NO333166B1 - Anvendelse av en kopolymer som har minst en podet alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon som middel for a forbedre aktiveringen av optisk lyshet samt de oppnadde produkter - Google Patents

Anvendelse av en kopolymer som har minst en podet alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon som middel for a forbedre aktiveringen av optisk lyshet samt de oppnadde produkter Download PDF

Info

Publication number
NO333166B1
NO333166B1 NO20052759A NO20052759A NO333166B1 NO 333166 B1 NO333166 B1 NO 333166B1 NO 20052759 A NO20052759 A NO 20052759A NO 20052759 A NO20052759 A NO 20052759A NO 333166 B1 NO333166 B1 NO 333166B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
calcium carbonate
copolymer
dry weight
monomer
Prior art date
Application number
NO20052759A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20052759L (no
NO20052759D0 (no
Inventor
Christian Jacquemet
Jean-Marc Suau
Jacques Mongoin
Francois Dupont
Original Assignee
Coatex Sas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex Sas filed Critical Coatex Sas
Publication of NO20052759D0 publication Critical patent/NO20052759D0/no
Publication of NO20052759L publication Critical patent/NO20052759L/no
Publication of NO333166B1 publication Critical patent/NO333166B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/142—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/148—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3676—Treatment with macro-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/405—Compounds of aluminium containing combined silica, e.g. mica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/42—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/671—Optical brightening assistants, e.g. enhancers or boosters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

En vannoppløselig kopolymer med minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol funksjon podet på minst en etylenisk, umettet monomer, finner anvendelse som middel for å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet av sluttproduktet og særlig på området papir, tekstil, detergenser og maling.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår det tekniske området papir, tekstil, detergenter, maling og særlig område fyllstoffer og papirbeleggsfarger, med henblikk på å forbedre aktiveringen av optisk lyshet for sluttproduktet.
Oppfinnelsen angår først og fremst anvendelsen av en vannoppløselig kopolymer med minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer, som middel for å forbedre aktivering av optisk lyshet for sluttproduktet.
Oppfinnelsen angår også midler som forbedrer aktiveringen av den optiske lyshet for sluttproduktet.
Oppfinnelsen angår videre anvendelsen av en vannoppløselig kopolymer med minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykolfunksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer, som middel tildannet for å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet av sluttproduktet, og implementert i en dispersjonsmetode for pigmenter og/eller mineralfyllstoffer i vandige suspensjon. Den omgår også dispersjonsmetoden som implementerer kopolymerer og den således oppnådde, vandige suspensjon.
Oppfinnelsen angår videre anvendelsen av nevnte vandige suspensjoner for fremstilling av fyllstoffer og/eller beleggsfarger. Den angår beleggsfargene og fyllstoffene som oppnås. Videre angår den bruken av fyllstoffene og beleggsfargen for fremstilling og/eller belegning av papir. Oppfinnelsen angår også de således oppnådde papirer.
Oppfinnelsen angår også anvendelsen av en vannoppløselig kopolymer med minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer, som middel for å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet av sluttproduktet, og implementert i oppmalingsfyllstoffer og/eller mineralpigmenter i vandige suspensjon. Oppfinnelsen angår også oppmalingsmetoden som benytter kopolymeren og de derved oppnådde vandige suspendjoner.
Oppfinnelsen angår også anvendelsen av nevnte vandige suspensjon for fremstilling av fyllstoffer og/eller beleggsfarger. Den angår de således oppnådde beleggsfarger og fyllstoffer. Til slutt angår den bruken av nevnte fyllstoff og nevnte beleggsfarger for fremstilling og/eller belegning av papir. Den angår videre de således oppnådde papirer. Oppfinnelsen angår også bruken av en vannoppløselig polymer med minst en alkoksy-eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon, podet på minst en etylenisk, umettet monomer, som middel for å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet av sluttproduktet, og benyttet i en fyllstoff fremstillingsmetode. Den angår videre fyllstoff fremstillingsmetoden som benytter kopolymeren og det således oppnådde fyllstoffet. Oppfinnelsen angår videre bruken av fyllstoffene for fremstilling av beleggsfarger. Til slutt angår den således oppnådde papirer.
Oppfinnelsen angår videre bruken av en vannoppløselig kopolymer med minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon podet på minst en etylenisk, umettet monomer, som middel for å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet av sluttproduktet, og benyttet i en beleggsfarge fremstillingsmetode. Den angår videre en beleggsfarge fremstillingsmetode som benytter kopolymeren og de således oppnådde beleggsfarger. Den angår videre bruken av beleggsfarger som oppnås på denne måten for belegning av papiret. Til slutt angår den de således oppnådde papirer.
Videre angår oppfinnelsen bruken av vannoppløselige kopolymerer ifølge oppfinnelsen som additiver ved fremstilling av suspensjoner av på forhånd dispergerte og/eller oppmalte mineralstoffer. Den angår videre bruken av suspensjonene som oppnås ved denne måte ved fremstilling av papirbeleggsfarger.
Til slutt angår oppfinnelsen bruken av vannoppløselige kopolymerer ifølge oppfinnelsen som additiv for å forbedre aktiveringen av optisk lyshet i et tekstil-, detergent- eller malingsblanding og angår også tekstil-, detergent- eller malingsblandingene som inneholder disse.
Papirfremstillingsmetoden omfatter flere trinn inkludert: oppslemming av pigmentene og/eller mineral fyllstoffene; anvendelsen av suspensjonen eller slurriene for å fremstille fyllstoffer og/eller beleggsfarger; anvendelsen av beleggsfargene og fyllstoffene for å fremstille og/eller dekke papir. I løpet av metoden vil fagmannen ha i hodet behovet for å oppnå et sluttprodukt som viser en sterk aktivering av optisk lyshet og, som en konsekvens, å oppnå en så hvit farge som mulig; økningen av graden av hvithet i sluttproduktet er en hovedbekymring hos papirprodusentene. Denne egenskap for aktivering av optisk lyshet, sammen med de kjente midler for å forsterke lysheten under metodene som beskrives ovenfor, er følgelig illustrert via dokumenter som er tilgjengelige for fagmannen på området.
I løpet av metoden blir mineralfyllstoffene og/eller pigmentene som kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talk, gips, titandioksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, i utgangspunktet slemmet opp, alene eller i blanding. For å gjøre dette anvendes det dispergerings- og/eller oppmalingshjelpemidler for disse pigmenter og/eller mineralfyllstoffer som fremdeles angis som mineralfyllstoffer.
Det skal her påpekes at i foreliggende beskrivelse snakkes det om mineralstoffer, fyllstoffer og/eller pigmenter, da disse uttrykk har samme betydning for søker.
Disse dispergerings- og/eller oppmalingshjelpemidler oppfører seg som rheologi modifiserere dithen at de fluidiserer suspensjonene. Den mekanisme oppmalings virkning, lettet ved bruk av oppmalingshjelpemidler, bidrar også til å redusere partikkelstørrelsen. Det kan også benyttes additiver som gjør det mulige å regulere viskositeten i suspensjonen av mineralstoffer.
Således kjenner fagmannen på området EP 0 610 534 som beskriver hvordan man skal fremstille polymerer oppnådd ved kopolymerisering av en isocyanat monomer og aprotiske monomerer og ved funksjonalisering ved bruk av glykolpolyalkylen monoalkylaminer eller -etere. Slike midler er spesielt effektive for oppmaling av organiske pigmenter.
Fagmannen vil også kjenne WO 00/77058 som beskriver kopolymerer basert på et umettet derivat av en mono- eller dikarboksylsyre, av et umettet derivat av et polyalkylenglykol, av en umettet polysiloksanforbindelse eller av en umettet ester. Disse kopolymerer benyttes i dispergeirngsmidler som mineralfyllstoff suspensjoner, særlig i sementindustrien.
Fagmannen vil videre kjenne WO 01/96007 som beskriver en inoisk, vannoppløselig kopolymer med en podet alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol funksjon hvis rolle er å dispergere og/eller lete opp maling av pigmenter og/eller mineralfyllstoffer.
Tilsvarende vil fagmannen på område kjenne FR 2 707 182 som forklarer hvordan man skal benytte polymere forbindelser basert på polyalkrylsyresalt og fosfonater for å fluidisere suspensjoner av uorganiske pigmenter.
Videre viser US 5 491 209 til kopolymerer med etylenisk umettet polyetylenglykol, som indikert kolonne 5, linjer 35-51. Og som vist spalte 5, linjer 51-58, kan denne kopolymeren forbedre lysstyrken på papir via en mekanisme for interaksjon mellom polymer og nevnte mineralpigmenter: dette er forskjellig fra egenskapen av optiske lysgjøring, støttet av fluorescerende stoffer ifølge foreliggende søknad.
Imidlertid beskriver ingen av disse dokumenter, og heller ikke de andre som er funnet i den kjente teknikk, at poding av en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykolgruppe forbedrer aktiveringen av den optiske lyshet. Nevnte vandige suspensjoner av pigmenter og/eller mineralfyllstoffer går så inn i blandingen av fyllstoffer og/eller beleggsfarger.
Når det gjelder fyllstoffer settes fyllstoffene til fibrene før fremstilling av papirverket; man sier at fyllstoffene settes til massen, eller fyllerne, under fremstillingen av den fibrøse suspensjon som mater papirmaskinen, slik dette forklares i WO 99/42657. Fyllerne kan settes til fibrene i form av suspensjoner av pigmenter og/eller mineralfyllere. Optiske lysgjørere kan settes til fibrene. Disse er fluorescente substanser "satt til detergensene eller benyttet for å behandle tekstiler eller papir, for å øke deres hvithet" (A Dictionary of Science, Oxford University Press, Market House Books 1999), denne hvithet er noe som har fundamental betydning for sluttbrukeren. Optiske lysgjørere er generelt stylbeniske molekyler med egenskapen til å kunne absorbere en del av den luminøse stråling i UV-bølgelengden for å re-emitere dette i det synlige spektra for derved å forbedre hvitheten for sluttproduktet. Denne hvithet karakteriseres ved de diffuse reflektansfaktorer for papiret for en bølgelengde på 457 nm, målt med og uten UV, særlig angitt som R457+ uv og R457- uv; differansen AUV = R457+ uv - R457- uv beregnes deretter. Disse faktorer måles i henhold til den franske standard NF Q 03-039 ved bruk av et spektrokolorimeter som tilfredsstiller spesifikasjonene til den eksperimentelle standard NF Q 03-038. Hvitheten kan også karakteriseres ved faktoren W(CIE) målt i henhold til standard ISO/FDIS 11475.
Når det gjelder beleggsfarger fremstilles beleggsfargene ved å sette et vist antall additiver til de vandige suspensjoner av pigmenter og/eller mineralfyllstoffer. Det anvendes særlig latekser som virker som bindemidler og av optiske lysgjørere. Til slutt er det mulige å tilsette de substanser som er kjent som "bærere" eller "aktivatorer" for optiske lysgjørere dithen at de utvikler aktiviteten for lysgjørerne og derved forbedrer sluttproduktets hvithet.
På denne måte, og for å aktivere den optiske lyshet, er velkjent vei, i papirbeleggsfargene å innarbeide et vist antall forbindelser som for eksempel polyvinylalkohol (PVA), karboksymetylcellulose (CMC), polyvinylpyrrolidon (PVP), kaseinstivelse, som er beskrevet i dokumentet "Optical Brightening of Coated Papers"
(Allg. Papier-Rundshau, Nov. 5., 1982, Nr. 44, s. 1242). Tilsvarende lærer dokumentet "Effect of Polyethylen Glycols on the Properties of Coating Colors and Coating Quality" (Wochbl. Papierfab., 15. feb., 1978, vol. 106, nr. 3, s. 109-112) fagmannen på området hvordan man skal bruke polyetylenglykol som bærer for optisk lysgjøring i papirbeleggsfarger.
Fagmannen på området kjenner også JP 60 134096 som beskriver hvordan man skal belegge papiret ved bruk av en beleggsfarge som inneholder en akryl- eller styrenbutadien kopolymerbasert lateksbinder, fyllstoffer som for eksempel kalsiumkarbonat, kalk, talkum, kaolin eller en stylbenisk eller polyetylenglykolforbindelse. Dette forsterker papirets hvithet. Til slutt kjenner fagmannen på området også EP 1 001 083 som beskriver en polymer blanding inneholdende minst en polyvinylalkohol og minst en vannoppløselig polymer eller nøytral eller alkalisk pH-verdi, benyttet i papirbeleggsfarger for å forbedre vannretensjonen og å aktivere den optiske lyshet for sluttproduktet.
I fortsettelsen av forskningen med henblikk på å øke aktiveringen av den optiske lyshet for papir har foreliggende søkere overraskende funnet at bruken i pigment- og/eller mineralfyllstoff oppmalingsmetode, i pigment- og/eller mineralfyllstoff dispergeringsmetoder, i fyllstoff fremstillingsmetoder, i belegggsfarge fremstillingsmetoder, av en vannoppløselig kopolymer med minst en podet alkoksy-eller hydroksypolyalkylenglykol funksjon på minst en etylenisk umettet monomer, gjør det mulig å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet for papirene, for derved å forbedre sluttproduktets hvithet.
På denne måte karakteriseres bruken i henhold til oppfinnelsen av en vannoppløselig kopolymer som optisk lysgjører aktivator ved at kopolymeren har minst en alkoksy-eller hydroksypolyalkylenglykol funksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer.
Mer spesielt har foreliggende søkere funnet at nærværet i kopolymeren av minst en monomer med formel (I):
der
m og p representerer et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150,
n betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150,
q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150,
Ri betyr hydrogen, metyl eller etyl,
R2betyr hydrogen, metyl eller etyl,
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med fra 1 til 40
karbonatomer,
gjør det mulig å utvikle kopolymerer med minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol funksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer, for derved å forbedre aktivering av papirets optiske lyshet.
I henhold til oppfinnelsen omfatter således nevnte vannoppløselige kopolymer:
a) minst en anionisk monomer med en karboksyl- eller dikarboksyl- eller fosfor-eller fosfon- eller sulfon-funksjon eller en blanding derav, b) minst en ikke-ionisk monomer, der den ikke-ioniske monomer består av minst en monomer med formel (I):
der
m og p representerer et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150,
n betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150,
q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og
fortrinnsvis slik at 15 < (m+n+p)q < 120,
Ri betyr hydrogen, metyl eller etyl,
R2betyr hydrogen, metyl eller etyl,
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med fra 1 til 40
karbonatomer, og betyr fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og spesielt 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere monomerer med formel (I),
c) eventuelt minst en monomer av akrylamid- eller metakrylamiddypen eller deres derivater som N-[3-(dimetylamino)propyl]akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)propyl]metakrylamid og blandinger derav, eller minst en ikke-vannoppløselig monomer slik som alkylakrylater eller metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetylamino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)-etyl]akrylat, vinyler som vinylacetat, vinylpyrrolidon, styren, alfametylstyren og deres derivater, eller minst en kationisk monomer eller kvarternær ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)proyl]-trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller - sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, eller minst en organofluorinert eller organosilylert monomer eller en blanding av flere av disse monomerer, d) eventuelt minst en monomer med minst to etyleniske umettetheter angitt som fornettningsmonomeren i resten av beskrivelsen,
idet de totale andeler av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%.
Slike kopolymerer gir en forbedring i aktiveringen av den optiske lyshet for papirer.
Dette formål oppnås takket være bruken av en vannoppløselig kopolymer omfattende: a) minst en etylenisk umettet, anionisk monomer med en monokarboksyl- eller dikarboksyl- eller sulfon- eller fosfor- eller fosfon-funksjon eller en blanding
derav,
b) minst en ikke-ionisk monomer med formel (I),
c) eventuelt minst en monomer av akrylamid- eller metakrylamid typen eller deres derivater som N-[3-(dimetylamino)propyl]akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)-propyl]metakrylamid og blandinger derav, eller minst en ikke vannoppløselig monomer som alkylakrylatene eller -metakrylatene, umettede estere som N-[2-(dimetylamino)etyl]metakrylater eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinylacetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og deres derivater, eller minst en kationisk monomer eller kvarternær ammonium som [2-(metakryloyl-oksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetyl-ammoniumklorid eller -sulfatm [3-(akrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)-propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat eller minst en organofluorert eller organosilylert monomer, eller en blanding av flere av disse monomerer,
d) eventuelt minst en fornettningsmonomer,
idet summen av andeler av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%.
Anvendelsen ifølge oppfinnelsen av en vannoppløselig kopolymer med minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer, som fører til en forbedring i aktiveringen av den optiske lysgjøring av papir, karakteriseres ved at den vannoppløselige kopolymer består av: a) minst en etylenisk umettet anionisk monomer med en monokarboksylfunksjon valgt blant de etylenisk, umettede monomerer med en monokarboksylfunksjon som akryl- eller metakrylsyre eller hemiestere av disyrer som Citil C4monoestere av malein- eller itakonsyre, eller blandinger derav, eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en dikarboksylfunksjon som kroton-, isokroton-, kanel-, itakon- eller maleinsyre, eller anhydrider av karboksylsyrer som maleinsyreanhydrid eller valgt blant etylenisk umettede monomerer med en sulfonisk funksjon som akrylamidometylpropansulfonsyre, natriummetallylsulfonat, vinylsulfonsyre og styrensulfonsyre, eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en fosforfunksjon som vinylfosforsyre, etylenglykolmetakrylatfosfat, propoylenglykolmetakrylatfosfat, etylenglykolakrylatfosfat, propylenglykolakrylatfosfat og deres etoksylater eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en fosfonfunksjon som vinylfosfonsyre eller blandinger derav,
b) minst en ikke-ionisk, etylenisk umettet monomer med formel (I):
der
m og p representerer et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150,
n betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150,
q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og
fortrinnsvis slik at 15 < (m+n+p)q < 120,
Ri betyr hydrogen, metyl eller etyl,
R2betyr hydrogen, metyl eller etyl,
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med fra 1 til 40
karbonatomer, og betyr fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og spesielt 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere monomerer med formel (I),
c) eventuelt minst en monomer av akrylamid- eller metakrylamidtypder eller deres derivater som N-[3-(dimetylamino)propyl]akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)propyl]metakrylamid og blandinger derav, eller minst en ikke- vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetylamino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinylacetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og deres derivater, eller minst en kationisk monomer eller et kvarternært ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)-propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat eller minst en organofluorert eller minst en organosilylert monomer, fortrinnsvis valgt blant molekyler med formlene (Ila) eller (Ilb),
med formel (Ila)
hvor
mi, pi; m2og p2betyr et antall alkylenoksidenheter lik mindre enn 150,
ni og ri2 betyr et antall etylenoksidenheter lik mindre enn 150,
qiog q2betyr et helt tall lik minst 1 og slik at < (mi+ni+pi)qi< 150 og 0
< (m2+n2+p2)q2 < 150,
r betyr et helt tall slik at 1 < r < 200
R-3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
Pv4, Pv5, Rio og Rnbetyr hydrogen, metyl eller etyl,
R<5, R7, Rg og R9betyr rett eller forgrenet alkyl, aryl, alkylaryl eller
arylalkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav,
Ri 2 betyr en hydrokarborest med fra 1 til 40 karbonatomer,
A og B er grupper som kan være tilstede, i hvilket tilfelle de betyr
hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
med formel (Hb)
der
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
A er en gruppe som kan være tilstede, i hvilket tilfelle den betyr en
hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
B betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer eller en blanding av flere slike monomerer,
d) eventuelt minst en fornettningsmonomer valgt, men ikke utelukkende, fra gruppen bestående av etylenglykoldimetkrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylakrylat, allylmaleat, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetrallyloksyetan, triallylcyanurater, allyletere fremstilt fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukkrose eller andre, eller valgt blant molekyler med formel (III):
der
m3, p3;ro4og p4betyr et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150,
n3ogTi4betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150,
q3og q4betyr et helt tall lik minst 1 og slik at < (m3+n3+p3)q3< 150 og 0
< (m4+n4+p4)q4< 150,
r' betyr et helt tall slik at 1 < r' < 200
Ri3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
Ri4, R15, R20og R21betyr hydrogen, metyl eller etyl,
Ri6, R17, Ris og R19betyr en rett eller forgrenet alkyl, aryl, alkylaryl eller
arylalkyl med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav,
D og E er grupper som kan være tilstede, i hvilket tilfelle de betyr en
hydrokarborest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere av disse monomerer,
idet den totale andel av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%.
Mer spesielt karakteriseres bruken av den ovenfor nevnte kopolymer ved at den vannoppløselige kopolymer på vektbasis inneholder: a) fra 2 - 95% og mer spesielt fra 5 - 90% av minst en etylenisk umettet, anionisk monomer med en karboksylfunksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en monokarboksylfunksjon som akryl- eller metakrylsyre eller hemiestere av disyrer som Citil C4monoestere av malein- eller itakonsyre, eller blandinger derav, eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en dikarboksylfunksjon som kroton-, isokroton-, kanel-, itakon- eller maleinsyre, eller anhydrider av karboksylsyrer som maleinsyreanhydrid eller valgt blant etylenisk umettede monomerer med en sulfonisk funksjon som akrylamidometylpropansulfonsyre, natriummetallylsulfonat, vinylsulfonsyre og styrensulfonsyre, eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en fosforfunksjon som vinylfosforsyre, etylenglykolmetakrylatfosfat, propoylenglykolmetakrylatfosfat, etylenglykolakrylatfosfat, propylenglykolakrylatfosfat og deres etoksylater eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en fosfonfunksjon som vinylfosfonsyre eller blandinger derav, b) fra 2 - 95% og mer spesielt fra 5 - 90% av minst en en ikke-ionisk, etylenisk umettet monomer med formel (I):
der
m og p representerer et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150,
n betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150,
q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik at 15 < (m+n+p)q < 120,
Ri betyr hydrogen, metyl eller etyl,
R2betyr hydrogen, metyl eller etyl,
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med fra 1 til 40
karbonatomer, og betyr fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og spesielt 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere monomerer med formel (I),
c) fra 0% til 50% av minst en monomer akrylamid- eller metakrylamidtypen eller deres derivater som N-[3-(dimetylamino)propyl]akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)propyl]metakrylamid og blandinger derav, eller minst en ikke-vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetylamino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinylacetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og deres derivater, eller minst en kationisk monomer eller et kvarternært ammonium som [2-(metalayloylolcsy)etyl]trimetylainmoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)-propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat eller minst en organofluorert eller minst en organosilylert monomer, fortrinnsvis valgt blant molekyler med formlene (Ila) eller (Ilb),
med formel (Ila)
hvor
mi, pi, ni2og p2betyr et antall alkylenoksidenheter lik mindre enn 150,
ni og n2betyr et antall etylenoksidenheter lik mindre enn 150,
qiog q2betyr et helt tall lik minst 1 og slik at < (mi+ni+pi)qi< 150 og 0
<<>(m2+n2+p2)q2 < 150,
r betyr et helt tall slik at 1 < r < 200
R-3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
Pv4, R5, Rio og Rnbetyr hydrogen, metyl eller etyl,
Ré, R7, R«og R9betyr rett eller forgrenet alkyl, aryl, alkylaryl eller
arylalkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav,
Ri 2 betyr en hydrokarborest med fra 1 til 40 karbonatomer,
A og B er grupper som kan være tilstede, i hvilket tilfelle de betyr
hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
med formel (Ilb)
der
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
A er en gruppe som kan være tilstede, i hvilket tilfelle den betyr en
hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
B betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer eller en blanding av flere slike monomerer,
d) 0% til 3% av minst en fornettningsmonomer valgt, men ikke utelukkende, fra gruppen bestående av etylenglykoldimetkrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylakrylat, allylmaleat, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetrallyloksyetan, triallylcyanurater, allyletere fremstilt fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukkrose eller andre, eller valgt blant molekyler med formel (III):
der
m3, p3;riLt og p4betyr et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150,
n3og ru betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150,
q3og q4betyr et helt tall lik minst 1 og slik at < (m3+n3+p3)q3< 150 og 0
< (m4+n4+p4)q4< 150,
r' betyr et helt tall slik at 1 < r' < 200
Ri3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon,
fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
Rh, R15, R20og R21betyr hydrogen, metyl eller etyl,
Ri6, R17, Ris og R19betyr en rett eller forgrenet alkyl, aryl, alkylaryl eller
arylalkyl med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav,
D og E er grupper som kan være tilstede, i hvilket tilfelle de betyr en
hydrokarborest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere av disse monomerer,
der summen av andeler av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%.
Kopolymeren som benyttes ifølge oppfinnelsen oppnås ved kjente radikal kopolymeriseringsmetoder i oppløsning, i direkte eller invers emulsjon, i suspensjon eller presipitering i egnede oppløsningsmidler, i nærvær av kjente, katalytiske systemer og overføringsmidler, eller ved hjelp av kontrollert, radikal polymerisering som metoden kjent som "Reversible Addition Fragmentation Transfer" (RAFT), metoden kjent som "Atom Transfer Radical Polymerization" (ATRP), metoden kjent som "Nitroxide Mediated Polymerization" (NMP) eller metoden kjent som "Colbaloxime Mediated Free Radical Polymerization".
Denne kopolymeren som oppnås i sur form og eventuelt destillert, kan også være helt eller delvis nøytralisert med et eller flere nøytraliseringsmidler med en monovalent, nøytraliserende funksjon eller en polyvalent, nøytraliserende funksjon som for eksempel for den mono valente funksjon er de som er valgt fra gruppen alkalimetallkationer og særlig natrium, kalium, litium eller også ammonium, eller de primære, sekundære eller tertiære alifatiske og/eller sykliske aminer som for eksempel stearylamin, etanolaminene (mono-, di-, trietanolamin), mono- og dietylamin, sykloheksylamin, metylsykloheksylamin, aminometylpropanol, morfolin eller, for den polyvalente funksjon de som er valgt fra gruppen bestående av toverdige jordalkalimetallkation, og særlig magnesium og kalsium eller sink, og av treverdige kationer, inkludert særlig aluminium, eller visse kationer med høyere valens. Hvert nøytraliseringsmiddel arbeider så i henhold til nøytraliseirngsgrader som er egne for hver valensfunksjon.
I henhold til en annen variant kan kopolymeren som oppnås fra
koplymeringsreaksjonen, før eller etter fullstendig eller partiell nøytralisering, behandles og separeres i flere faser i henhold til statistiske eller dynamiske metoder som er velkjente for fagmannen på området, ved hjelp av et eller flere polar oppløsningsmidler som tilhører gruppen vann, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanoler, aceton, tetrahydrofuran og blandinger derav.
En av fasene tilsvarer så kopolymeren som benyttes ifølge oppfinnelsen som middel hvis rolle er å forbedre aktiveringen av optisk lyshet for papir.
Oppfinnelsen angår også kopolymeren med minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol funksjon podet på minst en etylenisk, umettet monomer, ved hjelp av hvilken der er mulig å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet for papirer, detergenser, tekstiler eller malinger.
I henhold til oppfinnelsen karakteriseres middelet hvis rolle det er å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet, ved at det er den ovenfor nevnte, vannoppløselige kopolymer.
Den spesifikke viskositet for kopolymeren er symbolisert ved symbolet r|speog bestemmes som følger.
En oppløsning av polymerisat bringes til en oppløsning inneholdende 2,5 g tørr polymer, nøytralisert med soda og 50 ml demineralisert vann. Ved bruk av et kapillær viskosimeter ved en Baume-konstant lik 0,000105, anbrakt i et termostatstyrt bad ved 25°C, måles av avløpstiden for et gitt volum av oppløsningen som definert ovenfor inneholdende kopolymerer og avløpstiden for det samme volum demineralisert vann uten kopolymeren. Det er så mulig å definere den spesifikke viskositet r|speved hjelp av følgende ligning:
Kapillarrøret velges generelt slik at avløpningstiden for det rene, demineraliserte vann er rundt 60 til 100 sekunder, noe som gir meget nøyaktige målinger av den sepesifikke viskositet.
Oppfinnelsen angår også dispergeringsmetoden som benytter kopolymeren.
Dispergeringsmetoden ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at nevnte kopolymer anvendes, særlig i en mengde av 0,05 til 5 tørrvekt% kopolymer beregnet på tørrvekt av fyllstoffer og/eller pigmenter og, mer spesielt, 0,1 til 3 tørrvekt% av kopolymer beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
Denne dispersjonsmetode i vandige suspensjon av mineralstoffer ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, mika og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat- eller kalsiumkarbonat-kaolinblandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksider, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid ko-strukturer, og består mer spesielt av kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat valgt blant marmor, kalsitt, kalk eller blandinger derav.
Oppfinnelsen angår også oppmalingsmetoden som benytter kopolymeren.
Denne oppmalingsmetode i vandig suspensjon av mineralmateriale ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at man benytter nevnte polymer og særlig at man benytter 0,05 til 5 tørrvekt% av kopolymeren beregnet på tørrvekten av fyllstoffene og/eller pigmentene, mer spesielt 0,1 til 3 tørrvekt%.
Oppmålingsmetoden i vandig suspensjon av mineralstoffer ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, mika og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat- eller kalsiumkarbonat-kaolinblandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksider, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid ko-strukturer, og består mer spesielt av kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat valgt blant marmor, kalsitt, kalk eller blandinger derav.
Oppfinnelsen angår også fyllstoff-fremstillingen som benytter kopolymeren.
Fyllstoff-fremstillingsmetoden ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at kopolymeren benyttes, særlig ved at det benyttes 0,05 til 5 tørrvekt% beregnet på den tørre vekt av fyllstoffet og/eller pigmenter, særlig 0,1 til 1 tørrvekt%.
Oppfinnelsen angår også beleggsfargefremstillingsmetoden som benytter kopolymeren.
Beleggsfargefremstillingen ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at man benytter kopolymeren, og særlig ved at man benytter 0,05 til 5 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og særlig at det benyttes 0,1 til 3 tørrvekt% av kopolymeren. Den vandige suspensjonen av fyllstoffer og/eller pigmenter, også angitt som mineralstoffer, dispergerte, og/eller oppmalte, og/eller med additiver av kopolymeren ifølge oppfinnelsen, karakteriseres ved at de inneholder kopolymeren og mer spesielt inneholder fra 0,05 til 5 tørrvekt% av kopolymeren beregnet på den totale tørrvekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og spesielt ved at de inneholder 0,1 til 3 tørrvekt% av kopolymeren.
De karakteriseres også ved at fyllstoffet og/eller pigmentet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, mika og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat- eller kalsiumkarbonat-kaolinblandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksider, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid ko-strukturer, eller hvilke som helst andre fyllstoffer og/eller pigmenter som vanligvis benyttes i papirindustrien, og blandinger derav.
Fortrinnsvis karakteriseres de vandige suspensjoner av mineralstoffer ifølge oppfinnelsen ved at mineralmaterialet er kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat valgt blant marmor, kalsitt, kalk eller blandinger derav.
Fyllstoffene ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at de inneholder nevnte kopolymer og mer spesielt ved at de inneholder 0,05 til 5 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt inneholder 0,1 til 1 tørrvekt% av kopolymeren.
Beleggsfargene ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at de inneholder kopolymeren og spesielt ved at de inneholder 0,05 til 5 tørrvekt% av kopolymeren beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, mer spesielt ved at de inneholder 0,1 til 2 tørrvekt% av kopolymeren.
De fremstilte og/eller belagte papirer ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at de inneholder kopolymeren.
Tekstilblandingen ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at de inneholder kopolymeren.
Detergensblandingene ifølge oppfinnelsen karakterisers ved at de inneholder kopolymeren.
Malingsblandingen ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at de inneholder kopolymeren.
Rammen og betydningen av oppfinnelsen vil forstås bedre ved hjelp av de følgende eksempler som ikke er uttømmende.
Eksempel 1
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i et mineralfyllstoff dispersjonsmetode. Den angår også bruken av de således oppnådde suspensjoner ved fremstilling av beleggsfarger, eller beleggsfargene benyttes for å belegge papir. Eksempelet angår også målinger av den optiske lyshet og hvithet for de således oppnådde papirer. Mer spesielt er forholdet ved eksempelet å vise effektiviteten for en vannoppløselig kopolymer ifølge oppfinnelsen inneholdende minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol funksjon podet på minst en etylenisk, umettet monomer, sammenlignet med polymerer ifølge den kjente teknikk som mangler denne podede funksjon.
I testene i dette eksempel er et første trinn å dispergere en suspensjon mineralstoffer i henhold til en av de metoder som er velkjente for fagmannen.
Brookfield™ viskositeten for suspensjonene bestemmes som følger.
Brookfield viskositeten for suspensjonen måles i et RVT Brookfield viskosemeter i det ikke omrørte beger ved en temperatur på 23°C og to omdreiningers hastigheter 10 og henholdsvis 100 omdreininger per minutt, med den riktige spindel. Avlesningen skjer etter 1 minutt omdreining. Dette gir Brookfield™ viskositetsmålinger angitt som henholdsvis uio og uioo-
Etter å ha satt prøven hen i beger i 8 dager måles Brookfield™ viskositeten for suspensjonen ved å innføre den riktige spindel for RVT Brookfield™ viskosimeteret i det ikke-omrørte beger ved en temperatur på 23°C og 2 omdreiningshastigheter på 10 henholdsvis 100 omdreininger per minutt (uio og uioo). Avlesningen skjer etter 1 minutts rotasjon (Brookfield viskositet før omrøring). Den samme Brookfield viskositetsmåling (uio og uioo) også etter at begeret er omrørt i 5 minutter (Brookfield™ viskositet etter omrøring).
Suspensjonen går så inn i blandingene for beleggsfargene.
I hvert tilfelle fremstilles hver av beleggsfargene ved å innarbeide, for 100 vektdeler tørt pigment av de oppmalte suspensjoner av kalsiumkarbonat, 15 vektdeler styrenbutadienlateks markedsført av Dow Chemical under merke DL920™, og 1 vektdel per se optisk lysgjører markedsført av Bayer under betegnelsen Blancophor pTM
Initialviskositeten for beleggsfargene kan bestemmes ved å benytte samme metode som blir benyttet for vandige suspensjoner av mineralstoffer.
Beleggsfargene benyttes for å belegge ark av bærepapp fremstilt av Cascades La Rochettes, hvithet karakteriseres ved parameterne R457+uv, R457-uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 70,3 - 7010 - 0,3 og 49,4. Hver belegningstest buker et 21 cm x 29,7 cm pappark med flatevekt på 223 g/m<2>som er belagt med belegningsfargen som skal testes. Belegningen gjennomføres ved bruk av en laboratoriebelgning med utbyttbare valser, markedsført av Erikchsen under betegnelsen Mod. KCC 202™. Hver papplate belgges til 21 g/m<2>og tørkes så i en ikke-ventilert ovn i 5 minutter ved 50°C.
Test nr. 1
Denne test illustrerer kjent teknikk og benytter 0,75 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffet av en kopolymer ifølge den kjente teknikk for å dispergere en suspensjon av kalsiumkarbonat, hvorav 75 vekt% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™5100 kornstørrelsesanalyse, med et tørrstoffinnhold på 72%.
Kopolymeren består på vektbasis av 70% akrylsyre og 30% maleinsyreanhydrid. Den har en spesifikk vekt på 1,4 og nøytraliseres ved hjelp av soda.
Test nr. 2
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,75 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffet av en kopolymer ifølge oppfinnelsen for å dispergere en suspensjon av kalsiumkarbonat, hvorav 75 vekt% av partiklene har en diameter mindre enn 1 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™5100 kornstørrelsesanalyse, med et tørrstoffinnhold på 72%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,2, nøytraliseres ved hjelp av pottaske og består av:
a) 13,5% akrylsyre og 3,5 % metakrylsyre
b) 83% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 45
For testene 1 og 2 ble tørrstoffinnholdet i beleggsfargene, pH-verdi og Brookfield™ viskositetene bestemt ved 10 og 100 omdr/min (uio og uioo).
Til slutt måles paremeterne R457+ uv og R457- uv for de belagte plater i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter differansen AUV = R457+ uv - R457-uv beregnes, og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Resultatene fra tester nr. 1 og 2 oppsummeres i Tabell I.
Tabell I viser bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen inneholdende en podet metoksypolyetylenglykolmetakrylat funksjon med molekylvekt 2000 som antydet i test 2, via beskrivelsen av monomer b), gir en signifikant forbedring på aktiveringen av den optiske lyshet og hvitheten for de fargede plater.
Videre noteres det at Brookfield™ viskositetene for beleggsfargene som oppnås ifølge oppfinnelsen er kompatible med den normale, industrielle anvendelse.
Eksempel 2
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en mineral fyllstoff oppmaling. Den angår også bruken av de således oppnådde suspensjoner ved fremstilling av beleggsfarge idet beleggsfargene benyttes for å belegge papirer. Dette eksempel angår også målinger av den optiske lyshet og hvithet for de således oppnådde papirer. Til slutt er formålet ved dette eksempel å illustrere innflytelsen av mengden av monomer b) på hvitheten for de belagte papirer.
I testene tilsvarer dette eksempel et første trinn å male opp en suspensjon av mineralstoffer, i henhold til den følgende metode: Det benyttes en Dyno-Mill™ type fast-sylinderoppmåler med roterende impeller, der oppmalingslegemet består av zirkoniumbaserte kuler med en diameter mellom 0,6 millimeter og 1 millimeter.
Det totale volum som opptas av oppmalingslegemet er 1000 kubikkcentimeter
mens massen er 2700 g.
Oppmalingskammeret har et volum på 1400 kubikkcentimeter.
Omkretshastigheten for oppmaleren er 10 meter per sekund.
Pigmentsuspensjoner resirkuleres i en mengde av 40 liter per time.
Utløpet fra Dyno-Mill™ er utstyrt med en 200 mikron størrelsesseparator ved hjelp av hvilken det er mulig å separere suspensjonen fra oppmalingen fra oppmalingslegemet.
Temperaturen under hver oppmalingstest opprettholdes ved rundt 60°C.
Granulometrien for suspensjonen bestemmes som følger.
En timer etter at oppmalingen er ferdig blir en prøve på pigmentsuspensjonen hvis granulometri (uttrykt i vekt% av partiklene mindre enn 2 uM) måles ved bruk av en Sedigraph™ 5100 partikkelstørrelsesanalysator gjenvunnet i et begerglass.
Brookfield™ viskositeten for suspensjonen bestemmes i henhold til den metode som er beskrevet i Eksempel 1.
Suspensjonen går så inn i blandingen av beleggsfarger.
I dette eksempel fremstilles hver av beleggsfargene ved innarbeiding, per 100 vektdeler tørrpigment av oppmalings suspensjon av kalsiumkarbonat, 10 tørrvektdeler styrenbutadienlateks markesført av Dow Chemical under betegnelsen DL920™ og 1 vektdel per se optisk lysgjører, markedsført av Bayer under betegnelsen Blancophor pTM
Beleggsfargene benyttes for å danne på forhånd belagte ark av papir. Hvitheten karakteriseres ved parameterne R 457+uv, R 457 - uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 88,4-85,8-2,6 og 89,5.
Hver belegstest benytter et 21 cm x 29,7 cm ark med en flatevekt på 96 g/m<2>som er belagt med beleggsfargen som skal testes. Belegningen gjennomføres ved bruk av en laboratoriebelegger med utskriftbare valser markedsført av Erichsen under betegnelsen Mod. DCC 202™. Hvert papirark belegges på denne måte til 15 g/cm<2>og tørkes i en ikke-luftet ovn i 5 minutter ved 50°C.
Test nr. 3
Denne test illustrerer kjent teknikk og benytter 0,65 tørrvekt%, målt i forhold til den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge kjent teknikk, for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analyser og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne homopolymer av akrylsyre har en spesifikk viskositet på 0,64 og nøytraliseres ved hjelp av kalsium- og natriumhydroksider.
Test nr. 4
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt i forhold til den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge oppfinnelsen, for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analyser og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,08, nøytraliseres med soda og består av:
a) 89,8% akrylsyre og 0,2% metakrylsyre
b) 10% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
Test nr. 5
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt i forhold til den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge oppfinnelsen, for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analyser og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,01, nøytraliseres med soda og består av:
a) 79,6% akrylsyre og 0,4% metakrylsyre
b) 20% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
Test nr. 6
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt i forhold til den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge oppfinnelsen, for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analyser og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,08, nøytraliseres med soda og består av:
a) 69,5% akrylsyre og 0,5% metakrylsyre
b) 30% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
Test nr. 7
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,70 tørrvekt%, målt i forhold til den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge oppfinnelsen, for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analyser og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,56, nøytraliseres med soda og består av:
a) 8,5% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 90% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
Test nr. 8
Denne test illustrerer kjent teknikk og benytter 1 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre i henhold til kjent teknikk for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne homopolymer av akrylsyre har en spesifikk viskositet på 0,64 og nøytraliseres ved hjelp av kalsium- og natriumhydrosider.
Test nr. 9
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 1 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 0,64, nøytraliseres med soda og består av:
a) 94,5% akrylsyre og 0,5% metakrylsyre
b) 5% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
For alle tester 3-9 bestemmes tørrstoffinholdet for suspensjonen av mineralstoffer, deres pH-verdi, granulometri,karakterisert vedprosentandelen på vektbasis av partikler som er mindre enn 1 henholdsvis 2 um, deres Brookfield™ viskositeter ved 10 henholdsvis 100 omdr./min (uio og uioo), bestemt ved t = 0 og så ved t = 8 dager, før og etter omrøring. Til slutt måles parameterne R457+ uv og R457- uv for belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter differansen AUV = R457+ uv - R457-uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standard ISO/FDIS 11475.
Alle resultater tilsvarende testene 3 - 9 er oppsummert i Tabell II.
Tabell II viser at kopolymerene ifølge oppfinnelsen, benyttet i mineralfyllstoff oppmalingen, gjør det mulig signifikant å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet for de belagte papiret og oppnå en signifikant forbedring av hvitheten, uansett mengde monomer b) som beskrevet i testene nr. 4, 5, 6, 7 og 9.
Videre viser disse resultater også at kopolymerene ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå suspensjoner av mineralstoffer som kan håndteres etter lagring uten omrøring.
Eksempel 3
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en mineralfyllstoff oppmaling. Den angår også bruken av suspensjonene som oppnås på denne måte ved fremstilling av belegningsfarger idet belegningsfargene benyttes for å belegge papirer. Dette eksempel angår også måling av den optiske lyshet og hvitheten for de således oppnådde papirer. Til slutt er formålet med eksempelet å illustrere innvirkningen av lengden av den podede, alkoksypolyalkylenglykolkjede (dvs. verdien av (m+n+p)q i formel (I) som går inn i beskrivelsen av monomer b), og innflytelsen av den kjemiske art av den molekylære podingen på alkoksypolyalkylenglykol-gruppe til hovedkjeden av polymeren.
I dette eksempel er det første trinn å male opp suspensjoner av mineralstoffer i henhold til metodene som beskrevet i Eksempel 2. Ved granulometrien og Brookfiels™ viskositeten bestemmes i henhold til metodene beskrevet i Eksempel 2. Suspensjonene går så inn i sammensetningen av beleggsfargene som formuleres i henhold til metoden som beskrevet i Eksempel 2. Til slutt blir beleggsfargene benyttes for å belegge papirark i henhold til metoden beskrevet i Eksempel 2 med en beleggs vekt lik 15 g/m<2>. Arkene er 21 cm x 29,7 cm forbelagte papirark med en flatevekt på 96 g/m<2>. Hvitheten karakteriseres ved parameterne R457+uv, R457- uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 88,4-85,8-2,6 og 89,5.
Test nr. 10
Denne test illustrerer kjent teknikk og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre i henhold til kjent teknikk for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Homopolymeren av akrylsyre har en spesifikk viskositet på 0,64 og nøytraliseres ved hjelp av kalsium- og natriumhydrosider.
Test nr. 9
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 0,84, nøytraliseres med soda og består av:
a) 18% metakrylsyre
b) 82% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 8
Test nr. 12
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 0,78, nøytraliseres med soda og består av:
a) 8,3% akrylsyre og 8,7% metakrylsyre
b) 83% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 7
Test nr. 13
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,47, nøytraliseres med soda og består av:
a) 17% akrylsyre
b) 77,6% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakryluretangruppen, et produkt av omsetningen av etylenglykolmetalkrylat og diisocyanattoluen R' er metyl, med (m+n+p)q =113
c) 5,4% etylakrylat.
Test nr. 14
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 3,66 nøytraliseres med natrium og består av:
a) 10% metakrylsyre
b) 90% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er 3-isopropenyl-a,a-dimetylbenzyluretan
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
For alle testene 10-14 måles tørrstoffinholdet for suspensjonene når det gjelder mineralstoffer, pH-verdien, granulometrien identifisert ved vektprosentandelen partikler mindre enn 1 henholdsvis 2 nm, Brookfield™ viskositetene ved 10 henholdsvis 100 omdr./min (uio og uioo), bestemt ved t = 0 og så ved t = 8 dager, før og etter omrøring. Til slutt måles parameterne R457+uv og R457- uv for belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter differansen AUV = R457+ uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater fra testene 10-14 er oppsummert i Tabell III.
Tabell III vier at kopolymerene ifølge oppfinnelsen, benyttet ved oppmaling av et mineralfyllstoff, gir en signifikant forbedring når det gjelder aktiveringen av den optiske lyshet av de belagte papirer og deres hvithet, for forskjellige typer av monomerer b) inneholdende alkoksypolyalkylenglykol gruppen på den ene side og på den annen side, for en verdi (m+n+p)q mellom 5 og 150, i definisjonen av monomeren b) som beskrevet via formel (I).
Videre viser disse resultater at kopolymerene ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå suspensjoner av mineralfyllstoffer som kan håndteres etter lagring uten omrøring.
Eksempel 4
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en fremgangsmåte for oppmaling av et mineralfyllstoff. Den angår også bruken av de således oppnådde suspensjoner ved fremstilling av beleggsfarger, idet beleggsfargene benyttes for å belegge papirer. Dette eksempel angår også måling av den optiske lyshet og av hvitheten for de således oppnådde papirer. Til slutt er formålet ved eksempelet å illustrere innvirkningen av arten av monomeren valgt blant komponentene c) og d) av kopolymeren ifølge oppfinnelsen.
I dette eksempel er det første trinn å male opp suspensjoner av mineralstoffer i henhold til metodene som beskrevet i Eksempel 2. Ved granulometrien og Brookfiels™ viskositeten bestemmes i henhold til metodene beskrevet i Eksempel 2. Suspensjonene går så inn i sammensetningen av beleggsfargene som formuleres i henhold til metoden som beskrevet i Eksempel 2. Til slutt blir beleggsfargene benyttes for å belegge papirark i henhold til metoden beskrevet i Eksempel 2 med en beleggsvekt lik 15 g/m<2>. Arkene er 21 cm x 29,7 cm forbelagte papirark med en flatevekt på 96 g/m<2>. Hvitheten karakteriseres ved parameterne R457+uv, R457- uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 88,4-85,8-2,6 og 89,5.
Test nr. 15
Denne test illustrerer kjent teknikk og benytter 0,70 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre i henhold til kjent teknikk for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Homopolymeren av akrylsyre har en spesifikk viskositet på 0,64 og nøytraliseres ved hjelp av kalsium- og natriumhydrosider.
Test nr. 16
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,70 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 2,74, nøytraliseres med soda og består av:
a) 11,8% akrylsyre og 16% metakrylsyre
b) 69,2% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
c) 3% av en monomer med formel (Hb) der
R betyr vinyl
B betyr metyl.
Test nr. 17
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,70 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 2,88, nøytraliseres med soda og består av:
a) 11,8% akrylsyre og 16% metakrylsyre
b) 69,2% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
c) 3% av en monomer med formel (Ilb) der
R betyr metakrylat
A betyr propyl
B betyr metyl.
Test nr. 18
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,70 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 3,52, nøytraliseres med soda og består av:
a) 11,8% akrylsyre og 16% metakrylsyre
b) 69,2% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
c) 3% av en monomer med formel (Ilb) der
R betyr metakrylat
A betyr propyl
B betyr metyl.
Test nr. 19
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,70 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,99, nøytraliseres med soda og består av:
a) 11,8% akrylsyre og 16% metakrylsyre
b) 69,2% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
c) 3% av en monomer med formel (Ilb) der
R betyr metakrylat
A betyr propyl
B betyr metyl.
Test nr. 20
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,70 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 2,74, nøytraliseres med soda og består av:
a) 11,8% akrylsyre og 16% metakrylsyre
b) 69,2% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
c) 3% 2-perfluoralkyletylakrylat bestående av en enhet inneholdende 21 fluoratomer og 10 karbonatomer.
Test nr. 21
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,70 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 2,78, nøytraliseres med soda og består av:
a) 11,8% akrylsyre og 16% metakrylsyre
b) 68,9% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
og 3% av en monomer med formel (I) der
Ri betyr metyl
R2betyr hydrogen
R betyr metakrylat
R' betyr butyl med (m+n+p)q = 32
d) 0,3% etylenglykoldimetylakrylat.
Test nr. 22
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,70 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 2,80, nøytraliseres med soda og består av:
a) 11,8% akrylsyre og 16% metakrylsyre
b) 68,9% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113
og 3% av en monomer med formel (I) der
Ri betyr metyl
R2betyr hydrogen
R betyr metakrylat
R' betyr butyl med (m+n+p)q = 22
d) 0,3% av en monomer med formel (III) der
R13betyr propylmetakrylat
Ri6, Rn, Ris og R19betyr metyl
D og E ikke er tilstede
m3= n3 = p3 = m4 = n4 = p4 = 0
r' = 14.
For alle testene 15-22 måles tørrstoffinholdet for suspensjonene når det gjelder mineralstoffer, pH-verdien, granulometrien identifisert ved vektprosentandelen partikler mindre enn 1 henholdsvis 2 nm, Brookfield™ viskositetene ved 10 henholdsvis 100 omdr./min (uio og uioo), bestemt ved t = 0 og så ved t = 8 dager, før og etter omrøring. Til slutt måles parameterne R457+uv og R457- uv for belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter differansen AUV = R457+ uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater som tilsvarerer testene 15 - 22 er oppsummert i Tabell IV.
Tabell IV vier at kopolymerene ifølge oppfinnelsen, benyttet i en oppmålingsmetode for mineralfyllstoff, gir en signifikant forbedring i den optiske lyshet av de belagte papirer og deres hvithet, for forskjellige monomerer c) eller d) av kopolymeren ifølge oppfinnelsen.
Videre viser disse resultater også at kopolymerene ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå suspensjoner av mineralfyllstoffer som kan håndteres etter lagring uten omrøring.
Eksempel 5
Dette eksempel angår anvendelsen av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en fremgangsmåte for oppmaling av et mineralfyllstoff. Den angår også anvendelsen av de således oppnådde suspensjoner ved fremstilling av beleggsfarger idet beleggsfargene benyttes for å belegge papir. Eksempelet angår også måling av den optiske lyshet og hvitheten for de således oppnådde papirer. Til slutt er formålet med eksempelet å illustrere innflytelsen av den spesifikke viskositet for kopolymerene ifølge oppfinnelsen, ved ellers konstant monomer sammensetning.
I dette eksempel er det første trinn å male opp suspensjoner av mineralstoffer i henhold til metodene som beskrevet i Eksempel 2. Ved granulometrien og Brookfiels™ viskositeten bestemmes i henhold til metodene beskrevet i Eksempel 2. Suspensjonene går så inn i sammensetningen av beleggsfargene som formuleres i henhold til metoden som beskrevet i Eksempel 2. Til slutt blir beleggsfargene benyttes for å belegge papirark i henhold til metoden beskrevet i Eksempel 2 med en beleggsvekt lik 15 g/m<2>. Arkene er 21 cm x 29,7 cm forbelagte papirark med en flatevekt på 96 g/m<2>. Hvitheten karakteriseres ved parameterne R457+ uv, R457- uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 88,4-85,8-2,6 og 89,5.
I testene 23 - 28 er vektsammensetningen for kopolymerene ifølge oppfinnelsen konstant og er som følger:
a) 18,5% akrylsyre og 1,4% metakrylsyre
b) 80% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Test nr. 23
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 0,77, nøytraliseres med soda.
Test nr. 24
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,00, nøytraliseres med soda.
Test nr. 25
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,40, nøytraliseres med soda.
Test nr. 26
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 2,72, nøytraliseres med soda.
Test nr. 27
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 4,79, nøytraliseres med soda.
Test nr. 28
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 7,85, nøytraliseres med soda.
Kopolymerene ifølge oppfinnelsen som beskrevet i testene 23 - 28 sammenlignes i dette eksempel med polymeren ifølge kjent teknikk som beskrevet i test nr. 10 i Eksempel 3. For alle testene 23 - 28 ble tørrstoffinnholdet av suspensjonene av mineralstoffet, pH-verdien, granulometrien identifisert ved vektprosentandelen partikler mindre enn 1 henholdsvis 2 nm, Brookfield™ viskositetene ved 10 henholdsvis 100 omdr./min (nio og nioo), bestemt ved t = 0 og så ved t = 8 dager, før og etter omrøring. Til slutt måles parameterne R457+uv og R457_ uv for belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter differansen AUV = R457+ uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater som tilsvarerer testene 23 - 28 er oppsummert i Tabell V.
Tabell V viser at kopolymerene ifølge oppfinnelsen, benyttet i en mineralfyllstoff oppmalingsmetode, gjør en signifikant forbedring når det gjelder aktiveringen av den optiske lyshet av de belagte papirer og deres hvithet, for et bredt område av spesifikke viskositeter fra 0,5 til 8.
Videre viser disse resultater også at kopolymerene ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå suspensjoner av mineralfyllstoffer som kan håndteres etter lagring uten omrøring.
Eksempel 6
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en fremgangsmåte for oppmåling av mineralfyllstoffer. Den angår også bruken av de således oppnådde suspensjoner i fremstilling av beleggsfarger, idet beleggsfargene benyttes for å belegge papirer. Dette eksempel angår også måling av den optiske lyshet og hvitheten for de således oppnådde papirer. Til slutt er eksempelet satt opp for å illustrere innflytelsen av monomersammensetningen i en kopolymer ifølge oppfinnelsen for en konstant mengde av metoksypolyetylenglykolmetakrylat med molekyl vekt 5000.
I dette eksempel er det første trinn å male opp suspensjoner av mineralstoffer i henhold til metodene som beskrevet i Eksempel 2. Ved granulometrien og Brookfiels™ viskositeten bestemmes i henhold til metodene beskrevet i Eksempel 2. Suspensjonene går så inn i sammensetningen av beleggsfargene som formuleres i henhold til metoden som beskrevet i Eksempel 2. Til slutt blir beleggsfargene benyttes for å belegge papirark i henhold til metoden beskrevet i Eksempel 2 med en beleggsvekt lik 15 g/m<2>. Arkene er 21 cm x 29,7 cm forbelagte papirark med en flatevekt på 96 g/m<2>. Hvitheten karakteriseres ved parameterne R457+ uv, R457- uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 88,4-85,8-2,6 og 89,5.
Test nr. 29
Denne test illustrer den kjente teknikk å benytte 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer i henhold til den kjente teknikk for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne homopolymer av akrylsyre har en spesifkk viskositet på 0,64 og nøytraliseres ved hjelp av kalsium- og natriumhydroksider.
Test nr. 30
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,34, nøytraliseres med soda og består av:
a) 9,6% akrylsyre og 1,4% metakrylsyre
b) 80% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
c) 10% akrylamid.
Test nr. 31
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,24, nøytraliseres med soda og består av:
a) 8,6% akrylsyre, 1,4% metakrylsyre og 10% itakonsyre
b) 80% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Test nr. 32
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,38, nøytraliseres med soda og består av: a) 8,6% akrylsyre, 1,4% metakrylsyre ig 10% etylenglykolmetakrylatfosfat
b) 80% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Test nr. 33
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,24, nøytraliseres med soda og består av: a) 8,6% akrylsyre, 1,4% metakrylsyre og 10% akrylamidometylpropansulfonsyre
b) 80% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Test nr. 34
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Kopolymeren, som har en spesifikk viskositet på 1,92, nøytraliseres med soda og består av:
a) 20% metakrylsyre
b) 80% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Kopolymerene ifølge oppfinnelsen som beskrevet i testene 30 - 33 sammenlignes i dette eksempel med polymeren ifølge kjent teknikk som beskrevet i test nr. 10 i Eksempel 3. Kopolymeren ifølge oppfinnelsen som beskrives i test nr. 34 sammenlignes i dette eksempel med polymeren ifølge kjent teknikk som beskrevet i test nr. 29 i dette eksempel. Således kan man i de tilsvarende tabell over verdi se at polymerer som gjorde det mulig å oppnå suspensjoner av mineralstoffer med tilsvarende granulometri sammenlignes.
For alle tester 30 - 34 ble tørrstoffinnholdet for suspensjonene av mineralstoffene, pH-verdien, granulometrienkarakterisert vedvektprosentandelen partikler mindre enn 1 henholdsvis 2 um, Brookfield™ viskositetene ved 10 henholdsvis 100 omdr./min (uio og uioo), bestemt ved t = 0 og så ved t = 8 dager, bestemt før og etter omrøring.
Til slutt ble parameterne R457+ uv og R457- uv målt for de belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter forskjellen AUV = R457+ uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater som tilsvarerer testene 30 - 34 er oppsummert i Tabell VI.
Tabell VI viser at kopolymerene ifølge oppfinnelsen kan benyttes i en fremgangsmåte for oppmaling av et mineralfyllstoff, gir en signifikant forbedring når det gjelder aktiveringen av den optiske lyshet av de belagte papirer og deres hvithet, for en konstant mengde av metoksypolyetylenglykolmetakrylat av molekylvekt 5000, for et vidt spektrum av monomersammensetninger.
Videre viser disse resultater at kopolymerene ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå suspensjoner av mineralfyllstoffer som kan håndteres etter lagring, uten omrøring.
Eksempel 7
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en fremgangsmåte for oppmåling av mineralfyllstoffer. Den angår også bruken av de således oppnådde suspensjoner i fremstilling av beleggsfarger, idet beleggsfargene benyttes for å belegge papirer. Dette eksempel angår også måling av den optiske lyshet og hvitheten for de således oppnådde papirer. Til slutt er formålet med dette eksempel å illustrere innflytelsen av mengden og arten av nøytralisering av kopolymerene ifølge oppfinnelsen ved konstant monomersammensetning.
I dette eksempel er det første trinn å male opp suspensjoner av mineralstoffer i henhold til metodene som beskrevet i Eksempel 2. Ved granulometrien og Brookfiels™ viskositeten bestemmes i henhold til metodene beskrevet i Eksempel 2. Suspensjonene går så inn i sammensetningen av beleggsfargene som formuleres i henhold til metoden som beskrevet i Eksempel 2. Til slutt blir beleggsfargene benyttes for å belegge papirark i henhold til metoden beskrevet i Eksempel 2 med en beleggsvekt lik 15 g/m<2>. Arkene er 21 cm x 29,7 cm forbelagte papirark med en flatevekt på 96 g/m<2>. Hvitheten karakteriseres ved parameterne R457+uv, R457- uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 90,9-83,8-7,1 og 103,6.
For testene 36 -39 og 41 til 44 var sammensetningen for kopolymeren ifølge oppfinnelsen fast og var på vektbasis:
a) 11,8% akrylsyre og 16% metakrylsyre
b) 72,2% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 8.
Test nr. 35
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge kjent teknikk for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Homopolymeren som har en spesifikk viskositet på 0,64 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres med et system bestående av 70% natriumioner og 30% kalsiumioner for denne test.
Test nr. 36
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne kopolymer, som har en spesifikk viskositet på 1,08 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres fullstendig med kaliumionet for denne test.
Test nr. 37
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne kopolymer, som har en spesifikk viskositet på 1,08 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres med et system bestående av mol av 70% natriumioner og 30% kalsiumioner for denne test.
Test nr. 38
Denne test illustrerer opprinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne kopolymer, som har en spesifikk viskositet på 1,08 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres med et system bestående av mol av 50% natriumioner og 50% magnesiumioner for denne test.
Test nr. 39
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne kopolymer, som har en spesifikk viskositet på 1,08 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres fullstendig med aminometylpropanol for denne test.
Test nr. 40
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge kjent teknikk for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Homopolymeren som har en spesifikk viskositet på 0,64 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres med et system bestående av mol av 70% natriumioner og 30% kalsiumioner for denne test.
Test nr. 41
Denne test illustrerer opprinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne kopolymer, som har en spesifikk viskositet på 1,08 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres ikke for denne test (alle karboksylfunksjonene forblir sure).
Test nr. 42
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne kopolymer, som har en spesifikk viskositet på 1,08 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres fullstendig med trietanolamin for denne test.
Test nr. 43
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne kopolymer, som har en spesifikk viskositet på 1,08 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres fullstendig med ammoniumionet for denne test.
Test nr. 44
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne kopolymer, som har en spesifikk viskositet på 1,08 når den nøytraliseres med soda, nøytraliseres 50% med kaliumionet og 50% av funksjonen forblir sur.
For alle tester 35 - 44 ble tørrstoffinnholdet i suspensjonene av mineralstoffene, pH-verdien, granulometrienkarakterisert vedvektprosentandelen partikler mindre enn 1 henholdsvis 2 um, Brookfield™ viskositetene ved 10 henholdsvis 100 omdr./min (uio og uioo), bestemt ved t = 0 og så ved t = 8 dager, bestemt før og etter omrøring. Til slutt ble parameterne R457+ uv og R457- uv målt for de belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter forskjellen AUV = R457+ uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater fra testene 35 - 44 er oppsummert i Tabell VII.
Tabell VII viser at kopolymerene ifølge oppfinnelsen, benyttet i en metode for oppmaling av et mineralstoff, gir en signifikant forbedring av aktiveringen av optisk lyshet for de belagte papirer og deres hvithet, for en konstant monomersammensetning og forskjellige mengder og typer av nøytraliseringssystem. Videre viser disse resultater også at kopolymerene ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå suspensjoner av mineralfyllstoffer som kan håndteres etter lagring uten omrøring.
Eksempel 8
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en fremgangsmåte for oppmåling av mineralfyllstoffer. Den angår også bruken av de således oppnådde suspensjoner i fremstilling av beleggsfarger, idet beleggsfargene benyttes for å belegge papirer. Dette eksempel angår også måling av den optiske lyshet og hvitheten for de således oppnådde papirer. Til slutt er formålet med dette eksempel å illustrere de forskjellige monomersammensetninger for en kopolymer ifølge oppfinnelsen.
I dette eksempel er det første trinn å male opp suspensjoner av mineralstoffer i henhold til metodene som beskrevet i Eksempel 2. Ved granulometrien og Brookfiels™ viskositeten bestemmes i henhold til metodene beskrevet i Eksempel 2. Suspensjonene går så inn i sammensetningen av beleggsfarger som fremstilles ved, per 100 vektdeler tørrpigment og innarbeider den oppmalte suspensjon av kalsiumkarbonat, 10 tørrvektdeler av en styrenbutadienlateks markedsført av Dow Chemical under betegnelsen DL950™, 0,2 deler av et ko-bindemiddel markedsført av Coatex under betegnelsen Rheocoat™ 35 samt 1 vektdel av en optisk lysgjører, markedsført av Bayer under betegnelsen Blancophor P™.
Til slutt benyttes beleggsfargene for å belegge papirarket i henhold til metoden som beskrevet i Eksempel 2 med en beleggsvekt lik 15 g/m<2>. Arkene har dimensjonene 21 cm c 29,7 cm og er forbelagte papirark med en flatevekt på 96 g/m .
Test nr. 45
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter 0,65 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge kjent teknikk for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne homopolymeren av akrylsyre har en spesifikk viskositet på 0,64 og nøytraliseres ved hjelp av kalsium- og natriumhydrosider.
Test nr. 46
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 1,50 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 78,3%.
Kopolymer nøytraliseres med soda og består av:
a) 13,3% akrylsyre og 3,3 % metakrylsyre
b) 78,4% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med m = p = 0; n = 45; q = 1 og (m+n+p)q = 45.
c) 5% vinylpyrrolidon.
Test nr. 47
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 1,20 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 78,6%.
Kopolymer nøytraliseres med soda og består av:
a) 94% akrylsyre og 1% metakrylsyre
b) 5% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
Pv2 er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med m = p = 0; n = 113; q = 1 og (m+n+p)q = 113.
Test nr. 48
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 1,50 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 75%.
Kopolymer nøytraliseres med soda og består av:
a) 94% akrylsyre og 1% metakrylsyre
b) 2% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med m = p = 0; n = 113; q = 1 og (m+n+p)q = 113.
c) 3% av en monomer med formel (Ilb) der:
R er metakrylat
A er propylkjede
B er metylradikal.
For alle tester 45 - 48 ble tørrstoffinnholdet for suspensjonen av mineralstoff, pH-verdi, granulometrikarakterisert vedvektprosent andel partikler mindre enn 1 og 2 nm, Brookfield™ viskositeten ved 10 henholdsvis 100 omdr./min (uio og uioo), bestemt ved t = 0 og så ved t = 8 dager, bestemt før og etter omrøring. Til slutt ble parameterne R457+ uv og R457-uv målt for de belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter forskjellen AUV = R 457 + uv - R 457-uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater fra testene 45 - 48 er oppsummert i Tabell VIII.
Tabell VIII viser at kopolymerene ifølge oppfinnelsen med forskjellige monomersammensetninger, benyttet i en metode for oppmaling av mineralfyllstoff, gir en signifikant forbedring når det gjelder aktiveringen av den optiske lyshet for de belagte papirer og disses hvithet.
Eksempel 9
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en fremgangsmåte for fremstilling av mineralfyllstoffer. Den angår også bruken av de således oppnådde fyllstoffer ved fremstilling av papir. Eksempelet angår måling av den optiske lyshet og hvitheten av de således oppnådde papirer. Til slutt er eksempelet ment for å illustrere effektivitet av kopolymerene ifølge oppfinnelsen ved forbedring av aktiveringen av den optiske lyshet og hvitheten de fremstilte papirer.
I testene i dette eksempel er det første trinn å male opp suspensjoner av mineralstoffer i henhold til metodene som beskrevet i Eksempel 2. Mineralfyllstoffet er kalsiumkarbonat. For hver test, hvor man benytter en konstant mengde av oppmalingsmiddel som enten er en kopolymer ifølge oppfinnelsen eller et oppmalingsmiddel som tidligere nevnt; denne mengde tilsvarer 0,35 tørrvekt% kopolymer målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer. Granulometrien av suspensjonen bestemmes ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør. Dets Brokkfield™ viskositet på 10 henholdsvis 100 omdr./min (uio og uioo) er også målt ved t = 0 etter 9 dager før og etter omrøring ifølge fremgangsmåten beskrevet i Eksempel 2.
Etter målingene av Brookfield™ viskositeten ved t = 0 benyttes fyllstoffer for å fremstille et papirark i henhold til følgende metode.
Dette gir en masse som er en blanding av 30 vekt% harpiksholdige fibere og 70 vekt% eukalyptusfibere. Massen raffineres i en Valley-stack ved 30°SR, raffineringskonsentrasjonen er 16 g/l. Massen inneholdes i en formingsskål av Franck-typen. 1 vekt% (beregnet på den totale tørrvekt av fibrene) av den optiske lysgjører Blancophor P01™ fra Bayer innarbeides i massen. Deretter innføres 0,6 vekt%, beregnet på den totale tørrvekt av fibrene, av limet Keydime™ C222 markedsført av Eka Chemical. Deretter tilsettes fyllstoffet i form av en vandig suspensjon i en mengde av 30 vekt% med henblikk på den totale vekt av fibrene. Resultatet fortynnes for å oppnå et ark med en total flatevekt på 80 g/cm<2>. Et retensjonssystem av kationisk/polyakrylamid stivelsestypen innføres også. Den kationiske stivelse erHi- Cat TNÆ markedsført av Roquette, og polyakrylamidet er Percol tvi 178 markedsført av Ciba. Mengden retensjonsmiddel justeres for å gi en prosentandel restfibere på 20 vekt% i det oppnådde ark.
Til slutt måles parameterne R457+uv og R457_ uv målt for de belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter forskjellen AUV = R457+ uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Test nr. 49
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter 0,35 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en homopolymer av akrylsyre ifølge kjent teknikk for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 76%.
Denne homopolymeren av akrylsyre har en spesifikk viskositet på 0,64 og nøytraliseres ved hjelp av kalsium- og natriumhydrosider.
Test nr. 50
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,35 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 um, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 78,3%.
Denne kopolymer som har en spesifikk viskositet på 1,10, nøytraliseres med soda og består av:
a) 14,1% akrylsyre og 3,4% metakrylsyre
b) 82,5% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 45.
Test nr. 51
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,35 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 78,3%.
Denne kopolymer som har en spesifikk viskositet på 1,49, nøytraliseres med soda og består av:
a) 13,7% akrylsyre og 3,3% metakrylsyre
b) 83% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Test nr. 52
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 0,35 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 78,3%.
Denne kopolymer som har en spesifikk viskositet på 1,27, nøytraliseres med soda og består av:
a) 8,5% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 90% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Test nr. 53
Denne test illustrerer opprinnelsen og benytter 0,35 tørrvekt%, målt med henblikk på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen for å male opp en suspensjon av kalsiumkarbonat. Suspensjonen av kalsiumkarbonat inneholder før oppmaling 20 vekt% partikler med en diameter mindre enn 2 nm, bestemt ved bruk av en Sedigraph™ 5100 kornstørrelses analysør og har et tørrstoffinnhold på 78,3%.
Denne kopolymer som har en spesifikk viskositet på 1,56, nøytraliseres med soda og består av:
a) 8,5% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 90% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
For alle testene 9-53 bestemte man granulometrien for de oppmalte suspensjoner i mineralfyllstoffer, identifisert ved vektprosentandelen av partikler mindre enn 1 henholdsvis 2 nm, og deres Brookfield™ viskositeter ved 10 henholdsvis 100 omdr./min (nio og nioo) bestemt ved t = 0 og så ved t = 8 dager, før og etter omrøring.
Til slutt ble parameterne R457+ uv og R457- uv målt for de belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter forskjellen AUV = R457+ uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater tilsvarende testene 49 - 53 er oppsummert i Tabell IX.
Tabell IX viser at kopolymerene ifølge oppfinnelsen, benyttet i en fremstillingsmetode for fyllstoff, gir signifikante forbedringer når det gjelder aktiveringen av optisk lyshet for fremstilte papirer og deres hvithet.
Videre viser disse resultater at kopolymerene ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå suspensjoner av mineralfyllstoffer som kan håndteres etter lagring uten omrøring.
Eksempel 10
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen som additiver i en metode for fremstilling av beleggsfarger. Den angår også bruken av de således oppnådde beleggsfarger ved fremstilling av belagt papir. Prøven angår også måling av den optiske lyshet og hvitheten for de oppnådde belagte papirer. Til slutt er eksempelet ment å illustrere effektiviteten ved kopolymerene ifølge oppfinnelsen med henblikk på å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet og hvitheten for de belagte papirer.
I testene ifølge dette eksempel er et første trinn, i henhold til i og for seg kjente metoder, å blande en suspensjon av kalsiumkarbonat, markedsført av Omya under navnet Setacarb™, og en suspensjon av kaolin, markedsført av Huber under navnet Hydragloss™ 90. Denne blanding dannes så ved, per 100 vektdeler tørr pigment, iblandet 10 deler på tørrvektbasis av en styren-butadien lateks, markedsført av Dow Chemical under betegnelsen DL950™ og 1 vektdel av den optiske lysgjører Blancophor P™, markedsført av Bayer. Deretter tilsettes det eventuelt Vi tørrvektdel av en optisk lysgjørerstøtte, kjent for fagmannen, dvs. polyvinylalkohol markedsført under betegnelsen Mowiol™ 4-98 av Clariant. En kopolymer ifølge oppfinnelsen gir andeler som spesifiseres for hver av testene, kan eventuelt også tilsettes.
Disse blandinger benyttes så for å belegge papirark som beskrevet i Eksempel 2 med en beleggsvekt lik 15 g/m . Arkene er 21 cm x 29,7 cm pigmenterte papirark med en flatevekt på 76 g/m<2>. Hvitheten karakteriseres ved parameterne R 457 + uv, R 457 - uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 90,9 - 83,8 - 7,1 og 103,6.
Test nr. 54
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter for fremstilling av blandingen, den ovenfor nevnte blanding av mineralfibere, den ovenfor nevnte lateks og den ovenfor nevnte optiske lysgjører i de andeler som er definert i begynnelsen av Eksempel 9.
Test nr. 55
Denne test illustrer oppfinnelsen og benytter for fremstilling av blandingen, den ovenfor nevnte blanding av mineralfibere, den ovenfor nevnte lateks og den ovenfor nevnte optiske lysgjører i de andeler som er definert i begynnelsen av Eksempel 9. Eksempelet benytter også, i formuleringen av blandingen, 1,5 tørrvektdeler av en kopolymer ifølge oppfinnelsen.
Kopolymeren som har en spesifikk viskositet på 14,2 nøytraliseres med soda og består av:
a) 13,6% akrylsyre og 3,4% metakrylsyre
b) 83% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 45.
Test nr. 56
Denne test illustrer oppfinnelsen og benytter, for fremstilling av beleggsfargen, den ovenfor nevnte blanding av mineralfibere, den ovenfor nevnte lateks og den ovenfor nevnte optiske lysgjører i de andeler som er definert i begynnelsen av Eksempel 9.
Eksempelet benytter også, i formuleringen av beleggsfargen, 1 tørrvektdel av en kopolymer ifølge oppfinnelsen.
Kopolymeren som har en spesifikk viskositet på 4,83 nøytraliseres med soda og består av:
a) 13,6% akrylsyre og 3,4% metakrylsyre
b) 83% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 45.
Test nr. 57
Denne test illustrer oppfinnelsen og benytter, for fremstilling av beleggsfargen, den ovenfor nevnte blanding av mineralfibere, den ovenfor nevnte lateks og den ovenfor nevnte optiske lysgjører i de andeler som er definert i begynnelsen av Eksempel 9.
Eksempelet benytter også 0,5 tørrvektdeler av en polyvinylalkohol som optisk lysgjørerstøtte.
Test nr. 58
Denne test illustrer oppfinnelsen og benytter, for fremstilling av beleggsfargen, den ovenfor nevnte blanding av mineralfibere, den ovenfor nevnte lateks og den ovenfor nevnte optiske lysgjører i de andeler som er definert i begynnelsen av Eksempel 9.
Eksempelet benytter også, i formulering av blandingen, 0,5 tørrvektdeler polyvinylalkohol som optisk lysgjørermedium og 0,9 tørrvektdeler av en kopolymer ifølge oppfinnelsen.
Kopolymeren som har en spesifikk viskositet på 14,2 nøytraliseres med soda og består av:
a) 13,6% akrylsyre og 3,4% metakrylsyre
b) 83% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 45.
Test nr. 59
Denne test illustrer oppfinnelsen og benytter, for fremstilling av beleggsfargen, den ovenfor nevnte blanding av mineralfibere, den ovenfor nevnte lateks og den ovenfor nevnte optiske lysgjører i de andeler som er definert i begynnelsen av Eksempel 9. Eksempelet benytter også, i formulering av blandingen, 0,5 tørrvektdeler polyvinylalkohol som optisk lysgjørermedium og 1 tørrvektdel av en kopolymer ifølge oppfinnelsen.
Kopolymeren som har en spesifikk viskositet på 4,83 nøytraliseres med soda og består av:
a) 13,6% akrylsyre og 3,4% metakrylsyre
b) 83% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q = 45.
For testene 54-59 bestemte man viskositeten av belagte papirer ved t = 0 ved 10 og 100 omdr./min (ui0og uioo)-
Til slutt ble parameterne R457+ uv og R457- uv målt for de belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter forskjellen AUV = R 457 + uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Vannretensjonsverdien bestemmes også for hver beleggsfarge i henhold til den metode som er beskrevet i EP 1 001 083.
Beleggsfargen underkastes et trykk på 7 bar i en standardisert sylinder og utstyres med en filterpapirtype overflate som er i stand til å slippe gjennom vann. Volumet av filtrat av blanding, samlet etter 20 minutter (V20min i milliliter) og tiden fra den første dråpe trengte gjennom filterpapiret (ti. dråpe i minuttet) bestemmes så. Retensjonstiden er bedre desto lavere verdien V20min og desto høyere verdien ti. dråpe, er.
Alle resultater fra testene 54 - 59 er oppsummert i Tabell X.
Tabell X viser at, uavhengig av nærvær av polyvinylalkohol som optisk lysgjøringsmiddel, gir kopolymerene ifølge oppfinnelsen en signifikant forbedring av aktiveringen av optisk lyshet for belagte papirer, og en forbedring når det gjelder hvitheten.
Det skal også påpekes at bruken av en kopolymer ifølge oppfinnelsen gir en signifikant forbedring av vannretensjonen for beleggsfargen.
Videre skal det påpekes at Brookfield™ viskositetene for beleggsfargene som oppnås ifølge oppfinnelsen er kompatible med vanlig, industriell praksis.
Eksempel 11
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen som additiver ved fremstilling av suspensjoner av på forhånd dispergerte og/eller oppmalte mineralstoffer. Eksempelet angår også bruken av de således oppnådde suspensjoner ved fremstilling av beleggsfarger idet fargene benyttes for å belegge papir. Eksempelet angår også måling av den optiske lyshet og hvithet for de således oppnådde papirer. Til slutt er eksempelet ment å illustrere effektiviteten for kopolymerene ifølge oppfinnelsen med henblikk på å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet og hvithet for de belagte papirer.
I testene i dette eksempel benyttes det en suspensjon av kalsiumkarbonat, markedsført under navnet Hydrocarb™ 90 av Omya.
Det neste trinn er så å innarbeide en kopolymer ifølge oppfinnelsen i disse suspensjoner i en andel på 1 tørrvekt%, beregnet på en tørrvekt av mineralfyllstoffene.
Suspensjonene går så inn i blandingen av beleggsfarger.
Beleggsfargen fremstilles ved å innarbeide, per 100 tørrvektdeler pigment, 10 tørrvektdeler styren-butadien lateks, markedsført av Dow Chemical under betegnelsen DL920™, og 1 tørrvektdel av en optisk lysgjører, markedsført av Bayer under navnet Blancophor P™.
Disse beleggsfarger benyttes så til å belegge papirark i henhold til den metode som er beskrevet i Eksempel 2, med en beleggsvekt lik 15 g/cm<2>. Arkene har dimensjonene 21 cm x 29,7 cm og er på forhånd belagte papirark med en flatevekt på 96 g/m<2>. Hvitheten karakteriseres ved parameterne R457+uv, R457- uv, AUV og W(CIE) henholdsvis lik 88,4-85,8-2,6 og 89,5.
Viskositeten bestemmes i henhold til samme metode som benyttes for de vandige suspensjoner av mineralstoffer.
Papirarkene belegges som beskrevet i Eksempel 2.
Test nr. 60
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter Hydrocarb 90™ kalsiumkarbonat suspensjonen ved fremstilling av beleggsfargen.
Test nr. 61
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 1 tørrvekt%, beregnet på den tørre vekt av mineralfyllstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen som additiv i Hydrocarb 90™ kalsiumkarbonat suspensjonen.
Kopolymeren som har en spesifikk viskositet på 1,52, nøytraliseres med soda og består av:
a) 8,5% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 90% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Test nr. 62
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter Hydrocarb 90™ kalsiumkarbonat suspensjonen ved fremstilling av beleggsfargen. Testen benytter også, ved fremstilling av fargen, 1 tørrvektdel (per 100 vektdeler tørr pigment) av en optisk lyshetsbærer ifølge kjent teknikk, dvs. polyvinylpyrrolidon, markedsført av BASF under betegnelsen K30™.
Test nr. 63
Denne test illustrerer opprinnelsen og benytter 1 tørrvekt%, beregnet på den tørre vekt av mineralfibere, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen som additiv i Hydrocarb 90™ kalsiumkarbonat suspensjonen.
Kopolymeren som har en spesifikk viskositet på 1,52, nøytraliseres med soda og består av:
a) 8,5% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 90% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Testen benytter også, ved fremstilling av fargen, 1 tørrvektdel (per 100 vektdeler tørr pigment) av en optisk lyshetsbærer ifølge kjent teknikk, dvs. polyvinylpyrrolidon, markedsført av BASF under betegnelsen K30™.
Test nr. 64
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter Hydrocarb 90™ kalsiumkarbonat suspensjonen ved fremstilling av beleggsfargen. Testen benytter også, ved fremstilling av fargen, 1 tørrvektdel (per 100 vektdeler tørr pigment) av en optisk lyshetsbærer ifølge kjent teknikk, dvs. metoksypolyetylenglykol med molekylvekt 5000.
Test nr. 65
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 1 tørrvekt%, beregnet på den tørre vekt av mineralfibere, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen som additiv i Hydrocarb 90™ kalsiumkarbonat suspensjonen.
Kopolymeren som har en spesifikk viskositet på 1,52, nøytraliseres med soda og består av:
a) 8,5% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 90% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med (m+n+p)q =113.
Testen benytter også, ved fremstilling av fargen, 1 tørrvektdel (per 100 vektdeler tørr pigment) av en optisk lyshetsbærer ifølge kjent teknikk, dvs. metoksypolyetylenglykol med molekylvekt 5000.
For testene 60 - 65 bestemmes viskositeten for de oppnådde blandinger ved t = 0 og ved 10 og 100 omdr./min (uio og uioo).
Til slutt ble parameterne R457+ uv og R457- uv målt for de belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter forskjellen AUV = R457+ uv - R457_uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater tilsvarende testene 60 - 65 er oppsummert i Tabell XI.
Tabell XI viser at innføring som additiv i suspensjonen av mineralstoffer, av en kopolymer ifølge oppfinnelsen, signifikant forbedrer aktiveringen av den optiske lyshet i sluttproduktet og disses hvithet.
Videre skal det påpekes at Brookfield™ viskositetene for belagte farger som oppnås ifølge oppfinnelsen er kompatible med vanlig industriell praksis.
Eksempel 12
Dette eksempel angår bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen som additiver i en metode for fremstilling av en beleggsfarge, og mer spesielt som ko-bindemiddel. Dette eksempel angår også måling av den optiske lyshet og hvitheten for de belagte papirer som oppnås. Til slutt er eksempelet ment å illustrere effektiviteten for kopolymeren ifølge oppfinnelsen med henblikk på å forbedre aktiveringen av den optiske lyshet og hvitheten i de belagte papirer.
I testene i dette eksempel benyttes det en suspensjon av kalsiumkarbonat, markedsført under navnet Hydrocarb™ 90 av Omya og som går inn i blandingen av belegningsfarger.
Beleggsfargen fremstilles ved, per 100 tørrvektdeler eller pigment og innarbeider 10 tørrvektdeler styren-butadien lateks, markedsført av Dow Chemical under betegnelsen DL950™, den mengde ko-bindemiddel som skal testes, og 1 vektdel optisk lysgjører, markedsført av Bayer under betegnelsen Blancophor P™.
Beleggsfargene benyttes så til å belegge papirark i henhold til metoden som er beskrevet i Eksempel 2, og med en beleggsvekt på 15 g/m<2>. Arkene har dimensjonene 21 cm x 29,7 cm og er på forhånd belagte papirark med en flatevekt på 96 g/m<2>.
Viskositeten bestemmes i henhold til samme metode som benyttet på den vandige suspensjon av mineralstoffer.
Papirarkene belegges så som beskrevet i Eksempel 2.
Test nr. 66
Denne test illustrerer kjent teknikk og benytter, ved fremstilling av beleggsfargen, 0,2 deler av et ko-bindemiddel ifølge kjent teknikk, markedsført av Coatex under betegnelsen Rheocoat™ 35.
Test nr. 67
Denne test illustrerer opprinnelsen og benytter, ved fremstilling av beleggsfargen, 0,2 deler av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen som additivt ko-bindemiddel.
Kopolymeren nøtraliseres med soda og består av:
a) 5,9% akrylsyre og 1,6% metakrylsyre
b) 92,5% av en monomer med formel (I) der:
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl, med m = p = 0; n = 113; q = 1 og (m+n+p)q = 113.
Test nr. 68
Denne test illustrer oppfinnelsen og benytter som additivt ko-bindemiddel i fremstilling av beleggsfarger, 0,8 deler av den samme kopolymer ifølge oppfinnelsen som ble benyttet i test nr. 67.
Test nr. 69
Denne test illustrer oppfinnelsen og benytter som additivt ko-bindemiddel i fremstilling av beleggsfarger, 3 deler av den samme kopolymer ifølge oppfinnelsen som ble benyttet i test nr. 67.
Test nr. 70
Denne test illustrer oppfinnelsen og benytter som additivt ko-bindemiddel i fremstilling av beleggsfarger, 4 deler av den samme kopolymer ifølge oppfinnelsen som ble benyttet i test nr. 67.
For testene 66 - 70 ble viskositeten for beleggsfargene oppnådd ved t = 0 bestemt ved 10 og 100 omdr./min (ui0 og uioo). Til slutt ble parameterne R 457 + uv og R 457-uv målt for de belagte papirer i henhold til standarden NF Q 03-038 og NF Q 03-039, hvoretter forskjellen AUV = R457+ uv - R457-uv beregnes og W(CIE)-parameteren også måles i henhold til standarden ISO/FDIS 11475.
Alle resultater tilsvarende testene 66 - 70 er oppsummert i Tabell XII.
Tabell XII viser at bruken av kopolymerer ifølge oppfinnelsen som additiver i beleggsfarger gir en signifikant forbedring av aktiveringen av den optiske lyshet og hvitheten for de belagte papirer.

Claims (12)

1. Anvendelsen av en vannoppløselig kopolymer som middel for å forbedre den optiske lyshet der kopolymeren har minst en alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol funksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer.
2. Anvendelse av en vannoppløselig kopolymer som middel for forbedring av aktiveringen av optisk lyshet ifølge krav 1, der kopolymeren består av minst en monomer med formel (I):
der m og p representerer et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150, n betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150, q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik at 15 < (m+n+p)q < 120, Ri betyr hydrogen, metyl eller etyl, R2betyr hydrogen, metyl eller etyl, R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl- uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med fra 1 til 40 karbonatomer, fortrinnsvis 1 til 12 karbonatomer og helst 1 til 4 karbonatomer.
3. Anvendelse av en vannoppløselig kopolymer som vil for å forbedre aktiveringen av optisk lyshet ifølge et av kravene 1 eller 2 der kopolymeren består av: a) minst en anionisk monomer med en karboksyl- eller dikarboksyl- eller fosfor-eller fosfon- eller sulfon-funksjon eller en blanding derav, b) minst en ikke-ionisk monomer, der den ikke-ioniske monomer består av minst en monomer med formel (I):
der m og p representerer et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150, n betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150, q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik at 15 < (m+n+p)q < 120, Ri betyr hydrogen, metyl eller etyl, R2betyr hydrogen, metyl eller etyl, R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med fra 1 til 40 karbonatomer, og betyr fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og spesielt 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere monomerer med formel (I), c) eventuelt minst en monomer av akrylamid- eller metakrylamiddypen eller deres derivater som N-[3-(dimetylamino)propyl]akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)propyl]metakrylamid og blandinger derav, eller minst en ikke-vannoppløselig monomer slik som alkylakrylater eller metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetylamino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)-etyl]akrylat, vinyler som vinylacetat, vinylpyrrolidon, styren, alfametylstyren og deres derivater, eller minst en kationisk monomer eller kvarternær ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]tirmetylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)proyl]-trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller - sulfat, [3-(metabylamido)propyl]trimetylainmoniumklorid eller -sulfat, eller minst en organofluorinert eller organosilylert monomer eller en blanding av flere av disse monomerer, d) eventuelt minst en monomer med minst to etyleniske umettetheter angitt som fornettningsmonomeren i resten av beskrivelsen, idet de totale andeler av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%.
4. Anvendelse av en kopolymer som middel for å forbedre aktivering av optisk lyshet ifølge et av kravene 1-3, der den organosilylerte monomer er valgt blant molekyler med formlene (Ila) eller (Ilb), med formel (Ila)
hvor mi, pi, ni2og p2betyr et antall alkylenoksidenheter lik mindre enn 150, ni og n2betyr et antall etylenoksidenheter lik mindre enn 150, qiog q2betyr et helt tall lik minst 1 og slik at < (mi+ni+pi)qi< 150 og 0 < (m2+n2+P2)q2 < 150, r betyr et helt tall slik at 1 < r < 200 R.3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, Pv4, R5, Rio og Rnbetyr hydrogen, metyl eller etyl, R6, R7, Rg og R9betyr rett eller forgrenet alkyl, aryl, alkylaryl eller arylalkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav, Ri 2 betyr en hydrokarborest med fra 1 til 40 karbonatomer, A og B er grupper som kan være tilstede, i hvilket tilfelle de betyr hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, med formel (Ilb)
der R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, A er en gruppe som kan være tilstede, i hvilket tilfelle den betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, B betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer eller en blanding av flere slike monomerer, d) og at fornettningsmonomeren er valgt fra gruppen bestående av etylenglykoldimetkrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylakrylat, allylmaleat, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetrallyloksyetan, triallylcyanurater, allyletere fremstilt fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukkrose eller andre, eller valgt blant molekyler med formel (III):
der m3, p3;riLt og p4betyr et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150, n3ogTi4betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150, q3og q4betyr et helt tall lik minst 1 og slik at < (m3+n3+p3)q3< 150 og 0 < (m4+n4+p4)q4<<>150, r' betyr et helt tall slik at 1 < r' < 200 Ri3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, Rh, R15, R20og R21betyr hydrogen, metyl eller etyl, Ri6, R17, Ris og R19betyr en rett eller forgrenet alkyl, aryl, alkylaryl eller arylalkyl med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav, D og E er grupper som kan være tilstede, i hvilket tilfelle de betyr en hydrokarborest med fra 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere av disse monomerer.
5. Anvendelse av en vannoppløselig kopolymer som middel for å forbedre aktiveringen av optisk lyshet ifølge et hvilket som helst av kravene 1-4, der kopolymeren på vektbasis består av: a) fra 2 - 95% og mer spesielt fra 5 - 90% av minst en etylenisk umettet, anionisk monomer med en karboksylfunksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en monokarboksylfunksjon som akryl- eller metakrylsyre eller hemiestere av disyrer som Citil C4monoestere av malein- eller itakonsyre, eller blandinger derav, eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en dikarboksylfunksjon som kroton-, isokroton-, kanel-, itakon- eller maleinsyre, eller anhydrider av karboksylsyrer som maleinsyreanhydrid eller valgt blant etylenisk umettede monomerer med en sulfonisk funksjon som akrylamidometylpropansulfonsyre, natriummetallylsulfonat, vinylsulfonsyre og styrensulfonsyre, eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en fosforfunksjon som vinylfosforsyre, etylenglykolmetakrylatfosfat, propoylenglykolmetakrylatfosfat, etylenglykolakrylatfosfat, propylenglykolakrylatfosfat og deres etoksylater eller valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en fosfonfunksjon som vinylfosfonsyre eller blandinger derav, b) fra 2 - 95% og mer spesielt fra 5 - 90% av minst en en ikke-ionisk, etylenisk umettet monomer med formel (I):
der m og p representerer et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150, n betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150, q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik at 15 < (m+n+p)q < 120, Ri betyr hydrogen, metyl eller etyl, R2betyr hydrogen, metyl eller etyl, R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med fra 1 til 40 karbonatomer, og betyr fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og spesielt 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere monomerer med formel (I), c) fra 0% til 50% av minst en monomer akrylamid- eller metakrylamidtypen eller deres derivater som N-[3-(dimetylamino)propyl]akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)propyl]metakrylamid og blandinger derav, eller minst en ikke-vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetylamino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinylacetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og deres derivater, eller minst en kationisk monomer eller et kvarternært ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)-propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat eller minst en organofluorert eller minst en organosilylert monomer, fortrinnsvis valgt blant molekyler med formlene (Ila) eller (Ilb), med formel (Ila)
hvor mi, pi; m2og p2betyr et antall alkylenoksidenheter lik mindre enn 150, ni og n2betyr et antall etylenoksidenheter lik mindre enn 150, qiog q2betyr et helt tall lik minst 1 og slik at < (mi+ni+pi)qi< 150 og 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150, r betyr et helt tall slik at 1 < r < 200 R-3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl- uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, Pv4, R5, Rio og Rnbetyr hydrogen, metyl eller etyl, R6, R7, Rg og R9betyr rett eller forgrenet alkyl, aryl, alkylaryl eller arylalkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav, R12betyr en hydrokarborest med fra 1 til 40 karbonatomer, A og B er grupper som kan være tilstede, i hvilket tilfelle de betyr hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, med formel (Ilb)
der R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, A er en gruppe som kan være tilstede, i hvilket tilfelle den betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, B betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer eller en blanding av flere slike monomerer, d) 0% til 3% av minst en fornettningsmonomer valgt, men ikke utelukkende, fra gruppen bestående av etylenglykoldimetkrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylakrylat, allylmaleat, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetrallyloksyetan, triallylcyanurater, allyletere fremstilt fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukkrose eller andre, eller valgt blant molekyler med formel (III):
der 1TI3, p3, ni4 og p4betyr et antall alkylenoksid enheter lik mindre enn 150, n3og n4betyr et antall etylenoksid enheter lik mindre enn 150, q3og q4betyr et helt tall lik minst 1 og slik at < (m3+n3+p3)q3< 150 og 0 <<>(m4+n4+p4)q4< 150, r' betyr et helt tall slik at 1 < r' < 200 R13betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen alkyl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretanumettede som har akryluretan, metylakryluretan, a-a'-dimetylisopropenylbenzyl-uretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, eventuelt substiuert eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, R14, R15, R20og R21betyr hydrogen, metyl eller etyl, Ri6, R17, Ris og R19betyr en rett eller forgrenet alkyl, aryl, alkylaryl eller arylalkyl med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav, D og E er grupper som kan være tilstede, i hvilket tilfelle de betyr en hydrokarborest med fra 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere av disse monomerer, der summen av andelene av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%.
6. Anvendelse av en vannoppløselige kopolymer som middel for å forbedre aktivering av optisk lyshet ifølge et av kravene 1-5, der kopolymeren er sin sure form eller eventuelt helt eller delvis nøytralisert med et eller flere nøytraliseringsmidler med en monovalent, nøytraliserende funksjon eller en polyvalent, nøytraliserende funksjon som, for den monovalente funksjon, er de som er valgt fra gruppen alkalimetallkationer og særlig natrium, kalium, litium eller også ammonium, eller de primære, sekundære eller tertiære alifatiske og/eller sykliske aminer som for eksempel stearylamin, etanolaminene (mono-, di-, trietanolamin), mono- og dietylamin, sykloheksylamin, metylsykloheksylamin, aminometylpropanol, morfolin eller, for den polyvalente funksjon de som er valgt fra gruppen bestående av toverdige jordalkalimetallkation, og særlig magnesium og kalsium eller sink, og av treverdige kationer, inkludert særlig aluminium, eller visse kationer med høyere valens.
7. Anvendelse av en vannoppløselige kopolymer som middel for å forbedre aktivering av optisk lyshet ifølge krav 6, - i en fremgangsmåte for dispergering i vandig suspensjon av mineralstoffer, hvori det anvendes 0,05 - 5 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og, mer spesielt, en 0,1 - 3 tørrvekt% av kopolymeren beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og at mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat-kaolin blandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineralstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller talkum-titandioksid ko-strukturer, og mer spesielt består av kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat valgt blant marmor, kalsitt, kalk eller blandinger derav, - i en fremgangsmåte for oppmaling i vandig suspensjon av mineralstoffer, hvori det anvendes 0,05 - 5 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffet og/eller pigmentet, og mer spesielt, ved at det anvendes 0,1-3 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og at mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat-kaolin blandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineralstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller talkum-titandioksid ko-strukturer, og mer spesielt består av kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat valgt blant marmor, kalsitt, kalk eller blandinger derav, - i en fremgangsmåte for fremstilling av et fyllstoff, hvori det anvendes 0,05 - 5 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffet og/eller pigmentet, og mer spesielt, ved at det anvendes 0,1-1 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og at mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat-kaolin blandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineralstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller talkum-titandioksid ko-strukturer, og mer spesielt består av kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat valgt blant marmor, kalsitt, kalk eller blandinger derav, - i en fremgangsmåte for fremstilling av beleggsfarge, hvori det anvendes fra 0,05 - 5 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffet og/eller pigmentet, og mer spesielt, ved at det anvendes 0,1-2 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og at at mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat-kaolin blandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineralstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller talkum-titandioksid ko-strukturer, og mer spesielt består av kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat valgt blant marmor, kalsitt, kalk eller blandinger derav, - som additiv til suspensjoner av dispergert mineralmateriale, - som additiv til suspensjoner av oppmalt mineralmateriale.
8. Vandig suspensjon av mineralstoffer, hvori den inneholder kopolymerer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 6, og mer spesielt 0,05 - 5 tørrvekt% av kopolymeren beregnet på en tørrvekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt 0,1-3 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
9. Vandig suspensjon av oppmalt mineralmateriale, hvori den inneholder kopolymerer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 6, og mer spesielt 0,05 - 5 tørrvekt% av kopolymeren beregnet på en tørrvekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt 0,1-3 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
10. Fyllstoff, hvori det inneholder kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 6, og mer spesielt fra 0,05 - 5 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffet og/eller pigmentet, og mer spesielt, ved at det anvendes 0,1-1 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
11. Beleggsfarge, hvori den inneholder kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 6, og mer spesielt 0,05 - 5 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffet og/eller pigmentet, og mer spesielt, ved at det anvendes 0,1-2 tørrvekt% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
12. Suspensjon av mineralstoffer ifølge et hvilket som helst av kravene 8 til 11, hvori mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satin hvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat-kaolin blandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineralstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller talkum-titandioksid ko-strukturer, og mer spesielt består av kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat valgt blant marmor, kalsitt, kalk eller blandinger derav.
NO20052759A 2002-11-08 2005-06-07 Anvendelse av en kopolymer som har minst en podet alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon som middel for a forbedre aktiveringen av optisk lyshet samt de oppnadde produkter NO333166B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0214000A FR2846978B1 (fr) 2002-11-08 2002-11-08 Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
PCT/FR2003/003300 WO2004044022A1 (fr) 2002-11-08 2003-11-05 Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20052759D0 NO20052759D0 (no) 2005-06-07
NO20052759L NO20052759L (no) 2005-08-05
NO333166B1 true NO333166B1 (no) 2013-03-25

Family

ID=32116468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20052759A NO333166B1 (no) 2002-11-08 2005-06-07 Anvendelse av en kopolymer som har minst en podet alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon som middel for a forbedre aktiveringen av optisk lyshet samt de oppnadde produkter

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7772351B2 (no)
EP (1) EP1565504B1 (no)
JP (1) JP4741240B2 (no)
KR (1) KR101200643B1 (no)
CN (1) CN100480292C (no)
AT (1) ATE519794T1 (no)
AU (1) AU2003292345A1 (no)
BR (1) BR0315301B1 (no)
CA (1) CA2505099C (no)
CO (1) CO5590966A2 (no)
EA (1) EA010797B1 (no)
ES (1) ES2372954T3 (no)
FR (1) FR2846978B1 (no)
MX (1) MX280383B (no)
NO (1) NO333166B1 (no)
PL (1) PL376623A1 (no)
PT (1) PT1565504E (no)
TW (1) TW200422311A (no)
UY (1) UY28071A1 (no)
WO (1) WO2004044022A1 (no)
ZA (1) ZA200503918B (no)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
CN1852930B (zh) * 2003-09-03 2010-12-22 罗地亚公司 具有可控结构的新型共聚物及其用途
US20080146715A1 (en) * 2005-01-27 2008-06-19 Imerys Pigments, Inc. Aqueous Mineral Suspensions
US7666963B2 (en) * 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
US9109068B2 (en) 2005-07-21 2015-08-18 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions
FR2893031B1 (fr) * 2005-11-04 2008-02-08 Coatex Sas Procede de fabrication d'une resine thermoplastique avec une resistance a l'impact amelioree mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene et resines obtenues.
FR2894998A1 (fr) * 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
US20080020961A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Rodrigues Klin A Low Molecular Weight Graft Copolymers
US8674021B2 (en) * 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
FR2907788B1 (fr) * 2006-10-31 2008-12-19 Coatex Sas Utilisation comme agent compatibilisant de charges minerales pour materiaux thermoplastiques chlores d'un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2913427B1 (fr) * 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
FI122734B (fi) * 2007-05-21 2012-06-15 Kemira Oyj Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa
FR2917091B1 (fr) * 2007-06-08 2009-08-28 Coatex S A S Soc Par Actions S Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier
JP5508261B2 (ja) * 2007-07-10 2014-05-28 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 架橋剤及び二重ラジカル硬化ポリマー
FR2922452B1 (fr) * 2007-10-19 2010-01-22 Coatex Sas Formulations de composes organoplatiniques en presence de polymeres associatifs, produits obtenus et leurs utilisations
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
FR2925365B1 (fr) * 2007-12-20 2016-07-29 Coatex Sas Procede d'encapsulation des huiles en milieu aqueux avec des emulsions polymeres de type hase, produits obtenus et leurs utilisations
FR2926558B1 (fr) * 2008-01-17 2010-03-05 Coatex Sas Amelioration d'un procede de fabrication de polymeres peignes par ajout d'un antioxydant, polymeres obtenus et leurs applications
FR2931161B1 (fr) * 2008-05-14 2010-04-23 Coatex Sas Utilisation d'un couple dispersant acrylique-epaississant associatif dans une peinture alkyde pour ameliorer la retention du niveau de brillant
FR2940295B1 (fr) * 2008-12-18 2010-12-17 Coatex Sas Macromonomeres ameliorant la stabilite thermique de polymeres (meth)acryliques peigne, utilisation de ces polymeres dans des compositions plastiques chargees
FR2941235B1 (fr) * 2009-01-16 2011-01-14 Coatex Sas Utilisation de polymeres acryliques peigne avec des groupes hydrophobes comme agents de couplage dans un procede de broyage de matieres minerales avec des liants.
IT1393465B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Poliuretano idrofilico a pettine
IT1393466B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
BR112012029188B1 (pt) 2010-05-18 2020-12-08 Milliken & Company compostos clareadores óticos e composições compreendendo os mesmos
WO2011146604A2 (en) 2010-05-18 2011-11-24 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
FR2961211B1 (fr) 2010-06-10 2012-07-27 Coatex Sas Polymeres peignes (meth)acryliques a fonction hydroxy polyalkylene glycol, leur utilisation comme agent rheofluidifiant dans des sauces de couchage et sauces les contenant.
FR2963934B1 (fr) 2010-08-19 2013-10-25 Coatex Sas Polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
FR2963939B1 (fr) 2010-08-19 2013-11-15 Coatex Sas Utilisation en sauces de couchage papetieres de polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
IT1402689B1 (it) 2010-09-15 2013-09-13 Lamberti Spa Poliuretani a pettine utili per la patinatura della carta
IT1402349B1 (it) 2010-09-15 2013-08-30 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
WO2012092986A1 (en) * 2011-01-07 2012-07-12 Omya Development Ag Process for water based mineral material slurry surface whitening
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US9018302B2 (en) 2011-10-26 2015-04-28 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Dispersant composition
EP2773321B1 (en) 2011-11-04 2015-09-09 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same
WO2013064647A1 (en) 2011-11-04 2013-05-10 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same
US9328247B2 (en) * 2011-11-10 2016-05-03 Basf Se Paper coating slip additive comprising acid monomer, associative monomer and nonionic monomer
ITVA20110030A1 (it) 2011-11-11 2013-05-12 Lamberti Spa Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta
FR2992969B1 (fr) * 2012-07-06 2014-07-11 Coatex Sas Utilisation de nouveaux additifs, dans une formulation de peinture comprenant des particules de dioxyde de titane, comme agents ameliorant l'opacite du film sec ou en cours de sechage
PT2684999E (pt) * 2012-07-13 2015-03-03 Omya Int Ag Pastas aquosas de alto teor de sólidos e baixa viscosidade de carbonato de cálcio compreendendo materiais com estabilidade reológica melhorada sob temperatura aumentada
FR2993278B1 (fr) * 2012-07-13 2016-02-19 Coatex Sas Utilisation d'un polymere peigne pour preparer une suspension contenant du carbonate de calcium et presentant une sensibilite a la temperature reduite.
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
KR101674990B1 (ko) 2012-12-07 2016-11-10 제일모직 주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
US9126866B2 (en) * 2013-03-06 2015-09-08 Construction Research & Technology Gmbh Polycarboxylate ethers with branched side chains
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
FR3122431B1 (fr) 2021-04-29 2024-05-10 Coatex Sas Couche barrière pour substrat cellulosique
WO2023237396A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Omya International Ag Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57194038A (en) * 1981-05-27 1982-11-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Dispersant for calcium carbonate
JPS58109700A (ja) * 1981-12-22 1983-06-30 サンノプコ株式会社 紙の表面処理剤および表面処理法
JP2556706B2 (ja) * 1987-07-14 1996-11-20 丸尾カルシウム株式会社 製紙用炭酸カルシウムの製造方法
JPH02253836A (ja) * 1989-03-28 1990-10-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 分散剤および粉末の分散液
CN1092430A (zh) * 1989-10-25 1994-09-21 陶氏化学公司 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物
JP3049407B2 (ja) * 1993-01-19 2000-06-05 三洋化成工業株式会社 顔料分散用樹脂
JP2945822B2 (ja) * 1993-08-18 1999-09-06 株式会社日本触媒 水溶性グラフト重合体の製造方法
EP0639592A1 (en) * 1993-08-18 1995-02-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble graft polymers and production process thereof
JPH0753993A (ja) * 1993-08-18 1995-02-28 Nippon Shokubai Co Ltd ビルダーおよび洗剤組成物
JPH1030010A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体
FR2766107B1 (fr) * 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
JP4145383B2 (ja) * 1998-03-30 2008-09-03 株式会社日本触媒 サイズ剤組成物
JP3325830B2 (ja) * 1998-03-30 2002-09-17 株式会社日本触媒 漂白剤組成物
JP2000229233A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Denki Kagaku Kogyo Kk 無機粉末用分散剤
US6413306B1 (en) * 1999-10-07 2002-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment dispersions containing ABC-block polymer dispersant
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004044022A1 (fr) 2004-05-27
CN1717425A (zh) 2006-01-04
NO20052759L (no) 2005-08-05
FR2846978A1 (fr) 2004-05-14
TW200422311A (en) 2004-11-01
EA010797B1 (ru) 2008-12-30
MXPA05004816A (es) 2005-07-22
JP4741240B2 (ja) 2011-08-03
CA2505099C (fr) 2013-08-20
EP1565504B1 (fr) 2011-08-10
MX280383B (es) 2010-10-27
US7772351B2 (en) 2010-08-10
FR2846978B1 (fr) 2007-05-18
CA2505099A1 (fr) 2004-05-27
CN100480292C (zh) 2009-04-22
UY28071A1 (es) 2004-06-30
BR0315301B1 (pt) 2014-02-11
US20060106186A1 (en) 2006-05-18
BR0315301A (pt) 2005-08-16
EA200500789A1 (ru) 2005-12-29
AU2003292345A1 (en) 2004-06-03
KR101200643B1 (ko) 2012-11-12
NO20052759D0 (no) 2005-06-07
EP1565504A1 (fr) 2005-08-24
PT1565504E (pt) 2011-10-06
ATE519794T1 (de) 2011-08-15
PL376623A1 (pl) 2006-01-09
ES2372954T3 (es) 2012-01-30
ZA200503918B (en) 2007-03-28
JP2006505707A (ja) 2006-02-16
KR20050074559A (ko) 2005-07-18
CO5590966A2 (es) 2005-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO333166B1 (no) Anvendelse av en kopolymer som har minst en podet alkoksy- eller hydroksypolyalkylenglykol-funksjon som middel for a forbedre aktiveringen av optisk lyshet samt de oppnadde produkter
NO335886B1 (no) Anvendelsen av en kopolymer med minst en podet alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon som glansmiddel for papir, fremgangsmåte for dispergering av mineralstoffer i vandig medium, vandig suspensjon av mineralstoffer, fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon, vandig suspensjon av oppmalte mineralstoffer, anvendelse derav, beleggsfarge og fremgangsmåte for fremstilling derav, belagt papir, malingsblanding og plastblanding.
JP4686192B2 (ja) 低イオン負荷の粉砕無機物の水性懸濁液およびそれらの使用
US20090170982A1 (en) Process for Manufacture of Paper Coatings With Improved Water Retention and Brookfield Viscosity Using a Comb Polymer With at Least One Grafted Polyalkylene Oxide Function
NO336145B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av en vandig suspensjon av mineralfyllstoffer med forbedrede egenskaper, vandig suspensjon av mineralpartikler, anvendelse av produktet i form av en suspensjon samt beleggsfarve inneholdende produktet.
US6964993B2 (en) Paper coating slip containing polyvinyl alcohol as a protective colloid

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees