수 있다. 광학적 증백제가 또한 섬유에 첨가될 수 있다. 이들은 "그들의 백색도를 증가시키기 위해 세제에 첨가되거나 또는 직물 또는 종이를 처리하는데 사용되는" 형광 성분이며 (A Dictionary of Science, Oxford University Press, Market House Books 1999), 이 백색도는 최종 사용자에게 절대적인 중요성의 물질이다. 광학적 증백제는, 가시광선 스펙트럼에서 그것을 재-방출하기 위해, 따라서 최종 생성물의 백색도를 향상시키게 되는 일반적으로 UV 파장에서 발광 방사의 흡수부의 특성을 가지는 스틸벤계 분자이다. 이 백색도는 파장 457 nm에 대한 종이의 난반사 팩터를 특징으로 하며, UV의 유무에 따라 측정된 것으로서, 각각 R 457 ＋ UV 및 R 457 － UV ; 차이 ΔUV = R 457 ＋ UV － R 457 － UV 가 이후 산출된다. 이들 팩터는 실험 표준 NF Q 03-038의 스펙에 일치하는 분광비색계를 사용하여 프랑스 표준 NF Q 03-039에 따라 측정된다. 백색도는 또한 표준 ISO　/ FDIS 11475에 따라 측정되는 팩터 W(CIE)를 특징으로 할 수 있다.
코팅 컬러의 경우, 상기 코팅 컬러는 안료 및/또는 무기 충진제의 수성 현탁액에 특정 수의 첨가제를 첨가함으로써 이루어진다. 결합제로서 작용하는 특정 라텍스, 광학적 증백제가 사용된다. 최종적으로, 그들이 상기 증백제의 활성을 향상시키며, 따라서 최종 생성물의 백색도를 향상시킨다는 점에서, 광학적 증백제의 "담체" 또는 "활성화제"로 알려진 이들 물질 화합물에 첨가될 수 있다.
이 방식으로, 광학적 휘도를 활성화하기 위해, 잘 알려진 접근은, 예컨대 폴리비닐 알콜 (PVA), 카르복시메틸셀룰로스 (CMC), 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 카세인 또는 전분과 같은 특정 수의 화합물을 종이 코팅 컬러에 도입하는 것이며, 이들은 문헌 "Optical Brightening of Coated Papers" (Allg. Papier-Rundschau, Nov. 5, 1982, No.44, p.1242.)에 기재된 것이다. 유사하게는, 문헌 "Effect of Polyethylene Glycols on the Properties of Coating Colors and Coating Quality" (Wochbl. Papierfabr., Feb. 15, 1978, Vol.106, No.3, pp.109-112.)는 종이 코팅 컬러에서 광학적 휘도에 다한 담체로서 폴리에틸렌 글리콜을 어떻게 사용하는지를 본 기술 분야에서 당업자에게 교시한다.
본 기술 분야에서 당업자는 또한 아크릴계 또는 스티렌-부타디엔 공중합체계 라텍스 결합제, 충진제 예컨대, 예컨대 탄산칼슘, 초크, 활석, 카올린, 또는 스틸벤계 또는 폴리에틸렌 글리콜 화합물을 함유하는 코팅 컬러를 사용하여 어떻게 종이를 코팅하는지 기재하고 있다. 이는 종이의 백색도를 향상시킨다. 최종적으로, 본 기술 분야에서 당업자는 문헌 EP 1 001 083을 알고 있으며, 이는 최종 생성물의 수분 유지를 향상시키고 광학적 휘도를 활성화시키기 위해 종이 코팅 컬러에 사용되며, 중성 또는 알칼리 pH에서 1 이상의 폴리비닐 알콜 및 1 이상의 수용성 중합체를 함유하는 중합체계 조성물을 기재하고 있다.
종이의 광학적 휘도의 활성화를 증가시키기 위한 관점으로 연구를 계속한 결과, 본 출원인들은 놀랍게도 안료 및/또는 무기 충진제 그라인딩 방법, 안료 및/또는 무기 충진제 분산 방법, 충진제 제조 방법, 코팅 컬러 제조 방법에 있어서, 종이의 광학적 휘도의 활성화를 향상시키며, 그럼으로써 최종 생성물의 백색도를 향상시키는 것이 가능한, 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 1 이상의 그래프트 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 갖는 수용성 공중합체를 사용하는 것을 발견하였다.
이런 방식으로, 본 발명에 따른 광학적 휘도 활성화제로서의 수용성 공중합체의 용도는 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 공중합체를 특징으로 한다.
더 구체적으로, 본 출원인들은 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에서 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지며, 그럼으로써 종이의 광학적 휘도의 활성화를 향상시킨 공중합체를 개발하는 것을 가능하게 한 화학식 (I)의 1 이상의 단량체의 상기 공중합체의 존재를 발견하였다:
화학식 (I)
여기서
- m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
- n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
- q는 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150 인 그런 1 이상의 정수를 나타내며,
- R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
- R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
- R은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐 프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
- R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
따라서, 본 발명에 따라, 상기 수용성 공중합체는 이하의 성분 a), b), c) 및 d)를 포함하며 성분 a), b), c) 및 d)의 분획의의 합은 100%이다:
a) 카르복실산 또는 디카르복실산 또는 인산 또는 포스폰산 또는 설폰산 작용기를 가지는 1 이상의 음이온계 단량체 또는 그들의 혼합물,
b) 화학식 (I)의 1 이상의 단량체로 이루어진 1 이상의 비-이온계 단량체 또는 화학식 (I)의 몇개의 단량체의 혼합물,
c) 가능하다면, 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 유형 또는 그들의 유도체의 1 이상의 단량체 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메트아크릴아미드, 및 그들의 혼합물, 또는 1 이상의 비-수용성 단량체 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 불포화 에스테르 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메트아크릴레이트, 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐류 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 그들의 유도체, 또는 1 이상의 양이온계 단량체 또는 4급 암모늄 예컨대 [2-(메트아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(메트아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 또는 1 이상의 유기불소화 또는 유기실릴레이트화 단량체, 또는 몇개의 이들 단량체의 혼합물,
d) 가능하다면, 이후 본 명세서에서 가교 단량체로 언급되며 2 이상의 에틸렌계 불포화를 가지는 1 이상의 단량체:
화학식 (I)
여기서
- m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
- n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
- q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
- R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
- R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
- R은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (이들은 치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
- R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 그리고 바람직하게는 1 내지 12 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며 더 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
상기 공중합체는 종이의 광학적 휘도의 활성화에 있어서 향상을 초래한다.
본 목적은 다음 a), b), c), d)를 함유하는 수용성 공중합체를 사용하여 달성되며, 성분 a), b), c) 및 d)의 분획의 합은 100 중량%이다:
a) 모노카르복실산 또는 디카르복실산 또는 설폰산 또는 인산 또는 포스폰산 작용기 또는 그들의 혼합물을 갖는 1 이상의 에틸렌계 불포화 음이온계 단량체,
b) 화학식 (I)의 1 이상의 비-이온계 단량체,
c) 가능하다면, 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 유형 또는 그들의 유도체의 1 이상의 단량체 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메트아크릴아미드, 및 그들의 혼합물, 또는 1 이상의 비 수용성 단량체 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 불포화 에스테르 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메트아크릴레이트, 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐류 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 그들의 유도체, 또는 1 이상의 양이온계 단량체 또는 4급 암모늄 예컨대 [2-(메트아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, 디메틸디알릴암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(메트아크릴아미도)프로필]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, 또는 1 이상의 유기불소화 또는 유기실릴레이트화 단량체, 또는 몇개의 이들 단량체의 혼합물,
d) 가능하다면, 1 이상의 가교 단량체.
본 발명에 따르면, 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체를 사용함으로써 종이의 광학적 휘도의 활성화에 있어서 향상을 초래하며, 상기 수용성 공중합체는 다음 a), b), c), d)로 구성되는 것을 특징으로 하며, 성분 a), b), c) 및 d)의 분획의 합은 100%이다:
a) 모노카르복실 작용기를 가지는 1 이상의 에틸렌계 불포화 음이온계 단량체로서, 모노카르복실 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 아크릴산 또는 메트아크릴산 또는 이산(diacid)의 헤미에스테르 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1 내지 C4 모노에스테르, 또는 그들의 혼합물로부터 선택되거나, 또는 디카르복실 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 카르복실산의 무수물, 예컨대 말레산 무수물로부터 선택되거나 또는 설폰산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 소듐 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산으로부터 선택되거나 또는 포스포르산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 비닐포스포르산, 에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 그들의 에톡실레이트로부터 선택되거나 또는 포스폰산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 비닐포스폰산, 또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 것,
b) 화학식 (I)의 1 이상의 비-이온계 에틸렌계 불포화 단량체 또는 화학식 (I)의 몇개의 단량체의 혼합물,
c) 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 유형 또는 그들의 유도체의 1 이상의 단량체 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메트아크릴아미드, 및 그들의 혼합물, 또는 1 이상의 비 수용성 단량체 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 불포화 에스테르 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메트아크릴레이트, 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐류 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 그들의 유도체, 또는 1 이상의 양이온계 단량체 또는 4급 암모늄 예컨대 [2-(메트아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(메트아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 또는 바람직하게는 화학식 (IIa) 또는 (IIb)의 분자로부터 선택되는 1 이상의 유기불소화 단량체 또는 1 이상의 유기실릴레이트화 단량체 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물,
d) 1 이상의 가교 단량체로서 상기 가교 단량체가 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메트아크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 폴리올 예컨대 펜타에리트리톨, 소비톨, 수크로스 또는 다른 것으로부터 제조되는 알릴 에테르로 구성되는 군으로부터 선택되거나 또는 화학식 (III)의 분자 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물로부터 선택되는 가교 단량체:
화학식 (I)
화학식 (IIa)
화학식 (IIb)
R - A - Si(OB) 3
화학식 (III)
화학식 (I)에서
- m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
- n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
- q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
- R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
- R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
- R은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
- R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 그리고 바람직하게는 1 내지 12 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼 및 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
화학식 (IIa)에서
m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
n1 및 n2는 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
q1 및 q2는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m1＋n1＋p1)q1 ≤ 150 및 0 ≤ (m2＋n2＋p2)q2 ≤150를 나타내며,
r은 1 ≤ r ≤ 200인 수를 나타내며,
R3은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
R6, R7, R8 및 R9은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
R12는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며,
A와 B는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며;
화학식 (IIb)에서
R은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
A는 그것이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며,
B는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
화학식 (III)에서
m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
n3 및 n4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
q3 및 q4는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m3＋n3＋p3)q3 ≤ 150 및 0 ≤ (m4＋n4＋p4)q4 ≤ 150를 나타내며,
r'은 1 ≤ r' ≤ 200인 수를 나타내며,
R13은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
R14, R15, R20 및 R21 은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
R16, R17, R18 및 R19은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
D와 E는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이다.
