MXPA05004816A - Uso de un copolimero que contiene por lo menos una funcion enlazada alcoxi o hidroxi polialquilenglicol, como agente para mejorar la activacion del blanqueo optico y productos obtenidos. - Google Patents

Uso de un copolimero que contiene por lo menos una funcion enlazada alcoxi o hidroxi polialquilenglicol, como agente para mejorar la activacion del blanqueo optico y productos obtenidos.

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Abstract

La invencion concierne al uso de un copolimero hidrosoluble que dispone de al menos una funcion alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monomero insaturado etilenico, como agente que mejora la activacion del blanqueo optico en los ambitos del papel, del textil, de la detergencia y de la pintura.

Description

USO DE UN COPOLÍMERO QUE CONTIENE POR LO MENOS UNA FUNCION ENLAZADA ALCOXI O HIDROXI POLIALQUILENGLICOL, COMO AGENTE PARA MEJORAR LA ACTIVACION DEL BLANQUEO OPTICO Y PRODUCTOS OBTENIDOS Descripción de la invención La presente invención concierne al ámbito técnico del papel, del textil, de la detergencia, de la pintura, y especialmente el campo de las cargas de masa y de las salsas de estucado para el papel, con el fin de mejorar la activación del blanqueo óptico a nivel del producto final. La invención concierne en primer lugar al uso de un copolimero hidrosoluble que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico, como agente que mejora la activación del blanqueo óptico del producto final . La invención también concierne al agente que mejora la activación del blanqueo óptico del producto final. La invención también concierne al uso de un copolimero hidrosoluble que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico, como agente que mejora la activación del blanqueo óptico del producto final, e implantación en un procedimiento de dispersión de pigmentos y/o de cargas minerales en suspensión acuosa. También concierne al REF. : 163547 procedimiento de dispersión que implanta dicho copolímero así como a las suspensiones acuosas así obtenidas. También concierne al uso de dichas suspensiones acuosas para la fabricación de las cargas de masa y/o de las salsas de estucado. También concierne a las salsas de estucado y las cargas de masa así obtenidas . Por último, ésta concierne al uso de dichas cargas de masa y de dichas salsas de estucado para la fabricación y/o el estucado de los papeles. También concierne a los papeles así obtenidos . La invención también concierne al uso de un copolímero hidrosoluble que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico, como agente que mejora "la activación del blanqueo óptico del producto final, e implantación en un procedimiento de molienda de pigmentos y/o de cargas minerales en suspensión acuosa. También concierne al procedimiento de molienda que implanta dicho copolímero así como a las suspensiones acuosas así obtenidas. También concierne al uso de dichas suspensiones acuosas para la fabricación de las cargas de masa y/o de las salsas de estucado. También concierne a las salsas de estucado y las cargas de masa así obtenidas . " Por último concierne al uso de dichas cargas de masa y de dichas salsas de estucado para la fabricación y/o el estucado de los papeles. También concierne a los papeles así obtenidos . La invención también concierne al uso de un copolímero hidrosoluble que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico, como agente que mejora la activación del blanqueo óptico del producto final, e implantación en un procedimiento de fabricación de cargas de masa. También concierne al procedimiento de fabricación de las cargas de masa implantando dicho copolímero asi como a las cargas de masa así obtenidas . También concierne al uso de dichas cargas de masa para la fabricación de los papeles . Por último concierne a los papeles así obtenidos . La invención también concierne al uso de un copolímero hidrosoluble que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico, como agente que mejora la activación del blanqueo óptico del producto final, e implantación en un procedimiento de fabricación de salsas de estucado. También concierne al procedimiento de fabricación de salsas de estucado implantando dicho copolímero así como a las salsas de estucado así obtenidas. También concierne al uso de las salsas de estucado así obtenidas para el estucado de los papeles. Por último concierne a los papeles así obtenidos . Además, la invención concierne al uso de copolímeros hidrosolubles según la invención como aditivos en la fabricación de suspensiones de materias minerales previamente dispersadas y/o trituradas. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel . Por último, la invención concierne al uso de copolímeros hidrosolubles según la invención como aditivos que mejoran la activación del blanqueo óptico en composiciones textiles, detergentes o de pintura y también concierne a las composiciones textiles, detergentes y pintura que los contienen. El procedimiento de fabricación de un papel contiene varias etapas, entre las cuales: puesta en suspensión acuosa de los pigmentos y/o de las cargas minerales; uso de dichas suspensiones para fabricar cargas de masa y/o salsas de estucado; uso de dichas salsas y de dichas cargas de masa para estucar y/o fabricar los papeles. A lo largo de este procedimiento, el profesional tiene en mente la necesidad de obtener un producto final que presente una fuerte activación del blanqueo óptico, y por consiguiente de obtener la mayor blancura posible; el aumento del grado de blancura del producto final es en efecto una de las grandes preocupaciones de las papeleras. Esta propiedad de activación del blanqueo óptico, así como los medios conocidos para mejorarla a lo largo del procedimiento anteriormente descrito, se ilustran a continuación a través de los documentos accesibles al profesional en el arte anterior. Durante dicho procedimiento, las cargas minerales y/o los pigmentos, como el carbonato de calcio, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, se ponen inicialmente en suspensión acuosa, solos o en mezclas. Para ello, se utilizan agentes de dispersión y/o de ayuda a la molienda de estos pigmentos y/o cargas minerales aún llamadas materias minerales . Cabe destacar que en toda la descripción, se hablará tanto de materias minerales como de cargas y/o pigmentos, teniendo estos términos el mismo significado para el Solicitante. Estos agentes de dispersión y/o de ayuda a la molienda se comportan como modificadores de la reología en el sentido de que fluidifican dichas suspensiones. La acción mecánica de la molienda, facilitada por el uso de los agentes de ayuda a la molienda, aporta además un efecto de reducción del tamaño de las partículas . También se pueden utilizar aditivos que permitan regular la viscosidad de dichas suspensiones de materias minerales . Así, el profesional conoce el documento EP 0 610 534 que enseña la preparación de polímeros obtenidos mediante copolimerización de un monómero isocianato y de monómeros apráticos, luego por concatenación mediante aminas o éteres monoalquilados de polialquilenos glicol. Estos agentes son especialmente eficaces para la molienda de pigmentos orgánicos . Asimismo, conoce el documento WO 00/77058 que describe copolímeros a base de un derivado insaturado de un ácido mono o dicarboxílico, de un derivado insaturado de polialquilenglicol , de un compuesto polisiloxano insaturado o de un éster insaturado. Estos copolímeros son utilizados como agentes dispersantes en las suspensiones de cargas minerales, especialmente en el ámbito de los cementos. También conoce el documento WO 01/96007 que describe un copolímero iónico, hidrosoluble, y que dispone de una función enlazada alcoxi o hidroxi polialquilenglicol, cuyo papel es dispersar y/o ayudar a la molienda de los pigmentos y/o de las cargas minerales . Asimismo, el profesional también conoce el documento FR 2 707 182 que le enseñaza utilizar una composición polimérica a base de sales de ácido poliacrílico y de fosfonatos, para fluidificar suspensiones de pigmentos inorgánicos. Sin embargo, estos documentos, al igual que los otros que aparecen en el arte anterior, no enseñan que al enlazar un grupo alcoxi o hidroxi polialquilenglicol mejora la activación del blanqueo óptico. Dichas suspensiones acuosas de pigmentos y/o de cargas minerales entran luego en la composición de las cargas de masa y/o de las salsas de estucado. En el caso de las cargas de masa, dichas cargas se añaden a las fibras antes de la fabricación de la hoja de papel; se habla de cargas añadidas en la masa, o de cargas de masa, durante la fabricación de la suspensión fibrosa que alimenta la máquina de papel, tal y como se indica en el documento WO 99/42657. Dichas cargas pueden ser añadidas a las fibras en forma de suspensiones de pigmentos y/o de cargas minerales . También se puede añadir a las fibras blanqueantes ópticos. Estos últimos son sustancias fluorescentes "añadidas a los detergentes o utilizadas para tratar los textiles o los papeles, con el fin de aumentar su blancura" (A Dictionary of Science, Oxford University Press, Market House Books 1999) , siendo esta blancura un elemento fundamental para el usuario final. Los blanqueantes ópticos son generalmente moléculas estilbénicas que poseen la propiedad de absorber una parte de la radiación luminosa en las longitudes de onda del ultravioleta, para reemitirla en el espectro visible, mejorando así la blancura del producto final. Esta blancura está caracterizada por los factores de reflectancia difusa de los papeles para una longitud de onda de 457 nm, medidos con y sin ultravioletas, anotados respectivamente R 457 + uv Y R 57 - uv se calcula entonces la diferencia ??? = R 457 + uv - R 457 - uv- Estos factores están medidos según la norma francesa NF Q 03-039 con un espectrocolorímetro que responde a las especificaciones de la norma' experimental NF Q 03-038. La blancura también puede caracterizarse por el factor W (CIE) medido según la norma ISO / FDIS 11475. En el caso de las salsas de estucado, se obtienen dichas salsas añadiendo un número determinado de aditivos a las suspensiones acuosas de pigmentos y/o de cargas minerales. Se utilizan en particular látex que desempeña el papel de ligante y blanqueantes ópticos. Por último, se puede añadir a estas sustancias compuestos denominados "soportes" o "activadores" de los blanqueantes ópticos, en el sentido de que desarrollan la actividad de dichos blanqueantes, mejorando así la blancura del producto final. Así, para activar el blanqueo óptico, se sabe que se debe incorporar en las salsas de estucado para el papel un número determinado de compuestos como por ejemplo el alcohol polivinilico (APV) , la carboximetilcelulosa (CMC) , la polivinilpirrolidona (PVP) , la caseína o incluso el almidón, como se describe en el documento "Optical Brightening of Coated Papers" (Allg. Papel-Rundschau, Nov. 5, 1982, no. 44, p. 1242. ) . Asimismo, el documento "Effect of Polyethylene Glycols on the Properties of Coating Colors and Coating Quality" (Wochbl. Papierfabr., Feb. 15, 1978, Vol . 106, no. 3, pp. 109-112.) enseñaza al profesional el uso del polietilenglicol como soporte de blanqueo óptico en las salsas de estucado para- el papel . El profesional también conoce el documento JP 60 134096 que describe el estucado de papeles a partir de una salsa de estucado que contiene un ligante látex a base de un copolímero acrílico o de estireno-butadieno, cargas como en particular el carbonato de calcio, la creta, el talco, el caolín, un compuesto estilbénico y del polietilenglicol. Se obtiene así una mejora de la blancura de los papeles. Por último, el profesional conoce el documento EP 1 001 083 que describe una composición polimérica que contiene al menos un alcohol polivinílico y al menos un polímero hidrosoluble de pH neutro o alcalino, utilizada en las salsas de estucado para el papel para mejorar la retención de agua y activar el blanqueo óptico del producto final . Siguiendo sus investigaciones con el fin de mejorar la activación del blanqueo óptico de los papeles, el Solicitante ha encontrado sorprendentemente, que el uso en procedimientos de molienda de pigmentos y/o de cargas minerales, en procedimientos de dispersión de pigmentos y/o de cargas minerales, en procedimientos de fabricación de cargas de masa, en procedimientos de fabricación de salsas de estucado, de un copolimero hidrosoluble que dispone de al menos una función enlazada alcoxi o hidroxi polialquilenglicol sobre al menos un monómero insaturado etilénico, permite obtener un aumento de la activación del blanqueo óptico de los papeles, y por consiguiente mejorar la blancura del producto final. Así el uso según la invención de un copolimero hidrosoluble como activador del blanqueo óptico se caracteriza en que el copolimero dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico. De manera más particular, el Solicitante ha encontrado que la presencia en dicho copolimero de al menos un monómero de fórmula (I) : (I) en la cual m y p representan un número de meros de óxido alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etile inferior o igual a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 tal que 5 < (ra+n+p) q < 150, - i representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los "vinílicos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo- isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilen camente insaturadas, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, ha permitido la puesta a punto de copolímeros que contienen al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico, que conduce a una mejora de la activación del blanqueo óptico de los papeles . Así, según la invención, dicho copolímero hidrosoluble se compone : a) de al menos un monómero aniónico y de función carboxilica o dicarboxilica o fosfórica o fosfónica o sulfónica o su mezcla, b) de al menos un monómero no iónico, estando el monómero no iónico constituido por al menos un monómero de fórmula (I) : (I) en la cual : m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q rep'resenta un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p) q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p) q < 120 Ri representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, R' representa' el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono , o mezcla de varios monomeros de fórmula (I) , c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N- [3-(dimetilamino) propilo] acrilamida o el N- [3 - (dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble como los acrilatos o metacrilatos de alquil, los ésteres insaturados como el metacrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , o el acrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2- (metacriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [2- (acriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (acrilamido) propilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (metacrilamido) propilo] trimetil amonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado u órganosilicado, o mezcla de varios de estos monómeros, d) eventualmente de al menos un monómero que posea al menos dos insaturaciones etilénicas llamado en la continuación de la solicitud monómero reticulante, siendo la suma de la proporción de los componentes a) , b) , c) , y d) igual a 100 %. Dicho copolímero ha conducido a una mejora de la activación del blanqueo óptico de los papeles. Este objetivo se ha alcanzado gracias al uso de un copolímero hidrosoluble constituido: a) de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxílica, o dicarboxilica, o sulfónica, o fosfórica, o fosfónica o su mezcla, b) de al menos un monómero no iónico de fórmula (I) , c) eventualraente de al menos un monomero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N- [3- (dimetilamino) propilo] acrilamida o el N- [3- (dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monomero no hidrosoluble como los acrilatos o metacrilatos de alquil, los esteres insaturados como el metacrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo], o el acrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monomero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2^ (metacriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [2- (acriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (acrilamido) propilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (metacrilamido) propilo] trimetil amonio, o incluso de al menos un monomero organofluorado u organosilicado, o mezcla de varios de estos monómeros, d) eventualraente de al menos un monomero reticulante, siendo la suma de la proporción de los componentes a) , b) , c) , y d) igual a 100 %. El uso, según la invención, de un copolímero hidrosoluble, y que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monomero insaturado etilénico que conduce a una mejora de la activación del blanqueo óptico de los papeles, se caracteriza en que dicho copolimero hidrosoluble está constituido: a) de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxílica elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en Ci a C de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos , como el anhídrido maléico o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función sulfónica como el ácido acrilamido-metilo-propano-sulfónico, el metalilsulfanato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estireno sulfónico o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfórica como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilenglicol , el fosfato de metacrilato de propilenglicol , el fosfato de acrilato de etilenglicol, el fosfato de acrilato de propilenglicol y sus etoxilatos o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfónica como el ácido vinil fosfónico, o sus mezclas, b) de al menos un monómero de insaturación etilénica no iónica de fórmula (I) : (I) cual : - m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p) q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p) q < 120, - Ra representa el hidrógeno o . el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo- isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alllicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios monómeros de fórmula (I) , c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N- [3- (dimetilamino) propilo] acrilamida o el N- [3- (dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble como los acrilatos o metacrilatos de alquil, los esteres insaturados como el metacrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , o el acrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , los vinílieos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2- (metacriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [2- (acriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [3 - (acrilamido) propilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (metacrilamido) propilo] trimetil amonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado, o incluso de al menos un monómero organosilicado elegido preferentemente entre las moléculas de fórmulas (lia) o (Hb) : con fórmula (lia) en la cual: - mi, pl, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - ni y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - ql y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (ml+nl+pl) ql < 150 y 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150, - r representa un número tal que 1 < r < 200, - R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinilicos asi como al grupo de los ésteres acrilico, metacrilico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los Insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo- isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R4, R5, Rio Y Rii/ representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R6, R7, 8 y ¾# representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alguilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, - A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, rmula (Ilb) R - A - Si (0B)3 cual: - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a- ' dimetilo- isopropenil-benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alxlicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - A es un grupo eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, - B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, d) eventualmente de al menos un monómero reticulante elegido de manera no limitativa en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, el trimetilolpropanetriacrilato, el acrilato de alil, los maleatos de alil,, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos , los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol , el sorbitol, la sucrosa u otros, o elegido entre las moléculas de fórmula (III) : (III) en la cual: m3, p3, m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 y 0 < (m4+n4+p4 ) q4 < 150, r' representa un número tal que 1 < r' < 200, - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos asi como al grupo de los ésteres acrilico, metacrilico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a- ' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alilicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R14, R15, R2o y R2i, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - is, Ri7/ R18 y Ri9, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - D y E son agrupamientos even.tualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, siendo la suma de la proporción de los componentes a) , b) , c) , y d) igual a 100 %. Más especialmente el uso del copolímero precitado está caracterizado en que dicho copolímero hidrosoluble está constituido, expresado en peso: a) de 2 % a 95 % e incluso más especialmente de 5 % a 90 % de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxílica elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrxlico o metacrilico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en Ci a C de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílieos, como el anhídrido maléico o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función sulfónica como el ácido acrilamido-metilo-propano-sulfónico, el metalilsulf nato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estireno sulfónico o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfórica como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilenglicol, el fosfato de metacrilato de propilenglicol, el fosfato de acrilato de etilenglicol, el fosfato de acrilato de propilenglicol y sus etoxilatos o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfónica como el ácido vinil fosfónico, o sus mezclas, b) de 2 a 95 % e incluso más especialmente de 5 % a 90 % de al menos un monómero de insaturación etilénica no iónica de fórmula (I) : (I) cual : - m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p) q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p)q < 120 , - Ri representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo- isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilenicamente insaturadas, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios monómeros de fórmula (I) , c) de 0 % a 50 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N- [3 - (dimetilamino) propilo] acrilamida o el N- [3- (dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble como los acrilatos o metacrilatos de alquil, los ésteres insaturados como el metacrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo], o el acrilato de N- [2— (dimetilamino) etilo], los vinilicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2- (metacriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [2- (acriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro de [3- (acrilamido) propilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (metacrilamido) propilo] trimetil amonio, o incluso de un monómero organofluorado, o incluso de un monómero organosilicado elegido preferentemente entre las moléculas de fórmulas (lia) o (Ilb) : on fórmula (lia) cual : - mi, pl, m2 y p2 representan un número de meros óxido de alquileno inferior o igual a 150, ni y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, ql y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (ml+nl+pl) ql < 150 y 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150, r representa un número tal que 1 < r < 200, R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos 0 no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, R4, R5/ Rio y Rii, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R5, R7, R8 y R9, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, Ri2 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, A y B son agruparaientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (Ilb) R - A - Si (0B)3 en la cual : - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los esteres acrllico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ej emplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo- isopropenil-benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, A es un grupo eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, d) de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante elegido de manera no limitativa en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, el trimetilolpropanetrlacrilato, el acrilato de alil, los maleatos de alil, el metileno-bis-acrilamida, el metileno- bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol, el sorbitol, la sucrosa u otros, o elegido entre las moléculas de fórmula (III) : (III) en la cual: - m3, p3, m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 y 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, - r' representa un número tal que 1 < r' < 200, - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinilicos asi como al grupo de los ésteres acrilico, metacrilico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, -a' dimetilo- isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R.14, R15, R20 y ¾i, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R16, Riv, Ris R19, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, siendo la suma de la proporción de los componentes a) , b) , c) , y d) igual a 100 % . El copolímero utilizado según la invención se obtiene por procedimientos conocidos de copolimerización radicular en solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión o precipitación en disolventes apropiados, en presencia de sistemas catalíticos y agentes de transferencia conocidos, o incluso por procedimientos de polimerización radicular controlada como el método denominado Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT) , el método denominado Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) , el método denominado Nitroxide Mediated Polymerization ( MP) o incluso el método denominado Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization. Este copolímero obtenido en forma ácida y eventualmente destilado, puede ser también parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o de una función neutralizante polivalente como por ejemplo para la función monovalente los elegidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como por ejemplo la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) , la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente los elegidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el cinc, al igual que por los cationes trivalentes, entre los cuales en particular el aluminio, o incluso por algunos cationes de valencia más elevada. Cada agente de neutralización interviene entonces según tasas de neutralización propias a cada función de valencia.
Según otra variante, el copolímero procedente de la reacción de copolimerización puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser tratado y separado en varias fases, según procedimientos estáticos o dinámicos conocidos por el profesional, por uno o varios disolventes polares pertenecientes en particular al grupo constituido por el agua-, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los ' butanoles, la acetona, el tetrahidrofurano o sus mezclas. Una de las fases corresponde entonces al copolímero utilizado según la invención como agente que permite la mejora de la activación del blanqueo óptico de los papeles. La invención también concierne a dicho copolímero que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico, que permite la mejora de la activación del blanqueo óptico de los papeles, de los detergentes de los textiles y de las pinturas. Así según la invención, el agente que mejora la activación del blanqueo óptico está caracterizado en que es el copolímero hidrosoluble precitado. La viscosidad específica del copolímero está simbolizada por el símbolo ? espe y está determinada de la manera siguiente . Se toma una solución de polimerizato con el fin de obtener una solución correspondiente a 2,5 g de polímero seco neutralizado con sosa y 50 mi de agua bipermutada. Luego, se mide con un viscosímetro capilar de constante de Baume igual a 0,000105 colocado en un baño termoestatado a 25°C el tiempo de flujo de un volumen determinado de la solución mencionada anteriormente que contiene el copolímero, asi como el tiempo de flujo del mismo volumen de agua bipermutada exento de dicho copolimero. Es entonces posible definir la viscosidad especifica ? espe gracias a la relación siguiente: (tiempo de flujo de (tiempo de flujo de la solución de polímero) - el agua bipermutada) ? espe — tiempo de flujo del agua bipermutada El tubo capilar está generalmente elegido de tal modo que el tiempo de flujo del agua bipermutada pura sea aproximadamente de 60 a 100 segundos, dando así mediciones de viscosidad específica con una muy buena precisión. La invención también concierne al procedimiento de dispersión que implanta dicho copolímero. Este procedimiento de dispersión según la invención se caracteriza en que se utiliza dicho copolímero, y de manera particular en que se utiliza de 0,05 % a 5 '% en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más especialmente en que se utiliza de 0,1 % a 3 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos. Este procedimiento de dispersión en suspensión acuosa de materias minerales según la invención está caracterizado en que la materia mineral se elige entre el carbonato de calcio, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla de estas cargas entre sí, tal y como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, y es más en particular carbonato de calcio como el carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
La invención también concierne al procedimiento de molienda que implanta dicho copolímero. Este procedimiento de molienda en suspensión acuosa de materias minerales según la invención se caracteriza en que se utiliza dicho copolímero, y de manera particular en que se utiliza de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más especialmente en que se utiliza de 0,1 % a 3 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos . Este procedimiento de molienda en suspensión acuosa de materias minerales según la invención está caracterizado en que la materia mineral se elige entre el carbonato de calcio, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla de estas cargas entre sí, tal y como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, y es más en particular carbonato de calcio como el carbonato- de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
La invención también concierne al procedimiento de fabricación de carga de masa que implanta dicho copolímero. Este procedimiento de fabricación de carga de masa según la invención se caracteriza en que se utiliza dicho copolímero, y de manera particular en que se utiliza de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más especialmente en que se utiliza de 0,1 % a 1 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos.
La invención también concierne al procedimiento de fabricación de salsas de estucado que implanta dicho copolímero . Este procedimiento de fabricación de salsas de estucado según la invención se caracteriza en que se utiliza dicho copolímero, y de manera particular en que se utiliza de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más especialmente en que se utiliza de 0,1 % a 3 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos . Las suspensiones acuosas de cargas y/o pigmentos aún llamadas materias minerales, dispersadas, y/o trituradas, y/o aditivadas del copolímero según la invención, se caracterizan en que contienen dicho copolímero y más especialmente en que contienen de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos, e incluso más especialmente 0,1 % a 3,0 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos. También se caracterizan en que la carga y/o pigmento está elegido entre el carbonato de calcio, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla de estas cargas entre sí, tal y como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio o cualquier otra carga y/o pigmento habitualmente implantada en el ámbito papelero así como sus mezclas. Preferentemente las suspensiones acuosas de materias minerales según la invención se caracterizan en que la materia mineral es carbonato de calcio como el carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas . Las cargas de masa según la invención se caracterizan en que contienen dicho copolímero y más especialmente en que contienen de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos, e incluso más especialmente 0 , 1 % a 1 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos. Las salsas de estucado según la invención se caracterizan en que contienen dicho copolímero y más especialmente en que contienen de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos, e incluso más especialmente 0,1 % a 2 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos. Los papeles fabricados y/o estucados según la invención se caracterizan en que contienen dicho copolímero. Las composiciones textiles según la invención se caracterizan en que contienen dicho copolímero. Las composiciones detergentes según la invención se caracterizan en que contienen dicho copolímero. Las composiciones de pintura según la invención se caracterizan en que contienen dicho copolímero. El alcance y el interés de la invención se percibirán mejor gracias a los siguientes ejemplos que no son limitativos . Ej emplo 1 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de dispersión de cargas minerales. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a las mediciones del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Más precisamente, este ejemplo tiene por objeto demostrar la eficacia de un copolímero hidrosoluble según la invención que contiene al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico, con respecto a polímeros del arte anterior que no dispone de esta función enlazada. En los ensayos correspondientes a este ejemplo, se empieza por dispersar una suspensión de materia mineral, según uno de los métodos bien conocidos por el profesional. La viscosidad Brookfield™ de dichas suspensiones está determinada de la forma siguiente. La viscosidad Brookfield™ de la suspensión se mide mediante un viscosímetro Brookfield™ tipo RVT, en un frasco no agitado, a una temperatura de 23 °C y a dos velocidades de rotación de 10 y 100 vueltas por minuto con el móvil adecuado. La lectura se realiza después de 1 minuto de rotación. Se obtienen así 2 mediciones de viscosidad Brookfield™ que son respectivamente µ10 Y ß???· Después de un tiempo de reposo de 8 días en el frasco, la viscosidad Brookfield™ de la suspensión se mide introduciendo en el frasco del móvil adecuado del viscosímetro Brookfield™ tipo RVT, a una temperatura de 23 °C y a 2 velocidades de rotación de 10 y 100 vueltas (µ?0 y µ???) · La lectura se realiza después de 1 minuto de rotación (viscosidad Brookfield™ antes de agitación) . Las mismas mediciones de viscosidad Brookfield™ (µ?0 y µ???) también son efectuadas tras agitar el frasco durante 5 minutos (viscosidad Brookfield™ después de agitación) . Dichas suspensiones entran luego en la composición de las salsas de estucado. En este ejemplo,' cada una de las salsas de estucado se realiza incorporando, para 100 partes en peso de pigmento seco de dicha suspensión triturada de carbonato de calcio, 15 partes expresadas en peso seco de látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW CHEMICAL bajo el nombre DL920™, y 1 parte en peso en la occurrencia de blanqueante óptico comercializado por la sociedad BAYER bajo el nombre Blancophor P™. Se podrá determinar la viscosidad inicial de dichas salsas de estucado según el mismo método que la aplicada a las suspensiones acuosas de materias minerales . Dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de cartón soporte fabricadas por la sociedad CASCADES LA ROCHETTE, cuya blancura está caracterizada por los parámetros R 57 + w, R- 57 - uv, ??? y W (CIE) respectivamente iguales a 70,3 - 70,0 - 0,3 y 49,4. Para cada ensayo de estucado, se dispone de una hoja de cartón soporte de dimensiones 21 x 29,7 era con una densidad de 223 g/m2 que se estuca con la salsa de estucado a probar. Dicho estucado se realiza mediante una estucadora de laboratorio de barras rodantes intercambiables comercializada por la sociedad ERICHSEN bajo el nombre Mod. KCC 202™. Cada hoja de cartón se estuca así a 21 g/m2 , y luego se seca en una estufa no ventilada durante 5 minutos a 50°C.
Ensayo n°l Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,75 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según el arte anterior para dispersar una suspensión de carbonato de calcio, en la cual el 75 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 fim determinado mediante un granulometro Sédigraph™ 5100, y que posee un contenido en peso de materia seca del 72 % . Dicho copolímero está constituido (en peso) de 70 % de ácido acrílico y de 30 % de anhídrido maléico. Tiene una viscosidad específica de 1,4 y está neutralizado con sosa. Ensayo n°2 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,75 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para dispersar una suspensión de carbonato de calcio, en la cual 75 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µ?a determinado mediante un granulometro Sédigraph™ 5100, y que posee un contenido en peso de materia seca de 72 % . Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,2 está neutralizado con potasa y está constituido por: a) 13,5 % de ácido acrílico y 3,5 % de ácido metacrílico b) 83 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 45 Para los ensayos n° 1 y 2, se determinan el contenido en sólidos de las salsas de estucado, su pH, y sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µ?0 y µ???) · Por último se miden para los cartones estucados los parámetros R 457 + 0v y R 457 - ÜV según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia AUV = R 457 + ÜV - R 45-7 - uv, también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. Todos los resultados correspondientes a los ensayos n° 1 y 2 se resumen en la tabla I.
TABLA I Ensayos Características de las Blancura cartones estucados salsas de estucado Arte anterior N° CS pH ?? ioo R 57 + R ¿57 - AUV W(CIE) / invención uv UV Arte Anterior 1 64,8 8,1 1780 325 88,9 83,7 5,2 92,4 Invención 2 65,1 8,1 5360 860 91,6 82,9 8,7 103,9 La lectura de la tabla I muestra que el uso del copolímero según la invención que contiene una función enlazada metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 2000, tal como se indica en el ensayo n° 2 a través de la descripción del monómero b) , permite mejorar la activación del blanqueo óptico y la blancura de los cartones estucados, de manera significativa. Por otra parte, se constata que las viscosidades Brookfield™ de las salsas de estucado obtenidas según la invención son compatibles con la aplicación industrial usual. Ej emplo 2 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de molienda de cargas minerales. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a las mediciones del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la influencia de la tasa de monómero b) sobre la blancura de los papeles estucados. En los ensayos correspondientes a este ejemplo, se empieza por moler una suspensión de materia mineral, según el método siguiente. - Se utiliza un moledor industrial del tipo Dyno-Mill™ de cilindro fijo e impulsor giratorio, cuyo cuerpo triturante está constituido por . olas a base de zirconio cuyo diámetro está incluido entre 0,6 y 1 milímetro . - El volumen total ocupado por el cuerpo triturante es de 1000 centímetros cúbicos mientras que su masa es de 2700 g. - La cámara de molienda tiene un volumen de 1400 centímetros cúbicos . - La velocidad circunferencial del moledor industrial es de 10 metros por segundo. - La suspensión de pigmento se recicla a razón de 40 litros por hora. - La salida del Dyno- ill™ está equipada con un separador de mallas de 200 mieras que permite separar la suspensión resultante de la molienda y el cuerpo triturante . - La temperatura durante cada ensayo de molienda se mantiene a aproximadamente 60°C. La granulometría de dichas suspensiones se determina de la forma siguiente . Una hora después del fin de la molienda, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión pigmentaria cuya granulometría (expresada en % en peso de las partículas inferiores a 2 mieras) está medida mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100.
La viscosidad Brookfield™ de dichas suspensiones está determinada según el método descrito en el ejemplo 1. Dichas suspensiones entran luego en la composición de las salsas de estucado. En este ejemplo, cada una de las salsas de estucado se elabora incorporando para 100 partes en peso de pigmento seco de dicha suspensión triturada de carbonato de calcio, 10 partes en peso seco de látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW CHEMICAL bajo el nombre DL950™, y 1 parte en peso en la occurrencia de blanqueante óptico comercializado por la sociedad BAYE bajo el nombre Blancophor P™. Dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de papel preestucadas . Su blancura está caracterizada por los parámetros R 57 + w, R 457 - ov, AUV y W (CIE) respectivamente iguales a 88,4 - 85,8 - 2,6 y 89,5. Para cada ensayo de estucado, se dispone de una hoja de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 96 g/m2 que se estuca con la salsa de estucado a probar. Dicho estucado se realiza mediante una estucadora de laboratorio de barras rodantes intercambiables comercializada por la sociedad ERICHSEN bajo el nombre Mod. KCC 202™. Cada hoja de papel se estuca a 15 g/m2, y luego se seca en una estufa no ventilada durante 5 minutos a 50 °C.
Ensayo n°3 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,65 %. en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrílico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda, un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 /ira determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 % . Dicho homopolímero del ácido acrílico tiene una viscosidad específica de 0 , 64 y está neutralizado con hidróxidos de calcio y de sodio. Ensayo n°4 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,08 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 89,8 % de ácido acrílico y 0,2 % de ácido metacrílico b) 10 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ra representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Ensayo n°5 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,01 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 79,6 % de ácido acrllico y 0,4 % de ácido metacrílico b) 20 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Ensayo n°6 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µ?? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,08 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 69,5 % de ácido acrílico y 0,5 % de ácido metacrílico b) 30 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Ensayo n°7 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,56 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,5 % ácido acrílico y 1,5 % ácido metacrilico b) 90 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: R representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Ensayo n°8 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 1 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrilico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 jira determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho homopolímero del ácido acrílico tiene una viscosidad específica de 0,64 y está neutralizado con hidróxidos de calcio y de sodio. Ensayo n°9 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 1 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µ??? determinado mediante un granulometro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 0,64 está neutralizado por la sosa y está constituido por: a) 94,5 %ide ácido acrílico y 0,5 % de ácido metacrílico b) 5 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Para el conjunto de los ensayos n° 3 a 9, se determina el contenido en sólidos de las suspensiones de materia mineral, su pH, su granulometría caracterizada por el porcentaje en peso de partículas inferiores a 1 y 2 µp?, sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µ?0 y Uioo) determinadas en el instante t = 0 y luego a t = 8 días, antes y después de agitación. Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 457 + uv y R 457 - uv según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia ??? = R 457 + uv - R 45 - uv, también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 3 a 9 se resume en la tabla II.
TABLA II Composición ? es pH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura Ensayos es pe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a (mPa.s) a (mPa.s) a t=0 t =8 d t=8 d antes de después de agitación agitación N° Arte %<2 %<1 Mío µ-??? Mío 100 Mío Mioo R 457 R 457 A UV W anterior / polímero ym µ?t? +UV -UV (CIE) Invención 3 Arte 100 % AA 0,64 75,7 9,5 89,8 60,5 510 200 3000 800 470 190 91,4 85,2 6,2 95,5 anterior 4 Invención 89,8 % AA 1,08 75,9 9,9 85,9 53,3 350 170 2510 640 450 200 92,8 85,2 7,6 97,4 0,2 % AMA 10 % M MePEG5000 10 5 Invención 79,6 % AA 1,01 76,2 9,8 90,1 60,5 1710 610 20400 2720 2110 700 93,1 85,1 8 98,4 0,4 % AMA 20 % M MePEG5000 6 Invención 69,5 % AA 1,08 75,3 9,9 85,7 55,5 1080 410 9560 1760 1170 430 93,4 84,9 8,5 100,2 0,5 % AMA 15 30 % M MePEG5000 Composición ? es PH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura Ensayos es pe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a (mPa.s) a (mPa.s) a t=0 t =8 d t=8 d antes de después de agitación agitación N° Arte %<2 %<1 Pío µ-??? Mío Mioo Mío Mi oo R 457 R 457 A UV W anterior / polímero pm pm +UV -UV (CIE) Invención 7 Invención 8,5 % AA 1,56 75,4 8,4 76,1 44,8 1880 740 5000 2020 1660 690 92,8 85,5 7,3 101,2 1 ,5 % AMA 90 % M MePEG5000 8 Arte 100 % AA 0,64 75,8 9,6 90,4 61 ,3 320 110 1210 510 400 130 91 ,2 85,4 5,8 95,4 anterior 10 9 Invención 94,5 % AA 0,96 75,9 9,4 89,3 58,8 540 220 4440 1110 790 340 93,2 85,3 7,9 98,0 0,5 % AMA 5 % M MePEG5000 AA designa: el ácido acrilico AMA designa: el ácido metacrilico 15 M MePEG5000 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 La lectura de la tabla II muestra que los copolímeros según la invención, utilizados en un procedimiento de molienda de cargas minerales, permiten aportar una mejora notable de la activación del blanqueo óptico de los papeles estucados, así como una mejora neta de su blancura y ello, cualquiera que sea la tasa del monómero b) tal como se describe en los ensayos n° 4,5,6,7 y 9. Además, estos resultados también demuestran que los copolímeros según la invención, permiten obtener suspensiones de cargas minerales manipulables incluso después del almacenamiento sin agitación. Ejemplo 3 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de molienda de cargas minerales. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este - ejemplo tiene por objeto ilustrar la influencia de la longitud de la cadena enlazada de alcoxi polialquilenglicol (es decir el valor de (m+n+p) q en la fórmula (I) que entra en la descripción del monómero b) ) , así como la influencia de la naturaleza química de la molécula que enlaza dicho grupo alcoxi polialquilenglicol a la cadena principal del polímero.
En este ejemplo, se empieza por moler suspensiones de materia mineral según el procedimiento descrito para el ejemplo 2. Se determina su granulometría así como su viscosidad Brookfield™ según los métodos descritos para el ejemplo 2. Dichas suspensiones entran luego en la composición de salsas de estucado formuladas según el método descrito para el ejemplo 2. Por último, dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de papel según el procedimiento descrito para el ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel preestucadas de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 96 g/m2. Su blancura está caracterizada por los parámetros R 457 + u / R 457 - uv, AUV y W(CIE) respectivamente iguales a 88,4 - 85,8 - 2,6 y 89,5. Ensayo n°10 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrílico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. - Dicho homopolímero del ácido acrílico tiene una viscosidad específica de 0,64 y está neutralizado con hidróxidos de calcio y de sodio.
Ensayo n°ll Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 0,84 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 18 % de ácido metacrílico b) 82 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 8 Ensayo n°12 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µtt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolimero que tiene una viscosidad especifica de 0,78 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,3 % ácido acrílico y 8,7 % de ácido metacrílico b) 83 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 17 Ensayo n°13 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolimero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 /zm determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolimero que tiene una viscosidad específica de 1,47 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 17 % de ácido acrílico b) 77,6 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacriuretano, producto de la reacción del metacrilato de etilenglicol y del tolueno diisocianato R' representa el radical metilo con (m+n+p) g = 113 c) 5,4 % de acrilato de etilo Ensayo n° 14 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 3,66 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 10 % de ácido acrílico b) 90 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Rx representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo 3 isopropenil , OÍ dimetilbencilo uretano R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Para el conjunto de los ensayos n° 10 a 14, se determina el contenido en sólidos de las suspensiones de materia mineral, su pH, su granulometría marcada por el porcentaje en peso de partículas inferiores a 1 y 2 µt?, sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µ?0 y µ???) determinadas en el instante t = 0 y luego a t = 8 días, antes y después de agitación. Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 57 + uv y R ASI - uv según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia AUV = R 457 + uv - R 457 - wr también se mide el parámetro (CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 10 a 14 se resume en la tabla III.
TABLA III Ensayos Composición ? es PH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura es pe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a t=0 (mPa.s) a (mPa.s) a t=8 d t=8 d antes de después de agitación agitación N° Arte polímero %<2pm %<1µp? Mío Mico Mío 100 Mío 100 R R ? w anterior / 457 457 UV (CIE) 5 Invención +UV -UV 10 Arte 100 % AA 0,64 76,0 9,4 60,2 37 400 140 670 320 330 130 91 ,4 84,9 6,5 95,7 anterior 1 1 Invención 18 % AMA 0,84 75,3 8,8 60,4 35,4 390 290 18750 2030 7540 890 96,5 85,5 11 110,9 82 % M MePEG350 12 Invención 8,3 % AA 0,78 75,9 9,0 60,5 32,7 190 150 1440 460 220 160 95,6 85,0 10,6 109,5 10 8,7 % AMA 83 % M MePEG750 13 Invención 17 % AA 1 ,47 75,7 9,3 63,4 36,9 300 190 3800 820 590 280 96,1 85,0 11,1 112,6 77,6 % MAEG- TDI- 15 MePEG5000 5,4%AE Ensayos Composición ? CS pH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura espe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a t=0 (mPa.s) a (mPa.s) a t=8 d t=8 d antes de después de agitación agitación N° Arte polímero %<2pm %<1pm Mío 100 Mío Híoo Mío H100 R R ? W anterior / 457 457 UV (CIE) Invención +UV -UV 14 Invención 10 % AA 3,66 75,3 8,6 60,6 33,5 1630 460 12300 1500 2960 740 95,0 85,3 9,7 109,0 90 % IDMBI MePEG5000 ?? designa: el ácido acrilico AMA designa: el ácido metacrilico AE designa: el acrilato de etilo M MePEG350 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de pese molecular 350 M MePEG750 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 750 MAEG~TDI-MePEG5000 designa: el metacriluretano, producto de la reacción del metacrilato de etilenglicol, del tolueno diisocianato y del metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 IDMBI MePEG5000 designa: el producto de la reacción del metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 con el 3 isopropenil , dimetilbencilo isocianato La lectura de la tabla III demuestra que los copolímeros según la invención, utilizados en un procedimiento de molienda de cargas minerales, aportan una mejora notable del blanqueo óptico de los papeles estucados y de su blancura y ello, para diferentes naturalezas del monómero b) que contiene el grupo alcoxi polialquilenglicol por una parte, y por otra parte- para un valor de (m+n+p)q incluido entre 5 y 150, en la definición del monómero b) como se describe en la fórmula (I) . Además, estos resultados también demuestran que los copolímeros según la invención, permiten obtener suspensiones de cargas minerales manipulables incluso después del almacenamiento sin agitación. Ejemplo 4 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de molienda de cargas minerales . También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la influencia de la naturaleza del monómero elegido entre los componentes c) y d) del copolímero según la invención.
En este ejemplo, se empieza por moler suspensiones de materia mineral según el procedimiento descrito para el ejemplo 2. Se determina su granulometría así como su viscosidad Brookfield™ según los métodos descritos para el ejemplo 2. Dichas suspensiones entran luego en la composición de salsas de estucado formuladas según el método descrito para el ejemplo 2. Por último, dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de papel según el procedimiento descrito para el ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel preestucadas de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 96 g/m2. Su blancura está caracterizada por los parámetros R 57 + uv, R 457 - uv, AU y W(CIE) respectivamente iguales a 88,4 - 85,8 - 2,6 y 89,5. Ensayo n°15 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrílico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µp? determinado mediante un granulometro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho homopolímero del ácido acrílico tiene una viscosidad específica de 0,64 y está neutralizado con hidróxidos de calcio y de sodio.
Ensayo n°16 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 2,74 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 11,8 % de ácido acrílico y 16 % de ácido metacrílico b) 69,2 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 c) 3 % de un monómero de fórmula (Ilb) en la cual: R representa el grupo vinílico B representa el radical etilo Ensayo n°17 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 2,88 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 11,8 % de ácido acrílico y 16 % de ácido metacrílico b) 69,2 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 113 c) 3 % de un monómero de fórmula (Ilb) en la cual: R representa el grupo metacrilato A representa una cadena propilo B representa el radical metilo Ensayo n°18 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µ?a determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 3,52 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 11,8 % de ácido acrílico y 16 ¾ de ácido metacrílico b) 69,2 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: i representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 c) 3 % de un monómero de fórmula (Ilb) en la cual: R representa el grupo metacrilato A representa una cadena propilo B representa el radical metilo Ensayo n°19 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 /mi determinado mediante un granuló-metro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,99 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 11,8 % de ácido acrílico y 16 % de ácido metacrílico b) 69,2 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 113 c) 3 % de un monómero de fórmula (Ilb) en la cual: R representa el grupo metacrilato A representa una cadena propilo B representa el radical metilo Ensayo n°20 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %.
Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 2,74 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 11,8 % de ácido acrílico y 16 % de ácido metacrílico b) 69,2 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo ¦ con (m+n+p)q = 113 c) 3 % de acrilato de 2 etilo perfluoro alquil constituido de un motivo que contiene 21 átomos de flúor y 10 átomos de carbono Ensayo n°21 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 2,78 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 11,8 % de ácido acrilico y 16 % de ácido metacrílico b) 68,9 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ra representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 y 3% de un monómero de fórmula (I) en la cual: representa el radical metilo R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical butilo con (m+n+p)q = 32 d) 0,3 % de dimetacrilato de etilenglicol .
Ensayo n°22 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,70 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µp? determinado mediante un granulometro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %.
Dicho copolimero que tiene una viscosidad específica de stá neutralizado con sosa y está constituido por: a) 11,8 % de ácido acrílico y 16 % de ácido metacrílico b) 68,9 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 y 3% de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el radical metilo R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilamido R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 22 d) 0,3 % de un monómero de fórmula (III) en la cual : R13 representa el radical metacrilato de propilo Ris ¾.7/ K-iB Y ¾9 representan el grupo metilo D y E no están presentes m3 = n3 = p3 = m4 = n4 = p4 = 0 Para el conjunto de los ensayos de n° 15 a 22, se determina el contenido en sólidos de las ¦ suspensiones de materia mineral, su pH, su granulometría caracterizada por el porcentaje en peso de partículas inferiores a 1 y 2 p?, sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µ?0 y µa0?) determinadas en el instante t = 0 y luego a t = 8 días, antes y después de agitación. Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 457 + ov y R 57 - uv según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia AUV = R 457 + OT - R 457 _ uv, también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 15 a 22 está resumido en la tabla IV.
TABLA IV Ensayos Composición ? CS pH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura es pe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del polímero (mPa.s) a (mPa.s) a (mPa.s) a t=0 t=8 d t=8 d 5 antes de después agitación agitación N° Arte %<2pm %<1pm Mío Pioo Mío M100 Mío 100 R R ? W anterior / 457 457 UV (CIE) Invención +UV -UV 15 Arte 100% AA 0,64 76,0 9,0 90,1 59,6 390 150 1000 360 310 140 91 ,1 85,0 6 93 anterior 16 Invención 11 ,8 % AA 16 % 2,74 76,5 9,3 79,1 46,1 1930 560 16000 2030 1670 570 94,8 85,4 9,4 107,1 AMA 69,2 % M 10 MePEG 5000 3 % vinil trietoxi silano 17 Invención 11 ,8 % AA 16 % 2,88 75,4 9,1 78,3 45,3 810 320 8480 1340 940 380 95,0 85,4 9,6 107,6 AMA 69,2 % M MePEG 5000 3 % 3-metacriloxi propilo trimetilo silano 15 18 Invención 11 ,8 % AA 16 % 3,52 76,1 9,2 75,8 44,1 1890 560 13980 1850 1120 420 94,8 85,2 9,4 107 AMA 69,2 % M MePEG 5000 3 % 3-metacriloxi propilo trimetilo silano Ensayos Composición ? CS PH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura es pe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del polímero (mPa.s) a (mPa.s) a (mPa.s) a t=0 t=8 d t=8 d antes de después agitación agitación N° Arte %<2pm %<1pm Mío P-100 Mío M100 Mío Pioo R R ? W 5 anterior / 457 457 UV (CIE) Invención +UV -UV 19 Invención 11 ,8 % AA 16 % 1 ,99 75,3 9,0 81 ,1 48,3 750 290 8080 1430 1340 430 95 85,6 9,6 107,3 AMA 72,2 % M MePEG 5000 3 % 3-metacrilox¡ propilo trimetilo silano 20 Invención 11 ,8 % AA 16 % 2,74 76,2 9,3 80,5 47,8 2390 680 14880 1900 1960 610 94,8 85,4 9,4 107,1 10 AMA 69,2 % M MePEG 5000 3 % acrilato de 2- etilo perfluoro alquil AA designa: el ácido acrilico AMA designa: el ácido metacrilico M MePEG5000: designa el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 TABLA IV (continuación) Ensayos Composición ? CS PH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura espe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a (mPa.s) a (mPa.s) a t=0 t=8d t=8d antes de después 5 agitación agitación N° Arte polímero %<2µ?? %<1µ?? M o ioo Mío 100 Min M100 R R ? W anterior / 457 457 UV (CIE) Invención +UV -UV 21 Invención 11,8%AA16% 2,78 76,3 9,2 82,6 49,9 3460 820 15560 2210 4160 1020 93,8 85,4 8,4 104,4 AMA 68,9 % M MePEG 5000 3 % metacrilato de butoxi 16 OE 10 16 OP 1700 0,3 % dimetacrilato de etilenglicol 22 Invención 11,8%AA16% 2,80 76,4 9,4 78,6 46,5 1980 570 11520 1840 1760 580 94,5 85,4 9,1 106,5 AMA 68,9 % M MePEG 5000 15 3% metacrilamido metoxi OE 19 OP3 Ensayos Composición ? CS PH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura espe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a (mPa.s) a (mPa.s) a t=0 t=8 d t=8 d antes de después agitación agitación N° Arte polímero %<2pm %<1 pm Mío u-ioo Mío M100 Mío M100 R R ? w anterior / 457 457 UV (CIE) Invención +UV -UV 0,3 % dimetacrilato de siloxano de peso molecular 1100 AA designa: el ácido acrilico AMA designa: el ácido metacrilico M MePEG5000: designa el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 metacrilato de butoxi 16 OE 16 OP 1700 designa: el monómero b) del copolimero según la invención como está descrito en el ensayo 21 metacrilamido metoxi OE 19 0P3 designa: el monómero b) del copolimero según la invención como está descrito en el ensayo 22 dimetacrilato de siloxano de peso molecular 1100 designa: el monómero d) del copolimero según la invención como está descrito en el ensayo 22 15 La lectura de la tabla IV demuestra que los copolímeros según la invención, utilizados en un procedimiento de molienda de cargas minerales, aportan una mejora notable del blanqueo óptico de los papeles estucados y de su blancura y ello, para diferentes monómeros c) o d) del copolímero según la invención. Además, estos resultados también demuestran que los copolímeros según la invención, permiten obtener suspensiones de cargas minerales manipulables incluso después del almacenamiento sin agitación. Ejemplo 5 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de molienda de cargas minerales. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la influencia de la viscosidad específica del copolímero según la invención, para una composición monomérica constante . En este ejemplo, se empieza por moler suspensiones de materia mineral según el procedimiento descrito para el ejemplo 2. Se determina su granulometría así como su viscosidad Brookfield™ según los métodos descritos para el ejemplo 2. Dichas suspensiones entran luego en la composición de salsas de estucado formuladas según el método descrito para el ejemplo 2. Por último, dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de papel según el procedimiento descrito para el ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel preestucadas de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 96 g/m2. Su blancura está caracterizada por los parámetros R 457 + uv, R 457 - uv ??? y W(CIE) respectivamente iguales a 88,4 - 85,8 - 2,6 y 89,5. Para los ensayos n° 23 a 28, la composición en peso del copolímero según la invención es constante e igual a: a) 18,6 % de ácido acrílico y 1,4 % de ácido metacrílico b) 80 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 113 Ensayo n°23 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µp? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 0,77 está neutralizado con la sosa. Ensayo n°24 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,00 está neutralizado con la sosa. Ensayo n°25 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,40 está neutralizado con la sosa. • Ensayo n°26 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 /zm determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 2,72 está neutralizado con la sosa. Ensayo n°27 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µp? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 4,79 está neutralizado con la sosa.
Ensayo n°28 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 7,85 y está neutralizado con la sosa. Los copolímeros según la invención que se describen en los ensayos n° 23 a 28 se comparan en este ejemplo al polímero del arte anterior descrito en el ensayo n° 10 del ejemplo 3. Para el conjunto de los ensayos de n° 23 a 28, se determina el contenido en sólidos de las suspensiones de materia mineral, su H, su granulometría caracterizada por el porcentaje en peso de partículas inferiores a 1 y 2 µt?, sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µ10 y U-ioo) determinadas en el instante t = 0 y luego a t = 8 días, antes y después de agitación. Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 457 + ro y R 457 -ro según las normas F Q 03-038 y F Q 03-039, y luego se calcula la diferencia ??? = R 57 + w - R 457 - w, también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 23 a 28 está resumido en la tabla V.
TABLA V 15 AA designa: el ácido acrilico AMA designa: el ácido metacrilico M MePEG5000 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 La lectura de la tabla V demuestra que los copolímeros según la invención, utilizados en un procedimiento de molienda de cargas minerales, aportan una mejora notable de la activación del blanqueo óptico de los papeles estucados y de su blancura, para una amplia gama de viscosidad específica que va desde 0 , 5 hasta 8. Además, estos resultados también demuestran que los copolímeros según la invención, permiten obtener suspensiones de cargas minerales manipulables incluso después del almacenamiento sin agitación. E emplo 6 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de molienda de cargas minerales. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la influencia de la composición monomérica de un copolímero según la invención, para una tasa constante de metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000. En este ejemplo, se empieza por moler suspensiones de materia mineral según el procedimiento descrito para el ejemplo 2. Se determina su granulometría así como su viscosidad Brookfield™ según los métodos descritos para el ejemplo 2. Dichas suspensiones entran luego en la composición de salsas de estucado formuladas según el método descrito para el ejemplo 2. Por último, dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de papel según el procedimiento descrito para el ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel preestucadas de dimensiones 21 x 29,7 era con una densidad de 96 g/m2. Su blancura está caracterizada por los parámetros R 457 + uv, R ASI - mi AUV y W(CIE) respectivamente iguales a 88,4 - 85,8 - 2,6 y 89,5. Ensayo n°29 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrílico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho homopolímero del ácido acrílico tiene una viscosidad específica de 0,64 y está neutralizado con hidróxidos de calcio y de sodio. Ensayo n°30 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µp? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolíraero que tiene una viscosidad específica de 1,34 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,6 % de ácido acrílico y 1,4 % de ácido metacrílico b) 80 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : ¾ representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno / R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 113 c) 10 % de acrilamida Ensayo n°31 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,24 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,6 % de ácido acrílico, 1,4 % de ácido metacrílico y 10 % de ácido itacónico b) 80 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : i representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Ensayo n°32 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µp? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,38 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8 , 6 % de ácido acrílico, 1,4 % de ácido metacrílico y 10 % de fosfato de metacrilato de etilenglicol b) 80 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : R2 representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 113 Ensayo n°33 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,24 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,6 % de ácido, acrílico, 1,4 % de ácido metacrílico y 10 % de ácido acrilamido metilo propano sulfónico b) 80 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 113 Ensayo n°34 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,92 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 20 % de ácido metacrílico b) 80 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 113 Los copolímeros según la invención que se describen en los ensayos n° 30 a 33 se comparan en este ejemplo al polímero del arte anterior descrito en el ensayo n° 10 del ejemplo 3. El copolímero según la invención como está descrito en el ensayo n° 34 est comparado en este ejemplo con el polímero del arte anterior descrito en el ensayo n° 29 de este ejemplo. En efecto, como se ve en la tabla de valores correspondiente, se comparan polímeros que han permitido obtener suspensiones de materia mineral de granulometrías similares. Para el conjunto de los ensayos n° 30 a 34, se determina el contenido en sólidos de las suspensiones de materia mineral, su pH, su granulometría caracterizada por el porcentaje en peso de partículas inferiores a 1 y 2 /xm, sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µa? y µ100) determinadas en el instante t = 0 y luego a t = 8 días, antes y después de agitación. Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 457 + uv -y R 457 - uv según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia AUV = R 457 + uv - R 457 - uv, también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 30 a 34 está resumido en la tabla VI.
TABLA VI Ensayos Composición ? es H Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura es pe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a t=0 (mPa.s) a t=8 (mPa.s) a t=8 d d antes de después 5 agitación agitación N° Arte polímero %<2 %<1 Mío M100 µ ioo Mío M-ioo R R 457 ? W anterior / µ?? pm 457 -UV UV (CIE) Invención +UV 10 Arte 100 % AA 0,64 76,0 9,4 60,2 37 400 140 670 320 330 130 91,4 84,9 6,5 95,7 anterior 30 Invención 8,6 %AA 1,4% AMA 1,34 75,4 8,6 62,2 35,9 240 170 2000 720 390 230 97,1 85,1 12 114,9 10% Acrilamida 80 % M MePEG5000 31 Invención 8,6 %AA 1,4% AMA 1,24 75,9 9,0 61,6 34 260 150 1320 570 370 180 97,2 84,7 12,5 115,6 10 % Ácido Itacónico 80 % M MePEG5000 32 Invención 8,6 %AA 1,4% AMA 1,38 75,6 9,0 58,7 31,8 300 170 1480 420 280 170 97,0 84,8 12,2 115,0 0 % Fosfato de MAEG 80 % M 15 MePEG5000 33 Invención 8,6 %AA 1,4% AMA 1,24 75,4 8,7 58,7 31,6 210 180 1380 610 350 220 97,1 85,1 12 111,5 10% AMPS 80 % M MePEG5000 Ensayos Composición ? es PH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura es pe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a t=0 (mPa.s) a t=8 (mPa.s) a t=8 ri H u antes de después agitación agitación N° Arte polímero %<2 %<1 Pío Pioo Pío P100 Mío Pioo R R 457 ? W 5 anterior / pm pm 457 -UV UV (CIE) Invención +UV 29 Arte 100 % AA 0,64 75,7 9,5 82,8 50,0 450 180 2700 600 410 150 91 ,0 85,0 6,0 95,2 anterior 34 Invención 20 % AMA 1 ,92 75,8 8,9 81 ,2 48,7 1220 450 12900 2040 2920 780 96,8 85,5 11 ,3 113,8 80 % M MePEG5000 AA designa: el ácido acrilico 10 AMA designa: el ácido metacrílico oo Fosfato de MAEG designa: el fosfato de metacrilato de etilenglicol AMPS designa: el ácido acrilamido metilo propano sulfónico M MePEG5000 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 15 La lectura de la tabla VI demuestra que los copolímeros según la invención, utilizados en un procedimiento de molienda de cargas minerales, aportan una mejora notable de la activación del blanqueo óptico de los papeles estucados y de su blancura, para una tasa constante de metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 y ello, para una amplia variedad de composiciones monoméricas . Además, estos resultados también demuestran que los copolímeros según la invención, permiten obtener suspensiones de cargas minerales manipulables incluso después del almacenamiento sin agitación. Ejemplo 7 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de molienda de cargas minerales. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a la medició del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la influencia de la tasa y de la naturaleza del sistema de neutralización del copolímero según la invención, para una composición monomérica constante . En este ejemplo, se empieza por moler suspensiones de materia mineral según el procedimiento descrito para el ejemplo 2. Se determina su granulometría asi como su viscosidad Brookfield™ según los métodos descritos para el ejemplo 2. Dichas suspensiones entran luego en la composición de salsas de estucado formuladas según el método descrito para el ejemplo 2. Por último, dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de papel según el procedimiento descrito para el ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel pigmentadas de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 76 g/m2. Su blancura está caracterizada por los parámetros R 57 + uv, R 457 _ uv, AUV y (CIE) respectivamente iguales a 90,9 - 83,8 - 7,1 y 103,6. Para los ensayos n° 36 a 39 y 41 a 44, la composición del copolímero según la invención es constante y fijada en peso a: a) 11,8 % de ácido acrílico y 16 % de ácido metacrílico b) 72,2 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Rx representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 8 Ensayo n°35 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrílico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µ?t? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho homopolímero que tiene una viscosidad específica de 0,64 cuando está neutralizado con sosa, se neutraliza con un sistema compuesto en moles por 70 % de iones sodio y 30 % de iones calcio para este ensayo. Ensayo n°36 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 7S %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,08 cuando está neutralizado con sosa, se neutraliza totalmente con el ión potasio para este ensayo. Ensayo n°37 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédígraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,08 cuando está neutralizado con sosa, se neutraliza con un sistema compuesto en moles por 70 % de iones sodio y 30 % de iones calcio para este ensayo. Ensayo n°38 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,08 cuando está neutralizado con sosa, se neutraliza con un sistema compuesto en moles por 50 % de iones sodio y 50 % de iones magnesio para este ensayo.
Ensayo n°39 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio . La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,08 cuando está neutralizado con sosa, se neutraliza con el amino metil propanol para este ensayo. Ensayo n°40 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrílico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho homopolímero que tiene una viscosidad específica de 0,64 cuando está neutralizado por sosa, se neutraliza con un sistema compuesto en moles por 70 % de iones sodio y 30 % de iones calcio para este ensayo.
Ensayo n°41 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolimero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sedigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolimero que tiene una viscosidad específica de 1,08 cuando está neutralizado con sosa, no se neutraliza para este ensayo (todas sus funciones carboxílicas siguen acidas) . Ensayo n°42 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolimero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µ?a determinado mediante un granulómetro Sedigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolimero que tiene una viscosidad específica de 1,08 cuando está neutralizado con sosa, se neutraliza totalmente con la trietanolamina para este ensayo.
Ensayo n°43 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,08 cuando está neutralizado con sosa, se neutraliza totalmente con el ion amonio para este ensayo. Ensayo n°44 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 76 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,08 cuando está neutralizado con sosa, se neutraliza en un 50 % con el ion potasio, con lo que se mantiene el 50 % de sus funciones ácidas .
Para el conjunto de los ensayos de n° 35 a 44 , se determina el contenido en sólidos de las suspensiones de materia mineral, su pH, su granulometría caracterizada por el porcentaje en peso de partículas inferiores a 1 y 2 µt, sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µ10 y µ???) determinadas en el instante t = 0 y luego a t = 8 días, antes y después de agitación. Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 457 + uv y R 57 - uv según las normas NF Q 03 - 038 y NF Q 03 - 039 , y luego se calcula la diferencia AüV = R 457 + uv - R 57 _ u , también se mide el parámetro (CIE) según la norma ISO / FDIS 11475 . El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 35 a 44 está resumido en la tabla VII .
TABLA VII Ensayos Composición Neutrali? es pH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura zación espe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a t=0 (mPa.s) a t=8 (mPa.s) a t=8 d d antes de después agitación agitación 5 N° Arte polímero %<2 m %<1pm Mío 100 Mío 100 Mío R R AUV w anterior / 457 457 (CIE) Invención +UV -UV 35 Arte 100 % AA 70%Na 0,64 75,5 9,5 90,6 60,4 310 120 2690 600 290 130 94,0 85,4 8,536 107,7 anterior 30%Ca 36 Invención 00%K 1,08 75,9 9,1 78,0 49,4 2330 890 18000 4300 7500 1070 95,6 85,1 10,5 110,7 11,8 % AA 37 Invención 70%Na 1,08 76,0 8,7 81,9 50 2090 560 10200 1470 1690 580 96,0 85,4 10,6 111,2 30%Ca 10 16 % AMA 38 Invención 50%Na 1,08 76,7 8,9 79,4 47,9 660 280 8440 1340 1220 460 96,0 85,2 10,8 111,9 50%Mg 72,2% M 39 Invención 100%AMP 1,08 75,8 9,2 76,2 45,6 5500 1350 15000 3240 7800 1850 96,3 85,3 11,0 114,5 MePEG350 40 Arte 100 % AA 70%Na 0,64 75,1 9,5 61 ,6 36,0 330 120 420 220 230 110 95,0 85,9 10,1 111,2 anterior 30%Ca 41 Invención No 1,08 75,1 7,7 61 ,7 34,8 1830 410 3480 780 970 280 96,2 84,8 11,4 113,8 11,8 % AA neutralizado 42 Invención 100%TEA 1,08 75,2 8,3 55,2 31,5 550 220 2900 680 970 290 97,0 84,7 11,3 112,0 16 % AMA 43 Invención 100%NH4 1,08 75,5 8,6 66 38,5 1340 500 5800 1490 3140 780 96,2 85,1 11,1 112,2 Ensayos Composición Neutrali? es pH Granulo- Viscosidades Viscosidades Viscosidades Blancura zación es pe (%) metría Brookfield™ Brookfield™ Brookfield™ del (mPa.s) a t=0 (mPa.s) a t=8 (mPa.s) a t=8 r ul H u antes de después agitación agitación N° Arte polímero %<2µ?? %<1pm Mío Mioo ?? Hioo Pío P 00 R R AUV W anterior / 457 457 (CIE) Invención +UV -UV 44 Invención 50%K 1 ,08 76,3 8,5 66,7 37,6 670 270 3880 830 660 270 96,3 84,9 11,4 112,7 72,2% M MePEG350 AA. designa: el ácido acrilico AMA designa: el ácido metacrílico M MePEG350 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 350 10 AMP designa: el amino metil propanol TEA designa: la trietanolamina 15 La lectura de la tabla VII demuestra que los copolímeros según la invención, utilizados en un procedimiento de molienda de cargas minerales, aportan una mejora notable de la activación del blanqueo óptico de los papeles estucados y de su blancura, para una composición monomérica constante y ello, para diferentes tasas y naturalezas del sistema de neutralización contemplado. Además, estos resultados también demuestran que los copolímeros según la invención, permiten obtener suspensiones de cargas minerales manipulables incluso después del almacenamiento sin agitación. Ejemplo 8 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de molienda de cargas minerales. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar diferentes composiciones monoméricas del copolímero según la invención. En este ejemplo, se empieza por moler suspensiones de materia mineral según el procedimiento descrito para el ejemplo 2. Se determina su gramilometría así como su viscosidad Brookfield™ según los métodos descritos para el ejemplo 2. Dichas suspensiones entran luego en la composición de salsas de estucado realizadas incorporando, para 100 partes en peso de pigmento seco de dicha suspensión molienda de carbonato de calcio, 10 partes expresadas en peso seco de látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW CHEMICAL bajo el nombre DL920™, 0,2 parte de un co-ligante comercializado por la sociedad COATEX bajo el nombre Rheocoat ™ 35, y un parte en peso en la occurrencia de blanqueante óptico comercializado por la sociedad BAYER bajo el nombre Blancophor P™ . Dichas salsas de estucado sirven, por último, para estucar hojas de papel según el procedimiento descrito para el ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel preestucadas, de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 96 g/m2. Ensayo n°45 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,65 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrílico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a. 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 78,2 %. Dicho homopolímero del ácido acrílico que tiene una viscosidad específica de 0,64 y está neutralizado con idróxidos de calcio y de sodio. Ensayo n°46 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 1,50 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 78,3 %. Dicho copolímero está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 13 , 3 % de ácido acrílico y 3,3 % de ácido metacrílico b) 78,4 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con m = p = 0 ; n = 45 ; q = 1 y (m+n+p) q = 45 c) 5 % de vinilpirrolidona Ensayo n°47 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 1,20 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolimero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µp? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 78,6 %. Dicho copolimero está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 94 % de ácido acrílico y 1 % de anhídrido maléico b) 5 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Rx representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo vinil R' representa el hidrógeno con m = p = 0 ; n = 113 ; q = 1 y (m+n+p)q = 113 Ensayo n°48 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 1,50 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolimero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 /ira determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 75 %. Dicho copolimero está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 94 % de ácido acrílico y 1 % de anhídrido maléico b) 2 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo vinil R' representa el hidrógeno con m = p = 0 ; n = 113 ; q = 1 y (m+n+p) q = 113 c) 3 % de un monómero de fórmula (Ilb) en la cual : R representa el grupo metacrilato ? representa una cadena propilo B representa el radical metilo Para el conjunto de los ensayos n° 45 a 48, se determina el contenido en sólidos de las suspensiones de materia mineral, su pH, su granulometrxa caracterizada por el porcentaje en peso de partículas inferiores a 1 y 2 µp?, sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µ?? y µ???) determinadas en el instante t = 0 y luego a t = 8 días, antes y después de agitación. Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 57 + uy y R 457 _ w según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia ??? = R 457 + OT - R 457 - , también se mide el parámetro (CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 45 a 48 está resumido en la tabla VIII.
TABLA VIII AA designa: el ácido acrilico AMA designa: el ácido metacrílico VP designa: la vinilpirrolidona M MePEG2000 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 2000 La lectura de la tabla VIII demuestra que los copolímeros según la invención de composiciones monoméricas diferentes, utilizados en un procedimiento de molienda de cargas minerales, aportan una mejora notable del blanqueo óptico de los papeles estucados y de su blancura. Ej emplo 9 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención en un procedimiento de fabricación de cargas de masa. También concierne al uso de las cargas de masa así obtenidas en la fabricación del papel. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la eficacia de copolímeros según la invención como mejora de la activación del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles fabricados. En los ensayos correspondientes a este ejemplo, se empieza por moler una suspensión de materia mineral, según el método descrito para el ejemplo 2. La carga mineral es carbonato de calcio. Se utiliza en cada ensayo una cantidad constante de agente de ayuda a la molienda que es o bien un copolímero según la invención, o bien un agente de ayuda a la molienda del arte anterior; esta cantidad es igual a 0,35 % en peso seco de copolímero medida con respecto al peso seco de carga mineral . Se determina la granulometría de dicha suspensión mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100. También se mide su viscosidad Brookfield™ a 10 y 100 vueltas/minutos (ß ? Y µ???) a t = 0, y luego a 8 días antes y después de agitación, según el modo operatorio descrito en el ejemplo 2.
Después de las mediciones de viscosidad Brookfield™ a t = 0, se utiliza la carga de masa para fabricar una hoja de papel según el método siguiente. Se dispone de una pasta que es una mezcla a 30 % en peso de fibras resinosas y a 70 % en peso de fibras de eucalipto. Esta pasta está refinada en pila Valley a 30 °SR, siendo la concentración del refinado de 16 g/1. Dicha pasta se vierte en un tazón de forma de tipo Franck. Se incorpora en esta pasta un 1 % en peso (con respecto al peso seco total de fibras) de blanqueante óptico que es el producto Blancophor P 01™ comercializado por la sociedad BAYER. Se introduce luego un 0,6 % en peso, con respecto al peso seco total de fibras, del pegamento eydime™ C222 comercializado por la sociedad ??? CHEMICAL. Se añade luego la carga bajo forma de suspensión acuosa, a una tasa de 30 % en peso seco con respecto al peso seco total de fibras. Se efectúa una dilución con el fin de obtener una hoja con un gramaje final de 80 g/m2. Se introduce también un sistema de retención del tipo almidón catiónico / poliacrilamida. El almidón catiónico es el Hi-Cat™ 5283 comercializado por la sociedad ROQUETTE y la poliacrilamida es el Percol™ 178 comercializado por la sociedad CIBA. La cantidad de agente de retención está ajustada con el fin de tener un porcentaje de cargas residuales de 20 % en peso en la hoja obtenida. Por último, se miden para los papeles fabricados los parámetros R 457 + u y R 457 - uv según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia ÁUV = R 457 + uv - R 457 _ uv, también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. Ensayo n° 49 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 0,35 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un homopolímero del ácido acrílico según el arte anterior para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 65 % . Dicho homopolímero del ácido acrílico tiene una viscosidad específica de 0,64 y está neutralizado con hidróxidos de calcio y de sodio. Ensayo n° 50 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,35 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µ?t? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 65 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,10 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 14,1 % de ácido acrílico y 3,4 % de ácido metacrílico b) 82,5 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : ¾. representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 45 Ensayo n° 51 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,35 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 65 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,49 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 13,7 % de ácido acrílico y 3,3 % de ácido metacrílico b) 83 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Ensayo n°52 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,35 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µta determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 65 %. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,27 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,5 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 90 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ra representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 Ensayo n° 53 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,35 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolimero según la invención para moler una suspensión de carbonato de calcio. La suspensión de carbonato de calcio contiene antes de molienda un 20 % en peso de partículas con un diámetro inferior a 2 µt? determinado mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100, y posee un contenido en peso de materia seca del 65 %. Dicho copolimero que tiene una viscosidad específica de 1,56 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,5 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 90 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 113 Para los ensayos n° 45 a 49, se determina la granulometría de las suspensiones trituradas de carga mineral caracterizada por el porcentaje en peso de partículas inferiores a 1 y 2 µta, sus viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto (µ?0 y µ???) determinadas en el instante t = 0 y luego a t = 8 días, antes y después de agitación. Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 4S7 + uv Y R 57 - uv según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia ÁUV = R 57 + uv - R 457 . DV, también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 49 a 53 está resumido en la tabla IX.
TABLA IX AA designa: el ácido acrílico AMA designa: el ácido metacrílico M MePEG2000 designa: el raetacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 2000 M MePEG5000 designa: el raetacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 La lectura de la tabla IX demuestra que los copolímeros según la invención, utilizados en un procedimiento de fabricación de cargas de masa, conducen a una mejora notable de la activación del blanqueo óptico de los papeles fabricados y de su blancura. Además, estos resultados también demuestran que los copolímeros según la invención, permiten obtener suspensiones de cargas minerales manipulables incluso después del almacenamiento sin agitación. Ejemplo 10 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención como aditivos en un procedimiento de fabricación de salsas de estucado. También concierne al uso de las salsas de estucado así obtenidas en la fabricación de papel estucado. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles estucados así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la eficacia de copolímeros según la invención como mejora de la activación del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles estucados. En los ensayos correspondientes a este ejemplo, se empieza por mezclar según procedimientos conocidos por el profesional, una suspensión de carbonato de calcio comercializado por la sociedad OMYA bajo el nombre Setacarb™, y una suspensión de caolín comercializada por la sociedad HUBER bajo el nombre Hydragloss™ 90. Se realiza luego la salsa incorporando, para 100 partes en peso de pigmento seco, 10 partes expresadas en peso seco de un látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW CHEMICAL bajo el nombre de DL950™ y 1 parte en peso en la occurrencia de blanqueante óptico que es el Blancophor P™ comercializada por la sociedad BAYER. Se añade entonces, eventualmente, 1 media parte expresada en peso seco de un soporte de blanqueo óptico conocido del profesional, que es el alcohol polivinílico comercializado bajo el nombre Mowiol™ 4-98 por la sociedad CLARIANT. Se añaden entonces o no un copolimero según la invención, en las proporciones que serán precisadas para cada uno de los ensayos . Se utiliza luego estas salsas para estucar hojas de papel según el método descrito al ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel pigmentadas de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 76 g/m2. Su blancura está caracterizada por los parámetros R 57 + uv/ R 457 - uv AUV y W(CIE) respectivamente iguales a 90,9 - 83,8 - 7,1 y 103,6. Ensayo n° 54 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza para la realización de la salsa la mezcla precitada de cargas minerales, el látex precitado y el blanqueante óptico precitado, en las proporciones que fueron definidas al inicio del ej emplo 9. Ensayo n° 55 Este ensayo ilustra la invención y utiliza para la realización de la salsa la mezcla precitada de cargas minerales, el látex precitado y el blanqueante óptico precitado, en las proporciones que fueron definidas al inicio del ej emplo 9. También utiliza en la formulación de la salsa 1,5 partes expresadas en peso seco de un. copolímero según la invención. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 14,2 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 13,6 % de ácido acrílico y 3,4 % de ácido metacrílico b) 83 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 45 Ensayo n° 56 Este ensayo ilustra la invención y utiliza para la realización de la salsa la mezcla precitada de cargas minerales, el látex precitado y el blanqueante óptico precitado, en las proporciones que fueron definidas .al inicio del ej emplo 9. También utiliza en la formulación de la salsa 1 parte expresada en seco de un copolímero según la invención. Dicho copolímero que tiene una- viscosidad específica de 4,83 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 13,6 % de ácido acrílico y 3,4 % de ácido metacrílico b) 83 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ra representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 45 Ensayo n° 57 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza para la realización de la salsa la mezcla precitada de cargas minerales, el látex precitado y el blanqueante óptico precitado, en las proporciones que fueron definidas al inicio del ej emplo 9. También utiliza 0,5 partes expresadas en peso seco de alcohol polivinílico como soporte de blanqueo óptico. Ensayo n° 58 Este ensayo ilustra la invención y utiliza para la realización de la . salsa la mezcla precitada de cargas minerales, el látex precitado y el blanqueante óptico precitado, en las proporciones que fueron definidas al inicio del ejemplo 9. También utiliza en la formulación de la salsa 0,5 partes en peso seco de alcohol polivinílico como soporte de blanqueo óptico, así como 0,9 partes en peso seco de un copolímero según la invención. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 14,2 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 13 , 6 % de ácido acrílico y 3,4 % de ácido metacrílico b) 83 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ra representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p) q = 45 Ensayo n° 59 Este ensayo ilustra la invención y utiliza para la realización de la salsa la mezcla precitada de cargas minerales, el látex precitado y el blanqueante óptico precitado, en. las proporciones que fueron definidas al inicio del ej emplo 9.
También utiliza en la formulación de la salsa 0,5 partes en peso seco de alcohol polivinílico como soporte de blanqueo óptico, así como 1 parte en peso seco de un copolímero según la invención. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 4,83 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 13,6 % de ácido acrílico y 3,4 % de ácido metacrílico b) 83 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: ¾. representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 45 Para los ensayos n° 54 a 59, se determina la viscosidad de las salsas obtenidas a t = 0, a 10 y 100 vueltas por minuto [µ10 y µ100 ) . Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 57 + uv y R 457 - según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia ??? = R í57 + w - R 457 _ uv, también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. Se determina también el valor de la retención de agua para cada salsa de estucado, según el método descrito en el documento EP 1 001 083. La salsa de estucado está sometida a una presión de 7 bares en un cilindro estandardizado, equipado con. una superficie de tipo papel filtrante capaz de dejar pasar el agua. Se determina entonces el volumen de filtrado de salsa recogido después de 20 minutos (V 2o min en mililitros) así como el tiempo a partir del cual la primera gota atraviesa el papel filtro (t ia gota en minutos) . La retención es tanto mejor cuanto menor sea el valor de V 2o min y mayor sea el valor de t la gota. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 54 a 59 está resumido en la tabla X.
TABLA X 10 15 AA designa: el ácido acrilico AMA designa: el ácido metacrilico M MePEG2000 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 2000 La lectura de la tabla x demuestra como independientemente de la presencia de alcohol polivinílico como soporte de blanqueo óptico, los copolímeros según la invención conducen a una mejora de la activación del blanqueo óptico para los papeles estucados, así como una mejora de su blancura . También observamos que el uso de un copolimero según la invención permite mejorar de manera notable la retención de agua de la salsa de estucado. Además, se constata que las viscosidades Brookfield™ de las salsas de estucado obtenidas según la invención son compatibles con la aplicación industrial usual. Ejemplo 11 Este ejemplo concierne al uso de copolímeros según la invención como aditivos en la fabricación de suspensiones de materias minerales previamente dispersadas y/o trituradas. También concierne al uso de las suspensiones así obtenidas en la fabricación de salsas para papel, utilizándose dichas salsas para estucar papeles. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la eficacia de copolímeros según la invención como mejora de la activación del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles estucados .
En los ensayos correspondientes a este ejemplo, se utiliza una suspensión de carbonato de calcio comercializado con el nombre Hydrocarb™ 90 por la sociedad OMYA. Se incorpora entonces eventualmente a estas suspensiones un copolímero según la invención, en una proporción del 1% en peso seco, medido con respecto al peso seco de carga mineral . Dichas suspensiones entran luego en la composición de las salsas de estucado. Se realiza la salsa de estucado incorporando, para 100 partes en peso de pigmento seco, 10 partes expresadas en peso seco de un látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW CHEMICAL bajo el nombre de DL920™ y 1 parte en peso en la occurrencia de blanqueante óptico comercializado por la sociedad BAYER bajo el nombre Blancophor P™. Por último, dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de papel según el procedimiento descrito para el ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel preestucadas de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 96 g/m2. Su blancura está caracterizada por los parámetros R 457 + uv, R 457 - uv/ ??? y W(CIE) respectivamente iguales a 88,4-85,8-2,6 y 89,5. Se determina su viscosidad según el mismo método que el aplicado a las suspensiones acuosas de materias minerales. Las hojas de papel están estucadas según el método descrito al ejemplo 2. Ensayo n° 60 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza en la fabricación de la salsa de estucado la suspensión de carbonato de calcio Hydrocarb ™ 90. Ensayo n° 61 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 1 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención como aditivo en la suspensión de carbonato de calcio Hydrocarb ™ 90. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,52 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,5 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 90 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 • Ensayo n° 62 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza en la fabricación de la salsa de estucado la suspensión de carbonato de calcio Hydrocarb ™ 90. También utiliza en la fabricación de la salsa de estucado 1 parte (para 100 partes en peso de pigmento seco) en peso seco de un soporte de blanqueo óptico del arte anterior, que es polivinilpirrolidona comercializada por la sociedad BASF bajo el nombre K30™. Ensayo n° 63 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 1 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copolímero según la invención como aditivo en la suspensión de carbonato de calcio Hydroparb ™ 90. Dicho copolímero que tiene una viscosidad específica de 1,52 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,5 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 90 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ra representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 También utiliza en la fabricación de la salsa de estucado 1 parte (para 100 partes en peso de pigmento seco) en peso seco de un soporte de blanqueo óptico del arte anterior, que es polivinilpirrolidona comercializada por la sociedad BASF bajo el nombre K30™. Ensayo n° 64 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza en la fabricación de la salsa de estucado la suspensión de carbonato de calcio Hydrocarb ™ 90. También utiliza en la fabricación de la salsa de estucado 1 parte (para 100 partes en peso de pigmento seco) en peso seco de un soporte de blanqueo óptico del arte anterior, que está del metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000. Ensayo n° 65 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 1 % en peso seco medido con respecto al peso seco de carga mineral de un copollmero según la invención como aditivo en la suspensión de carbonato de calcio Hydrocarb ™ 90. Dicho copollmero que tiene una viscosidad especxfica de 1,52 está neutralizado con sosa y está constituido por: a) 8,5 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 90 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con (m+n+p)q = 113 También utiliza en la fabricación de la salsa de estucado 1 parte (para 100 partes en peso de pigmento seco) en peso seco de un soporte de blanqueo óptico del arte anterior, que es metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000. Para los ensayos n° 60 a 65, se determina la viscosidad de las salsas obtenidas a t = 0, a 10 y 100 vueltas por minuto ( io y µ???) · Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 457 + uv y R 57 - uv según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia ÁUV = R 45 + uv - R 57 _ uv , también se mide el parámetro (CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 60 a 65 está resumido en la tabla XI .
TABLA XI AA designa: el ácido acrílico AMA designa: el ácido metacrilico M MePEG5000 designa: el metacrilato de metoxi polietilenglicol de peso molecular 5000 La lectura de la tabla XI demuestra que la introducción como aditivo en la suspensión de materia mineral de un copolímero según la invención permite mejorar la activación del blanqueo óptico del producto final así como su blancura.
Además, se constata que las viscosidades Brookfield™ de las salsas de estucado obtenidas según la invención son compatibles con la aplicación industrial usual. Ejemplo 12 Este ejemplo ilustra un procedimiento de fabricación de salsa de estucado y concierne al uso de copollmeros según la invención como aditivos en la fabricación de salsas de estucado papeleras, y más especialmente com co-ligantes. Este ejemplo también concierne a la medición del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles así obtenidos. Por último, este ejemplo tiene por objeto ilustrar la eficacia de copolímeros según la invención como mejora de la activación del blanqueo óptico y de la blancura de los papeles estucados. En los ensayos correspondientes a este ejemplo, se utiliza una suspensión de carbonato de calcio comercializado bajo el nombre Hydrocarb™ 90 por la sociedad OMYA que entra luego en la composición de las salsas de estucado. Así, se realiza la salsa de estucado incorporando, para 100 partes en peso de pigmento seco, 10 partes expresadas en peso seco de un látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW CHEMICAL bajo el nombre de DL950™, la cantidad de co-ligante que se va a testar y 1 parte en peso en la occurrencia de blanqueante óptico comercializado por la sociedad BAYER bajo el nombre Blancophor P™. Por último, dichas salsas de estucado sirven para estucar hojas de papel según el procedimiento descrito para el ejemplo 2, con un peso de estuco de 15 g/m2. Dichas hojas son hojas de papel preestucadas de dimensiones 21 x 29,7 cm con una densidad de 96 g/m2. Se determina su viscosidad según el mismo método que el aplicado a las suspensiones acuosas de materias minerales. Las hojas de papel están estucadas según el método descrito al ejemplo 2. Ensayo n° 66 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza en la fabricación de la salsa de estucado, 0,2 parte de un coligante del arte anterior comercializado por la sociedad COATEX bajo el nombre Rheocoat ™ 35. Ensayo n° 67 Este ensayo ilustra la invención y utiliza en la fabricación de la salsa de estucado, 0,2 parte de un copolxmero según la invención como aditivo co-ligante. Dicho copolímero está neutralizado con sosa está constituido por: b) 5,9 % de ácido acrílico y 1,6 % de ácido metacrílico c) 92,5 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : Ri representa el hidrógeno R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R' representa el radical metilo con m = p = 0 ; n = 113 ; q = 1 y (m+n+p) q = 113 Ensayo n° 68 Este ensayo ilustra la invención y utiliza como aditivo coligante en la fabricación de la salsa de estucado, 0,8 parte del mismo copolímero según la invención que el utilizado en el ensayo n° 67. Ensayo n° 69 Este ensayo ilustra la invención y utiliza como aditivo coligante en la fabricación de la salsa de estucado, 3 partes del mismo copolímero según la invención que el utilizado en el ensayo n° 67. Ensayo n° 70 Este ensayo ilustra la invención y utiliza como aditivo coligante en la fabricación de la salsa de estucado, 4 partes del mismo copolímero según la invención que el utilizado en el ensayo n° 67. Para los ensayos n° 66 a 70, se determina la viscosidad de las salsas obtenidas a t = 0, a 10 y 100 vueltas por minuto (µ?0? µ???) · Por último, se miden para los papeles estucados los parámetros R 457 + w y R 457 - w según las normas NF Q 03-038 y NF Q 03-039, y luego se calcula la diferencia ??? = R 457 + w - R 457 - w> también se mide el parámetro W(CIE) según la norma ISO / FDIS 11475. El conjunto de los resultados correspondientes a los ensayos n° 66 a 70 está resumido en la tabla XII.
TABLA XII Arte anterior Invención Invención Invención Invención Formulación Componentes 66 67 68 69 70 de la salsa químicos Cargas Hydrocarb™ 90 100 100 100 100 100 Látex DL950™ 10 10 10 10 10 Abrillantador óptico Blancophor P™ 1 1 1 1 1 Co-ligante Rheocoat™ 35 0,2 0 0 0 0 Polímero según la 0 0,2 0,8 3,0 4,0 10 invención Propiedades PH 8,5 8,5 8,5 8,6 8,6 de CS (%) 66,8 67,0 67,0 67,0 65,0 la µ10 mPa.s 25200 8030 16000 34600 43200 salsa µ100 mPa.s 3700 1470 2510 6430 6300 Propiedades R 457 + UV 89,7 91 ,3 91 ,5 92,2 92,5 del R 457 - UV 85,5 85,3 85,2 85,1 85,3 papel AUV 4,2 6,0 6,3 7,1 7,2 estucado W(CIE) 88,6 94,2 97,2 101 ,3 101 ,1 La lectura de la tabla XII demuestra que la utilización de los copolímeros según la invención como aditivos en la salsa de estucado aportan una mejora de la activación del blanqueo óptico para los papeles estucados, y una mejora de su blancura.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica ¦ la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (33)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. - Uso de un copolimero hidrosoluble como agente que mejora la activación del blanqueo óptico en donde el copolimero dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico . 2. - Uso de un copolimero hidrosoluble como agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolimero se compone de al menos un monómero de fórmula (I) : en la cual: - m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p) q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p) q < 120, Ri representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinílieos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, - ' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
  3. 3. - Uso de un copolímero hidrosoluble como agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde el copolímero se compone: a) de al menos un monómero aniónico y de función carboxilica o dicarboxilica o fosfórica o fosfónica o sulfónica o su mezcla, b) de al menos un monómero no iónico, estando el monómero no iónico constituido por al menos un monómero de fórmula (I) : en la cual : - m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p) q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p)q < 120, - Ri representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrllico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a- ' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilenicamente insaturadas, R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios monomeros de fórmula (I) , c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N-[3- (dimetilamino) propilo] acrilamida o el N- [3- (dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble como los acrilatos o metacrilatos de alquil, los ásteres insaturados como el metacrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , o el acrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2- (metacriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [2- (acriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (acrilamido) propilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (metacrilamido) propilo] trimetil amonio, o incluso de al menos un monómero organosilicado u organofluorado, o mezcla de varios de estos monómeros, d) eventualmente de al menos un monómero que posea al menos . dos insaturaciones etilénicas llamado monómero reticulante, siendo la suma de la proporción de los componentes a) , b) , c) , y d) igual a 100 %. 4.- Uso de un copolimero como agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el monómero organosilicado se elige entre las moléculas de fórmulas (lia) o (Ilb) : con fórmula (lia) en la cual: - mi, pl, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, ni y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, ~ ql y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (ml+nl+pl)ql < 150 y 0 < (m2+n2+p2) q2 < 150, - r representa un número tal que 1 r < 200, - R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinílieos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alílicos o vinílieos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilenicamente insaturadas, - R4, R5, Rio y Rn, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R6, R7, R8 y R9, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, - A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (Ilb) R - A - Si (OB)3 en la cual: - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílieos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilenicamente insaturadas, - A es un grupo eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, - B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, y en que el monómero reticulante se elige en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol , el trimetilolpropanetriacrilato, el acrilato de alil, los maleatos de alil, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos , los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol , el sorbitol, la sucrosa, o elegido entre las moléculas de fórmula (III) :
  4. (III) en la cual: m3, p3, m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (m3+n3+p3) q3 < 150 y 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, r' representa un número tal que 1 < r' < 200, R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinilicos asi como al grupo de los ásteres acrilico, metacrilico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil- benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alilicos o vinilicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R14, R15, R20 y R21 representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - ¾6, Ri7, Ríe y i9/ representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros . 5. - Uso de un copolímero hidrosoluble como agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el copolímero está constituido, expresado en peso: a) de 2 % a 95 % e incluso más especialmente de 5 % a 90 % de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxílica elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en Ci a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos , como el anhídrido maléico o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función sulfónica como el ácido acrilamido-metilo-propano-sulfónico, el metalilsulfanato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estireno sulfónico o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfórica como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilenglicol, el fosfato de metacrilato de propilenglicol, el fosfato de acrilato de etilenglicol, el fosfato de acrilato de propilenglicol y sus etoxilatos o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfónica como el ácido vinil fosfónico, o sus mezclas, b) de 2 a 95 % e incluso más especialmente de 5 % a 90 % de al menos un monómero de insaturación etilénica no iónica de fórmula (I) : (i) en la cual: - m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p) q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p)q < 120, - Ri representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vanílicos así como al grupo de los esteres acrílico, metacr lico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, - ' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alílieos o vinílieos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios monómeros de fórmula (I) , c) de 0 % a 50 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N- [3- (dimetilamino) propilo] acrilamida o el N- [3 - (dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble como los acrilatos o metacrilatos de alquil, los esteres insaturados como el metacrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , o el acrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2- (metacriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [2- (acriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (acrilamido) propilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (metacrilamido) propilo] trimetil amonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado, o incluso de al menos un monómero organosilicado elegido preferentemente entre las moléculas de fórmulas (lia) o (Hb) : con fórmula (lia) en la cual: mi, pl, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - ni y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - ql y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (ml+hl+pl) ql < 150 y 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150, - r representa un número tal que 1 < r < 200, - R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vanílicos asi como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R4, R5, io y Rn, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R6, R7, R8 y Rg, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, - A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (Ilb) R - A - Si -(0B)3 en la cual : - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los esteres acrllico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, - ' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente xnsaturadas, - A es un grupo eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, - B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, d) de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante elegido en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol , el trimetilolpropanetriacrilato, el acrilato de alil, los maleatos de alil, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol , el sorbitol, la sucrosa, o elegido entre las moléculas de fórmula (III) :
  5. (III) en la cual : m3, p3, m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 y 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, - r' representa un número tal que 1 < r' = 200, - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinilicos asi como al grupo de los ésteres acrilico, metacrilico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a- ' dimetilo-isopropenil- benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alilicos o vinilicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, Ri , Ri5, R20 y R2if representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, Ra./ Ri7/ Ríe y Ri9 representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, siendo la suma de la proporción de los componentes a) , b) , c) , y d) igual a 100 %.
  6. 6. - Uso de un copolimero hidrosoluble como agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el copolimero está bajo su forma ácida o parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o que disponen de una función neutralizante polivalente tales y como para la función monovalente los elegidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) , la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclo exilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente los elegidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el cinc, al igual que por los cationes trivalentes, entre los cuales en particular el aluminio, o incluso por algunos cationes de valencia más elevada.
  7. 7. - Agente que mejora la activación del blanqueo óptico caracterizado porque es un copolimero hidrosoluble que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada a al menos un monómero insaturado etilénico .
  8. 8. - Agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque es un copolimero hidrosoluble compuesto de al menos un monómero de fórmula (I) : en la cual: - m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p) q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p) q < 120, - Ra representa el hidrogeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vanílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, oc-ct' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilenicamente insaturadas, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
  9. 9.- Agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con una de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizado en que es un copolímero hidrosoluble compuesto: a) de al menos un monómero aniónico y de función carboxílica o dicarboxílica o fosfórica o fosfónica o sulfónica o su mezcla, b) de al menos un monómero no iónico, estando el monómero no iónico constituido por al menos un monómero de fórmula (I) : (I) en la cual: m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p)q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p) q < 120, Ri representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinilicos asi como al grupo de los ásteres acrilico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alilicos o vinilicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilenicamente insaturadas, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios monomeros de fórmula (I) , c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N- [3- (dimetilamino) propilo] acrilamida o el N- [3- (dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble como los acrilatos o metacrilatos de alquil, los esteres insaturados como el metacrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , o el acrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2- (metacriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [2- (acriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (acrilamido) propilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o el sulfato de [3- (metacrilamido) propilo] trimetil amonio, o incluso de al menos un monómero órganosilicado u organofluorado, o mezcla de varios de estos monomeros, d) eventualmente de al menos un monómero que posea al menos dos insaturaciones etilénicas llamado monómero reticulante, siendo la suma de la proporción de los componentes a) , b) , c) , y d) igual a 100 %.
  10. 10.- Agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con una de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizado porque el monómero organosilicado se elige entre las moléculas de fórmulas (lia) o (Ilb) : con fórmula (lia) en la cual : mi, pl, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, ni y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, _ ql y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (ml+nl+pl) ql < 150 y 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150, r representa un número tal que 1 < r < 200, R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinilicos asi como al grupo de los esteres acrilico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinilicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R4, R5, Rio y Rn, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R6, R7, Rs y Rg, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, - A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (Ilb) R - A - Si (0B)3 en la cual : - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinilicos así como al grupo de los esteres acrilico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico asi como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, - ' dimetilo-isopropenil- benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alilicos o vinilicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - A es un grupo eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, - B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, y en que el monómero reticulante se elige en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, el trimetilolpropanetriacrilato, el acrilato de alil, los maleatos de alil, el metileno-bis-acrilamida, el metileno- bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alilicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol, el sorbitol, la sucrosa, o elegido entre las moléculas de fórmula (III) : (III) en la cual : m3 , p3 , m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alguileno inferior o igual a 150, n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 y 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, r' representa un número tal que 1 < r' < 200, - Ri3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinilicos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílieos o vinilicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, Ri4, R15, R20 y ¾i representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, Ri6, 17, Ríe y R19, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros .
  11. 11.- Agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con una de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizado en que es un copolímero hidrosoluble constituido, expresado en peso: a) de 2 % a 95 % e incluso más especialmente de 5 % a 90 % de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxxlica elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en L a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílieos , como el anhídrido maléico o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función sulfónica como el ácido acrilamido-metilo-propano-sulfónico, el metalilsulfanato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estireno sulfónico o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfórica como el ácido vinil fosfórico/ el fosfato de metacrilato de etilenglicol, el fosfato de metacrilato de propilenglicol, el fosfato de acrilato de etilenglicol, el fosfato de acrilato de propilenglicol y sus etoxilatos o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfónica como el ácido vinil fosfónico, o sus mezclas, b) de 2 a 95 % e incluso más especialmente de 5 % a 90 % de al menos un monómero de insaturación etilénica no iónica de fórmula (I) : (I) en la cual: - m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 < (m+n+p) q < 150, y preferentemente tal que 15 < (m+n+p) q < 120, - R]. representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinllicos así como al grupo de los esteres acrilico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, - ' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílieos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilenicamente insaturadas, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferentemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios monómeros de fórmula (I) , c) de 0 % a 50 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N- [3- (dimetilamino) propilo] acrilamida o el N- [3- (dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble como los acrilatos o metacrilatos de alquil, los esteres insaturados como el metacrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , o el acrilato de N- [2- (dimetilamino) etilo] , los vinílieos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [ 2- (metacriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [ 2- (acriloiloxi) etilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de [ 3- (acrilamido) propilo] trimetil amonio, el cloruro o el sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o el sulfato de [ 3- (metacrilamido) propilo] trimetil amonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado, o incluso de al menos un monómero organosilicado elegido preferentemente entre las moléculas de fórmulas (Ha) o (Ilb) : con fórmula (lia) en la cual: - mi, pl, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150 , - ni y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150 , - gl y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (ml+nl+pl)ql < 150 y 0 = (in2+n2+p2) q2 < 150 , - r representa un número tal que 1 < r < 200 , - R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ásteres acrílico, metacrllico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, - ' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilenicamente insaturadas, - R4, R5f Rio y ii, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R6, R7, 8 y Ej, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, - A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (Ilb) R - A - Si (0B)3 en la cual: R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-a' dimetilo-isopropenil- benciluretano, aliluretano, asi como al grupo de los éteres alilicos o vinilicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etíIónicamente insaturadas, A es un grupo eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, d) de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante elegido en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, el trimetilolpropanetriacrilato, el acrilato de alil, los maleatos de alil, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alilicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol, el sorbitol, la sucrosa, o elegido entre las moléculas de fórmula (III) : (III) en la cual : m3 , p3 , m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alguileno inferior o igual a 150, n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 y 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, - r' representa un número tal que 1 < r' < 200, - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, - ' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílieos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, R14, Ri5/ R2o y ¾i, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R16, R17, R18 y R19, representan agrupamientos lineales o ramificados alquil, o aril, o alquilaril, o arilalquil que tienen de 1 a. 20 átomos de carbono, o su mezcla, - D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios de estos monómeros, siendo la suma de la proporción de los componentes a) , b) , c) , y d) igual a 100 %.
  12. 12.- Agente que mejora la activación del blanqueo óptico de conformidad con una de las reivindicaciones 7 a 11, caracterizado porque es un copolímero en su forma ácida o parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o que disponen de una función neutralizante polivalente tales y como para la función monovalente los elegidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) , la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente los elegidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el cinc, al igual que por los cationes trivalentes, entre los cuales en particular el aluminio, o incluso por algunos cationes de valencia más elevada.
  13. 13. - Procedimiento de dispersión en suspensión acuosa de materias minerales caracterizado en que se utiliza el copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6.
  14. 14. - Procedimiento de dispersión en suspensión acuosa de materias minerales de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado en que se utiliza de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más especialmente en que se utiliza de 0,1 % a 3 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos .
  15. 15.- Procedimiento de dispersión en suspensión acuosa de materias minerales de conformidad con una de las reivindicaciones 13 ó 14, caracterizado en que la materia mineral se elige entre el carbonato de calcio, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla de estas cargas entre sí, tal y como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, y es preferentemente carbonato de calcio como el carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
  16. 16.- Suspensión acuosa de materias minerales dispersadas caracterizada porgue ésta contiene al copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, y más en particular en que ésta contiene de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, e incluso más especialmente en que ésta contiene de 0,1 % a 3 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos .
  17. 17.- Suspensión acuosa de materias minerales dispersadas de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque la materia mineral se elige entre el carbonato de calcio, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla de estas cargas entre sí, tal y como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, y es preferentemente carbonato de calcio como el carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
  18. 18.- Procedimiento de molienda en suspensión acuosa de materias minerales caracterizado porque se utiliza el copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6.
  19. 19. - Procedimiento de molienda en suspensión acuosa de materias minerales de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque se utiliza de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más especialmente en que se utiliza de 0,1 % a 3 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos.
  20. 20. - Procedimiento de molienda en suspensión acuosa de materias minerales de conformidad con una de las reivindicaciones 18 o 19, caracterizado porque la materia mineral se elige entre el carbonato de calcio, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla de estas cargas entre sí, tal y como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, y es preferentemente carbonato de calcio como el carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
  21. 21. - Suspensión acuosa de materias minerales trituradas caracterizada porque ésta contiene al copolímero de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y más en particular en que ésta contiene de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más en particular en que ésta contiene de 0,1 % a 3 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos.
  22. 22. - Suspensión acuosa de materias minerales trituradas de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque la materia mineral se elige entre el carbonato de calcio, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla de estas cargas entre sí, tal y como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, y está del carbonato de calcio como el carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
  23. 23. - Procedimiento de fabricación de carga de masa caracterizado porgue se utiliza el copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6.
  24. 24. - Procedimiento de fabricación de carga de masa de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque se utiliza de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más especialmente en que se utiliza de 0 , 1 % a 1 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos.
  25. 25. - Carga de masa caracterizada porque ésta contiene al copolímero de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y más en particular en que ésta contiene de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos, e incluso más especialmente 0,1 % a l % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos .
  26. 26. - Procedimiento de fabricación de salsa de estucado caracterizado porque se utiliza el copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6.
  27. 27. - Procedimiento de fabricación de salsa de estucado conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque se utiliza de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos, y más especialmente en que se utiliza de 0,1 % a 2 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco de las cargas y/o pigmentos.
  28. 28. - Salsa de estucado caracterizada porque ésta contiene al copolíttBro de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, y más en particular en que ésta contiene de 0,05 % a 5 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos, e incluso más especialmente 0,1 % a 2 % en peso seco de dicho copolímero con respecto al peso seco total de las cargas y/o pigmentos.
  29. 29. - Uso de un copolímero de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, como aditivo añadido a suspensiones de materias minerales dispersadas.
  30. 30.- Uso de un copolímero de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, como aditivo añadido a suspensiones de materias minerales trituradas .
  31. 31. - Papel fabricado y/o estucado caracterizado porque éste contiene al copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6.
  32. 32. - Composición textil caracterizada porque ésta contiene al copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6.
  33. 33.- Composición detergente caracterizada porque ésta contiene al copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6. 34- Composición de pintura caracterizada porque ésta contiene al copolímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6.
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