EA010797B1 - Применение сополимера, содержащего по меньшей мере одну привитую алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, и получаемые продукты - Google Patents

Применение сополимера, содержащего по меньшей мере одну привитую алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, и получаемые продукты Download PDF

Info

Publication number
EA010797B1
EA010797B1 EA200500789A EA200500789A EA010797B1 EA 010797 B1 EA010797 B1 EA 010797B1 EA 200500789 A EA200500789 A EA 200500789A EA 200500789 A EA200500789 A EA 200500789A EA 010797 B1 EA010797 B1 EA 010797B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
group
acid
monomer
mean
carbon atoms
Prior art date
Application number
EA200500789A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200500789A1 (ru
Inventor
Франсуа Дюпон
Кристиан Жакеме
Жан-Марк Сюо
Жак Монгуан
Original Assignee
Коатекс С.А.С.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Коатекс С.А.С. filed Critical Коатекс С.А.С.
Publication of EA200500789A1 publication Critical patent/EA200500789A1/ru
Publication of EA010797B1 publication Critical patent/EA010797B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/142—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/148—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3676—Treatment with macro-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/405—Compounds of aluminium containing combined silica, e.g. mica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/42—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/671—Optical brightening assistants, e.g. enhancers or boosters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к применению водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, в качестве улучшающего активацию оптического отбеливания агента в областях по производству бумаги, текстиля, детергентов и красок.

Description

Настоящее изобретение относится к области техники по производству бумаги, текстиля, детергентов, красок и, в частности, к области наполнителей массы и эмульсий для мелования бумаги, с целью достижения улучшения активации оптического отбеливания на уровне конечного продукта.
Изобретение относится прежде всего к применению водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания конечного продукта.
Изобретение относится также к агенту, улучшающему активацию оптического отбеливания конечного продукта.
Изобретение относится также к применению водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания конечного продукта, и к использованию его в способе диспергирования пигментов и/или неорганических наполнителей в виде водной суспензии. Оно относится также к способу диспергирования, в котором используют вышеуказанный сополимер, а также к таким образом получаемым водным суспензиям.
Оно относится также к применению вышеуказанных водных суспензий для получения наполнителей массы и/или покровных эмульсий. Оно относится также к таким образом получаемым покровным эмульсиям и наполнителям массы.
Изобретение относится, наконец, к применению вышеуказанных наполнителей массы и вышеуказанных покровных эмульсий для производства и/или мелования бумаги. Оно относится также к таким образом получаемой бумаге.
Изобретение относится также к применению водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания конечного продукта, и к использованию его в способе измельчения пигментов и/или минеральных наполнителей в виде водной суспензии. Оно также относится к способу измельчения, в котором используют вышеуказанный сополимер, а также к таким образом получаемым водным суспензиям.
Оно относится также к применению вышеуказанных водных суспензий для получения наполнителей массы и/или покровных эмульсий. Оно также относится к таким образом получаемым покровным эмульсиям и наполнителям массы.
Изобретение относится, наконец, к применению вышеуказанных наполнителей массы и вышеуказанных покровных эмульсий для производства и/или мелования бумаги.
Изобретение относится также к применению водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания конечного продукта, и к использованию его в способе получения наполнителей массы. Оно относится также к способу получения наполнителей массы при использовании вышеуказанного сополимера, а также к таким образом получаемым наполнителям массы.
Изобретение относится также к применению вышеуказанных наполнителей массы для производства бумаги. Оно относится, наконец, к таким образом получаемой бумаге.
Изобретение относится также к применению водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания конечного продукта, и к использованию его в способе получения покровных эмульсий. Оно также относится к способу получения покровных эмульсий, в котором используют вышеуказанный сополимер, а также к таким образом получаемым покровным эмульсиям.
Оно относится также к применению таким образом получаемых покровных эмульсий для мелования бумаги. Оно относится, наконец, к таким образом получаемой бумаге.
Кроме того, изобретение относится к применению водорастворимых сополимеров согласно изобретению в качестве добавок при приготовлении суспензий неорганических веществ, предварительно диспергированных и/или измельченных. Оно относится также к применению таким образом получаемых суспензий для приготовления эмульсий для мелования бумаги.
Наконец, изобретение относится к применению водорастворимых сополимеров согласно изобретению в качестве добавок, улучшающих активацию оптического отбеливания, в текстильных, моющих или красящих композициях и также относится к содержащим их текстильным, моющим и красящим композициям.
Способ получения бумаги включает несколько стадий, в том числе суспендирование в воде пигментов и/или минеральных наполнителей; использование вышеуказанных суспензий для получения наполнителей массы и/или покровных эмульсий; использование вышеуказанных эмульсий и вышеуказанных наполнителей массы для мелования и/или производства бумаги. На протяжении всего этого способа специалист стремится к получению конечного продукта, обладающего сильной активацией оптического от
- 1 010797 беливания, и, следовательно, к достижению по возможности наилучшей белизны; повышение степени белизны конечного продукта, на деле, представляет собой основное стремление бумагопромышленников. Это свойство активации оптического отбеливания, а также средства, известные для его улучшения в случае вышеописанного способа, проиллюстрированы далее с помощью документов, доступных специалисту из уровня техники.
В случае вышеуказанного способа минеральные наполнители и/или пигменты, такие как карбонат кальция, доломиты, каолин, тальк, гипс, диоксид титана, сатинит или также тригидроксид алюминия, сначала суспендируют в воде, индивидуально или в виде смеси. Для этого используют диспергаторы и/или добавки для измельчения этих пигментов и/или минеральных наполнителей, называемых еще неорганическими веществами.
Следует заметить, что на протяжении всего описания речь идет как о неорганических веществах, так и о наполнителях и/или пигментах, причем эти термины для заявителя имеют одинаковое значение.
Эти диспергаторы и/или вспомогательные средства для измельчения действуют как модификаторы реологии в том смысле, что они разжижают упомянутые суспензии. Механическое воздействие измельчения, облегчаемое за счет использования добавок для измельчения, кроме того, вносит эффект уменьшения размера частиц. Также можно использовать добавки, позволяющие регулировать вязкость вышеуказанных суспензий неорганических веществ.
Так, специалисту известен Европейский патент 0610534, в котором описывается синтез полимеров, получаемых путем сополимеризации изоцианата в качестве мономера и апротонных мономеров, затем путем функционализации с помощью моноалкилированных аминов или простых эфиров полиалкиленгликолей. Такие агенты особенно эффективны при измельчении органических пигментов.
Также специалисту известна Международная заявка ^0-00/71058, в которой описываются сополимеры на основе ненасыщенного производного моно- или дикарбоновой кислоты, ненасыщенного производного полиалкиленгликоля, ненасыщенного полисилоксанового соединения или ненасыщенного сложного эфира. Эти сополимеры используют в качестве диспергаторов в суспензиях минеральных наполнителей, в частности, в области получения цементов.
Также специалисту известна Международная заявка ^0-01/96007, в которой описывается ионный водорастворимый сополимер, содержащий привитую алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, роль которого заключается в диспергировании и/или вспомогательном воздействии при измельчении пигментов и/или минеральных наполнителей.
Специалисту также известен патент Франции 2707182, в котором указывается использование полимерной композиции на основе солей полиакриловой кислоты и фосфонатов для разжижения суспензий неорганических пигментов.
Однако в этих документах, не больше, чем в других, имеющихся в уровне техники, не указывается, что прививка алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевой группы повышает активацию оптического отбеливания.
Вышеуказанные водные суспензии пигментов и/или минеральных наполнителей вводят затем в состав наполнителей массы и/или покровных эмульсий.
В случае наполнителей массы вышеуказанные наполнители добавляют к волокнам перед изготовлением листа бумаги; речь идет о наполнителях, добавляемых в массу, или о наполнителях массы во время приготовления волокнистой суспензии, которую загружают в бумагоделательную машину, как указывается в Международной заявке ^0-99/42657. Вышеуказанные наполнители могут быть добавлены к волокнам в виде суспензий пигментов и/или минеральных наполнителей. Можно также добавлять к волокнам оптические отбеливатели. Эти последние представляют собой флуоресцентные вещества, добавляемые к детергентам или используемые для обработки текстиля или бумаги, чтобы повысить их белизну (А Эюйопагу οί 8с1епсе, Οχίοτά ишуеткйу Ргекк, Матке! Ноике Воокк, 1999), причем эта белизна является основным элементом для конечного пользователя. Оптические отбеливатели обычно представляют собой стильбеновые молекулы, которые обладают свойством поглощать часть светового излучения при длинах волн в ультрафиолетовой части спектра для повторного излучения в видимой части спектра, улучшая таким образом белизну конечного продукта. Эта белизна характеризуется коэффициентами рассеянного отражения бумаги при длине волны 457 нм, измеряемыми с ультрафиолетовым излучением и без него, обозначаемыми, соответственно, Β457+υν и Β457-υν; затем рассчитывают разность Δυν=Β457+υνΒ457-υν. Эти коэффициенты измеряют согласно французской норме ΝΕ О 03-039 с помощью спектроколориметра, который отвечает спецификациям экспериментальной нормы ΝΡ О 03-038. Белизна также может быть охарактеризована фактором ^(С1Е), измеряемым согласно норме Ι8Ο/ΡΌΙ8 11475.
В случае покровных эмульсий вышеуказанные эмульсии получают путем добавления некоторого количества добавок к водным суспензиям пигментов и/или минеральных наполнителей. Используют, в частности, латексы, которые играют роль связующего, а также оптические отбеливатели. Наконец, к этим веществам можно добавлять соединения, называемые носителями или активаторами оптических отбеливателей в том смысле, что они повышают активность вышеуказанных отбеливателей, улучшая таким образом белизну конечного продукта.
Так, для активации оптического отбеливания хорошо известно включение в эмульсии для мелова
- 2 010797 ния бумаги некоторого количества соединений, таких как, например, поливиниловый спирт (АРУ), карбоксиметилцеллюлоза (СМС), поливинилпирролидон (РУР), казеин или крахмал, которые описываются в документе ϋρΐίοαΐ ВпдЫешпд оГ Соа1еб Рарегк (А11д. Рар1ег-Випб8сйаи, 44, 1242 (5 ноября 1982 г.)).
Точно также в документе ЕГГес1 οί Ро1уе111у1епе С1усок оп 111е Ргорегйек οί Соайпд Со1огк апб Соа11пд Оиа1йу (\Уос11Ь1. Рар1егГаЬг., 106, № 3, 109-112 (15 февраля 1978 г.)) специалисту указывается на использование полиэтиленгликоля в качестве носителя оптического отбеливания в эмульсиях для мелования бумаги.
Специалисту также известен патент 1Р 60134096, в котором описывается мелование бумаги, исходя из покровной эмульсии, содержащей латексное связующее на основе акрилового сополимера или сополимера стирола и бутадиена, наполнители, такие как, в частности, карбонат кальция, мел, тальк, каолин, стильбеновое соединение и полиэтиленгликоль. Таким образом достигают улучшения белизны бумаги.
Наконец, специалисту известен ЕР 1001083, в котором описывается полимерная композиция, содержащая, по меньшей мере, поливиниловый спирт и, по меньшей мере, водорастворимый полимер, со значением рН в нейтральной или щелочной области, используемая в эмульсиях для мелования бумаги с целью повышения удержания воды и активации оптического отбеливания конечного продукта.
Продолжая свои изыскания в целях улучшения активации оптического отбеливания бумаги, заявитель неожиданно нашел, что использование в способах измельчения пигментов и/или минеральных наполнителей, в способах диспергирования пигментов и/или минеральных наполнителей, в способах получения наполнителей массы, в способах приготовления покровных эмульсий водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, позволяет достигать улучшения активации оптического отбеливания бумаги и, следовательно, улучшать белизну конечного продукта.
Таким образом, применение согласно изобретению водорастворимого сополимера в качестве активатора оптического отбеливания отличается тем, что сополимер содержит по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью.
Более конкретно, заявитель нашел, что наличие в вышеуказанном сополимере по меньшей мере одного мономера формулы (I)
в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
п означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
с.| означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)с.|<150;
Р| означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
В2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
В означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
В' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода;
позволяет получать сополимер, включающий по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, который приводит к улучшению активации оптического отбеливания бумаги.
Таким образом, согласно изобретению, вышеуказанный водорастворимый сополимер состоит из:
a) по меньшей мере одного анионного мономера с группой монокарбоновой или дикарбоновой кислоты, или фосфорно-кислой группой, или фосфоновой группой, или сульфогруппой, или их смесью;
b) по меньшей мере одного неионного мономера, причем неионный мономер представляет собой по меньшей мере один мономер формулы (I)
- 3 010797
К| к2
(I) в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
η означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
с.| означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)с.|<150. и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с|<120;
В1 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
В2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
В означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
В' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
или смеси нескольких мономеров формулы (I);
с) в случае необходимости, по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных, таких как Ы-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или же еще по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или -метакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как №[2-(диметиламино)этил]метакрилат или №[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, α-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одного катионного мономера или четвертичного аммониевого мономера, таких как [2(метакрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(акриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, диметилдиаллиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или
-сульфат, или еще по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, или смеси нескольких из этих мономеров;
б) в случае необходимости, по меньшей мере одного мономера, обладающего по меньшей мере двумя этиленовыми связями, называемого в продолжении контекста изобретения сшивающим мономером;
причем сумма содержаний компонентов а), Ь), с) и б) равна 100%.
Вышеуказанный сополимер приводит к улучшению активации оптического отбеливания бумаги.
Этой цели достигают благодаря использованию водорастворимого сополимера, образованного:
a) по меньшей мере одним анионным мономером с этиленовой связью и группой монокарбоновой или дикарбоновой кислоты, или сульфогруппой, или фосфорно-кислой группой, или фосфоновой группой, или их смесью;
b) по меньшей мере одним неионным мономером формулы (I);
c) в случае необходимости, по меньшей мере одним мономером акриламидного или метакриламид- ного типа или их производными, такими как №[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесями, или же еще по меньшей мере одним водонерастворимым мономером, таким как алкилакрилаты или -метакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как №[2-(диметиламино)этил]метакрилат или №[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, α-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одним катионным мономером или четвертичным аммониевым мономером, таким как [2(метакрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(акриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, диметилдиаллиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или
-сульфат, или еще по меньшей мере одним фторорганическим или кремнийорганическим мономером, или смесью нескольких из этих мономеров;
б) в случае необходимости, по меньшей мере одним сшивающим мономером;
причем сумма содержаний компонентов а), Ь), с) и б) равна 100%.
Применение, согласно изобретению, водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере
- 4 010797 одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, приводящего к улучшению активации оптического отбеливания бумаги, отличается тем, что вышеуказанный водорастворимый сополимер образован:
a) по меньшей мере одним анионным мономером с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранным из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая кислота или метакриловая кислота, или еще неполные эфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры с 1-4 атомами углерода малеиновой или итаконовой кислот, или их смесей; или выбранным из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая кислота, изокротоновая кислота, коричная кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, или еще ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или выбранным из мономеров с этиленовой связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфокислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфокислота и стиролсульфокислота; или же еще выбранным из мономеров с этиленовой связью и фосфорно-кислой группой, таких как винилфосфорная кислота, этиленгликольметакрилатфосфат, пропиленгликольметакрилатфосфат, этиленгликольакрилатфосфат, пропиленгликольакрилатфосфат и их этокстилаты; или еще выбранным из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей;
b) по меньшей мере одним неионным мономером с этиленовой связью формулы (I)
(О в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
η означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
с.| означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)с.|<150. и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с.|<120;
Κι означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
К2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
Κ означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
Κ' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
или смесью нескольких мономеров формулы (I);
с) в случае необходимости, по меньшей мере одним мономером акриламидного или метакриламидного типа или их производными, такими как Ы-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесями, или же еще по меньшей мере одним водонерастворимым мономером, таким как алкилакрилаты или -метакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как №[2-(диметиламино)этил]метакрилат или №[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, α-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одним катионным мономером или четвертичным аммониевым мономером, таким как [2(метакрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(акриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, диметилдиаллиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или
-сульфат, или еще по меньшей мере одним фторорганическим мономером, или еще по меньшей мере одним кремнийорганическим мономером, выбранным предпочтительно среди молекул формул (11а) или (11Ь):
- 5 010797 формулы (11а)
в которой т1, р1, т2 и р2 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
п1 и п2 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
с.|1 и с.|2 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т1+п1+р1)с.|1<150 и 0<(т2+п2+р2)с.|2< 150;
г означает число такое, что 1<г<200;
Я3 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
К4, К5, К10 и Иц означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
Кт, К7, К8 и К9 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
К12 означает углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода;
А и В представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают тогда углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
формулы (11Ь)
К,- А - 3ί (ОВ)3 в которой К означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
В означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
или смесью нескольких из этих мономеров;
ά) в случае необходимости, по меньшей мере одним сшивающим мономером, выбранным, не исчерпывающим образом, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеатов, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, получаемых из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза и другие, или выбранным из молекул формулы (III)
в которой т3, р3, т4 и р4 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
п3 и п4 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
с.|3 и с.|4 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т3+п3+р3)с.|3<150 и 0<(т4+п4+р4)с.|4< 150;
г' означает число такое, что 1<г'<200;
Кв означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
К14, В15, К20 и К2| означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
- 6 010797
Κ.ι6. Я17, Я18 и Я19 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
Ό и Е представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают тогда углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
или смесью нескольких из этих мономеров;
причем сумма содержаний компонентов а), Ь), с) и б) равна 100%.