더 구체적으로, 전술한 공중합체의 용도는 상기 수용성 공중합체가 다음 a), b), c), d)로 구성되는 것을 특징으로 하며, 성분 a), b), c) 및 d)의 비율의 합은 100 중량%이다:
a) 2 중량% 내지 95 중량% 및 더 구체적으로 5 중량% 내지 90 중량%의 모노카르복실 작용기를 가지는 1 이상의 에틸렌계 불포화 음이온계 단량체로서, 모노카르복실 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 아크릴산 또는 메트아크릴산 또는 이산(diacid)의 헤미에스테르 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1 내지 C4 모노에스테르, 또는 그들의 혼합물로부터 선택되거나, 또는 디카르복실 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 카르복실산의 무수물, 예컨대 말레산 무수물로부터 선택되거나 또는 설폰산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 소듐 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산으로부터 선택되거나 또는 포스포르산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 비닐포스포르산, 에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 그들의 에톡실레이트로부터 선택되거나 또는 포스폰산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 비닐포스폰산, 또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 것,
b) 2 내지 95 중량% 및, 더 구체적으로, 5 중량% 내지 90 중량%의 화학식 (I)의 1 이상의 비-이온계 에틸렌계 불포화 단량체 또는 화학식 (I)의 몇개의 단량체의 혼합물,
c) 0 중량% 내지 5 중량%의 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 유형 또는 그들의 유도체의 1 이상의 단량체 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메트아크릴아미드, 및 그들의 혼합물, 또는 1 이상의 비 수용성 단량체 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 불포화 에스테르 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메트아크릴레이트, 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐류 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 그들의 유도체, 또는 1 이상의 양이온계 단량체 또는 4급 암모늄 예컨대 [2-(메트아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(메트아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 또는 바람직하게는 화학식 (IIa) 또는 (IIb)의 분자로부터 선택되는 1 이상의 유기불소화 단량체 또는 1 이상의 유기실릴레이트화 단량체 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물,
d) 0 중량% 내지 3 중량%의 1 이상의 가교 단량체로서 상기 가교 단량체가 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메트아크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 폴리올 예컨대 펜타에리트리톨, 소비톨, 수크로스 또는 다른 것으로부터 제조되는 알릴 에테르로 구성되는 군으로부터 선택되거나 또는 화학식 (III)의 분자 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물로부터 선택되는 가교 단량체:
화학식 (I)
화학식 (IIa)
화학식 (IIb)
R - A - Si(OB) 3
화학식 (III)
화학식 (I)에서
- m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
- n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
- q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
- R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
- R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
- R은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
- R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 1 내지 12 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼 및 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
화학식 (IIa)에서
m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
n1 및 n2는 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
q1 및 q2는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m1＋n1＋p1)q1 ≤ 150 및 0 ≤ (m2＋n2＋p2)q2 ≤150를 나타내며,
r은 1 ≤ r ≤ 200인 수를 나타내며,
R3은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
R6, R7, R8 및 R9은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
R12는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며,
A와 B는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며;
화학식 (IIb)에서
R은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
A는 그것이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며,
B는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
화학식 (III)에서
m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
n3 및 n4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
q3 및 q4는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m3＋n3＋p3)q3 ≤ 150 및 0 ≤ (m4＋n4＋p4)q4 ≤ 150를 나타내며,
r'은 1 ≤ r' ≤ 200인 수를 나타내며,
R13은 바람직하게는 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
R14, R15, R20 및 R21 은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
R16, R17, R18 및 R19은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
D와 E는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이다.
본 발명에 따라 사용되는 공중합체는 공지된 촉매 시스템 및 전이제(transfer agent)의 존재시, 적절한 용매에서 현탁 또는 침전으로 직접 에멀션 또는 역에멀션으로 공지된 것인 용액에서의 라디칼 공중합화 방법으로 얻어지며, 또는 제어된 라디칼 중합화 방법을 수단으로 예컨대 가역적 첨가 단편화 전이 (RAFT)로 알려진 방법, 원자 전이 라디칼 중합화 (ATRP)로 알려진 방법, 니트록사이드 매개 중합화 (NMP), 또는 코발옥심 매개 자유 라디칼 중합화로 알려진 방법으로 얻어진다.
산 형태로 얻어지며 가능하다면 증류된 이 공중합체는 단일가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 가지는 1 또는 그 이상의 중화제에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 중화될 수 있으며, 예컨대 단일가 작용기의 경우, 알칼리 양이온, 구체적으로 소듐, 포타슘, 리튬, 암모늄 또는 1급, 2급 또는 3급 지방족 및/또는 고리형 아민 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노 및 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모폴린으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이며 또는, 다가 작용기의 경우, 알칼리토족 2가 양이온, 구체적으로 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 3가 양이온으로서, 구체적으로 알루미늄을 포함하며, 또는 더 높은 원자가의 임의의 양이온으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 각 중화제는 이후 각 원자가 작용기에 적합한 중화율에 따라 작동한다.
다른 변수에 따르면, 공중합화 반응으로부터 얻어지는 공중합체는, 전체 또는 부분 중합 반응의 이전 또는 이후에, 본 기술 분야에서 당업자에게 공지된 정적 또는 동적 방법에 따라, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 아세톤, 네트라하이드로퓨란 또는 그들의 혼합물로 구성되는 군에 속하는 1 또는 그 이상의 극성 용매에 의해 처리될 수 있으며 몇개의 페이즈로 분리될 수 있다.
이후 공중합체에 대응하는 페이즈 중 하나가 그것의 역할이 종이의 광학적 휘도의 활성화를 향상시키기 위한 시약으로서 본 발명에 따라 사용된다.
본 발명은 또한 종이, 세제, 직물 및 페인트의 광학적 휘도를 향상시키는 것을 가능하게 하는 것을 수단으로 하는, 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 상기 공중합체에 관한 것이다.
따라서, 본 발명에 따라, 광학적 휘도의 활성화를 향상시키는 것이 그것의 역할인 시약은 그것이 전술한 수용성 공중합체라는 것을 특징으로 한다.
공중합체의 고유 점도는 부호 ηspe로 부호화하였으며 다음과 같이 정의된다.
소다로 중화된 2.5 g의 건조 중합체 및 50 ml의 탈염수에 대응하는 용액을 얻도록 중합화되는 용액을 준비한다. 이후, 25℃로 자동온도 조절된 배스에 위치하며 보오메 상수(Baume constant)가 0.000105인 모세관 점도계를 사용하여, 본 발명자들은 공중합체를 함유하는 전술한 용액의 주어진 부피의 런오프 시간, 및 상기 공중합체를 함유하지 않는 탈염수의 동일한 부피의 런오프 시간을 측정하였다. 이하의 방정식으로 고유 점도 ηspe를 정의할 수 있다:
모세관 튜브는 일반적으로 순수한 탈염수의 런오프 시간이 대략 60 내지 100초가 되는 그런 방식으로 선택되며, 따라서 상당히 정확한 고유 점도 측정을 제공하게 된다.
본 발명은 또한 상기 공중합체를 사용하는 분산 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 이 분산 방법은 상기 공중합체를 사용하고, 그리고, 특히, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.05% 내지 5%의 건조 중량을 사용하며, 그리고, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.1% 내지 3%의 건조 중량을 사용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 무기 물질의 현탁액에서 이런 분산 방법은 상기 무기 물질이 탄산칼슘, 돌로마이트, 카올린, 활석, 석고, 산화티타늄, 사틴화이트 또는 알루미늄 트리하이드록시드, 미카 및 이들 충진제의 혼합물, 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 알루미늄 트리하이드록시드와 탄산칼슘의 혼합물, 또는 합성 또는 천연 섬유와의 혼합물 또는 무기물의 공-구조(co-structure) 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 활석-티타늄 디옥사이드 공-구조로부터 선택되며, 그리고 더 구체적으로 탄산칼슘 예컨대 대리석, 방해석, 초크 또는 그들의 혼합물들로부터 선택되는 천연 탄산칼슘으로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한 상기 공중합체를 사용하는 그라인딩 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따라 무기 물질의 수성 현탁액에서 이 그라인딩 방법은 상기 공중합체를 사용하고, 특히, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.05% 내지 5% 건조 중량을 사용하며, 그리고, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.1% 내지 3% 건조 중량을 사용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 무기 물질의 현탁액에서 이런 그라인딩 방법은 상기 무기 물질이 탄산칼슘, 돌로마이트, 카올린, 활석, 석고, 산화티타늄, 사틴화이트 또는 알루미늄 트리하이드록시드, 미카 및 이들 충진제의 혼합물, 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 알루미늄 트리하이드록시드와 탄산칼슘의 혼합물, 또는 합성 또는 천연 섬유와의 혼합물 또는 무기물의 공-구조 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 활석-티타늄 디옥사이드 공-구조로부터 선택되며, 그리고 더 구체적으로 탄산칼슘 예컨대 대리석, 방해석, 초크 또는 그들의 혼합물들로부터 선택되는 천연 탄산칼슘으로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한 상기 공중합체를 사용하는 충진제 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 이 충진제 제조 방법은 상기 공중합체를 사용하고, 특히, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.05% 내지 5% 건조 중량을 사용하며, 그리고, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.1% 내지 3% 건조 중량을 사용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한 상기 공중합체를 사용하는 코팅 컬러 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 이 코팅 컬러 제조 방법은 상기 공중합체를 사용하고, 특히, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.05% 내지 5% 건조 중량을 사용하며, 그리고, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.1% 내지 3% 건조 중량을 사용하는 것을 특징으로 한다.
충진제 및/또는 안료는탄산칼슘, 돌로마이트, 카올린, 활석, 석고, 산화티타늄, 사틴화이트 또는 알루미늄 트리하이드록시드, 미카 및 이들 충진제의 혼합물, 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 탄산칼슘과 알루미늄 트리하이드록시드의 혼합물, 또는 합성 또는 천연 섬유와의 혼합물 또는 무기물의 공-구조 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 활석-티타늄 디옥사이드 공-구조, 또는 종이 산업에서 습관적으로 사용되는 임의의 다른 충진제 및/또는 안료 및 그들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은, 무기 물질이 탄산칼슘 예컨대 대리석, 방해석, 초크 또는 그들의 혼합물 중에서 선택되는 천연 탄산칼슘인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 충진제는 그들이 상기 공중합체를 함유하고 그리고 더 구체적으로 그들이 충진제 및/또는 안료의 총 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.05% 내지 5% 건조 중량을 함유하며, 그리고 더 구체적으로 충진제 및/또는 안료의 총 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.1% 내지 1% 건조 중량을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 코팅 컬러는 그들이 상기 공중합체를 함유하고 그리고 더 구체적으로 그들이 충진제 및/또는 안료의 총 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.05% 내지 5% 건조 중량을 함유하며, 그리고 더 구체적으로 충진제 및/또는 안료의 총 건조 중량에 대해 상기 공중합체 0.1% 내지 1% 건조 중량을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 제조되거나 및/또는 코팅된 종이는 그들이 상기 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 직물 조성물은 그들이 상기 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 세제 조성물은 그들이 상기 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 페인트 조성물은 그들이 상기 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 범위 및 사상은 포괄적인 성질이 아닌 이하의 실시예에 의해 더 잘 이해될 것이다.
실시예 1
본 실시예는 무기 충진제 분산 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 현탁액의 용도 및 그렇게 얻어진 코팅 컬러의 제조, 종이를 코팅하는데 사용되는 상기 코팅 컬러에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도의 측정에 관한 것이다. 더 정확하게는, 본 실시예의 목적은 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 함유하는 본 발명의 수용성 공중합체의 효율을, 이 그래프팅된 작용기가 없는 종래 기술의 중합체와 비교하여 설명하는 것이다.
본 실시예에 대응하는 테스트에서, 1 단계는 본 기술 분야에서 당업자에게 익숙한 방법 중 하나에 따라 무기 물질의 현탁액을 분산시키는 것이다.
상기 현탁액의 브룩필드(BrookfieldTM) 점도가 다음과 같이 측정되었다.
현탁액의 브룩필드TM 점도는, 교반하지 않은 비이커에서, 온도 23℃ 및 회전 속력 10 및 100 rpm에서 적절한 스핀들로 모델 RVT 브룩필드TM 점도계를 사용하여 측정하였다. 회전 1분 이후 값을 읽었다. 각각 μ10 및 μ100으로 표시된 2개의 브룩필드TM 점도 측정을 제공하였다.
이 샘플을 비이커에 8일 동안 남겨두고, 그 현탁액의 브룩필드TM 점도를 온도 23℃ 및 회전 속도 10과 100 rpm (μ10 및 μ100)에서, RVT 모델 브룩필드TM 점도계의 적절한 스핀들을 교반하지 않은 비이커 내로 도입함으로써 측정하였다. 회전 1분 이후 값을 읽었다(교반 이전 브룩필드TM 점도). 또한 비이커를 5분 동안 교반한 이후에 동일한 브룩필드TM 점도 측정(μ10 및 μ100)이 이루어졌다(교반 이후 브룩필드TM 점도).
이후 상기 현탁액을 코팅 컬러 조성물 내로 투입하였다.
본 실시예에서, 상기 그라인딩된 탄산칼슘의 현탁액 중 100 중량부의 건조 안료에 대해, 15 건조 중량부의 스티렌-부타디엔 라텍스 (DOW CHEMICAL로부터 상품명 DL920TM으로 구입) 및 1 중량부의 광학적 증백제 (BAYER로부터 상품명 Blancophor PTM으로 구입)를 도입함으로써 각각의 코팅 컬러를 제조하였다.
상기 코팅 컬러의 초기 점도는 무기 물질의 수성 현탁액에 적용되는 것과 동일한 방법을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 코팅 컬러를 CASCADES LA ROCHETTE에서 제조되는 지지 보드의 시트를 코팅하는데 사용하였으며, 그 백색도는 파라미터 R 457 ＋ UV, R 457 － UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 70.3 － 70.0 － 0.3 및 49.4인 것을 특징으로 한다. 각각의 코팅 테스트는 고유 중량 223 g/m2 을 갖는 보드의 21 × 29.7 cm 시트를 사용하였으며 그것은 테스트될 코팅 컬러로 코팅되었다. 상기 코팅은 ERICHSEN에서 상품명 Mod. KCC 202TM으로 구입되는 상호 교환가능한 롤러로 실험실 코팅기를 사용하여 실시하였다. 각각의 보드 시트는 21 g/m2으로 코팅되었으며 이후 비-통기된 오븐에서 5분 동안 50℃로 건조되었다.
테스트 No. 1
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 종래 기술에 따른 공중합체의 무기 충진제 0.75 건조 중량%를 사용하여, 입자의 75 중량%가 SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 1 ㎛ 이하의 직경을 가지며, 건조 물질 함량 72%를 갖는 탄산칼슘의 현탁액을 분산시켰다.
상기 공중합체는 70 중량% 아크릴산 및 30 중량% 말레산 무수물로 구성된다. 그것은 고유 점도 1.4이며 소다에 의해 중화되었다.
테스트 No. 2
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.75 건조 중량%를 사용하여, 입자의 75 중량%가 SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 1 ㎛ 이하의 직경을 가지며, 건조 물질 함량 72%를 갖는 탄산칼슘의 현탁액을 분산시켰다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.2이며 칼륨(potash)으로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　13.5%의 아크릴산 및 3.5%의 메트아크릴산
b) 83%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 45
테스트 No. 1과 2에 대해, 코팅 컬러의 건조 물질 함량, 그들의 pH, 및 브룩필드TM 점도는 10과 100 rpm (μ10 및 μ100)에서 측정되었다.
최종적으로 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 코팅된 보드에 대해 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV 가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터는 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 1과 2에 대응하는 결과를 표 I에 요약하였다.
표 I
표 I은 분자량 2000이며, 그래프팅된 메톡시폴리에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트 작용기를 함유하는 본 발명에 따른 공중합체를 사용하여, 단량체 b)의 예시를 통해 테스트 No. 2에 지시된 바와 같이, 코팅된 보드의 광학적 휘도의 활성화 및 백색도의 현저한 향상을 이룬 것을 보여준다.
또한, 본 발명에 따라 얻어진 코팅 컬러의 브룩필드TM 점도는 통상적인 산업상 응용과 양립할 수 있는 것으로 여겨진다.
실시예 2
본 실시예는 무기 충진제 그라인딩 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도, 종이를 코팅하는데 사용되는 상기 코팅 컬러에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 코팅된 종이의 백색도에 대한 단량체 b)의 비율의 영향을 예시하는 것이다.
본 실시예에 대응하는 테스트에서, 1 단계는 무기 물질의 현탁액을 그라인딩하는 것이며, 다음 방법에 따른다.
- 회전 임펠러를 구비하는 Dyno-MillTM 유형 고정 실린더 그라인더를 사용하였으며, 그라인딩 바디는 지르코늄계 비드로 구성되며 비드의 직경은 0.6 밀리미터 및 1 밀리미터이다.
- 그라인딩 바디에 의해 채워진 총 부피는 1000 큐빅 센티미터이며 그것의 질량은 2700 g이다.
- 그라인딩 챔버는 부피 1400 큐빅 센티미터이다.
- 그라인더의 원주 속력은 10 미터/초이다.
- 안료 현탁액은 40 리터/시간의 속력으로 재순환된다.
- Dyno-MillTM의 출력은 그라인딩으로부터 제조된 현탁액과 그라인딩 바디를 분리하는 것이 가능함으로써 200-마이크론 그레이드 분리기로 고정시켰다.
- 각 그라인딩 테스트 동안 온도는 대략 60℃로 유지되었다.
상기 현탁액의 입자분석은 다음과 같이 측정되었다.
1 시간 이후 그라인딩이 완료되고, SedigraphTM 5100 입자 크기 분석기를 사용하여 측정된 안료 현탁액 시료의 (2 마이크로미터 이하의 입자의 중량%로 표시된) 입자분석은 비이커에서 회수된다.
상기 현탁액의 브룩필드TM 점도는 실시예 1에 기재된 방법에 따라 측정되었다.
상기 현탁액이 이후 코팅 컬러의 조성물 내로 투입된다.
상기 그라인딩된 탄산칼슘의 현탁액 중 100 중량부의 건조 안료에 대해, 10 건조 중량부의 스티렌-부타디엔 라텍스 (DOW CHEMICAL로부터 상품명 DL920TM으로 구입) 및 1 중량부의 광학적 증백제 (BAYER로부터 상품명 Blancophor PTM으로 구입)를 도입함으로써 각각의 코팅 컬러가 제조되었다.
상기 코팅 컬러는 종이의 사전코팅된 시트를 코팅하는데 사용되었다. 그들의 백색도는 파라미터 R 457 ＋ UV, R 457 － UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 88.4 － 85.8 － 2.6 및 89.5인 것을 특징으로 한다.
각각의 코팅 테스트는 고유 중량 96 g/m2 을 갖는 21 × 29.7 cm 시트를 사용하였으며 그것은 테스트될 코팅 컬러로 코팅된 것이다. 상기 코팅은 ERICHSEN에서 상품명 Mod. KCC 202TM으로 구입되는 상호 교환가능한 롤러로 실험실 코팅기를 사용하여 실시하였다. 각각의 종이 시트는 15 g/m2으로 코팅되었으며 이후 비-통기된 오븐에서 5분 동안 50℃로 건조되었다.
테스트 No. 3
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 종래 기술에 따른 아크릴산의 동종중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
이 아크릴산의 동종중합체는 고유 점도 0.64이며 수산화칼슘 및 수산화나트륨으로 중화되었다.
테스트 No. 4
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.08이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　89.8%의 아크릴산 및 0.2%의 메트아크릴산
b) 10%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 5
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.01이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　79.6%의 아크릴산 및 0.4%의 메트아크릴산
b) 20%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 6
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.08이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　69.5%의 아크릴산 및 0.5%의 메트아크릴산
b) 30%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 7
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.56이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　8.5%의 아크릴산 및 1.5%의 메트아크릴산
b) 90%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 8
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 종래 기술에 따른 아크릴산의 동종중합체의 1 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
이 아크릴산의 동종중합체는 고유 점도 0.64이며 수산화칼슘 및 수산화나트륨으로 중화되었다.
테스트 No. 9
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 1 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 0.64이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　94.5%의 아크릴산 및 0.5%의 메트아크릴산
b) 5%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
모든 테스트 3 내지 9에 대해, 무기 물질의 현탁액의 건조 물질 함량, 그들의 pH, 1 및 2 ㎛보다 작은 입자의 중량퍼센트를 특징으로 하는 그들의 입자분석, t = 0 및 이후 t = 8일에서 측정된 그들의 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서의 브룩필드TM 점도는, 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 3 내지 9에 대응하는 모든 결과는 표 II에 요약하였다.
표 II
표 II는 무기 충진제 그라인딩 방법에 사용된 본 발명에 따른 공중합체가, 테스트 No. 4, 5, 6, 7 및 9에 기재된 바와 같이 단량체 b)의 비율에 무관하게, 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화를 현저하게 향상시키는 것이 가능하였으며, 그들의 백색도를 현저하게 향상시켰다는 것을 보여준다.
게다가, 이들 결과는 또한 본 발명에 따른 공중합체가 저장 이후 교반 없이 취급될 수 있는 무기 충진제의 현탁액을 얻는 것을 가능하게 하는 것을 보여준다.
실시예 3
본 실시예는 무기 충진제 그라인딩 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도, 종이를 코팅하는데 사용되는 상기 코팅 컬러에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 중합체의 주 체인에 대한 그래프팅된 알콕시 폴리알킬렌 글리콜 체인의 길이(즉, 단량체 b)의 설명 중에 도입된 것으로서 화학식 (I)에서 (m＋n＋p)q의 값)의 영향 및 상기 알콕시 폴리알킬렌 글리콜기를 그래프팅한 분자의 화학적 성질의 영향을 예시하는 것이다.
본 실시예에서, 1 단계는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 무기 물질의 현탁액을 그라인딩하는 것이다. 그들의 입도 분석 및 그들의 브룩필드TM 점도는 실시예 2에 기재된 방법으로 측정된다. 이후 상기 현탁액을 실시예 2에 기재된 방법에 따라 제조된 코팅 컬러 조성물 내로 투입한다. 최종적으로, 상기 코팅 컬러가 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용되었으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 예비 코팅된 종이 시트이며 고유 중량은 96 g/m2이다. 그들의 백색도는 파라미터 R 457 + UV, R 457 UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 88.4 － 85.8 － 2.6 및 89.5인 것을 특징으로 한다.
테스트 No. 10
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 종래 기술에 따른 아크릴산의 동종중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
이 아크릴산의 동종중합체는 고유 점도 0.64이며 수산화칼슘 및 수산화나트륨으로 중화되었다.
테스트 No. 11
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 0.84이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　18%의 메트아크릴산
b) 82%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 8
테스트 No. 12
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 0.78이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　8.3%의 아크릴산 및 8.7%의 메트아크릴산
b) 83%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 17
테스트 No. 13
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.47이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　17%의 아크릴산
b) 77.6%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴우레탄 기, 에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트와 디이소시아네이트 톨루엔의 반응 생성물
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
c) 5.4% 에틸 아크릴레이트
테스트 No. 14
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 3.66이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　10%의 메트아크릴산
b) 90%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R3 이소프로페닐 α,α디메틸벤질 우레탄 기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
모든 테스트 10 내지 14에 대해, 무기 물질의 현탁액의 건조 물질 함량, 그들의 pH, 1 및 2 ㎛보다 작은 입자의 중량퍼센트를 특징으로 하는 그들의 입자분석, t = 0 및 이후 t = 8일에서 측정된 그들의 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서의 브룩필드TM 점도는, 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 10 내지 14에 대응하는 모든 결과는 표 III에 요약하였다.
표 III
표 III은 무기 충진제 그라인딩 방법에 사용된 본 발명에 따른 공중합체가, 한편으로는 알콕시 폴리알킬렌 글리콜기를 함유하는 단량체 b)의 상이한 성질에 대해, 그리고 다른 한편으로는 화학식 (I)을 통해 기재된 단량체 b)의 정의에서, (m＋n＋p)q 값 5와 150 사이에서, 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 그들의 백색도에 대한 현저한 향상을 이룩하였다는 것을 보여준다.
게다가, 이들 결과는 또한 본 발명에 따른 공중합체가 저장 이후 교반 없이 취급될 수 있는 무기 충진제의 현탁액을 얻는 것을 가능하게 하는 것을 보여준다.
실시예 4
본 실시예는 무기 충진제 그라인딩 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도, 종이를 코팅하는데 사용되는 상기 코팅 컬러에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 본 발명에 따른 공중합체의 성분 c)와 d)로부터 선택되는 단량체의 성질의 영향을 예시하는 것이다.
본 실시예에서, 1 단계는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 무기 물질의 현탁액을 그라인딩하는 것이다. 그들의 입도 분석 및 그들의 브룩필드TM 점도는 실시예 2에 기재된 방법으로 측정된다. 이후 상기 현탁액을 실시예 2에 기재된 방법에 따라 제조된 코팅 컬러 조성물 내로 투입한다. 최종적으로, 상기 코팅 컬러가 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용되었으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 예비 코팅된 종이 시트이며 고유 중량은 96 g/m2이다. 그들의 백색도는 파라미터 R 457 + UV, R 457 UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 88.4 － 85.8 － 2.6 및 89.5인 것을 특징으로 한다.
테스트 No. 15
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 종래 기술에 따른 아크릴산의 동종중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
이 아크릴산의 동종중합체는 고유 점도 0.64이며 수산화칼슘 및 수산화나트륨으로 중화되었다.
테스트 No. 16
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 2.74이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　11.8%의 아크릴산 및 16%의 메트아크릴산
b) 69.2%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
c) 3%의 화학식 (IIb)의 단량체
R 비닐기
B 메틸 라디칼
테스트 No. 17
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 2.88이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　11.8%의 아크릴산 및 16%의 메트아크릴산
b) 69.2%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
c) 3%의 화학식 (IIb)의 단량체
R 메트아크릴레이트기
A 프로필 체인
B 메틸 라디칼
테스트 No. 18
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 3.52이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　11.8%의 아크릴산 및 16%의 메트아크릴산
b) 69.2%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
c) 3%의 화학식 (IIb)의 단량체
R 비닐기
B 메틸 라디칼
테스트 No. 19
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.99이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　11.8%의 아크릴산 및 16%의 메트아크릴산
b) 69.2%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
c) 3%의 화학식 (IIb)의 단량체
R 비닐기
B 메틸 라디칼
테스트 No. 20
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 2.74이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　11.8%의 아크릴산 및 16%의 메트아크릴산
b) 69.2%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
c) 21개의 불소 원자 및 10개의 탄소 원자를 함유하는 단위로 구성된 2 퍼플루오로 알킬 에틸 아크릴레이트 3%
테스트 No. 21
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 2.78이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　11.8%의 아크릴산 및 16%의 메트아크릴산
b) 68.9%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
및 3%의 화학식 (I)의 단량체
R1 메틸 라디칼
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 부틸 라디칼
(m＋n＋p)q = 32
d) 0.3%의 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트.
테스트 No. 22
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.70 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 2.80이며 소다로 중화되었으며 다음으로 구성된다:
a)　11.8%의 아크릴산 및 16%의 메트아크릴산
b) 68.9%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
및 3%의 화학식 (I)의 단량체
R1 메틸 라디칼
R2 수소
R 메트아크릴아미도기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q = 22
d) 0.3%의 화학식(III)의 단량체
R13 프로필 메트아크릴레이트 라디칼
R16, R17, R18 및 R19 메틸기
D와 E는 존재하지 않으며
m3 = n3 = p3 = m4 = n4 = p4 = 0
r' = 14
모든 테스트 15 내지 22에 대해, 무기 물질의 현탁액의 건조 물질 함량, 그들의 pH, 1 및 2 ㎛보다 작은 입자의 중량퍼센트를 특징으로 하는 그들의 입자분석, t = 0 및 이후 t = 8일에서 측정된 그들의 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서의 브룩필드TM 점도는, 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 15 내지 22에 대응하는 모든 결과는 표 IV에 요약하였다.
표 IV
표 IV는 무기 충진제 그라인딩 방법에 사용된 본 발명에 따른 공중합체가, 본 발명에 따른 공중합체의 상이한 단량체 c) 또는 d)에 대해, 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 그들의 백색도에 대한 현저한 향상을 이룩하였다는 것을 보여준다.
게다가, 이들 결과는 또한 본 발명에 따른 공중합체가 저장 이후 교반 없이 취급될 수 있는 무기 충진제의 현탁액을 얻는 것을 가능하게 하는 것을 보여준다.
실시예 5
본 실시예는 무기 충진제 그라인딩 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도, 종이를 코팅하는데 사용되는 상기 코팅 컬러에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 일정한 단량체 조성물에서 본 발명에 따른 공중합체의 고유 점도의 영향을 예시하는 것이다.
본 실시예에서, 1 단계는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 무기 물질의 현탁액을 그라인딩하는 것이다. 그들의 입도 분석 및 그들의 브룩필드TM 점도는 실시예 2에 기재된 방법으로 측정된다. 이후 상기 현탁액을 실시예 2에 기재된 방법에 따라 제조된 코팅 컬러 조성물 내로 투입한다. 최종적으로, 상기 코팅 컬러가 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용되었으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 예비 코팅된 종이 시트이며 고유 중량은 96 g/m2이다. 그들의 백색도는 파라미터 R 457 + UV, R 457 UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 88.4 － 85.8 － 2.6 및 89.5인 것을 특징으로 한다.
테스트 23 내지 28에 대해, 본 발명에 따른 공중합체의 중량 조성은 다음과 같이 일정하다:
a) 18.6%의 아크릴산 및 1.4%의 메트아크릴산
b) 80%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R'메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 23
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 0.77이며 소다로 중화되었다.
테스트 No. 24
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.00이며 소다로 중화되었다.
테스트 No. 25
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.40이며 소다로 중화되었다.
테스트 No. 26
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 2.72이며 소다로 중화되었다.
테스트 No. 27
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 4.79이며 소다로 중화되었다.
테스트 No. 28
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 4.79이며 소다로 중화되었다.
본 실시예에서는 테스트 23 내지 28에 기재된 본 발명에 따른 공중합체를 실시예 3의 테스트 No. 10에 기재된 종래 기술의 중합체와 비교하였다.
모든 테스트 23 내지 28에 대해, 무기 물질의 현탁액의 건조 물질 함량, 그들의 pH, 1 및 2 ㎛보다 작은 입자의 중량퍼센트를 특징으로 하는 그들의 입자분석, t = 0 및 이후 t = 8일에서 측정된 그들의 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서의 브룩필드TM 점도는, 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 23 내지 28에 대응하는 모든 결과는 표 V에 요약하였다.
표 V
표 V는 무기 충진제 그라인딩 방법에 사용된 본 발명에 따른 공중합체가, 넓은 범위의 고유 점도 0.5 내지 8의 범위에 대해, 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 그들의 백색도에 대한 현저한 향상을 이룩하였다는 것을 보여준다.
게다가, 이들 결과는 또한 본 발명에 따른 공중합체가 저장 이후 교반 없이 취급될 수 있는 무기 충진제의 현탁액을 얻는 것을 가능하게 하는 것을 보여준다.
실시예 6
본 실시예는 무기 충진제 그라인딩 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도, 종이를 코팅하는데 사용되는 상기 코팅 컬러에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 분자량 5000의 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트의 일정한 비율에 대해, 본 발명에 따른 공중합체의 단량체 조성물의 영향을 예시하는 것이다.
본 실시예에서, 1 단계는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 무기 물질의 현탁액을 그라인딩하는 것이다. 그들의 입도 분석 및 그들의 브룩필드TM 점도는 실시예 2에 기재된 방법으로 측정된다. 이후 상기 현탁액을 실시예 2에 기재된 방법에 따라 제조된 코팅 컬러 조성물 내로 투입한다. 최종적으로, 상기 코팅 컬러가 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용되었으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 예비 코팅된 종이 시트이며 고유 중량은 96 g/m2이다. 그들의 백색도는 파라미터 R 457 + UV, R 457 UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 88.4 － 85.8 － 2.6 및 89.5인 것을 특징으로 한다.
테스트 No. 29
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 종래 기술에 따른 아크릴산의 동종중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
이 아크릴산의 동종중합체는 고유 점도 0.64이며 수산화칼슘 및 수산화나트륨으로 중화되었다.
테스트 No. 30
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.34이며 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 8.6%의 아크릴산 및 1.4%의 메트아크릴산
b) 80%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
c) 10%의 아크릴아미드
테스트 No. 31
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.24이며 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 8.6%의 아크릴산, 1.4%의 메트아크릴산 및 10%의 이타콘산
b) 80%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 32
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.38이며 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 8.6%의 아크릴산, 1.4%의 메트아크릴산 및 10%의 에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트
b) 80%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 33
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.24이며 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 8.6%의 아크릴산, 1.4%의 메트아크릴산 및 10%의 아크릴아미도메틸프로판 설폰산
b) 80%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 34
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
상기 공중합체는, 고유 점도 1.92이며 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 20%의 메트아크릴산
b) 80%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
본 실시예에서는 테스트 30 내지 33에 기재된 본 발명에 따른 공중합체를 실시예 3의 테스트 No. 10에 기재된 종래 기술의 중합체와 비교하였다. 본 실시예에서는 테스트 34에 기재된 본 발명에 따른 공중합체를 본 실시예의 테스트 No. 29에 기재된 종래 기술의 중합체와 비교하였다. 사실, 표에서 대응하는 값들에 의해 보여질 수 있는 바와 같이, 유사한 입도분포의 무기 물질의 현탁액을 얻는 것을 가능하게 하는 중합체가 비교되었다.
모든 테스트 30 내지 34에 대해, 무기 물질의 현탁액의 건조 물질 함량, 그들의 pH, 1 및 2 ㎛보다 작은 입자의 중량퍼센트를 특징으로 하는 그들의 입자분석, t = 0 및 이후 t = 8일에서 측정된 그들의 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서의 브룩필드TM 점도는, 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 30 내지 34에 대응하는 모든 결과는 표 VI에 요약하였다.
표 VI
표 VI는 무기 충진제 그라인딩 방법에 사용된 본 발명에 따른 공중합체가, 분자량 5000의 메톡시폴리에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트의 일정 비율에서, 다양한 단량체 조성물에 대해, 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 그들의 백색도에 대한 현저한 향상을 이룩하였다는 것을 보여준다.
게다가, 이들 결과는 또한 본 발명에 따른 공중합체가 저장 이후 교반 없이 취급될 수 있는 무기 충진제의 현탁액을 얻는 것을 가능하게 하는 것을 보여준다.
실시예 7
본 실시예는 무기 충진제 그라인딩 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도, 종이를 코팅하는데 사용되는 상기 코팅 컬러에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 일정한 단량체 조성물에서, 본 발명에 따른 공중합체의 중화 비율 및 성질의 영향을 예시하는 것이다.
본 실시예에서, 1 단계는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 무기 물질의 현탁액을 그라인딩하는 것이다. 그들의 입도 분석 및 그들의 브룩필드TM 점도는 실시예 2에 기재된 방법으로 측정된다. 이후 상기 현탁액을 실시예 2에 기재된 방법에 따라 제조된 코팅 컬러 조성물 내로 투입한다. 최종적으로, 상기 코팅 컬러가 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용되었으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 예비 코팅된 종이 시트이며 고유 중량은 96 g/m2이다. 그들의 백색도는 파라미터 R 457 + UV, R 457 UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 90.9 － 83.8 － 7.1 및 103.6인 것을 특징으로 한다.
테스트 36 내지 39 및 41 내지 44에서, 본 발명에 따른 공중합체의 조성을 중량으로 다음과 같이 고정하였다:
a) 11.8%의 아크릴산 및 16%의 메트아크릴산
b) 72.2%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 8
테스트 No. 35
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 종래 기술에 따른 아크릴산의 동종중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 0.64인 상기 동종중합체를 본 테스트에서는 나트륨 이온 70 몰% 및 칼슘 이온 30 몰%로 구성되는 시스템으로 중화시켰다.
테스트 No. 36
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 1.08인 이 공중합체를 본 테스트에서는 칼륨 이온으로 완전히 중화시켰다.
테스트 No. 37
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 1.08인 이 공중합체를 본 테스트에서는 나트륨 이온 70 몰% 및 칼슘 이온 30 몰%로 구성되는 시스템으로 중화시켰다.
테스트 No. 38
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 1.08인 이 공중합체를 본 테스트에서는 나트륨 이온 50 몰% 및 마그네슘 이온 50 몰%로 구성되는 시스템으로 중화시켰다.
테스트 No. 39
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 1.08인 이 공중합체를 본 테스트에서는 아미노메틸프로판올로 완전히 중화시켰다.
테스트 No. 40
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 0.64인 이 공중합체를 본 테스트에서는 나트륨 이온 70 몰% 및 칼슘 이온 30 몰%로 구성되는 시스템으로 중화시켰다.
테스트 No. 41
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 1.08인 이 공중합체를 본 테스트에서는 중화시키지 않았다. (그것의 모든 카르복실 작용기를 산으로 남겨두었다).
테스트 No. 42
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 1.08인 이 공중합체를 본 테스트에서는 트리에탄올아민으로 완전히 중화시켰다.
테스트 No. 43
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 1.08인 이 공중합체를 본 테스트에서는 암모늄 이온으로 완전히 중화시켰다.
테스트 No. 44
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 76%를 가진다.
소다로 중화될 때 고유 점도 1.08인 이 공중합체를 본 테스트에서는 50%는 칼륨 이온으로 완전히 중화시켰으며, 그것의 작용기의 50%는 산으로 남겨두었다.
모든 테스트 35 내지 44에 대해, 무기 물질의 현탁액의 건조 물질 함량, 그들의 pH, 1 및 2 ㎛보다 작은 입자의 중량퍼센트를 특징으로 하는 그들의 입자분석, t = 0 및 이후 t = 8일에서 측정된 그들의 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서의 브룩필드TM 점도는, 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 35 내지 44에 대응하는 모든 결과는 표 VII에 요약하였다.
표 VII
표 VII는 무기 충진제 그라인딩 방법에 사용된 본 발명에 따른 공중합체가, 일정한 단량체 조성 및 구상된 중화 시스템의 상이한 비율 및 성질에 대해, 다양한 단량체 조성물에 대해, 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 그들의 백색도에 대한 현저한 향상을 이룩하였다는 것을 보여준다.
게다가, 이들 결과는 또한 본 발명에 따른 공중합체가 저장 이후 교반 없이 취급될 수 있는 무기 충진제의 현탁액을 얻는 것을 가능하게 하는 것을 보여준다.
실시예 8
본 실시예는 무기 충진제 그라인딩 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도, 종이를 코팅하는데 사용되는 상기 코팅 컬러에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 본 발명에 따른 공중합체의 상이한 단량체 조성을 예시하는 것이다.
본 실시예에서, 1 단계는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 무기 물질의 현탁액을 그라인딩하는 것이다. 그들의 입도 분석 및 그들의 브룩필드TM 점도는 실시예 2에 기재된 방법으로 측정된다. 이후 상기 현탁액을, 상기 그라인딩된 탄산칼슘의 현탁액 중 100 중량부의 건조 안료에 대해, 10 건조 중량부의 스티렌-부타디엔 라텍스 (DOW CHEMICAL로부터 상품명 DL950TM으로 구입), 0.2 부의 공-결합제(COATEX로부터 상품명 RheocoatTM 35로 구입) 및 1 중량부의 광학적 증백제 (BAYER로부터 상품명 Blancophor PTM으로 구입)를 도입함으로써 제조된 코팅 컬러 조성물 내로 투입한다.
최종적으로, 상기 코팅 컬러가 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용되었으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 예비 코팅된 종이 시트이며 고유 중량은 96 g/m2이다.
테스트 No. 45
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 종래 기술에 따른 아크릴산의 동종중합체의 0.65 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 78.2%를 가진다.
이 아크릴산의 동종중합체는 고유 점도 0.64이며 수산화칼슘 및 수산화나트륨으로 중화되었다.
테스트 No. 46
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 1.50 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 78.3%를 가진다.
상기 공중합체는 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 13.3%의 아크릴산 및 3.3%의 메트아크릴산
b) 78.4%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
m=p=0; n=45; q=1 및 (m＋n＋p)q ＝ 45
c) 10%의 비닐피롤리돈.
테스트 No. 47
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 1.20 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 78.6%를 가진다.
상기 공중합체는 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 94%의 아크릴산 및 1%의 말레산 무수물
b) 5%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 비닐기
R' 수소
m=p=0; n=113; q=1 및 (m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 48
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 1.50 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 75%를 가진다.
상기 공중합체는 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 94%의 아크릴산 및 1%의 말레산 무수물
b) 2%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 비닐기
R' 수소
m=p=0; n=113; q=1 및 (m＋n＋p)q ＝ 113
c) 3%의 화학식 (IIb)의 단량체
R 메트아크릴레이트기
A 프로필 체인
B 메틸 라디칼
모든 테스트 45 내지 48에 대해, 무기 물질의 현탁액의 건조 물질 함량, 그들의 pH, 1 및 2 ㎛보다 작은 입자의 중량퍼센트를 특징으로 하는 그들의 입자분석, t = 0 및 이후 t = 8일에서 측정된 그들의 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서의 브룩필드TM 점도는, 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 45 내지 48에 대응하는 모든 결과는 표 VIII에 요약하였다.
표 VIII
표 VIII은 무기 충진제 그라인딩 방법에 사용된 상이한 단량체 조성물의 본 발명에 따른 공중합체가 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 그들의 백색도에 대한 현저한 향상을 이룩하였다는 것을 보여준다.
실시예 9
본 실시예는 무기 충진제 제조 방법에 있어서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 종이의 제조시 그렇게 얻어진 충진제의 용도에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 제조된 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 백색도를 향상시키는데 있어 본 발명에 따른 공중합체의 효율을 도시하는 것이다.
본 실시예에 대응하는 테스트에서, 1 단계는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 무기 물질의 현탁액을 그라인딩하는 것이다. 무기 충진제는 탄산칼슘이다. 각 테스트에 대해, 본 발명에 따른 공중합체인 경우 일정량의 그라인딩 시약, 또는 종래 기술의 그라인딩 시약이 사용되었으며; 이 양은 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 0.35 건조 중량%의 공중합체이다. 그 현탁액의 입도 분석은 SediagraphTM 5100을 사용하여 측정되었다. 그것의 10 및 100 rpm에서 브룩필드TM 점도(μ10 및 μ100)는 또한 실시예 2에 기재된 작동 방법으로 t = 0 및 이후 t = 8일에서 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
t = 0에서 브룩필드TM 점도의 측정 이후, 이하의 방법에 따라 종이의 시트를 제조하는데 있어 충진제가 사용된다.
이는 30 중량%의 수지계 섬유와 70 중량%의 유칼립투스 섬유의 혼합물인 펄프를 제공한다. 이 펄프를 밸리 스택(Valley stack) 30°SR에서 정제하였으며, 정제 농도는 16 g/l이다. 상기 펄프를 Franck 유형 성형 용기에 담았다. 1 중량% (섬유의 총 건조 중량에 대해)의 Blancophor P 01TM 광학적 증백제 (BAYER에서 판매)를 이 펄프에 도입하였다. 이후 섬유의 총 건조 중량에 대해 0.6 중량%의 KeydimeTM C222 풀(EKA CHEMICAL에서 판매)을 도입하였다. 이후 수성 현탁액 형태의 충진제를 섬유의 총 건조 중량에 대해 30 중량% 비율로 첨가하였다. 그 결과를 희석하여 최종 그램분율 80 g/m2의 시트를 얻었다. 양이온계 / 폴리아크릴아미드 전분 유형의 보존(retention) 시스템을 또한 도입하였다. 양이온계 전분은 Hi-CatTM 5283(ROQUETTE에서 판매)이고 폴리아크릴아미드는 PercolTM 178(CIBA에서 판매)이다. 보존제의 양은 얻어진 시트 중 잔류 충진제의 퍼센트 20 중량%를 얻을 수 있도록 조정하였다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 49
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 종래 기술에 따른 아크릴산의 동종중합체의 0.35 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 65%를 가진다.
이 아크릴산의 동종중합체는 고유 점도 0.64이며 수산화칼슘 및 수산화나트륨으로 중화되었다.
테스트 No. 50
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.35 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 65%를 가진다.
상기 공중합체는 고유 점도 1.10이며, 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 14.1%의 아크릴산 및 3.4%의 메트아크릴산
b) 82.5%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 45
테스트 No. 51
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.35 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 65%를 가진다.
상기 공중합체는 고유 점도 1.49이며, 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 13.7%의 아크릴산 및 3.3%의 메트아크릴산
b) 83%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 52
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.35 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 65%를 가진다.
상기 공중합체는 고유 점도 1.27이며, 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 8.5%의 아크릴산 및 1.5%의 메트아크릴산
b) 90%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 53
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 본 발명에 따른 공중합체의 0.35 건조 중량%를 사용하여 탄산칼슘의 현탁액을 그라인딩시켰다. 탄산칼슘의 현탁액은 그라인딩 이전, SedigraphTM 5100 그레인 크기 분석기를 사용하여 측정된 2 ㎛ 이하의 직경을 가지는 입자 20 중량%를 함유하며, 건조 물질 함량 65%를 가진다.
상기 공중합체는 고유 점도 1.56이며, 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 8.5%의 아크릴산 및 1.5%의 메트아크릴산
b) 90%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
모든 테스트 49 내지 53에 대해, 1 및 2 ㎛보다 작은 입자의 중량 퍼센트에 의해 확인되는 무기 충진제의 그라인딩된 현탁액의 입자분석, t = 0 및 이후 t = 8일에서 측정된 그들의 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서의 브룩필드TM 점도는, 교반 이전 그리고 이후에 측정되었다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 49 내지 53에 대응하는 모든 결과는 표 IX에 요약하였다.
표 IX
표 IX는 무기 충진제 제조 방법에 사용된 본 발명에 따른 공중합체가, 제조된 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 그들의 백색도에 대한 현저한 향상을 이룩하였다는 것을 보여준다.
게다가, 이들 결과는 또한 본 발명에 따른 공중합체가 저장 이후 교반 없이 취급될 수 있는 무기 충진제의 현탁액을 얻는 것을 가능하게 하는 것을 보여준다.
실시예 10
본 실시예는 코팅 컬러 제조 방법에 있어서 첨가제로서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 코팅 종이의 제조시 그렇게 얻어진 코팅 컬러의 용도에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 코팅 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 백색도를 향상시키는데 있어 본 발명에 따른 공중합체의 유용성을 도시하는 것이다.
본 실시예에 대응하는 테스트에서, 1 단계는 본 기술 분야에서 당업자에게 익숙한 방법에 따라, 탄산칼슘의 현탁액(OMYA에서 상품명 SetacarbTM으로 판매)과 카올린의 현탁액(HUBER에서 상품명 HydraglossTM 90으로 판매)을 혼합하는 것이다. 이후 그 혼합물에 100 중량부의 건조 안료, 10 건조 중량부의 스티렌-부타디엔 라텍스(DOW CHEMICAL에서 상품명 DL950TM으로 판매) 및 1 중량부의 광학적 증백제 Blancophor PTM(BAYER에서 판매)를 도입한다. 이후, 가능하다면, 본 기술 분야에서 당업자에게 공지된 1.5 건조 중량부의 광학적 증백 지지체, 즉 폴리비닐 알콜(상품명 MowiolTM 4-98 CLARIANT 판매)를 첨가하였다. 본 발명에 따른 공중합체는 각 테스트에서 비율을 특정하였으며, 첨가할 수 있거나 또는 첨가하지 않을 수 있다.
이들 혼합물을 이후 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용하였으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 안료화된 종이 시트이며 고유 중량은 76 g/m2이다. 그들의 백색도는 파라미터 R 457 + UV, R 457 UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 90.9 － 83.8 － 7.1 및 103.6인 것을 특징으로 한다.
테스트 No. 54
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 실시예 9의 앞부분에서 정의된 비율로 혼합물을 제조하기 위해, 전술한 무기 충진제의 혼합물, 전술한 라텍스 및 전술한 광학적 증백제를 사용하였다.
테스트 No. 55
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 실시예 9의 앞부분에서 정의된 비율로 혼합물을 제조하기 위해, 전술한 무기 충진제의 혼합물, 전술한 라텍스 및 전술한 광학적 증백제를 사용하였다.
또한 혼합물의 제조시 본 발명에 따른 공중합체 1.5 건조 중량부를 사용하였다.
상기 공중합체는 고유 점도가 14.2이며, 소다로 중화되었으며 다음과 같이 구성된다:
a) 13.6%의 아크릴산 및 3.4%의 메트아크릴산
b) 83%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q = 45
테스트 No. 56
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 실시예 9의 앞부분에서 정의된 비율로 혼합물을 제조하기 위해, 전술한 무기 충진제의 혼합물, 전술한 라텍스 및 전술한 광학적 휘도화제를 사용하였다.
또한 혼합물의 제조시 본 발명에 따른 공중합체 1 건조 중량부를 사용하였다.
상기 공중합체는 고유 점도가 4.83이며, 소다로 중화되었으며 다음과 같이 구성된다:
a) 13.6%의 아크릴산 및 3.4%의 메트아크릴산
b) 83%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q = 45
테스트 No. 57
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 실시예 9의 앞부분에서 정의된 비율로 코팅 컬러를 제조하기 위해, 전술한 무기 충진제의 혼합물, 전술한 라텍스 및 전술한 광학적 증백제를 사용하였다.
또한 광학적 증백 지지체로서 폴리비닐 알콜 0.5 건조 중량부를 사용하였다.
테스트 No. 58
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 실시예 9의 앞부분에서 정의된 비율로 코팅 컬러를 제조하기 위해, 전술한 무기 충진제의 혼합물, 전술한 라텍스 및 전술한 광학적 증백제를 사용하였다.
또한 혼합물의 제조시 광학적 증백 매질로서 폴리비닐 알콜 0.5 건조 중량부, 및 본 발명에 따른 공중합체 0.9 건조 중량부를 사용하였다.
상기 공중합체는 고유 점도가 14.2이며, 소다로 중화되었으며 다음과 같이 구성된다:
a) 13.6%의 아크릴산 및 3.4%의 메트아크릴산
b) 83%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q = 45
테스트 No. 59
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 실시예 9의 앞부분에서 정의된 비율로 코팅 컬러를 제조하기 위해, 전술한 무기 충진제의 혼합물, 전술한 라텍스 및 전술한 광학적 증백제를 사용하였다.
또한 혼합물의 제조시 광학적 증백 매질로서 폴리비닐 알콜 0.5 건조 중량부, 및 본 발명에 따른 공중합체 1 건조 중량부를 사용하였다.
상기 공중합체는 고유 점도가 4.83이며, 소다로 중화되었으며 다음과 같이 구성된다:
a) 13.6%의 아크릴산 및 3.4%의 메트아크릴산
b) 83%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q = 45
테스트 54 내지 59에 대해, t = 0에서 얻은 코팅 컬러의 점도는 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서 측정하였다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
또한 EP 1 001 083에 기재된 방법에 따라 수분 보존 수치를 각 코팅 컬러에 대해 측정하였다.
코팅 컬러에 표준화된 실린더 내에서 7 bar의 압력을 걸어주었으며, 수분의 통과를 허용할 수 있는 충진제 종이 유형 표면과 고정시켰다. 20분 이후 수집된 혼합물의 여과물의 부피 (V 20 min, 밀리리터) 및 첫번째 액적이 여과지를 통과하는 시간 (t 1st drop, 분)을 측정하였다. V 20 min 수치가 낮을수록 그리고 t 1st drop 수치가 높을수록 보존이 우수하였다
테스트 No. 54 내지 59에 대응하는 모든 결과를 표 X에 요약하였다.
표 X
표 X는 광학적 휘도 시약으로서 폴리비닐 알콜의 존재와는 독립적으로, 본 발명에 따른 공중합체가 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화에 대한 현저한 향성, 및 그들의 백색도의 향상을 이룩하였음을 보여준다.
또한 본 발명에 따른 공중합체의 사용으로부터 코팅 컬러의 수분 보존에 있어서 현저한 향상을 이루었다는 것에 주목된다.
게다가, 본 발명에 따라 얻어진 코팅 컬러의 브룩필드TM 점도가 산업상 응용에 양립할 수 있다는 것에 주목된다.
실시예 11
본 실시예는 사전에 분산되거나 및/또는 그라인딩된 무기 물질의 현탁액의 제조시 첨가제로서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것에 관한 것이다. 또한 종이를 코팅하는데 사용된 코팅 컬러에 있어서, 코팅 컬러의 제조시 그렇게 얻어진 현탁액의 용도에 관한 것이다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 종이의 광학적 휘도 및 백색도를 측정하는 것에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예의 목적은 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 백색도를 향상시키는데 있어 본 발명에 따른 공중합체의 유용성을 도시하는 것이다.
본 실시예에 대응하는 테스트에서, 탄산칼슘의 현탁액 (상품명 HydrocarbTM 90, OMYA에서 판매)을 사용하였다.
이후 다음 단계는 이들 현탁액에 본 발명에 따른 공중합체를, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서 1 건조 중량% 비율로 도입하는 것이다.
이후 상기 현탁액을 코팅 컬러의 조성물 내로 투입하였다.
100 중량부의 건조 안료, 10 건조 중량부의 스티렌-부타디엔 라텍스(DOW CHEMICAL에서 상품명 DL920TM으로 판매) 및 1 중량부의 광학적 증백제 Blancophor PTM(BAYER에서 판매)를 도입함으로써 코팅 컬러를 제조하였다.
이들 코팅 컬러를 이후 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용하였으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 예비코팅된 종이 시트이며 고유 중량은 96 g/m2이다. 그들의 백색도는 파라미터 R 457 + UV, R 457 UV, ΔUV 및 W(CIE)가 각각 88.4 － 85.8 － 2.6 및 89.5인 것을 특징으로 한다.
무기 물질의 수성 현탁액에 적용되는 것과 동일한 방법에 따라 그들의 점도를 특정하였다.
종이 시트는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 코팅하였다.
테스트 No. 60
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 코팅 컬러의 제조시 Hydrocarb 90TM 탄산칼슘 현탁액을 사용하였다.
테스트 No. 61
본 테스트는 본 발명을 기술한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 본 발명에 따른 공중합체 1 건조 중량%를 첨가제로서 Hydrocarb 90TM 탄산칼슘 현탁액에 사용하였다.
상기 공중합체는 고유 점도가 1.52이며, 소다로 중화되었으며 다음과 같이 구성된다:
a) 8.5%의 아크릴산 및 1.5%의 메트아크릴산
b) 90%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 62
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 코팅 컬러의 제조시 Hydrocarb 90TM 탄산칼슘 현탁액을 사용하였다. 또한, 코팅 컬러의 제조시, 종래 기술의 광학적 휘도 담체, 즉 폴리비닐피롤리돈 (BASF에서 K30TM으로 판매) 1 건조 중량부(건조 안료 100 중량부에 대해)를 사용하였다.
테스트 No. 63
본 테스트는 본 발명을 기술한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 본 발명에 따른 공중합체 1 건조 중량%를 첨가제로서 Hydrocarb 90TM 탄산칼슘 현탁액에 사용하였다.
상기 공중합체는 고유 점도가 1.52이며, 소다로 중화되었으며 다음과 같이 구성된다:
a) 8.5%의 아크릴산 및 1.5%의 메트아크릴산
b) 90%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
또한, 코팅 컬러의 제조시, 종래 기술의 광학적 휘도 담체, 즉 폴리비닐피롤리돈 (BASF에서 K30TM으로 판매) 1 건조 중량부(건조 안료 100 중량부에 대해)를 사용하였다.
테스트 No. 64
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 코팅 컬러의 제조시 Hydrocarb 90TM 탄산칼슘 현탁액을 사용하였다. 또한, 코팅 컬러의 제조시, 종래 기술의 광학적 휘도 담체, 즉 분자량 5000의 메톡시폴리에틸렌 글리콜 1 건조 중량부(건조 안료 100 중량부에 대해)를 사용하였다.
테스트 No. 65
본 테스트는 본 발명을 기술한 것이며, 무기 충진제의 건조 중량에 대해 측정된 것으로서, 본 발명에 따른 공중합체 1 건조 중량%를 첨가제로서 Hydrocarb 90TM 탄산칼슘 현탁액에 사용하였다.
상기 공중합체는 고유 점도가 1.52이며, 소다로 중화되었으며 다음과 같이 구성된다:
a) 8.5%의 아크릴산 및 1.5%의 메트아크릴산
b) 90%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 메틸 라디칼
(m＋n＋p)q ＝ 113
또한, 코팅 컬러의 제조시, 종래 기술의 광학적 휘도 담체, 즉 분자량 5000의 메톡시폴리에틸렌 글리콜 1 건조 중량부(건조 안료 100 중량부에 대해)를 사용하였다.
테스트 60 내지 65에 대해, t = 0에서 얻은 코팅 컬러의 점도는 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서 측정하였다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 60 내지 65에 대응하는 모든 결과를 표 XI에 요약하였다.
표 XI
표 XI는 무기 물질의 현탁액에 첨가제로서 본 발명에 따른 공중합체를 도입한 것이 최종 생성물의 광학적 휘도의 활성화 및 그것의 백색도의 향상을 이룩하였음을 보여준다.
게다가, 본 발명에 따라 얻어진 코팅 컬러의 브룩필드TM 점도가 정상적인 산업상 응용에 양립할 수 있다는 것에 주목된다.
실시예 12
본 실시예는 코팅 컬러 제조 방법에 있어서 첨가제로서 더 정확하게는 공-결합제로서 본 발명에 따른 공중합체를 사용하는 것을 보여 준다. 본 실시예는 또한 그렇게 얻어진 코팅 종이의 광학적 휘도 및 백색도의 측정에 관한 것이다. 최종적으로, 본 실시예는 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 백색도를 향상시키는데 있어 본 발명에 따른 공중합체의 유용성을 도시하기 위해 디자인된 것이다.
본 실시예에 대응하는 테스트에서, 코팅 컬러의 조성물 내로 투입하는데 탄산칼슘의 현탁액 (Hydrocarb 90, OMYA에서 판매)을 사용하였다.
100 중량부의 건조 안료, 10 건조 중량부의 스티렌-부타디엔 라텍스(DOW CHEMICAL에서 상품명 DL950TM으로 판매) 및 1 중량부의 광학적 증백제 Blancophor PTM(BAYER에서 판매)를 도입함으로써 코팅 컬러를 제조하였다.
상기 코팅 컬러를 이후 실시예 2에 기재된 방법에 따라 종이 시트를 코팅하는데 사용하였으며, 코팅 중량은 15 g/m2이다. 상기 시트는 21 × 29.7 cm 예비코팅된 종이 시트이며 고유 중량은 96 g/m2이다.
무기 물질의 수성 현탁액에 적용되는 것과 동일한 방법에 따라 그들의 점도를 특정하였다.
종이 시트는 실시예 2에 기재된 방법에 따라 코팅하였다.
테스트 No. 66
본 테스트는 종래 기술을 도시한 것이며, 코팅 컬러의 제조시 종래 기술의 공-결합제 (COATEX에서 RheocoatTM 35으로 판매) 0.2 부를 사용하였다.
테스트 No. 67
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 코팅 컬러의 제조시 추가 공-결합제로서 본 발명에 따른 공중합체 0.2부를 사용하였다.
상기 공중합체는 소다로 중화되었으며, 다음과 같은 구성된다:
a) 5.9%의 아크릴산 및 1.6%의 메트아크릴산
b) 92.5%의 화학식 (I)의 단량체:
R1 수소
R2 수소
R 메트아크릴레이트기
R' 네틸 라디칼
m=p=0; n=113; q=1 및 (m＋n＋p)q ＝ 113
테스트 No. 68
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 코팅 컬러의 제조시 테스트 No. 67에서 사용한 것으로서 추가 공-결합제로서 본 발명에 따른 공중합체 0.8부를 사용하였다.
테스트 No. 69
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 코팅 컬러의 제조시 테스트 No. 67에서 사용한 것으로서 추가 공-결합제로서 본 발명에 따른 공중합체 3부를 사용하였다.
테스트 No. 70
본 테스트는 본 발명을 도시한 것이며, 코팅 컬러의 제조시 테스트 No. 67에서 사용한 것으로서 추가 공-결합제로서 본 발명에 따른 공중합체 4부를 사용하였다.
테스트 66 내지 70에 대해, t = 0에서 얻은 코팅 컬러의 점도는 10 및 100 rpm (μ10 및 μ100)에서 측정하였다.
최종적으로 코팅 종이에 대해 파라미터 R 457 + UV 및 R 457 UV가 표준 NF Q 03-038 및 NF Q 03-039에 따라 측정되었으며, 이후 차이 ΔUV = R 457 + UV - R 457 UV가 산출되었으며, W(CIE) 파라미터 또한 표준 ISO / FDIS 11475에 따라 측정되었다.
테스트 No. 66 내지 70에 대응하는 모든 결과를 표 XI에 요약하였다.
표 XII
표 XII는 코팅 컬러에 첨가제로서 본 발명에 따른 공중합체를 사용한 것이 코팅 종이의 광학적 휘도의 활성화 및 그것의 백색도의 향상을 이룩하였음을 보여준다.

Claims (34)

  1. 광학적 휘도 향상제로서의 수용성 공중합체의 용도로서, 상기 공중합체가 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 것을 특징으로 하는 것인 용도.
  2. 제1항에 있어서, 상기 공중합체가 1 이상의 화학식 (I)의 단량체로 구성되는 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화의 향상제로서의 수용성 공중합체의 용도:
    화학식 (I)
    여기서
    - m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
    - R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (이들은 치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    - R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 1 내지 12 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼 및 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 공중합체가 이하의 a), b), c), d)로 구성되며 성분 a), b), c) 및 d)의 분획의 합이 100 중량%인 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화의 향상제로서의 수용성 공중합체의 용도:
    a) 카르복실산 또는 디카르복실산 또는 인산 또는 포스폰산 또는 설폰산 작용기를 가지는 1 이상의 음이온계 단량체 또는 그들의 혼합물,
    b) 화학식 (I)의 1 이상의 단량체로 이루어진 1 이상의 비-이온계 단량체 또는 화학식 (I)의 몇개의 단량체의 혼합물,
    c) 가능하다면, 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 유형 또는 그들의 유도체의 1 이상의 단량체 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메트아크릴아미드, 및 그들의 혼합물, 또는 1 이상의 비-수용성 단량체 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 불포화 에스테르 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메트아크릴레이트, 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐류 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 그들의 유도체, 또는 1 이상의 양이온계 단량체 또는 4급 암모늄 예컨대 [2-(메트아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(메트아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 또는 1 이상의 유기불소화 또는 유기실릴레이트화 단량체, 또는 몇개의 이들 단량체의 혼합물,
    d) 가능하다면, 가교 단량체로 언급되며 2 이상의 에틸렌계 불포화를 가지는 1 이상의 단량체:
    화학식 (I)
    여기서
    - m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
    - R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (이들은 치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    - R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 그리고 바람직하게는 1 내지 12 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며 더 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 유기실릴레이트화 단량체가 화학식 (IIa) 또는 (IIb)의 분자 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물로부터 선택되고,
    그리고 상기 가교 단량체가 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메트아크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 폴리올 예컨대 펜타에리트리톨, 소비톨, 수크로스로부터 제조되는 알릴 에테르로 구성되는 군으로부터 선택되거나 또는 화학식 (III)의 분자 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화의 향상제로서의 수용성 공중합체의 용도:
    화학식 (IIa)
    화학식 (IIb)
    R - A - Si(OB) 3
    화학식 (III)
    화학식 (IIa)에서
    m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    n1 및 n2는 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    q1 및 q2는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m1＋n1＋p1)q1 ≤ 150 및 0 ≤ (m2＋n2＋p2)q2 ≤150를 나타내며,
    r은 1 ≤ r ≤ 200인 수를 나타내며,
    R3은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    R6, R7, R8 및 R9은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
    R12는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    A와 B는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며;
    화학식 (IIb)에서
    R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    A는 그것이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며,
    B는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
    화학식 (III)에서
    m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    n3 및 n4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    q3 및 q4는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m3＋n3＋p3)q3 ≤ 150 및 0 ≤ (m4＋n4＋p4)q4 ≤ 150를 나타내며,
    r'은 1 ≤ r' ≤ 200인 수를 나타내며,
    R13은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    R14, R15, R20 및 R21 은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    R16, R17, R18 및 R19은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
    D와 E는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 공중합체가 a), b), c), d)로 구성되며, 성분 a), b), c) 및 d)의 분획의 합이 100 중량%인 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화의 향상제로서의 수용성 공중합체의 용도:
    a) 2 중량% 내지 95 중량% 및 더 구체적으로 5 중량% 내지 90 중량%의 모노카르복실 작용기를 가지는 1 이상의 에틸렌계 불포화 음이온계 단량체로서, 모노카르복실 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 아크릴산 또는 메트아크릴산 또는 이산(diacid)의 헤미에스테르 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1 내지 C4 모노에스테르, 또는 그들의 혼합물로부터 선택되거나, 또는 디카르복실 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 카르복실산의 무수물, 예컨대 말레산 무수물로부터 선택되거나 또는 설폰산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 소듐 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산으로부터 선택되거나 또는 포스포르산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 비닐포스포르산, 에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 그들의 에톡실레이트로부터 선택되거나 또는 포스폰산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 비닐포스폰산, 또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 것,
    b) 2 내지 95 중량% 및, 더 구체적으로, 5 중량% 내지 90 중량%의 화학식 (I)의 1 이상의 비-이온계 에틸렌계 불포화 단량체 또는 화학식 (I)의 몇개의 단량체의 혼합물,
    c) 0 중량% 내지 5 중량%의 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 유형 또는 그들의 유도체의 1 이상의 단량체 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메트아크릴아미드, 및 그들의 혼합물, 또는 1 이상의 비 수용성 단량체 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 불포화 에스테르 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메트아크릴레이트, 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐류 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 그들의 유도체, 또는 1 이상의 양이온계 단량체 또는 4급 암모늄 예컨대 [2-(메트아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(메트아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 또는 바람직하게는 화학식 (IIa) 또는 (IIb)의 분자로부터 선택되는 1 이상의 유기불소화 단량체 또는 1 이상의 유기실릴레이트화 단량체 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물,
    d) 0 중량% 내지 3 중량%의 1 이상의 가교 단량체로서 상기 가교 단량체가 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메트아크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 폴리올 예컨대 펜타에리트리톨, 소비톨, 수크로스 또는 다른 것으로부터 제조되는 알릴 에테르로 구성되는 군으로부터 선택되거나 또는 화학식 (III)의 분자로부터 선택되는 가교 단량체 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물:
    화학식 (I)
    화학식 (IIa)
    화학식 (IIb)
    R - A - Si(OB) 3
    화학식 (III)
    화학식 (I)에서
    - m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
    - R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    - R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 1 내지 12 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼 및 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
    화학식 (IIa)에서
    m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    n1 및 n2는 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    q1 및 q2는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m1＋n1＋p1)q1 ≤ 150 및 0 ≤ (m2＋n2＋p2)q2 ≤150를 나타내며,
    r은 1 ≤ r ≤ 200인 수를 나타내며,
    R3은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    R6, R7, R8 및 R9은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
    R12는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    A와 B는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며;
    화학식 (IIb)에서
    R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    A는 그것이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며,
    B는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
    화학식 (III)에서
    m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    n3 및 n4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    q3 및 q4는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m3＋n3＋p3)q3 ≤ 150 및 0 ≤ (m4＋n4＋p4)q4 ≤ 150를 나타내며,
    r'은 1 ≤ r' ≤ 200인 수를 나타내며,
    R13은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    R14, R15, R20 및 R21 은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    R16, R17, R18 및 R19은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
    D와 E는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이다.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 공중합체가 그것의 산 형태이거나 또는 단일가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 가지는 1 또는 그 이상의 중화제에 의해 완전히 또는 부분적으로 중화되는 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도 활성화의 향상제로서의 수용성 공중합체의 용도로서,
    예컨대 단일가 작용기의 경우, 알칼리 양이온, 구체적으로 소듐, 포타슘, 리튬, 암모늄 또는 1급, 2급 또는 3급 지방족 및/또는 고리형 아민 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노 및 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모폴린으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이며 또는,
    다가 작용기의 경우, 알칼리토족 2가 양이온, 구체적으로 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 3가 양이온으로서, 구체적으로 알루미늄을 포함하며, 또는 더 높은 원자가의 임의의 양이온으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인 용도.
  7. 광학적 휘도의 활성화 향상제로서, 1 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 상에 그래프팅된 1 이상의 알콕시 또는 하이드록시 폴리알킬렌 글리콜 작용기를 가지는 수용성 공중합체인 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화 향상제.
  8. 제7항에 있어서, 수용성 공중합체가 화학식 (I)의 1 이상의 단량체로 구성되는 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화 향상제:
    화학식 (I)
    여기서
    - m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
    - R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    - R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 수용성 공중합체가 이하의 a), b), c), d)로 구성되며 성분 a), b), c) 및 d)의 분획의 합이 100 중량%인 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화의 향상제:
    a) 카르복실산 또는 디카르복실산 또는 인산 또는 포스폰산 또는 설폰산 작용기를 가지는 1 이상의 음이온계 단량체 또는 그들의 혼합물,
    b) 화학식 (I)의 1 이상의 단량체로 이루어진 1 이상의 비-이온계 단량체 또는 화학식 (I)의 몇개의 단량체의 혼합물,
    c) 가능하다면, 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 유형 또는 그들의 유도체의 1 이상의 단량체 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메트아크릴아미드, 및 그들의 혼합물, 또는 1 이상의 비-수용성 단량체 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 불포화 에스테르 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메트아크릴레이트, 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐류 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 그들의 유도체, 또는 1 이상의 양이온계 단량체 또는 4급 암모늄 예컨대 [2-(메트아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(메트아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 또는 1 이상의 유기불소화 또는 유기실릴레이트화 단량체, 또는 몇개의 이들 단량체의 혼합물,
    d) 가능하다면, 가교 단량체로 언급되며 2 이상의 에틸렌계 불포화를 가지는 1 이상의 단량체:
    화학식 (I)
    여기서
    - m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
    - R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (이들은 치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    - R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 그리고 바람직하게는 1 내지 12 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며 더 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 유기실릴레이트화 단량체가 화학식 (IIa) 또는 (IIb)의 분자 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물로부터 선택되고,
    그리고 상기 가교 단량체가 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메트아크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 폴리올 예컨대 펜타에리트리톨, 소비톨, 수크로스로부터 제조되는 알릴 에테르로 구성되는 군으로부터 선택되거나 또는 화학식 (III)의 분자로부터 선택되거나 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물인 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화 향상제:
    화학식 (IIa)
    화학식 (IIb)
    R - A - Si(OB) 3
    화학식 (III)
    화학식 (IIa)에서
    m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    n1 및 n2는 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    q1 및 q2는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m1＋n1＋p1)q1 ≤ 150 및 0 ≤ (m2＋n2＋p2)q2 ≤150를 나타내며,
    r은 1 ≤ r ≤ 200인 수를 나타내며,
    R3은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    R6, R7, R8 및 R9은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
    R12는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    A와 B는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며;
    화학식 (IIb)에서
    R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    A는 그것이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며,
    B는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
    화학식 (III)에서
    m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    n3 및 n4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    q3 및 q4는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m3＋n3＋p3)q3 ≤ 150 및 0 ≤ (m4＋n4＋p4)q4 ≤ 150를 나타내며,
    r'은 1 ≤ r' ≤ 200인 수를 나타내며,
    R13은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    R14, R15, R20 및 R21 은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    R16, R17, R18 및 R19은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
    D와 E는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이다.
  11. 제7항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 수용성 공중합체가 a), b), c), d)로 구성되며, 성분 a), b), c) 및 d)의 분획의 합이 100 중량%인 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도의 활성화 향상제:
    a) 2 중량% 내지 95 중량% 및 더 구체적으로 5 중량% 내지 90 중량%의 모노카르복실 작용기를 가지는 1 이상의 에틸렌계 불포화 음이온계 단량체로서, 모노카르복실 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 아크릴산 또는 메트아크릴산 또는 이산(diacid)의 헤미에스테르 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1 내지 C4 모노에스테르, 또는 그들의 혼합물로부터 선택되거나, 또는 디카르복실 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 카르복실산의 무수물, 예컨대 말레산 무수물로부터 선택되거나 또는 설폰산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 소듐 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산으로부터 선택되거나 또는 포스포르산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 비닐포스포르산, 에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메트아크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 그들의 에톡실레이트로부터 선택되거나 또는 포스폰산 작용기를 가지는 에틸렌계 불포화 단량체 예컨대 비닐포스폰산, 또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 것,
    b) 2 내지 95 중량% 및, 더 구체적으로, 5 중량% 내지 90 중량%의 화학식 (I)의 1 이상의 비-이온계 에틸렌계 불포화 단량체 또는 화학식 (I)의 몇개의 단량체의 혼합물,
    c) 0 중량% 내지 5 중량%의 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 유형 또는 그들의 유도체의 1 이상의 단량체 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메트아크릴아미드, 및 그들의 혼합물, 또는 1 이상의 비 수용성 단량체 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 불포화 에스테르 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메트아크릴레이트, 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐류 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 그들의 유도체, 또는 1 이상의 양이온계 단량체 또는 4급 암모늄 예컨대 [2-(메트아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸암모늄 클로리드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로리드 또는 설페이트, [3-(메트아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로리드 또는 설페이트, 또는 바람직하게는 화학식 (IIa) 또는 (IIb)의 분자로부터 선택되는 1 이상의 유기불소화 단량체 또는 1 이상의 유기실릴레이트화 단량체 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물,
    d) 0 중량% 내지 3 중량%의 1 이상의 가교 단량체로서 상기 가교 단량체가 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메트아크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 폴리올 예컨대 펜타에리트리톨, 소비톨, 수크로스 또는 다른 것으로부터 제조되는 알릴 에테르로 구성되는 군으로부터 선택되거나 또는 화학식 (III)의 분자 또는 상기 단량체 몇개의 혼합물로부터 선택되는 가교 단량체:
    화학식 (I)
    화학식 (IIa)
    화학식 (IIb)
    R - A - Si(OB) 3
    화학식 (III)
    화학식 (I)에서
    - m과 p는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - n은 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며
    - q는 1 이상의 정수이며 5 ≤(m＋n＋p)q ≤ 150이며, 바람직하게는 15 ≤(m＋n＋p)q ≤ 120이며,
    - R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며
    - R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    - R'은 수소 또는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 1 내지 12 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼 및 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
    화학식 (IIa)에서
    m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    n1 및 n2는 에틸렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    q1 및 q2는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m1＋n1＋p1)q1 ≤ 150 및 0 ≤ (m2＋n2＋p2)q2 ≤150를 나타내며,
    r은 1 ≤ r ≤ 200인 수를 나타내며,
    R3은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    R6, R7, R8 및 R9은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
    R12는 1 내지 40 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    A와 B는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며;
    화학식 (IIb)에서
    R은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    A는 그것이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이며,
    B는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며;
    화학식 (III)에서
    m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    n3 및 n4는 알킬렌 옥사이드 단위의 수 150 또는 그 이하를 나타내며,
    q3 및 q4는 1 이상의 정수이며 0 ≤ (m3＋n3＋p3)q3 ≤ 150 및 0 ≤ (m4＋n4＋p4)q4 ≤ 150를 나타내며,
    r'은 1 ≤ r' ≤ 200인 수를 나타내며,
    R13은 비닐기 및 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 및 비닐프탈산 에스테르의 기 및 우레탄 불포화물 예컨대 아크릴우레탄, 메트아크릴우레탄, α-α'디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄의 기, 및 알릴 또는 비닐 에테르의 기 (치환되거나 또는 치환되지 않음), 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 중합될 수 있는 불포화 작용기를 포함하는 라디칼을 나타내며,
    R14, R15, R20 및 R21 은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    R16, R17, R18 및 R19은 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 직선형 또는 분지형 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기, 또는 그들의 혼합물을 나타내며,
    D와 E는 그들이 1 내지 4 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내는 경우에 존재할 수 있는 기이다.
  12. 제7항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 공중합체가 그것의 산 형태이거나 또는 단일가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 가지는 1 또는 그 이상의 중화제에 의해 완전히 또는 부분적으로 중화되는 것을 특징으로 하는 것인 광학적 휘도 활성화 향상제로서,
    예컨대 단일가 작용기의 경우, 알칼리 양이온, 구체적으로 소듐, 포타슘, 리튬, 암모늄 또는 1급, 2급 또는 3급 지방족 및/또는 고리형 아민 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노 및 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모폴린으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이며 또는,
    다가 작용기의 경우, 알칼리토족 2가 양이온, 구체적으로 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 3가 양이온으로서, 구체적으로 알루미늄을 포함하며, 또는 더 높은 원자가의 임의의 양이온으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인 광학적 휘도 활성화의 향상제.
  13. 무기 물질의 수성 현탁액에서 분산 방법으로서, 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 것인 방법.
  14. 제13항에 있어서, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.05% 내지 5% 건조 중량의 상기 공중합체, 그리고, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.1% 내지 3% 건조 중량의 상기 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 것인 무기 물질의 수성 현탁액에서 분산 방법.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 상기 무기 물질이 탄산칼슘, 돌로마이트, 카올린, 활석, 석고, 산화티타늄, 사틴화이트 또는 알루미늄 트리하이드록시드, 미카 및 이들 충진제의 혼합물, 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 알루미늄 트리하이드록시드와 탄산칼슘의 혼합물, 또는 합성 또는 천연 섬유와의 혼합물 또는 무기물의 공-구조(co-structure) 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 활석-티타늄 디옥사이드 공-구조로부터 선택되며, 그리고 더 구체적으로 탄산칼슘 예컨대 대리석, 방해석, 초크 또는 그들의 혼합물들로부터 선택되는 천연 탄산칼슘으로 구성되는 것인 무기 물질의 수성 현탁액에서 분산 방법.
  16. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 함유하며, 그리고 더 구체적으로 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.05% 내지 5% 건조 중량의 상기 공중합체, 및, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.1% 내지 3% 건조 중량의 상기 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 것인 무기 물질의 수성 현탁액.
  17. 제16항에 있어서, 상기 무기 물질이 탄산칼슘, 돌로마이트, 카올린, 활석, 석고, 산화티타늄, 사틴화이트 또는 알루미늄 트리하이드록시드, 미카 및 이들 충진제의 혼합물, 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 알루미늄 트리하이드록시드와 탄산칼슘의 혼합물, 또는 합성 또는 천연 섬유와의 혼합물 또는 무기물의 공-구조 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 활석-티타늄 디옥사이드 공-구조로부터 선택되며, 그리고 더 구체적으로 탄산칼슘 예컨대 대리석, 방해석, 초크 또는 그들의 혼합물들로부터 선택되는 천연 탄산칼슘으로 구성되는 것을 특징으로 하는 것인 무기 물질이 분산된 수성 현탁액.
  18. 수성 현탁액에서 무기 물질의 그라인딩 방법으로서, 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 것인 방법.
  19. 제18항에 있어서, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.05% 내지 5% 건조 중량의 상기 공중합체, 그리고, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.1% 내지 3% 건조 중량의 상기 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 것인 수성 현탁액에서 무기 물질의 그라인딩 방법.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서, 상기 무기 물질이 탄산칼슘, 돌로마이트, 카올린, 활석, 석고, 산화티타늄, 사틴화이트 또는 알루미늄 트리하이드록시드, 미카 및 이들 충진제의 혼합물, 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 알루미늄 트리하이드록시드와 탄산칼슘의 혼합물, 또는 합성 또는 천연 섬유와의 혼합물 또는 무기물의 공-구조 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 활석-티타늄 디옥사이드 공-구조로부터 선택되며, 그리고 더 구체적으로 탄산칼슘 예컨대 대리석, 방해석, 초크 또는 그들의 혼합물들로부터 선택되는 천연 탄산칼슘으로 구성되는 것을 특징으로 하는 것인 수성 현탁액에서 무기 물질의 그라인딩 방법.
  21. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 함유하며, 그리고 더 구체적으로 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.05% 내지 5% 건조 중량의 상기 공중합체, 및, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.1% 내지 3% 건조 중량의 상기 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 것인 그라인딩된 무기 물질의 수성 현탁액.
  22. 제21항에 있어서, 상기 무기 물질이 탄산칼슘, 돌로마이트, 카올린, 활석, 석고, 산화티타늄, 사틴화이트 또는 알루미늄 트리하이드록시드, 미카 및 이들 충진제의 혼합물, 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 알루미늄 트리하이드록시드와 탄산칼슘의 혼합물, 또는 합성 또는 천연 섬유와의 혼합물 또는 무기물의 공-구조 예컨대 활석-탄산칼슘 또는 활석-티타늄 디옥사이드 공-구조로부터 선택되며, 그리고 더 구체적으로 탄산칼슘 예컨대 대리석, 방해석, 초크 또는 그들의 혼합물들로부터 선택되는 천연 탄산칼슘으로 구성되는 것을 특징으로 하는 것인 무기 물질이 그라인딩된 수성 현탁액.
  23. 충진제의 제조 방법으로서, 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 것인 방법.
  24. 제23항에 있어서, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.05% 내지 5% 건조 중량의 상기 공중합체, 그리고, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.1% 내지 3% 건조 중량의 상기 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 것인 충진제의 제조 방법.
  25. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 함유하며, 그리고 더 구체적으로 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.05% 내지 5% 건조 중량의 상기 공중합체, 및, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.1% 내지 3% 건조 중량의 상기 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 것인 충진제.
  26. 코팅 컬러의 제조 방법으로서, 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 것인 방법.
  27. 제26항에 있어서, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.05% 내지 5% 건조 중량의 상기 공중합체, 그리고, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.1% 내지 3% 건조 중량의 상기 공중합체를 사용하는 것을 특징으로 하는 것인 코팅 컬러의 제조 방법.
  28. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 함유하며, 그리고 더 구체적으로 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.05% 내지 5% 건조 중량의 상기 공중합체, 및, 더 구체적으로, 충진제 및/또는 안료의 건조 중량에 대해 0.1% 내지 3% 건조 중량의 상기 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 것인 코팅 컬러.
  29. 분산된 무기 물질의 현탁액에 첨가되는 첨가제로서 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체의 용도.
  30. 그라인딩된 무기 물질의 현탁액에 첨가되는 첨가제로서 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체의 용도.
  31. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 것인 제지 및/또는 코팅지.
  32. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 것인 직물 조성물.
  33. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 것인 세제 조성물.
  34. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 것인 페인트 조성물.
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