Более предпочтительно применение вышеуказанного сополимера отличается тем, что вышеуказанный водорастворимый сополимер состоит (выражено по массе) из:
a) 2-95% и еще более предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и одной карбоксильной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая кислота или метакриловая кислота, или также неполные эфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры с 1-4 атомами углерода малеиновой или итаконовой кислот, или их смесей; или выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая кислота, изокротоновая кислота, коричная кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, или также ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфокислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфокислота и стиролсульфокислота; или же еще выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорно-кислой группой, таких как винилфосфорная кислота, этиленгликольметакрилатфосфат, пропиленгликольметакрилатфосфат, этиленгликольакрилатфосфат, пропиленгликольакрилатфосфат и их этоксилаты; или также выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей;
b) 2-95% и еще более предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
η означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
с.| означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)ц<150, и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с.|<120;
Я1 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
Я2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
Я означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
Я' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
или смеси нескольких мономеров формулы (I);
с) 0-50% по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных, таких как Ы-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или Ы-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или же еще по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или -метакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2(диметиламино)этил]метакрилат или №[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, α-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одного катионного мономера или четвертичного аммониевого мономера, таких как [2(метакрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(акриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, диметилдиаллиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, или еще по меньшей мере одного фторорганического мономера, или еще по меньшей мере одного кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно среди молекул формул (11а) или (ИЬ):
формулы (11а)
- 7 010797
в которой т1, р1, т2 и р2 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
п1 и п2 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
с.|1 и ^2 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т1+п1+р1)с.|1<150 и 0<(т2+п2+р2)с.|2< 150;
г означает число такое, что 1<г<200;
И3 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
И4, К5, И10 и Иц означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
К.6. И7, И8 и К9 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
Κι2 означает углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода;
А и В представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают тогда углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
формулы (11Ь)
Κ-Α-8Ϊ (ОВ)3 в которой И означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
В означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
или смеси нескольких из этих мономеров;
б) 0-3% по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного, не исчерпывающим образом, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеатов, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, получаемых из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза и другие, или выбранного из молекул формулы (III)
в которой т3, р3, т4 и р4 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
п3 и п4 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
с|3 и с.|4 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т3+п3+р3)с.|3<150 и 0<(т4+п4+р4)с.|4< 150;
г' означает число такое, что 1<г'<200;
Ив означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
К.14, Я15, И20 и Κ2ι означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
- 8 010797
Κ.ι6. К17, К18 и К19 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
Ό и Е представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
или смеси нескольких из этих мономеров;
причем сумма содержаний компонентов а), Ь), с) и б) равна 100%.
Используемый согласно изобретению сополимер получают известными способами радикальной сополимеризации в растворе, прямой или обратной эмульсии, в суспензии или при осаждении в соответствующих растворителях, в присутствии каталитических систем и известных агентов передачи цепи, или еще способами регулируемой радикальной полимеризации, такими как способ, называемый как полимеризация с обратимой передачей цепи присоединение-фрагментация (Кеуегк1Ь1е Аббйюп Ртадтеп(а(юп ТгапкГег (КАРТ)), способ, называемый как радикальная полимеризация с переносом атома (АТКР), способ, называемый как опосредуемая нитроксидом полимеризация (ΝΜΡ), или еще способ, называемый как опосредуемая кобалоксимом свободнорадикальная полимеризация.
Этот сополимер, получаемый в кислой и возможно дистиллированной форме, может быть также частично или полностью нейтрализован с помощью одного или нескольких нейтрализующих агентов с нейтрализующей одновалентной группой или нейтрализующей поливалентной группой, таких как, например, в случае одновалентной группы, таковые, выбранные из группы, состоящей из катионов щелочных металлов, в особенности натрия, калия, лития, аммония, или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, таких как, например, стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же еще, в случае поливалентной группы, таковые, выбранные из группы, состоящей из двухвалентных катионов щелочно-земельных металлов, в частности, магния и кальция, или цинка, так же как трехвалентных катионов, в том числе, в частности, алюминия, или еще некоторых катионов более высокой валентности.
Каждый нейтрализующий агент тогда принимает участие в зависимости от степеней нейтрализации, присущих каждой валентной группе.
Согласно другому варианту, сополимер, получаемый в результате реакции сополимеризации, в случае необходимости, до или после полной или частичной реакции нейтрализации, может быть обработан и разделен на несколько фаз, согласно известным специалисту статическим или динамическим способам, с помощью одного или нескольких полярных растворителей, относящихся, в частности, к группе, состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей.
Одна из фаз соответствует тогда используемому согласно изобретению сополимеру в качестве агента, позволяющего улучшать активацию оптического отбеливания бумаги.
Изобретение относится также к вышеуказанному сополимеру, содержащему по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, позволяющему повышать активацию оптического отбеливания бумаги, детергентов, текстильных материалов и красок.
Так, согласно изобретению, улучшающий активацию оптического отбеливания агент отличается тем, что он представляет собой вышеуказанный водорастворимый сополимер.
Удельную вязкость сополимера обозначают символом η8ρέ и определяют следующим образом.
Готовят раствор полимеризата так, чтобы получить раствор, соответствующий 2,5 г сухого полимера, нейтрализованного гидроксидом натрия, и 50 мл бипермутированной воды. Затем, при использовании капиллярного вискозиметра с постоянной Вайте, равной 0,000105, помещенного в термостатируемую при температуре 25°С баню, измеряют время истечения заданного объема вышеуказанного раствора, содержащего сополимер, а также время истечения одинакового объема бипермутированной воды без вышеуказанного сополимера. Тогда можно определить удельную вязкость η8ρέ с помощью следующего соотношения:
(время истечения раствора полимера)-(время истечения бипермутированной воды) время истечения бидистиллированной воды
Капиллярную трубку обычно выбирают таким образом, чтобы время истечения чистой бипермутированной воды составляло примерно 60-100 с, что, таким образом, приводит к измерениям удельной вязкости очень хорошей точности.
Изобретение также относится к способу диспергирования с использованием вышеуказанного сополимера.
Этот способ диспергирования согласно изобретению отличается тем, что используют вышеуказанный сополимер, и особенно тем, что используют 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов, и в особенности тем, что используют 0,1-3%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
- 9 010797
Этот способ диспергирования в виде водной суспензии неорганических веществ согласно изобретению отличается тем, что неорганическое вещество выбирают из карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, диоксида титана, сатинита или еще тригидроксида алюминия, слюды и смеси этих наполнителей друг с другом, как смеси талька и карбоната кальция, карбоната кальция и каолина, или еще смеси карбоната кальция и тригидроксида алюминия, или еще смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или еще совместных структур минералов, как совместные структуры талька и карбоната кальция или талька и диоксида титана, и, в частности, карбоната кальция, такого как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
Изобретение также относится к способу измельчения с использованием вышеуказанного сополимера.
Этот способ измельчения в виде водной суспензии неорганических веществ согласно изобретению отличается тем, что используют вышеуказанный сополимер, и в частности тем, что используют 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов, и, в частности, тем, что используют 0,1-3%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
Этот способ измельчения в виде водной суспензии неорганических веществ согласно изобретению отличается тем, что неорганическое вещество выбирают из карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, диоксида титана, сатинита или тригидроксида алюминия, слюды и смеси этих наполнителей друг с другом, как смеси талька и карбоната кальция, карбоната кальция и каолина, или еще смеси карбоната кальция и тригидроксида алюминия, или еще смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или еще совместных структур минералов, как совместные структуры талька и карбоната кальция или талька и диоксида титана, и в особенности карбоната кальция, такого как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
Изобретение также относится к способу получения наполнителя массы с использованием вышеуказанного сополимера.
Этот способ получения наполнителя массы согласно изобретению отличается тем, что используют вышеуказанный сополимер, и особенно тем, что используют 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов, и в особенности тем, что используют 0,1-1%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
Изобретение также относится к способу получения покровных эмульсий с использованием вышеуказанного сополимера.
Этот способ получения покровных эмульсий согласно изобретению отличается тем, что используют вышеуказанный сополимер, и особенно тем, что используют 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов, и в частности тем, что используют 0,1-3%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
Водные суспензии наполнителей и/или пигментов, называемых еще неорганическими веществами, диспергированных и/или измельченных, и/или с добавками сополимера согласно изобретению, отличаются тем, что они содержат вышеуказанный сополимер, и, в частности, тем, что они содержат 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к суммарной сухой массе наполнителей и/или пигментов и еще более предпочтительно тем, что используют 0,1-3,0%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
Они отличаются также тем, что наполнитель и/или пигмент выбирают из карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, диоксида титана, сатинита или тригидроксида алюминия, слюды и смеси этих наполнителей друг с другом, как смеси талька и карбоната кальция, карбоната кальция и каолина, или смеси карбоната кальция и тригидроксида алюминия, или смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или совместных структур минералов, как совместные структуры талька и карбоната кальция или талька и диоксида титана, или любого другого наполнителя и/или пигмента, обычно используемого в области производства бумаги, а также их смесей.
Предпочтительно водные суспензии неорганических веществ согласно изобретению отличаются тем, что неорганическим веществом является карбонат кальция, такой как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
Наполнители массы согласно изобретению отличаются тем, что они содержат вышеуказанный сополимер, и в особенности тем, что они содержат 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к суммарной сухой массе наполнителей и/или пигментов и еще более предпочтительно тем, что используют 0,1-1%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
Покровные эмульсии согласно изобретению отличаются тем, что они содержат вышеуказанный сополимер и в особенности тем, что они содержат 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов и еще более предпочтительно тем, что используют 0,1-2%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного сополимера по отношению к сухой
- 10 010797 массе наполнителей и/или пигментов.
Изготовленные и/или мелованные бумаги согласно изобретению отличаются тем, что они содержат вышеуказанный сополимер.
Текстильные композиции согласно изобретению отличаются тем, что они содержат вышеуказанный сополимер.
Моющие композиции согласно изобретению отличаются тем, что они содержат вышеуказанный сополимер.
Красящие композиции согласно изобретению отличаются тем, что они содержат вышеуказанный сополимер.
Область действия и полезность изобретения будут лучше понятны благодаря следующим примерам, не ограничивающим объема охраны изобретения.
Пример 1.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе диспергирования минеральных наполнителей. Он относится также к использованию таким образом получаемых суспензий при приготовлении покровных эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаги. Этот пример относится также к определениям оптического отбеливания и белизны таким образом получаемых бумаг. Более конкретно, целью этого примера является доказательство эффективности водорастворимого сополимера согласно изобретению, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью, по сравнению с полимерами уровня техники, не содержащими этой привитой группы.
В опытах, соответствующих этому примеру, начинают с диспергирования суспензии неорганического вещества согласно одному из способов, хорошо известных специалисту.
Вязкость по Брукфилду вышеуказанных суспензий определяют следующим образом.
Вязкость по Брукфилду суспензии измеряют с помощью вискозиметра Брукфилда типа ВУТ, в колбе без перемешивания, при температуре 23°С и при двух скоростях вращения 10 и 100 об/мин с соответствующей подвижностью. Отсчет осуществляют после вращения в течение 1 мин. Таким образом получают 2 замера вязкости по Брукфилду, обозначаемые соответственно μ10 и μ100.
После времени выдерживания в колбе в состоянии покоя 8 дней вязкость по Брукфилду суспензии измеряют путем введения ее в колбу соответствующей подвижности вискозиметра Брукфилда типа ВУТ, при температуре 23°С и при 2 скоростях вращения 10 и 100 оборотов (μ10 и μ100). Отсчет осуществляют после вращения в течение 1 мин (вязкость по Брукфилду до перемешивания). Такие же измерения вязкости по Брукфилду (μ10 и μ100) также осуществляют один раз в колбе с перемешиванием в течение 5 мин (вязкость по Брукфилду после перемешивания).
Вышеуказанные суспензии затем вводят в состав покровных эмульсий. В этом примере каждую из покровных эмульсий получают путем включения, на 100 мас. ч. сухого пигмента вышеуказанной измельченной суспензии карбоната кальция, 15 частей, в расчете на сухую массу, стирол-бутадиенового латекса, выпускаемого фирмой Όϋ\ν СНЕМ1САЬ под названием ΌΕ920™, и 1 части, в расчете на массу в сухом состоянии, оптического отбеливателя, выпускаемого фирмой ВАУЕВ под названием В1апсор1юг Р™. Начальную вязкость вышеуказанных покровных эмульсий можно определять тем же способом, что и таковой, применяемый к водным суспензиям неорганических веществ.
Вышеуказанные покровные эмульсии служат для мелования листов картона-основы, выпускаемых фирмой СА8САЭЕ8 ЬА ВОСНЕТТЕ, белизна которых характеризуется параметрами К457+иу, В457-иу, ДИУ и ν(ΟΕ), соответственно, равными 70,3-70,0-0,3 и 49,4. В случае каждого опыта по мелованию используют лист картона-основы размерами 21x29,7 см с удельной массой 223 г/м2, который покрывают тестируемой покровной эмульсией. Вышеуказанное мелование осуществляют с помощью лабораторной машины для мелования бумаги с обмениваемыми движущимися стержнями, выпускаемой фирмой ЕВ1СН8ЕЫ под названием Моб. КСС 202™. На каждый лист картона, таким образом, наносят покрытие с массой слоя, равной 21 г/м2, затем его высушивают в невентилируемом сушильном шкафу в течение 5 мин при температуре 50°С.
Опыт № 1.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,75%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно уровню техники для диспергирования суспензии карбоната кальция, 75 мас.% частиц которой имеют диаметр ниже 1 мкм, определяемый с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладающей содержанием по массе сухого вещества 72%.
Вышеуказанный сополимер образован (по массе) 70% акриловой кислоты и 30% малеинового ангидрида. Он имеет удельную вязкость 1,4 и нейтрализован с помощью гидроксида натрия.
Опыт № 2.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,75%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобрете
- 11 010797 нию для диспергирования суспензии карбоната кальция, 75 мас.% частиц которой имеют диаметр ниже 1 мкм, определяемый с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладающей содержанием по массе сухого вещества 72%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,2, нейтрализован гидроксидом калия и состоит из:
a) 13,5% акриловой кислоты и 3,5% метакриловой кислоты;
b) 83% мономера формулы (I), в которой Κι означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=45.
В случае опытов № 1 и 2 определяют сухой экстракт покровных эмульсий, их значение рН и их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μ100).
Наконец, в случае мелованных картонов определяют параметры Β457+υν и Β457-υν согласно нормам ΝΡ О 03-038 и ΝΡ О 03-039, затем рассчитывают разницу Δυν=Β457+υν-Β457-υν и также определяют параметр \У(С1Е) согласно норме Ι8Θ/ΡΌΙ8 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 1 и 2, представлена в табл. I.
Таблица I
Опыт Характеристики покровных эмульсий Белизна мелованных картонов
Уровень техники/ изобретение № Е8 рН Р10 μι оо Β457+υν Κ457-Πν Δυν ХУ(С1Е)
Уровень техники 1 64,8 8,1 1780 325 88,9 83,7 5,2 92,4
Изобретение 2 65,1 8,1 5360 860 91,6 82,9 8,7 103,9
Из табл. I видно, что использование сополимера согласно изобретению, содержащего привитую метоксиполиэтиленгликольметакрилатную группу с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 2000, такую как указанная в опыте № 2 согласно описанию мономера Ь), позволяет значительным образом улучшать активацию оптического отбеливания и белизну мелованных картонов.
С другой стороны, констатируют, что вязкости по Брукфилду покровных эмульсий, достигаемые согласно изобретению, совместимы с обычным промышленным применением.
Пример 2.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе измельчения минеральных наполнителей. Он относится также к использованию таким образом получаемых суспензий при приготовлении покровных эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаги. Этот пример относится также к определениям оптического отбеливания и белизны таким образом получаемых бумаг. Наконец, целью этого примера является иллюстрирование влияния содержания мономера Ь) на белизну мелованных бумаг.
В опытах, соответствующих этому примеру, начинают с измельчения суспензии неорганического вещества согласно следующему способу.
Используют мельницу типа Иупо-МШ™ с фиксированным цилиндром и вращающимся импульсником, мелющие тела которой образованы шариками на основе циркония диаметром, составляющим величину в интервале от 0,6 до 1 мм.
Суммарный объем, занимаемый мелющими телами, составляет 1000 см3, тогда как их масса составляет 2700 г.
Измельчительная камера имеет объем 1400 см3.
Периферическая скорость мельницы составляет 10 м/с.
Суспензию пигмента рециркулируют по 40 л/ч.
Выход из Эупо-МШ™ снабжен сепаратором с отверстиями размером 200 микрон (мкм), позволяющим разделять получаемую в результате измельчения суспензию и мелющие тела.
Температуру во время каждого опыта по измельчению поддерживают примерно при 60°С.
Гранулометрию вышеуказанных суспензий определяют следующим образом.
Спустя один час после окончания измельчения, рекуперируют, помещая в колбу, образец пигментной суспензии, гранулометрию которой (выражаемую в мас.% частиц ниже 2 мкм) определяют с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100.
Вязкость по Брукфилду вышеуказанных суспензий определяют по способу, описанному в примере 1. Вышеуказанные суспензии затем вводят в состав покровных эмульсий.
В этом примере каждую из покровных эмульсий получают путем включения, на 100 мас. ч. сухого пигмента вышеуказанной измельченной суспензии карбоната кальция, 10 частей, в расчете на сухую массу, стирол-бутадиенового латекса, выпускаемого фирмой ΌΟ\ν СНЕМГСАЬ под названием ΌΕ950™, и 1 части, в расчете на массу в сухом состоянии, оптического отбеливателя, выпускаемого фирмой ΒΑΥΕΒ под названием В1апеорйог Р™.
Вышеуказанные покровные эмульсии служат для мелования предварительно мелованных листов
- 12 010797 бумаги. Их белизна характеризуется параметрами К^+цу, К457-иу, ДИУ и ЖС'ЧЕ). соответственно, равными 88,4-85,8-2,6 и 89,5.
В случае каждого опыта по мелованию располагают листом размерами 21x29,7 см с удельной массой 96 г/м2, который покрывают тестируемой покровной эмульсией. Вышеуказанное мелование осуществляют с помощью лабораторной машины для мелования с обмениваемыми движущимися стержнями, выпускаемой фирмой ΕΚΙΟΗδΕΝ под названием Мой. КСС 202™. На каждый лист бумаги, таким образом, наносят покрытие с массой слоя, равной 15 г/м2, затем его высушивают в невентилируемом сушильном шкафу в течение 5 мин при температуре 50°С.
Опыт № 3.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8ей1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный гомополимер акриловой кислоты имеет удельную вязкость 0,64 и нейтрализован с помощью гидроксидов кальция и натрия.
Опыт № 4.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8ей1дтарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 89,8% акриловой кислоты и 0,2% метакриловой кислоты;
b) 10% мономера формулы (I), в которой К1 означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 5.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8ей1дтарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,01, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 79,6% акриловой кислоты и 0,4% метакриловой кислоты;
b) 20% мономера формулы (I), в которой К1 означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 6.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8ей1дтарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 69,5% акриловой кислоты и 0,5% метакриловой кислоты;
b) 30% мономера формулы (I), в которой К! означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 7.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8ей1дтарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,56, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,5% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 90% мономера формулы (I), в которой К1 означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)д=113.
- 13 010797
Опыт № 8.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 1%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра БеФдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный гомополимер акриловой кислоты имеет удельную вязкость 0,64 и нейтрализован гидроксидами кальция и натрия.
Опыт № 9.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 1%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра БеЛдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 0,64, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 94,5% акриловой кислоты и 0,5% метакриловой кислоты;
b) 5% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Для совокупности опытов № 3-9 определяют сухой экстракт суспензий неорганического вещества, их значение рН, их гранулометрию, характеризуемую процентным содержанием по массе частиц величиной ниже 1 и 2 мкм, их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μ100), определяемые в момент 1=0, затем при 1=8 дней, до и после перемешивания.
Наконец, для мелованных бумаг определяют параметры Β457+υν и Β457-υν согласно нормам ΝΡ О 03038 и ΝΕ О 03-039, затем рассчитывают разницу Δυν=Β457+υν-Β457-υν и также определяют параметр \У(СЧЕ) согласно норме Ι8Θ/ΕΌΙ8 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 3-9, представлена в табл. II.
Таблица II
Опыты Состав полимера Е8 % рН Гранулометрия Вязкости по Брукфилду (мПа с) при 1 = 0 Вязкости по Брукфилду (мПа*с) при 1 - 8 дней, до перемешивания Вязкости по Брукфилду (мПа * с) при 1 - 8 дней, после перемешивания Белизна
№ Уровень техники/ изобретение %<2 мкм %<1 мкм μιο Цюо Цп> Ил® Цю Иию +11Υ В-4'7 -υν Δυν \У(С1Е)
3 Уровень техники 100% АА 0,64 75,7 9,5 89,8 60,5 510 200 зооо 800 470 190 91.4 85,2 6,2 95,5
4 Изобретение 89,8 %АА 0,2 % АМА 10 %М МеРЕ<Э5000 1,08 75,9 9,9 85,9 53,3 350 170 2510 640 450 200 92,8 85,2 7,6 97,4
5 Изобретение 79,6 % АА 0,4 % АМА 20 % М МеРЕ05000 1,01 76,2 9,8 90,1 60,5 1710 610 20400 2720 2110 700 93,1 85,1 8 98,4
6 Изобретение 69,5 % АА 0,5 % АМА 30 % М МеРЕС5000 1,08 75,3 9,9 85,7 55,5 1080 410 9560 1760 1170 430 93,4 84,9 8,5 100,2
7 Изобретение 8.5 % АА 1.5 % АМА 90 % М МеРЕС5000 1,56 75,4 8,4 76,1 44,8 1880 740 5000 2020 1660 690 92,8 85,5 7,3 101,2
8 Уровень техники 100%АА 0,64 75,8 9,6 90,4 61,3 320 но 1210 510 400 130 91,2 85,4 5,8 95,4
9 Изобретение 94,5 % АА 0,5 % АМА 5%М МеРЕС5000 0,96 75,9 9,4 89,3 58,8 540 220 4440 1110 790 340 93,2 85,3 7,9 98,0
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
М МеРЕС5000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 5000
Из табл. II видно, что сополимеры согласно изобретению, используемые в способе измельчения минеральных наполнителей, позволяют достигать заметного улучшения активации оптического отбеливания мелованной бумаги, а также отчетливое улучшение ее белизны, и это при любом количестве мономера Ь), такого как описанный в опытах № 4, 5, 6, 7 и 9.
Кроме того, эти результаты также показывают, что сополимеры согласно изобретению позволяют получать суспензии минеральных наполнителей, с которыми можно манипулировать даже после хранения без перемешивания.
- 14 010797
Пример 3.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе измельчения минеральных наполнителей. Он относится также к применению таким образом получаемых суспензий при приготовлении покровных эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаг. Этот пример также относится к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемой бумаги. Целью этого примера, наконец, является иллюстрирование влияния длины привитой цепи алкоксиполиалкиленгликоля (т.е. величины (т+п+р)с.| в формуле (I), которая входит в описание мономера Ь)), а также влияния химической природы молекулы, за счет которой происходит прививка вышеуказанной алкоксиполиалкиленгликолевой группы к основной цепи полимера.
В этом примере начинают с измельчения суспензий неорганического вещества по способу, описанному в примере 2. Определяют их гранулометрию, а также их вязкость по Брукфилду согласно описанным в примере 2 способам. Вышеуказанные суспензии вводят затем в состав покровных эмульсий, приготовленных согласно способу, описанному в примере 2. Вышеуказанные покровные эмульсии служат, в конечном счете, для мелования листов бумаги согласно способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой предварительно мелованные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельной массой 96 г/м2. Их белизна характеризуется параметрами В457+иу, Κ.457-υν, Δυν и ^(С1Е), соответственно, равными 88,4-85,8-2,6 и 89,5.
Опыт № 10.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра БеФдгарБ™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный гомополимер акриловой кислоты имеет удельную вязкость 0,64 и нейтрализован гидроксидами кальция и натрия.
Опыт № 11.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еЛдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 0,84, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 18% метакриловой кислоты;
b) 82% мономера формулы (I), в которой Κι означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=8.
Опыт № 12.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еЛдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 0,78, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,3% акриловой кислоты и 8,7% метакриловой кислоты;
b) 83% мономера формулы (I), в которой В! означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=17.
Опыт № 13.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еЛдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,47, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 17% акриловой кислоты;
b) 77,6% мономера формулы (I), в которой В! означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилуретановую группу, так называемый продукт реакции этиленгликольметакрилата и толуола; В' означает метильный радикал; с (ш+г|+р)с|=113;
c) 5,4% этилакрилата.
- 15 010797
Опыт № 14.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дтарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 3,66, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 10% акриловой кислоты;
b) 90% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает 3-изопропенил-а,а-диметилбензилуретановую группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Для совокупности опытов № 10-14 определяют сухой экстракт суспензий неорганического вещества, их значение рН, их гранулометрию, определяемую в виде процентного содержания по массе частиц величиной ниже 1 и 2 мкм, их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μ100), определяемые в момент !=0, затем при 1=8 дней, до и после перемешивания.
Наконец, для мелованных бумаг определяют параметры Β457+υν и Β457-υν согласно нормам ΝΡ О 03038 и ΝΡ О 03-039, затем рассчитывают разницу Δυν=Β457+υν-Β457-υν и также определяют параметр \У(СТЕ) согласно норме Ι8Θ/ΡΌΙ8 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 10-14, представлена в табл. III.
Таблица III
Опыты Состав полимера Ήίρέ Е8 °/9 рН Гранулометрия Вязкости по Брукфилду (мПа · с) при ( = 0 Вязкости по Брук-фалду (мПа - с) при ί = 8 дней, до перемешивания Вязкости по Брукфилду (мПа-с) при 1 = 8 дней, после перемешивания Белизна
Χδ Уровень техники/ изобретение %<2 мкм %<1 мкм Ню Рим Ню Нюо Мю М-100 Я«7 *υν К457 -υν Δυν \¥(С1Е)
10 Уровень техники 100%АА 0,64 76,0 9,4 60,2 37 400 140 670 320 330 130 91,4 84,9 6,5 95,7
и Изобретение 18 % АМА 82 % М МеРЕС5000 0,84 75,3 8,8 60,4 35,4 390 290 18750 2030 7540 890 96,5 85,5 11 110,9
12 Изобретение 8,3 % АА 8,7% АМА 83 % М МеРЕС5000 0,78 75,9 9,0 60,5 32,7 190 150 1440 460 220 160 95,6 85,0 10,6 109,5
13 Изобретение 17%АА 77,6 % МАЕ6- ΤΟΙМеРЕОЗООО 5,4% АЕ 1,47 75,7 9,3 63,4 36,9 300 190 3800 820 590 280 96,1 85,0 11,1 112,6
14 Изобретение 10 % АА 90 % ЮМВ1 МеРЕСЗООО 3,66 75,3 8,6 60,6 33,5 1630 460 12300 1500 2960 740 95,0 85,3 9,7 109,0
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
АЕ означает: этилакрилат
М МеРЕС350 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 350
М МеРЕС750 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 750
МΑЕС-Τ^I-МеРЕС5000 означает: метакрилуретан, продукт реакции этиленгликольметакрилата, толуолдиизоцианата и метоксиполиэтиленгликоля молекулярной массы 5000
ЮМВ! МеРЕС5000 означает: продукт реакции метоксиполиэтиленгликоля молекулярной массы 5000 с 3-изопропенил-а,а-диметилбензилизоцианатом
Из табл. III видно, что сополимеры согласно изобретению, используемые в способе измельчения минеральных наполнителей, приводят к заметному улучшению оптического отбеливания мелованных бумаг и их белизны, и это, с одной стороны, в случае разной природы мономера Ь), содержащего алкоксиполиалкиленгликолевую группу, и, с другой стороны, в случае значения (т+п+р)с.|. составляющего от 5 до 150 в определении мономера Ь), такого как описанный формулой (I).
Кроме того, эти результаты также показывают, что сополимеры согласно изобретению позволяют получать суспензии минеральных наполнителей, с которыми можно манипулировать даже после хранения без перемешивания.
Пример 4.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе измельчения минеральных наполнителей. Он относится также к применению таким образом получаемых суспензий
- 16 010797 при приготовлении эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаг. Этот пример также относится к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемой бумаги. Целью этого примера, наконец, является иллюстрирование влияния природы мономера, выбранного из компонентов с) и б) сополимера согласно изобретению.
В этом примере начинают с измельчения суспензий неорганического вещества по способу, описанному в примере 2. Определяют их гранулометрию, а также их вязкость по Брукфилду согласно описанным в примере 2 способам. Вышеуказанные суспензии вводят затем в состав покровных эмульсий, приготовленных согласно способу, описанному в примере 2. Вышеуказанные покровные эмульсии служат, наконец, для мелования листов бумаги согласно способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой предварительно мелованные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельной массой 96 г/м2. Их белизна характеризуется параметрами В457+иу, В457-иу, ДИУ и ^(С1Е), соответственно, равными 88,4-85,8-2,6 и 89,5.
Опыт № 15.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный гомополимер акриловой кислоты имеет удельную вязкость 0,64 и нейтрализован гидроксидами кальция и натрия.
Опыт № 16.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 2,74, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 11,8% акриловой кислоты и 16% метакриловой кислоты;
b) 69,2% мономера формулы (I), в которой В! означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113;
c) 3% мономера формулы (ПЬ), в которой В означает винильную группу; В означает этильный радикал.
Опыт № 17.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 2,88, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 11,8% акриловой кислоты и 16% метакриловой кислоты;
b) 69,2% мономера формулы (I), в которой В! означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113;
c) 3% мономера формулы (ПЬ), в которой В означает метакрилатную группу; А означает пропильную цепь; В означает метильный радикал.
Опыт № 18.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 3,52, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 11,8% акриловой кислоты и 16% метакриловой кислоты;
b) 69,2% мономера формулы (I), в которой В! означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113;
c) 3% мономера формулы (ПЬ), в которой В означает метакрилатную группу; А означает пропильную цепь; В означает метильный радикал.
Опыт № 19.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на
- 17 010797 сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,99, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 11,8% акриловой кислоты и 16% метакриловой кислоты;
b) 69,2% мономера формулы (I), в которой Κι означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113;
c) 3% мономера формулы (11Ь), в которой В означает метакрилатную группу; А означает пропильную цепь; В означает метильный радикал.
Опыт № 20.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 2,74, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 11,8% акриловой кислоты и 16% метакриловой кислоты;
b) 69,2% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113;
c) 3% 2-этилперфторалкилакрилата, причем 2-этилперфторалкил является звеном, содержащим 21 атом фтора и 10 атомов углерода.
Опыт № 21.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 2,78, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 11,8% акриловой кислоты и 16% метакриловой кислоты;
b) 68,9% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113;
и 3% мономера формулы (I), в которой В1 означает метильный радикал; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает бутильный радикал; с (т+п+р)с.|=32;
б) 0,3% этиленгликольдиметакрилата.
Опыт № 22.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,70%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 2,80, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 11,8% акриловой кислоты и 16% метакриловой кислоты;
b) 68,9% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113;
и 3% мономера формулы (I), в которой В1 означает метильный радикал; В2 означает атом водорода; В означает метакриламидогруппу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=22;
б) 0,3% мономера формулы (III), в которой В13 означает пропилметакрилатный радикал; В!6, В!7, В18 и В19 означают метильную группу; Ό и Е отсутствуют; т3=п3=р3=т4=п4=р4=0; г'=14.
Для совокупности опытов № 15-22 определяют сухой экстракт суспензий неорганического вещества, их значение рН, их гранулометрию, характеризующуюся процентным содержанием по массе частиц величиной ниже 1 и 2 мкм, их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и рюо), определяемые в момент 1=0, затем при 1=8 дней, до и после перемешивания.
Наконец, для мелованных бумаг определяют параметры В457+иу и В457-иу согласно нормам ΝΕ О 03038 и ΝΒ 0 03-039, затем рассчитывают разницу ДиУ=В457+иу-В457-иу и также определяют параметр ЖС'ЧЕ) согласно норме КО/ЕЭК 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 15-22, представлена в табл. IV.
- 18 010797
Таблица IV
Опыты Состав полимера Ляп* Е5 % рН Гранулометрия Вязкости по Брукфилду (мПа-с) прн 1 = 0 Вязкости по Брукфилду (мПа с) при ί = 8 дней, до перемешивания Вязкости по Брукфилду (мПа* с) при 1=8 дней, после перемешивания Белизна
№ Уровень техники/ изобретение %<2 мкм %<1 мкм Ию Икю Рю ΡίΜ Р-ю Ц1М Λ457 +υν 1^457 -υν Δϋν \¥(€ΙΕ)
15 Уровень техники 100¾ АА 0,64 76,0 9,0 90,1 59,6 390 150 1000 360 310 140 91,1 85,0 6 93
16 Изобретение 11,8%АА 16% АМА 69,2 % М МеРЕО 5000 3% винил триэтокси- силана 2,74 76,5 9.3 79,1 46,1 1930 560 16000 2030 1670 570 94,8 85,4 9,4 107,1
17 Изобретение 11,8 %АА 16% АМА 69,2 % М МеРЕО 5000 3 % 3метакрилоксипропилтриметил силана 2,88 75,4 9.1 78,3 45,3 810 320 8480 1340 940 380 95,0 85,4 9,6 107,6
18 Изобретение 11,8 % АА 16% АМА 69,2 % М МеРЕО 5000 3 % 3метакрилокси- пропилтриметилсилана 3,52 76,1 9,2 75,8 44,1 1890 560 13980 1850 1120 420 94,8 85,2 9,4 107
19 Изобретение 11,8% АА 16 % АМА 72,2 % М МеРЕО 5000 3 % 3метакрилоксипропилтриметилсилана 1,99 75,3 9,0 81,1 48,3 750 290 8080 1430 1340 430 95 85,6 9,6 107,3
20 Изобретение 11,8%АА 16% АМА 69,2 % М МеРЕО 5000 3 % 2-этилперфторалкилакрплата 2,74 76,2 9,3 80,5 47,8 2390 680 14880 1900 1960 610 94,8 85,4 9,4 107,1
21 Изобретение 11,8% АА 16% АМА 68,9 % М МеРЕО 5000 3% метакрилатбутокси 16 ОЕ 16ОР 17000, 3% диметакрилат- 2,78 76,3 9,2 82,6 49,9 3460 820 15560 2210 4160 1020 93,8 85,4 8,4 104,4
этиленгликоль
22 Изобретение 11,8%АА 16% АМА 68,9 % М МеРЕО 5000 3% метакриламидометокси ОЕ 19 ОРЗ 0,3 % диметакрилатсилоксана с молекулярной массой 1100 2,80 76,4 9,4 78,6 46,5 1980 570 11520 1840 1760 580 94,5 85,4 9,1 106,5
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
М МеРЕС5000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 5000 метакрилат бутокси 16 ОЕ 16 ОР 1700 означает: мономер Ь) сополимера согласно изобретению, такой
- 19 010797 как описанный в опыте 21 метакриламидометокси ОЕ 19 ОР 3 означает: мономер Ь) сополимера согласно изобретению, такой как описанный в опыте 22 диметакрилатсилоксан с молекулярной массой 1100 означает: мономер ά) сополимера согласно изобретению, такой как описанный в опыте 22
Из табл. IV видно, что сополимеры согласно изобретению, используемые в способе измельчения минеральных наполнителей, приводят к заметному улучшению оптического отбеливания мелованных бумаг и их белизны, и это в случае разных мономеров с) или ά) сополимера согласно изобретению.
Кроме того, эти результаты также показывают, что сополимеры согласно изобретению позволяют получать суспензии минеральных наполнителей, с которыми можно манипулировать даже после хранения без перемешивания.
Пример 5.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе измельчения минеральных наполнителей. Он относится также к применению таким образом получаемых суспензий при приготовлении эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаг. Этот пример также относится к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемой бумаги. Целью этого примера является иллюстрирование влияния удельной вязкости сополимера согласно изобретению при постоянном мономерном составе.
В этом примере начинают с измельчения суспензий неорганического вещества по способу, описанному в примере 2. Определяют их гранулометрию, а также их вязкость по Брукфилду согласно описанным в примере 2 способам. Вышеуказанные суспензии вводят затем в состав покровных эмульсий, получаемых согласно способу, описанному в примере 2. Вышеуказанные покровные эмульсии служат, в конечном счете, для мелования листов бумаги согласно способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой предварительно мелованные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельным весом 96 г/м2. Их белизна характеризуется параметрами Ρ.15-.υν. Κ457-υν, Δυν и ^(С1Е), соответственно, равными 88,4-85,8-2,6 и 89,5.
Для опытов № 23-28 массовый состав сополимера согласно изобретению является постоянным и равным:
a) 18,6% акриловой кислоты и 1,4% метакриловой кислоты;
b) 80% мономера формулы (I), в которой Я! означает атом водорода; Я2 означает атом водорода; Я означает метакрилатную группу; Я' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 23.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра δεάίдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 0,77, нейтрализован гидроксидом натрия.
Опыт № 24.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра δεάίдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,00, нейтрализован гидроксидом натрия.
Опыт № 25.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра δεάίдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,40, нейтрализован гидроксидом натрия.
Опыт № 26.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра δεάίдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
- 20 010797
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 2,72, нейтрализован гидроксидом натрия.
Опыт № 27.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 4,79, нейтрализован гидроксидом натрия.
Опыт № 28.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 7,85, нейтрализован гидроксидом натрия.
Сополимеры согласно изобретению, такие как описанные в опытах № 23-28, в этом примере сравнивают с полимером уровня техники, описанным в опыте № 10 примера 3.
Для совокупности опытов № 23-28 определяют сухой экстракт суспензий неорганического вещества, их значение рН, их гранулометрию, характеризуемую процентным содержанием по массе частиц величиной ниже 1 и 2 мкм, их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μ100), определяемые в момент ΐ=0, затем при ί=8 дней, до и после перемешивания.
Наконец, для мелованных бумаг определяют параметры Κ457+υν и Κ457-υν согласно нормам ΝΕ О 03038 и ΝΕ О 03-039, затем рассчитывают разницу Δυν=Κ457+υν-Κ457-υν и также определяют параметр \У(С.ЧЕ) согласно норме Ι8Θ/ΕΌΙ8 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 23-28, представлена в табл. ν.
Таблица ν
Опыты Состав полимера η,μ Е8 % рН Гранулометрия Вязкости по Брукфилду (мПа - с) при (=0 Вязкости по Брукфилду (мПа · с) при 1=8 дней, до перемешивания Вязкости по Брукфилду (мПа*с) при 1 = 8 дней, после перемешивания Белизна
№ Уровень техники/ изобретение %<2 мкм %<1 мкм Ию Жоо Ню Цкм Μιοο +ιιν -υν Δυν \ν(€ΙΕ)
10 Уровень техники 100% АА 0,64 76,0 9,4 60,2 37 400 140 670 320 330 130 91,4 84,9 6,5 95,7
23 Изобретение 18,6% АА 0,77 75,5 8,8 47,5 25,5 6380 1220 10800 2090 6680 1320 96,7 84,9 11,8 113,8
24 Изобретение 1,00 75,0 9,1 59,4 34,4 160 140 1880 600 250 190 96,2 8:4,8 11.4 112,7
25 Изобретение 1,4% АМА 1,40 75,2 9,2 65,3 37,9 270 160 1880 580 320 180 96,9 84,9 12 114,9
26 Изобретение 2,72 75,4 9,4 57,2 30,4 810 310 5200 1150 990 350 96,9 84,8 12,1 115,1
27 Изобретение 90 %М 4,79 54,7 92 54,7 28,9 1270 360 8600 1220 990 330 97,3 85,9 11,4 114,7
28 Изобретение МеРЕС5000 7,85 75,5 9,7 52,6 27,4 380 190 4660 970 530 240 97,8 85,8 12 114,9
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
М МеРЕС5000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 5000
Из табл. ν видно, что сополимеры согласно изобретению, используемые в способе измельчения минеральных наполнителей, приводят к заметному улучшению оптического отбеливания мелованных бумаг и их белизны в случае широкой гаммы удельной вязкости от 0,5 до 8.
Кроме того, эти результаты также показывают, что сополимеры согласно изобретению позволяют получать суспензии минеральных наполнителей, с которыми можно манипулировать даже после хранения без перемешивания.
Пример 6.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе измельчения минеральных наполнителей. Он относится также к применению таким образом получаемых суспензий при приготовлении покровных эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаг. Этот пример также относится к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемой бумаги. Целью этого примера, наконец, является иллюстрирование влияния мономерного состава сополимера согласно изобретению при постоянном содержании метоксиполиэтиленгликольметакрилата с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 5000.
В этом примере начинают с измельчения суспензий неорганического вещества по способу, описан
- 21 010797 ному в примере 2. Определяют их гранулометрию, а также их вязкость по Брукфилду согласно описанным в примере 2 способам. Вышеуказанные суспензии вводят затем в состав покровных эмульсий, приготовленных согласно способу, описанному в примере 2. Вышеуказанные покровные эмульсии служат, наконец, для мелования листов бумаги согласно способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой предварительно мелованные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельной массой 96 г/м2. Их белизна характеризуется параметрами К457+иу, К457-иу, ДИУ и ^(С1Е), соответственно, равными 88,4-35,8-2,6 и 89,5.
Опыт № 29.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра БеФдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный гомополимер акриловой кислоты имеет удельную вязкость 0,64 и нейтрализован гидроксидами кальция и натрия.
Опыт № 30.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,34, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,6% акриловой кислоты и 1,4% метакриловой кислоты;
b) 80% мономера формулы (I), в которой Κι означает атом водорода; К2 означает атом водорода; И означает метакрилатную группу; Κ' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113;
c) 10% акриламида.
Опыт № 31.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,24, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,6% акриловой кислоты, 1,4% метакриловой кислоты и 10% итаконовой кислоты;
b) 80% мономера формулы (I), в которой Κι означает атом водорода; К2 означает атом водорода; Κ означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 32.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,38, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,6% акриловой кислоты, 1,4% метакриловой кислоты и 10% этиленгликольметакрилатфосфата;
b) 80% мономера формулы (I), в которой Κι означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 33.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,24, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,6% акриловой кислоты, 1,4% метакриловой кислоты и 10% акриламидометилпропансульфокислоты;
b) 80% мономера формулы (I), в которой К1 означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)д=113.
- 22 010797
Опыт № 34.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8εάίдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,92, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 20% метакриловой кислоты;
b) 80% мономера формулы (I), в которой Κι означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Сополимеры согласно изобретению, такие как описанные в опытах № 30-33, в этом примере сравнивают с полимером уровня техники, описанным в опыте № 10 примера 3. Сополимер согласно изобретению, такой как описанный в опыте № 34, в этом примере сравнивают с полимером уровня техники, описанным в опыте № 29 настоящего примера. В самом деле, как видно из таблиц соответствующих значений, сравнивают полимеры, позволяющие получать суспензии неорганического вещества с подобными гранулометрическими составами.
Для совокупности опытов № 30-34 определяют сухой экстракт суспензий неорганического вещества, их значение рН, их гранулометрию, характеризуемую процентным содержанием по массе частиц величиной ниже 1 и 2 мкм, их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μ100), определяемые в момент 1=0, затем при 1=8 дней, до и после перемешивания.
Наконец, для мелованных бумаг определяют параметры Κ457+υν и Κ457-υν согласно нормам ΝΡ О 03038 и ΝΡ 0 03-039, затем рассчитывают разницу Δυν=Κ457+υν-Κ457-υν и также определяют параметр ЖС'ЧЕ) согласно норме КО/БШБ 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 30-34, представлена в табл. VI.
Таблица VI
Опыты Состав полимера Пчй Е5 % рН Гранулометрии Вязкости по Брукфилду (мПа - с) при 1 = 0 Вязкости по Брукфилду (мПа * с) при 1- 8 дней,до перемешивания Вязкости по Брукфилду (мПа*с) при 1 = 8 дней, после перемешивания Белизна
№ Уровень техники/ изобретение %<2 мкм %<1 мкм Цю Цюо Ию Ц1оо Цю Июо К457 +ιιν В457 -υν Δϋν \¥(С1Е)
10 Уровень техники 100% АА 0,64 76,0 9,4 60,2 37 400 140 670 320 330 130 91,4 84,9 6,5 95,7
30 Изобретение 8,6 % АА 1,4% АМА 10% акриламида 80 % М МеРЕСЗООО 1,34 75,4 8,6 62,2 35,9 240 170 2000 720 390 230 97,1 85,1 12 114,9
31 Изобретение 8,6 % АА 1,4% АМА 10% итакановой кислоты 80 % М МеРЕ65000 1,24 75,9 9,0 61,6 34 260 150 1320 570 370 180 97,2 84,7 12,5 115,6
32 Изобретение 8,6 % АА 1,4% АМА 10% Рйо5рЬа1е 4е МАЕС 80 % М МеРЕ65000 1,38 75,6 9,0 58,7 31,8 300 170 1480 420 280 170 97,0 84,8 12,2 115,0
33 Изобретение 8,6 % АА 1,4 % АМА 10%АМР8 80 % М МеРЕ<35000 1,24 75,4 8,7 58,7 3 1,6 210 180 1380 610 350 220 97,1 85,1 12 1111,5
29 Уровень техники 100% А А 0,64 75,7 9,5 82,8 50,0 450 180 2700 600 410 150 91,0 85,0 6,0 95,2
34 Изобретение 20 % АМА 80 % М МеРЕС5000 1,92 75,8 8,9 81,2 48,7 1.220 450 12900 2040 2920 780 96,8 85,5 11,3 113,8
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
Р1105р11а1с бе МАЕО означает: этиленгликольметакрилатфосфат
ЛМР8 означает: акриламидометилпропансульфокислота
М МеРЕС5000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 5000
Из табл. VI видно, что сополимеры согласно изобретению, используемые в способе измельчения минеральных наполнителей, приводят к заметному повышению активации оптического отбеливания ме
- 23 010797 лованных бумаг и их белизны в случае постоянного содержания метоксиполиэтиленгликольметакрилата с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 5000, и это при большом разнообразии мономерных составов.
Кроме того, эти результаты также показывают, что сополимеры согласно изобретению позволяют получать суспензии минеральных наполнителей, с которыми можно манипулировать даже после хранения без перемешивания.
Пример 7.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе измельчения минеральных наполнителей. Он относится также к применению таким образом получаемых суспензий при приготовлении покровных эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаг. Этот пример также относится к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемой бумаги. Целью этого примера, наконец, является иллюстрирование влияния содержания и природы системы для нейтрализации сополимера согласно изобретению при постоянном мономерном составе.
В этом примере начинают с измельчения суспензий неорганического вещества по способу, описанному в примере 2. Определяют их гранулометрию, а также их вязкость по Брукфилду согласно описанным в примере 2 способам. Вышеуказанные суспензии вводят затем в состав покровных эмульсий, приготовляемых согласно способу, описанному в примере 2. Вышеуказанные покровные эмульсии служат, наконец, для мелования листов бумаги согласно способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой пигментированные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельной массой 96 г/м2. Их белизна характеризуется параметрами В457+иу, В457-иу, ДИУ и ν(ΟΕ), соответственно, равными 90,9-83,8-7,1 и 103,6.
Для опытов № 36-39 и № 41-44 состав сополимера согласно изобретению является постоянным и фиксированным по массе:
a) 11,8% акриловой кислоты и 16% метакриловой кислоты;
b) 72,2% мономера формулы (I), в которой В! означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=8.
Опыт № 35..
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный гомополимер, который имеет удельную вязкость 0,64, когда он нейтрализован гидроксидом натрия, нейтрализуют с помощью системы, состоящей в случае этого опыта из 70 мол.% ионов натрия и 30 мол.% ионов кальция.
Опыт № 36.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, когда он нейтрализован с помощью гидроксида натрия, в настоящем опыте полностью нейтрализуют с помощью иона калия.
Опыт № 37.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция.
Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, когда он нейтрализован с помощью гидроксида натрия, в настоящем опыте нейтрализуют с помощью системы, состоящей из 70 мол.% ионов натрия и 30 мол.% ионов кальция.
Опыт № 38.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, когда он нейтрализован с по
- 24 010797 мощью гидроксида натрия, в настоящем опыте нейтрализуют с помощью системы, состоящей из 50 мол.% ионов натрия и 50 мол.% ионов магния.
Опыт № 39.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, когда он нейтрализован с помощью гидроксида натрия, в настоящем опыте нейтрализуют с помощью аминометилпропанола.
Опыт № 40.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарБ™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 0,64, когда он нейтрализован с помощью гидроксида натрия, в настоящем опыте нейтрализуют с помощью системы, состоящей из 70 мол.% ионов натрия и 30 мол.% ионов кальция.
Опыт № 41.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, когда он нейтрализован с помощью гидроксида натрия, в настоящем опыте не нейтрализуют (все его карбоксильные группы остаются кислыми).
Опыт № 42.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, когда он нейтрализован с помощью гидроксида натрия, в настоящем опыте полностью нейтрализуют с помощью триэтаноламина.
Опыт № 43.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, когда он нейтрализован с помощью гидроксида натрия, в настоящем опыте полностью нейтрализуют с помощью иона аммония.
Опыт № 44.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 76%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,08, когда он нейтрализован с помощью гидроксида натрия, нейтрализуют на 50% с помощью иона калия, причем 50% его групп остаются кислыми.
Для совокупности опытов № 35-44 определяют сухой экстракт суспензий неорганического вещества, их значение рН, их гранулометрию, характеризуемую процентным содержанием по массе частиц величиной ниже 1 и 2 мкм, их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μ100), определяемые в момент 1=0, затем при 1=8 дней, до и после перемешивания.
Наконец, для мелованных бумаг определяют параметры Κ457+υν и Κ457-υν согласно нормам ΝΡ О 03038 и ΝΡ О 03-039, затем рассчитывают разницу Δυν=Β457+υν-Β457-υν и также определяют параметр ЖС'ЧЕ) согласно норме Ι8Ο/ΡΌΙ8 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 35-44, представлена в табл. VII.
- 25 010797
Таблица VII
Опыты Состав полимера Нейтра- лизация Л** Е8 рН Гранулом*трио Вязкости по Брукфилду (мПа'с) при 1 = 0 Вязкости по Брукфилду (мПа - ¢) при (= 8 Аней,до перемешивания Вязкости по Брукфилду (мПа-ΐ) при 1-8 дней, после перемеш ива пня Белизна
№ Уровень техники/ изобретение %<2 мкм %<1 μίΜ μι* Им μι* Ии» •υν Δυν ХУ(С1Е)
55 Уровень техники 100%АА 70%Ха 30%Са 0,64 75,5 9,5 90.6 60,4 310 120 2690 600 290 130 94,0 85,4 8,536 107,7
36 Изобретение 11.8% АА 100%К 1,0« 75,9 9,1 78.0 49,4 2330 890 18000 4300 7500 1070 95,6 85,1 10,5 110,7
37 Изобретение 16%АА 70%Ыэ 30%Са 1,08 76,0 8,7 81,9 50 2090 560 10200 1470 1690 580 96,0 85,4 10,6 111,2
38 Изобретение 72.2 %М МеРЕ05000 50%Ца 50%М& 1,05 76,7 8,9 79,4 47,9 660 280 8440 1340 1220 460 96,0 85,2 10,8 Н1,9
39 Изобретение ] 00%АМР 1,08 75,8 9,2 76,2. 45.6 5500 1350 15000 3240 7800 1850 96,3 85,3 11,0 114,5
40 Уровень техники 100% АА 70%Иа 30%Са 0,64 75,1 9,5 61,6 36,0 330 120 420 220 230 ПО 95,0 85,9 10,1 111,2
41 Изобретение 11.8 ·/♦ АА не нейтра- лизован 1,08 75,1 ?,7 61,7 34,8 1830 410 3480 780 970 280 96,2 84,8 11,4 113.8
42 Изобретение 16% АА 100%ТЕА 1,08 75.2 8.3 55,2 31,5 550 220 2900 680 970 290 97,0 84,7 ИЗ 1 12,0
43 Изобретение 72,2 %М ΙΟΟ%ΝΗ4 1,08 75.5 8.6 66 38,5 1340 500 8800 1490 3140 780 96.2 85,1 11,1 112,2
44 Изобретение МеРЕ05000 50%К 1,08 76.3 8,5 66,7 37,6 670 270 3880 830 660 270 96.3 84,9 11,4 112,7
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
М МеРЕС350 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 350
АМР означает: аминометилпропанол ТЕА означает: триэтаноламин
Из табл. VII видно, что сополимеры согласно изобретению, используемые в способе измельчения минеральных наполнителей, приводят к заметному улучшению оптического отбеливания мелованных бумаг и их белизны в случае постоянного мономерного состава, и это при различных содержаниях и различной природе предусматриваемой системы для нейтрализации.
Кроме того, эти результаты также показывают, что сополимеры согласно изобретению позволяют получать суспензии минеральных наполнителей, с которыми можно манипулировать даже после хранения без перемешивания.
Пример 8.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе измельчения минеральных наполнителей. Он относится также к применению таким образом получаемых суспензий при приготовлении эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаг. Этот пример также относится к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемой бумаги. Целью этого примера, наконец, является иллюстрирование различных мономерных составов сополимера согласно изобретению.
В этом примере начинают с измельчения суспензий неорганического вещества по способу, описанному в примере 2. Определяют их гранулометрию, а также их вязкость по Брукфилду согласно описанным в примере 2 способам. Вышеуказанные суспензии вводят затем в состав покровных эмульсий, получаемых путем включения, на 100 мас.ч. сухого пигмента вышеуказанной измельченной суспензии карбоната кальция, 10 частей, в расчете на сухую массу, стирол-бутадиенового латекса, выпускаемого фирмой ЭО\У СНЕМГСАЬ под названием ΌΕ950™, 0,2 части дополнительного связующего, выпускаемого фирмой СОАТЕХ под названием Кйесоа!™ 35, и 1 части, в расчете на массу в сухом состоянии, оптического отбеливателя, выпускаемого фирмой ВАУЕК под названием В1апсорйог Р™.
Вышеуказанные покровные эмульсии служат, наконец, для мелования листов бумаги согласно способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой предварительно мелованные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельной массой 96 г/м2.
Опыт № 45.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,65%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра БеФдгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 78,2%.
Вышеуказанный гомополимер акриловой кислоты имеет удельную вязкость 0,64 и нейтрализован с помощью гидроксидов кальция и натрия.
Опыт № 46.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 1,50%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8ей1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 78,3%.
Вышеуказанный сополимер нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
- 26 010797
a) 13,3% акриловой кислоты и 3,3% метакриловой кислоты;
b) 78,4% мономера формулы (I), в которой Βι означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; Β' означает метильный радикал; с т=р=0; п=45; с.|=1 и с (т+п+р)с.|=45;
c) 5% винилпирролидона.
Опыт № 47.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 1,20%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция.
Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 78,6%.
Вышеуказанный сополимер нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 94% акриловой кислоты и 1% малеиновой кислоты;
b) 5% мономера формулы (I), в которой Βι означает атом водорода; Β2 означает атом водорода; Β означает винильную группу; Β' означает атом водорода; с т=р=0; п=113; с.|=1 и с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 48.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 1,50%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 75%.
Вышеуказанный сополимер нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 94% акриловой кислоты и 1% малеинового ангидрида;
b) 2% мономера формулы (I), в которой Βι означает атом водорода; Β2 означает атом водорода; Β означает винильную группу; Β' означает атом водорода; с т=р=0; п=113; с.|=1 и с (т+п+р)с|=113;
c) 3% мономера формулы (ПЬ), в которой Β означает метакрилатную группу; А означает пропильную цепь; В означает метильный радикал.
Для совокупности опытов № 45-48 определяют сухой экстракт суспензий неорганического вещества, их значение рН, их гранулометрию, характеризуемую процентным содержанием по массе частиц величиной ниже 1 и 2 мкм, их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μι00), определяемые в момент 1=0, затем при 1=8 дней, до и после перемешивания.
Наконец, для мелованных бумаг определяют параметры Β457+υν и Β457-υν согласно нормам ΝΕ О 03038 и ΝΕ О 03-039, затем рассчитывают разницу Δυν=Β457+υν-Β457-υν и также определяют параметр \ν(ί.ΊΕ) согласно норме [8Ο/ΕΌ!8 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 45-48, представлена в табл. VIII.
Таблица VIII
Опыты Состав полимера Е8 % Гранулометрия Вязкости по Брукфилду (мПа * с) при 1-0 Вязкости по Брукфплду (мПа* с) при 1 = 8 дней, до перемешивания Вязкости по Брукфилду (мПа* с) при 1 = 8 дней, после перемешивания Белизна
№ Уровень техники/ изобретение %<2 мкм %<1 мкм μ» Мню Цюо Й· Нют К457 +υν υν Δυν νν(€ΙΕ>
45 Уровень техники 100% АА 78,2 89,3 61,2 730 244 7100 1580 1800 610 89,5 85,2 4,3 90,4
46 Изобретение 13,3%АА 3,3% АМА 5% УР 78,4 % М МеРЕС2000 78,3 95,1 66,9 1820 570 18000 3730 2300 720 92,4 85,3 7,1 108,2
47 Изобретение 94 % АА 1% малеинового ангидрида 5 % винила ПЭГ5000 78,6 90,8 62 2150 750 28000 4120 6600 1790 90,6 85,0 5,6 93,4
48 Изобретение 94 % АА 1% малеинового ангидрида 5 % винила ПЭГ5000 3% соединения формулы (ПЬ) 75,0 93,8 62 1950 600 19000 3880 2560 850 90,8 84,9 5,9 92,5
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота νΡ означает: винилпирролидон
М МеРЕС2000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 2000
- 27 010797
Из табл. VIII видно, что сополимеры согласно изобретению различных мономерных составов, используемые в способе измельчения минеральных наполнителей, приводят к заметному повышению оптического отбеливания мелованных бумаг и их белизны.
Пример 9.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в способе получения наполнителей массы. Он относится также к применению таким образом получаемых наполнителей массы при производстве бумаги. Этот пример также относится к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемой бумаги. Целью настоящего примера, наконец, является иллюстрирование эффективности сополимеров согласно изобретению как повышающих активацию оптического отбеливания и белизну изготовленной бумаги.
В опытах, соответствующих этому примеру, начинают с измельчения суспензии неорганического вещества по способу, описанному в примере 2. Минеральным наполнителем является карбонат кальция. В каждом опыте используют постоянное количество вспомогательного для измельчения агента, которым является либо сополимер согласно изобретению, либо вспомогательный для измельчения агент уровня техники; это количество равно 0,35%, в расчете на сухую массу, сополимера по отношению к сухой массе минерального наполнителя. Гранулометрию вышеуказанной суспензии определяют с помощью гранулометра 8ей1дгарк™ 5100. Также измеряют ее вязкость по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μ100), при 1=0, затем спустя 8 дней, до и после перемешивания, согласно проведению опыта, описанному в примере 2.
После измерений вязкости по Брукфилду при 1=0 наполнитель массы используют для изготовления листа бумаги согласно следующему способу.
Используют пастообразную массу, которая представляет собой смесь из 30 мас.% волокон хвойных деревьев и 70 мас.% эвкалиптовых волокон. Эту пастообразную массу рафинируют в ролле Уа11еу при 30°8К, причем концентрация рафинерной массы составляет 16 г/л. Вышеуказанная масса содержится в чаше формы типа Бгапк. В эту пастообразную массу вводят 1 мас.% (по отношению к суммарной сухой массе волокон) оптического отбеливателя, который представляет собой продукт В1апсор1юг Р 01™, выпускаемый фирмой ВАУЕК. Затем вводят 0,6 мас.%, по отношению к суммарной сухой массе волокон, адгезива Кеуйнпе™ С222, выпускаемого фирмой ЕКА СНЕМГСАЬ. Затем добавляют наполнитель в виде водной суспензии в количестве 30%, в расчете на сухую массу, по отношению к суммарной сухой массе волокон. Осуществляют разбавление с целью получения листа с конечной массой квадратного метра в граммах, составляющей 80 г/м2. Также вводят систему для удержания типа катионный крахмал/полиакриламид. Катионным крахмалом является Н1-Са1™ 5283, выпускаемый фирмой КОРИЕТТЕ, а полиакриламидом является Регсо1™ 178, выпускаемый фирмой СГВА. Количество добавки для удержания подбирают так, чтобы в изготовленном листе иметь процентное содержание остаточных наполнителей, составляющее 20 мас.%.
Наконец, для изготовленных листов бумаги определяют параметры К457+иу и Β457-υν согласно нормам № О 03-038 и № О 03-039, затем рассчитывают разницу ДиУ=К457+иу-К457-иу и также определяют параметр ЖС'ЧЕ) согласно норме ΣδΟ^ΏΣδ 11475.
Опыт № 49.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и при его осуществлении используют 0,35%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, гомополимера акриловой кислоты согласно уровню техники для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8ей1дгарк™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 65%.
Вышеуказанный гомополимер акриловой кислоты имеет удельную вязкость 0,64 и нейтрализован гидроксидами кальция и натрия.
Опыт № 50.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,35%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8ей1дгарк™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 65%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,10, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 14,1% акриловой кислоты и 3,4% метакриловой кислоты;
b) 82,5% мономера формулы (I), в которой К1 означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=45.
Опыт № 51.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,35%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед из
- 28 010797 мельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 65%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,49, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 13,1% акриловой кислоты и 3,3% метакриловой кислоты;
b) 83% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113.
Опыт № 52.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,35%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 65%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,27, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,5% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 90% мономера формулы (I), в которой В! означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113.
Опыт № 53.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 0,35%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению для измельчения суспензии карбоната кальция. Суспензия карбоната кальция содержит перед измельчением 20 мас.% частиц с диаметром ниже 2 мкм, определяемым с помощью гранулометра 8еб1дгарй™ 5100, и обладает содержанием по массе сухого вещества 65%.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,56, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,5% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 90% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с|=113.
Для опытов № 49-53 определяют гранулометрию измельченных суспензий минерального наполнителя, определяемую процентным содержанием по массе частиц величиной ниже 1 и 2 мкм, их вязкости по Брукфилду при 10 и 100 об/мин (μ10 и μ100), определяемые в момент 1=0, затем при 1=8 дней, до и после перемешивания.
Наконец, для мелованных бумаг определяют параметры В457+иу и В457-иу согласно нормам ΝΡ С 03038 и ΝΡ С 03-039, затем рассчитывают разницу ДиУ=В457+иу-В457-иу и также определяют параметр ^(С!Е) согласно норме КО/РШЗ 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 49-53, представлена в табл. IX.
Таблица IX
Опыты Состав полимера Πίρί Гранулометрия Вязкости по Брукфилду (мПа с) при ί = 0 Вязкости по Брукфилду (мПа-с) при ί = 8 дней,до перемешивания Вязкости по Брукфилду (мПа · с) при ΐ = 8 дней, после перемешивания Оптическое отбеливание Белизна
№ Уровень техники/ изобретение %<2 мкм %<1 мкм Ию Июо Ию Р1м Ию Иию
49 Уровень техники 100 %АА 0,64 59,0 29,1 120 ПО седиментация 130 НО 8,0 98,5
50 Изобретение 14,1 % АА 3,4 % АМА 82,5 % М МеРЕС2000 1,10 58,4 28,3 450 110 1380 220 540 120 8,6 102,0
51 Изобретение 13,7%АА 3,3% АМА 83 % М МеРЕС5000 1,49 59,0 28,5 4440 580 4640 620 3250 490 8,8 101,8
52 Изобретение 8.5 %АА 1.5 % АМА 90 % М МеРЕС5000 1,27 59,1 29,5 1160 230 1560 280 480 160 8,5 99,8
53 Изобретение 8.5 %АА 1.5 % АМА 90 %М МеРЕ05000 1,56 59,4 29,3 2500 490 2880 430 1620 340 8,4 99,5
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
М МеРЕС2000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 2000
М МеРЕС5000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 5000
- 29 010797
Из табл. IX видно, что сополимеры согласно изобретению, используемые в способе получения наполнителей массы, приводят к заметному улучшению активации оптического отбеливания изготовленных бумаг и их белизны.
Кроме того, эти результаты также показывают, что сополимеры согласно изобретению позволяют получать суспензии минеральных наполнителей, с которыми можно манипулировать даже после хранения без перемешивания.
Пример 10.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в качестве добавок в способе получения покровных эмульсий. Он относится также к применению таким образом получаемых покровных эмульсий при производстве мелованной бумаги. Этот пример относится также к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемых мелованных бумаг. Целью этого примера, наконец, является иллюстрирование эффективности сополимеров согласно изобретению как улучшающих активацию оптического отбеливания и белизны мелованных бумаг.
В опытах, соответствующих этому примеру, начинают со смешения, согласно известным специалисту способам, суспензии карбоната кальция, выпускаемой фирмой ΟΜΥΑ под названием §е!асагЬ™, и суспензии каолина, выпускаемой фирмой НиВЕЯ под названием Нуйгад1о88™ 90. Затем получают эмульсию путем включения, на 100 мас.ч. сухого пигмента, 10 частей, в расчете на сухую массу, стиролбутадиенового латекса, выпускаемого фирмой ΌΟν СНЕМ1САЬ под названием ΌΕ950™, и 1 части, в расчете на массу в сухом состоянии, оптического отбеливателя, выпускаемого фирмой ВΑΥЕЯ под названием В1аисорйог Р™. Потом, в случае необходимости, добавляют 1,5 части, в расчете на сухую массу, известного специалисту носителя оптического отбеливания, которым является поливиниловый спирт, выпускаемый фирмой ί,ΕΑΡΙΑΝΤ под названием Μο\νίο1™ 4-98. После этого добавляют или нет сополимер согласно изобретению в количествах, которые уточняются для каждого из опытов.
Эти эмульсии затем используют для мелования листов бумаги по способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой пигментированные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельной массой 76 г/м2. Их белизну характеризуют с помощью параметров Я457+и^ Я457-От, Δυν и ν(ΟΕ), соответственно, равных 90,9-83,8-7,1 и 103,6.
Опыт № 54.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и для получения эмульсии используют вышеуказанную смесь минеральных наполнителей, вышеуказанный латекс и вышеуказанный оптический отбеливатель в количествах, которые определены в начале примера 10.
Опыт № 55.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и для получения эмульсии используют вышеуказанную смесь минеральных наполнителей, вышеуказанный латекс и вышеуказанный оптический отбеливатель в количествах, которые определены в начале примера 10.
При приготовлении эмульсии также используют 1,5 части, в расчете на сухую массу, сополимера согласно изобретению.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 14,2, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 13,6% акриловой кислоты и 3,4% метакриловой кислоты;
b) 83% мономера формулы (I), в которой Я1 означает атом водорода; Я2 означает атом водорода; Я означает метакрилатную группу; Я' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=45.
Опыт № 56.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и для получения эмульсии используют вышеуказанную смесь минеральных наполнителей, вышеуказанный латекс и вышеуказанный оптический отбеливатель в количествах, которые определены в начале примера 10.
При приготовлении эмульсии также используют 1 часть, в расчете на сухую массу, сополимера согласно изобретению.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 4,83, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 13,6% акриловой кислоты и 3,4% метакриловой кислоты;
b) 83% мономера формулы (I), в которой Я1 означает атом водорода; Я2 означает атом водорода; Я означает метакрилатную группу; Я' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=45.
Опыт № 57.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и для получения эмульсии используют вышеуказанную смесь минеральных наполнителей, вышеуказанный латекс и вышеуказанный оптический отбеливатель в количествах, которые определены в начале примера 10.
При приготовлении эмульсии также используют 0,5 части, в расчете на сухую массу, поливинилового спирта в качестве носителя оптического отбеливания.
Опыт № 58.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и для получения эмульсии используют вышеуказанную смесь
- 30 010797 минеральных наполнителей, вышеуказанный латекс и вышеуказанный оптический отбеливатель в количествах, которые определены в начале примера 10.
При приготовлении эмульсии также используют 0,5 части, в расчете на сухую массу, поливинилового спирта в качестве носителя оптического отбеливания, а также 0,9 части, в расчете на сухую массу, сополимера согласно изобретению.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 14,2, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 13,6% акриловой кислоты и 3,4% метакриловой кислоты;
b) 83% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=45.
Опыт № 59.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и для получения эмульсии используют вышеуказанную смесь минеральных наполнителей, вышеуказанный латекс и вышеуказанный оптический отбеливатель в количествах, которые определены в начале примера 10.
При приготовлении эмульсии также используют 0,5 части, в расчете на сухую массу, поливинилового спирта в качестве носителя оптического отбеливания, а также 1 часть, в расчете на сухую массу, сополимера согласно изобретению.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 4,83, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 13,6% акриловой кислоты и 3,4% метакриловой кислоты;
b) 83% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=45.
Для опытов № 54-59 определяют вязкость получаемых эмульсий при 1=0, при 10 и 100 об/мин (μ10 и Ц100).
Наконец, для мелованной бумаги определяют параметры В457+От и В457-От согласно нормам ΝΕ О 03038 и ΝΕ О 03-039, затем рассчитывают разницу ΔυV=В457+υν-В457-υν и также определяют параметр ЖС'ЧЕ) согласно норме КО/ЮК 11475.
Определяют также значение удержания воды для каждой покровной эмульсии по способу, описанному в Европейском патенте 1001083.
Покровную эмульсию подвергают воздействию давления 7 бар в стандартном цилиндре, снабженном поверхностью типа фильтровальной бумаги, способной пропускать воду. Затем определяют объем фильтрата эмульсии, собранного спустя 20 мин (ν20ΙΙΙΙΙΙ в миллилитрах), а также время, начиная с которого первая капля проходит через фильтровальную бумагу (11.еге дои11е в минутах). Удержание тем лучше, чем меньше значение ν20ιηιη и чем выше 11-еге до1|11е.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 54-59, представлена в табл. X.
Таблица X
Опыты
Уровень техники Изобретение Изобретение Уровень техники Изобретение Изобретение
Состав эмульсии Химические компоненты 54 55 56 57 58 59
Наполнители 8е1асагЬ™ 80 80 80 80 80 80
Ну<3гай1о£5™ 90 20 20 20 20 20 20
Латекс ОЕ950™ 10 10 10 10 10 10
Оптический отбеливатель В1апсорИогР™ 1 1 1 1 1 1
Носитель оптического отбеливателя РУА4-98™ 0 0 0 0,5 0,5 0,5
Полимер согласно изобретению 13,6 % АА 3,4% АМА »3 % м МеРЕ62000 (1Ъе= 14,2) 0 1,5 0 0 0,9 0
13,6 %АА 3,4% АМА 83 % М МеРЕ02000 <Лда-4,83) 0 0 1,0 0 0 1,о
Свойства эмульсии рН 8,6 8,6 8,6 8,6 8,6 8,6
Е5 (%) 67,3 66,8 66,8 66,7 66,9 66,9
μ10, мПа.С 2920 8700 11380 1780 6160 8040
μιίκ> мПа.с 550 1610 1880 430 1390 1620
^20мнн(МЛ1) 6,4 2,3 2,7 3,3 1,5 1,3
1к» .....η. (мин) 1,26 3,25 2,05 2,01 5 ,00 4,54
Белизна мелованной бумаги К «7 + υν К. 457 -υν 92,8 85,0 95,4 84,9 95,1 84,9 96.7 84.7 98,2 84,6 98,1 84,6
Δυν 7,8 10,5 10,2 12,0 13,6 13,5
ЖС1Е) 103,3 112,2 111,2 115,1 121,7 121,8
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
М МеРЕС2000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью
- 31 010797 молекулярной массы 2000
Из табл. X видно, что, независимо от присутствия поливинилового спирта в качестве носителя оптического отбеливания, сополимеры согласно изобретению приводят к повышению активации оптического отбеливания мелованных бумаг, а также к повышению их белизны.
Также следует заметить, что использование сополимера согласно изобретению позволяет заметным образом улучшать удержание воды покровной эмульсией.
Кроме того, констатируют, что вязкости по Брукфилду покровных эмульсий, получаемых согласно изобретению, совместимы с обычным промышленным применением.
Пример 11.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в качестве добавок при получении суспензий неорганических веществ, предварительно диспергированных и/или измельченных. Он относится также к применению таким образом получаемых суспензий при приготовлении покровных эмульсий для бумаги, причем эти так называемые эмульсии используют для мелования бумаги. Этот пример относится также к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемой бумаги. Целью этого примера, наконец, является иллюстрирование эффективности сополимеров согласно изобретению как повышающих активацию оптического отбеливания и белизну мелованной бумаги.
В опытах, соответствующих этому примеру, используют суспензию карбоната кальция, выпускаемую фирмой ОМУА под названием НубгосагЬ™ 90. Затем, в случае необходимости, в эти суспензии вводят сополимер согласно изобретению в количестве 1%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя.
Вышеуказанные суспензии затем вводят в состав покровных эмульсий.
Покровную эмульсию получают путем включения, на 100 мас. ч. сухого пигмента, 10 частей, в расчете на сухую массу, стирол-бутадиенового латекса, выпускаемого фирмой ΌΟν СНЕМ1САЕ под названием ΌΕ920™, и 1 части, в расчете на массу в сухом состоянии, оптического отбеливателя, выпускаемого фирмой ВАΥЕВ под названием В1апсор1юг Р™. Вышеуказанные покровные эмульсии служат, наконец, для мелования листов бумаги согласно способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой предварительно мелованные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельной массой 96 г/м2. Их белизну характеризуют с помощью параметров В457+иу, В457-иу, Диу и ν(ΟΕ), соответственно, равных 88,4-85,8-2,6 и 89,5.
Определяют их вязкость таким же способом, как таковой, применяемый к суспензиям неорганических веществ.
Листы бумаги подвергают мелованию согласно способу, описанному в примере 2.
Опыт № 60.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и для получения покровной эмульсии используют суспензию карбоната кальция НубгосагЬ 90™.
Опыт № 61.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 1%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению в качестве добавки в суспензию карбоната кальция НубгосагЬ 90™.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,52, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,5% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 90% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 62.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и для получения покровной эмульсии используют суспензию карбоната кальция НубгосагЬ 90™. При приготовлении покровной эмульсии используют также 1 часть (на 100 мас.ч. сухого пигмента), в расчете на сухую массу, носителя оптического отбеливания согласно уровню техники, которым является поливинилпирролидон, выпускаемый фирмой ВАЗЕ под названием К30™.
Опыт № 63.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 1%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению в качестве добавки в суспензию карбоната кальция НубгосагЬ 90™.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,52, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,5% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 90% мономера формулы (I), в которой Κι означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
При приготовлении покровной эмульсии также используют 1 часть (на 100 мас. ч. сухого пигмента), в расчете на сухую массу, носителя оптического отбеливания согласно уровню техники, которым являет
- 32 010797 ся поливинилпирролидон, выпускаемый фирмой ВА8Е под названием К30™.
Опыт № 64.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и для получения покровной эмульсии используют суспензию карбоната кальция НубгосагЬ 90™. При приготовлении покровной эмульсии используют также 1 часть (на 100 мас.ч. сухого пигмента), в расчете на сухую массу, носителя оптического отбеливания согласно уровню техники, которым является метоксиполиэтиленгликоль молекулярной массы 5000.
Опыт № 65.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при его осуществлении используют 1%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе минерального наполнителя, сополимера согласно изобретению в качестве добавки в суспензию карбоната кальция НубгосагЬ 90™.
Вышеуказанный сополимер, который имеет удельную вязкость 1,52, нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 8,5% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 90% мономера формулы (I), в которой В1 означает атом водорода; В2 означает атом водорода; В означает метакрилатную группу; В' означает метильный радикал; с (т+п+р)с.|=113.
При приготовлении покровной эмульсии также используют 1 часть (на 100 мас. ч. сухого пигмента), в расчете на сухую массу, носителя оптического отбеливания согласно уровню техники, которым является метоксиполиэтиленгликоль молекулярной массы 5000.
Для опытов № 60-65 определяют вязкость получаемых эмульсий при 1=0, при 10 и 100 об/мин (μ10 и μι00). Наконец, для мелованной бумаги определяют параметры В457+иУ и В457-иу согласно нормам ΝΕ О 03-038 и ΝΕ 0 03-039, затем рассчитывают разницу ДиУ=В457+иу - В457-иу и также определяют параметр ЖС'ЧЕ) согласно норме ^Ο/ΡΌ^ 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 60-65, представлена в табл. XI.
Таблица XI
Опыты
Уровень техники Изобретение Уровень техники Изобретение Уровень техники Изобретение
60 61 62 63 64 65
Состав покровной эмульсии суспензия минерального наполнителя НубгосагЬ™ 90 100 100 100 100 100 100
латекс ϋί920™ 10 10 10 10 10 10
оптический отбеливатель В1апсорЬогР™ 1 1 1 1 1 1
сополимер согласно изобретению 8,5% АА 1,5 % АМА 90 % М МеРЕС5000 0 1 0 1 0 1
другая добавка КЗО™ 0 0 1 0 0
ММеРЕС5000 0 0 0 0 1 1
Свойства эмульсин рн 8,6 8,7 8,6 8,7 8,6 8,9
Е8 (%) 67,1 67,0 67,1 67,0 66,9 67,0
цю мПа.с 640 650 750 2650 650 1750
Рюо мПа.с 180 230 200 550 310 360
Свойства мелованной бумаги К-457* ОУ 90,8 95,5 96,6 98,3 95,3 96,3
к 45? -υν 85,3 85,6 85,2 85,5 85,5 85,5
Δυν 5,5 9,9 11,4 12,7 9,8 10,7
5Л^(СГЕ> 92,6 110,7 114,7 119,8 110,0 114,2
АА означает: акриловая кислота
АМА означает: метакриловая кислота
М МеРЕС5000 означает: метоксиполиэтиленгликольметакрилат с метоксиполиэтиленгликолевой частью молекулярной массы 5000
Из табл. XI видно, что введение в качестве добавки в суспензию минерального наполнителя сополимера согласно изобретению позволяет улучшать активацию оптического отбеливания конечного продукта, так же как его белизну.
Кроме того, констатируют, что вязкости по Брукфилду покровных эмульсий, получаемых согласно изобретению, совместимы с обычным промышленным применением.
Пример 12.
Этот пример относится к применению сополимеров согласно изобретению в качестве добавок при получении покровных эмульсий для бумаги, и, более конкретно, в качестве дополнительных связующих. Этот пример относится также к определению оптического отбеливания и белизны таким образом получаемых бумаг. Целью этого примера, наконец, является иллюстрация эффективности сополимеров согласно изобретению как повышающих активацию оптического отбеливания и белизну мелованной бумаги.
В опытах, соответствующих этому примеру, используют суспензию карбоната кальция, выпускаемую фирмой ΟΜΥΑ под названием НубгосагЬ™ 90, которую вводят в состав покровных эмульсий.
Покровную эмульсию, таким образом, получают путем введения, на 100 мас.ч. сухого пигмента, 10 частей, в расчете на сухую массу, стирол-бутадиенового латекса, выпускаемого фирмой ЭОУ СНЕМГСАЬ под названием ИЬ950™, количества тестируемого дополнительного связующего и 1 части, в
- 33 010797 расчете на массу в сухом состоянии, оптического отбеливателя, выпускаемого фирмой ВАУЕК под названием В1апсор1юг Р™.
Вышеуказанные покровные эмульсии служат, наконец, для мелования листов бумаги согласно способу, описанному в примере 2, с массой слоя, равной 15 г/м2. Вышеуказанные листы представляют собой предварительно мелованные листы бумаги размерами 21x29,7 см с удельной массой 96 г/м2.
Определяют их вязкость таким же способом, как таковой, применяемый к водным суспензиям неор ганических веществ.
Листы бумаги подвергают мелованию согласно способу, описанному в примере 2.
Опыт № 66.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и для получения покровной эмульсии используют 0,2 части дополнительного связующего согласно уровню техники, выпускаемого фирмой СОАТЕХ под названием Кйеосоа!™ 35.
Опыт № 67.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и для получения покровной эмульсии используют 0,2 части сополимера согласно изобретению в качестве дополнительного связующего.
Вышеуказанный сополимер нейтрализован гидроксидом натрия и состоит из:
a) 5,9% акриловой кислоты и 1,6% метакриловой кислоты;
b) 92,5% мономера формулы (I), в которой К! означает атом водорода; К2 означает атом водорода; К означает метакрилатную группу; К' означает метильный радикал; с т=р=0; п=113; ц=1; и с (т+п+р)с.|=113.
Опыт № 68.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при получении покровной эмульсии используют, в качестве добавки дополнительного связующего, 0,8 части того же самого сополимера согласно изобретению, как таковой, используемый в опыте № 67.
Опыт № 69.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при получении покровной эмульсии используют, в качестве добавки дополнительного связующего, 3 части того же самого сополимера согласно изобретению, как таковой, используемый в опыте № 67.
Опыт № 70.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и при получении покровной эмульсии используют, в качестве добавки дополнительного связующего, 4 части того же самого сополимера согласно изобретению, как таковой, используемый в опыте № 67.
Для опытов № 66-70 определяют вязкость получаемых эмульсий при 1=0, при 10 и 100 об/мин (μ10 и
Ц100).
Наконец, для мелованной бумаги определяют параметры К^+цу и К457-иу согласно нормам ΝΡ О 03
038 и ΝΡ О 03-039, затем рассчитывают разницу ДиУ=К457+иу-К457-иу и также определяют параметр \У(С.ЧЕ) согласно норме КО/ЕНК 11475.
Совокупность результатов, соответствующих опытам № 66-70, представлена в табл. XII.
Таблица XII
ККеосоа1™35
Химические компонент
Свойства эмульсии
Ну<1га§1055™ 90
РЕ95О™ В1апсорйог Р™
Состав Эмульсии
Наполнители Латекс_________
Оптический отбеливатель Дополнительное связующее ьтехники
Изобретение
Изобретение
мелованной бумаги
Полимер согласно изобретению
Из табл. XII видно, что использование сополимеров согласно изобретению в качестве добавки в покровную эмульсию приводит к повышению активации оптического отбеливания мелованных бумаг, а также к улучшению их белизны.

Claims (37)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Применение водорастворимого сополимера, содержащего по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания.
  2. 2. Применение по п.1, отличающееся тем, что вышеуказанный сополимер состоит по меньшей мере из одного мономера формулы (I) к·
    -’ч (О в которой т и ρ означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    μ означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)д<150, и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с|<120;
    К1 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    К2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    К означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    К' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода.
  3. 3. Применение по любому из пп.1 или 2, отличающееся тем, что вышеуказанный сополимер состоит из:
    a) по меньшей мере одного анионного мономера с группой монокарбоновой или дикарбоновой кислоты, или фосфорно-кислой группой, или фосфоновой группой, или сульфогруппой, или их смесью;
    b) по меньшей мере одного неионного мономера, причем неионный мономер представляет собой по меньшей мере один мономер формулы (I) в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    μ означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)д<150, и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с|<120;
    К1 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    К2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    К означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    К' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких мономеров формулы (I);
    с) в случае необходимости, по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных, таких как №[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3- 35 010797 (диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или же еще по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или -метакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как №[2-(диметиламино)этил]метакрилат или №[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, α-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одного катионного мономера или четвертичного аммониевого мономера, таких как [2(метакрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(акриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, диметилдиаллиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или
    -сульфат, или еще по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, или смеси нескольких из этих мономеров;
    б) в случае необходимости, по меньшей мере одного мономера, обладающего по меньшей мере двумя этиленовыми связями, называемого сшивающим мономером;
    причем сумма содержаний компонентов а), Ь), с) и б) равна 100%.
  4. 4. Применение по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что кремнийорганический мономер выбирают из молекул формул (11а) или (11Ь):
    формулы (11а) в которой т1, р1, т2 и р2 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    η1 и η2 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.|1 и с.|2 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т1+п1+р1)с.|1<150 и 0<(т2+п2+р2)с.|2< 150;
    г означает число такое, что 1<г<200;
    Я3 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    Я4, Я5, Я10 и Я11 означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
    Я6, Я7, Я8 и Я9 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
    Я12 означает углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода;
    А и В представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    формулы (11Ь)
    Κ-Α-8Ϊ (ОВ)3 в которой Я означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает тогда углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    В означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких из этих мономеров;
    и тем, что сшивающий мономер выбирают из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бисметакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, получаемых из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза и другие, или выбирают из молекул формулы (III)
    Км К|5
    ВП.
    В-18
    В-16 [>-8ΐ-θ|-5>-ϊ· _К17 _ р4 ι
    ГЛ19 (III)
    Κ2Ι
    - 36 010797 в которой т3, р3, т4 и р4 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п3 и п4 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.|3 и с.|4 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т3+п3+р3)с.|3<150 и 0<(т4+п4+р4)с.|4< 150;
    г' означает число такое, что 1<г'<200;
    Я13 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    Я14, Я15, Я20 и Я21 означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
    Я16, Я17, Я18 и Я19 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
    Ό и Е представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают тогда углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких из этих мономеров.
  5. 5. Применение по любому из пп.1-4, отличающееся тем, что вышеуказанный сополимер состоит (выражено по массе) из:
    a) 2-95% и еще более предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая кислота или метакриловая кислота, или неполные эфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры с 1-4 атомами углерода малеиновой или итаконовой кислот, или их смесей; или выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая кислота, изокротоновая кислота, коричная кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфокислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфокислота и стиролсульфокислота; или же еще выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорно-кислой группой, таких как винилфосфорная кислота, этиленгликольметакрилатфосфат, пропиленгликольметакрилатфосфат, этиленгликольакрилатфосфат, пропиленгликольакрилатфосфат и их этоксилаты; или выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей;
    b) 2-95% и еще более предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I) (I) в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.| означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)ц<150, и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с.|<120;
    Я1 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    Я2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    Я означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    Я' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких мономеров формулы (I);
    с) из 0-50% по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных, таких как №[3-(диметиламино)пропил]акриламид или №[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или же еще по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или -метакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2- 37 010797 (диметиламино)этил]метакрилат или №[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, α-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одного катионного мономера или четвертичного аммониевого мономера, таких как [2(метакрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(акриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, диметилдиаллиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, или еще по меньшей мере одного фторорганического мономера, или еще по меньшей мере одного кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из молекул формул (Па) или (ПЬ): формулы (Па) в которой т1, р1, т2 и р2 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п1 и п2 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.|1 и с.|2 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т1+п1+р1)д1<150 и 0<(1п2+п2+р2)с|2< 150;
    г означает число такое, что 1<г<200;
    К3 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    К4, К5, К10 и Кц означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
    К6, К7, К8 и К9 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
    К12 означает углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода;
    А и В представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    формулы (ПЬ)
    Κ-Α-δί (ОВ)3 в которой К означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    В означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких из этих мономеров;
    й) 0-3% по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеатов, метилен-бисакриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, получаемых из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза и другие, или выбранного из молекул формулы (III) <Г» (Ш) в которой т3, р3, т4 и р4 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150; п3 и п4 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.|3 и с.|4 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(1п3+п3+р3)с|3< 150 и 0<(1п4+п4+р4)с|4< 150;
    г' означает число, такое что 1<г'<200;
    К13 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе
    - 38 010797 винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    В14, В15, В20 и В21 означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
    В16, В17, В18 и В19 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
    Ό и Е представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких из этих мономеров;
    причем сумма содержаний компонентов а), Ь), с) и б) равна 100%.
  6. 6. Применение по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что вышеуказанный сополимер находится в своей кислой форме или частично или полностью нейтрализован с помощью одного или нескольких нейтрализующих агентов с нейтрализующей одновалентной группой или нейтрализующей поливалентной группой, таких как, в случае одновалентной группы, таковые, выбранные из группы, состоящей из катионов щелочных металлов, в частности, натрия, калия, лития, аммония, или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, таких как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же, в случае поливалентной группы, таковые, выбранные из группы, состоящей из двухвалентных катионов щелочно-земельных металлов, в частности, магния и кальция, или цинка, также, как трехвалентных катионов, в том числе, в частности, алюминия, или еще некоторых катионов более высокой валентности.
  7. 7. Агент, повышающий активацию оптического отбеливания, отличающийся тем, что он представляет собой водорастворимый сополимер, содержащий по меньшей мере одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, привитую по меньшей мере к одному мономеру с этиленовой связью.
  8. 8. Агент по п.7, отличающийся тем, что он представляет собой водорастворимый сополимер, состоящий по меньшей мере из одного мономера формулы (I) в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    μ означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)ц<150, и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с|<120;
    В1 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    В2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    В означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    В' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода.
  9. 9. Агент по любому из пп.7 или 8, отличающийся тем, что он представляет собой водорастворимый сополимер, состоящий из:
    a) по меньшей мере одного анионного мономера с группой монокарбоновой или дикарбоновой кислоты, или фосфорно-кислой группой, или фосфоновой группой, или сульфогруппой, или их смесью;
    b) по меньшей мере одного неионного мономера, причем неионный мономер представляет собой по меньшей мере один мономер формулы (I)
    - 39 010797 в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    η означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    μ означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)д<150, и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с.|<120;
    В1 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    В2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    В означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    В' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких мономеров формулы (I);
    с) в случае необходимости, по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных, таких как №[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или -метакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2(диметиламино)этил]метакрилат или №[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, α-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одного катионного мономера или четвертичного аммониевого мономера, таких как [2(метакрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(акриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, диметилдиаллиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, или по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, или смеси нескольких из этих мономеров;
    б) в случае необходимости, по меньшей мере одного мономера, обладающего по меньшей мере двумя этиленовыми связями, называемого сшивающим мономером; причем сумма содержаний компонентов а), Ь), с) и б) равна 100%.
  10. 10. Агент по любому из пп.7-9, отличающийся тем, что кремнийорганический мономер выбирают из молекул формул (Па) или (ПЬ):
    формулы (Па) в которой т1, р1, т2 и р2 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п1 и п2 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.|1 и с.|2 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что ()<(1п1+п1+р1)с|1 < 150 и 0<(т2+п2+р2)с.|2< 150;
    г означает число такое, что 1<г<200;
    В3 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа ами дов или имидов с этиленовыми связями;
    В4, В5, В10 и Вп означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
    В6, В7, В8 и В9 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
    В12 означает углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода;
    - 40 010797
    А и В представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    формулы (ПЬ)
    В. - А - 8Ϊ (ОВ)з в которой Β означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает тогда углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    В означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких из этих мономеров;
    причем сшивающий мономер выбирают из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеатов, метилен-бис-акриламида, метилен-бисметакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, получаемых из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза и другие, или выбирают из молекул формулы (III)
    Г 1 Г ”1
    К14 К.15 ~ ~
    К-13
    К-16
    К-13
    I |_К-17 Д ^19 -'яЗ &20
    Р* (III) в которой т3, р3, т4 и р4 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п3 и п4 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.|3 и с.|4 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т3+п3+р3)с|3<150 и 0<(т4+п4+р4)с.|4< 150;
    г' означает число такое, что 1<г'<200;
    В1з означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    В14, В15, В20 и Β2ι означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
    Βι6, В17, Βι8 и Βι9 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
    Ό и Е представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают тогда углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких из этих мономеров.
  11. 11. Агент по любому из пп.7-10, отличающийся тем, что водорастворимый сополимер состоит (выражено по массе) из:
    a) 2-95% и еще более предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая кислота или метакриловая кислота, или еще неполные эфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры с 1-4 атомами углерода малеиновой или итаконовой кислот, или их смесей; или выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая кислота, изокротоновая кислота, коричная кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфокислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфокислота и стиролсульфокислота; или же еще выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорно-кислой группой, таких как винилфосфорная кислота, этиленгликольметакрилатфосфат, пропиленгликольметакрилатфосфат, этиленгликольакрилатфосфат, пропиленгликольакрилатфосфат и их этоксилаты; или еще выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей;
    b) 2-95% и еще более предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
    - 41 010797
    К' (О в которой т и р означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п означает число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    μ означает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)ц<150, и предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)с|< 120;
    Β1 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    Β2 означает атом водорода или метильный или этильный радикал;
    Β означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    Β' означает атом водорода или углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких мономеров формулы (I);
    с) 0-50% по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных, таких как №[3-(диметиламино)пропил]акриламид или №[3-(диметиламино)пропил] метакриламид, и их смесей, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или -метакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2(диметиламино)этил]метакрилат или №[2-(диметиламино)этил]акрилат, винильные соединения, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, α-метилстирол и их производные, или по меньшей мере одного катионного мономера или четвертичного аммониевого мономера, таких как [2(метакрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(акриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, диметилдиаллиламмонийхлорид или -сульфат, [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмонийхлорид или -сульфат, или по меньшей мере одного фторорганического мономера, или по меньшей мере одного кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно среди молекул формул (Па) или (ПЬ):
    формулы (Па) в которой т1, р1, т2 и р2 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п1 и п2 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.|1 и с.|2 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т1+п1+р1)с.|1<150 и 0<(т2+п2+р2)с.|2< 150;
    г означает число такое, что 1<г<200;
    Β3 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    В4, В5, В10 и Вп означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
    Β6, Β7, Β8 и Β9 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
    В12 означает углеводородный радикал с 1-40 атомами углерода;
    А и В представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    формулы (ПЬ)
    К - А - 81(ОВ)3, в которой В означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к
    - 42 010797 группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    В означает углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких из этих мономеров;
    б) 0-3% по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеатов, метилен-бисакриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, получаемых из полиолов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза и другие, или выбранного из молекул формулы (III) £14 £15
    К-16 £18 ϋ- -51-0 | -5ί- Е _£17 _ | ГД19 43
    £20 £21 кв
    I д4 (III) в которой т3, ρ3, т4 и ρ4 означают число звеньев алкиленоксида меньше или равное 150;
    п3 и п4 означают число звеньев этиленоксида меньше или равное 150;
    с.|3 и с.|4 означают целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 0<(т3+п3+р3)с|3<150 и 0<(т4+п4+р4)с|4< 150;
    г' означает число такое, что 1<г'<200;
    К13 означает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную группу, относящуюся к группе винильных соединений, таких как группа эфиров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, винилфталевой кислоты; группа ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан; группа простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или нет; или группа амидов или имидов с этиленовыми связями;
    К14, К15, К20 и К21 означают атом водорода или метильный или этильный радикал;
    К16, К17, К18 и К19 означают линейный или разветвленный алкил, или арил, или алкиларил, или арилалкил с 1-20 атомами углерода, или их смесь;
    Ό и Е представляют собой возможно присутствующие группы, которые означают углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода;
    или смеси нескольких из этих мономеров;
    причем сумма содержаний компонентов а), Ь), с) и б) равна 100%.
  12. 12. Агент по любому из пп.7-11, отличающийся тем, что он представляет собой сополимер кислой формы или частично или полностью нейтрализованный с помощью одного или нескольких нейтрализующих агентов с нейтрализующей одновалентной группой или нейтрализующей поливалентной группой, таких как, например, в случае одновалентной группы, таковые, выбранные из группы, состоящей из катионов щелочных металлов, в частности, натрия, калия, лития, аммония, или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, таких как, например, стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же еще, в случае поливалентной группы, таковые, выбранные из группы, состоящей из двухвалентных катионов щелочно-земельных металлов, в частности, магния и кальция, или еще цинка, так же как трехвалентных катионов, в том числе, в особенности, алюминия, или еще некоторых катионов более высокой валентности.
  13. 13. Способ диспергирования в водной суспензии неорганических веществ, включающий стадию, на которой минеральные вещества в концентрированном виде превращают в дисперсию в присутствии агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, отличающийся тем, что указанным агентом является агент по любому из пп.7-12.
  14. 14. Способ диспергирования по п.13, отличающийся тем, что используют 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов, причем используют 0,1-3%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
  15. 15. Способ диспергирования по любому из пп.13 или 14, отличающийся тем, что неорганическое вещество выбирают из карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, диоксида титана, сатинита или еще тригидроксида алюминия, слюды и смеси этих наполнителей друг с другом, как смеси талька и
    - 43 010797 карбоната кальция, карбоната кальция и каолина, или смеси карбоната кальция и тригидроксида алюминия, или смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или совместных структур минералов, как совместные структуры талька и карбоната кальция или талька и диоксида титана, и, в частности, карбоната кальция, такого как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
  16. 16. Водная суспензия диспергированных неорганических веществ, отличающаяся тем, что она содержит агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12, и более предпочтительно тем, что она содержит 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов, и еще более предпочтительно она содержит 0,13%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
  17. 17. Водная суспензия по п.16, отличающаяся тем, что неорганическое вещество выбирают из карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, диоксида титана, сатинита или тригидроксида алюминия, слюды и смеси этих наполнителей друг с другом, как смеси талька и карбоната кальция, карбоната кальция и каолина, или смеси карбоната кальция и тригидроксида алюминия, или смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или совместных структур минералов, как совместные структуры талька и карбоната кальция или талька и диоксида титана, и, в частности, карбоната кальция, такого как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
  18. 18. Способ измельчения в водной суспензии неорганических веществ, включающий этап, на котором измельченные минеральные вещества превращают в дисперсию в присутствии агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, отличающийся тем, что указанным агентом является агент по любому из пп.7-12.
  19. 19. Способ измельчения по п.18, отличающийся тем, что используют 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов и более предпочтительно тем, что используют 0,1-3%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
  20. 20. Способ измельчения по любому из пп.18 или 19, отличающийся тем, что неорганическое вещество выбирают из карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, диоксида титана, сатинита или еще тригидроксида алюминия, слюды и смеси этих наполнителей друг с другом, как смеси талька и карбоната кальция, карбоната кальция и каолина, или смеси карбоната кальция и тригидроксида алюминия, или смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или совместных структур минералов, как совместные структуры талька и карбоната кальция или талька и диоксида титана, и, в частности, карбоната кальция, такого как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
  21. 21. Водная суспензия измельченных неорганических веществ, отличающаяся тем, что она содержит агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12.
  22. 22. Водная суспензия по п.21, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов и еще более предпочтительно тем, что она содержит 0,1-3%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
  23. 23. Водная суспензия по п.21 или 22, отличающаяся тем, что неорганическое вещество выбирают из карбоната кальция, доломитов, каолина, талька, гипса, диоксида титана, сатинита или еще тригидроксида алюминия, слюды и смеси этих наполнителей друг с другом, как смеси талька и карбоната кальция, карбоната кальция и каолина, или смеси карбоната кальция и тригидроксида алюминия, или смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или совместных структур минералов, как совместные структуры талька и карбоната кальция или талька и диоксида титана, и, в частности, карбоната кальция, такого как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
  24. 24. Способ получения наполнителя массы для получения и/или мелования бумаги, отличающийся тем, что используют агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12.
  25. 25. Способ получения наполнителя массы по п.24, отличающийся тем, что используют 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов и еще более предпочтительно используют 0,1-1%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
  26. 26. Наполнитель массы для получения и/или мелования бумаги, отличающийся тем, что он содержит агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12.
  27. 27. Наполнитель по п.26, отличающийся тем, что он содержит 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к суммарной сухой массе наполнителей и/или пигментов и еще более предпочтительно 0,1-1%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к суммарной сухой массе наполнителей и/или пигментов.
  28. 28. Способ получения покровной эмульсии, включающий стадию добавления агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, отличающийся тем, что указанным агентом является агент по любому из пп.7-12.
    - 44 010797
  29. 29. Способ по п.28, отличающийся тем, что используют 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов и более предпочтительно используют 0,1-2%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к сухой массе наполнителей и/или пигментов.
  30. 30. Покровная эмульсия, отличающаяся тем, что она содержит агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12.
  31. 31. Покровная эмульсия по п.30, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-5%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к суммарной сухой массе наполнителей и/или пигментов и еще более предпочтительно 0,1-2%, в расчете на сухую массу, вышеуказанного агента по отношению к суммарной сухой массе наполнителей и/или пигментов.
  32. 32. Применение сополимера, представленного в любом из пп.1-6 в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, добавляемого к суспензиям диспергированных неорганических веществ.
  33. 33. Применение сополимера, представленного в любом из пп.1-6 в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, добавляемого к суспензиям измельченных неорганических веществ.
  34. 34. Бумага, возможно мелованная, отличающаяся тем, что она содержит агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12.
  35. 35. Текстильная композиция, отличающаяся тем, что она содержит агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12.
  36. 36. Моющая композиция, отличающаяся тем, что она содержит агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12.
  37. 37. Красящая композиция, отличающаяся тем, что она содержит агент, улучшающий активацию оптического отбеливания по любому из пп.7-12.
EA200500789A 2002-11-08 2003-11-05 Применение сополимера, содержащего по меньшей мере одну привитую алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, и получаемые продукты EA010797B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0214000A FR2846978B1 (fr) 2002-11-08 2002-11-08 Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
PCT/FR2003/003300 WO2004044022A1 (fr) 2002-11-08 2003-11-05 Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200500789A1 EA200500789A1 (ru) 2005-12-29
EA010797B1 true EA010797B1 (ru) 2008-12-30

Family

ID=32116468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200500789A EA010797B1 (ru) 2002-11-08 2003-11-05 Применение сополимера, содержащего по меньшей мере одну привитую алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, и получаемые продукты

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7772351B2 (ru)
EP (1) EP1565504B1 (ru)
JP (1) JP4741240B2 (ru)
KR (1) KR101200643B1 (ru)
CN (1) CN100480292C (ru)
AT (1) ATE519794T1 (ru)
AU (1) AU2003292345A1 (ru)
BR (1) BR0315301B1 (ru)
CA (1) CA2505099C (ru)
CO (1) CO5590966A2 (ru)
EA (1) EA010797B1 (ru)
ES (1) ES2372954T3 (ru)
FR (1) FR2846978B1 (ru)
MX (1) MX280383B (ru)
NO (1) NO333166B1 (ru)
PL (1) PL376623A1 (ru)
PT (1) PT1565504E (ru)
TW (1) TW200422311A (ru)
UY (1) UY28071A1 (ru)
WO (1) WO2004044022A1 (ru)
ZA (1) ZA200503918B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2592520C2 (ru) * 2011-01-07 2016-07-20 Омиа Интернэшнл Аг Способ отбеливания поверхности водной минеральной суспензии

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
WO2005021612A1 (en) * 2003-09-03 2005-03-10 Rhodia Inc New copolymer having a controlled structure, and use thereof
US20080146715A1 (en) * 2005-01-27 2008-06-19 Imerys Pigments, Inc. Aqueous Mineral Suspensions
US7666963B2 (en) * 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
WO2011017223A1 (en) 2009-07-31 2011-02-10 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions for personal care applications
FR2893031B1 (fr) * 2005-11-04 2008-02-08 Coatex Sas Procede de fabrication d'une resine thermoplastique avec une resistance a l'impact amelioree mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene et resines obtenues.
FR2894998A1 (fr) * 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
US8674021B2 (en) * 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
US20080020961A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Rodrigues Klin A Low Molecular Weight Graft Copolymers
FR2907788B1 (fr) * 2006-10-31 2008-12-19 Coatex Sas Utilisation comme agent compatibilisant de charges minerales pour materiaux thermoplastiques chlores d'un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2913427B1 (fr) * 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
FI122734B (fi) * 2007-05-21 2012-06-15 Kemira Oyj Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa
FR2917091B1 (fr) * 2007-06-08 2009-08-28 Coatex S A S Soc Par Actions S Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier
EP2167555B1 (en) * 2007-07-10 2018-10-10 Bausch & Lomb Incorporated Crosslink agents and dual radical cure polymer
FR2922452B1 (fr) * 2007-10-19 2010-01-22 Coatex Sas Formulations de composes organoplatiniques en presence de polymeres associatifs, produits obtenus et leurs utilisations
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
FR2925365B1 (fr) * 2007-12-20 2016-07-29 Coatex Sas Procede d'encapsulation des huiles en milieu aqueux avec des emulsions polymeres de type hase, produits obtenus et leurs utilisations
FR2926558B1 (fr) * 2008-01-17 2010-03-05 Coatex Sas Amelioration d'un procede de fabrication de polymeres peignes par ajout d'un antioxydant, polymeres obtenus et leurs applications
FR2931161B1 (fr) * 2008-05-14 2010-04-23 Coatex Sas Utilisation d'un couple dispersant acrylique-epaississant associatif dans une peinture alkyde pour ameliorer la retention du niveau de brillant
FR2940295B1 (fr) * 2008-12-18 2010-12-17 Coatex Sas Macromonomeres ameliorant la stabilite thermique de polymeres (meth)acryliques peigne, utilisation de ces polymeres dans des compositions plastiques chargees
FR2941235B1 (fr) * 2009-01-16 2011-01-14 Coatex Sas Utilisation de polymeres acryliques peigne avec des groupes hydrophobes comme agents de couplage dans un procede de broyage de matieres minerales avec des liants.
IT1393465B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Poliuretano idrofilico a pettine
IT1393466B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
EP2571973B1 (en) 2010-05-18 2020-04-01 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
CN102906200B (zh) 2010-05-18 2015-01-07 美利肯公司 荧光增白剂及含有其的组合物
FR2961211B1 (fr) 2010-06-10 2012-07-27 Coatex Sas Polymeres peignes (meth)acryliques a fonction hydroxy polyalkylene glycol, leur utilisation comme agent rheofluidifiant dans des sauces de couchage et sauces les contenant.
FR2963934B1 (fr) 2010-08-19 2013-10-25 Coatex Sas Polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
FR2963939B1 (fr) 2010-08-19 2013-11-15 Coatex Sas Utilisation en sauces de couchage papetieres de polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
IT1402349B1 (it) 2010-09-15 2013-08-30 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
IT1402689B1 (it) 2010-09-15 2013-09-13 Lamberti Spa Poliuretani a pettine utili per la patinatura della carta
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
KR102017865B1 (ko) 2011-10-26 2019-09-03 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 분산제 조성물
BR112014008874A2 (pt) 2011-11-04 2017-04-25 Akzo Nobel Chemicals Int Bv composição de copolímero híbrido de dendrito
WO2013064648A1 (en) 2011-11-04 2013-05-10 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same
CA2855239A1 (en) * 2011-11-10 2013-05-16 Basf Se Paper coating slip additive comprising acid monomer, associative monomer and nonionic monomer
ITVA20110030A1 (it) 2011-11-11 2013-05-12 Lamberti Spa Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta
FR2992969B1 (fr) * 2012-07-06 2014-07-11 Coatex Sas Utilisation de nouveaux additifs, dans une formulation de peinture comprenant des particules de dioxyde de titane, comme agents ameliorant l'opacite du film sec ou en cours de sechage
DK2684999T3 (en) * 2012-07-13 2015-03-23 Omya Int Ag High solids and low viskøse- aqueous suspensions of calcium carbonate-comprising materials with improved rheological stability under elevated temperature
FR2993278B1 (fr) * 2012-07-13 2016-02-19 Coatex Sas Utilisation d'un polymere peigne pour preparer une suspension contenant du carbonate de calcium et presentant une sensibilite a la temperature reduite.
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
KR101674990B1 (ko) * 2012-12-07 2016-11-10 제일모직 주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
US9126866B2 (en) * 2013-03-06 2015-09-08 Construction Research & Technology Gmbh Polycarboxylate ethers with branched side chains
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
FR3122431B1 (fr) * 2021-04-29 2024-05-10 Coatex Sas Couche barrière pour substrat cellulosique
WO2023237396A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Omya International Ag Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06211951A (ja) * 1993-01-19 1994-08-02 Sanyo Chem Ind Ltd 顔料分散用樹脂
US5491209A (en) * 1989-10-25 1996-02-13 The Dow Chemical Company Latex copolymers for paper coating compositions
JPH1030010A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体
JP2000229233A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Denki Kagaku Kogyo Kk 無機粉末用分散剤
FR2810261A1 (fr) * 2000-06-15 2001-12-21 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
US6413306B1 (en) * 1999-10-07 2002-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment dispersions containing ABC-block polymer dispersant

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57194038A (en) * 1981-05-27 1982-11-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Dispersant for calcium carbonate
JPS58109700A (ja) * 1981-12-22 1983-06-30 サンノプコ株式会社 紙の表面処理剤および表面処理法
JP2556706B2 (ja) * 1987-07-14 1996-11-20 丸尾カルシウム株式会社 製紙用炭酸カルシウムの製造方法
JPH02253836A (ja) * 1989-03-28 1990-10-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 分散剤および粉末の分散液
JPH0753993A (ja) * 1993-08-18 1995-02-28 Nippon Shokubai Co Ltd ビルダーおよび洗剤組成物
EP0639592A1 (en) * 1993-08-18 1995-02-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble graft polymers and production process thereof
JP2945822B2 (ja) * 1993-08-18 1999-09-06 株式会社日本触媒 水溶性グラフト重合体の製造方法
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
FR2766107B1 (fr) * 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
JP3325830B2 (ja) * 1998-03-30 2002-09-17 株式会社日本触媒 漂白剤組成物
JP4145383B2 (ja) * 1998-03-30 2008-09-03 株式会社日本触媒 サイズ剤組成物
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5491209A (en) * 1989-10-25 1996-02-13 The Dow Chemical Company Latex copolymers for paper coating compositions
JPH06211951A (ja) * 1993-01-19 1994-08-02 Sanyo Chem Ind Ltd 顔料分散用樹脂
JPH1030010A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体
JP2000229233A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Denki Kagaku Kogyo Kk 無機粉末用分散剤
US6413306B1 (en) * 1999-10-07 2002-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment dispersions containing ABC-block polymer dispersant
FR2810261A1 (fr) * 2000-06-15 2001-12-21 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI, Section Ch, Week 199435, Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A14, AN 1994-283389, XP002248413 & JP 06 211951 A (SANYO CHEM IND LTD) 2 aout 1994 (1994-08-02), abrege *
DATABASE WPI, Section Ch, Week 199815, Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A14, AN 1998-163702, XP002248414, & JP 10 030010 A (TOYO INK MFG CO LTD) 3 février 1998 (1998-02-03), abrege *
DATABASE WPI, Section Ch, Week 200062, Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A14, AN 2000-641523, XP002248415, & JP 2000 229233 A (DENKI KAGAKU KOGYO KK), 22 aout 2000 (2000-08-22), abrege *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2592520C2 (ru) * 2011-01-07 2016-07-20 Омиа Интернэшнл Аг Способ отбеливания поверхности водной минеральной суспензии

Also Published As

Publication number Publication date
PT1565504E (pt) 2011-10-06
NO20052759D0 (no) 2005-06-07
ES2372954T3 (es) 2012-01-30
KR101200643B1 (ko) 2012-11-12
KR20050074559A (ko) 2005-07-18
FR2846978A1 (fr) 2004-05-14
JP4741240B2 (ja) 2011-08-03
TW200422311A (en) 2004-11-01
PL376623A1 (pl) 2006-01-09
JP2006505707A (ja) 2006-02-16
ATE519794T1 (de) 2011-08-15
UY28071A1 (es) 2004-06-30
CO5590966A2 (es) 2005-12-30
US7772351B2 (en) 2010-08-10
CN100480292C (zh) 2009-04-22
NO333166B1 (no) 2013-03-25
BR0315301A (pt) 2005-08-16
MXPA05004816A (es) 2005-07-22
CA2505099A1 (fr) 2004-05-27
EP1565504B1 (fr) 2011-08-10
EA200500789A1 (ru) 2005-12-29
CA2505099C (fr) 2013-08-20
US20060106186A1 (en) 2006-05-18
NO20052759L (no) 2005-08-05
CN1717425A (zh) 2006-01-04
WO2004044022A1 (fr) 2004-05-27
ZA200503918B (en) 2007-03-28
FR2846978B1 (fr) 2007-05-18
MX280383B (es) 2010-10-27
AU2003292345A1 (en) 2004-06-03
EP1565504A1 (fr) 2005-08-24
BR0315301B1 (pt) 2014-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA010797B1 (ru) Применение сополимера, содержащего по меньшей мере одну привитую алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую группу, в качестве агента, улучшающего активацию оптического отбеливания, и получаемые продукты
JP4686192B2 (ja) 低イオン負荷の粉砕無機物の水性懸濁液およびそれらの使用
JP5346319B2 (ja) グラフトされた少なくとも１種のアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマー、およびその使用
JP5198283B2 (ja) 少なくとも１つのグラフト化ポリアルキレンオキシド官能基を有する櫛形ポリマーを使用する、改善された保水性およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を特徴とするコーティングスリップの製造方法
JP4260930B2 (ja) 無機物質の水性懸濁液及びその使用
EA012581B1 (ru) Полимеры акриловой кислоты, получаемые с применением соединений серы в качестве агентов передачи цепи, их применение и содержащие их водные суспензии, водные дисперсии и составы
JP6275131B2 (ja) カルボキシル基含有重合体及びその組成物
JP6465842B2 (ja) カルボキシル基含有重合体及びその組成物
MX2008007484A (en) Process for preparing coating slips featuring enhanced water retention and enhanced brookfieldtm viscosity, using a comb polymer having at least one grafted polyalkylene oxide function

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU